CS273943B1 - Thermoreactive polymer aqueous dispersion for leathers' surface treatment - Google Patents

Thermoreactive polymer aqueous dispersion for leathers' surface treatment Download PDF

Info

Publication number
CS273943B1
CS273943B1 CS290989A CS290989A CS273943B1 CS 273943 B1 CS273943 B1 CS 273943B1 CS 290989 A CS290989 A CS 290989A CS 290989 A CS290989 A CS 290989A CS 273943 B1 CS273943 B1 CS 273943B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
leather
percent
dispersion
weight
aqueous dispersion
Prior art date
Application number
CS290989A
Other languages
English (en)
Other versions
CS290989A1 (en
Inventor
Vlastislav Ing Novotny
Petr Ing Csc Rehak
Milan Zurek
Jana Markova
Dusan Karas
Original Assignee
Novotny Vlastislav
Rehak Petr
Milan Zurek
Jana Markova
Dusan Karas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Novotny Vlastislav, Rehak Petr, Milan Zurek, Jana Markova, Dusan Karas filed Critical Novotny Vlastislav
Priority to CS290989A priority Critical patent/CS273943B1/cs
Publication of CS290989A1 publication Critical patent/CS290989A1/cs
Publication of CS273943B1 publication Critical patent/CS273943B1/cs

Links

Landscapes

  • Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)

