CS272639B1 - 1,5-dioxa-3,3-bis (2-propenyloxymethyl)-8,9,10,10-tetramethyl-9-azaspiro(5,5)undecane - Google Patents
1,5-dioxa-3,3-bis (2-propenyloxymethyl)-8,9,10,10-tetramethyl-9-azaspiro(5,5)undecane Download PDFInfo
- Publication number
- CS272639B1 CS272639B1 CS22189A CS22189A CS272639B1 CS 272639 B1 CS272639 B1 CS 272639B1 CS 22189 A CS22189 A CS 22189A CS 22189 A CS22189 A CS 22189A CS 272639 B1 CS272639 B1 CS 272639B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- tetramethyl
- propenyloxymethyl
- dioxa
- undecane
- bis
- Prior art date
Links
- ALDHHPYPKQQDBC-UHFFFAOYSA-N 8,9,10,10-tetramethyl-3,3-bis(prop-2-enoxymethyl)-1,5-dioxa-9-azaspiro[5.5]undecane Chemical compound C(C=C)OCC1(COC2(OC1)CC(N(C(C2)(C)C)C)C)COCC=C ALDHHPYPKQQDBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- -1 2-propenyloxymethyl Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 abstract description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- RUVGXVRFQYHCRO-UHFFFAOYSA-N 8,8,10,10-tetramethyl-3,3-bis(prop-2-enoxymethyl)-1,5-dioxa-9-azaspiro[5.5]undecane Chemical compound C(C=C)OCC1(COC2(OC1)CC(NC(C2)(C)C)(C)C)COCC=C RUVGXVRFQYHCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- JWUXJYZVKZKLTJ-UHFFFAOYSA-N Triacetonamine Chemical compound CC1(C)CC(=O)CC(C)(C)N1 JWUXJYZVKZKLTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N hexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N undecane Chemical compound CCCCCCCCCCC RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHSWSKVODYPNDV-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(prop-2-enoxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound C=CCOCC(CO)(CO)COCC=C JHSWSKVODYPNDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 150000003053 piperidines Chemical class 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Vynález sa týká l,5-dioxa-3,3-bis(2-propenyloxymetyl)8,8,10,10-tetrametyl-9-azaspirop, 5jundekánu.
Stéricky tienené aminy patria v súčastnosti medzi najúčinnejšie světelné stabilizátory pre polyméry (P,E. Karrer, Makromol, Chem., 181, 595 (1980), E. Gugumus, Developments in Polymer Stabilisation-1, ed, G, Scott, Applied Science Publishers, London, 1979, kap. 8, J.J. Usilton, A.R. Patel, Am. Chem. Soc. Polym. Prep., 18(1), 393(1977). Sú to rozličné deriváty 2,2,^;6-tetraalkylpiperidínu, 1,2,2,6,6-pentaalkylpiperidínu, 2,2,6,6-tetraalkylpiperazínu alebo 7,15-diazadispiro£5,l,5,33hexadekánu. Tieto zlúčeniny inhibujá nežiadúce degradačné procesy, ktoré prebiehajú pri interakci! světla a kyslíka s polymérmi, Nevýhodou tejto triedy světelných stábilizátorov je vysoká prchavosť a extrahovatelnosť nizkomolekulových derivátov z polymérov. Zlúčenina, ktorá je predmetom vynálezu, obsahuje vo svojej molekule dve funkčně nenasýtenó vazby. Přítomnost’ týchto skupin v molekule světelného stabilizátora umožňuje pripravu vysokomolekulových světelných stábilizátorov polymerizáoiou nenasýtených vazieb alebo ich kopolymerizáciu s inými nenasýtenými monomérmi. Táto zlúčenina nebola doteraz popísaná v odborné J literatúře.
Podstatou vynálezu je l,5-dioxa-3,3-bis(2-propenyloxymetyl)-8,8,10,10-tetrametyl-9-azaspirof5,5]undekán vzorca I
Spósob přípravy zlúčeniny vzorca I spočívá v tom, že 2,2,6,6-tetrametyl-4-oxopiperidín vzorca II
H-,θ CH,
H-ií \= O . V (ii)
NjC CH3 reaguje s 2,2-di(2-propenyloxymetyl)-l,3-přopándiolom vzorca III ho-ch2 ci^-o-ci^-ch=ch2 ho-ch/^ 'kch2-o-ch2-ch=ch2 (III) rfCS 272639 Bl pri teplote spatného toku uhlovodíkového rozpúšťadla, ktoré tvoří s vodou azeotropiokú zmes, ako je například benzén, toluén alebo xyleny, za přítomnosti kyslého katalyzátora, ako je například kyselina 4-toluénsulfonová.
