CS277137B6

CS277137B6 - Process for preparing an orange dye

Info

Publication number: CS277137B6
Application number: CS905433A
Authority: CS
Inventors: Miloslav Ing Vesely; Lubomir Ing Kubac; Eliska Ing Polackova; Zdenek Ing Bohac
Original assignee: Vyzk Ustav Organ Syntez
Priority date: 1990-11-06
Filing date: 1990-11-06
Publication date: 1992-11-18
Also published as: CS543390A3

Abstract

Způsob přípravy směsného oranžového barviva. vznikajícího azokopulaci diazotované kyseliny sulfanilové se směsí azokomponent sestávající z 50 až 99 % 1-naftolu a 50 až 1 % 2-naftolu spočívá v tom, že azokopulace se provádí ve třech stupních. V prvém stupni se na směs azokomponent působí diazotovanou kyselinou šulfanilovou při pH O až 2 po dobu 0,5 až 10 min, ve druhém stupni při pH 2 až 4 po dobu 2 až 10 min a ve třetím stupni při pH 4 až 9 po dobu 0,1 až 4 min. Barvivo v dostatečné čistotě je možno získat přímým sušením reakční směsi.The method of preparing a mixed orange dye resulting from the azo coupling of diazotized sulfanilic acid with a mixture of azo components consisting of 50 to 99% 1-naphthol and 50 to 1% 2-naphthol consists in that the azo coupling is carried out in three stages. In the first stage, the mixture of azo components is treated with diazotized sulfanilic acid at pH 0 to 2 for a period of 0.5 to 10 min, in the second stage at pH 2 to 4 for a period of 2 to 10 min and in the third stage at pH 4 to 9 for a period of 0.1 to 4 min. The dye in sufficient purity can be obtained by direct drying of the reaction mixture.

Description

Vynález se týká způsobu přípravy oranžového barviva, vznikajícího azokopulací diazotované kyseliny sulfanilové se směsí azokomponent sestávající z 1-naftolu a 2-naftolu.The invention relates to a process for the preparation of an orange dye formed by azocoupling diazotized sulfanilic acid with a mixture of azo components consisting of 1-naphthol and 2-naphthol.

Produkt azokopulace diazotované kyseliny sulfanilové s 1-naftolem patří mezi klasická azobarviva a je znám pod názvem oranž I. Pro vybarvování textilních vláken není příliš vhodný a ve větším množství se nevyrábí ani pro jiné aplikace. K barvení papíru, dřeva a pod. se však s úspěchem užívá směsného barviva, obsahujícího kromě jmenované oranže I také oranž II, což je produkt azokopulace diazotované kyseliny sulfanilové s 2-naftolem. Toto barvivo se získává z 1-naftolu silně znečištěného 2-naftolem, odpadajícího při výrobě 1-naftolu vyhovujícího kvalitou pro běžné zpracování. .The product of the azocoupling of diazotized sulfanilic acid with 1-naphthol belongs to the classical azo dyes and is known as orange I. It is not very suitable for dyeing textile fibers and is not produced in larger quantities for other applications. For dyeing paper, wood, etc. however, a mixed dye containing, in addition to the above-mentioned orange I, orange II, which is the product of the azocoupling of diazotized sulfanilic acid with 2-naphthol, has been used successfully. This dye is obtained from 1-naphthol heavily contaminated with 2-naphthol, which falls off during the production of 1-naphthol of a quality suitable for normal processing. .

Podle dosud známých postupů syntézy probíhá azokopulace buď relativně dlouho při nízkém pH, přičemž dochází k zřetelnému rozkladu nestálé diazolátky, nebo se provádí při pH vyšším než 4 a je tudíž provázena nežádoucími následnými reakcemi. Kopulační směs tak vždy obsahuje značné množství vedlejších produktů, především příslušného disazobarviva a barevných látek, vznikajících jeho dalšími samovolnými přeměnami. Prakticky použitelné barvivo je možno z reakční směsi izolovat po přídavku chloridu sodného filtrací, přičemž většina barevných nečistot, snižujících kvalitu produktu, se odstraní spolu s matečnými louhy. Skutečný výtěžek směsného barviva, tj. oranže I a oranže II, zdaleka nedosahuje výtěžku teoretického.According to the known synthetic methods, the azocoupling takes place either for a relatively long time at low pH, with a clear decomposition of the unstable diazo substance, or is carried out at a pH higher than 4 and is therefore accompanied by undesired subsequent reactions. The coupling mixture thus always contains a considerable amount of by-products, in particular the respective disazo dye and colorants, resulting from its further spontaneous transformations. A practical dye can be isolated from the reaction mixture after the addition of sodium chloride by filtration, with most of the color impurities which reduce the quality of the product being removed together with the mother liquors. The actual yield of the mixed dye, i.e. orange I and orange II, is far from the theoretical yield.

