CS270921B1 - Method of combustion products' desulphurization by means of dry additive limestone method with subsequent water activation - Google Patents

Method of combustion products' desulphurization by means of dry additive limestone method with subsequent water activation Download PDF

Info

Publication number
CS270921B1
CS270921B1 CS872345A CS234587A CS270921B1 CS 270921 B1 CS270921 B1 CS 270921B1 CS 872345 A CS872345 A CS 872345A CS 234587 A CS234587 A CS 234587A CS 270921 B1 CS270921 B1 CS 270921B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
calcium
sulphite
grains
calcium oxide
sulphate
Prior art date
Application number
CS872345A
Other languages
Czech (cs)
Other versions
CS234587A1 (en
Inventor
Jiri Ing Cervinka
Jiri Ing Enzl
Original Assignee
Cervinka Jiri
Jiri Ing Enzl
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cervinka Jiri, Jiri Ing Enzl filed Critical Cervinka Jiri
Priority to CS872345A priority Critical patent/CS270921B1/en
Publication of CS234587A1 publication Critical patent/CS234587A1/en
Publication of CS270921B1 publication Critical patent/CS270921B1/en

Links

Landscapes

  • Treating Waste Gases (AREA)

Abstract

The purpose of this proposed solution is the greater utilisation of calcinated calcareous substances, achieving greater desulphurisation effect and the reduction of operating expenses. The grains of milled limestone from which at least one half, based on mass, are of a bigger size than 0.2 mm, get calcinated and react to the sulphur dioxide and sulphur trioxide to calcium sulphite and calcium sulphate, while the result of this reaction is a mix of calcareous substances consisting of calcium oxide, calcium sulphate and calcium sulphite. At the same time, this mix contains more mass of calcium oxide than calcium sulphite and calcium sulphate. The burnt gases behind the boiler are then separated to at least two thirds of the overall mass flow of the calcareous substances. This mix of calcareous substances is crushed so that at least one half of the crushed grains mass do not exceed a dimension of 0.08 mm. The calcium oxide is then activated by the water effect and/or water vapour on the hydroxide. Thereafter, the hydroxide gets dispersed in the burnt gases flow where it reacts to the sulphur dioxide. The method is applied where the chemical fuels, i.e. so-called fossil fuels, are burnt.

Description

Způsob odsiřování spalin suchou aditivní vápencovou metodou s následující aktivací vodouMethod of desulphurization of flue gases by dry additive limestone method followed by activation with water

Účelem navrhovaného řešení je vyšší využití kalcinovaných vápenatých látek, dosáhnutí vyššího účinku odsiřování a snížení provozních nákladů.'Zrna mletého vápence, z nichž alespoň polovina podle hmotnosti má rozměr větší než 0,2 mm se přidávají do paliva a/nebo do ohniště, přitom v ohništi tato zrna kalcinují a reagují s oxidem siřičitým a oxidem sírovým na siřičitan vápenatý a síran vápenatý, přičemž výsledkem této reakce je směs vápenatých látek sestávající . z oxidu vápenatého, síranu vápenatého a si-; řičitanu vápenatého, přitom tato směs obsa-j huje více hmotnosti oxidu vápenatého než siřičitanu vápenatého a síranu vápenatého, poté se ze spalin za kotlem oddělí alespoň dvě třetiny celkového hmotnostního toku vápena-r’ tých látek, tato směs vápenatých látek se rozmělní tak, že alespoň polovina hmotnosti rozmělněných zrn nepřesahuje svým rozměrem 0,08 mm, pak se oxid vápenatý aktivuje působením vody a/nebo vodní páry na hydroxid, poté se hydroxid rozptýlí v proudu spalin, kde reaguje s oxidem siřičitým. Uvedeného způsobu se využije všude, kde se spalují chemická, tj. tzv. fosilní paliva.The purpose of the proposed solution is to increase the utilization of calcined lime substances, to achieve a higher desulfurization effect and to reduce operating costs. In the furnace, these grains calcine and react with sulfur dioxide and sulfur trioxide to form calcium sulphite and calcium sulphate, resulting in a mixture of calcium compounds consisting of. calcium oxide, calcium sulfate and si-; the calcium sulphate, the mixture containing more calcium oxide than calcium sulphite and calcium sulphate, at least two-thirds of the total mass flow of lime substances is separated from the flue gas downstream of the boiler, the lime mixture being ground by grinding at least half the weight of the milled grains does not exceed 0.08 mm in size, then the calcium oxide is activated by the action of water and / or water vapor on the hydroxide, then the hydroxide is dispersed in the flue gas stream where it reacts with the sulfur dioxide. This method is used wherever chemical, i.e. so-called fossil fuels, are burned.

