CS276055B6

CS276055B6 - Sposob odstraňovania arzénu zo sulfidicko-alkalických roztokov

Info

Publication number: CS276055B6
Application number: CS902121A
Authority: CS
Inventors: Edita Ing Csc Vircikova; Eva Ing Csc Reitznerova; Jozef Ing Javorka; Ludovit Ing Csc Bobok; Jaroslav Ing Fedor
Original assignee: Univ Tech Kosiciach
Priority date: 1990-04-27
Filing date: 1990-04-27
Publication date: 1992-03-18
Also published as: CS212190A3

Abstract

Sulfidicko-alkalický roztok sa oxiduje paroxidom vodila. pričom sa oxiduje trojmocný arzén na pátmocný a síra na síran sodný. Po okyalení roztoku zriedenou kyselinou sírovou sa do roztoku přidává oxid vápenatý, čím aa odstráni arzén vo formě nerozpustného deponovatel’ného arzeničnanu vápenatého. Dočiatenie roztoku od arzénu ea robí prídavkom síranu železnatého na deponovatelný arzeničnan železnatý. Konečný roztok síranu sodného sa odpaří, vysuší a získá sa predajný kryštalický síran sodný. Tento je možné redukovať na sulfid sodný, ktorý je možný použit’ opat na lúhovanie odpadov a obsahom arzénu.

Description

Vynález spadá do oboru chemických technologií spracovávajúclch odpadně roztoky. Rieši sa spósob spracovania toxického roztoku z hydrometalurgického spracovánia odpadov a medziproduktov s obsahom arzénu. Účelom vynálezu je s pracovat* alkalicko-sulfidický roztok na deponovatelnú zlučeninu a síran sodný. Uvedeného účelu sa dosiahne upravením roztoku oxidáciou a okyslením a následným zrázením oxldom vápenatým.

Doteraz sa vyššie uvedené sulfídicko-alkalické roztoky po selektívnom lúhování u odpadov i a medziproduktov spracovávajú na sanitámu formu elektrolytem s obsahom síranu zinočnatého. Po odstránení síry vo forme sulfidu zinočnatého sa získá sulfid arzénu, pričom v druhom stupni sa roztok zmieša s roztokom zelenej skalice a arzén sa odstraňuje vápenným mliekom na nerozpustný arzeničnan vápenatý. Druhou meto'dou je čistenle roztokov kyselinou fosforečnou a odstranenle arzénu vo forme tloarzeničnanu a tioarzenitanu sodíka. Konečným krokem je opat odstránenie arzénu vo forme arzeničnanu vápenatého.

Pri rozklade priemyselných sulfidicko-alkalických roztokov kyselinami značná časť arzénu v roztoku vo forme oxitioarzeničnanu sodného, ktorý sa Sálej rozkládá.

Pri všetkých doteraz známých metodách je možnost* tvorby sírovodíka. Pri konečnom kroku odstraňovania arzénu prídavkom vápna sa dosahujú koncentrácie arzénu v odpadnom roztoku od 0,2 do 2 g.1-1.

Vyššie uvedené nedostatky sa odstránia spósobom spracovania sulfldlcko-alkalického roztoku podlá vynálezu, ktorého podstata spočívá v tom, že sulfidlcko-alkalický roztok o koncentrácii 0,1 až 20 g.l“¹ arzénu, 2 až 30 g.l“¹ síry a 0,1 až 50 g.l¹sodíka sa oxiduje peroxidem vodíka za účelom oxidácle síry na síran a oxidácie trojmocného arzénu na pátmocný arzén, okyslí sa zriedenou kyselinou sírovou na hodnotu pH 1,5-4. Prídavkom oxidu vápenatého s 2 až ónásobným prebytkom stechiometrického množstva vápnlka vzhladom na obsah síry sa počas doby 60 min pri teplote 70 až 100 °C odstránl arzén z roztoku zrážaním až na deponovateťnú, sanitámu formu arzeničnanu vápenatého a hydroxidu vápenatého. Roztok s obsahom síranu sodného o koncentrácii arzénu menej ako 2 mg.l¹ sa dočistí prídavkom aíranu železnatého. Železo sa odstráni vo forme hydroxidu železitého a roztok o koncentrácii menej ako 0,6 mg.!^-} arzénu sa odpaří a vysuší, čímž sa získá predajný kryštalický síran sodný, ktorý je možné tepelnou úpravou v redukčných podmienkach previesť opat na sulfid sodný.

Výhodou podía vynálezu je spracovanie sulfidicko-alkalických roztokov po hydrometalurgickom spracovaní úletov z výroby médi tým, že sa z roztoku odstránl arzén pod koncentráciu 0,6 mg.l“¹ bez možnosti vzniku jedovatého sírovodíka. Navrhovaným postupom sa získá deponovateíná forma arzeničnanu vápenatého a predajný produkt síran sodný.

Spoieob podťa vynálezu je popísaný v příkladech.

