CS274226B1 - Substituted 1,1,3-trichloro-3-phenylpropanes and method of their preparation - Google Patents

Substituted 1,1,3-trichloro-3-phenylpropanes and method of their preparation Download PDF

Info

Publication number
CS274226B1
CS274226B1 CS719788A CS719788A CS274226B1 CS 274226 B1 CS274226 B1 CS 274226B1 CS 719788 A CS719788 A CS 719788A CS 719788 A CS719788 A CS 719788A CS 274226 B1 CS274226 B1 CS 274226B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
substituted
trichloro
phenylpropanes
mol
preparation
Prior art date
Application number
CS719788A
Other languages
Czech (cs)
Other versions
CS719788A1 (en
Inventor
Milan Ing Csc Hajek
Stepan Ing Krupicka
Original Assignee
Hajek Milan
Stepan Ing Krupicka
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hajek Milan, Stepan Ing Krupicka filed Critical Hajek Milan
Priority to CS719788A priority Critical patent/CS274226B1/en
Publication of CS719788A1 publication Critical patent/CS719788A1/en
Publication of CS274226B1 publication Critical patent/CS274226B1/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

The 1,1,3-trichlor-3-phenylpropanes substituted on the benzene nucleus by CH3, F, Cl, Br, NO2 groups and their preparation method by reaction of substituted styrenes with chloroform in presence of catalytic system created from copper chloride and phenanthroline or primary or secondary amines by heating of the reaction mixture at a temperature of 20 to 150 degrees C. The substituted 1,1,3-trichlor-3-phenylpropanes are potential intermediate products for production of β -non-saturated aldehydes, which find their application in cosmetic industry.

Description

Vynález se týká nových 1,1,3-trichlor-3-fenylpropanů substituovaných na benzenovém jádře různými skupinami a způsobu jejich přípravy.The invention relates to novel 1,1,3-trichloro-3-phenylpropanes substituted on the benzene ring by various groups and to a process for their preparation.

Substituované 1,1,3-trichlor-3-fenylpropany nebyly dosud známy ani v literatuře popsány, protože je nebylo možné připravit známými metodami. Tyto nové látky by bylo teoreticky možné získat reakcí substituovaných styrenů s chloroformem, avšak známé klasické provedení těchto reakcí pomocí iniciátorů (organické peroxidy, UV zářeni a podobně tvorbu požadovaných produktů neumožňuje, protože dochází v takových případech k přednostní polymeraci výchozích styrenů. Odstranění výše uvedené překážky a snadnost přípravy substituovaných 1,1,3-trichlor-3-fenylpropanů pomocí katalyzovaných reakcí popisuje tento vynález.Substituted 1,1,3-trichloro-3-phenylpropanes have not been known or described in the literature yet, since they could not be prepared by known methods. These new substances would theoretically be obtained by reacting substituted styrenes with chloroform, but the known classical performance of these reactions with initiators (organic peroxides, UV radiation and the like) does not allow the formation of the desired products, since in such cases preferential polymerization of the starting styrenes occurs. and the ease of preparing substituted 1,1,3-trichloro-3-phenylpropanes by catalyzed reactions is described in the present invention.

Předmětem vynálezu jsou substituované 1,1,3-trichlor-3-fenylpropany obecného vzorceThe present invention provides substituted 1,1,3-trichloro-3-phenylpropanes of formula

OCHC1CH2CHC12 kde R je metyl, fluor, chlor, brom nebo nitroskupina v poloze meta nebo para a způsob jejich přípravy reakcí 1 dílu mol. substituovaného styrenu obecného vzorce IIOCHC1CH CHC1 2 2 wherein R is methyl, fluoro, chloro, bromo or nitro in the meta or para position and their preparation by reacting 1 mol. of substituted styrene of formula II

A A_CH2 = CH2 kde R1 má shora uvedený význam, s 1 až 20 díly chloroformu v přítomnosti katalytického systému vytvořeného z 0,01 až 0,1 dílu mol. chloridu měďného a 0,01 až 1,0 dílu mol.A A-CH 2 = CH 2 wherein R 1 is as defined above, with 1 to 20 parts of chloroform in the presence of a catalytic system formed from 0.01 to 0.1 parts of mol. cuprous chloride and 0.01 to 1.0 part mol.

