CS34292A3 - Ester of oxidized polyethylene wax and its use as a lubricant in plasticmoulding compounds - Google Patents
Ester of oxidized polyethylene wax and its use as a lubricant in plasticmoulding compounds Download PDFInfo
- Publication number
- CS34292A3 CS34292A3 CS92342A CS34292A CS34292A3 CS 34292 A3 CS34292 A3 CS 34292A3 CS 92342 A CS92342 A CS 92342A CS 34292 A CS34292 A CS 34292A CS 34292 A3 CS34292 A3 CS 34292A3
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- agents
- koh
- ester
- polyethylene wax
- oxidized polyethylene
- Prior art date
Links
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims abstract description 23
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 235000013873 oxidized polyethylene wax Nutrition 0.000 title claims description 12
- 239000004209 oxidized polyethylene wax Substances 0.000 title claims description 11
- 238000010137 moulding (plastic) Methods 0.000 title description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 16
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 claims description 7
- 238000009757 thermoplastic moulding Methods 0.000 claims description 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 4
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 claims description 3
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 2
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 claims description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 2
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 2
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 claims description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 2
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 2
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 claims description 2
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 claims description 2
- 238000005282 brightening Methods 0.000 claims 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims 1
- -1 polyethylene Polymers 0.000 abstract description 14
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 abstract description 5
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 abstract description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 5
- 238000003490 calendering Methods 0.000 abstract description 3
- 239000004415 thermoplastic moulding composition Substances 0.000 abstract 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 8
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 8
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical class CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 5
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 5
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- UTOPWMOLSKOLTQ-UHFFFAOYSA-N octacosanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UTOPWMOLSKOLTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RZRNAYUHWVFMIP-KTKRTIGZSA-N 1-oleoylglycerol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(O)CO RZRNAYUHWVFMIP-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004358 Butane-1, 3-diol Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004605 External Lubricant Substances 0.000 description 1
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical class CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWFGDXZQZYMSMJ-UHFFFAOYSA-N Octadecansaeure-heptadecylester Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC GWFGDXZQZYMSMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012042 active reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 description 1
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N caprylic alcohol Natural products CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- HGQSXVKHVMGQRG-UHFFFAOYSA-N dioctyltin Chemical compound CCCCCCCC[Sn]CCCCCCCC HGQSXVKHVMGQRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 238000005242 forging Methods 0.000 description 1
- RZRNAYUHWVFMIP-HXUWFJFHSA-N glycerol monolinoleate Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@H](O)CO RZRNAYUHWVFMIP-HXUWFJFHSA-N 0.000 description 1
- 125000000268 heptanoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical class CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- 239000004206 montan acid ester Substances 0.000 description 1
- 235000013872 montan acid ester Nutrition 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- NKBWPOSQERPBFI-UHFFFAOYSA-N octadecyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC NKBWPOSQERPBFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C33/00—Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor
- B29C33/56—Coatings, e.g. enameled or galvanised; Releasing, lubricating or separating agents
- B29C33/60—Releasing, lubricating or separating agents
- B29C33/62—Releasing, lubricating or separating agents based on polymers or oligomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M7/00—Solid or semi-solid compositions essentially based on lubricating components other than mineral lubricating oils or fatty oils and their use as lubricants; Use as lubricants of single solid or semi-solid substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/14—Esterification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Pens And Brushes (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
Description
JUDr. Miloš VŠETEČK&advokát 115 04 PRAHA 1, Žftnů 36JUDr. Miloš VŠETEČK 115 04 PRAHA 1, Žftnů 36
i/Ster oxidovaného polyethylenového vosku-a' ^eho použití jako.ma-ziva v plastických tvářecích hmotáchi / Ster of oxidized polyethylene wax and use as a lubricant in plastic molding compositions
Oblast technikyTechnical field
Vynález se týká esteru oxidovaného polyethylenového vosku,který slouží jako mazivo pro thermoplastické zpracovávání plastic-kých hmot, zejména na bázi vínylových polymerůBACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to an ester of an oxidized polyethylene wax which serves as a lubricant for thermoplastic processing of plastics, in particular based on vinyl polymers.
