CS273943B1 - Thermoreactive polymer aqueous dispersion for leathers' surface treatment - Google Patents
Thermoreactive polymer aqueous dispersion for leathers' surface treatment Download PDFInfo
- Publication number
- CS273943B1 CS273943B1 CS290989A CS290989A CS273943B1 CS 273943 B1 CS273943 B1 CS 273943B1 CS 290989 A CS290989 A CS 290989A CS 290989 A CS290989 A CS 290989A CS 273943 B1 CS273943 B1 CS 273943B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- leather
- percent
- dispersion
- weight
- aqueous dispersion
- Prior art date
Links
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 7
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 title description 10
- 239000010985 leather Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 20
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical class CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N n-(hydroxymethyl)-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NCO DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 15
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 4
- 238000005452 bending Methods 0.000 abstract description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 5
- 238000012986 modification Methods 0.000 abstract description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 abstract description 3
- 229920013730 reactive polymer Polymers 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 12
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 9
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 6
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000249 polyoxyethylene sorbitan monopalmitate Substances 0.000 description 3
- 235000010483 polyoxyethylene sorbitan monopalmitate Nutrition 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 methacrylic nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004908 Emulsion polymer Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229920005822 acrylic binder Polymers 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004873 anchoring Methods 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 239000006103 coloring component Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- WFKDPJRCBCBQNT-UHFFFAOYSA-N n,2-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CNC(=O)C(C)=C WFKDPJRCBCBQNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920001485 poly(butyl acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000003252 repetitive effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical class OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Landscapes
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
Abstract
Description
Vynález se týká termoreaktivní polymerní vodné disperze pro povrchovou úpravu usní s obsahem 38 až 42 hmot. procent polymeru, připraveného emulzni polymerací směsi kyseliny metakrylové, akrylonitrilu respektive metylmetakrylátu, butylakrylátu a N-metylmetakrylamidu.The present invention relates to a thermoreactive polymeric aqueous dispersion for the treatment of leather containing 38 to 42 wt. percent of the polymer prepared by emulsion polymerization of a mixture of methacrylic acid, acrylonitrile or methyl methacrylate, butyl acrylate and N-methyl methacrylamide, respectively.
Pilmotvorná pojidla, používaná pro povrchovou úpravu usní jsou základní složkou apretačních roztoků, které se různými aplikačními způsoby nanášejí na useň. Pojidlo tvoří nosnou část pro složky vybarvovací i pro ostatní přípravky, regulující konečné vlastnosti filmu i jeho vzhled. Je to dáno tím, že na povrchu usně vytváří film, ve kterém jsou ostatní složky uloženy. Vlastnosti použitého pojidla proto rozhodující měrou určují užitné vlastnosti povrchové úpravy. Kvalitní povrchová úprava je závislá na jakosti pojidla pro požadovaný typ usně a úpravy, přičemž ostatní přípravky tyto vlastnosti pouze určitým způsobem usměrňují. Používané množství pojidla v apretačních roztocích se pohybuje od 25 do 35 hmot. procent, vztaženo na celkovou hmotnost roztoku,Pilot-forming binders used for the surface treatment of leather are an essential component of finishing solutions which are applied to the leather in various application ways. The binder forms a carrier part for coloring components and for other preparations, regulating the final properties of the film and its appearance. This is because it creates a film on the surface of the leather in which the other ingredients are stored. The properties of the binder used therefore decisively determine the utility properties of the surface treatment. The quality of the surface treatment depends on the quality of the binder for the desired type of leather and treatment, while other preparations only regulate these properties in a certain way. The amount of binder used in the finishing solutions ranges from 25 to 35% by weight. percent, based on the total weight of the solution,
V současné době jsou nejvíce rozšířena pojidla akrylátová. Dostatečné množství akryTátových monomerů, možné obměny emulgačního systému včetně použití některých přídavných látek umožňují dosažení široké palety vlastností vodných akrylátových disperzí, z nichž se potom odvíjejí i fyzikální vlastnosti filmu povrchové úpravy.Currently, acrylic binders are the most widespread. Sufficient amounts of acrylate monomers, possible modifications of the emulsifying system, including the use of some additives, allow a wide range of properties of the aqueous acrylate dispersions to be achieved, from which the physical properties of the coating film are also derived.
