CS48992A3 - Catalyst for the conversion of industrial hydrocarbons containing 8 carbonatoms with aromatic fractions - Google Patents
Catalyst for the conversion of industrial hydrocarbons containing 8 carbonatoms with aromatic fractions Download PDFInfo
- Publication number
- CS48992A3 CS48992A3 CS92489A CS48992A CS48992A3 CS 48992 A3 CS48992 A3 CS 48992A3 CS 92489 A CS92489 A CS 92489A CS 48992 A CS48992 A CS 48992A CS 48992 A3 CS48992 A3 CS 48992A3
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- catalyst
- zeolith
- xylene
- ethylbenzene
- solution
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 50
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims description 13
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 title description 13
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 title 1
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 6
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 claims description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 41
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 23
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 20
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 7
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 4
- -1 ammonium ions Chemical class 0.000 description 4
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 3
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1C FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001540 azides Chemical class 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- HYFLWBNQFMXCPA-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-2-methylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1C HYFLWBNQFMXCPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLCOCVRAXTXPPS-UHFFFAOYSA-N 1H-pentasilole Chemical compound [SiH2]1[SiH]=[SiH][SiH]=[SiH]1 VLCOCVRAXTXPPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018404 Al2 O3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 241000694408 Isomeris Species 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDVDLQFPDLTOSI-UHFFFAOYSA-L O[AlH]O Chemical compound O[AlH]O HDVDLQFPDLTOSI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical compound N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 239000012084 conversion product Substances 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0215—Coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J33/00—Protection of catalysts, e.g. by coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
- C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
- C07C5/2702—Catalytic processes not covered by C07C5/2732 - C07C5/31; Catalytic processes covered by both C07C5/2732 and C07C5/277 simultaneously
- C07C5/2724—Catalytic processes not covered by C07C5/2732 - C07C5/31; Catalytic processes covered by both C07C5/2732 and C07C5/277 simultaneously with metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Katalyzátor k přeměně technických Cg 3 aromatickými frakcemiCatalyst to convert technical Cg 3 by aromatic fractions
Oblast techniky Q ' Vynález se týká katalyzátoru k přeměně technických uhlo vodíků Co 3 aromatickými frakcemi za přítomnosti vodíku, xy- 4 ® v v lénu v koncentraci mimo termodynamickou rovnováhu, rovněž ažkolem 30 % hmot. ethylbenzenu.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a catalyst for converting the technical hydrogen angles of Co 3 with aromatic fractions in the presence of hydrogen, xy-4 in the fusion at a concentration outside the thermodynamic equilibrium, also up to about 30 wt. ethylbenzene.
Dosavadní stav techniky 2 DE - PS 2 442 241 je známo při přeměně aromatických□θ’ - uhlovodíkových vazeb nasazení katalyzátoru, který obsa-huje zeolith typu ZSM - 5'. Katalyzátor se vyrobí tím, že sezeólith vytvoří vazbami jako oxid hlinitý a eventuálně výmě-nou iontů s hydrogenačními kovovými komponentami kovů VIII.vedlejší skupiny periodické soustavy prvků, jako je nikl. 2 EP 243 684 jsou známé katalyzátory na bázi zeolithu,které obsahují matriční materiál, jako je oxid hlinitý, a0,05 až 10 % hmot. hydrogenační - / dehydrogenační komponen-ty, jako je platina.DE-PS 2 442 241 is known in the art for converting aromatic hydrocarbon linkages with a catalyst comprising a zeolith of the ZSM-5 'type. The catalyst is prepared by forming the sezeolithic linkages such as alumina and optionally exchanging the ions with the metal hydrogenation metal components of Group VIII of the Periodic Table of Elements such as nickel. EP 243 684 discloses zeolith catalysts which contain a matrix material such as alumina and 0.05 to 10% by weight. hydrogenation / dehydrogenation components such as platinum.