Dosavadní stav technikyBackground Art
Thermoplastické hmoty se zpravidla zpracovávají nad jejich te-plotou tání. Způsob zpracování se při tom řídí podle vlastností po«žité plastické hmoty jakož i podle formy požadovaného konečného pro·duktu. Převážně používané zpracovatelské způsoby jsou vstřikové li-tí, při kterém se tavenina vstřikuje do formy a vytvářený výrobekse po ochlazení pod teplotu tání vyjme; kalandrování, při kterém sefolie nebo desky tvarují mezi dvojicí válců kalandru, nebo různéextrudační postupy, kterými se vyrábějí hadice, profily, trubky apodobné výrobky.As a rule, thermoplastics are processed above their melting point. The processing method is in this case dependent on the properties of the plastic used and on the form of the desired final product. The predominantly used processing methods are injection molding, in which the melt is injected into the mold and removed after cooling to below the melting point; calendering, in which the sapphires or plates are formed between a pair of calender rolls, or various extrusion processes to produce hoses, profiles, tubes, and the like.
Mnohé taveníny plastických hmot mají velkou přilnavost ke ko-vovým částem zpracovatelských strojů, z čehož často mohou vznikatproblémy při zpracování. U vstřikového lití se například ztěžujevyjímání výrobku z formy, přičemž nevzniká pouze nebezpečí jeho po-škození, ale může také nevyjmutelnými díly dojít k provozním poru-chám. Při výrobě folií vede přilnutí taveniny k hrubému povrchu anepravidelnosti tlouštky v důsledku nekontrolovatelného protaženípři odtahování z válců.Many plastic melts have high adhesion to the metal parts of the processing machines, which often can cause processing problems. For example, in the injection molding process, the removal of the article from the mold is hindered, and there is not only a risk of damage to it, but also operational failures can occur with non-removable parts. In the production of foils, the adhesion of the melt to the rough surface and the irregularity of the thickness results in an uncontrollable stretching during withdrawal from the rolls.
Aby se tyto problémy odstranily, přidávají se při zpracovánímaziva a prostředky k oddělování od formy, které tvoří film oddě-lující taveninu polymeru od zpracovatelského stroje.In order to overcome these problems, the processing agent and the mold separation means which form the polymer melt separating film from the processing machine are added to the processing.
Pro velkou skupinu vínylových polymerů a zejména pro polyvi-nylchlorid se alespoň při velmi cenných použitích nasazují dvěskupiny vnějších maziv.Two groups of external lubricants are used for a large number of vinyl polymers, and in particular for polyvinyl chloride, at least for very valuable applications.
Známé je mazivo pro tvářecí zpracovávání thermoplastickýchhmot, které obsahuje směsný ester s hydroxylovými čísly popřípa-dě čísly kyselosti 0 až 6 z a) alifatických, cykloalifatickýcha/nebo aromatických dikarboxylových kyselin, b) alifatických po-lyolů a c) alifatických monokarboxylových kyselin s 12 až 30 ato-my uhlíku v molekule (srovn. D£ 1 907 768). Výhodné estery jsouty, které pocházejí z mastných kyselin s ne více jak 22 atomy u-hlíku.It is known to provide a thermoplastic molding lubricant which comprises a mixed ester with hydroxyl numbers or acid numbers of 0 to 6 for aliphatic, cycloaliphatic and / or aromatic dicarboxylic acids, b) aliphatic polyols and c) aliphatic monocarboxylic acids with 12 to 30 carbon atoms. carbon atoms in the molecule (compare D £ 1 907 768). Preferred esters are those derived from fatty acids with no more than 22 carbon atoms.
Další známá maziva jsou různá polosynthetické vosky na bázimontanního vosku.Other known lubricants are various semisynthetic waxes for base wax.
Jakkoli oba jmenované typy maziv náleží k nejúčinnějším zevšech maziv, splňují pouze část požadavků, které se kladou na ide-ální mazivo. Deriváty kyseliny montanové mají dobrý dělicí účineka propůjčují, zejména při zpracování PVC, tavenině vysokou pevnosta konečnému produktu stálost při tepelném tváření. Nevýhodný všakje jejich sklon ke kalení, především v PVC nemodifikovaném na rá-zovou houževnatost, čímž se jejich množství nahodile silně limitu-je na úkor dostatečného dělicího účinku. K tomu použití tradičních esterů kyseliny montanové vede přivýrobě kalandrovaných folií PVC k vysokým tlakům v mezeře mezi vál·ci zpracovatelského stroje a tím k vysokému zatížení. Jak jednodu-ché estery mastných kyselin, jako například stearylstearát, tak také zmíněné oligomerní estery mastných kyselin snižuji zátěž meze-ry při zpracování PVC. Nevýhodou však je^ že zárověň snižují tav-nou pevnost a stálost při tepelném tvářeni. V PVC nemodifikovanémna rázovou houževnatost uxazují jak jednoduché tak také oligomer-ní estery mastných kyselin mimo to lepší průsvitnost než derivátykyseliny montanové.Although the two types of lubricants are among the most effective lubricants, they only meet some of the ideal lubricant requirements. The montanic acid derivatives have a good partitioning action, in particular in the processing of PVC, melt high strength and end product stability to heat forming. However, the disadvantage is their tendency to quench, especially in PVC unmodified to fracture toughness, whereby their amount is randomly severely limited to the detriment of sufficient separation effect. In addition, the use of traditional montanic acid esters results in the production of calendered PVC films at high pressures in the gap between the processing machine and thus the high load. Both simple fatty acid esters, such as stearyl stearate and also said oligomeric fatty acid esters, reduce the gap load in PVC processing. However, the disadvantage is that at the same time they reduce the fusible strength and the stability during thermal forming. In addition, in non-modified PVC impact strength, both simple and oligomeric fatty acid esters impart a better translucency than the montanic acid derivatives.
