CS276668B6

CS276668B6 - Process for the preparation of the modified hard fat stearin fraction

Info

Publication number: CS276668B6
Application number: CS897498A
Authority: CS
Inventors: Antonin Ing Prikryl; Jaromir Ing Csc Dedek; Jaroslav Ing Csc List; Jan Ing Kaspar; Jaroslav Ing Csc Sladek; Ivan Ing Lohynsky
Original assignee: Palma
Priority date: 1989-12-28
Filing date: 1989-12-28
Publication date: 1992-07-15
Also published as: CS749889A3

Abstract

Směs 40 až 80 hmot. dílů řepkového oleje s obsahem 0,4 až 5,0 hmot. % kyseliny erukové a 20 až 60 hmot; dílů celkem palmového oleje o jódovém čísle 48 až 55. a/nebo palmoleinu o jódovém čísle 53 až 50, se hydrogenuje do dosažení teploty tání v rozmezí 39 až 46 °C, potom se podrobí řízené krystalizaci při teplotách v rozmezí 90 až 30 °C ve třech stupních, s následnou výhodně izotermickou prodlevou a oddě lením vykrystalovanýeh pevných podílů stearinová frakce od kapalné olejové fá ze bu3 filtrací, nebo odstředěním z disperse vo vodné fázi.A mixture of 40 to 80 parts by weight of rapeseed oil containing 0.4 to 5.0% by weight of erucic acid and 20 to 60 parts by weight of palm oil with an iodine number of 48 to 55 and/or palmolein with an iodine number of 53 to 50 is hydrogenated until a melting point is reached in the range of 39 to 46°C, then subjected to controlled crystallization at temperatures in the range of 90 to 30°C in three stages, followed by a preferably isothermal hold and separation of the crystallized solids, the stearin fraction, from the liquid oil phase either by filtration or by centrifugation from a dispersion in the aqueous phase.

Description

Předmětem vynálezu je způsob přípravy stearinové frakce modifikovaného tvrdého tuku na bázi řepkového a palmového oleje.The present invention relates to a process for the preparation of the stearin fraction of modified hard fat based on rapeseed and palm oil.

V tukovém průmyslu jsou vyráběny tvrdé tuky, jejichž fyzikální vlastnosti, charakterizované bodem tání, obsahem pevných 'podílů v rozmezí teplot 10 až 40 °C, popřípadě penetrací, určují jejich použití.In the fat industry, hard fats are produced, the physical properties of which, characterized by a melting point, a solids content in the temperature range of 10 to 40 DEG C. or by penetration, determine their use.

Tvrdé tuky o teplotě tání 45 až 58 °C s obsahem pevných podílů při 10 °C 82 až 97 hmot. í, 50 a: 85 hmot. % při 30 °C a 12 až 67 při 40 °C jsou používány v potravinářském průmyslu jako komponenty do šorteningů, emulgovaných tuků, pro výrobu speciálních smažících tuku a v ostatním průmyslu při výrobě mýdel, stearinů, mono- a diglyceridu a jako přísady do potravinářských komprimátů. ..Hard fats with a melting point of 45 to 58 ° C with a solids content at 10 ° C of 82 to 97 wt. í, 50 a: 85 wt. % at 30 ° C and 12 to 67 at 40 ° C are used in the food industry as components for shortening, emulsified fats, for the production of special frying fats and in other industries in the production of soaps, stearins, mono- and diglycerides and as food additives. compressed. ..

Vysoké kvalitativní požadavky na tvrdé tuky o bodu tání 45 až 53 °C, charakterizované vysokým obsahem pevných podílů v rozmezí teplot 10 až 40 °C nesplňuje žádný z přírodních tuků až již živočišného, nebo rostlinného původu a jsou proto připravovány hydrogenaci živočišných tuků jako je lůj, sádlo, rybí trány, případně z rostlinných olejů, tuků, popřípadě jejich směsí.High quality requirements for hard fats with a melting point of 45 to 53 ° C, characterized by a high solids content in the temperature range of 10 to 40 ° C do not meet any of the natural fats of animal or vegetable origin and are therefore prepared for hydrogenation of animal fats such as tallow , lard, fish bran, possibly from vegetable oils, fats, or their mixtures.

Ztušování tvrdých tuků na teplotu tání 45 až 58 °C je provázeno zvýšenou energe- , tickou náročností a zvýšenou nákladovostí vůbec, protože při hydrogenaci olejů a tuků na teplotu tání 45 až 53 °C, i za použití vysoce aktivních katalyzátorů, dochází k jejich zvýšené spotřebě a prodlužování doby hydrogenace. V některých případech je nutné podrobit surovinu před hydrogenaci specifickému předrafinančnímu postupu, aby byla dosažena požadovaná teplota tání, což je opět spojeno se zvyšováním technologické náročnosti a nákladů. .Solidification of hard fats to a melting point of 45 to 58 ° C is accompanied by increased energy consumption and increased costs in general, because the hydrogenation of oils and fats to a melting point of 45 to 53 ° C, even using highly active catalysts, leads to increased consumption and prolongation of the hydrogenation time. In some cases, it is necessary to subject the raw material to a specific pre-refining process before hydrogenation in order to achieve the desired melting point, which in turn is associated with an increase in technological complexity and cost. .