Katalyzátory na bázi pentasilzeolithu, který je tvořenvazbou jako oxid hlinitý, a je opatřen platinou jako hydro-genační kovovou komponentou, jsou mezi jiným popsány v E? 18 498, 38 141, 87 906, 151 351, 273 091 a 303 527, rovněžv US - PS 4 873 387 a 4 899 012. Tyto katalyzátory musí xy-len izomerovat a ethylbenzén dealkylovat, přičemž se usilu-je o vysokou tendenci k udržení kruhového řetězce. To zname-ná, že se xylen udržuje bez ztrát selektivní a ethylbenzense dále odstraní z Cg aromatické oblasti. Selektivní přeměnaethylbenzenu na xylen je v tbmto systému sotva možná, takžese v lepším případě může získat původní sumární množství na- 2 sazené1 na xylenu.The pentasilzeolith catalysts which are bonded as alumina and provided with platinum as the hydrogenation metal component are described, inter alia, in E? 18 498, 38 141, 87 906, 151 351, 273 091 and 303 527, also U.S. Pat. Nos. 4,873,387 and 4,899,012. These catalysts must be xylene isomerized and ethylbenzene dealkylated with a high tendency towards maintaining the chain. This means that xylene is kept free of losses and ethylbenzene is further removed from the C 8 aromatic region. Selective conversion of ethylbenzene to xylene is hardly possible in this system, so at best it can obtain the original sum of the xylene on xylene.
Podstata vynálezu T Úkolem vynálezu je vytvořit katalyzátor,- u něhož-je— - 7 přeměna-tvchhTLCkycR“'Cg 3 aromatickými frakcemi vysoko se- &lektivní a vysoko aktivní, rovněž pracuje stabilně dlouhoudobu a je vhodný k přeměně xylenu izomerací, přičemž se na- *staví termodynamická rovnováha mezi třemi izomery. Ethylben-zen se musí současně bučí: . .._ a) dealkylovat na benzen nebo rozdělit na benzen a aromati-cký, řetězec-nebo b) izomerovat. na p - xylen a/nebo o - xylen. Dále musí být. parafinické látky.převedeny hydrolýzou nalehce oddělitelné látky.SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a catalyst in which the conversion of C 3 -C 3 by aromatic fractions is highly active and highly active, also works stably for a long time and is suitable for the conversion of xylene by isomerization. na- * builds the thermodynamic equilibrium between the three isomers. Ethylbenzene must simultaneously be:. a) dealkylate to benzene or to benzene and aromatic chain-or b) isomerize. to p-xylene and / or o-xylene. Furthermore, it must be. paraffinic substances.
Neočekávaně byl nalezen katalyzátor k přeměně technickýchCg 3 aromatickými.frakcemi .za.-přítomnosti vodíku a'bazickýchvazeb dusíku, který obsahuje 10 až 70 hmot. % pentasílzeolithua který je před zpracováním v Al^Og - matrici suspenzován v.roztoku dusičnanu amonného, a je k němu přidán roztok amonia-ku, přičemž krystaly zeolithu jsou obaleny 1 až 5 hmot. %Unexpectedly, a catalyst has been found to convert technical? 3 by aromatic fractions in the presence of hydrogen and basic nitrogen bonds containing 10 to 70 wt. % pentasilizolitha, which is suspended in an ammonium nitrate solution prior to treatment in an Al 2 O 3 - matrix, and an ammonium solution is added thereto, the zeolith crystals being coated with 1 to 5 wt. %
Al^Og, vztaženo na zeolith. Pentasilzeolith je zpracován vý-hodně tvářením do matrice z oxidu hlinitého, který obsahujejako hydrogenační komponentu platinu. Obsah platiny v kataly-zátoru Činí 0,01 až 0,1 % hmot, vztaženo na celé složení. Výhodně činí obsah platiny v katalyzátoru 0,01 až 0,04 %hmot, vztaženo na bázi bez vody a amoniaku. Katalyzátorovéčásti sestávají ze Z3M - 5 podobného pentasílzeolithu. Molovypoměr SiOj/AlgOg v zeolithu činí kolem 20 až 55 : 1. Výhodně,se použije zeolith vyrobený synteticky. Zeolith se napříkladvyrobí podle DE - OS 3 919 098. V DE. - OS 4 022 140 jsou po-psány vlastnosti takto vyrobených zeolithů. } - 3 -Al 2 O 8 based on zeolith. The pentasilzeolith is preferably processed by molding into an alumina matrix containing platinum as the hydrogenation component. The platinum content of the catalyst is 0.01 to 0.1% by weight, based on the total composition. Preferably, the platinum content of the catalyst is 0.01 to 0.04% by weight based on water and ammonia free. The catalyst components consist of Z3M-5-like pentasilolithium. The molar ratio of SiO 2 / AlgOg in the zeolith is about 20 to 55: 1. Preferably, a zeolith produced synthetically is used. For example, the zeolith is produced according to DE-OS 3 919 098. In DE. OS 4,022,140 describes the characteristics of the zeoliths thus produced. } - 3 -
