CS276689B6

CS276689B6 - Process for preparing calcium carbonate

Info

Publication number: CS276689B6
Application number: CS903725A
Authority: CS
Inventors: Andrej Doc Ing Csc Smelik; Ludovit Doc Ing Csc Polivka; Stefan Ing Csc Fuzy
Original assignee: Univ Slovenska Tech
Priority date: 1990-07-26
Filing date: 1990-07-26
Publication date: 1992-07-15
Also published as: CS372590A3

Abstract

Riešenie sa týká premeny síranu vápenatého vo formě bozvodého hemihydrátu alebo hydrátu na uhličitan vápenatý s velkos- íou častíc do 50/um. Podstatou riešenia je, že na bezvodý hemihydrát alebo hydrát eira- nu vápenatého vo formě či3tej zlúčeniny, suroviny alebo priemyselného odpadu sa posobí stechiometrickým alebo nadstechio- metrickým množstvom hydroxidu amonného a/alebo uhličitanu amonného pri teplote 10 až 60 oc, vzniknutá suspenzia sa sýti plynom s obsahom oxidu uhličitého 3 až 100 % hmot., pokial sa nedosiahne pH = ■ 7 + 0,5 a následná sa odfiltruje a suší sa pri teplote do 200 °C.The solution concerns the conversion of calcium sulfate in the form of anhydrous hemihydrate or hydrate into calcium carbonate with a particle size of up to 50 µm. The essence of the solution is that anhydrous hemihydrate or hydrate of calcium sulfate in the form of a pure compound, raw material or industrial waste is treated with a stoichiometric or superstoichiometric amount of ammonium hydroxide and/or ammonium carbonate at a temperature of 10 to 60 °C, the resulting suspension is saturated with a gas with a carbon dioxide content of 3 to 100% by weight until pH = 7 + 0.5 is reached and then filtered and dried at a temperature of up to 200 °C.

Description

1 CS 276 689 B61 EN 276 689 B6

Vynález sa týká sposobu přípravy uhličitanu vápnika z vodnej suapenzie síranu vápni-ka alebo jeho hydrátov. V literatúre sú popisané rožne sposoby přípravy uhličitanu vápenatého karbonatácioususpenzie hydroxidu vápenatého s plynným oxidom uhličitým, selektlvnym vylúhovanlm oxidualabo hydroxidu vápenatého zo surovin alabo priamysalných odpadov na rozpustné vápenatésoli anorganických připadne organických kyselin v přítomnosti organickej dusikatej zása-dy, ktorá obsahuje aspoň jednu hydroxylovú skupinu a nasledovnou karbonatáciou týchtosoli s oxidom uhličitým, přípravou roztoku mravenčenu alebo octanu vápenatého z vápena-tých surovin a z něho zrážanim uhličitan vápenatý 1) uhličitanem amonným alebo a C02 aΝΗ^ΟΗ, 2) uhličitanom organickej dusikatej zásady, zrážanim uhličitanu vápenatého 1) re-akciou vodorozpustnej vápenatej soli amoniakom a oxidom uhličitým alebo uhličitanomamonným, 2) z roztoku po ragenerácii sodárenského lúhu vápenným mliekom, obsahujúcim pře-vážné CaCl2 amoniakom a oxidom uhličitým alebo uhličitanom amonným, výrobou uhličitanuvápenatého z dusičnanu vápenatého pri výrobě NP - alebo NPK - hnojiv zrážanim s amoniakoma oxidom uhličitým.The invention relates to a process for the preparation of calcium carbonate from an aqueous suapension of calcium sulfate or hydrates thereof. There are described in the literature the preparation of calcium carbonate carbonate and calcium hydroxide suspension with carbon dioxide gas, selective leaching of calcium oxide and calcium from raw materials or direct waste to soluble calcium salts of inorganic or organic acids in the presence of an organic nitrogen base containing at least one hydroxyl group and subsequent carbonation of such salts with carbon dioxide, preparing a solution of formate or calcium acetate from calcium carbonate and precipitating calcium carbonate 1) ammonium carbonate or a CO 2 and ΝΗ 2) organic nitrogen carbonate, precipitating calcium carbonate 1) water-soluble calcium reactant salts with ammonia and carbon dioxide or carbonate ammonium, 2) from a solution after the regeneration of sodium hydroxide by lime milk containing predominantly CaCl 2 with ammonia and carbon dioxide or carbonate ammonium, production of calcium carbonate from calcium nitrate in the production of NP - or NPK - fertilizers by precipitation with ammonia.

Nedostatkem uvedených sposobov výroby je priprava uhličitanu vápenatého iba z roz-pustných vápenatých soli CaO, Ca{0H)2, mravenčanu a octanu vápenatého, CaCl2 a Ca(N03)2·A drawback of the above processes is the preparation of calcium carbonate from solubilized calcium salts of CaO, Ca (OH) 2, formate and calcium acetate, CaCl2 and Ca (N03) 2.