Jsou známy vodné akrylátové disperze, které řeší problematiku povrchových úprav usní. Tak například patent NSR 1 419 373 chrání výrobu emulzních polymerů z akrylátových esterů o počtu uhlíků C2 až v alifatickém řetězení, jmenovitě etylakrylátu v nasazení 80 až 95 hmot. procent, kyseliny akrylové v množství 5 až 15 hmot. procent a N-metylolakrylamidu v množství 1 až 5 hmot. procent. Další patentový spis NSR 3 228 128 uvádí způsob přípravy úpravářského přípravku na bázi kompozic; kyselina akrylová, akrylonitril, butylakrylát a N-metakrylamid, Podle patentu NDR 80 143 se používají k impregnaci usní emulzni akrylátové polymery, které se připraví z akrylátových nebo metakrylátových esterů o délce alifatického řetězce C2 až Οθ s vinylovými kyselinami akrylamidem nebo metakrylamidem. Na způsob výroby polymerniho pojidla určeného pro využití v koželužských úpravách usní bylo uděleno v ča. autorském osvědčení č. 208 594. Způsob výroby tohoto pojidla se zakládá na emulzni polymeraci směsi esterů, nitrilů a neesterifikovaných kyselin, zejména směsi etylakrylátu, akrylonitrilu a kyseliny .akrylové. Zastoupení jednotlivých monomerů ve směai je následovně: 70 až 94 hmot. procent etylakrylátu, 5 až 20 hmot. procent akrylonitrilu a 1 až 10 hmot. procent kyseliny akrylové. Na tuto směs připadá 4 až 8 hmot. procent emulgátorů. Vynález podle čs. autorského osvědčení č. 253 319 chrání postup výroby polymerniho pojidla pro povrchovou úpravu a týká se výroby termoreaktivních kopolymerních disperzí. Vzájemné poměry použitých monomerů jsou tyto: ester kyseliny akrylové (etylakrylát) 80 až 95 k neesterifikovaným kyselinám (kyselina akrylová) 10 až 1 k nitrilů kyselin akrylové nebo metakrylové (akrylonitril) 15 až 1 k síňující složce (N-metylolakrylamid, respektive N-metylolmetakrylamid) 10 až 1, na něž připadá 2 až 8 hmot. procent směsi emulgátorů ve formě polyoxytylensorbitanů esterů mastných kyselin a dvojsodných solí semiesterň sulfonované jantarové kyseliny.Aqueous acrylate dispersions are known which solve the problem of leather finishes. For example, German Patent No. 1,419,373 protects the manufacture of emulsion polymers of acrylate esters of C 2 to carbon in an aliphatic chaining, namely ethyl acrylate in the deployment of 80 to 95 wt. %, acrylic acid in an amount of 5 to 15 wt. percent and N-methylolacrylamide in an amount of 1 to 5 wt. percent. Another German patent 3,228,128 discloses a method of preparing a composition based on compositions; Acrylic acid, acrylonitrile, butyl acrylate and N-methacrylamide. According to GDR 80 143, emulsion acrylate polymers are used for impregnation of leather, prepared from acrylate or methacrylate esters of C 2 to C 6 aliphatic chain length with vinyl acids acrylamide or methacrylamide. A method for the production of a polymeric binder intended for use in tanning leather has been granted in time. No. 208,594. The process for preparing this binder is based on the emulsion polymerization of a mixture of esters, nitriles and non-esterified acids, in particular a mixture of ethyl acrylate, acrylonitrile and acrylic acid. The proportion of the individual monomers in the mixture is as follows: 70 to 94 wt. % ethyl acrylate, 5 to 20 wt. % acrylonitrile and 1 to 10 wt. percent acrylic acid. This mixture comprises 4 to 8 wt. percent of emulsifiers. The invention according to U.S. Pat. No. 253,319 protects the process of manufacturing a polymeric binder for surface treatment and relates to the production of thermoreactive copolymer dispersions. The relative proportions of the monomers used are: acrylic acid ester (ethyl acrylate) 80 to 95 to non-esterified acids (acrylic acid) 10 to 1 to acrylic or methacrylic nitriles (acrylonitrile) 15 to 1 to crosslinking component (N-methylolacrylamide and N-methylolmethacrylamide, respectively) 10 to 1, comprising 2 to 8 wt. % of a mixture of emulsifiers in the form of polyoxytylene sorbitan fatty acid esters and disodium salts of semistered sulfonated succinic acid.
