CS274226B1 - Substituted 1,1,3-trichloro-3-phenylpropanes and method of their preparation - Google Patents
Substituted 1,1,3-trichloro-3-phenylpropanes and method of their preparation Download PDFInfo
- Publication number
- CS274226B1 CS274226B1 CS719788A CS719788A CS274226B1 CS 274226 B1 CS274226 B1 CS 274226B1 CS 719788 A CS719788 A CS 719788A CS 719788 A CS719788 A CS 719788A CS 274226 B1 CS274226 B1 CS 274226B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- substituted
- trichloro
- phenylpropanes
- mol
- preparation
- Prior art date
Links
- YLCJXUZOSVMTBJ-UHFFFAOYSA-N 1,3,3-trichloropropylbenzene Chemical class ClC(Cl)CC(Cl)C1=CC=CC=C1 YLCJXUZOSVMTBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N [1,10]phenanthroline Chemical compound C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 9
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- 229940045803 cuprous chloride Drugs 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- 125000003011 styrenyl group Chemical class [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 abstract 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 abstract 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 abstract 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 abstract 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 abstract 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 abstract 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 7
- -1 1,1,3-trichloro-3- (p-methylphenyl) propane Chemical compound 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 3
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- BOVQCIDBZXNFEJ-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-ethenylbenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(C=C)=C1 BOVQCIDBZXNFEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXGGVHPRMRPZIS-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-(1,3,3-trichloropropyl)benzene Chemical compound ClC(Cl)CC(Cl)C1=CC=C(Cl)C=C1 FXGGVHPRMRPZIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTZVZZJJVJQZHV-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-ethenylbenzene Chemical compound ClC1=CC=C(C=C)C=C1 KTZVZZJJVJQZHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYZVQXIUVGKCBJ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC(C=C)=C1 SYZVQXIUVGKCBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWVTWJNGILGLAT-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-fluorobenzene Chemical compound FC1=CC=C(C=C)C=C1 JWVTWJNGILGLAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFZHODLXYNDBSM-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(C=C)C=C1 YFZHODLXYNDBSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- BHRZNVHARXXAHW-UHFFFAOYSA-N sec-butylamine Chemical compound CCC(C)N BHRZNVHARXXAHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N tert-butylamine Chemical compound CC(C)(C)N YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká nových 1,1,3-trichlor-3-fenylpropanů substituovaných na benzenovém jádře různými skupinami a způsobu jejich přípravy.
Substituované 1,1,3-trichlor-3-fenylpropany nebyly dosud známy ani v literatuře popsány, protože je nebylo možné připravit známými metodami. Tyto nové látky by bylo teoreticky možné získat reakcí substituovaných styrenů s chloroformem, avšak známé klasické provedení těchto reakcí pomocí iniciátorů (organické peroxidy, UV zářeni a podobně tvorbu požadovaných produktů neumožňuje, protože dochází v takových případech k přednostní polymeraci výchozích styrenů. Odstranění výše uvedené překážky a snadnost přípravy substituovaných 1,1,3-trichlor-3-fenylpropanů pomocí katalyzovaných reakcí popisuje tento vynález.
Předmětem vynálezu jsou substituované 1,1,3-trichlor-3-fenylpropany obecného vzorce
OCHC1CH2CHC12 kde R je metyl, fluor, chlor, brom nebo nitroskupina v poloze meta nebo para a způsob jejich přípravy reakcí 1 dílu mol. substituovaného styrenu obecného vzorce II
A A_CH2 = CH2 kde R1 má shora uvedený význam, s 1 až 20 díly chloroformu v přítomnosti katalytického systému vytvořeného z 0,01 až 0,1 dílu mol. chloridu měďného a 0,01 až 1,0 dílu mol.
1,10-fenantrolinu nebo aminu obecného vzorce III
R2-NH-R3
3 3 kde R je vodík nebo skupina R a R je normální nebo rozvětvený C^ až C^ alkyl nebo Cg cykloalkyl nebo fenyl nebo benzyl, zahříváním reakční směsi při 20 až 150 °C.
