CS271984B1 - 2,2,6,6-Tetrametyl-4-piperidylidén/-2- -propanol a spósob jeho přípravy - Google Patents

Description

Vynález sa týká /2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylidén/-2~propanolu vzorce I

OH

(I) a sposobu jeho přípravy. /2,2,6,6-Tetrametyl-4-piperidylidén/-2-propanol je medziproduktom na přípravu vysokoúčinných světelných stabilizátorov polymérov a biologicky účinných látok vrátane liečiv.

Z literatúry /DE 2754113, CS 236 437/ a z priemyselnej praxe je známy 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidinol ako hlavný medziprodukt na výrobu celého radu esterov, diesterov a polyesterov, ktoré predstavujú významnú skupinu světelných stabilizátorov polymérov, typu stéricky tienených amínov. připravuje sa redukciou 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperid5nu /triacet6namínu/ komplexnými hydridmi alebo jeho katalytickou hydrogenáciou.

Teraz sa zistil nový derivát tetrametylpiperidínu, /2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylidén/-2-propanol vzorca I a sposob jeho přípravy posobením redukčného činidla na 2,2,6,6-tetrametylpiperidylidénacetón počas 1 až 12 h, v prostředí organického rozpúštadla, pri teplote 0 ⁰ až 120 °C. V případe, ak sa ako redukčné činidlo použije komplexný hydrid, napr. LiAlH4 alebo NaAlH2 /0CH2CH20CH3/2, reakcia sa uskutečňuje pri teplote O ⁰ až 100 °C. V případe, ak sa na redukciu použije alkalický kov, napr. kovový sodík alebo draslík, reakcia sa uskutečňuje počas 1 až 10 h, v prostředí až C4 alkoholu, pri teplote 20 °C až 120 °C.

/2,2,6,6-Tetrametyl-4-piperidylidén/-2-propanol vzorca I podlá vynálezu je možné použit ako medziprodukt na výrobu světelných stabilizátorov vhodných pře termoplastické substráty ako sú polyolefíny, polyestery, polyétery, polyuretány, polystyrény a připadne 3alšie. 3e tiež vhodným medziproduktom na výrobu biologicky účinných látok vrátane liečiv.

Nasledujúce příklady ilustrujú, ale neobmedzujú predmet vynálezu.

Příklad 1

K suspenzií 14,0 g /0,04 molu/ LiAlH. v 700 ml bezvodého dietyléteru sa pri teplote 0 až 5 C přidalo po kvapkách za miešania 19,5 g /0,1 molu/ 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylidénacetónu a reakčná zmes sa mieěala 1 h pri teplote 5 °C a potom 7 h za refluxu dietyléteru, potom sa reakčná zmes ochladila na teplotu o °C, opatrné sa zhydrolyžovala vodou, vzniknutá zrazenina sa odfiltrovala a premyla dietyléterom a organická vrstva filtrátu sa oddělila od vodnej vrstvy a spojila sa s roztokom dietyléteru po premytí zrazeniny. Po vysušení dietyléterového roztoku bezvodým síranom sodným sa dietyléter odpařil, tuhý surový produkt sa prekryštalizoval z n-hexánu, čím sa získal vo vysokom výtažku /2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylidén/-2-propanol ako biela krystalická látka s teplotou topenia 58,5 ⁰ až 60 °C.

CS 271984 Bl

Elementárna analýza pre ^C ₁₂ ^H23 ^{N0 :} vypočítané : 73,04 % C, 11,75 % H, 7,10 % N

Nájdené : 73,11 % C, 11,67 % H, 7,06 % N ¹H - NMR spektrum v COC1₃ :

cT/ ppm /	skupina .
5,60	= CH - 1 H d
	OH
3,86	- CH - CH„ 1 H m Γ 3
2,07	- CH - CH3 3 H d
1,78	- CH2- kruh 2 H s
1,27 - 0,95	- CH2 - kruh - OH 4 H m
1,13	CH3 6 H s
1,10	C—3 6 H s

