CS276055B6 - Sposob odstraňovania arzénu zo sulfidicko-alkalických roztokov - Google Patents

Description

1 CS 276055 Βδ r4

Vynález spadá do oboru chemických technologií spracovávajúcich odpadně roztoky.Riešl sa sposob spracovania toxického roztoku z hydrometalurgického spracovánia od-padov a medzlproduktov s obsahom arzénu. Účelom vynálezu je spracovať alkalicko»-sulřidický roztok na deponovatelnú zlučeninu a síran sodný. Uvedeného účelu sa do-siahne upravením roztoku oxldáciou a okyslením a následným zrázením oxldom vápena-tým.

Doteraz sa vyššie uvedené eulfidicko-alkalické roztoky po selektívnom lúhováníu odpadov ia medzlproduktov spracovávajú na sanltárnu formu elektrolytom s obsahom síranu zi-nočnatého. Po odstránení síry vo formě sulfidu zinočnatého sa získá sulfid arzénu,pričom v druhom stupni sa roztok zmleša s roztokom zelenej skalice a arzén sa odstra-ňuje vápenným mliekom na nerozpustný arzeničnan vápenatý. Druhou meto'dou je čistenieroztokov kyselinou fosforečnou a odstranenle arzénu vo formě tloarzenlčnanu a tio-arzenitanu sodíka. Konečným krokem je opat odstránenie arzénu vo formě arzeničnanuvápenatého.

Prl rozklade prlemyselných sulfidicko-alkalických roztokov kyselinami značnáčasť arzénu v roztoku vo formě oxitloarzenlčnanu sodného, ktorý sa Sálej rozkládá.

Pri všetkých doteraz známých metodách je možnost* tvorby sírovodíka. Prl koneč-nost kroku odstraňovania arzénu prídavkom vápna sa dosahujú koncentrácie arzénu v od-padnout roztoku od 0,2 do 2 g.1-1.

Vyššie uvedené nedostatky sa odstránia spúsobom spracovania sulfldlcko-alkallc-kého roztoku podlá vynálezu, ktorého podstata spočívá v tom, že sulfidicko-alkalickýroztok o koncentrácii 0,1 až 20 g.l"1 arzénu, 2 až 30 g.l"1 síry a 0,1 až 50 g.l"1sodíka sa oxiduje peroxidom vodíka za účelom oxldácle síry na síran a oxldácle troj-mocného arzénu na pátmocný arzén, okyslí sa zriedenou kyselinou sírovou na hodnotupH 1,5-4. Prídavkom oxidu vápenatého s 2 až 6násobným prebytkom stechiometrickéhomnožstva vápnlka vzhladom na obsah síry sa počas doby 60 min prl teplote 70 až 100 °Codstráni arzén z roztoku zrážaním až na deponovateťnú, sanltárnu formu arzeničnanuvápenatého a hydroxidu vápenatého. Roztok s obsahom síranu sodného o koncentráciiarzénu menej ako 2 mg.l"1 sa dočistí prídavkom síranu železnatého. Železo sa odstrá-ni vo formě hydroxidu železitého a roztok o koncentrácii menej ako 0,6 mg.l-1 arzénusa odpaří a vysuší, čímž sa získá predajný kryštalický síran sodný, ktorý je možnétepelnou úpravou v redukčných podmlenkach prevlesť opat na sulfid sodný. Výhodou podía vynálezu je spracovanie sulfidicko-alkalických roztokov po hydro-metalurgickom spracovaní úletov z výroby médi tým, že se z roztoku odstráni arzénpod koncentráciu 0,6 mg.l"1 bez možnosti vzniku jedovatého sírovodíka. Navrhovanýmpostupom sa získá deponovateíná forma arzeničnanu vápenatého a predajný produktsíran sodný.

Sposob podťa vynálezu je popísaný v príkladoch. Příklad 1

Sulfidicko-alkalický roztok po lúhovaní úletov z výroby médi o koncentrácii1,72 g.l“1 arzénu, 10,22 g.l"1 sodíka a 4,84 g-1"1 síry, hodnotě pH 8,71 sa oxido-val peroxidom vodíka na hodnotu pH « 6,5. Okyslením roztoku kyselinou sírovou nahodnotu pH a 2,5 a zrážaním oxidom vápenatým v 4násobnom přebytku vápnlka vzhladomna obsah arzénu počas doby 60 min. pri teplote 90 °C, sa odstráni arzén do deponova-teťnej zlúčeniny arzeničnanu vápenatého s prebytkom hydroxidu vápenatého s obsahom23 % hmotnosti arzénu a 22,05 % hmotnosti vápnlka. Roztok po odstránení arzénu obsa-huje síran sodný o koncentrácii 7,66 g.l"1 síry, 11,55 g.l"1 sodíka a menej ako

