CS272741B1 - Method of 2, 3 to 4, 6-diisopropylidene-2-keto-l-gulonic acid preparation - Google Patents
Method of 2, 3 to 4, 6-diisopropylidene-2-keto-l-gulonic acid preparation Download PDFInfo
- Publication number
- CS272741B1 CS272741B1 CS286788A CS286788A CS272741B1 CS 272741 B1 CS272741 B1 CS 272741B1 CS 286788 A CS286788 A CS 286788A CS 286788 A CS286788 A CS 286788A CS 272741 B1 CS272741 B1 CS 272741B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- diisopropylidene
- catalyst
- palladium
- weight
- keto
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 5
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 30
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 22
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 14
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 10
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims 1
- 150000002697 manganese compounds Chemical class 0.000 claims 1
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 abstract description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 abstract description 2
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 abstract description 2
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 abstract description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- ZZZCUOFIHGPKAK-UHFFFAOYSA-N D-erythro-ascorbic acid Natural products OCC1OC(=O)C(O)=C1O ZZZCUOFIHGPKAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229930003268 Vitamin C Natural products 0.000 abstract 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 abstract 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 abstract 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 abstract 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 abstract 1
- 235000019154 vitamin C Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000011718 vitamin C Substances 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 8
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 238000011017 operating method Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- YXHKONLOYHBTNS-UHFFFAOYSA-N Diazomethane Chemical compound C=[N+]=[N-] YXHKONLOYHBTNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001200 Ferrotitanium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- LKDRXBCSQODPBY-AMVSKUEXSA-N L-(-)-Sorbose Chemical compound OCC1(O)OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O LKDRXBCSQODPBY-AMVSKUEXSA-N 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical compound B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010277 boron hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-M bromate Inorganic materials [O-]Br(=O)=O SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-N bromic acid Chemical compound OBr(=O)=O SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010813 internal standard method Methods 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- XUXNAKZDHHEHPC-UHFFFAOYSA-M sodium bromate Chemical compound [Na+].[O-]Br(=O)=O XUXNAKZDHHEHPC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Vynález es týká eposobu oxidácie 2/3:4/6-diizopropylidén-i--sorbozy na 2/3:4/6-diizopropylidén-2-keto-L-gulonovú kyselinu v přítomnosti katalyzátorov»
2/3:4J6-diizopropylídén«L-sorboza (OAS) je medziproduktom pri výrobě kyseliny askorbovej Reichsteinovou syntézou* Oxidáciu OAS na 2/3:4/6-diizapropylldén-2-keto-L.-gulonovú kyselinu (DKG) možno uskutočniS v podstatě tromi poatupmia to oxidáciou chlornanem sodným/ brómnanom sodným; alebo oxidáciou vzduchom/ alebo kyslíkom za katalýzy ko= vov podskupiny platiny. Z ekologického hladiska je najvýhodnejšia priams oxidácia OAS na DKG vzduchom/ alebo plynom obeahujúcim kyslík. Nevýhoda chlornanovóhoreep. brómnanového sposobu oxidácie spočívá vo vzniku velkého množstva odpadných soli.
Pri oxidácii DaS na DKG katalyzcvanaj kovmi podskupiny platiny Pt sa kov používá vo formě kovověj černe/ ako katalyzátor Adamsovho typu (Tetraheron 9/ 67 (1960))/ alebo nosičového typu (Oap.pat. 76/ 113 376/ Belg. pat. 851 804). Najčastejšie sa používá platina alebo paládium a ako nosič aktivně uhlie. Katalyzátor sa připravuje tak/ že soli kovu/ naadsorbované na nosiči sa redukujú formaldehydem v alkalickom prostředí. Z ďalších redukčných činidiel je vhodný vodík/ hydrid bóru/ hydrazin alebo mravčan v al- ’ kalickom prostredi.
Podlá doteraz známých postupov sa pri pripřave aldónových kyselin katalytickou oxidáciou postupuje tak/ ža cez vodný roztok cukru o pH- vyššom ako 7/5 sa v přítomnosti katalyzátora typu Pt/C alebo Pd/C prebubláva kyslík alebo vzduch.
Dosiahnu sa sice vysoké výtažky ale použitá katalyzátory sa rýchlo dezaktivujú a katalyzátor sa musí praktickyxpo každej šarži regenerovat alebo aspoň zčásti nahradit, novým. Na priabsh reakcie vplýva tiež koncentrácia kyslíka v reakčnom plyne/ počiatočná koncentrácia používanej zásady a DAS a čistota DAs. Počiatočná koncentrácia používanej zásady a DAs sa musi volit taká/ aby pri reakčnej teplote nedochádz&lo k vysolovaniu týchto látok na povrchu katalyzátora a tým aj k jeho čiastočnéj dezaktivácii. Kyslík privádzaný do reakčnej zmesi/ neemie byf vo veífcom přebytku voči dmo/ pretože nevratné dezaktivuje katalyzátor (NSR pat. 2 123 621), Doležitým faktorom z hladiska dezaktivácie katalyzátora ja aj čistota OAS/ ktorá može obsahovat sirné a dusíkaté látky z predchádzajúcich reakčných stupňov syntézy (čs. pat. 225491).