Uvedený nedostatok v podetatnej miere odstraňuje spísob podlá vynálezu, ktoróho pod-stata spočívá v tom, že málo rozpustná zlúčenina, surovina alebo priemyselný odpad bez-vodého hemihydrátu alebo dihydrátu síranu vápenatého sa pri teplete 10 až 60 °C, výhodnépri 20 °C meni vo formě suspenzie s hodnotou pH 10 až 12 v přítomnosti stechiometrickéhoalebo nadstechiometrického, výhodné trojstechiometrického přebytku NH40H na uhličitanvápenatý sýtenim za miešania plynným 100% oxidom uhličitým alebo jeho zmesou so vzduchomaž do prebehnutia reakcieThe above-mentioned drawback substantially obviates the need for a low-soluble compound, feedstock or industrial waste of anhydrous hemihydrate or calcium sulfate dihydrate at 10 to 60 ° C, preferably at 20 ° C. in the form of a suspension having a pH of 10 to 12 in the presence of a stoichiometric or over-stoichiometric, preferably a three-stoichiometric excess of NH 4 OH to carbonate-calcium carbonate with stirring with 100% carbon dioxide gas or a mixture thereof until air is reacted

CaS04 + 2NH40H + C02 = CaC03 + (NH4)2 S04 + H20 alebo s trojstechiometrickým prebytkom uhličitanu amonného za miešaniaCaSO4 + 2NH40H + CO2 = CaCO3 + (NH4) 2 SO4 + H2O or with a three-stoichiometric excess of ammonium carbonate with stirring

CaS04 + (NH4)2 C03 a CaCOg + (NH4)2S04 .CaSO 4 + (NH 4) 2 CO 3 and CaCO 4 + (NH 4) 2 SO 4.

Zrnitý uhličitan vápenatý s velkostou častíc do 50 yum sa odfiltruje, prsmyje a suší přiteplota pod 200 °C. Filtrát a premývaci roztok sa recirkuluje po ragenerácii s pridavkomNH40H alebo (NH4)2 C03 k pramene CaS04 na CaC03. Po vzraste sušiny recirkulátu na 10 %obsah sa vydělí ako tekuté zmesné hnojivo (NH4)2 C03 a (NH4)2 S04 .The particulate calcium carbonate having a particle size of up to 50 µm is filtered off, washed and dried below 200 ° C. The filtrate and wash solution are recirculated after rageneration with addition of NH 4 OH or (NH 4) 2 CO 3 to CaSO 4 to CaCO 3. After the recirculated dry matter has grown to 10%, the content is divided as the liquid mixed fertilizer (NH4) 2 CO3 and (NH4) 2 SO4.

Premenou práškového síranu vápenatého na uhličitan vápenatý v amoniakálnom prostře-dí s oxidom uhličitým sa ziska jemnozrnný uhličitanový materiál 3 možnostou uplatneniaako plniva do polymérnych hmot, v polnohospodárstve na úpravu pod a v chemickom, kozme-tickom, potravinárskom a farmaceutickom priemysle ako plnivo a přísada. Přiklad 100 kg bezvodého síranu vápenatého sa při teplota 20 DC rozmieša s dvojstechioma-trickým 435 kg množstvom 26% roztoku amoniakalizovanej vody na suspenziu s hodnotoupH » 12. V priebehu 100 minút sa za miešania suspenzia zneutralizuje na hodnotu pH => 7s oxidom uhličitým, pričom sa pri 99,5% výtažnosti ziska 73,0 kg CaCOg a 96,3 kg(NH4)2S04.Po odfiltrováni a premyti CaC03 s vodou sa tento suši pri 120 °C a zhomogenizuje sa najemnozrnný prášok s velkostou částic do 50 ^um. Roztoky s obsahom (NH4)2 C03 a (NH4)2 S04sa po zalkalizovani s 26% vodným roztokem NH4OH dajú recirkulovat pri pramene CaS04 naCaC03 alebo využit ako tekuté hnojivo v polnohospodárstve.By converting the calcium sulphate powder into calcium carbonate in an ammoniacal environment with carbon dioxide, the fine-grained carbonate material 3 is obtained by the possibility of being used as a filler in polymeric materials, in the agriculture for processing under and in the chemical, cosmetic, food and pharmaceutical industries as filler and additive. EXAMPLE 100 kg of anhydrous calcium sulfate is stirred at 20 DEG C. with a 435 kg biphasic amount of a 26% solution of ammonia water to a slurry of pH 12. The suspension is neutralized to pH = 7 with carbon dioxide with stirring for 100 minutes, 73.0 kg CaCO 3 and 96.3 kg (NH 4) 2 SO 4 are obtained at 99.5% yield. After filtration and washing with CaCO 3 with water, this is dried at 120 ° C and the finely divided powder having a particle size of up to 50 µm is homogenized. Solutions containing (NH 4) 2 CO 3 and (NH 4) 2 SO 4 can be recirculated at a CaSO 4 strand to CaCO 3 or used as a liquid fertilizer in agriculture after basification with 26% NH 4 OH aqueous solution.

Claims

EN 276 6 9 B6

PATENT CLAIMS A process for preparing calcium carbonate with a large particle size up to 50 µm, characterized in that the anhydrous, hemihydrate or calcium sulfate hydrate in the form of pure compound, raw material or industrial waste is stoichiometric or overstoichiometric with ammonium hydroxide and / or carbonate ammonium at 10 to 60 ° C, the resulting suspension is saturated with a carbon dioxide gas of 3 to 100% by weight until it reaches a pH of 7 7 + 0.5 and is subsequently filtered off and dried at up to 200 ° C.