Description

Vynález se týká termoreaktivní polymerní vodné disperze pro povrchovou úpravu usní s obsahem 38 až 42 hmot. procent polymeru, připraveného emulzni polymerací směsi kyseliny metakrylové, akrylonitrilu respektive metylmetakrylátu, butylakrylátu a N-metylmetakrylamidu.
Pilmotvorná pojidla, používaná pro povrchovou úpravu usní jsou základní složkou apretačních roztoků, které se různými aplikačními způsoby nanášejí na useň. Pojidlo tvoří nosnou část pro složky vybarvovací i pro ostatní přípravky, regulující konečné vlastnosti filmu i jeho vzhled. Je to dáno tím, že na povrchu usně vytváří film, ve kterém jsou ostatní složky uloženy. Vlastnosti použitého pojidla proto rozhodující měrou určují užitné vlastnosti povrchové úpravy. Kvalitní povrchová úprava je závislá na jakosti pojidla pro požadovaný typ usně a úpravy, přičemž ostatní přípravky tyto vlastnosti pouze určitým způsobem usměrňují. Používané množství pojidla v apretačních roztocích se pohybuje od 25 do 35 hmot. procent, vztaženo na celkovou hmotnost roztoku,
V současné době jsou nejvíce rozšířena pojidla akrylátová. Dostatečné množství akryTátových monomerů, možné obměny emulgačního systému včetně použití některých přídavných látek umožňují dosažení široké palety vlastností vodných akrylátových disperzí, z nichž se potom odvíjejí i fyzikální vlastnosti filmu povrchové úpravy.
Jsou známy vodné akrylátové disperze, které řeší problematiku povrchových úprav usní. Tak například patent NSR 1 419 373 chrání výrobu emulzních polymerů z akrylátových esterů o počtu uhlíků C2 až v alifatickém řetězení, jmenovitě etylakrylátu v nasazení 80 až 95 hmot. procent, kyseliny akrylové v množství 5 až 15 hmot. procent a N-metylolakrylamidu v množství 1 až 5 hmot. procent. Další patentový spis NSR 3 228 128 uvádí způsob přípravy úpravářského přípravku na bázi kompozic; kyselina akrylová, akrylonitril, butylakrylát a N-metakrylamid, Podle patentu NDR 80 143 se používají k impregnaci usní emulzni akrylátové polymery, které se připraví z akrylátových nebo metakrylátových esterů o délce alifatického řetězce C2 až Οθ s vinylovými kyselinami akrylamidem nebo metakrylamidem. Na způsob výroby polymerniho pojidla určeného pro využití v koželužských úpravách usní bylo uděleno v ča. autorském osvědčení č. 208 594. Způsob výroby tohoto pojidla se zakládá na emulzni polymeraci směsi esterů, nitrilů a neesterifikovaných kyselin, zejména směsi etylakrylátu, akrylonitrilu a kyseliny .akrylové. Zastoupení jednotlivých monomerů ve směai je následovně: 70 až 94 hmot. procent etylakrylátu, 5 až 20 hmot. procent akrylonitrilu a 1 až 10 hmot. procent kyseliny akrylové. Na tuto směs připadá 4 až 8 hmot. procent emulgátorů. Vynález podle čs. autorského osvědčení č. 253 319 chrání postup výroby polymerniho pojidla pro povrchovou úpravu a týká se výroby termoreaktivních kopolymerních disperzí. Vzájemné poměry použitých monomerů jsou tyto: ester kyseliny akrylové (etylakrylát) 80 až 95 k neesterifikovaným kyselinám (kyselina akrylová) 10 až 1 k nitrilů kyselin akrylové nebo metakrylové (akrylonitril) 15 až 1 k síňující složce (N-metylolakrylamid, respektive N-metylolmetakrylamid) 10 až 1, na něž připadá 2 až 8 hmot. procent směsi emulgátorů ve formě polyoxytylensorbitanů esterů mastných kyselin a dvojsodných solí semiesterň sulfonované jantarové kyseliny.
Jedním 2 největších problémů vývoje a používání vodných polymerních disperzí zůstává neadekvátnost vlastností vodných disperzí, respektive jejich filmů a konečných vlastností povrchové úpravy usní. Vlastnosti povrchové úpravy usní se stanovují v koželužských laboratořích v naprosté většině do několika dnů po dohotovení usní. Z hlediska uživatele jsou vedle těchto dobrých vlastností i neméně důležité změny, k jakým dochází v průběhu používání usně při nošení obuvi. Toto chování lze do určité míry předpovědět na základě výsledků měření fyzikálních vlastností filmů vodných dispersí, respektive povrchové úpravy před a po tzv. urychleném stárnutí. Jako příklad lze uvést tepelnou expozici při smluvené teplotě a času, nebo opět uzanční metodu ozáření UV paprsky na přístroji Xenotest. Tyto rozbory se běžně v důsledku nároků na čas i větší
CS 273943 Bl 2 nákladovosti neprovádějí. Všeobecně lze konstatovat, Se lepší hodnoty fyzikálních vlastností povrchové úpravy jsou předpokladem i mírnějšího průběhu negativních změn této úpravy při nošení obuvi. Stále však ještě v mnoha případech dochází k tomu, že podle norem zcela vyhovující povrchová úprava usně rychle ztrácí již po několikanásobném nošení obuvi některé své vlastnosti, což se může projevit popraskáním, opadáváním a někdy i olupováním povrchové úpravy. V důsledku prasklin, okem neviditelných, se potom rapidně snižuje odolnost vůči opakovanému ohybu, okopu i působení vody.