1,10-fenantrolinu nebo aminu obecného vzorce III1,10-phenanthroline or an amine of formula III

R2-NH-R3 R 2 -NH-R 3

3 3 kde R je vodík nebo skupina R a R je normální nebo rozvětvený C^ až C^ alkyl nebo Cg cykloalkyl nebo fenyl nebo benzyl, zahříváním reakční směsi při 20 až 150 °C.Wherein R is hydrogen or a group R and R is normal or branched C 1 -C 4 alkyl or C 8 cycloalkyl or phenyl or benzyl, by heating the reaction mixture at 20 to 150 ° C.

Tímto jednoduchým způsobem lze připravit požadované produkty v dobrýéh až vysokých výtěžcích (55 až 95 %). Jejich struktura byla ověřena pomocí elementární a NMR analýzy.In this simple manner, the desired products can be prepared in good to high yields (55-95%). Their structure was verified by elemental and NMR analysis.

Uvedené příklady blíže popisují způsob přípravy substituovaných 1,1,3-trichlor-3-fenylpropanů, aniž by omezovaly nebo vymezovaly rozsah jeho platnosti.The examples described in more detail describe the preparation of substituted 1,1,3-trichloro-3-phenylpropanes without limiting or limiting its scope.

Přiklad 1Example 1

Směs 1,2 g (0,01 mol) p-metylstyrenu, 11,9 g (0,1 mol) chloroformu, 0,05 g (0,5 mmol) chloridu měďného a 0,15 g (2 mmol) dietylaminu se zahřívá v zatavené skleněné smpuli za magnetického míchání v atmosféře dusíku při 90 °C po dobu 5 h. Chromatografický výtěžekA mixture of 1.2 g (0.01 mol) of p-methylstyrene, 11.9 g (0.1 mol) of chloroform, 0.05 g (0.5 mmol) of copper (I) chloride and 0.15 g (2 mmol) of diethylamine was added. Heat in a sealed glass tube under magnetic stirring at 90 ° C for 5 h under magnetic stirring. Chromatographic yield

1,1,3-trichlor-3-(p-metylfenyl)propanu zjištěný analýzou reakční směsi činí 90 %. Produkt o t.r. 78 °C/40 Pa se izoluje destilací za sníženého tlaku po odpaření nadbytečného chloroformu .The yield of 1,1,3-trichloro-3- (p-methylphenyl) propane was 90%. Product o t.r. 78 ° C / 40 Pa was isolated by distillation under reduced pressure after evaporation of the excess chloroform.

Pro C^gH^Clj (237,56) vypočteno: 50,56 % C, 4,63 % H, 44,81 '-i Cl; nalezeno:For C 4,6 gHH ^Clj (237.56) calculated: 50.56% C, 4.63% H, 44.81'-Cl; found:

50,63¾ C, 4,21 -s H, 45,01 % Cl.50.63 ° C, 4.21-s H, 45.01% Cl.

Příklady 2 až 7Examples 2 to 7

Příklady 2 až 7 provedené postupem popsaným v příkladu 1 reprezentující variabilitu reakčních podmínek. Výtěžky 1,1,3-trichlor-3-(p-metylfenyl)propanu byly stanoveny plynově chromatografickou analýzou.Examples 2 to 7 performed according to the procedure described in Example 1 representing the variability of the reaction conditions. The yields of 1,1,3-trichloro-3- (p-methylphenyl) propane were determined by gas chromatographic analysis.

CS 274 226 BlCS 274 226 Bl

Příkl. Ex. Amin Amin Mol.poměr A:B:C:D Mol A: B: C: D Teplota °C Temperature Noc: 2 ° C Reakč. doba,h React. time, h Výtěžek Yield 2 2 2-propylamin 2-propylamine 1:5:0,02:0,20 1: 5: 0.02: 0.20 90 90 8 8 82 82 3 3 l-butylamin 1-butylamine 1:2:0,04:0,30 1: 2: 0.04: 0.30 65 65 12 12 73 73 4 4 2-butylamin 2-butylamine 1:20:0,05:0,40 1: 20: 0.05: 0.40 90 90 15 15 Dec 65 65 5 5 tercbutylamin tert-butylamine 1:5:0,05:0,30 1: 5: 0.05: 0.30 90 90 17 17 58 58 6 6 cyklohexylamin cyclohexylamine 1:20:0,01:0,10 1: 20: 0.01: 0.10 90 90 10 10 79 79 7 7 1,10-fenantrolin 1,10-phenanthroline 1:3:0,02:0,04 1: 3: 0.02: 0.04 ' 140 '140 3 3 95 95

A = p-metylstyren, B= chloroform, C= chlorid měďný, D= aminA = p-methylstyrene, B = chloroform, C = cuprous chloride, D = amine