Tímto jednoduchým způsobem lze připravit požadované produkty v dobrýéh až vysokých výtěžcích (55 až 95 %). Jejich struktura byla ověřena pomocí elementární a NMR analýzy.
Uvedené příklady blíže popisují způsob přípravy substituovaných 1,1,3-trichlor-3-fenylpropanů, aniž by omezovaly nebo vymezovaly rozsah jeho platnosti.
Přiklad 1
Směs 1,2 g (0,01 mol) p-metylstyrenu, 11,9 g (0,1 mol) chloroformu, 0,05 g (0,5 mmol) chloridu měďného a 0,15 g (2 mmol) dietylaminu se zahřívá v zatavené skleněné smpuli za magnetického míchání v atmosféře dusíku při 90 °C po dobu 5 h. Chromatografický výtěžek
1,1,3-trichlor-3-(p-metylfenyl)propanu zjištěný analýzou reakční směsi činí 90 %. Produkt o t.r. 78 °C/40 Pa se izoluje destilací za sníženého tlaku po odpaření nadbytečného chloroformu .
Pro C^gH^Clj (237,56) vypočteno: 50,56 % C, 4,63 % H, 44,81 '-i Cl; nalezeno:
50,63¾ C, 4,21 -s H, 45,01 % Cl.
Příklady 2 až 7
Příklady 2 až 7 provedené postupem popsaným v příkladu 1 reprezentující variabilitu reakčních podmínek. Výtěžky 1,1,3-trichlor-3-(p-metylfenyl)propanu byly stanoveny plynově chromatografickou analýzou.
CS 274 226 Bl
| Příkl. | Amin | Mol.poměr A:B:C:D | Teplota °C | Reakč. doba,h | Výtěžek |
| 2 | 2-propylamin | 1:5:0,02:0,20 | 90 | 8 | 82 |
| 3 | l-butylamin | 1:2:0,04:0,30 | 65 | 12 | 73 |
| 4 | 2-butylamin | 1:20:0,05:0,40 | 90 | 15 | 65 |
| 5 | tercbutylamin | 1:5:0,05:0,30 | 90 | 17 | 58 |
| 6 | cyklohexylamin | 1:20:0,01:0,10 | 90 | 10 | 79 |
| 7 | 1,10-fenantrolin | 1:3:0,02:0,04 | ' 140 | 3 | 95 |
A = p-metylstyren, B= chloroform, C= chlorid měďný, D= amin
Příklad 8
Směs 1,4 g (0,01 mol) p-chlorstyrenu, 6 g (0,05 mol) cloroformu, 0,03 g (0,3 mmol) chloridu měďného a 0,15 g (2 mmol) 1-butylaminu se zahřívá v zatavené skleněné ampuli za magnetického míchání v atmosféře dusíku při 90 °C po dobu 6 h. Vzniklý 1,1,3-trichlor-3-(p-chlorfenyl)propan o t.v. 88 °C/50 Pa se izoluje destilací za sníženého tlaku s chromatografickým výtěžkem 81
Pro C9H?C14 (257,98) vypočteno: 41,89 % C, 3,10 ‘t H, 55,01 % Cl: nalezeno: 42,01 % C, 3,02 % H, 55,12 \ Cl.
Příklad 9
Směs 1,2 g (0,01 mol) p-fluorstyrenu, 6 g (0,05 mol) chloroformu, 0,03 g (0,3 mmol) chloridu měďného a 0,15 g (2 mmol) 1-butylaminu se zahřívá v zatavené skleněné ampuli za magnetického míchání v atmosféře dusíku při 90 °C po dobu 6 h. Vzniklý 1,1,3-trichlor-3-(p-fluorfenyl)propan o t.v. 78 °C/40 Pa se izoluje destilací za sníženého tlaku s chromatografickým výtěžkem 75 %.