Známé je také používaní esteru stearylalkoholu s polyethylen-oxidátea, který obsahuje 71 / xysel ln dikarboxylových, jako mazivapro zpracovávání PVC (srovn. CA 1007398), Mazací účinek produktuje dobrý, produkt však velmi silně kalí PVC a je proto pro trans-parentní tvářecí hmoty z PVC nevhodný. V této tiskovině se sice - 3 - ao se polyethylenoxidáty také mohou esterifikovat ethanolem, tovšak neznamená, že se ester tohoto druhu může používat jako ma-zivo pro PVC.It is also known to use an ester of stearyl alcohol with a polyethylene oxidate containing 71% dicarboxylic acid as a lubricant for the processing of PVC (cf. CA 1007398). The lubricating effect is good, but the product is very hard to PVC and is therefore for transparent molding compositions. PVC. Although polyethylene oxides can also be esterified with ethanol in this print, it does not mean that the ester of this kind can be used as a PVC agent.
Poněvadž toho času použitelná maziva a dělicí prostředkysplňují požadavky pouze částečně, pracuje se zpravidla se směsemimaziv. Tyto postupy však vedou k tomu, že se receptury komplikujía mohou nastávat střídavé účinky mezi četnými sloučástmi. X tomuvíce součástí vyžaduje větší držení skladu a nákladní dávkovačia míchací zařízení při zpracování.Since lubricants and separating means usable at that time only partially satisfy the requirements, it is generally possible to use a lubricant. However, these procedures make it difficult to make recipes intermittent between numerous components. X In addition, the majority of components require a larger stock holding and a cargo dispenser for processing.
Je tedy potřeba maziv, která by v sobě spojovala positivnívlastnosti derivátů kyseliny montanové a oligomerních esterů mast-ných kyselin a při tom neměla popsané nevýhody těchto maziv.Accordingly, there is a need for lubricants that combine the positive properties of montanic acid derivatives with oligomeric fatty acid esters without the disadvantages of these lubricants being described.
Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION
Nyní bylo nalezeno, že určité estery vznikající z oxidovanýchpolyethylenových vosků a nízkých alkoholů, tyto požadavky zvlástdobře plní.It has now been found that certain esters formed from oxidized polyethylene waxes and low alcohols fulfill these requirements in particular.
Vynález se tedy týká esteru z a) oxidovaného polyethylenového vosku s číslem kyselosti 10 až100 mg XOH/g a číslej%mýdelnění 15 až 150 mg XOH/g a b) monofunkčního alkanolu s 1 až 8 atomy uhlíku s číslem kyselo-sti 0 až 40 mg XOH/g, číslem zmýdelnění 15 až 140 mg KOH/g as viskositou taveniny při 140 °G 200 až 2000 mPa.s.Accordingly, the invention relates to an ester of an oxidized polyethylene wax having an acid number of 10 to 100 mg XOH / g and a number of saponification of 15 to 150 mg XOH / gab) of a monofunctional alkanol of 1 to 8 carbon atoms with an acid number of 0 to 40 mg XOH / g , a saponification number of 15 to 140 mg KOH / g and a melt viscosity of 140 to 200 mPa.s.
Vynález se však také týká thermoplastické tvářecí hmoty, kte-rá obsahuje dříve jmenovaný ester.However, the invention also relates to a thermoplastic molding composition comprising the aforementioned ester.