Předmětná látka sa mSže použit' ako světelný stabilizátor pre polyméry alebo je medziproduktom pre pripravu polymérnych světelných stabilizátorov polymerizačnými alebo kopolymerizačnými reakciami.
Příklad 1
Do banky opatrenej nástavcom na azeotropické oddelovanie vody a spatným chladičom sa vloží 4,66 g (0,03 mol) 2,2,6,6-tetrametyl-4-oxopiperidínu, 6,28 g (0,033 mol) kyseliny 4-toluénsulfónovejxH2O a 60 ml benzénu. Reakčná zmes sa za miešania zahrieva na teplotu spatného toku 0,5 hodiny, pričom sa oddestiluje kryštálová vody a vlhkost’zo systému. Súčasne vzniká sol' kyseliny a derivátu piperidinu. Potom sa přidá 6,49 g (0,03 mol) 2,2-di(2-propenyloxymetyl)-l,3-propándiolu v 10 ml benzénu. Reakčná zmes sa refluxuje, kým sa nevylúči teoretické množstvo vody (5 hodin). Po ochladení sa reakčná zmes vleje do 100 ml 10 % chladného vodného roztoku hydroxidu sodného a dobré pretrepe. Oddělí sa organická vrstva a vodná fáza sa dvakrát extrahuje 30 ml benzénu. Spojené extrakty sa perú vodou a solankou a vysušia sa bezvodým síranom sodným. Benzén sa oddestiluje na rotačněj vakuovéj odparke, pričom sa získá 10,6 g nažltlej kvapaliny (100 % teoretického výtažku), ktorá sa vákuovo destiluje. Zachytává sa bezfarebná viskózna kvapalina v teplotnom intervale 150 až 160 °C pri tlaku 133 Pa,
Elementárna analýza pre C2OH35WO4!
Vypočítané; C - 67,95 %, H 9,98 %, N « 3,96 %
Nájdené: C » 68,09 %, H «10,02 %, N « 3,84 % ΧΗ NMR spektrum (CDCl-j):
cf(ppm) » 1,12 (s,0H3-, 12 H), 1,60 (s.-CHg-, 4 H), 3,36 (s,-0H2-0-, 4 H), 3,67 (b,
-OHg-0-,4 H), 3,88 (m,-0H2-0-, 4 H), 5,11 (m,CH2»CH-, 4 H), 5,79 (m, CH2=CH-, 2 H)
Příklad 2
Postupuje sa rovnako ako v příklade 1 s tým rozdielom, že sa ako rozpúštadlo použije toluén a doba reakcie je 3 hodiny. Získá sa 10,6 g surového produktu (100 % teoretického výtažku). Produkt destiluje v teplotnom intervale 151 až 158 °0 pri tlaku 133 Pa.
Elementárna analýza pre θ2ΟΒ35ΒΟ4:
Vypočítané; 0 « 67,95 %, H - 9,98 %, N « 3,96 %
Nájdené; C « 67,90 %, H - 9,88 %, N « 4,02 % *Ή NMR spektrum je totožné so spektrom zlúčeniny pripravenej podl’a příkladu 1.
Příklad 3
100 hmotnostných dielov nestabilizovaného práškovitého polypropylénu sa impregnuje v dichlormetáne s 0,1 hmot. dielmi 2,6-di-terc.butyl-4-metylfenolu, 0,15 hmot. dielmi stearanu vápenatého a s 0,1 hmot. dielmi zlúčeniny, pripravenej podía příkladu 1.