Příklad 8Example 8

Směs 1,4 g (0,01 mol) p-chlorstyrenu, 6 g (0,05 mol) cloroformu, 0,03 g (0,3 mmol) chloridu měďného a 0,15 g (2 mmol) 1-butylaminu se zahřívá v zatavené skleněné ampuli za magnetického míchání v atmosféře dusíku při 90 °C po dobu 6 h. Vzniklý 1,1,3-trichlor-3-(p-chlorfenyl)propan o t.v. 88 °C/50 Pa se izoluje destilací za sníženého tlaku s chromatografickým výtěžkem 81A mixture of 1.4 g (0.01 mol) p-chlorostyrene, 6 g (0.05 mol) cloroform, 0.03 g (0.3 mmol) copper (I) chloride and 0.15 g (2 mmol) 1-butylamine was added. Heat in a sealed glass vial with magnetic stirring under nitrogen atmosphere at 90 ° C for 6 h. The resulting 1,1,3-trichloro-3- (p-chlorophenyl) propane 88 ° C / 50 Pa is isolated by distillation under reduced pressure with a chromatographic yield of 81

Pro C9H?C14 (257,98) vypočteno: 41,89 % C, 3,10 ‘t H, 55,01 % Cl: nalezeno: 42,01 % C, 3,02 % H, 55,12 \ Cl.For C 9 H ? C1 4 (257.98) calculated: 41.89% C, 3.10 t of H, Cl 55.01% Found: 42.01% C, 3.02% H, 55.12 \ Cl.

Příklad 9Example 9

Směs 1,2 g (0,01 mol) p-fluorstyrenu, 6 g (0,05 mol) chloroformu, 0,03 g (0,3 mmol) chloridu měďného a 0,15 g (2 mmol) 1-butylaminu se zahřívá v zatavené skleněné ampuli za magnetického míchání v atmosféře dusíku při 90 °C po dobu 6 h. Vzniklý 1,1,3-trichlor-3-(p-fluorfenyl)propan o t.v. 78 °C/40 Pa se izoluje destilací za sníženého tlaku s chromatografickým výtěžkem 75 %.A mixture of 1.2 g (0.01 mol) of p-fluorostyrene, 6 g (0.05 mol) of chloroform, 0.03 g (0.3 mmol) of copper (I) chloride and 0.15 g (2 mmol) of 1-butylamine was added. Heat in a sealed glass vial with magnetic stirring under nitrogen atmosphere at 90 ° C for 6 h. The 1,1,3-trichloro-3- (p-fluorophenyl) propane formed 78 ° C / 40 Pa was isolated by distillation under reduced pressure with a chromatographic yield of 75%.

Pro C9H9C13F (241,52) vypočteno: 44,70 C, 3,31 % H, 44,12 % Cl, 7,86 \ F; nalezeno: 44,56 C, 3,20 % H, 44,62 \ Cl, 7,91 \ F.For C 9 H 9 Cl 3 F (241.52) calculated: 44.70 C, 3.31% H, 44.12% Cl, 7.86 ° F; found: 44.56 C, 3.20% H, 44.62 \ Cl, 7.91 \ F.

Příklad 10Example 10

Směs 1,5 g (0,01 mol) p-nitrostyrenu, 11,9 (0,1 mol) chloroformu, 0,05 g (0,5 mmol) chloridu měďného a 0,22 g (3 mmol) 1-butylaminu se zahřívá v zatavené skleněné ampuli za magnetického míchání v atmosféře dusíku při 90 °C po dobu 10 h. Vzniklý 1,1,3-trichlor-3-(p-nitrofenyl)propan o t.v. 105 °C/13 Pa se izoluje destilací za sníženého tlaku s chromatografickým výtěžkem 69 %.A mixture of 1.5 g (0.01 mol) p-nitrostyrene, 11.9 (0.1 mol) chloroform, 0.05 g (0.5 mmol) copper (I) chloride and 0.22 g (3 mmol) 1-butylamine is heated in a sealed glass vial with magnetic stirring under nitrogen at 90 ° C for 10 h. The resulting 1,1,3-trichloro-3- (p-nitrophenyl) propane is formed. 105 ° C / 13 Pa was isolated by distillation under reduced pressure with a chromatographic yield of 69%.

Pro C9H9C13NO2 (268,53) vypočteno: 40,34 h C, 2,98 H, 39,63 % Cl, 5,23 ‘-í N; nalezeno: 39,96 % C, 2,84 % H, 39,58 % Cl, 5,41 % N.For C 9 H 9 Cl 3 NO 2 (268.53) calculated: 40.34 H C, 2.98 H, 39.63% Cl, 5.23'N; Found: C 39.96, H 2.84, Cl 39.58, N 5.41.