Nyní bylo zjištěno, že tyto nevýhody odstraňuje nebo podstatně snižuje způsob přípravy stearinové frakce modifikovaného tvrdého tuku na bázi oleje řepky odrůdy O nebo 00, podle vynálezu, který spočívá v ton, že se směs 40 až 80 hmot, dílů řepkového oleje s obsahem 0,4 až 5,0 hmot. % kyseliny erukové a 20 až 60 hmot, dílů celkem palmového oleje o jódovém čísle 43 až 55 a/nebo palmoleinu o jódovém čísle 53 až G0, hydrogenuje do dosažení teploty tání 39 až 46 °C, potom se podrobí řízené krystalizaci při teplotách v rozmezí 90 až 30 °C, tak, že se po zahřátí na teplotu v rozmezí 70 až 90 °Č, v prvním stupni řízené krystalizace chladí na teplotu 48 až 55 °C s gradientem poklesu teploty 10 až 20 °C/h, ve druhém stupni na teplotu 40 až 45 °C s gradientem poklesu teploty 2 až 5 °C/h, ve třetím stupni 'na konečnou teplotu krystalizace v rozpětí 30 až 39 °C s gradientem poklesu teploty 0,5 až 2,0 °C, potom následuje krystalizační teplotní, s výhodou izotermická, prodleva 1až 4 h a oddělení vykrystalovaných pevných podílů stearinové frakce od kapalné olejové fáze. Postupem podle vynálezu je možno k hydrogenované směsi olejů přidat před řízenou krystalizaci 0,1 až 5,0 hmot. % vysokoztuženého tuku o jódovém čísle 2 až 6 nebo ye fázi řízené krystalizace, při dosažení teploty v rozmezí 40 až 45 °C, přidat 0,05 až 1,0 hmot. % práskovitého vysokoztuženého tuku o jódovém čísle 2 až 6. /It has now been found that these disadvantages are eliminated or substantially reduced by the process for preparing the stearin fraction of modified hard fat based on oilseed rape variety 0 or 00 according to the invention, which consists in tons of 40 to 80 parts by weight of rapeseed oil containing 0. 4 to 5.0 wt. % of erucic acid and 20 to 60 wt.% of total palm oil with an iodine value of 43 to 55 and / or palmolein with an iodine value of 53 to G0, hydrogenates to a melting point of 39 to 46 ° C, then subjected to controlled crystallization at temperatures in the range 90 to 30 ° C, so that after heating to a temperature in the range of 70 to 90 ° C, in the first stage the controlled crystallization is cooled to a temperature of 48 to 55 ° C with a gradient of temperature drop of 10 to 20 ° C / h, in the second stage to a temperature of 40 to 45 ° C with a gradient of temperature drop of 2 to 5 ° C / h, in the third stage to a final crystallization temperature in the range of 30 to 39 ° C with a gradient of temperature drop of 0.5 to 2.0 ° C, followed by crystallization temperature, preferably isothermal, delay 1 to 4 h and separation of the crystallized solids of the stearin fraction from the liquid oil phase. According to the process of the invention, 0.1 to 5.0 wt.% Can be added to the hydrogenated oil mixture before the controlled crystallization. % of high-strength fat with an iodine value of 2 to 6 or in the phase of controlled crystallization, when reaching a temperature in the range of 40 to 45 ° C, add 0.05 to 1.0 wt. % of powdered high-strength fat with an iodine value of 2 to 6. /

Řepkový olej představuje olej ze semen Brassica napus a Brassica campestris, a to z tak zvaných nízkoerukových odrůd typu O, které obsahují max. 5,0 hmot. % kyselíny erukové v oleji a typu 00, který vedle sníženého obsahu kyseliny erukové má i sníže¹ ný obsah síry v oleji na 20 až 30 ppm na rozdíl od výsokoerukových odrůd,'které obsahují až’55 Hmot. %. kyseliny erukové v oleji,.počítáno ž celkového obsahu mastnýchi.kyselin. ’ i Palmový olej pro daný účel je charakterizován:;'· jódovým číslem. 50 až 55, obsahem mastné ky- seliny palmitové 41 až 47 hmot. %, a palmolein jódovým číslem 55 až 60 a obsahem kyseliny: palmitové C 16:0 37 až 42 hmot. %. - —-------------------------- : ·. . . —Rapeseed oil is oil from the seeds of Brassica napus and Brassica campestris, from the so-called low-hand varieties of type O, which contain a maximum of 5.0 wt. % Of erucic acid in oil and type 00, which in addition to a reduced level of erucic acid is also decreases by ¹ Nu sulfur content in the oil at 20-30 ppm unlike výsokoerukových varieties'až'55 containing material. %. erucic acid in oil, calculated on the total fatty acid content. Palm oil for a given purpose is characterized by: iodine number. 50 to 55, with a palmitic acid content of 41 to 47 wt. %, and palmolein with an iodine value of 55 to 60 and a palmitic acid content of C 16: 0 of 37 to 42 wt. %. - —--------------------------: ·. . . -

CS 27GGG3 B6CS 27GGG3 B6

Na základě rozsáhlého výzkumu hydrogenace směsi olejů určené pro následnou frak- . donaci, bylo učiněno překvapující zjištění, a to, že směs olejů podle vynálezu může být hydrogenována za použití vysoce aktivního a/nebo selektivního α/nebo selektivního izomeračního niklového katalyzátoru, přičemž rozhodujícím ukazatelem, který zaručuje definovanou kvalitu stearir.ové frakce modifikovaného tvrdého tuku připravené postupem podle vynálezu, je obsah pevných podílů (%PP) v hydrogenované směsi tuků před frakcionací vyjádřený v hmot. % pro teplotu 30 °C a v závislosti na použitém katalyzátoru při. hydrogenaci, který musí, mít hodnotu při použití:Based on extensive research into the hydrogenation of a mixture of oils intended for the subsequent fractionation. It has been surprisingly found that the oil mixture according to the invention can be hydrogenated using a highly active and / or selective α / or selective isomeric nickel catalyst, a decisive indicator which guarantees the defined quality of the stearate fraction of modified hard fat prepared. according to the process of the invention, the solids content (% PP) in the hydrogenated fat mixture before fractionation is expressed in wt. % for a temperature of 30 ° C and depending on the catalyst used at. hydrogenation, which must have a value in use:

- vysoce aktivního katalyzátoru, min. 43,0 hmot. 5 PP při 30 °C, což odpovídá pro směs olejů podle vynálezu teplotě tání 43 až 4G °C,- highly active catalyst, min. 43.0 wt. 5 PP at 30 ° C, which corresponds to a melting point of 43 to 4 ° C for the oil mixture according to the invention,

- selektivního katalyzátoru min. 44,0 hmot. % PP při 30 °C, což odpovídá pro směs olejů podle vynálezu teplotě tání 42 až 45 °C,- selective catalyst min. 44.0 wt. % PP at 30 ° C, which corresponds to a melting point of 42 to 45 ° C for the oil mixture according to the invention,

- selektivního izomeračního katalyzátoru min. 40 hmot. 5 PP při 30 °C, což odpovídá pro směs oleji: podle vynálezu teplotě tání 39 až 42 °C.- selective isomerization catalyst min. 40 wt. 5 PP at 30 ° C, which corresponds to an oil mixture: according to the invention, a melting point of 39 to 42 ° C.