Jedním 2 největších problémů vývoje a používání vodných polymerních disperzí zůstává neadekvátnost vlastností vodných disperzí, respektive jejich filmů a konečných vlastností povrchové úpravy usní. Vlastnosti povrchové úpravy usní se stanovují v koželužských laboratořích v naprosté většině do několika dnů po dohotovení usní. Z hlediska uživatele jsou vedle těchto dobrých vlastností i neméně důležité změny, k jakým dochází v průběhu používání usně při nošení obuvi. Toto chování lze do určité míry předpovědět na základě výsledků měření fyzikálních vlastností filmů vodných dispersí, respektive povrchové úpravy před a po tzv. urychleném stárnutí. Jako příklad lze uvést tepelnou expozici při smluvené teplotě a času, nebo opět uzanční metodu ozáření UV paprsky na přístroji Xenotest. Tyto rozbory se běžně v důsledku nároků na čas i většíOne of the two biggest problems of the development and use of aqueous polymer dispersions remains the inadequacy of the properties of the aqueous dispersions, respectively their films, and the final properties of the leather surface treatment. The surface finish properties of leather are determined in tanneries laboratories overwhelmingly within a few days of finishing the leather. From the user's point of view, in addition to these good qualities, the changes that occur during the use of leather while wearing shoes are equally important. This behavior can be predicted to a certain extent based on the results of measurements of the physical properties of the water dispersion films, or the surface treatment before and after the so-called accelerated aging. Examples include thermal exposure at a contracted temperature and time, or again the Xenotest UV irradiation method. These analyzes are usually even greater due to time requirements
CS 273943 Bl 2 nákladovosti neprovádějí. Všeobecně lze konstatovat, Se lepší hodnoty fyzikálních vlastností povrchové úpravy jsou předpokladem i mírnějšího průběhu negativních změn této úpravy při nošení obuvi. Stále však ještě v mnoha případech dochází k tomu, že podle norem zcela vyhovující povrchová úprava usně rychle ztrácí již po několikanásobném nošení obuvi některé své vlastnosti, což se může projevit popraskáním, opadáváním a někdy i olupováním povrchové úpravy. V důsledku prasklin, okem neviditelných, se potom rapidně snižuje odolnost vůči opakovanému ohybu, okopu i působení vody.CS 273943 B1 2 does not carry out costs. In general, better values of the physical properties of the surface treatment are a prerequisite for a milder course of negative changes in the surface treatment when wearing shoes. However, in many cases, a fully satisfactory surface finish of leather rapidly loses some of its properties even after wearing the shoe several times, which may result in cracking, falling off and sometimes even peeling off the finish. As a result of cracks, invisible to the eye, resistance to repeated bending, trenching and water exposure is rapidly reduced.
Uvedené nevýhody odstraňuje termoreaktivní polymerní vodná disperze pro povrchovou úpravu usní s obsahem 38 až 42 hmot, procent polymeru, připraveného emulzní polymerací směsi kyseliny metakrylové, akrylonitrilu respektive metylmetakrylátu, butylakrylátu a N-metylolmetakrylamidu podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že hmot, sestává ze 65 až 75 procent butylakrylátu, 2 až 5 procent kyseliny metakrylové, až 25 procent akrylonitrilu nebo 20 až 25 procent metylmetakrylátu a 2 až 5 procent N-metylolmetakrylamidu, vše vztaženo na hmotnost monomerní směsi.These disadvantages are overcome by the thermoreactive polymeric aqueous dispersion for the treatment of leather containing 38 to 42% by weight of polymer prepared by emulsion polymerization of a mixture of methacrylic acid, acrylonitrile or methyl methacrylate, butyl acrylate and N-methylol methacrylamide according to the invention. from 65 to 75 percent butyl acrylate, 2 to 5 percent methacrylic acid, up to 25 percent acrylonitrile or 20 to 25 percent methyl methacrylate and 2 to 5 percent N-methylolmethacrylamide, all based on the weight of the monomer mixture.