Pro C9H9C13F (241,52) vypočteno: 44,70 C, 3,31 % H, 44,12 % Cl, 7,86 \ F; nalezeno: 44,56 C, 3,20 % H, 44,62 \ Cl, 7,91 \ F.
Příklad 10
Směs 1,5 g (0,01 mol) p-nitrostyrenu, 11,9 (0,1 mol) chloroformu, 0,05 g (0,5 mmol) chloridu měďného a 0,22 g (3 mmol) 1-butylaminu se zahřívá v zatavené skleněné ampuli za magnetického míchání v atmosféře dusíku při 90 °C po dobu 10 h. Vzniklý 1,1,3-trichlor-3-(p-nitrofenyl)propan o t.v. 105 °C/13 Pa se izoluje destilací za sníženého tlaku s chromatografickým výtěžkem 69 %.
Pro C9H9C13NO2 (268,53) vypočteno: 40,34 h C, 2,98 H, 39,63 % Cl, 5,23 ‘-í N; nalezeno: 39,96 % C, 2,84 % H, 39,58 % Cl, 5,41 % N.
Příklad 11
Směs 1,4 g (0,01 mol) m-chlorstyrenu, 6 g (0,05 mol) chloroformu, 0,03 g (0,3 mmol) chloridu měďného a 0,15 g (2 mmol) 1-butylaminu se zahřívá v zatavené skleněné ampuli za magnetického míchání v atmosféře dusíku při 90 °C po dobu 6 h. Vzniklý 1,1,3-trichlor-3(m-chlorfenyl)propan o t.v. 88 °C/50 Pa se izoluje destilací za sníženého tlaku s chromatografickým výtěžkem 76 \.
Pro C9HgCl4 (257,98) vypočteno: 41,89 '-i C, 3,10 % H, 55,01 % Cl; nalezeno: 41,52 % C,
3,02 \ H, 55,49 \ Cl.
CS 274 226 81
Příklad 12
Směs 1,5 g (0,01 mol) m-nitrostyrenu, 11,9 g (0,1 mol) chloroformu, 0,05 g (0,5 mmol) chloridu měďného a 0,22 g (3 mmol) 1-butylaminu se zahřívá v zatavené skleněné ampuli za magnetického míchání v atmosféře dusíku při 90 °C po dobu 10 H. Vzniklý 1,1,3-trichlor-3-(m-nitrofenyl)propan o t.v. 105 °C/13 Pa se izoluje destilací za sníženého tlaku s chromatografickým výtěžkem 55 %.
Pro C9H9C13NO2 (268,53) vypočteno: 40,34 % C, 2,98 % H, 39,63 h Cl, 5,23 N; nalezeno: 39,98 h C, 3,01 h H, 40,05 % Cl, 5,34 % N.
Claims (2)
1,10-fenantrolinu nebo aminu obecného vzorce III
R2-NH-R3 (III),
1. 1,1,3-Trichlor-3-fenylpropany obecného vzorce I 3 CHC1CH2CHC12 (I), kde je metyl, fluor, chlor, brom nebo nitroskupina v poloze meta nebo para.
2. Způsob přípravy substituovaných 1,1,3-trichlor-3-fenylpropanů podle bodu 1, vyznačující se tím, že se nechá reagovat 1 díl mol. substituovaného styrenu obecného vzorce II (/ \\_CH = CH2 (II), kde R má shora uvedený význam, s 1 až 20 díly chloroformu v přítomnosti katalytického systému vytvořeného z 0,01 až 0,10 dílu mol. chloridu měďného a 0,01 až 1,0 dílu mol.