Příklad 11Example 11

Směs 1,4 g (0,01 mol) m-chlorstyrenu, 6 g (0,05 mol) chloroformu, 0,03 g (0,3 mmol) chloridu měďného a 0,15 g (2 mmol) 1-butylaminu se zahřívá v zatavené skleněné ampuli za magnetického míchání v atmosféře dusíku při 90 °C po dobu 6 h. Vzniklý 1,1,3-trichlor-3(m-chlorfenyl)propan o t.v. 88 °C/50 Pa se izoluje destilací za sníženého tlaku s chromatografickým výtěžkem 76 \.A mixture of 1.4 g (0.01 mol) of m-chlorostyrene, 6 g (0.05 mol) of chloroform, 0.03 g (0.3 mmol) of copper (I) chloride and 0.15 g (2 mmol) of 1-butylamine was added. Heat in a sealed glass vial with magnetic stirring under nitrogen atmosphere at 90 ° C for 6 h. The resulting 1,1,3-trichloro-3 (m-chlorophenyl) propane is formed. 88 ° C / 50 Pa is isolated by distillation under reduced pressure with a chromatographic yield of 76%.

Pro C9HgCl4 (257,98) vypočteno: 41,89 '-i C, 3,10 % H, 55,01 % Cl; nalezeno: 41,52 % C,For C 9 H 4 Cl g (257.98) calculated: 41.89 '-i C, 3.10% H, 55.01% Cl; found: 41.52% C,

3,02 \ H, 55,49 \ Cl.3.02, H, 55.49, Cl.

CS 274 226 81CS 274 226 81

Příklad 12Example 12

Směs 1,5 g (0,01 mol) m-nitrostyrenu, 11,9 g (0,1 mol) chloroformu, 0,05 g (0,5 mmol) chloridu měďného a 0,22 g (3 mmol) 1-butylaminu se zahřívá v zatavené skleněné ampuli za magnetického míchání v atmosféře dusíku při 90 °C po dobu 10 H. Vzniklý 1,1,3-trichlor-3-(m-nitrofenyl)propan o t.v. 105 °C/13 Pa se izoluje destilací za sníženého tlaku s chromatografickým výtěžkem 55 %.A mixture of 1.5 g (0.01 mol) m-nitrostyrene, 11.9 g (0.1 mol) chloroform, 0.05 g (0.5 mmol) copper (I) chloride and 0.22 g (3 mmol) 1- The butylamine is heated in a sealed glass vial with magnetic stirring at 90 ° C for 10 H under nitrogen. The resulting 1,1,3-trichloro-3- (m-nitrophenyl) propane is formed. 105 ° C / 13 Pa was isolated by distillation under reduced pressure with a chromatographic yield of 55%.

Pro C9H9C13NO2 (268,53) vypočteno: 40,34 % C, 2,98 % H, 39,63 h Cl, 5,23 N; nalezeno: 39,98 h C, 3,01 h H, 40,05 % Cl, 5,34 % N.For C 9 H 9 Cl 3 NO 2 (268.53) calculated: 40.34% C, 2.98% H, 39.63 h Cl, 5.23 N; Found: C, 39.98; H, 3.01; Cl, 40.05; N, 5.34.

Claims (2)

PŘEDMĚT VYNÁLEZUSUBJECT OF THE INVENTION 1,10-fenantrolinu nebo aminu obecného vzorce III1,10-phenanthroline or an amine of formula III R2-NH-R3 (III),R 2 -NH-R 3 (III) 1. 1,1,3-Trichlor-3-fenylpropany obecného vzorce I 3 CHC1CH2CHC12 (I), kde je metyl, fluor, chlor, brom nebo nitroskupina v poloze meta nebo para.The 1,1,3-trichloro-3-phenylpropanes of the general formula I 3 CHCl 2 CH 2 CHCl 2 (I) wherein the methyl, fluoro, chloro, bromo or nitro group is in the meta or para position. 2. Způsob přípravy substituovaných 1,1,3-trichlor-3-fenylpropanů podle bodu 1, vyznačující se tím, že se nechá reagovat 1 díl mol. substituovaného styrenu obecného vzorce II (/ \\_CH = CH2 (II), kde R má shora uvedený význam, s 1 až 20 díly chloroformu v přítomnosti katalytického systému vytvořeného z 0,01 až 0,10 dílu mol. chloridu měďného a 0,01 až 1,0 dílu mol.2. A process for the preparation of the substituted 1,1,3-trichloro-3-phenylpropanes according to claim 1, characterized in that 1 part mol. of substituted styrene of formula II (R = CH = CH 2 (II), wherein R is as defined above, with 1 to 20 parts of chloroform in the presence of a catalytic system formed from 0.01 to 0.10 parts by mol of cuprous chloride and 0; 01 to 1.0 part mol. 2 33 kde R je vodík nebo skupina R a R je normální nebo rozvětvený C^ až C^ alkyl nebo Cg cykloalkyl nebo fenyl nebo benzyl, zahříváním reakčni směsi při 20 až 150 °C.Wherein R is hydrogen or a group R and R is normal or branched C 1 -C 4 alkyl or C 8 cycloalkyl or phenyl or benzyl, by heating the reaction mixture at 20 to 150 ° C.
CS719788A 1988-11-01 1988-11-01 Substituted 1,1,3-trichloro-3-phenylpropanes and method of their preparation CS274226B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS719788A CS274226B1 (en) 1988-11-01 1988-11-01 Substituted 1,1,3-trichloro-3-phenylpropanes and method of their preparation