Uvedené nevýhody odstraňuje termoreaktivní polymerní vodná disperze pro povrchovou úpravu usní s obsahem 38 až 42 hmot, procent polymeru, připraveného emulzní polymerací směsi kyseliny metakrylové, akrylonitrilu respektive metylmetakrylátu, butylakrylátu a N-metylolmetakrylamidu podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že hmot, sestává ze 65 až 75 procent butylakrylátu, 2 až 5 procent kyseliny metakrylové, až 25 procent akrylonitrilu nebo 20 až 25 procent metylmetakrylátu a 2 až 5 procent N-metylolmetakrylamidu, vše vztaženo na hmotnost monomerní směsi.
Termoreaktivní polymerní vodná disperze podle vynálezu, kdy obsahuje polymer připravený emulzní polymerací směsi kyseliny metakrylové, akrylonitrilu nebo metylmetakry látu, butylakrylátu a N-metylolmetakrylamidu, přičemž se s výhodou pro monomerní směs používá hmot. 65 až 75 procent butylakrylátu vytvářejícího v kopolymerů relativně měkčí řetězce, dále nitrilové nebo metakrylátové složky, jmenovitě akrylonitrilu nebo metylmetakrylátu, které vytvářejí polymerací relativně ztužující řetězce kopolymerů v množstvích 20 až 25 procent, dále nenasycená neesterifikovaná kyselina, konkrétně kyselina metakrylová v množství 2 až 5 procent a konečně síťující složky, předně N-metylolmetakrylamidu o koncentraci 60 procent hmot. v nasazení 2 až 5 procent.
Relativní měkkost, respektive tuhost polymerních řetězců lze charakterizovat hod notou teploty skelného přechodu, která pro polybutylakrylát činí -55 °C, zatímco řetěz ce polyakrylonitrilu, polymetylmetakrylátu, respektive polymetakrylové kyseliny mají tuto hodnotu kolem +100 °C. Kombinace měkkých monomerů s relativně tuhými v uváděných poměrech s příměsí termoreaktivního monomeru vede k tvorbě disperze, která poskytuje filmy žádaných vlastností pro účely povrchové úpravy usní.
Nutno samozřejmě dodat, Že termoreaktivní polymerní vodná disperze je určena pro střední vrstvy povrchové úpravy, takže se u ní nevyžadují přílišné kotvicí vlastnosti, reprezentované zpravidla vysokou tažností, ale spíše pevnost v tahu, aniž by se nános stával příliš křehký. Při typické skladbě povrchové úpravy se tedy bude na povrch usně nanášet dvakrát zátěr, na něj čtyřikrát střikem nebo dvakrát poléváním vrstva termoreaktivní polymerní vodné disperze podle vynálezu a teprve potom láky nebo lesky finální úpravy, ponejvíce na bázi nitrocelulózy.
Technický účinek termoreaktivní polymerní vodné disperze podle vynálezu je dán zlepšenými hodnotami fyzikálních vlastností filmu disperze před tepelnou expozicí i po ní, vůči nyní používaným disperzím, jak dokladuje následující tabulka:
Tabulka 1.
Mechanické vlastnosti filmů disperzí (tloušťka filmu 0,4 až 0,5 mm), připravených podle čs, autorského osvědčení č, 208 594 disperze A podle čs, autorského osvědčení č. 253 319 disperze B podle vynálezu disperze C
CS 273943 Bl
Pevnost filmů při přetržení (MPa) disperse A disperze B disperze C
0,5 až 1,2 1,0 až 2,5 2,5 až 3,5
Pevnost filmů při přetržení (MPa) po tepelné expozici (4 h, 70 °C)
Tažnost ( % )
Tažnost í % ) po tepelné expozici (4 h, 70 °C)
1,0 až 1,5 2,5 až 3,5 3,0 až 4,0
200 až 1 600 800 až 1 200 400 až 700
000 až 1 400 600 až 900 350 až 650
Jak je z tabulky patrné, změny před expozicí i po ní jBOu nejmenší a tedy nejvýhodnější u disperze C.
Technický účinek je dále dán skutečností, že disperze podle vynálezu vykazuje příznivější hodnoty fyzikálních vlastností povrchové úpravy usní, zejména pokud se týká odolnosti vůči opakovanému ohybu sa sucha i za mokra. Tato skutečnost je dokladována v následujících tabulkách.
Tabulka č. 2
Odolnost úpravy vůči opakovanému ohybu sa sucha po 20 lcc usní upravených apreturami obsahujícími:
disperzi podle čs, autorského osvědčení č. 208 594 - useň A disperzi podle čs, autorského osvědčení č, 253 319 - useň B disperzi podle vynálezu - useň C
Druh hovězinové usně odolnost vůči opakovaném» ohybu za sucha po 20 kc (stupen) useň A useň B useň C
Normál
Normál
Vukanil
Vukanil
Glowe
Glowe před expozicí po tepelné expozici UV záření (72 h) před expozicí po tepelné expozici ÚV záření (72 h) před expozicí po tepelné expozici ŮV záření (72 h) „
2,5 3,1
2,2 2,8
3,0 3,2
2,7 3,0
3,2 3,4
3,0 3,1
3,6
3,5
4,0
3,9
3,8