CS 270921 BlCS 270921 Bl

Vynález se týká způsobu odsířování spalin suchou vápencovou aditivní metodou s následující aktivací vodou ve stavu plynném a/nebo kapalném.The invention relates to a process for desulfurization of flue gas by a dry limestone additive method followed by activation by water in a gaseous and / or liquid state.

/ Doposud se spaliny odsiřovaly suchou aditivní vápencovou metodou s následující aktivací vodní parou podle USA patentu 4 590 049. Kalcinovaný vápenec zachycený v odlučovačích prachu společně s popílkem se podrobuje mnohahodinovému působení suché, přehřáté vodní páry, která také směs vápenatých látek a popílku rozmělní a/nebo rozmělnění probíhá ve mlýně a část rozmělněné směsi vápenatých látek obsahujících také hydroxid vápenatý s popílkem se rozptýlí v hlavním proudu spalin za kotlem a po reakci s oxidem siřičitým se znovu, v odlučovačích prachu odloučí. Nedostatkem tohoto způsobu je především to, že podstatná část nezreagovaných vápenatých látek je společně s popílkem odstraněna z cyklu a zůstane nedostatečně využita. Naopak část recirkulovaných a využitých vápenatých látek se znovu vrací do cyklu к opětovné druhé a/nebo i několikáté neúčelné recirkulaci. <(To date, the flue gas has been desulphurized by a dry additive limestone method followed by water vapor activation according to U.S. Pat. No. 4,590,049. The calcined limestone trapped in the dust separators together with the fly ash is subjected to many hours of dry, overheated water vapor. or the comminution takes place in a mill and part of the comminuted mixture of calcium substances also containing calcium hydroxide with fly ash is dispersed in the main flue gas downstream of the boiler and, after reaction with sulfur dioxide, separated again in the dust separators. The disadvantage of this method is, in particular, that a substantial part of the unreacted calcium is removed from the cycle together with the fly ash and remains under-utilized. Conversely, a portion of the recirculated and utilized calcium materials are returned to the cycle to reuse the second and / or several ineffective recirculation. <

Tyto nedostatky odstraňuje způsob podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že zrna mletého vápence, z nichž alespoň polovina podle hmotnosti má rozměr větší než 0,2 mm se přidávají do paliva a/nebo ohniště, přitom v ohništi tato zrna kalcinují a reagují s oxidem siřičitým a oxidem sírovým na siřičitan vápenatý a síran vápenatý, přičemž výsledkem této reakce je směs vápenatých látek, sestávající z oxidu vápenatého, síranu vápenatého, přitom tato směs obsahuje více hmotnosti oxidu vápenatého než siřičitanu vápenatého a síranu vápenatého, potom se ze spalin za kotlem oddělí alespoň dvě třetiny celkového hmotnostního toku vápenatých látek, tato směs vápenatých látek se roznělní tak, že alespoň polovina hmotnosti rozmělněných zrn. nepřesahuje svým rozměrem 0,08 mm, potom se oxid vápenatý aktivuje působením vody a/nebo vodní páry na hydroxid, potom se hydroxid rozptýlí v proudu spalin, kde reaguje s oxidem siřičitým.These drawbacks are overcome by the process according to the invention, characterized in that the ground limestone grains, of which at least half by weight have a dimension greater than 0.2 mm, are added to the fuel and / or the hearth, while calcining and reacting with the grains in the hearth. sulfur dioxide and sulfur trioxide to calcium sulphite and calcium sulphate, resulting in a mixture of calcium compounds consisting of calcium oxide, calcium sulphate, containing more calcium oxide than calcium sulphite and calcium sulphate, then from the flue gas downstream of the boiler separates at least two-thirds of the total mass flow of the lime matter, the lime mixture being milled so that at least half the weight of the milled grains. it does not exceed 0.08 mm in size, then the calcium oxide is activated by the action of water and / or water vapor on the hydroxide, then the hydroxide is dispersed in the flue gas stream where it reacts with the sulfur dioxide.