Po syntéze se musí odstranit iontovou výměnou co možnáúplně existující ionty sodíku na zbytkový obsah menší než0,02 % hmot. 5 l Zeolith se modifikuje takto: Γ} , k Alkalický nebo amoniakový zeolith se suspenzuje jako prášeki v roztoku dusičnanu hlinitého. Poměr hmotnostních podílů te- kutiny a pevné látky činí cca 4 až 6 : 1. Obsah iontů alumi-> nia v roztoku je stanoven, aby po přídavku roztoku amoniaku až na hodnotu pH 7 až 8 k 1 až 5 % v hmotnostních .podílechzeolithu, vztaženo na zeolith, byl vytvořen jako pseudobomit,takže jsou krystaly zeolithu obaleny hydroxidovou vrstvouoxidu hlinitého. K tomu se suspenze za míchání ohřeje na 50až 70 °C a ^přidá se roztok amoniaku, přičemž se vydělí pseu-dobomit. Za míchání se nechá cca hodinu srážením stárnout,potom se filtruje a promývá se vodou. Jestliže je obsah sodí-ku v zeolithu ještě vysoký, musí se tak dlouho promývat roztokem amonné soli až se dosáhne požadovaná hodnota. Přitom senahradí ionty sodíku ionty amonia. Příznivý pro katalyzátorje obsah Na£0 od méně než 0,01 % v hmotnostním podílu, vzta-ženo na zeolith rozžhavený na 800 °C. Sulfatací se musí co a možná úplně promýt.After synthesis, as much as possible existing sodium ions must be removed by ion exchange to a residual content of less than 0.02% by weight. The 5 L Zeolith is modified as follows: Γ}, k Alkaline or ammonia zeolith is suspended as a powder in an aluminum nitrate solution. The proportion by weight of the liquid to the solid is about 4 to 6: 1. The alumina content of the solution is determined to be, after addition of the ammonia solution to a pH of 7 to 8 to 1 to 5% by weight of the molybdenum, based on zeolith, was formed as pseudobomite so that zeolith crystals are coated with aluminum hydroxide hydroxide layer. To this end, the suspension is heated to 50 DEG-70 DEG C. with stirring and ammonia solution is added, separating the pseudo-amine. With agitation it is aged for about one hour, then filtered and washed with water. If the sodium content of the zeolith is still high, it must be washed with the ammonium salt solution until the desired value is reached. At the same time, sodium ions ammonium ions are included. Catalyst-friendly is a content of NaO of less than 0.01% by weight based on zeolith heated to 800 ° C. Sulphation must be completely and completely washed away.
Zeolithový filtrační koláč se smísí s práškem pseudobo-mitu a tlakem se extruduje. Poloměr činí výhodně 1 až 3 mm.Nejlepší příčný profil není potřebný. Dále se suší při teplo-tě 80 až 120 °C a žíhá se při teplotě 400 až 700 °C, výhodněpři 500 až 600 °G. Přitom přechází amonná podoba zeolithu přiuvolňování amoniaku na dekationovou podobu. Získaný provazec se po Žíhání napouští převážně roztokem hexachlorplatičité kyseliny. Po asi jedné hodině se úplně z -2 oxidu hlinitého katalyzátoru absorbuje (PtClg) - iont. Ion-tová výměna přitom v zeolithu nenastává, zde se anionty odpu-zují od negativní mřížky zeolithu.The zeolith filter cake is mixed with the pseudoblast powder and extruded under pressure. The radius is preferably 1 to 3 mm. The best transverse profile is not required. It is further dried at 80-120 ° C and annealed at 400-700 ° C, preferably 500-600 ° C. In doing so, the ammonium form of the zeolith undergoes the release of ammonia to a decation form. After annealing, the strand obtained is mainly impregnated with a hexachloroplatinic acid solution. After about one hour, the (PtCl 3) ion is completely absorbed from the -2-aluminum oxide catalyst. The ion exchange does not occur in the zeolith, here the anions are depleted from the negative zeolith.