. Jíá-li být dosaženo teploty tání směsi tuků nud 40 °C při použití selektivního izomeračního katalyzátoru, který má sníženou aktivitu, je nožné při dosažení 36 °C teploty tání přidat ke směsi selektivní katalyzátor v množství 0,02 až 0,07 hmot. 5 Mi počítáno na hmotnost hydrogenované směsi oleji'.. If a melting point of the fat blend of about 40 DEG C. is to be achieved using a selective isomerization catalyst having reduced activity, it is possible to add a selective catalyst to the mixture in an amount of 0.02 to 0.07 wt. 5 Mi based on the weight of the hydrogenated oil mixture.

Hydrogenační potup probíhá při teplotě 195 už 210 °C, tlaku vodíku 0,04 až 0,5 MPa množství katalyzátoru 0,5 až 5,0 hmot. 5 s obsahem 15 až 20 hmot. % Mi, přičemž elaidizační katalyzátor obsahuje pro zvýšení účinku izomorace 4 až 12 hmot. % síry počítáno na hmotnost Ni. Doba hydrogenace je 4 až 9 hodin. Průběh hydrogenace směsi olejů podle vynálezu je při použití vysoce aktivních katayzátorú Ni charakterizován zvýšeným nárůstem nasycených mastných kyselin při snížené tvorbě transizomerů. Při použití selektivních katalyzátorů Ni je nárůst nasycených mastných kyselin a tvorba transizomerů v rovnováze, zatímco při použití izomeračních selektivních katalyzátorů převládá tvorba transizomerů a nárůst nasycených mastných kyselin je potlačen.The hydrogenation process takes place at a temperature of 195 already at 210 DEG C., a hydrogen pressure of 0.04 to 0.5 MPa and an amount of catalyst of 0.5 to 5.0 wt. 5 with a content of 15 to 20 wt. % Mi, the elaidization catalyst containing 4 to 12 wt. % sulfur calculated on the weight of Ni. The hydrogenation time is 4 to 9 hours. The course of the hydrogenation of the oil mixture according to the invention is characterized by an increased increase in saturated fatty acids with a reduced formation of transisomers using highly active Ni catalysts. When selective Ni catalysts are used, the increase in saturated fatty acids and the formation of trans isomers are in equilibrium, while when isomerizing selective catalysts are used, the formation of trans isomers predominates and the increase in saturated fatty acids is suppressed.

Způsobem podle vynálezu lze také připravit stearinovou frakci modifikovaného tvrdého tuku o vysoké kvalitě, oddělením tekuté fáze v jednom stupni, oproti dosud používanému dvoustupňovému postupu z rozpustidla. ’The process according to the invention can also be used to prepare a high-quality stearin fraction of modified hard fat by separating the liquid phase in one step, as opposed to the two-stage solvent process used hitherto. ’

Pro vytvoření obzvláště vhodných podmínek, zajištujících přednostní tvorbu krystalů ve stabilní formě bota a zrychlení procesu krystalizace, lze aplikovat postup podle vynálezu, který spočívá v tom, že se ke ztuženému tuku ohřátému na 70 nž 90 C přidá 0,1 už 5,0 hmot. % vysokoztuženého tuku o jódovém čísle 2 až G v roztavené formě, . s výhodou palmového, nebo po dosažení teploty ztuženého tuku při řízené krystalizaci 43 až 55 °C se k tuku přidá 0,05 až 0,1 hmot. % vysokoztuženého tuku o jódovém Sisle 2 až G v práškovité formě suspendovaného v malém množství olejové fáze.In order to create particularly suitable conditions which ensure the preferential formation of crystals in a stable shoe form and to accelerate the crystallization process, the process according to the invention can be applied, which consists in adding 0.1 to 5.0 wt.% To the hardened fat heated to 70 ° C. . % of high - fat fat with an iodine value of 2 to G in molten form,. preferably palm, or after reaching the temperature of the hardened fat in a controlled crystallization of 43 to 55 ° C, 0.05 to 0.1 wt. % of high-strength fat with iodine Sisle 2 to G in powder form suspended in a small amount of oil phase.

Bylo zjištěno,'že rozhodující operací/která zásadně ovlivňuje kvalitu stearinové frakce modifikovaného tvrdého tuku je průběh krystalizace tukové fáze, který je mož.no nejlépe znázornit graficky křivkou chlazení, která ukazuje pokles teploty y závislosti na čase, konečnou teplotu krystalizace, a tím i její dobu. Ukázalo se, že optimální podmínky krystalizace, které zajišťují dosažení kvality frakcí tvrdých tuků podle vynálezu, spočívají v nahřátí ztuženého tuku před krystalizací na 70 až 90 °C, aby bylyIt has been found that the decisive operation which fundamentally affects the quality of the stearin fraction of modified hard fat is the course of crystallization of the fat phase, which can best be represented graphically by a cooling curve showing temperature decrease over time, final crystallization temperature, and thus her time. It has been found that the optimum crystallization conditions which ensure the quality of the hard fat fractions according to the invention consist in heating the hardened fat to 70 to 90 ° C before crystallization in order to

CS 276668 ΒΈ odstraněny i zárodečné krystaly, následuje rychlé chlazení na 8 až 55 °C s teplotním gradientem 10 až,20 °C/h, .pokračující chlazení s teplotním gradientem 2 až 5 °C na 40 , až 45 °C a následné chlazení s teplotním gradientem 0,5 až 1,0 °C až do konečné teploty krystalizace, následuje 1 až 4 hodinová prodleva a krystalizace probíhá po celou dobu za mírného míchání 3 až 12 ot/min. Konečná teplota krystalizace ztužené směsi tuků pro přípravu stearinové frakce modifikovaného tvrdého tuku postupem podle vynálezu se pohybuje v rozmezí 32 až 39 °C a je nutné ji určit před zahájením krystalizace, stanovením bodu zákalu. Snížení konečné teploty krystalizace pod optimální teplotu je provázeno poklesem kvality stearinové frakce modifikovaného tvrdého tuku.CS 276668 ΒΈ seed crystals are also removed, followed by rapid cooling to 8 to 55 ° C with a temperature gradient of 10 to 20 ° C / h, continued cooling with a temperature gradient of 2 to 5 ° C to 40, to 45 ° C and subsequent cooling with a temperature gradient of 0.5 to 1.0 ° C until the final crystallization temperature, followed by a 1 to 4 hour delay and the crystallization proceeds all the time with gentle stirring at 3 to 12 rpm. The final crystallization temperature of the solidified fat blend for the preparation of the stearin fraction of the modified hard fat according to the invention is in the range of 32 to 39 ° C and must be determined before crystallization begins, by determining the cloud point. The reduction of the final crystallization temperature below the optimum temperature is accompanied by a decrease in the quality of the stearin fraction of the modified hard fat.