Způsob podle vynálezu umožňuje dokonalejší využití oxidu a hydroxidu vápenatého tím, že jeho větší zrna jsou oddělena z hlavního proudu spalin a žádný podíl vápenatých látek se neodvrhuje bez působení vodní páry a opětovného dodání do hlavního proudu spalin. Jednou využité vápenaté látky nemohou být strženy opětovně do další bezúčelné recirkulace. Tím se dosahuje vyššího využití kalcinovaných vápenatých látek, vyššího účinku odsiřování a také snížení provozních nákladů.The process according to the invention allows for a better utilization of calcium oxide and hydroxide by separating its larger grains from the main flue gas stream and no fraction of calcium substances is ejected without the effect of water vapor and re-supply to the main flue gas stream. Once utilized, the calcium substances cannot be entrained again into further pointless recirculation. This results in a higher utilization of calcined calcium substances, a higher desulfurization effect and also a reduction in operating costs.

PříkladExample

Parametry kotle:Boiler parameters:

Parní kotel o výkonu 235 t/h párySteam boiler with an output of 235 t / h steam

Jmenovitý tepelný výkon СЦ = 173 MW .Nominal heat output СЦ = 173 MW.

Množství vyrobené páry Mv = 65,28 kg/sThe amount of steam produced Mv = 65.28 kg / s

Teplota přehřáté páry tp = 540 °CSuperheated steam temperature tp = 540 ° C

Tlak páry p = 9,41 MPaVapor pressure p = 9.41 MPa

Entalpie páry za kotlem ip - 3 480,6 kJ/kgSteam enthalpy ip - 3 480,6 kJ / kg

Entalpie napájecí vody = 834,4Feed water enthalpy = 834.4

Původní účinnost kotle při jmenovitém výkonu 86,5 %Original boiler efficiency at rated output 86.5%

Teplota spalin při jmenovitém výkonu t - 145 °C respektive 165 °C spFlue gas temperature at rated output t - 145 ° C and 165 ° C sp

Hlavní palivo:Main fuel:

Druh: černé uhlíType: hard coal

Výhřevnos t 2 435 kj/kgCalorific value t 2,435 kj / kg

Obsah popela v palivu 20 %Ash content in fuel 20%

Obsah vody v palivu 8,1 %Water content in fuel 8.1%

Obsah síry v palivu 2 %2% sulfur content in fuel

CS 270921 8181 270921 81

Složení hořlaviny paliva:Fuel composition:

vodík hydrogen 3,886 % 3,886% uhlík carbon 89,857 % 89,857% dusík nitrogen 1,554 % 1,554% kyslík oxygen 2,108 % 2,108% síra sulfur 2,595 % 2,595% Přídavné Additional palivo: vysokopecní plyn fuel: blast furnace gas Objemové Volumetric složení: Ingredients: co2 co 2 17,6 % 17.6% °2 ° 2 0,5 % 0.5% co what 23,5 % 23.5% H2 H 2 3,8 % 3.8% ch4 ch 4 0,8 % 0.8%

Zrna mletého vápence, z nichž alespoň polovina podle hmotnosti má rozměr větší než 0,2 mm, jsou pneumaticky podávána v dávkách 2,7 t/h do ohniště alternativně do dvou úrovní. V ohništi kotle dojde při teplotě 1 100 °C ke kelcinaci vápence na oxid vápenatý а к reakci oxidu vápenatého s oxidem siřičitým a oxidem sírovým. Částice oxidu vápenatého reaguje s oxidem siřičitým především na svém povrchu, kde se touto reakcí vytvoří tenkostěnná slupka CaSO^. Rychlost reakce je potom řízena procesem difúze S0£ tenkostěnnou slupkou CaSO^ do jádra částice oxidu vápenatého. Výsledkem této reakce je směs vápenatých látek, sestávající z oxidu vápenatého, síranu vápenatého a siřičitanu vápenatého. Tato směs obsahuje více hmotnosti oxidu vápenatého než siřičitanu vápenatého a síranu vápenatého. PotomThe ground limestone grains, of which at least half by weight have a dimension greater than 0.2 mm, are pneumatically fed at doses of 2.7 t / h to the fireplace alternatively to two levels. In the boiler furnace at 1,100 ° C, the limestone is calcined to calcium oxide and calcium oxide reacts with sulfur dioxide and sulfur trioxide. The calcium oxide particle reacts with sulfur dioxide primarily on its surface, whereby this reaction forms a thin-walled CaSO4 shell. The rate of reaction is then controlled by the process of diffusion of SO 2 through a thin-walled CaSO 2 shell into the core of the calcium oxide particle. The result of this reaction is a mixture of calcium substances consisting of calcium oxide, calcium sulfate and calcium sulfite. This mixture contains more weight of calcium oxide than calcium sulfite and calcium sulfate. Then