3,7
CS 273943 Bl
Tabulka 3.
Odolnost úpravy vůči opakovanému ohybu za mokra po 10 ko usní upravených apreturami obsahující disperze podle tabulky č, 2.
Druh hovězinové usne Odolnost vůči opakovanémy ohybu za mokra po 10 kc (stupen) ttoto toto toto·** toto toto.
useň A useň B useň C
Normál před expozicí 3,2 4,0 4,0
Normál po tepelné expozici ÚV záření (72 h) χ 3,0 3,6 3,9
Vukanil před expozicí 2,8 3,3 4,0
Vukanil po tepelné expozici ÚV záření (72 h) χ 2,6 3,0 3,8
Glowe před expozicí 3,0 4,0 4,2
Glowe po tepelné expozici ŮV záření (72 h) χ 2,7 3,7 4,0
totoi
X
Měření prováděna na přístroji Xenotest.
Z tabulek je patrný stejný pozitivní účinek jako při hodnocení filmů disperzí.
Technický účinek polymerního pojidla podle vynálezu lze také spatřovat ve způsobu polymerace prováděné za hodnot pH v rozsahu 5 až 6. Dosahuje se tak vysoké stability vzniklé disperze během skladování, kterou lze potom skladovat beze změny vlastností min. jeden rok.
Polymerní disperze podle vynálezu se připravuje semikontinuální emulzní polymerací, kde se jako emulgátoru monomerů použije směs anionaktivniho a neionogenního tenzidu o chemickém složení alkylfenoletersulfát sodný a polyoxyetylensorbitanmonopalmitát v množství 3 až 5 hmotnostních procent. Polymerace se iniciuje peroxosíranem amonným ve formě 10-procentního vodného roztoku v množství 0,2 až 0,8 hmot. procent, vztaženo na hmotnost polymerační násady. Ve spojení s přítomným dithioničitanem sodným tvoří peroxosíran redox systém.
Vynález je dále objasněn pomocí konkrétních příkladů provedení.
Příklad 1
Termoreaktivní sííující Bložka polymeračního systému se připraví podle postupu čs. autorského osvědčení č, 253 319 z 38 g metakrylamidu, 31 g formáldehydu (37%) a 1,4 g hydroxidu sodného (10%), Připravený N-metylolmetakrylamid má 60 hmot. procent účinné složky. Tento se v polymeračním reaktoru zahřeje na 75 °C, přidá se vodný roztok peroxosíranu amonného, získaný rozpuětěním 26 g uvedené chemikálie ve 260 g vody. Mimo polymerační reaktor se připraví emulze monomerů v emulgačním zařízení z těchto složek: 2 280 g vody, 15 g hydroxidu sodného, 154 g dithioničitanu sodného, 60 g kyseliny metakrylové, 410 g akrylonitrilu a 1 475 g butylakrylátu. Emulze se připravírozmícháním uvedených složek po dobu 10 minut. Vzniklá emulze monomerů se potom dávku5
CS 273943 Bl je do reaktoru po dobu 60 minut. Teplota reakce se udržuje v mezích 75 °C až 80 °C a polymeruje se čtyři hodiny. Potom se vzniklá disperze ochladí na 25 °C až 30 °C a vypustí z reaktoru. Disperze obsahuje 40 hmot. procent netškavých látek, hodnota pH je rozmezí 5 až 6, dynamická viskozita měřena Rheotestem III má hodnotu 40 mPas.
Příklad 2
Do reaktoru se předloží 100 g N-metylolmetakrylamidu připraveného podle příkladu a vyhřeje se na 75 °C. Přidá se vodný roztok peroxosíranu z příkladu 1 a po dosažení teploty 75 °C se dávkuje do polymeračního systému emulze monomerů sestávající z
280 g vody, 25 g hydroxidu sodného, 154 g alkylfenoletersulfátu sodného, 51 g pólyoxietylensorbitanmonopalmitátu, 5 g dithioničitanu sodného, 100 g kyseliny metakrylové, 504 g metylmetakrylátu a 1 310 g butylakrylátu. Další postup je shodný s postupem v příkladu 1.
Příklad 3
Do zařízení pro přípravu emulze se dováží 2 280 g vody, 154 g alkylfenoletersulfátu sodného, 51 g polyoxietylensorbitanmonopalmitátu a 15 g hydroxidu sodného. Po rozpuštění uvedené směsi za míchání po dobu 30 minut se z této směsi převede 250 g do reaktoru, Do reaktoru se dále přidá 280 g 10% roztoku peroxosíranu amonného a obsah reaktoru se zahřeje na 75 °C. Do zařízení pro přípravu emulze se během vyhřívání naváží další složky monomeru: 60 g kyseliny metakrylové, 504 g akrylonitrilu a 1 396 g butylakrylátu. Připravená emulze monomerů se potom dávkuje po dobu 1 hodiny do reaktoru a polymerace probíhá při teplotě 75 °C až 80 °0, Po dvou hodinách polymerace se přidá 40 g N-metylolmetakrylamidu o 60% koncentraci účinné složky. Polymerizuje se dále ještě dvě hodiny, potom se polymerace ukončí ochlazením na 25 °C až 30 °C,
Příklad 4
Podle postupu z příkladu 3 se připraví v emulgačním zařízení roztok emulgátorň, z něhož se 250 g předloží do polymeračního reaktoru. Emulze monomerů se dále připraví z těchto složek násady: 1 512 g butylakrylátu, 403 g metylmetakrylátu, 40 g kyseliny metakrylové. Dále se postupuje podle příkladu 3 8 tím, že po dvou hodinách polymerace se přidá 60 g N-metylolmetakralamidu. Polymerace je ukončena po dalších dvou hodinách ochlazením na 25 °C až 30 °C.