Claims (3)

1. CS 276055 B6 2 1 2 mg.l"1 arzénu. Odpařením roztoku aa získá krystalický síran sodný. Tento sa podro-bil tepelnej úpravě pri teplote 850 °C pri redukčných podmienkach a získal sa sulfidsodný, ktorý sa použil spát na lúhovanie arzénu z roztokov. Příklad
2. 2 Sulfidicko-alkalický roztok po lúhovaní úletov z výroby médi o koncentrácii2,46 g.l’1 arzénu, 10,44 g.l"1 sodíka a 4,96 g.l"1 síry, hodnotě pH · 10,08 sa oxi-doval peroxidom vodíka na hodnotu pH 9,27. Okyslením roztoku kyselinou sírovou nahodnotu pH 2,5 a zrážaním oxldom vápenatým v 4násobnom přebytku stechiometrickéhomnožstva vápnika vzhťadom na obsah arzénu počas doby 60 min pri teplote 90 °C, saodstráni arzén do deponovateťnej zlúčeniny arzeničnanu vápenatého s prebytkom hydro-xidu vápenatého a obsahom 18,65 % hmotnosti arzénu a 24,75 % hmotnosti vápnika. Roz-tok po odstránení arzénu obsahuje síran sodný o koncentrácii 7,24 g.l"1 síry, 12,50 g.l"1 sodíka a menej ako 2 mg.l"1 arzénu. Na jemné dočistenie síranu sodnéhosa použije síran železnatý. Železo sa z roztoku odstraní vo formě hydroxidu železi-tého, koncentrácia arzénu klesne pod 0,6 mg.l"1 odpařením a kryštalizáciou roztokusa získá krystalický síran sodný. Síran sodný sa spracoval podobné, ako je to uvede-né v příklade 1. Příklad
3. 3 Sulfidicko-alkalický roztok po lúhovaní úletov z výroby médi o koncentrácii5,12 g.l"1 arzénu, 9,72 g.l"1 síry a 21,88 g.l"1 sodíka, hodnotě pH » 12,0 sa oxido-val peroxidom vodíka na hodnotu pH 10. Okyslením roztoku kyselinou sírovou nahodnotu pH 2,5 s zrážaním oxidom vápenatým so 4násobným prebytkom stechiometrické-ho množstva vápnika vzhťadom na obsah arzénu počas doby 60 min pri teplote 90 °C, saodstráni arzén do deponovatelnej zlúčeniny vyššie popísaného zloženia s obsahom15,62 % hmotnosti arzénu a 26,3 % hmotnosti vápnika. Roztok po odstránení arzénu ob-sahuje síran sodný o koncentrácii 14,14 g.l"1 síry, 25,6 g.l"1 sodíka a menej ako1,5 mg.l"1 arzénu. Neutralizáciou roztoku kyselinou sírovou na hodnotu pH 7, odpa-řením a sušením sa získá kryštalický síran sodný o zložení 31,10 % hmotnosti sodí-ka, 21 % hmotnosti síry, 0,29 % hmotnosti vápnika a 0,015 % hmotnosti arzénu. PATENTOVÉ NÁROKY Sposob odstraňovania arzénu zo sulfidicko-alkalických roztokov z hydrometalurglckéhospracovania úletov z výroby médi, vyznačený tým, že sa na roztok pSsobí peroxidomvodíka a po oxidácii sa kyselinou snovou upraví pH roztoku na hodnotu 1,5 až 4 naokyslený roztok sa posobí oxidom vápenatým v 2 až 6 násobném přebytku stechiometric-kého množstva vápnika vzhťadom sa obsah arzénu počas doby 60 minut pri teplote 90 °C,zrazenina arzeničnanu vápenatého sa odfiltruje, vysuší a deponuje, roztok s obsahomarzénu menej ako 2 mg.l"1 sa dočistí prídavkom síranu železnatého, po odfiltrovaníhydroxidu železitého sa roztok o koncentrácii menej ako 0,5 mg.l"1 arzénu odpaří,vysuší a získá sa kryštalický síran sodný, ktorý sa tepelnou úpravou pri teplote800 až 950 °0 v redukčných podmienkach dá prevlest spát na sulfid sodný.