Postupem podle vynálezu se po ukončení řízené krystalizace, oddělí kapalná olejová fáze od stearinové frakce filtrací za vakua v rozmezí 1,0 až 5,5 kPa nebo filtrací za tlaku 0,05 až 0,5 MPa. Lze také postupovat.tak, že se po ukončení řízené krystalizace, oddělí kapalná olejová fáze od stearinové frakce z disperze, vytvořené přídavkem vodné fáze v množství 20 až 50 hmot. % vztaženo na množství tuku, obsahující 0,2 až 1,0 hmot. 0 rjovrchově aktivních látek ze skupiny alkalické alkylsulfáty, alkalické alkylarylsulfonány a 0,5 až 2,0 hmot, δ elektrolytu ze skupiny síran hořečnatý, síran sodný, chlorid hořečnatý, chlorid sodný, působením odstředivé síly. Stearinové frakce se potom oddělí z disperze vodné fáze zahřátím na teplotu v rozmezí 90 až 110 °C a dále působením odstředivé síly. ; ' ; .According to the process of the invention, after completion of the controlled crystallization, the liquid oil phase is separated from the stearin fraction by filtration under a vacuum in the range from 1.0 to 5.5 kPa or by filtration at a pressure of 0.05 to 0.5 MPa. It is also possible to separate the liquid oil phase from the stearin fraction of the dispersion formed by the addition of an aqueous phase in an amount of 20 to 50% by weight after completion of the controlled crystallization. % based on the amount of fat, containing 0.2 to 1.0 wt. 0 surfactants from the group of alkaline alkyl sulfates, alkaline alkylarylsulfonates and 0.5 to 2.0 wt.% Of electrolyte from the group of magnesium sulfate, sodium sulfate, magnesium chloride, sodium chloride, by centrifugal force. The stearin fractions are then separated from the aqueous phase dispersion by heating to a temperature in the range from 90 to 110 ° C and further by centrifugal force. ; '; .

Dosažení neočekávaného efektu, vynikajícího dilatometrického profilu u stearinoyé frakce modifikovaného tvrdého tuku, postupem hydrogenace,. řízené krystalizace a náslofincho oddělení tekutá fáze v jednom stupni podle vynálezu, lze demonstrovat v následujících příkladech a tabulce č. 1. . · . :Achieving an unexpected effect, an excellent dilatometric profile in the stearic fraction of modified hard fat, by a hydrogenation process. controlled crystallization and subsequent separation of the liquid phase in one step according to the invention can be demonstrated in the following examples and Table No. 1. ·. :

Příklad 1 . · ·Example 1. · ·

Byla připravena směs olejů o hmotnoti 5 t, které obsahovala 30,0 hmot. S řepkového oleje s obsahem KE 2,2 hmot. 3 a 20,0 hmot. $ palmového.oleje o jódovém čísle 54. Ke směsi ohřáté na 30 °C bylo;přidáno 75 kg vysoce aktivního katalyzátoru který obsahoval 15,0 hmot. S Ni. Směs olejů ,s katalyzátorem bylayjxx&obena·. hydrogenaci za tlaku vodíku 0,05 MPa, při teplotě 195 °C po dobu trvání 6 hodiri. Byl získán ztužený tuk o teplotě tání 45 °C s obsahem pevných podílů při 30 °C 43,4 hmot. %, který byl podroben řízené krystalizaci. Po ohřátí na 85 °C bylo ke ztuženému tuku přidáno 50 kg vysokoztuženého palmstearinu o jódovém čísle 3 v roztavené formě a vzniklá směs byla s gradientem poklesu teploty 20 °C/h zchlazena na 50 °C, s gradientem 2,5 °C/h na 40 °C a s gradientem 1,0 °C/h na konečnou teplotu krystalizace 39 °C s prodlevou při této teplotě 3 h. Tekutá fáze byla oddělena vakuovou filtrací za tla:<u 1,5 kPa a byla získána stearinové frak* ce modifikovaného tvrdého tuku s výtěžností 21,9 hmot. %. ’A mixture of oils weighing 5 t was prepared, which contained 30.0 wt. With rapeseed oil with a KE content of 2.2 wt. 3 and 20.0 wt. To a mixture heated to 30 DEG C. was added 75 kg of a highly active catalyst which contained 15.0 wt. With her. A mixture of oils, with catalyst wasyjxx & obena ·. hydrogenation under a hydrogen pressure of 0.05 MPa, at a temperature of 195 ° C for 6 hours. A hardened fat with a melting point of 45 ° C with a solids content at 30 ° C of 43.4 wt. % which has been subjected to controlled crystallization. After heating to 85 ° C, 50 kg of high-strength palmstearin of iodine number 3 in molten form was added to the hardened fat, and the resulting mixture was cooled to 50 ° C with a gradient of 20 ° C / h, with a gradient of 2.5 ° C / h. to 40 ° C and with a gradient of 1.0 ° C / h to a final crystallization temperature of 39 ° C with a delay at this temperature of 3 h. The liquid phase was separated by vacuum filtration at 1.5 kPa and stearin fractions were obtained. of modified hard fat with a yield of 21.9 wt. %. ’