Claims (1)

  1. Termoreaktivní polymerní vodná disperze pro povrchovou úpravu usní, β obsahem 38 až 42 hmot. procent polymeru, připraveného emulzni polymerací směsi kyseliny metakrylové, akrylonitrilu nebo metylmetakrylátu, butylakrylátu a N-metylolmetakrylamidu, vyznačující se tím, že hmot. seBtává ze 65 až 75 procent butylakrylátu, 2 až 5 procent kyseliny metakrylové, 2 až 25 procent akrylonitrilu nebo 20 až 25 procent metylmetakrylátu a 2 až 5 procent N-metylolmetakrylamidu, vše vztaženo na hmotnost monomerní směsi.
CS290989A 1989-05-15 1989-05-15 Thermoreactive polymer aqueous dispersion for leathers' surface treatment CS273943B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS290989A CS273943B1 (en) 1989-05-15 1989-05-15 Thermoreactive polymer aqueous dispersion for leathers' surface treatment

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS290989A CS273943B1 (en) 1989-05-15 1989-05-15 Thermoreactive polymer aqueous dispersion for leathers' surface treatment

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS290989A1 CS290989A1 (en) 1990-08-14
CS273943B1 true CS273943B1 (en) 1991-04-11

Family

ID=5367592

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS290989A CS273943B1 (en) 1989-05-15 1989-05-15 Thermoreactive polymer aqueous dispersion for leathers' surface treatment

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS273943B1 (cs)

Also Published As

Publication number Publication date
CS290989A1 (en) 1990-08-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2777040B2 (ja) フツ素含有コポリマー類およびそれらから製造した水分散液
US3894980A (en) Thickener
JP2845416B2 (ja) フツ素含有コポリマー類の混合物、該混合物の水分散液およびそれらの使用
US5196260A (en) Process for the treatment of fibrous materials with modified organopolysiloxanes and the materials
DE1619206B2 (de) Beschichtungslatex fuer gewebte stoffe und dessen verwendung
US4524093A (en) Fabric coating composition with low formaldehyde evolution
DE1444114A1 (de) Latex zum Wasser- und OElabstossendmachen von Fasermaterial
US4324832A (en) Method of impregnating web structures with a synthetic resin
CA1291600C (en) Acrylate binder and its use for dressing leather
JPH026654A (ja) 溶液共重合体、これを含有するセルロース用速硬性結合剤およびその製造方法
JPH0243210A (ja) ペルフルオロアルキル基を含むコポリマー
US2994676A (en) Interpolymer of acrylonitrile, acrylamide, ethyl acrylate, and higher alkyl acrylate, and aqueous dispersions thereof
EP0536596A1 (de) Schleifmittel
DE2138202A1 (de) Verfahren zur Herstellung wässriger Pfropf- und/oder Blockmischpolymeremulsionen
DE60104334T2 (de) Formaldehydfreier vernetzter kern-schale-latex für textilien
CS273943B1 (en) Thermoreactive polymer aqueous dispersion for leathers' surface treatment
DE2843780A1 (de) Polymerdispersionen zur behandlung von leder
DE3018385A1 (de) Verfahren zur behandlung von fasermaterialien
JPS6228826B2 (cs)
DE1115388B (de) Als waessrige Dispersion vorliegende UEberzugsmasse fuer starre und stark biegsame Unterlagen
PL108051B1 (pl) Sposob barwienia wyrobow z wlokna szklanego method of dyeing glass fibre products
EP0264871B1 (en) A film of rubbery latex, articles of manufacture made from the film, and a process of making the film
DE2538183A1 (de) Verfahren zum herstellen von salzbestaendigen latices
US4515855A (en) Process for sizing textile materials
JPS62124137A (ja) 高発泡性バインダ−組成物