Ester podle vynálezu vzniká esterifikací oxidovaného polyethylenového vosku monořunkčním alkanolem s 1 až 8 atomy uhlíku. Oxi-dovaný polyethylenový vosk má číslo kyselosti 10 až 100, zejména50 až 70 mg XOH/g a číslo zmýdelnění 15 až 150, zejména 85 až 120mg XOH/g. Může se například získat oxidací tavenín polyethylenové-ho vosku pomocí vzduchu. Je také možné použít vosk vyrobený vzduš-nou oxidací plastického rozvětveného nebo nerozvětveného polyethy-lenu, jak je například možné podle postupu popsaného v US patentu - 4 - 3.756,999.The ester of the invention is formed by esterification of the oxidized polyethylene wax with a monovalent alkanol of 1 to 8 carbon atoms. The oxidized polyethylene wax has an acid number of 10 to 100, in particular 50 to 70 mg XOH / g and a saponification number of 15 to 150, in particular 85 to 120 mg XOH / g. For example, it can be obtained by oxidizing the melts of polyethylene wax with air. It is also possible to use a wax produced by air oxidation of a plastic branched or unbranched polyethylene, as is possible, for example, according to the process described in US patent - 4 - 3,756,999.
Alkoholová komponenta esteru podle vynálezu je monofunkčníalkanol s 1 až 6 atomy uhlíku, například methanol, ethanol, n-propanol nebo i-propanol, butanoly, pentanoly, hexanoly, heptano-ly a oktanoly. Výhodné jsou methanol, ethanol, n-přopanol a i-propanol. Výroba esteru podle vynálezu se provádí o sobě známými este-rifikačními postupy. Leží-li teplota varu použité alkoholová kom-ponenty pod teplotou tání esterifikovaného oxidovaného polyethy-lenového vosku, doporučuje se postupu v rozpouštědle. Tak se na-příklad může směs oxidovaného polyethylenového vosku, přebytečné-ho alkoholu a vhodného rozpouštědla, v přítomnosti esterifikační-ho katalvsatoru zahřívat tak dlouho, až se dosáhne žádaného stup-ně přeměny. Výhodné je při tom použití vodu odnímajícího prostřed·ku, například molekulového síta. Jako rozpouštědlo se výhodně používají nepolární uhlovodíky jako například toluen, xylen nebo vý-ševroucí benziny. Jako katalysator přichází v úvahu protonově ak-tivní reagencie obvykle používané pro esterifikace jako napříkladkyselina sírová, kyselina p-toluensulfonová, kyselina methansulfo· ' nová, kysele upravené ionotoměniče atd. Má-li se esterifikovat alkoholem jehož teplota varu leží vý-še než teplota tání kyselinového vosku, potom se účelně může pos-tupovat tím způsobem, že.se k tavenině vosku přidá alkohol a katalysator a reakce se za oddestilovávání reakční vody vede k žádanému stupni esterifikace.The alcohol component of the ester of the invention is a mono-functional C1 -C6 -alcohol, for example methanol, ethanol, n-propanol or i-propanol, butanols, pentanols, hexanols, heptanoyls and octanols. Methanol, ethanol, n-propanol and i-propanol are preferred. The preparation of the ester according to the invention is carried out by conventional esterification processes. If the boiling point of the alcohol component used is below the melting point of the esterified oxidized polyethylene wax, a solvent procedure is recommended. Thus, for example, a mixture of oxidized polyethylene wax, excess alcohol and a suitable solvent, in the presence of an esterification catalyst, can be heated until the desired degree of conversion is achieved. It is preferred to use a water-removing agent such as a molecular sieve. The solvent used is preferably non-polar hydrocarbons such as toluene, xylene or boiling gasolines. Suitable catalysts are proton-active reagents commonly used for esterifications such as sulfuric acid, p-toluenesulfonic acid, methanesulfonic acid, acid-treated ion exchangers, etc. If it is to be esterified with an alcohol having a boiling point above the melting point, the acid wax is then suitably treated by adding an alcohol and a catalyst to the wax melt, and the reaction proceeds to the desired degree of esterification with distillation of the reaction water.
Reakce se provádí tak, aby hotový ester mel číslo kyselosti0 až 40, zejména 1 až 20 mg KOH/g a číslo zmýdelnění 15 až 160,zejména 50 až 130 mg KOH/g.The reaction is carried out in such a way that the finished ester has an acid number of from 0 to 40, in particular from 1 to 20 mg KOH / g and a saponification number of from 15 to 160, in particular from 50 to 130 mg KOH / g.