Příklad 2Example 2

Dyla připravena směs olejů o hmotnosti 5 t, která obsahovala-60 hmot. 5 řepkového oleje a obsahem KE 0,8 hmot. $ a 40,0 hmot. % .palnoleinu o jódovém čísle 57. Ke směsi ohřáté na 80 °C bylo přidáno 65 kg vysoce aktivního katalyzátoru, který obsahoval 14,5 hmot. % Ni. Směs olejů s katalyzátorem byla podrobena hydrogenaci za tlaku vodíku ' 0,1 řiPa, při teplotě 200 °C po dobu trvání 5 hodin. Byl získán ztužený tuk o teplotě tání 44,5 °C s obsahem pevných podílů při.30 °C 48,9 hmot. %, který byl podroben řízené krystalizaci.Po ohřátí na S0 °C byl ztužený tuk s gradientem 10 °c/h zchlazen na.. , 50 °C, s gradientem 3 °c/h na 40 °C a s gradientem 1,0 °C/h na konečnou teplotu kryíp;Dyla prepared a mixture of oils weighing 5 t, which contained -60 wt. 5 of rapeseed oil and with a KE content of 0.8 wt. $ a 40.0 wt. % of palnolein with an iodine value of 57. To the mixture heated to 80 ° C was added 65 kg of highly active catalyst, which contained 14.5 wt. % Ni. The mixture of oils and catalyst was subjected to hydrogenation under a hydrogen pressure of 0.1 ° C, at a temperature of 200 ° C for 5 hours. A hardened fat with a melting point of 44.5 ° C with a solids content at 30 ° C of 48.9 wt. %, which was subjected to controlled crystallization. After heating to 50 ° C, the solidified fat with a gradient of 10 ° c / h was cooled to .50 ° C, with a gradient of 3 ° c / h to 40 ° C and with a gradient of 1.0 ° C / h to final cryp temperature;

CS 2.76663 B6 talizáca 33 °C □ .celkovou prodlévoů při této •teplókč 3,5 h.· Tekutá fáze byla oddělena vakuovou filtrací za tlaku 2,5 kPa a byla získána stearinová frakce modifikovaného tvrdého tuku s výtěžností 30,9 hmot. 5. . .The liquid phase was separated by vacuum filtration at a pressure of 2.5 kPa to obtain a stearin fraction of the modified hard fat with a yield of 30.9 wt. 5.. .

Příklad 3Example 3

Byla připravena směs olejů o hmotnosti 5 t, ktorá obsahovala .30,0 hmot, δ řepkového oleje s obsahem KE 0,9 hmot, δ a 20,0 hmot, δ palmoleinu o jódovém číslo 53. Ko směsi ohřáté na 35 °C bylo přidáno 25,0 kg selektivního katalyzátoru, ktorý obsahoval 20,0 hmot. δ Ki. Směs olejů s katalyzátorem byla podrobena selektivní hydrogenaci za tlaku vodíku 0,05 MPa, při teplota 205 °C po dobu trvání <1,5 h. Byl získán ztužený tuk o teplota tání 44,0 °C s obsahem pevných podílů při 30 °C 53,8 hmot. 3,který byl podroben řízené krystalizaci./ Po ohřátí na 85 °C byl ztužený tuk s g.radientcm .15 °C/h zchlazen na 50 °C, s gradientem 2,0 °C/h na 40 °C a □ gradientem 1,0 °C/h na konečnou teplotu krystalizace 33 °C s celkovou prodlevou při této teplotě 3 h. Tekutá fáze byla oddělena tlakovou filtrací za tlaku 0,2 MPa a byla získána stearinová frakce modifikovaného tvrdého tuku s výtěžností 27,6 hmot. 5.A mixture of oils weighing 5 t was prepared, which contained .30.0 wt.% Of rapeseed oil with a KE content of 0.9 wt.%, Δ and 20.0 wt.%, Δ palmolein with iodine number 53. When the mixture was heated to 35 ° C, 25.0 kg of selective catalyst were added, which contained 20.0 wt. δ Ki. The mixture of oils and catalyst was subjected to selective hydrogenation under a hydrogen pressure of 0.05 MPa, at a temperature of 205 ° C for a duration of <1.5 h. A hardened fat with a melting point of 44.0 ° C was obtained with a solids content at 30 ° C. 53.8 wt. 3, which was subjected to controlled crystallization. After heating to 85 ° C, the hardened fat with a radius of .15 ° C / h was cooled to 50 ° C, with a gradient of 2.0 ° C / h to 40 ° C and a gradient. 1.0 ° C / h to a final crystallization temperature of 33 ° C with a total delay at this temperature of 3 h. The liquid phase was separated by pressure filtration at 0.2 MPa and the stearin fraction of the modified hard fat was obtained in a yield of 27.6 wt. 5.

Přikládá ·. . ..)// . / . / : ' ' ’ Byla připravena směs olejů o hmotnosti 5 t, která obsahovala 40 hmot. 5 řepkového oleje s obsahem KE 1,1 a 60 hmot, δ palmoleinu o jódovém čísle 59. Kc směsi ohřáté na 35 °C bylo přidáno 25,0 kg selektivního katalyzátoru, který -.obsahoval 20 hmot, δ Ni. Směs olejů s katalyzátorem bylapodrobena-selektivní hydrogenaci za tlaku vodíku 0,06 MPa, při teplotě 210 °.C po.dobu trvání 4 h.^:Byl získán ztužený tuk o bodu tání 43,4 °C s .Attaches ·. . ..) //. /. A mixture of oils weighing 5 t was prepared, which contained 40 wt. 5 of rapeseed oil with a KE content of 1.1 and 60 wt.% Of palmolein with an iodine value of 59. To the mixture heated to 35 DEG C., 25.0 kg of a selective catalyst containing 20 wt.% Of δ Ni were added. The oil mixture with the catalyst bylapodrobena selective hydrogenation under a hydrogen pressure of 0.06 MPa at 210 ° .C po.dobu duration 4 ^h.: Was obtained hydrogenated fat having a melting point of 43.4 ° C.