Termoreaktivní polymerní vodná disperze podle vynálezu, kdy obsahuje polymer připravený emulzní polymerací směsi kyseliny metakrylové, akrylonitrilu nebo metylmetakry látu, butylakrylátu a N-metylolmetakrylamidu, přičemž se s výhodou pro monomerní směs používá hmot. 65 až 75 procent butylakrylátu vytvářejícího v kopolymerů relativně měkčí řetězce, dále nitrilové nebo metakrylátové složky, jmenovitě akrylonitrilu nebo metylmetakrylátu, které vytvářejí polymerací relativně ztužující řetězce kopolymerů v množstvích 20 až 25 procent, dále nenasycená neesterifikovaná kyselina, konkrétně kyselina metakrylová v množství 2 až 5 procent a konečně síťující složky, předně N-metylolmetakrylamidu o koncentraci 60 procent hmot. v nasazení 2 až 5 procent.The thermoreactive polymeric aqueous dispersion according to the invention, wherein the polymer is prepared by emulsion polymerization of a mixture of methacrylic acid, acrylonitrile or methyl methacrylate, butyl acrylate and N-methylol methacrylamide, preferably by weight of the monomer mixture. 65 to 75 percent of butyl acrylate forming relatively softer chains in the copolymers, furthermore nitrile or methacrylate components, namely acrylonitrile or methyl methacrylate, which form by polymerizing relatively stiffening copolymer chains in amounts of 20 to 25 percent, further unsaturated non-esterified acid, particularly methacrylic acid percent, and finally a crosslinking component, first of 60 percent by weight of N-methylolmethacrylamide. 2 to 5 percent deployment.
Relativní měkkost, respektive tuhost polymerních řetězců lze charakterizovat hod notou teploty skelného přechodu, která pro polybutylakrylát činí -55 °C, zatímco řetěz ce polyakrylonitrilu, polymetylmetakrylátu, respektive polymetakrylové kyseliny mají tuto hodnotu kolem +100 °C. Kombinace měkkých monomerů s relativně tuhými v uváděných poměrech s příměsí termoreaktivního monomeru vede k tvorbě disperze, která poskytuje filmy žádaných vlastností pro účely povrchové úpravy usní.The relative softness or stiffness of the polymer chains can be characterized by a glass transition temperature value of -55 ° C for polybutylacrylate, whereas the polyacrylonitrile, polymethyl methacrylate and polymethacrylic acid chains, respectively, have a value of about +100 ° C. Combination of soft monomers with relatively stiff in the stated ratios with the admixture of thermoreactive monomer results in the formation of a dispersion that provides films of desirable properties for the purpose of coating the leather.
Nutno samozřejmě dodat, Že termoreaktivní polymerní vodná disperze je určena pro střední vrstvy povrchové úpravy, takže se u ní nevyžadují přílišné kotvicí vlastnosti, reprezentované zpravidla vysokou tažností, ale spíše pevnost v tahu, aniž by se nános stával příliš křehký. Při typické skladbě povrchové úpravy se tedy bude na povrch usně nanášet dvakrát zátěr, na něj čtyřikrát střikem nebo dvakrát poléváním vrstva termoreaktivní polymerní vodné disperze podle vynálezu a teprve potom láky nebo lesky finální úpravy, ponejvíce na bázi nitrocelulózy.Of course, it should be added that the thermoreactive polymeric aqueous dispersion is intended for middle coatings, so that it does not require excessive anchoring properties, typically represented by high ductility, but rather tensile strength, without making the deposit too brittle. Thus, in a typical coating composition, a coating will be applied twice to the leather surface, sprayed or poured four times with a layer of the thermoreactive polymeric aqueous dispersion of the present invention, and only thereafter with finish or gloss finishes, preferably nitrocellulose-based.
Technický účinek termoreaktivní polymerní vodné disperze podle vynálezu je dán zlepšenými hodnotami fyzikálních vlastností filmu disperze před tepelnou expozicí i po ní, vůči nyní používaným disperzím, jak dokladuje následující tabulka:The technical effect of the thermoreactive polymeric aqueous dispersion according to the invention is given by the improved values of the physical properties of the dispersion film both before and after thermal exposure, relative to the dispersions currently used, as shown in the following table:
Tabulka 1.Table 1.