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS719788A CS274226B1 (en) 1988-11-01 1988-11-01 Substituted 1,1,3-trichloro-3-phenylpropanes and method of their preparation

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS719788A1 CS719788A1 (en) 1990-09-12
CS274226B1 true CS274226B1 (en) 1991-04-11

Family

ID=5420672

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS719788A CS274226B1 (en) 1988-11-01 1988-11-01 Substituted 1,1,3-trichloro-3-phenylpropanes and method of their preparation

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS274226B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
CS719788A1 (en) 1990-09-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109232265B (en) Method for preparing benzyl amine compound
CN103408445A (en) Arylamine derivatives and preparation method thereof
CN109867643B (en) Polysubstituted furan derivative and synthesis thereof
Ma et al. Solvent-controlled base-free synthesis of bis (trifluoromethyl)-cyclopropanes and-pyrazolines via cycloaddition of 2-trifluoromethyl-1, 3-enynes with 2, 2, 2-trifluorodiazoethane
Chaibuth et al. In Situ Generated, Tetracoordinated Copper (II)‐Quinoline Complexes as Photocatalysts for the Chlorosulfonylation of Alkenes and Alkynes
Liu et al. Metal‐Free Nitration/Cyclization of Unactivated Olefins to Access Nitroated Tetrahydropyridazines with Sodium Nitrate
CS274226B1 (en) Substituted 1,1,3-trichloro-3-phenylpropanes and method of their preparation
Zhang et al. Cu (I)–N-heterocyclic carbene-catalyzed base free C–N bond formation of arylboronic acids with amines and azoles
CN114539097B (en) A kind of multi-substituted alkenyl cyanide and its synthetic method
Wang et al. Tin‐Mediated One‐Pot Preparation of β‐Trifluoromethyl‐β‐acylhydrazonyl Carbonyl Compounds
CN116768812B (en) Synthesis method of polysubstituted 2, 5-dihydro-oxazole compound
Zhang et al. Bi (OTf) 3‐catalyed One‐pot Synthesis of α‐Halo‐β‐amino Ketones and Acyl Aziridines from 3‐Aryl Propargyl Alcohols
CN106674178A (en) Synthesis of hydroxy-substituted chroman compound
Fan et al. Direct access to carbamates via acylation of arylamines with dialkyl azodicarboxylates under metal-free conditions
CN109053691B (en) Synthetic method of 3, 3-disubstituted chiral indolone compound
Chang et al. Transition metal-free stereospecific di-chalcogenations of substituted acetylenes
Rani et al. Asymmetric catalysis by L-prolinamide based small molecules: synthesis, characterization and first principle studies on their enantioselectivity
CN117865764B (en) A preparation method of benzamide and its derivatives
Gupton et al. Phase Transfer Catalyzed Fluoroalkoxylation of Haloaromatic and Haloheteroaromatic Systems
CN118108614A (en) A synthesis method and application of 2-indanone derivatives
JPS6377844A (en) Production of p-bromoanilines
CN117586169A (en) A trisubstituted hydroxylamine derivative and its synthesis method
Dong et al. Copper-catalyzed direct oxidative amination of maleimides and quinones with formamides in the presence of an oxidant KIO3
CN101284802B (en) Polysubstituted cyclohexane and process for high selectively synthesizing polysubstituted cyclohexane by catalytic action of glyoxaline
Xie Synthesis and Applications of New N-Functionalised Iodine Compounds