’ obsahem pevných podílů/při/30 °C .45,1 limot. %/.který byl podroben řízené krystalizaci. Po ohřátí na 80 °C byl·ztužený tuk s gradientem 10 °C/h zchlazen na 50 °Č, s gradicn' tem 3,0 °C/h na 40 °C as gradientem 0,5 °C/h na konečnou teplotu krystalizace 34 c s celkovouprodlevou 3?h.Tekutá;fázo byla oddělena)tlakovou filtrací za tlaku 0,03 HPa ' a byla získána stearinová frakce modifikovaného)tvrdého tuku s výtěžností 33,4 hmot. δ.’Solids content / at / 30 ° C .45.1 lim. which has been subjected to controlled crystallization. After heating to 80 ° C, the hardened fat with a gradient of 10 ° C / h was cooled to 50 ° C, with a gradient of 3.0 ° C / h to 40 ° C and with a gradient of 0.5 ° C / h to the final temperature. The liquid phase was separated by pressure filtration at a pressure of 0.03 HPa and the stearin fraction of the modified hard fat was obtained in a yield of 33.4 wt. δ.

Příklad 5 ' * ...Example 5 '* ...

. Byla připravena směs olejů o hmotnosti 5 -t, která obsahovala 60 hmot, δ řepkového ' oleje s obsahem KE 1,3 hmot./% a 40 hmot, δ palmoleinu o jódovém čísle 59. Ke směsi ohřáté na 85 °C.bylo přidáno 60 kg selektivního izomeračního katalyzátoru, který . obsahoval 20 hmot.· δ Ni a 7,0 hmot, δ síry) počítáno na hmotnosti Ni. Směs olejů s katalyzátorem byla podrobena selektivní izomerační hydrogenaci za tlaku vodíku 0,12 MPa při teplotě 200 °C po dobu '-'trvání'· Ί,0 hodin. Byl získán ztužený tuk o teplotě tání 41,3 °C s obsahem pevných podílů při 30 °C 47,1 hmot, δ, který byl podroben řízené krystalizaci. Po ohřátí na 80 °C bylo ke ztuženému tuku přidáno 25 kg vysokoztuženého palmového oleje o,jódovém čísle 5 v roztavené formě a vzniklá směs byla s gradientem poklesu teploty 20 °C/h zchlazena na 50 °C, s:gradientem 3 °C/h na 40 °C a s gradientem °C/h na konečnou teplotu krystalizace 37 °C )s prodlevou 4 h. Po oddělení kapalné fáze z disperze vytvořené přídavkem vodné fáze v množství 30 hmot, δ vztaženo na množství tuku, obsahující 0,5 hmot. % laurylsíranu sodného a 1,0 hmot, δ síranu hořečnaté₍ ho, působením odstředivé síly, byla získána stearinová'frakce-modifikovaného tvrdého ' tuku z vodné disperze po jejím ohřátí na 90 °C také odstředivou silou, s výtěžností -23,4 hmot. δ. . ..... ; - ' ... .. A mixture of oils weighing 5-t was prepared, which contained 60 wt.% Of rapeseed oil with a KE content of 1.3 w / w and 40 wt.%, Δ palmolein with an iodine value of 59. To the mixture heated to 85 ° C was added 60 kg of selective isomerisation catalyst, which. contained 20 wt. · δ Ni and 7.0 wt., δ sulfur) calculated on the weight of Ni. The mixture of oils and catalyst was subjected to selective isomerization hydrogenation under a hydrogen pressure of 0.12 MPa at a temperature of 200 ° C for a duration of 0.5 hours. A hardened fat with a melting point of 41.3 ° C with a solids content at 30 ° C of 47.1 wt.%, Δ was obtained, which was subjected to controlled crystallization. After heating to 80 ° C, 25 kg of high-strength palm oil of iodine number 5 in molten form was added to the hardened fat, and the resulting mixture was cooled to 50 ° C with a temperature drop gradient of 20 ° C / h, with a gradient of 3 ° C. h to 40 ° C and with a gradient of ° C / h to a final crystallization temperature of 37 ° C) with a delay of 4 h. After separating the liquid phase from the dispersion formed by the addition of an aqueous phase in an amount of 30 wt. . % of sodium lauryl sulphate and 1.0 wt.% of magnesium sulphate ₍ by means of centrifugal force) stearin fractionation of modified hard fat was obtained from the aqueous dispersion after its heating to 90 ° C also by centrifugal force, with a yield of -23.4 wt. .d .....; - '....

CS 276660 B6CS 276660 B6

Příklad G ../. / ,U ; ? . /.- ' < · .- , 'Example G ../. /, U; ? . /.- '<· .-,'

Byla připravena směs olejů o hmotnosti 5 t, která obsahovala 80,0 hmot, δ řepko-. váho oleje s obsahem KE 0,0 hmot. í a 20 hmot, δ palmového oleje o-jódovém číslo 54. Ke směsi ohřáté na 05 °C bylo přidáno 100 kg selektivního izomeračního katalyzátoru, který obsahoval 20,0 hmot, δ Ni a 4,0 hmot. 0 síry počítáno na hmotnost Ni.'Směs olejů o katalyzátorem byla podrobena selektivní izomerační hydrogenaci za tlaku vodíku 0,.08 MPa při teplotě 205 °C po dobu.trvání 6 hodin. Byl získán ztužený tuk o teplotě tání 42,0 °C, s obsahom pevných podílů při -30 °C ,46,2 hmot. δ, který byl podroben řícené krystalizaci. Po ohřátí na 05 °C byl ztužený tuk s gradientem_;10 °C/h zchlazen na 50 °C, s gradientem 2 °C/h na 40 °C as gradientem 1,0 °C/h na konečnou teplotu krystalizace 33 °C s celkovou prodlevou při této teplotě 4 hodiny. Po oddělení kapalné fáze z disperze vytvořené přídavkem vodné fáze v množství 50 hmot. :% vztaženo na množství tuku, obsahující 1,0 hmot, δ laurylsíranu sodného a .1,5 hmot. Λ síranu sodného působením odstředivá síly, byla získána stearinová frakce modifikovaného tvrdého tuku z vodné disperze po jojím ohřátí na 95 °C také odstředivou silou s výtěžností 40 hmot.5.A mixture of oils weighing 5 t was prepared, which contained 80.0 wt.% Of rapeseed. weight of oil with a KE content of 0.0 wt. To a mixture heated to 05 ° C was added 100 kg of a selective isomerization catalyst containing 20.0 wt.% Ni and 4.0 wt.%. The sulfur mixture of catalyst oils was subjected to selective isomerization hydrogenation under a hydrogen pressure of 0.01 MPa at 205 DEG C. for 6 hours. A hardened fat with a melting point of 42.0 ° C was obtained, with a solids content at -30 ° C of 46.2 wt. δ, which has been subjected to said crystallization. After warming to 05 ° C, the fat was solidified with a gradient _; 10 ° C / h cooled to 50 ° C, with a gradient of 2 ° C / h to 40 ° C and with a gradient of 1.0 ° C / h to a final crystallization temperature of 33 ° C with a total delay at this temperature of 4 hours. After separating the liquid phase from the dispersion formed by the addition of the aqueous phase in an amount of 50 wt. :% based on the amount of fat containing 1.0 wt.%, δ sodium lauryl sulphate and .1.5 wt. Λ sodium sulphate by centrifugal force, the stearin fraction of the modified hard fat was obtained from the aqueous dispersion after heating to 95 ° C also by centrifugal force with a yield of 40 wt.