Mechanické vlastnosti filmů disperzí (tloušťka filmu 0,4 až 0,5 mm), připravených podle čs, autorského osvědčení č, 208 594 disperze A podle čs, autorského osvědčení č. 253 319 disperze B podle vynálezu disperze CMechanical properties of dispersion films (film thickness 0.4 to 0.5 mm) prepared according to CS, author certificate no. 208 594 dispersion A according to CS, author certificate no. 253 319 dispersion B according to the invention dispersion C
CS 273943 BlCS 273943 Bl
Pevnost filmů při přetržení (MPa) disperse A disperze B disperze CTear strength of films (MPa) of dispersion A of dispersion B of dispersion C
0,5 až 1,2 1,0 až 2,5 2,5 až 3,50.5 to 1.2 1.0 to 2.5 2.5 to 3.5
Pevnost filmů při přetržení (MPa) po tepelné expozici (4 h, 70 °C)Strength of films at break (MPa) after thermal exposure (4 h, 70 ° C)
Tažnost ( % )Ductility (%)
Tažnost í % ) po tepelné expozici (4 h, 70 °C)Elongation (%) after thermal exposure (4 h, 70 ° C)
1,0 až 1,5 2,5 až 3,5 3,0 až 4,01.0 to 1.5 2.5 to 3.5 3.0 to 4.0
200 až 1 600 800 až 1 200 400 až 700200 to 1,600 800 to 1,200 400 to 700
000 až 1 400 600 až 900 350 až 650000 to 1 400 600 to 900 350 to 650
Jak je z tabulky patrné, změny před expozicí i po ní jBOu nejmenší a tedy nejvýhodnější u disperze C.As can be seen from the table, the changes before and after exposure are the smallest and therefore most advantageous for dispersion C.
Technický účinek je dále dán skutečností, že disperze podle vynálezu vykazuje příznivější hodnoty fyzikálních vlastností povrchové úpravy usní, zejména pokud se týká odolnosti vůči opakovanému ohybu sa sucha i za mokra. Tato skutečnost je dokladována v následujících tabulkách.The technical effect is furthermore due to the fact that the dispersion according to the invention exhibits more favorable values of the physical properties of the leather surface treatment, in particular with regard to the resistance to repeated bending with and to dry and wet conditions. This is documented in the following tables.
Tabulka č. 2Table 2
Odolnost úpravy vůči opakovanému ohybu sa sucha po 20 lcc usní upravených apreturami obsahujícími:Repeated bending resistance to dryness of 20 lcc leather treated with finishes containing:
disperzi podle čs, autorského osvědčení č. 208 594 - useň A disperzi podle čs, autorského osvědčení č, 253 319 - useň B disperzi podle vynálezu - useň Cdispersion according to MS, author's certificate No. 208 594 - leather A dispersion according to MS, author's certificate no, 253 319 - leather B dispersion according to the invention - leather C
Druh hovězinové usně odolnost vůči opakovaném» ohybu za sucha po 20 kc (stupen) useň A useň B useň CType of cowhide repeated bending resistance after 20 kc (degree) leather A leather B leather C
NormálNormal
NormálNormal
VukanilVukanil
VukanilVukanil
GloweGlowe
Glowe před expozicí po tepelné expozici UV záření (72 h) před expozicí po tepelné expozici ÚV záření (72 h) před expozicí po tepelné expozici ŮV záření (72 h) „Glowe before exposure after heat exposure to UV radiation (72 h) before exposure after heat exposure UV radiation (72 h) before exposure after heat exposure UV radiation (72 h) “
2,5 3,12,5 3,1
2,2 2,82,2 2,8
3,0 3,23,0 3,2
2,7 3,02,7 3,0
3,2 3,43,2 3,4
3,0 3,13,0 3,1
3,63.6
3,53.5
4,04.0
3,93.9
3,83.8
3,73.7
CS 273943 BlCS 273943 Bl
Tabulka 3.Table 3.