Katalyzátor se vyrobí v závislosti na aktuální přítomné - 4 - aktivitě bazických dusíkových- vazeb, přičemž se řídí' je jichaktivitou a selektivitou a tím se dosahuje dlouhá doba běhu.The catalyst is produced depending on the current presence of the basic nitrogen bonding activity and is controlled by activity and selectivity, thereby achieving a long run time.
Tato metoda řízení je popsána v NDR - PS 240 817 a může sezde použít analogicky případně podle odpovídající modifikace ..na výšce hladiny amoniaku v plynném vodíku. Tím se může do- (cílit blokováním postupem častu nepotřebných azidních center ... . -v-elm-i—vysoká—poč-á-t-eční—a-kt-ivi-t-a—kataiyzátOnu^dosnhovaná-p-od-“"^,le druhu výroby s ohledem na výslednou úroveň. Obsazením dis-proporcí na silně azidních centrech a štěpením xylenu se dá- *le potlačí neočekávané vedlejší reakce, takže přeměna se mů-že nastavit optimálně. Během výroby se úbytek aktivity konti-nuálně kompenzuje snížením hladiny vazeb dusíku ve vodíkovémplynu. Tím se může vyjít z vyšší základní aktivity katalyzá-toru, aniž se musí počítat se ztrátou selektivity. Tímto způ-sobem se potlačí karbonizace a v souvislosti s tím rychle na-stávající desaktivace a doba činnosti katalyzátoru se podstat-ně prodlužuje.This control method is described in GDR-PS 240 817 and can be used analogously or correspondingly to the corresponding modification at the ammonia level in hydrogen gas. Thereby, it can be targeted (by blocking the progress of a portion of the unnecessary azide centers in the high-numbering-α-tertiary-thiazole-1-β-z-thiocyanate). By occupying disproportions on strongly azide centers and xylene cleavage, unexpected side reactions are further suppressed so that conversion can be optimized. This can be based on a higher basic catalyst activity without the loss of selectivity, thus suppressing carbonization and, consequently, rapidly deactivating and catalyst activity time. is significantly longer.
Proces se provádí tak, že se katalyzátor podle vynálezuohřeje v proudu vodíku na teplotu od 400 až 600 °C, nasycenýbazickou vazbou dusíku, výhodně amoniakem, až k průniku, apři reakční teplotě od asi 400 až 440 °C, zatížení od 1 až10 v/vh, výhodně 3 až 8 v/vh, poměru plyn ku Cg - aromatickáfrakce od 150 až 2 000 : 1 Nl/1 a tlaku vodíku od 0,3 až 1,5M?a se přivede surovina. Výhodně se pracuje při nepatrném po-měru plyn ku Cg - aromatická frakce. K nastavení aktivity semůže také přimísit k uhlovodíkovým látkám organická vazba: du-síku, jako například anilin nebo ethylendiamin. Obsah vazbydusíku v surovině činí až asi 200 ppm nebo více, vypočítánopodle dusíku, nebo se nastaví určená hladina amoniaku, napří-klad ISO ppm, v plynném vodíku.The process is carried out by heating the catalyst according to the invention in a hydrogen stream to a temperature of from 400 to 600 ° C, saturated with a basic nitrogen bond, preferably ammonia, up to penetration, and at a reaction temperature of from about 400 to 440 ° C, a load of from 1 to 10 in / vh, preferably 3 to 8 v / vh, gas to Cg ratio of aromatic fraction from 150 to 2000: 1 Nl / l and hydrogen pressure from 0.3 to 1.5 M and feedstock is fed. Advantageously, the gas to C8 - aromatic fraction is low. An organic bond may also be admixed with the hydrocarbon substances to adjust the activity, such as aniline or ethylenediamine. The nitrogen content of the feedstock is up to about 200 ppm or more, calculated according to nitrogen, or a determined ammonia level, e.g., ISO ppm, is adjusted in hydrogen gas.