Ester podle vynálezu je pevná látka a má viskositu taveninypři 140 °0 od 50 do 2000, zejména 100 až 800 mPA.s.The ester of the invention is a solid and has a melt viscosity of 140 ° C from 50 to 2000, especially 100 to 800 mPA.s.
Ester se používá jako mazivo v thermoplastických tvářecíchhmotách, například v polyvinylchloridu, který se může vyrábět známými způsoby (například suspensní, hmotovou, emulsní polymerací^ - 5 - v -kopolymerech vinylchloridu s až 30 % hmot. komonomerů jaKo na-příklad ' vinylacetátu, vinylidenchloridu, vinyletheru, akrylni-trilu, esteru kyseliny akrylové, monoesteru nebo diesteru kyseli-ny maleinové nebo olefinů, jakož i roubovaných polymerech polývi-nylchloridu a polvakrylnitrilu. Přednost mají pólyvinylchlorid, polyvinylidenchlorid^ ethy-len-vinylacetátový kopolvmer, polyakrylnitril, kopolymery vinyl-chloridu a vinylacetátu jakož i z toho odvozené roubované polyme-ry nebo směsi jmenovaných thermoplastů. Přidávané množství obnáší 0,05 až 5 % hmot., vztaženo na po-lymer. Je-li tvářecí hmota na bázi M- nebo 3-P7C, tak je přidáva-né množství výhodně 0,05 až 1 % hmot., spečívá-li na 3-P7G, takje množství výhodně 1,0 až 5, zejména-2 až 4 % hmot., vztaženo napolymer.The ester is used as a lubricant in thermoplastic molding compositions, for example in polyvinyl chloride, which can be prepared by known methods (e.g., slurry, emulsion polymerization) in vinyl chloride copolymers with up to 30% comonomers such as vinyl acetate, vinylidene chloride. , vinyl ether, acrylonitrile, acrylic ester, maleic acid monoester or diester or olefins, as well as graft polymers of polyalkyl chloride and polyacrylonitrile, preferably polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyacrylonitrile, vinyl chloride copolymers and vinyl acetate as well as derived graft polymers or mixtures of said thermoplastics, the amount added being 0.05 to 5% by weight, based on the polymer. preferably an amount of 0.05 to 1% by weight, when sintered at 3-P7G, is preferably 1.0 to 5, in particular 2 to 4% by weight, based on the polymer.
Vmíchávání esteru podle vynálezu do polymeru se provádí ob-vyklým způsobem při výrobě tvářecích hmot.The mixing of the ester of the invention into the polymer is carried out in a conventional manner in the production of molding compositions.
Vedle esteru podle vynálezu může plastická tvářecí hmota ob-sahovat v obvyklém množství plnicí látky, stabilisatory tepla, o-chranné prostředky proti světlu, antistatika, ochranné prostředkyproti ohni, zesilovací látky, pigmenty a/nebo barviva, pomocné prostředky pro zpracování, navíc maziva a dělicí látky, prostředkyzvyšující rázovou houževnatost, antioxidanty, nadouvadla nebo op-ticky zjasňovací prostředky. Následující příklady mají vynález vysvětlit. Příklady provedení vynálezu Příklad 1 (Esterifikační postup I)In addition to the ester of the present invention, the plastic molding composition may comprise, as is customary, fillers, heat stabilizers, light protective agents, antistatic agents, flame retardants, enhancers, pigments and / or dyes, processing aids, and lubricants. separating agents, impact-enhancing agents, antioxidants, blowing agents, or opacifying brighteners. The following examples are intended to illustrate the invention. EXAMPLES Example 1 (Esterification Process I)
Do dvoulitrové tříhrdlé baňky se dá 500 g oxidovaného poly-ethylenového vosku (číslo kyselosti 65 mg KOH/g, viskosita taveni-ny 250 mPa.s/120°G, teplota skápnutí 110 °C), jakož i 500 cm^ to- - 6 - luenu, 500 cm-5 methanolu a 5,0 g kyseliny p-toluensulfonové a za- hřeje se na teplotu varu. Baňka je opatřena destilačním můstkem.500 g of oxidized polyethylene wax (acid number 65 mg KOH / g, melt viscosity 250 mPa · s / 120 ° C, dropping point 110 ° C) and 500 cm -1 / m 2 were added to a 2 liter three-necked flask. 6-toluene, 500 cm-5 of methanol and 5.0 g of p-toluenesulfonic acid and are heated to boiling point. The flask is equipped with a distillation bridge.