Uvedené nedostatky do značnej miery odstraňuje sposob přípravy 2/3:4/6-diizopropylidén-2-keto-L-gulonovej kyseliny oxidáciou 2/3:4/6-di±zopropylidén-L-sorbozy molekulovým kyslíkem pri teplote 80 až 135 °C a parciálnom tlaku kyslíka 2 až 100 kPa za přítomnosti katalyzátora/ ktorého podstatou je, že reakcia sa uskutočňuje vo vodnoalkalickom prostředí o pH vyššom ako 7/5 v přítomnosti katalyzátorov typu Pd/C s obsahom Pd 1 až 20 % hmot·/ aktivovaných zlúčeninami Co alebo Mn/ používanými v mólovom pomara 0/2:1 až 1*1 voči Pd/ připadne v kotnbinácii so zlúčeninami Cd/ používanými v mólovom poměre 0/1.1 až 0/2:1 voči Pd. Dosiahne sa tým výrazné zvýšenie aktivity a životnosti katalyzátora/ vysušený uskladněný katalyzátor sa nedezaktivizuje vzdušným kyslíkom a udrží si povodnú aktivitu aj pri viacnásobnom použiti. Katalyzátory sa použivajú v množstva/ adpovedajúcom 0/2 až 1 % hmot. Pd voči DAs/ s výhodou 0/3 až 0/6 % hmot. Pri priprava katalyzátorov sa postupuje tak/ že k vyredukovsnému katalyzátoru Pd/C sa přidá vodný roztok příslušných soli (dusičnanov/ siranov/ chloridov) okyslený kyselinou octovou a vo vodnoalkalickom prostredi nerozpustné zlúčeniny Co/ Mn/ resp. Cd sa vyzrážajú na povrchu katalyzátora posobenim vodných roztokov hydroxidu a/alebo uhličitanu sodného a/alebo draselného do pH 12.
Vynález je bližšie objasněný na uvedených príkladoch.
Příklad 1
Oxidácia 2/3:4/6-diizopropylidén-L-sorbózy na 2/3j4/5-diizopropylidén-2-keto-L-gulónovú kyselinu vzduchom sa uskutočnila v-250 cm3 miešanom reaktore z titánovej ocele. Reakčná zmes aa miešala vrtulovým miešadlom s 2000 ot.mín\ Reaktor sa zohrieval
I
CS 272 741 Bl priklopovýrai elektrickými blokmi a teplota reakčnej zmesi sa snímala platinovým odporovým čidlem vloženým v termojimke v reakčnej nádobě a regulovala tranzistorovým regulátórom TRS 12* rlak v reaktore sa kontroloval tlakoměrem a prietok oxidačného plynu kalibrovaným rotametrom. Vzduch sa do reakčnej zmesi privádzal kapilárou eiahajúcou na dno reaktora*
Oo reaktora sa navážilo 15 g OAS čistenej pridavkom Colorexu K, s měrným povrchom i? 1
1265 mg (Cs. pat. 225 491)? 1,5 g čerstvo připraveného katalyzátore Pd-Co-Cd/C,' ob3ahujúceho 4,85 % hmot. Pd, 1,96 % hmot. Co a 0,7 % hmot. Cd? 150 cm3 delonizovanej vody a 3?02 g NaOH. Po natlakovani reaktora vzduchom na 0,35 MPa a nastaveni prietoku vzdu· ♦S 4 _ chu na 20 cm miri sa reakčná zmes vyhnala na teplotu 130 °C a intenzivně miešala. Priebeh reakcie sa kontroloval v pravidelných intervaloch analýzou obsahu kyslika v odplyne. Po zastaveni spotřeby kyslika sa reakcia ukončila.
Obsah 2?3:4?6-diizopropylidén-2-keto-L-gulonovej kyseliny a nezreagovanej 2?3:4;6-diizopropylidén-L-sorbózy sa analyzoval plynovou chromatografióď po ich převedeni na prchavejsie raatylderiváty diazometánom. Pracovalo sa metodou vnútorného Standardu. Reakčný produkt získaný za uvedených podmienok obsahoval po 5?5 h oxidácie 99,9 % hmot.
2?384,6-diizopropylidén-2-ksto-L-gulénovej kyseliny.