Příklad 7 . ⁷ ·/ . ' _: iExample 7. ⁷ · /. ' _: i

Byla připravena směs olejů o hmotnosti 5 t; která obsahovala 70 hmot, δ řepkového oleje s obsahem KE 1,2 hmot. % a 30 hmot, δ palmového oleje o jódovém čísle 51. Ke směsi ohřáté na 30 °C bylo přidáno 125 kg selektivního izomeračního katalyzátoru, který obsahoval 20 hmot, δ Ni a 7_,0 hmot, δ síry počítáno;ná?hmotnost/Niv _Směs_ olejů_s/ katalyzátorem byla/ podrobena' selektivní·- ižoméřáční;hydťógeháci'í žaí jtlakuívodí kur 0>08iMPa:při teplotě 210. °C! po_; dobu⁷ trvání^: 6,5 hodin. · Byl získán/ztužený!tuk cCteplotě, tání '40j °C s obsahem pevných. podílů; při· 30 -. °C. 40: hmot i · %, který' byl? podroben.' řízené krystalizaci! Po ohřátína 90 °C byl ztužený·tuk s gradientem/10',°Č/hzchlazen'nai50.°C,is gradientem 3 °C/h na 40 °C a' s. gradieňtémŤl'_r0t°C/h-iná⁵ konečnou;teplotu;krystalizacé 33ivC. sbcelkovou;prodlevou·při této teplotě?3-hódiný.kkapalná\fázesbyla oddělena vakuovou filtrací za tlaku 4,0/kPA a byla získána?stearinová:frakce modifikovaného tvrdého tuku s výtěžností 29,5 hmot. %. ·A mixture of oils weighing 5 t was prepared; which contained 70 wt.% of rapeseed oil with a KE content of 1.2 wt. % and 30 wt.% of palm oil with iodine number 51. To the mixture heated to 30 DEG C. was added 125 kg of a selective isomerization catalyst containing 20 wt.% δ Ni and 7.0 wt.% sulfur calculated on the basis of the weight. The oil / catalyst mixture was subjected to selective hydrotreating and pressurized water at a temperature of 210 DEG C. at a temperature of 210 DEG C. po _; duration ⁷ duration ^: 6.5 hours. · A hardened fat was obtained at a temperature, melting at 40 DEG C., containing solids. shares; at · 30 -. ° C. 40: mass i ·%, which 'was? subjected. ' controlled crystallization! After ohřátína 90 C was hydrogenated fat gradient · / 10 'C / hzchlazen'nai50. ° C, with a gradient of 3 ° C / hour to 40 ° C' s. GradieňtémŤl _'r 0 t C / h Hours ⁵ final temperature, crystallization 33 ° C. The total 3-hour liquid phase was separated by vacuum filtration at 4.0 / kPA to give the stearin fraction of modified hard fat in a yield of 29.5 wt. %. ·

Příklad 8 ' ..\XExample 8 '.. \ X

Byla?připravena směs olejů o hmotnosti 5 t, která obsahovala 60 hmot. 5 řepkového oleje s obsahem KE 1,4 hmot, δ a 40.hmot, δ palmového.oleje⁷o jódovém číslo 52. Ke směsi ohřátá na 85 °C bylo přidáno 175>kg selektivního .izomeračního katalyzátoru, který obsahoval 20,0 hmot. S lli a 10 hmot.,δ síry počítáno na hmotnost Ni. Směs olejů s katalyzátorem byla podrobena selektivní izoraeračníHiydrogenaci/ ža^: tlaku vodíku 0,08 MPa při teplotě 200 °C po dobu trvání 5/hodin· Byl získán ztužený .tuk ó teplotě tání 40,2 C s obsahem pevných podílů při 30 °C 40,0 hmot., δ,'ktrý byl podroben řízené krystalizaci po ohřátí na 85 °C byl ztužený tuk s gradientem12 °C zchlazen na 50 Ca v této fázi bylo k němu přidáno 5 kg práěkovitúho palnstcarínuó jódovém čísle 2. následovalo zchlazení s gradientem 4 °C/h na :40 °C a s gradientem 15.°C/h :na.konečnou teplotu krystalizacQ 36 °c s prodlevou při této teplotě 4 h./Kapalná fáze byla oddělena vakuovou filtrací za tlaku 3,5 kPa a byla získána stearinová frakce modifikovaného tvrdého . tuku s výtěžností 19,1 hmot. δ. ./ ./:/ ;/; / . < - . . - / / . .A mixture of oils weighing 5 t was prepared, which contained 60 wt. 5 of rapeseed oil with a KE content of 1.4 wt.%, Δ and 40 wt.%, Of palm oil ⁷ with an iodine value of 52. To the mixture heated to 85 ° C was added 175 kg of a selective isomerization catalyst containing 20.0 wt. . With lli and 10 wt., Δ of sulfur calculated on the mass of Ni. The oil mixture with the catalyst being subjected to selective izoraeračníHiydrogenaci / ^ZA: a hydrogen pressure of 0.08 MPa at 200 ° C for a duration of 5 / hour · .Collect greases solidified was obtained, mp 40.2 C with a solids content at 30 ° C for 40 0 wt.%, Which was subjected to controlled crystallization after heating to 85 ° C, the solidified fat with a gradient of 12 ° C was cooled to 50 Ca at this stage. ° C / h to: 40 ° C and with a gradient of 15. ° C / h: to a final crystallization temperature of 36 ° C with a delay at this temperature of 4 h./ The liquid phase was separated by vacuum filtration at 3.5 kPa and stearin was obtained. modified hard fraction. fat with a yield of 19.1 wt. δ. ./ ./:/; /; /. <-. . - / /. .