Xonlensující směs alkoholu, rozpouštědla a vody se k odvodnění ve· de přes 4 A-molekulové síto a vrací se opět zpět do tříhrdlé baň- ky‘ kThe x-ionizing mixture of alcohol, solvent, and water is drained through a 4-A-molecular sieve and returned to the three-necked flask.
Po 7 hodinách reakce seýroztoku přidá 2,5 g hydrouhličitanusodného. Rozpouštědlo a přebytek alkoholu se oddestilují, zbylávoskové tavenina se tlakově filtruje přes vyhřívatelný filtr. Příklad 2 ( esterifikační postup II) 500 g dxidovaného polyethylenového vosku použitého v příkla-du 1 se zahřívá na 130 G v tříhrdlé bancre opatřené destilačnímmůstkem a míchadlem. X voskové tavenině se dá 200 g n-butanolu a0,5 cm^ polokoncentrovan/kyseliny sírové. Za pomalého oddestilo-vávání vody a popřípadě přebytečného alkoholu se esterifikace pro-vádí hodinu při 115 °C. Potom se katalysator neutralisuje vodnýmlouhem sodným a popřípadě zbytkový přebytek alkoholu se oddesti-luje ve vakuu. Vosková tavenina se tlakově filtruje.After 7 hours of reaction, 2.5 g of bicarbonate sodium was added to the solution. The solvent and excess alcohol are distilled off, the residual melt is pressure filtered through a heatable filter. Example 2 (esterification procedure II) 500 g of the dxidated polyethylene wax used in Example 1 was heated to 130 g in a three-necked flask equipped with a distillation column and a stirrer. X of the wax melt is charged with 200 g of n-butanol and 0.5 cm @ 3 of semi-concentrated sulfuric acid. With slow distillation of water and optionally excess alcohol, the esterification is carried out at 115 ° C for 1 hour. The catalyst is then neutralized with aqueous sodium hydroxide and optionally residual excess alcohol is distilled off under vacuum. The wax melt is pressure filtered.
Esterové vosky použité v následujících příkladech byly vyro-bené z polyethylenového oxidátu (č.k. 65 mg XOH/g) popsaného vThe ester waxes used in the following examples were made from polyethylene oxide (No. 65 mg XOH / g) described in
příkladu 1 že tabulce. ostatní pro Vosk a mají složení uvedené v tabulce a hodnoty uvedené v Esterové vosoukty slouží Alkoholická komponenta ky I, II, III a IV jsou podle vynálezu,jako srovnání. Č.k. mg KOH/g Č. zm. mg XOH/g Ester kační stup I MeOH 5 95 108 °G I II EtOH 4 94 106 °G I II n-butanol 7 91 105 °G II IV' n-oktanol 7 69 101 °G IIExample 1 that the table. the others for wax and having the composition shown in the table and the values given in the ester compounds serve the alcoholic components I, II, III and IV according to the invention as a comparison. Č.k. mg KOH / g Art. mg XOH / g Esther degree I MeOH 5 95 108 ° G I II EtOH 4 94 106 ° G I II n-butanol 7 91 105 ° G II IV 'n-octanol 7 69 101 ° G II
/ osk Alkoholická komponenta KOH/g 3. zrn. mg líjrj g '-'ητ :·‘ <3 + Δ V»J-» O 'w i, . kační stup Srovnání A. lojový mastnýalkohol 5 79 102 °C 11 Srovnání 3 ethandiol 20 97 109 °C 11 Srovnání C butan-l,3-diol 20 95 107 °C II Příklad 3/ osk Alcoholic component KOH / g 3. grains. mg lijrj g '-'ητ: · ‘<3 + Δ V» J- »O' w i,. forging step Comparison A. tallow fatty alcohol 5 79 102 ° C 11 Comparison 3 ethanediol 20 97 109 ° C 11 Comparison C butane-1,3-diol 20 95 107 ° C II Example 3
Směs PVC ze 100,0 dílů S-PVC (hodnota K ca. 60) 1,0 dílu pomocného prostředku pro zpracování (kopolymer ethyl- akrylátu a methylmetakrylátu, m.hm. ca 600.000) 1,5 dílu di-n»oktylcínmerkaptidu0,3 dílu glycerinmonooleatu0,6 dílu zkoušeného produktu se na válci při 190 °C a 15/20 ot.. za min. v průběhu 5 minut, plas-tifikuje. Potom se z tvářecí hmoty lisují 2 mm tlusté destičky,které se měřicím přístrojem fmy. Lange v neutrálně šedém světlezkouší na průsvitnost.PVC blend of 100.0 parts S-PVC (value K ca. 60) 1.0 part processing aid (copolymer of ethyl acrylate and methyl methacrylate, weight ca 600,000) 1.5 parts di-n-octylmercaptide0, 3 parts of glycerol monooleate 0.6 parts of test product on a cylinder at 190 ° C and 15/20 rpm per min. within 5 minutes. Thereafter, 2 mm thick plates are pressed from the molding material to form a measuring device. Lange in neutral gray light for translucency.