2 33 kde R je vodík nebo skupina R a R je normální nebo rozvětvený C^ až C^ alkyl nebo Cg cykloalkyl nebo fenyl nebo benzyl, zahříváním reakčni směsi při 20 až 150 °C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS719788A CS274226B1 (en) | 1988-11-01 | 1988-11-01 | Substituted 1,1,3-trichloro-3-phenylpropanes and method of their preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS719788A CS274226B1 (en) | 1988-11-01 | 1988-11-01 | Substituted 1,1,3-trichloro-3-phenylpropanes and method of their preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS719788A1 CS719788A1 (en) | 1990-09-12 |
| CS274226B1 true CS274226B1 (en) | 1991-04-11 |
Family
ID=5420672
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS719788A CS274226B1 (en) | 1988-11-01 | 1988-11-01 | Substituted 1,1,3-trichloro-3-phenylpropanes and method of their preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS274226B1 (cs) |
-
1988
- 1988-11-01 CS CS719788A patent/CS274226B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS719788A1 (en) | 1990-09-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109232265B (zh) | 一种制备苄基胺类化合物的方法 | |
| CN103408445A (zh) | 一种芳胺类衍生物及其制备方法 | |
| CN109867643B (zh) | 一种多取代呋喃衍生物及其合成 | |
| Ma et al. | Solvent-controlled base-free synthesis of bis (trifluoromethyl)-cyclopropanes and-pyrazolines via cycloaddition of 2-trifluoromethyl-1, 3-enynes with 2, 2, 2-trifluorodiazoethane | |
| Chaibuth et al. | In Situ Generated, Tetracoordinated Copper (II)‐Quinoline Complexes as Photocatalysts for the Chlorosulfonylation of Alkenes and Alkynes | |
| Liu et al. | Metal‐Free Nitration/Cyclization of Unactivated Olefins to Access Nitroated Tetrahydropyridazines with Sodium Nitrate | |
| CS274226B1 (en) | Substituted 1,1,3-trichloro-3-phenylpropanes and method of their preparation | |
| Zhang et al. | Cu (I)–N-heterocyclic carbene-catalyzed base free C–N bond formation of arylboronic acids with amines and azoles | |
| CN114539097B (zh) | 一种多取代烯基氰化物及其合成方法 | |
| Wang et al. | Tin‐Mediated One‐Pot Preparation of β‐Trifluoromethyl‐β‐acylhydrazonyl Carbonyl Compounds | |
| CN116768812B (zh) | 一种多取代2,5-二氢恶唑类化合物的合成方法 | |
| Zhang et al. | Bi (OTf) 3‐catalyed One‐pot Synthesis of α‐Halo‐β‐amino Ketones and Acyl Aziridines from 3‐Aryl Propargyl Alcohols | |
| CN106674178A (zh) | 一种羟基取代色满类化合物的合成 | |
| Fan et al. | Direct access to carbamates via acylation of arylamines with dialkyl azodicarboxylates under metal-free conditions | |
| CN109053691B (zh) | 一种3,3-二取代手性吲哚酮类化合物的合成方法 | |
| Chang et al. | Transition metal-free stereospecific di-chalcogenations of substituted acetylenes | |
| Rani et al. | Asymmetric catalysis by L-prolinamide based small molecules: synthesis, characterization and first principle studies on their enantioselectivity | |
| CN117865764B (zh) | 一种苯甲酰胺及其衍生物的制备方法 | |
| Gupton et al. | Phase Transfer Catalyzed Fluoroalkoxylation of Haloaromatic and Haloheteroaromatic Systems | |
| CN118108614A (zh) | 一种2-茚酮衍生物的合成方法和应用 | |
| JPS6377844A (ja) | ｐ−ブロモアニリン類の製造法 | |
| CN117586169A (zh) | 一种三取代羟胺类衍生物及其合成方法 | |
| Dong et al. | Copper-catalyzed direct oxidative amination of maleimides and quinones with formamides in the presence of an oxidant KIO3 | |
| CN101284802B (zh) | 多取代环己烷和咪唑催化的高选择性的合成多取代环己烷的方法 | |
| Xie | Synthesis and Applications of New N-Functionalised Iodine Compounds |