Nyní bylo zjištěno, že velmi čisté oranžové barvivo vznikající azokopulací diazotvorné kyseliny sulfanilové se směsí azokomponent sestávající z 50 až 99 % 1-naftolu a 50 až 1 % 2-naftolu lze podle tohoto vynálezu získat tak, že azokopulace se provádí ve třech stupních, přičemž v prvém stupni se na směs azokomponent působí diazotovanou kyselinou sulfanilovou při pH 0 až 2 po dobu 0,5 až 10 min, ve druhém stupni při pH 2 až 4 po dobu 2 až 10 min a ve třetím stupni při pH 4 až 9 po dobu 0,1 až 4 min. Azokopulace se s výhodou provádí při teplotě 20 až 50 °C a suché barvivo je možno u dostatečné čistotě získat přímým sušením reakční směsi.It has now been found that a very pure orange dye formed by azocoupling of diazo-forming sulphanilic acid with a mixture of azo components consisting of 50 to 99% 1-naphthol and 50 to 1% 2-naphthol can be obtained according to the invention by carrying out the azocoupling in three stages, in the first stage the mixture of azo components is treated with diazotized sulfanilic acid at pH 0 to 2 for 0.5 to 10 min, in the second stage at pH 2 to 4 for 2 to 10 min and in the third stage at pH 4 to 9 for 0.1 to 4 min. The azocoupling is preferably carried out at a temperature of 20 to 50 ° C and the dry dye can be obtained in sufficient purity by direct drying of the reaction mixture.

Při využití postupu dle tohoto vynálezu zreaguje při pH 0 až 2 většina 1-naftolu prakticky jednotně na žádoucí monoazobarvivo. Původně velmi hustá reakční směs díky následné změně krystalické formy vyloučeného produktu postupně zřídne, což umožní snadnou úpravu pH na hodnotu 2 až 4, aniž by při přídavku alkálie došlo k lokálnímu přealkalisování a tím ke vzniku většího množství nežádoucího disazobarviva. Další rychlou alkalizací se vytvoří podmínky ke zreagování 2-naftolu. Postup dle vynálezu dovoluje navíc značné zvýšení koncentrace reakční směsi, což opět umožňuje získávat barvivo jejím přímým sušením za ekonomicky výhodných podmínek.Using the process of the present invention, at pH 0 to 2, most of the 1-naphthol reacts substantially uniformly to the desired monoazo dye. The initially very dense reaction mixture gradually dilutes due to the subsequent change in the crystalline form of the precipitated product, which allows easy adjustment of the pH to 2 to 4, without local alkalization during the addition of alkali and thus the formation of more undesired disazo dye. Further rapid alkalization creates the conditions for 2-naphthol to react. In addition, the process according to the invention allows a considerable increase in the concentration of the reaction mixture, which in turn makes it possible to obtain the dye by drying it directly under economically advantageous conditions.

Postup syntézy je osvětlen následujícím příkladem:The synthesis procedure is illustrated by the following example:

75,0 obj. d. roztoku sulfanilátu sodného (c = 1,0 mol.l“¹) se okyselí přídavkem 20,0 obj. d. kyseliny chlorovodíkové (c =75.0 vol. Vol. Of sodium sulphanilate solution (c = 1.0 mol.l ^-1 ) are acidified by adding 20.0 vol.

9,0 mol.I“¹) a po ochlazení vzniklé suspenze na 10 °C se amin obvyklým způsobem zdiazotuje přídavkem 15,0 obj. d. roztoku dusitanu sodného (c = 5,0 mol.l“¹). Ke vzniklé suspenzi diazolátky se za míchání napustí 46,3 obj. d. roztoku naftolátu sodného (c = 1,7 mol.!“¹), připraveného obvyklým způsobem z 1-naftolu obsahujícího cca 20 % 2-naftolu. Po čtyřminutovém míchání suspenze vykazující pH 1,8 se hodnota pH upraví roztokem hydroxidu sodného (c = 10,0 mol.l¹) na 2,5. Za stálého udržování konstantní hodnoty pH se reakční směs 5 min míchá a po této prodlevě se pH reakční směsi zvýší dalším přídavkem roztoku hydroxidu sodného (c = 10,0 mol.l“¹) na hodnotu 8,0. Po 10 s se reakce ukončí a kopulační směs se usuší na rozprašovací sušárně.9.0 mol m ^"1) and after cooling the resulting suspension to 10 ° C, the amine in the usual manner by addition of 15.0 vol zdiazotuje. D. A solution of sodium nitrite (c = 5.0 mol.l" ^1). 46.3 vol. Of a solution of sodium naphthalate (c = 1.7 mol. ^-1 ), prepared in the usual manner from 1-naphthol containing about 20% of 2-naphthol, are impregnated with the resulting diazo compound suspension with stirring. After stirring the suspension for pH 4 minutes for 4 minutes, the pH is adjusted to 2.5 ^{with sodium hydroxide solution (c = 10.0 mol.l 1).} While maintaining a constant pH, the reaction mixture is stirred for 5 minutes, and after this time the pH of the reaction mixture is raised to 8.0 ^{by further addition of sodium hydroxide solution (c = 10.0 mol.l -1).} After 10 s, the reaction was stopped and the coupling mixture was dried in a spray dryer.

Claims

PATENT CLAIMS

A process for the preparation of an orange dye formed by azocoupling of diazotized sulfanilic acid with a mixture of azo components consisting of 50 to 99% of 1-naphthol and 50 to 1% of 2-naphthol, characterized in that the azocoupling is carried out in three stages. acts with diazotized sulfanilic acid at pH 0 to 2 for 0.5 to 10 min, in the second step at pH 2 to 4 for 2 to 10 min. and in a third step at pH 4 to 9 for 0.1 to 4 min.

Process according to Claim 1, characterized in that the azocoupling is carried out at a temperature of 20 to 50 ° C. and the dry dye is preferably obtained by direct drying of the reaction mixture.

End of document