.- · ' ^; j i ' .'. : CS 276568 B6.- · '^; her '.'. : CS 276568 B6

Ehodnocení dosažených výsledků postupem podle příkladů provedeníEvaluation of the achieved results according to the examples

Tabulka č. 1 - < . .Table No. 1 - <. .

’ ' Staerinová .-frakce modifikovaného ’'Staerin.-Fraction modified tvrdého hard tuku fat Hodnoty Values Dilatometrický profil Dilatometric profile Ostatní Other výsledky results ¹⁰ °^c ¹⁰ ° ^C % PP v . 20 ° % PP v. 20 ° hmot. 5 C 30°C mass 5 C 30 ° C 35°Č 35 ° Art 40°C 40 ° C Transizomery v % Transisomers in% Jódová číslo Iodine number Teplota tá> o„ tu C The temperature is> C Výtěžnost v 5 Yield in 5 . 1 . 1 . ' 96,1 . ' 96.1 93,3 93.3 33,5 33.5 75,9 75.9 55,7 55.7 . / 34,7 . / 34.7 38,1 38.1 57,4 57.4 21,9 21.9 ! ! 2 2 95,0 95.0 90,7 90.7 ' - : 77-,4 '-: 77-, 4 65,7 65.7 51,3 51.3 : 37,5 : 37,5 40,6 40.6 51,3 51.3 30,3 30.3 3 3 95,6 95.6 94,0 94.0 . 84,0 : . 84.0: .72,0 .72.0 57,4 57.4 .33,1 .33.1 43,1 43.1 52,9 52.9 27,5 27.5 Pří- At- 4 4 93/9 93/9 84,4 84.4 - - ; 43,3 ; 43.3 26,5 26.5 ..7/ . 44,5 ..7 /. 44.5 53,4 53.4 48,5 48.5 33,4 33.4 kla- kla- 5 5 95,3 95.3 90,7 90.7 74,i9 74, i9 58,2 58.2 .37,0 .37.0 < 49,2 <49.2 55,5 55.5 47,0 47.0 23,4 23.4 dy dy 6 6 86,6 86.6 78,4 78.4 52,8 52.8 32,6 32.6 14,4 14.4 61/3 61/3 . 50,1 . 50.1 45,0 45.0 40,0 40.0 7 7 93,8 93.8 32,4 32.4 56,2 56.2 35,9 35.9 láAO láAO / S3,2 / S3.2 63,1 63.1 45,0 45.0 29,5 29.5 i and 8 8 95,7 95.7 90,1 90.1 ; 74,7' ; 74.7 ' 53,5 53.5 33,3 33.3 /; -; 39,6 /; -; 39.6 55,3 55.3 46,8 46.8 19,1 19.1

? AT n N T 0 V É // JÁ ROKY? AT n N T 0 VÉ // JÁ ROKY

Claims

1. A process for preparing a modified stearin fraction tvrááno ~? £ ^^ na'bázi-oil rape varieties 0 or 00, characterized -se TISI that a mixture of 40 to 30 wt. Parts of rapeseed oil s'obsahem 0 ',' 4 to ^R ^y 5.0; erucic acid and 20 to 50 parts by weight of total palm oil and iodine value 43 to 55 and / or palraoloin with an iodine value of 53 to 50 are hydrogenated until a melting point of 39 DEG to 45 DEG C. is reached, then subjected to kry'stalisaci at controlled temperatures; in roamasí 90 as; 30 C, so that after heating to a temperature in a range comprised / '70' to 90 ^'in C, in. the first stage řízůné ~ hkystalízáce cold' temperature 48 .When 55 ° C with a temperature drop gradient of 10 to 20 ° C, in the second stage to a temperature of 40 to 45 ° C, with a temperature drop gradient of 2 to 5 ° C / h, in the third stage to a final heart rate. crystallization in the range of 30 to 39 DEG C. with a gradient of temperature drop of 0.5 to 2.0 DEG C., followed by crystallization temperature, preferably isothermal, a delay of 1 to 4 hours and separation of the crystallized solids of the stearin fraction from the liquid oil phase. . that. . . '-;ůi; iλ /.

2. The method of ^item: / l ^^ tick hydrogonované mixture of oils is added before crystallization řízonoxi ^0.1: 5.0.-Wt. <In fat of iodine value. 2 to O.. '. '

3. The method according to item 1, characterized in ^; by adding to the hydrogenated oil mixture, in the phase-controlled crystallization, at a temperature in the range of 40 to 45 ° C, 0.05 to

1.0 wt. With powdered fat in iodine number 2 to 6.

CS 273638 D6

4. The process according to items 1, 2 or 3, characterized in that after completion of the sorted crystallization, the liquid oil phase is separated from the shearine fraction by filtration under vacuum in the range of 1.0 to 5.5 kPa or by filtration under a pressure of 0.05 to 0.5 l-IPa. '? . /: i. . , ·.

5. The process according to items 1, 2 or 3, characterized in that after completion of the controlled crystallization, the liquid oil phase is separated from the stearic fraction from the dispersion; formed by the addition of an aqueous phase in an amount of 20 to 50 wt. % based on the amount of fat; containing 0.2 to 1.0% by weight of alkaline alkyl sulphate surfactants; alkaline alkylarylsulfonates and 0.5 to 2.0% by weight of an electrolyte from the group consisting of magnesium sulfate, sodium sulfate, magnesium chloride, sodium chloride, by centrifugal force.

3. The process according to items 1, 2 or 3, 5, characterized in that after completion of the controlled crystallization and separation of the liquid oil phase, stearin is formed. The aqueous phase is separated from the dispersions by heating® to a temperature in the range from 90 to 1.10 ° C. and further by the action of centrifugal force.