Vosk Průsvitnost v % I 80,6 II 78,6 III 79,8 IV 72,8 Srovnání A 69,1 Srovnání B 59,0 Srovnání C 76,7 Příklad 4Wax Translucency in% I 80.6 II 78.6 III 79.8 IV 72.8 Comparison A 69.1 Comparison B 59.0 Comparison C 76.7 Example 4
Směs PVC ze - 8 - 100,0 dílů ČÍ-P7C (hodnota K o a 57) 'j·, 0 dílů prostředku zvyšujícího rázovou houževnatost 1138 1,2. dílu pomocného prostředku pro zpracakrylátu a methylmethakrylátu, ování (kopolymer ethyl·m.hm. ca.3.000.000) l,o dilu di-n-oktylcínmerkaptidu 1,0 dílu epoxidováného sojového oleje 0,3 dilu glycerinmonooleatu a 0,6 dilu zkoušeného produktu se válcuje na dvouválci při 190 °0 a 15/20 ot» za min., přičemž se vznikající vrstva na válci po asi 3 minutách ručně obrátí. Stanoví se čas až k přilepení vrstvy jakož i doba k rozkladu ( silnéhně~é zbarvení) 7osk čas bez lepení Rozklad (min) (min) I 28 34 II 23 30 III 25 30 17 31 35 Srovnání A 28 30 Srovnání 5 12 35 Srovnání 0 13 35PVC blend of - 8 - 100.0 parts of CH-P7C (K 0 and 57%), 0.1 parts of impact resistance enhancer 1138 1.2. part of the process acrylate and methyl methacrylate auxiliaries (copolymer ethylmax. ca.3.000.000) 1, a part of di-n-octyltin mercaptide of 1.0 part epoxidized soybean oil 0.3 part of glycerin monooleate and 0.6 part of the test substance The product was rolled on a twin-roll at 190 ° C and 15/20 RPM, the roll layer formed being inverted manually after about 3 minutes. Time is determined to adhere the layer as well as the time to decomposition (thick staining) 7osk time without bonding Decomposition (min) (min) I 28 34 II 23 30 III 25 30 17 31 35 Comparison A 28 30 Comparison 5 12 35 Comparison 0 13 35
Claims (7)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4103611 | 1991-02-07 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS34292A3 true CS34292A3 (en) | 1992-08-12 |
| CZ285585B6 CZ285585B6 (en) | 1999-09-15 |
Family
ID=6424506
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0498417B2 (en) |
| JP (1) | JPH04328108A (en) |
| KR (1) | KR920016585A (en) |
| AT (1) | ATE132422T1 (en) |
| AU (1) | AU642071B2 (en) |
| BR (1) | BR9200403A (en) |
| CA (1) | CA2060772A1 (en) |
| CZ (1) | CZ285585B6 (en) |
| DE (1) | DE59204871D1 (en) |
| ES (1) | ES2083602T5 (en) |
| TW (1) | TW197978B (en) |
| ZA (1) | ZA92860B (en) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19606171C1 (en) * | 1996-02-20 | 1997-05-22 | Freudenberg Carl Fa | Lubricant for mounting an oversize deformable polymer ring into the annular gap between two concentric metal parts |
| JPH09290424A (en) * | 1996-04-26 | 1997-11-11 | Hoechst Ind Kk | Mold-releasing agent composition |
| DE19860174A1 (en) | 1998-12-24 | 2000-06-29 | Clariant Gmbh | Polymer oxidates and their use |
| AU3695900A (en) * | 1999-02-22 | 2000-09-14 | Standard Oil Company, The | Lubricants for melt processable multipolymers of acrylonitrile and olefinically unsaturated monomers |
| US20100279903A1 (en) * | 2009-04-30 | 2010-11-04 | Honeywell International Inc. | Metal Salts Of Oxidized Low Molecular Byproduct Polyethylene As Lubricants For PVC |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3427883A1 (en) * | 1984-07-28 | 1986-01-30 | Hüls AG, 4370 Marl | LUBRICANTS FOR PLASTIC PROCESSING |
-
1992
- 1992-01-29 TW TW081100684A patent/TW197978B/zh active
- 1992-02-05 JP JP4020224A patent/JPH04328108A/en active Pending
- 1992-02-06 CZ CS92342A patent/CZ285585B6/en not_active IP Right Cessation
- 1992-02-06 EP EP92101978A patent/EP0498417B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-02-06 CA CA002060772A patent/CA2060772A1/en not_active Abandoned