Po odpaření rozpúšťadla sa zo zmesi vylisujú folie o hrúbke 0,2 mm pri tlaku 20 MPa a teplote 190 °C po dobu 3 minút. Takto připravené fólie sa ožarujú ortuťovou výbojkou o výkone 125 W vo vzdialenosti 7 cm od zdroja, Degradácia sa sleduje vývojom karbonylového pásu v infračervených spektrách. Kým doba dosiahnutia karbonylového indexu 0,2 je u čistého polypropylénu 200 hodin, stabilizovaný polymér dosiahne túto hodnotu až «i
CS 272639 Bl po 980 hodinách.
Claims (1)
- PREDMET VYNÁLEZU1,5-Dioxa-3,3-bis (2-propenyloxymetyl)-8,8,10, lO--fcetrametyl-9-azaspiro^5,5jundekán
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS22189A CS272639B1 (en) | 1989-01-12 | 1989-01-12 | 1,5-dioxa-3,3-bis (2-propenyloxymethyl)-8,9,10,10-tetramethyl-9-azaspiro(5,5)undecane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS22189A CS272639B1 (en) | 1989-01-12 | 1989-01-12 | 1,5-dioxa-3,3-bis (2-propenyloxymethyl)-8,9,10,10-tetramethyl-9-azaspiro(5,5)undecane |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS22189A1 CS22189A1 (en) | 1990-05-14 |
| CS272639B1 true CS272639B1 (en) | 1991-02-12 |
Family
ID=5333934
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS22189A CS272639B1 (en) | 1989-01-12 | 1989-01-12 | 1,5-dioxa-3,3-bis (2-propenyloxymethyl)-8,9,10,10-tetramethyl-9-azaspiro(5,5)undecane |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS272639B1 (sk) |
-
1989
- 1989-01-12 CS CS22189A patent/CS272639B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS22189A1 (en) | 1990-05-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Harpp et al. | Organic sulfur chemistry. 26. Synthesis and reactions of some new sulfur transfer reagents | |
| JP4153031B2 (ja) | 重合性モノマーおよびポリマー | |
| JP3012727B2 (ja) | スチリロキシ化合物及びその重合体 | |
| US5223591A (en) | Initiators for polymerization | |
| CA1052799A (en) | Phenol-acetals | |
| CS272639B1 (en) | 1,5-dioxa-3,3-bis (2-propenyloxymethyl)-8,9,10,10-tetramethyl-9-azaspiro(5,5)undecane | |
| US2619491A (en) | Tetrahydropyranyl ethers | |
| US3758593A (en) | Functional bis(perfluoroalkylsulfonyl)alkyl | |
| US3449340A (en) | Triazines containing oxetane groups | |
| US3294763A (en) | Organic compounds and method of making same | |
| CS254697B1 (sk) | 4,4-bis(2-chlóretoxy)-2,2,6,6-tetrametyIpiperidín a sposob jeho přípravy | |
| US3758531A (en) | Functional bis (perfluoroalkylsulfonyl) alkyl compounds | |
| CS259396B1 (sk) | l,2,2,6,6-PentametyI-4-(w-brĎmalkoxy)piperidíny a spásob ich přípravy | |
| CS259250B1 (sk) | 1,6-Dioxa-9,9,11,11-tetrametyl-10-azaspiro[6,5]dodecén-3 a spdsob jeho přípravy | |
| US2766259A (en) | Acetals of 2-formyl-6-alkoxytetrahydropyrans | |
| US4282343A (en) | Poly-(alpha-alkoxy)acrylamide and poly-(alpha-alkoxy)acrylamide complexes | |
| US3700737A (en) | Perfluoroalkyl vinyl sulfones | |
| CS259397B1 (sk) | 2,2,6,6-Tetrametyl-4-alyloxypiperidín a sposob jeho přípravy | |
| US4978723A (en) | Phosphonate-capped polymers | |
| CS216273B1 (cs) | Polymerizovatelné světelné stabilizátory piperazínového typu | |
| RU1835405C (ru) | Олигомерный стибазан в качестве антипирена дл эпоксидной смолы и способ получени олигомерного стибазана | |
| Samyn et al. | Synthesis, polymerization, and copolymerization of lactams containing vinyl groups | |
| Bilgici et al. | Synthesis and polymerizations of novel bisphosphonate‐containing methacrylates derived from alkyl α‐hydroxymethacrylates | |
| JPS6154789B2 (sk) | ||
| US4329480A (en) | Cyclic meta-sulfonium-phenoxide zwitterions |