Odolnost úpravy vůči opakovanému ohybu za mokra po 10 ko usní upravených apreturami obsahující disperze podle tabulky č, 2.Repeated bending resistance of the wet after 10 leather treated with dressings containing the dispersions according to Table 2.
Druh hovězinové usne Odolnost vůči opakovanémy ohybu za mokra po 10 kc (stupen) ttoto toto toto·** toto toto.Type of cowhide Repetitive wet bending resistance after 10 kc (degree) this this ** this this.
totoitotoi
XX
Měření prováděna na přístroji Xenotest.Measurements performed on Xenotest.
Z tabulek je patrný stejný pozitivní účinek jako při hodnocení filmů disperzí.The tables show the same positive effect as when evaluating dispersion films.
Technický účinek polymerního pojidla podle vynálezu lze také spatřovat ve způsobu polymerace prováděné za hodnot pH v rozsahu 5 až 6. Dosahuje se tak vysoké stability vzniklé disperze během skladování, kterou lze potom skladovat beze změny vlastností min. jeden rok.The technical effect of the polymeric binder according to the invention can also be seen in a polymerization process carried out at a pH in the range of 5 to 6. This results in a high storage stability of the resulting dispersion which can then be stored without changing the min. one year.
Polymerní disperze podle vynálezu se připravuje semikontinuální emulzní polymerací, kde se jako emulgátoru monomerů použije směs anionaktivniho a neionogenního tenzidu o chemickém složení alkylfenoletersulfát sodný a polyoxyetylensorbitanmonopalmitát v množství 3 až 5 hmotnostních procent. Polymerace se iniciuje peroxosíranem amonným ve formě 10-procentního vodného roztoku v množství 0,2 až 0,8 hmot. procent, vztaženo na hmotnost polymerační násady. Ve spojení s přítomným dithioničitanem sodným tvoří peroxosíran redox systém.The polymer dispersion according to the invention is prepared by semicontinuous emulsion polymerization using a mixture of anionic and nonionic surfactant with the chemical composition of sodium alkylphenol ether sulphate and polyoxyethylene sorbitan monopalmitate in an amount of 3 to 5% by weight as monomer emulsifier. The polymerization is initiated with ammonium persulfate in the form of a 10% aqueous solution in an amount of 0.2 to 0.8% by weight. percent, based on the weight of the polymerization batch. In combination with the sodium dithionite present, the persulfate forms a redox system.
Vynález je dále objasněn pomocí konkrétních příkladů provedení.The invention is further illustrated by means of specific examples.
Příklad 1Example 1
Termoreaktivní sííující Bložka polymeračního systému se připraví podle postupu čs. autorského osvědčení č, 253 319 z 38 g metakrylamidu, 31 g formáldehydu (37%) a 1,4 g hydroxidu sodného (10%), Připravený N-metylolmetakrylamid má 60 hmot. procent účinné složky. Tento se v polymeračním reaktoru zahřeje na 75 °C, přidá se vodný roztok peroxosíranu amonného, získaný rozpuětěním 26 g uvedené chemikálie ve 260 g vody. Mimo polymerační reaktor se připraví emulze monomerů v emulgačním zařízení z těchto složek: 2 280 g vody, 15 g hydroxidu sodného, 154 g dithioničitanu sodného, 60 g kyseliny metakrylové, 410 g akrylonitrilu a 1 475 g butylakrylátu. Emulze se připravírozmícháním uvedených složek po dobu 10 minut. Vzniklá emulze monomerů se potom dávku5The thermoreactive crosslinker component of the polymerization system is prepared according to the procedure of U.S. Pat. No. 253 319 of 38 g of methacrylamide, 31 g of formaldehyde (37%) and 1.4 g of sodium hydroxide (10%). The prepared N-methylolmethacrylamide has 60 wt. percent active ingredient. This was heated to 75 ° C in a polymerization reactor, and an aqueous solution of ammonium persulfate obtained by dissolving 26 g of the chemical in 260 g of water was added. In addition to the polymerization reactor, monomer emulsions in an emulsifier are prepared from the following components: 2,280 g of water, 15 g of sodium hydroxide, 154 g of sodium dithionite, 60 g of methacrylic acid, 410 g of acrylonitrile and 1475 g of butyl acrylate. The emulsion is prepared by mixing the components for 10 minutes. The resulting monomer emulsion is then metered in
CS 273943 Bl je do reaktoru po dobu 60 minut. Teplota reakce se udržuje v mezích 75 °C až 80 °C a polymeruje se čtyři hodiny. Potom se vzniklá disperze ochladí na 25 °C až 30 °C a vypustí z reaktoru. Disperze obsahuje 40 hmot. procent netškavých látek, hodnota pH je rozmezí 5 až 6, dynamická viskozita měřena Rheotestem III má hodnotu 40 mPas.CS 273943 B1 is fed to the reactor for 60 minutes. The reaction temperature is kept between 75 ° C and 80 ° C and polymerized for four hours. Then the resulting dispersion is cooled to 25 ° C to 30 ° C and discharged from the reactor. The dispersion contains 40 wt. % of non-volatile substances, pH range 5 to 6, dynamic viscosity measured by Rheotest III has a value of 40 mPas.