Přiklad 2
Do reaktora, popisaného v přiklade 1, sa navážilo 15 g Čistenej OaS, 150 cm deionizovanej vody? 3?02 g NaOH a 1?5 g katalyzátore Pd-Co-Cd/C vyionizovaného z pokusu v přiklade 1* Z reakčných podmienok rovnakých ako v přiklade 1 sa po 5,5 h získal reakčný produkt? obsahujúci 99 ?8 % hmot. 2;3:4?S-diizopropylidén»2-keto-L-gulónovej kyseliny pri 100 % konverzi! 2;3s4,6-diizopropylidén-L-sorbózy (OAS).
Přiklad 3
Pracovný postup? použité množstvá reakčných zložiek a podmienky boli rovnaké ako v přiklade 1 a 2 3 tým rozdielom, že oxidácia sa katalyzovala 1?5 Pd-Co-Cd/C katalyzátora, izolovaného filtráciou z pokusu popisané v příklade 2. Pri 100 % konverzii 2;3t4,6-dllzopropylidén-L-sorbózy (DAS) obsahov rsakčný produk 99?7 % hmot. 2?3:4,6-diizopropylidén-2-keto-L-gulónovaj kyseliny.
Přiklad 4
Do reaktora sa navážilo 15 g čistenej OAS, 150 cm delonizovanej vody? 3?02 g NaOH a 1?5 g vysušeného katalyzátore Pd-Co-Cd/C? oo8ahujúceho 4?8S % hmot. Pd,' 1,96 % hmot.
Co a 0;7 % hmot. Cd, uskladněného 2 mesiace za přístupu vzduchu. Při rovnakom pracovnom postupe a reakčných podmienkach ako v příklade 1 obsahoval reakčný produkt 99,9 % hmot. 2?3:4?6-diizopropylidén-2-keto-L-gulónovej kyseliny.
Příklad 5 □o reaktora sa navážilo 15 g čistenej OAS? 150 cm delonizovanej vody? 3?02 g NaOH a 1?5 g vysušeného katalyzátore Pd-Co-Cd/C? obsahujúceho 3,'5 % hmot.iPd? 1?1 % hmot. Co a 0,4 % hmot. Cd? uskladněného 1 mesiac za přístupu vzduchu. Při rovnakom pracovnom postupe a reakčných podmienkach ako v přiklade 1 obsahoval reakčný produkt 99?7 % hmot. 2;3:4,6-diizopropylidén-2-keto-L-gulSnovQj kyseliny pri 100 % konverzi! DAS.
Přiklad 6
Pracovný postup; použité množstvá reakčných zložiek a podmienky boli rovnaké ako v přiklade 1 e tým rozdielom, ža oxidácia bola katalyzovaná 1,5 g vysušeného katalyzátora
Pd-Mn-Cd/C 3 obsahom 4,;86 % hmot, Pd, 1,96 % hmot. Mn a 0,7 % hmot. Cd? uskladněného 2 me
V
CS 272 741 Bl siace za přístupu vzduchu· Reakčný produkt pri konverzi! OaS 100 %, obsahoval 99;/ % hmot· 2/3:4/6-diizopropylidén-2-kato-L-gulónovej kyseliny·
Přiklad 7
Pracovný postup/ použité množstvá reakčných zložiek a podmienky rovnaké ako v přiklade 1 β tým rozdielom/ žs reakcia bola katalyžovaná 1,5 g čerstvo připraveného katalyzátore Pd/C s obsahom Pd 5 % hmot. Po 6 h reakcia obsahoval raakčný produkt 94,4 % hmot. 2,3:4/6-diizopropylidén-2-kato-L-gulónovej kyseliny a 3/5 % hmot. nezreagovanej OAS.
Přiklad 8
Pracovný postup/ použité množstvá reakčných zložiek a podmienky rovnaké ako v příklade 1 s tým rozdielom; že reakcia sa katalyzovala 1/5 g vysušeného katalyzátora Pd/C s obsahom 5 % hmot. Pd/ uskladněného 1 týždeň ze přístupu vzduchu. Pc 7/5 h reakcii sa získal reakčný produkt obsahujúci 51/8 % hmot. 2/3s4/6Tdiizopropylidén-2-kato-L-gulónovej kyseliny a 47/7 % hmot. nezraagovanaj OAS.
Přiklad 9
Pracovný postup/ použité množstvá reakčných zložiek a podmienky rovnaké ako v přiklade 1 s tým rozdielom/ že reakcia aa katalyzovala 1,5 g vysušeného katalyzátora Pd/C s obsahom 5 % hmot. Pd/ uskladněného 1 mesiac za přístupu vzduchu. Po 7/5 h reakcii sa získal reakčný produkt obsahujúci len 6/9 % hmot. 2/3:4/6-diizopropylidén-2-keto-L-gulónovej kyseliny a 92,8 % hmot. nezreagovanej OAS.