IČ spektrum, roztok v CC1₄ : .

p/OH/voIné ^{3630 cm-1}' \)/0H/viaz. ^{3585 Cm} ' /^NH/ ^{3330 cm} ' p/C = C/ “ ^{1680 cm 1}' Γί_ρμ/ - 1385, 1370 /d/ cm“¹

Příklad 2

K roztoku 19,5 % /0,1 molu/ 2,2,6,6-tetramety1-4-piperídylidénacetónu v 300 ml n-butanolu sa za laboratórnej teploty po malých dávkách přidalo 34,5 g /1,5 molu/ kovového sodíka, reakčná zmes sa samovolné zahriala na teplotu refluxu a refluxovala sa 4 h pri 120 °C. Potom sa komplex zhydrolyzova1 pri laboratórnej teplote, vodná vrstva sa oddělila a extrahovala n-hexánom. Roztok produktu v n-butanole sa spojil s n-hexánovým roztokom, rozpúšťadlá sa oddestilovali a získaný surový produkt sa destiloval za zníženého tlaku s odberom frakcie s teplotou varu 68 ° až 70 °C pri 300 Pa, z ktorej sa získal /2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylidén/-2-propanol ako biela kryštalická látka s teplotou topenia 58 ⁰ až 60 °C.

Elementárna analýza pre C₁₂H₂₃ NO :

Vypočítané : 73,04 % C, 11,75 % H, 7,10 % N

Nájdené

73,12 % C, 11,65 % H, 7,05 % N ¹H-NMR a IČ - spektrum rovnaké ako v příklade 1.

CS 271984 Bl

Příklad 3

K zmesi 15,2 g /0,4 molu/ NaBH₄ v 150 g diglymu sa za laboratórnej teploty prikvapkalo počas 1 hodiny 19,5 g /0,1 molu/ 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylidénacetónu. Potom sa reakčná zmes vyhrievala pri teplote 100 °C 1,5 hodiny. Po skončení reakcie sa reakčná zmes ochladila na laboratórnu teplotu a vzniknutý komplex sa zhydrolyzoval 5 %-ným roztokom NaHC0₃. Produkt sa zo zmesi extrahoval n-hexánom. Po vysuSení bezvodým Na₂S0₄ sa n**hexán oddestiloval a surový produkt sa destiloval za zníženého tlaku s odberom frakoie s teplotou varu 74 až 76 °C pri 500 Pa, z ktorej sa získal /2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylidén/-2-propanol ako biela krystalická látka s teplotou topenia

58,5 - 60 °C.

Elementárna analýza pře c₁₂ H₂₃ NO :

Vypočítané : 73,04 % C 11,75 % H 7,10 % N

Stanovené : 73,10 % C 11,68 % H 7,07 % N ¹H - NMR a IČ spektrum rovnaké ako v příklade 1.

Claims (4)

1. PREDMET VYNÁLEZU

   1. /2,2,6,6-Tetrametyl-4-piperidylidén/-2-propanol vzorca I

   OH

   I

   HC - CH - CH₃

   (I)
2. 2. Spósob přípravy /2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylidén/-2-propanolu podía bodu 1, vyznáčujúci sa tým, že sa na 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidylidénacetón posobí redukčným činidlom počas 1 až 12 h, v prostředí organického rozpúšladla, pri teplote o až 120 °C.
3. 3. Sposob podía bodu 2, vyznačujúci sa tým, že sa ako redukčně činidlo použije komplexný hydrid a reakcia sa uskutečňuje pri teplote o ⁰ až 100 °C.
4. 4. Sposob podía bodu 2, vyznačujúci sa tým, že sa ako redukčně činidlo použije alkalický kov a reakcia sa uskutečňuje počas 1 až 10 hodin, v prostředí θ_χ až C₄ alkoholu, pri teplote 20 ⁰ až 120 °C.