Příklad 2Example 2
Do reaktoru se předloží 100 g N-metylolmetakrylamidu připraveného podle příkladu a vyhřeje se na 75 °C. Přidá se vodný roztok peroxosíranu z příkladu 1 a po dosažení teploty 75 °C se dávkuje do polymeračního systému emulze monomerů sestávající z100 g of N-methylolmethacrylamide prepared according to the example are charged to the reactor and heated to 75 ° C. An aqueous solution of peroxosulfate from Example 1 is added and, after reaching a temperature of 75 ° C, a monomer emulsion consisting of
280 g vody, 25 g hydroxidu sodného, 154 g alkylfenoletersulfátu sodného, 51 g pólyoxietylensorbitanmonopalmitátu, 5 g dithioničitanu sodného, 100 g kyseliny metakrylové, 504 g metylmetakrylátu a 1 310 g butylakrylátu. Další postup je shodný s postupem v příkladu 1.280 g of water, 25 g of sodium hydroxide, 154 g of sodium alkylphenol ether sulphate, 51 g of polyoxyethylene sorbitan monopalmitate, 5 g of sodium dithionite, 100 g of methacrylic acid, 504 g of methyl methacrylate and 1310 g of butyl acrylate. The further procedure is the same as in Example 1.
Příklad 3Example 3
Do zařízení pro přípravu emulze se dováží 2 280 g vody, 154 g alkylfenoletersulfátu sodného, 51 g polyoxietylensorbitanmonopalmitátu a 15 g hydroxidu sodného. Po rozpuštění uvedené směsi za míchání po dobu 30 minut se z této směsi převede 250 g do reaktoru, Do reaktoru se dále přidá 280 g 10% roztoku peroxosíranu amonného a obsah reaktoru se zahřeje na 75 °C. Do zařízení pro přípravu emulze se během vyhřívání naváží další složky monomeru: 60 g kyseliny metakrylové, 504 g akrylonitrilu a 1 396 g butylakrylátu. Připravená emulze monomerů se potom dávkuje po dobu 1 hodiny do reaktoru a polymerace probíhá při teplotě 75 °C až 80 °0, Po dvou hodinách polymerace se přidá 40 g N-metylolmetakrylamidu o 60% koncentraci účinné složky. Polymerizuje se dále ještě dvě hodiny, potom se polymerace ukončí ochlazením na 25 °C až 30 °C,2200 g of water, 154 g of sodium alkylphenol ether sulfate, 51 g of polyoxyethylene sorbitan monopalmitate and 15 g of sodium hydroxide are imported into the emulsion preparation machine. After dissolving the mixture with stirring for 30 minutes, 250 g of the mixture are transferred to the reactor, 280 g of a 10% ammonium persulfate solution are added to the reactor and the reactor contents are heated to 75 ° C. Additional monomer components were weighed into the emulsion preparation apparatus during heating: 60 g methacrylic acid, 504 g acrylonitrile and 1,396 g butyl acrylate. The prepared monomer emulsion is then metered into the reactor for 1 hour and the polymerization is carried out at 75 ° C to 80 ° C. The polymerization is continued for two hours, then the polymerization is terminated by cooling to 25 ° C to 30 ° C.