- 1992-02-06 ES ES92101978T patent/ES2083602T5/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-02-06 DE DE59204871T patent/DE59204871D1/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-02-06 AU AU10740/92A patent/AU642071B2/en not_active Ceased
- 1992-02-06 BR BR929200403A patent/BR9200403A/en not_active Application Discontinuation
- 1992-02-06 AT AT92101978T patent/ATE132422T1/en not_active IP Right Cessation
- 1992-02-07 KR KR1019920001735A patent/KR920016585A/en not_active Withdrawn
- 1992-02-07 ZA ZA92860A patent/ZA92860B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ285585B6 (en) | 1999-09-15 |
| BR9200403A (en) | 1992-10-13 |
| ES2083602T3 (en) | 1996-04-16 |
| EP0498417B1 (en) | 1996-01-03 |
| EP0498417A2 (en) | 1992-08-12 |
| EP0498417B2 (en) | 1998-12-09 |
| CA2060772A1 (en) | 1992-08-08 |
| ZA92860B (en) | 1992-10-28 |
| AU1074092A (en) | 1992-08-13 |
| ES2083602T5 (en) | 1999-05-01 |
| EP0498417A3 (en) | 1993-01-27 |
| DE59204871D1 (en) | 1996-02-15 |
| JPH04328108A (en) | 1992-11-17 |
| ATE132422T1 (en) | 1996-01-15 |
| AU642071B2 (en) | 1993-10-07 |
| TW197978B (en) | 1993-01-11 |
| KR920016585A (en) | 1992-09-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1084188B1 (en) | Polymer blends of polyvinyl butyral with polyvinyl chloride | |
| US5232967A (en) | Lubricants for thermoplastic plastics | |
| KR101870499B1 (en) | Acrylic resin laminate film, manufacturing method therefor, and melamine decorative board | |
| CS34292A3 (en) | Ester of oxidized polyethylene wax and its use as a lubricant in plasticmoulding compounds | |
| JP2944209B2 (en) | Mixed esters and their use as lubricants in plastic molding compositions | |
| JPS6258386B2 (en) | ||
| CN102124051A (en) | Polyvinyl chloride resin composition and its production method | |
| HK1006719B (en) | Copolymers and their use as lubricants and releasing agents for processing thermoplastic synthetic materials | |
| JP4330254B2 (en) | Process for producing saponified ethylene-vinyl acetate copolymer | |
| HK1007135B (en) | Mixed ester and its use as a parting agent in plastic moulding materials | |
| JP5483833B2 (en) | Heat resistance improver, thermoplastic resin composition and molded product | |
| JPS6197248A (en) | Novel pyromellitic acid ester plasticizer and vinyl chloridecomposition | |
| US4749750A (en) | Method for lubricating PVC plastics | |
| US4438008A (en) | Lubricant, containing esterified ethylene/acrylic acid or ethylene/maleic acid copolymers as the active ingredient, for moulding chlorine-containing thermoplastics | |
| KR20170017009A (en) | Acrylic resin composition for film | |
| US3250738A (en) | Unsaturated polyesters and vinyl chloride polymers modified therewith | |
| US3194776A (en) | Polymeric plasticizers of polyesters of dimethylmalonic acid and a glycol | |
| JPH0149728B2 (en) | ||
| US20230250263A1 (en) | Plasticized cellulose ester compositions | |
| KR101007108B1 (en) | Plasticizer composition, preparation method thereof and vinyl chloride resin composition for automotive wire tape comprising same | |
| US3014882A (en) | Vinyl chloride polymer compositions having improved impact strength | |
| US3591567A (en) | Method for producing internally plasticized copolymer of vinyl chloride and a higher alkyl ester of crotonic acid | |
| JP2003026884A (en) | Polyvinyl alcohol resin composition for melt molding | |
| JPS61179239A (en) | Antistaining plasticizer and vinyl chloride composition | |
| JP2953295B2 (en) | Extruded product made of polystyrene resin composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20010206 |