Claims (2)
1. Spoaob přípravy 2/3:4;6-diizopropylidén—í-keto-L-gulonovaj kyseliny oxidáciou 2/3:4;6-diizopropylidén-L-aorbózy molekulovým kyslíkom pri teplote 80 až 135 °C a parciálnom tlaku kyslíka 2 až 100- kPa za přítomnosti katalyzátore, vyznačujúci sa tým, že reakcia sa uskutečňuje vo vodnoalkalickom prostředí a pH vyššom ako 7/5 v přítomnosti haterogénneho katalyzátora na báze paládia naneseného na aktivnom uhli s obsahom paládia 1 až 20 % hmot. vztiahnuté na hmotnosf nosiča v množstve 0;2 až 1 % hmot. paládia vztiahnuté na hmotnost 2;3:4/6-diIzopropyiidón-L-8orbózy, aktivovaného zlúčeninami kobaltu alebo mangánu v narozpustnej formě vo vodnoalkalickom prostředí v molovom pomere k paládiu 0/2 až 1:1.
2. Sposob přípravy podía bodu 1/ vyznačujúci sa tým, že katalyzátor sa Sálej aktivuje zlúčeninami kadmia v molovom pomere k paládiu 0/1 až 0/2:1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS286788A CS272741B1 (en) | 1988-04-28 | 1988-04-28 | Method of 2, 3 to 4, 6-diisopropylidene-2-keto-l-gulonic acid preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS286788A CS272741B1 (en) | 1988-04-28 | 1988-04-28 | Method of 2, 3 to 4, 6-diisopropylidene-2-keto-l-gulonic acid preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS286788A1 CS286788A1 (en) | 1990-06-13 |
| CS272741B1 true CS272741B1 (en) | 1991-02-12 |
Family
ID=5367021
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS286788A CS272741B1 (en) | 1988-04-28 | 1988-04-28 | Method of 2, 3 to 4, 6-diisopropylidene-2-keto-l-gulonic acid preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS272741B1 (sk) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008148549A3 (en) * | 2007-06-05 | 2009-03-12 | Dsm Ip Assets Bv | Novel reaction with a gold catalyst |
-
1988
- 1988-04-28 CS CS286788A patent/CS272741B1/cs unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008148549A3 (en) * | 2007-06-05 | 2009-03-12 | Dsm Ip Assets Bv | Novel reaction with a gold catalyst |
| US8383837B2 (en) | 2007-06-05 | 2013-02-26 | Dsm Ip Assets B.V. | Reaction with a gold catalyst |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS286788A1 (en) | 1990-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1103272A (en) | Process for producing carboxylic esters | |
| FI64390B (fi) | Foerfarande foer behandling av sura petroleumdestillat | |
| US4197277A (en) | Process for oxidizing sulfur and sulfur compounds | |
| ZA907080B (en) | A process for the production of acrolein by catalytic gasphase oxidation of propene | |
| CA2070364A1 (en) | Method for treating aqueous streams containing undesired amounts of cyanide | |
| Ai et al. | Oxidative dehydrogenation of lactic acid to pyruvic acid over iron phosphate catalyst | |
| FI75577B (fi) | Foerfarande foer att framstaella 2-keto-aldonsyror. | |
| Krief et al. | Catalytic asymmetric dihydroxylation of α-methylstyrene by air | |
| CS272741B1 (en) | Method of 2, 3 to 4, 6-diisopropylidene-2-keto-l-gulonic acid preparation | |
| KR840000985B1 (ko) | 비스무스―함유 메타크롤레인 산화용 촉매조성물 | |
| US4599446A (en) | Process for the preparation of 2-keto-L-gulonic acid | |
| RU2164911C2 (ru) | Способ получения замещенного 4-гидроксибензальдегида | |
| US4242525A (en) | Process for producing salts of pyruvic acid | |
| KR870000522B1 (ko) | 연속공정에 의한 인돌의 공업적 제조방법 | |
| JPS6040453B2 (ja) | ポリエチレングリコ−ル酸の製造方法 | |
| JP3989226B2 (ja) | ピルビン酸の製造方法 | |
| US4247467A (en) | Preparation of gamma-lactones | |
| US4713483A (en) | Process for the production of oxalic acid diesters | |
| JP2599969B2 (ja) | ピルビン酸の製造方法 | |
| SU1001995A1 (ru) | Катализатор дл жидкофазного окислени 8-пентадеканона | |
| KR20000014416A (ko) | 휘발성유기화합물 산화용 금속산화물 촉매 | |
| Juris et al. | Catalytic Efficiency of Hydrated RuO2 for the Photooxidation of Water in a Sacrificial System | |
| JPS6115863B2 (sk) | ||
| JPH0283348A (ja) | アクロレインの製造方法 | |
| CN117065764A (zh) | 一种用于合成3-甲氧基-4-羟基苯乙酮酸的氧化催化剂及其制备方法和应用 |