Příklad 4Example 4
Podle postupu z příkladu 3 se připraví v emulgačním zařízení roztok emulgátorň, z něhož se 250 g předloží do polymeračního reaktoru. Emulze monomerů se dále připraví z těchto složek násady: 1 512 g butylakrylátu, 403 g metylmetakrylátu, 40 g kyseliny metakrylové. Dále se postupuje podle příkladu 3 8 tím, že po dvou hodinách polymerace se přidá 60 g N-metylolmetakralamidu. Polymerace je ukončena po dalších dvou hodinách ochlazením na 25 °C až 30 °C.According to the procedure of Example 3, an emulsifier solution was prepared in an emulsifier, from which 250 g was fed into the polymerization reactor. The monomer emulsion is further prepared from the following batch components: 1,512 g butyl acrylate, 403 g methyl methacrylate, 40 g methacrylic acid. The procedure of Example 38 is further followed by the addition of 60 g of N-methylolmethacralamide after two hours of polymerization. The polymerization is terminated after a further two hours by cooling to 25 ° C to 30 ° C.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS290989A CS273943B1 (en) | 1989-05-15 | 1989-05-15 | Thermoreactive polymer aqueous dispersion for leathers' surface treatment |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS290989A CS273943B1 (en) | 1989-05-15 | 1989-05-15 | Thermoreactive polymer aqueous dispersion for leathers' surface treatment |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS290989A1 CS290989A1 (en) | 1990-08-14 |
| CS273943B1 true CS273943B1 (en) | 1991-04-11 |
Family
ID=5367592
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS290989A CS273943B1 (en) | 1989-05-15 | 1989-05-15 | Thermoreactive polymer aqueous dispersion for leathers' surface treatment |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS273943B1 (en) |
-
1989
- 1989-05-15 CS CS290989A patent/CS273943B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS290989A1 (en) | 1990-08-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2777040B2 (en) | Fluorine-containing copolymers and aqueous dispersions produced therefrom | |
| US3894980A (en) | Thickener | |
| JP2845416B2 (en) | Mixtures of fluorine-containing copolymers, aqueous dispersions of the mixtures and uses thereof | |
| US5196260A (en) | Process for the treatment of fibrous materials with modified organopolysiloxanes and the materials | |
| DE1619206B2 (en) | COATING LATEX FOR WOVEN FABRICS AND THEIR USE | |
| US4524093A (en) | Fabric coating composition with low formaldehyde evolution | |
| DE1444114A1 (en) | Latex for making fiber material repellent to water and oil | |
| CA1291600C (en) | Acrylate binder and its use for dressing leather | |
| JPH026654A (en) | Solution copolymer, quick setting binder for cellulose containing the same and production thereof | |
| JPH0243210A (en) | Copolymer containing perfluoroalkyl group | |
| US2994676A (en) | Interpolymer of acrylonitrile, acrylamide, ethyl acrylate, and higher alkyl acrylate, and aqueous dispersions thereof | |
| DE2138202A1 (en) | Process for the production of aqueous graft and / or block copolymer emulsions | |
| DE60104334T2 (en) | FORMALDEHYDE-FREE NETWORKED CORE-BOWL-LATEX FOR TEXTILES | |
| CS273943B1 (en) | Thermoreactive polymer aqueous dispersion for leathers' surface treatment | |
| DE2843780A1 (en) | POLYMER DISPERSIONS FOR TREATING LEATHER | |
| DE19711741B4 (en) | Process for the preparation of crosslinkable dispersion powders containing isocyanate groups | |
| DE3018385A1 (en) | METHOD FOR TREATING FIBER MATERIALS | |
| JPS6228826B2 (en) | ||
| DE1115388B (en) | Coating compound available as an aqueous dispersion for rigid and highly flexible substrates | |
| CN114671973B (en) | Water-based acrylic resin and preparation method and application thereof | |
| EP0264871B1 (en) | A film of rubbery latex, articles of manufacture made from the film, and a process of making the film | |
| DE2538183A1 (en) | PROCESS FOR MAKING SALT-RESISTANT LATICES | |
| DE3874230T2 (en) | HEAT-RESISTANT ADHESIVES FOR PRE-GLUE WALLPAPERS. | |
| US4515855A (en) | Process for sizing textile materials | |
| JPS62124137A (en) | Highly foamable binder composition |