I se ze spalin za kotlem oddělí alespoň dvě třetiny celkového hmotnostního toku .vápenatých látek a tato směs se rozmělní tak, že alespoň polovina hmotnosti rozmělněných zrn nepřesahuje svým rozměrem 0,08 mm. Potom se oxid vápenatý aktivuje působením vody a/nebo vodní páry na hydroxid. Voda obsahuje aktivátor vápenaté sorpce SO2 0,1 molární vodný roztok NaCL. Potom se hydroxid rozptýlen v proudu spalin, kde reaguje s oxidem siřičitým.At least two thirds of the total lime mass flow is separated from the flue gas downstream of the boiler and this mixture is ground so that at least half the weight of the milled grains does not exceed 0.08 mm in size. Thereafter, the calcium oxide is activated by the action of water and / or water vapor on the hydroxide. The water contains an activator of calcium sorption SO2 0.1 molar aqueous NaCL solution. Then the hydroxide is suspended in a flue gas stream where it reacts with the sulfur dioxide.

Převážná část oxidu vápenatého, který je nevyužitý je společně s částí popílku odloučena ze spalin v žaluziovém separátoru a cyklonech, které jsou umístěny na výstupu spalin z kotle. Částice nevyužitého oxidu vápenatého s povrchovou slupkou CaSO^ jsou dezintegrovány a nezreagovaný CaO je v aktivačním zařízení hydratován. Siřičitan je přítomným kyslíkem Částečně oxidován na síran. Produktem odsiřování je suchá směs popílku a odsiřovacích , produktů skládajících se ze síranu, siřičitanu, nezreagovaného zbytku oxidu a uhličitanu vápenatého. Vyčištěné spaliny jsou vypouštěny do komína bez zpětného ohřevu.The bulk of the unused calcium oxide, together with the fly ash portion, is separated from the flue gas in the louver separator and the cyclones that are located at the flue gas outlet of the boiler. Unused calcium oxide particles with a CaSO4 surface shell are disintegrated and unreacted CaO is hydrated in the activation device. The sulphite is present by the oxygen present Partially oxidized to sulphate. The desulphurisation product is a dry mixture of fly ash and desulphurisation products consisting of sulphate, sulphite, unreacted residual oxide and calcium carbonate. The cleaned flue gases are discharged into the chimney without reheating.

Popílek s produkty odsiřování je zachycen v elektroflitrech a mokrou cestou dopravován na skládku.Fly ash with desulphurisation products is captured in electrofliters and transported to landfill by wet means.

Claims (2)