Příklad 1

Sulfidlcko-alkalický roztok po lúhování úletov z výroby médi o koncentrácii 1,72 g.l“¹ arzénu, 10,22 g.l“¹ sodíka a 4,84 g-1“¹ síry, hodnote pH 8,71 sa oxidoval peroxidem vodíka na hodnotu pH = 6,5. Okyslením roztoku kyselinou sírovou na hodnotu pH a 2,5 a zrážaním oxldom vápenatým v 4násobnom přebytku vápnlka vzhladom na obsah arzénu počas doby 60 min. pri teplote 90 °C, sa odstránl arzén do deponovateťnej zlúčeniny arzeničnanu vápenatého s prebytkom hydroxidu vápenatého s obsahom 23 % hmotnosti arzénu a 22,05 % hmotnosti vápnlka. Roztok po odstránení arzénu obsahuje síran sodný o koncentrácii 7,66 g.l“¹ síry, 11,55 g.l“¹ sodíka a menej ako mg.l¹ arzénu. Odpařením roztoku aa zíaka krystalický síran sodný. Tento sa podrobil tepelnej úpravě pri teplote 850 °C pri redukčných podmienkach a získal sa sulfid sodný, ktorý sa použil spat na lúhovanie arzénu z roztokov.

Příklad 2

Sulfidicko-alkalický roztok po lúhovaní úletov z výroby médi o koncentrácii 2,46 g.l’¹ arzénu, 10,44 g.l¹ sodíka a 4,96 g.l¹ síry, bodnote pH 10,08 sa oxidoval peroxidom vodíka na hodnotu pH 9,27. Okyslením roztoku kyselinou sírovou na hodnotu pH 2,5 a zrážaním oxidom vápenatým v 4násobnom přebytku stechiometrického množstva vápnika vzhladom na obsah arzénu počas doby 60 min pri teplote 90 °C, sa odstráni arzén do deponovatel'nej zlúčeniny arzeničnanu vápenatého s přebytkem hydroxidu vápenatého s obsahom 18,65 % hmotnosti arzénu a 24,75 % hmotnosti vápnika. Roztok po odstránení arzénu obsahuje síran sodný o koncentrácii 7,24 g.l¹ síry, 12,50 g.l¹ sodíka a menej ako 2 mg.l¹ arzénu. Na jemné dočistenie síranu sodného sa použije síran železnatý. Železo sa 2 roztoku odstraní vo forme hydroxidu železitého, koncentrácia arzénu klesne pod 0,6 mg.l¹ odpařením a kryštalizáciou roztoku sa získá krystalický síran sodný. Síran sodný sa spracoval podobné, ako je to uvedené v příklade 1«

Příklad 3

Sulfidicko-alkalický roztok po lúhovaní úletov z výroby médi o koncentrácii 5,12 g.l¹ arzénu, 9,72 g.l“¹ airy a 21,88 g.l¹ sodíka, hodnote pH » 12,0 sa oxidoval peroxidom vodíka na hodnotu pH 10. Okyslením roztoku kyselinou sírovou na hodnotu pH 2,5 á zrážaním oxidom vápenatým so 4násobným přebytkem stechiometrického množstva vápnika vzhťadom na obsah arzénu počas doby 60 min pri teplote 90 °C, sa odstráni arzén do deponovatel'nej zlúčeniny vyššie popísaného zloženia s obsahom 15,62 % hmotnosti arzénu a 26,3 % hmotnosti vápnika. Roztok po odstránení arzénu obsahuje síran sodný o koncentrácii 14,14 g.l¹ síry, 25,6 g.l¹ sodíka a menej ako 1,5 mg.l¹ arzénu. Neutralizáciou roztoku kyselinou sírovou na hodnotu pH 7, odpařením a sušením sa získá kryštalický síran sodný o zložení 31,10 % hmotnosti sodíka, 21 % hmotnosti síry, 0,29 % hmotnosti vápnika a 0,015 % hmotnosti arzénu.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

Sposob odstraňovania arzénu zo sulfidicko-alkalických roztokov z hydrometalurgického spracovania úletov z výroby médi, vyznačený tým, že sa na roztok pSsobí peroxidom vodíka a po oxidácii sa kyselinou snovou upraví pH roztoku na hodnotu 1,5 až 4 na okyslený roztok sa posobí oxidom vápenatým v 2 až 6 násobnom přebytku stechiometrického množstva vápnika vzhťadom na obsah arzénu počas doby 60 minut pri teplote 90 °C, zrazenina arzeničnanu vápenatého sa odfiltruje, vysuší a deponuje, roztok s obsahom arzénu menej ako 2 mg.l¹ sa dočistí přídavkem síranu železnatého, po odfiltrovaní hydroxidu železitého sa roztok o koncentrácii menej ako 0,5 mg.l¹ arzénu odpaří, vysuší a získá sa kryštalický síran sodný, ktorý sa tepelnou úpravou pri teplote 800 až 950 °C v redukčných podmienkach dá previest spat na sulfid sodný.