Oproti katalyzátoru podle stavu techniky má katalyzátorpodle vynálezu podstatně vyšší aktivitu při izomeraci xylenem.Při technické obsluze se nechá vyrobit při zatížení přes6 v/vh, přičemž se dosahuje aproximované hodnoty xylenu zře-telně přes 90 Přeměna ethylbenzenu nastává při této obslu- - 5 - ze rovněž ještě ve vyšším stupni. Aproximovaná hodnota pro .ethylbenzen činí přitom alespoň ještě 70 %. Při nepatrnémzatížení ae docílí aproximované hodnoty ethylbenzenu od ví-ce než 100 %, poněvadž se rozštěpí na benzen, a ethen a tímse odstraní z Οθ - aromatické frakce. Přesto při této vyso-ké hloubce přeměny nastává jen málo vedlejších reakcí, tak-že výtěžek xylenu je sotva nižší než je v surovině, případ-ně vztaženo na surovinu.In contrast to the catalyst of the prior art, the catalyst according to the invention has a significantly higher xylene isomerization activity. It is produced by the technician at a load of over 6 v / vh, whereby an approximate xylene value of over 90 is achieved. also at a higher level. The approximate value for ethylbenzene is at least 70%. When the load is low and the ethylbenzene value is approximated by more than 100%, it is broken down into benzene, and ethene and thus removed from the Οθ-aromatic fraction. However, at this high conversion depth, few side reactions occur, so that the xylene yield is scarcely lower than that of the feedstock, possibly based on the feedstock.
Na základě vysoké selektivity reakce při výrobě sedimen-tuje jen trochu nízkovodíkových uhlovodíkových sloučenin. Pro-to má katalyzátor velmi dlouhou dobu použití.Due to the high selectivity of the reaction, only a few low-hydrogen hydrocarbon compounds are sedimented. For this, the catalyst has a very long use time.
Další významnou výhodou katalyzátoru podle vynálezu jenízký obsah platiny. Obsah olatiny činí asi desetinu nyníobvyklého množství platiny, které se používá v katalyzátorech * i;podle stavu techniky. Tím se zřetelně snižuje při postupuizomerace cena katalyzátoru. Příklady provedení vynálezu .;· Příklad 1Another important advantage of the catalyst according to the invention is the high platinum content. The gelatin content is about one tenth of the presently common amount of platinum used in the prior art catalysts. As a result, the cost of the catalyst is clearly reduced in the course of isomerization. EXAMPLES Example 1
Jako výchozí materiál se používají dva zeolithy s MFIstrukturou, oba syntetické.Two zeoliths with MFIstructure, both synthetic, are used as starting material.
První zeolith je komerční výrobek firmy Vereinigten Alu-miniumwerke Bonn s označením Al3i - Penta SN - 27 těchto vlast-ností : molovy poměr AlgO^ je 27 : 1, obsah Na£0 činí 2,5 hmot. %, velikost Částic je 5 až 50 ttm.The first zeolith is a commercial product of Vereinigten Alumminwerke Bonn with the designation Al3i-Penta SN-27 having the following characteristics: the molar ratio of Al2O3 is 27: 1, the content of Na2O is 2.5% by weight. %, particle size is 5 to 50 ttm.
Druhý zeolith je komeprční výrobek VEB ChemiekombinatBitterfeld a označením Zeosorb HS - 30 těchto vlastností:molový poměr SÍO2 : A^O^ je 30 : 1, obsah íJagO činí 3,5 hmot. velikost částic je 15 až 30 jum. - 6 -The second zeolith is the commodity product VEB ChemiekombinatBitterfeld and the designation Zeosorb HS-30 has the following properties: molar SiO2: Al2 O3 ratio is 30: 1; the particle size is 15 to 30 µm. - 6 -
Oba zeolithy .se zpracovávají v-roztoku dusičnanu-amonné-ho, čímž nastane výměna sodíkových a amonných iontů.The two zeolites are treated in an ammonium nitrate solution to exchange the sodium and ammonium ions.