PŘEDMĚT VYNÁLEZUSUBJECT OF THE INVENTION 1. Způsob odsiřování spalin suchou aditivní vápencovou metodou s následující aktivací vodou, vyznačující se tím, že zrna mletého vápence, z nichž alespoň polovina podle hmotnosti má rozměr větší než 0,2 mm se přidávají do paliva a/nebo do ohniště, přitom v ohništi tato zrna kalcinují a reagují s oxidem siřičitým a oxidem sírovým na siřičitan vápenatý a síran vápenatý, přičemž výsledkem této reakce je směs vápenatých látek sestávající z oxidu vápenatého, síranu vápenatého a siřičitanu vápenatého, přitom tato směs obsahuje více hmotnosti oxidu vápenatého než siřičitanu vápenatého a síranu vápenatého, potom se ze spalin za kotlem oddělí alespoň dvě třetiny celkového hmotnostního toku vápenatých látek, tato směs vápenatých látek se rozmělní tak, že alespoň polovina hmotnosti rozmělněných zrn nepřesahuje svým rozměrem 0,08 mm, potom se oxid vápenatý aktivuje působením vody a/nebo vodní páry na hydroxid, potom je hydroxid rozptýlen v proudu spalin, kde.reaguje s oxidem siřičitým. <Method for desulfurization of flue gases by dry additive limestone method followed by water activation, characterized in that the ground limestone grains, of which at least half by weight have a dimension greater than 0.2 mm, are added to the fuel and / or the hearth while in the hearth these grains calcine and react with sulfur dioxide and sulfur trioxide to form calcium sulphite and calcium sulphate, resulting in a mixture of calcium substances consisting of calcium oxide, calcium sulphate and calcium sulphite, the mixture containing more calcium oxide than calcium sulphite and sulphate at least two thirds of the total lime mass flow is separated from the flue gas downstream of the boiler, the lime mass mixture being ground so that at least half the mass of the milled grains does not exceed 0.08 mm, then the calcium oxide is activated by water and / or vodn When the vapor is converted into a vapor to a hydroxide, the hydroxide is dispersed in a flue gas stream where it reacts with the sulfur dioxide. < 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že do vody se přidá jako aktivátor vápenaté sorpce S02 0,1 molární vodný roztok NaCl a/nebo MgSO^.2. Method according to claim 1, characterized in that the water is added as an activator of the calcium uptake of S0 2 of 0.1 molar aqueous sodium chloride and / or magnesium sulfate.
CS872345A 1987-04-02 1987-04-02 Method of combustion products' desulphurization by means of dry additive limestone method with subsequent water activation CS270921B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS872345A CS270921B1 (en) 1987-04-02 1987-04-02 Method of combustion products' desulphurization by means of dry additive limestone method with subsequent water activation

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS872345A CS270921B1 (en) 1987-04-02 1987-04-02 Method of combustion products' desulphurization by means of dry additive limestone method with subsequent water activation

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS234587A1 CS234587A1 (en) 1990-01-12
CS270921B1 true CS270921B1 (en) 1990-08-14

Family

ID=5360299

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS872345A CS270921B1 (en) 1987-04-02 1987-04-02 Method of combustion products' desulphurization by means of dry additive limestone method with subsequent water activation

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS270921B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
CS234587A1 (en) 1990-01-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1248735A (en) Method and apparatus for dry desulfurization of exhaust gas
US4824441A (en) Method and composition for decreasing emissions of sulfur oxides and nitrogen oxides
US4810478A (en) Process of removing pollutants from flue gas
CA2357280A1 (en) Procedure and also apparatus for the cleaning of flue gases containing sulfur dioxide
US10105647B2 (en) Method of reducing sulfur dioxide content in flue gas emanating from a circulating fluidized bed boiler plant
CA2133638C (en) Desulphurization of carbonaceous fuel
CN1981158A (en) Method of Reducing Sulfur Dioxide Emission from Circulating Fluidized Bed Boiler
SE8800756D0 (en) GAS CLEANING PROCEDURES
US4540555A (en) Method of removing sulfur dioxide and other toxic and noxious components from flue gases
US9579600B2 (en) Method of and apparatus for combusting sulfurous fuel in a circulating fluidized bed boiler
CS274270B2 (en) Method of sulphur dioxide removal from fue gases
CS268518B2 (en) Method of sulphur oxides content reduction in flue gases and equipment for realization of this method
JP2005098673A (en) Method for removing sulfur in fluidized bed apparatus and desulfurizing agent
EP2876371B1 (en) Method of and apparatus for combusting sulfurous fuel in a circulating fluidized bed boiler
CS270921B1 (en) Method of combustion products&#39; desulphurization by means of dry additive limestone method with subsequent water activation
CA1152294A (en) Fluidized bed sulfur dioxide removal
CN1004258B (en) A method of removing gaseous sulfides, such as sulfur dioxide, from furnace flue gases
JPH0749114A (en) Desulfurizing method
FI109601B (en) Process of sulfur retention in power plants
FI111608B (en) Process for the purification of flue gases
JPH03293015A (en) Method and device for treating waste gas from fluidized-bed combustion boiler
CS265581B1 (en) A method for desulphurisation of waste gases, especially coal flue gas
CA2207733A1 (en) Method and device for separating gaseous pollutants
CS272565B1 (en) Sorbent for dry flue gas desulphurisation
CZ309199A3 (en) A method for removing acidic pollutants from off-gases