Postup zpracování;. --Processing procedure; -
Zeolith jako prášek se naplaví vodným 5 % roztokem dusičnanuamonného a při míchání se ohřívá na 70 °C, roztokem amoniaku._s_e__p.ř-i.v-e.d.e_n a -h o dno -t u—pH—8-,-5 -a—p o-t-om-se-f-řl-tr u je“a—pr omý vávodou zbavenou solí. Filtrační koláč se uloží k výrobě srov-návacího katalyzátoru. Bále se oba zeolithy modifikují podle předloženého vy-nálezu takto; 8. kg zeolithu se přidá.do 1 000 litrové nádržky za míchání --do roztoku ze 400 1 vody a 4 1 roztoku dusičnanu hlinitého.Suspenze se ohřeje na 70 °C, neutralizuje se roztokem amonia-ku až na pH 8,0; 30 minut se promíchává-při teplotě 70 °C afiltruje se přes kalolis.. Potom se filtrační koláč myje nakalolise 80 1 vody. Nakonec se .vpraví přes kalolis s filtrač-ním zeolithovým koláčem 5 % roztok dusičnanu amonného ohřáté-ho na 50°C, čímž se docílí úplná výměna sodíkových iontů, aamonných iontů. Potom se k proprání protlačí kalolisem přiteplotě 70 °C voda bez alkalií, až se v odtékající tekutiněnevyskytují žádné dusičnany. Tímto postupem se dosáhne v zeolithu obsah AlgO^ 5 hmot.Oxid hlinitý se nalézá převážně na krystalech zeolithu jakohydrátovaný oxid hlinitý v krystalické struktuře pseudobomitu,případně se zeolithové krystalky obalí pseudobomitem.The zeolite powder is filled with an aqueous 5% nitric ammonium solution and heated to 70 ° C while stirring, with a solution of ammonia ammonia solution at pH -8-5. -om-se-f-ll-tr. The filter cake is stored to produce a comparative catalyst. The two zeolites are still modified according to the present invention as follows; 8. kg of zeolith is added to a 1000 liter tank with stirring - to a solution of 400 l of water and 4 l of aluminum nitrate solution. The suspension is heated to 70 ° C, neutralized with ammonium solution to pH 8.0; It is stirred for 30 minutes at 70 ° C and filtered through a filter press. Then the filter cake is washed with 80 liters of water. Finally, a 5% ammonium nitrate solution heated to 50 ° C is passed through a filter press with a zeolith cake to achieve complete exchange of the sodium ions and ammonium ions. Then, alkali-free water is passed through the filter press at 70 ° C until no nitrates are present in the effluent. This procedure yields an AlO3 content of 55 wt% in the zeolith. The alumina is found predominantly on zeolith crystals as the hydrated alumina in the crystal structure of the pseudobomite, or the zeolith crystals are coated with pseudobomite.
Další zeolithová modifikace s obsahem AlgO^ 1,0; 2,0; 3)0 a 4,0 se vyrobí ze zeolithu HS - 30 právě popsaným postu-pem.Another zeolith modification with an AlgO content of 1.0; 2.0; 3) 0 and 4.0 are prepared from the zeolite HS-30 by the procedure described above.
Tabulka 1: Modifikace zeolithových komponent - 7 -Table 1: Modification of zeolith components - 7 -
Zeolithové typ Na?0 v dopadající komponenta zeolithu hmot. % Al-On v hmot. % ---j— 1 HS - 30 0,01 0,0 2 SN - 27 0,008 0,0 3 H3 - 30 0,007 5,0 4 SN - 27 0,09 5,0 5 HS - 30 0,01 4,0 6 HS - 30 0,008 3,0 7 HS - 30 0,007 2,0 8 HS - 30 0,009 1,0 Hmot. % jsou vztažena, na zeolith žíhaný na 800 °C. Obsah Alz0 se týká jen dopadající části, nikoliv hliníku v mřížce zeo.li-thu.Zeolith type Na2O in the falling component of the zeolite mass. % Al-On in wt. % --- j— 1 HS - 30 0.01 0.0 2 SN - 27 0.008 0.0 3 H3 - 30 0.007 5.0 4 SN - 27 0.09 5.0 5 HS - 30 0.01 4 , 0 6 HS - 30 0.008 3.0 7 HS - 30 0.007 2.0 8 HS - 30 0.009 1.0 Wt. % are related, to zeolith annealed at 800 ° C. The content of Al 2 O refers only to the incident part, not the aluminum in the zeo.li-thu grid.
Každých 500 g zeolithových komponentů uvedených v tabulce 1pod č. 1 až 8 a 500 g usušeného rozemletého hydrátovaného oxi-du hlinitého typu paeudobomitu, každé vztaženo na zůstatekrozžhavený na 800 °C, se intenzivně míchá po dobu 5 až 10 mi-nut. Hydrátovaný oxid hlinitý se rozemele v trubkovém vibrač-ním mlýnu s jemnosti mletí menší než 1 % v hmotnostních podí-lech zbytku prosévání 63 jnm. Potom se 1 ml 50 % kyselinydusičné zředí na 100 ml, rovněž se přidá 5 % roztok plastifi-kátoru, který je tvořen celulózou, za intenzivního mícháníse 5 minut peptizuje, přidá se 400 ml kondenzátu a konečněse dalším intenzivním mícháním s 2 ml roztoku amoniaku nasta-ví konsistence k tvarování. riYfcructuje pwtfafovacírn JiseittEach 500 g of the zeolite components listed in Tables 1 to 8 and 500 g of the dried milled aluminum hydrate of the paeudobomite type, each based on 800 ° C heated, was vigorously stirred for 5 to 10 minutes. The hydrated alumina is ground in a tubular vibratory mill with a grinding fineness of less than 1% by weight of the sieve residue of 63 µm. Then 1 ml of 50% acidic acid is diluted to 100 ml, a 5% solution of plasticizer, which is made up of cellulose, is peptized with vigorous stirring for 5 minutes, 400 ml of condensate is added and finally further intensive stirring with 2 ml of ammonia solution. -is consistency for shaping. riYfcructs with Jiseitt
Tato směs se1 s průměrem otvoru trysky na malé částice1,5 mm, při teplotě 120 °C se dvě hodiny suší a při teplotě600 °C se pět hodin kalcinuje. Dále se extruduje podle stejného nahoře uvedeného postu-pu 200 g zeolithové komponenty, která je v tabulce 1 pod č. 4a termicky se zpracuje. Další přídavek 700 g této zeolithovékomponenty a 300 g pseudobomitové komponenty sě vyformujé po-dle shodného postupu a termicky zpracujé. Tím se obdrží slože-ní shrnuté v tabulce 2. 8 -This mixture was dried with a nozzle diameter of 1.5 mm at a temperature of 120 ° C for two hours and calcined at 600 ° C for five hours. Next, 200 g of the zeolith component, which is thermally processed in Table 1 under No. 4a, is extruded according to the same method described above. Further addition of 700 g of this zeolith component and 300 g of the pseudobomite component form according to the same procedure and thermally process. This will give the composition summarized in Table 2. 8 -
Tabulka .2: Výroba ze zeolithových- komponent modifikovanýchpseudobomitem jako pojivém. výrobek Číslo zeolithové pseudobomit komponenty z tabulky 1 hmot. % a jeho hmot. % 1...... 1/50 ..... 50 2 2/50 50 3 3/50 50 4 4/50 50- 5 5/50 50 6 6/50 50 7 . . ... 7/50 . . 50 - -8 8/50- 50 9 4/20 80 10 4/70 30 Výrobek se napustí roztokem kyseliny hexychloroplatiČ té,, obsahující doplňkově HG1. 400 g výrobku se napustí v 1 li-tru roztoku kyseliny hexachloroplatičité, která obsahuje.0,16 g .platiny, a- doplňkově 0,60-g-HCl.· Katalyzátor se vyrobís 0,04 hmot. % platiny. Roztok se v oběhu hodinu čerpá vrstvou.Potom byla v roztoku absorbována platina. Po napuštění se vý-robek jednu hodinu při 120 °C suší a pět hodin při 550 °C sežíhá. Déle se katalyzátory vyrobí se změněnou koncentrací pla-tiny a chloru stejným způsobem změnou množství platiny a ky-seliny chlorovodíkové v roztoku. Složení vyrobeného katalyzá-toru ukazuje následující tabulka 3.Table 2: Production from zeolith-modified pseudobomite components as a binder. product Number of zeolith pseudobomite component from table 1 wt. % and its mass. % 1 ...... 1/50 ..... 50 2 2/50 50 3 3/50 50 4 4/50 50- 5 5/50 50 6 6/50 50 7. . ... 7/50. . 50 - -8 8 / 50- 50 9 4/20 80 10 4/70 30 The product is filled with a solution of hexochloroplatinic acid containing additionally HG1. 400 g of the product are impregnated in 1 liter of hexachloroplatinic acid solution containing 0.16 g of platinum, and additionally 0.60 g of HCl. % platinum. The solution was pumped through the bed for one hour. Platinum was then absorbed in solution. After soaking, the product is dried for one hour at 120 ° C and annealed for five hours at 550 ° C. Further, the catalysts are prepared in the same manner by varying the concentration of platinum and chlorine by changing the amount of platinum and hydrochloric acid in solution. The composition of the catalyst produced is shown in Table 3 below.
Tabulka 3: Výroba katalyzátoru impregnací kyselinou hexachlo-roplatičitou a kyselinou chlorovodíkovou, sušeníma kalcinacíTable 3: Catalyst production by impregnation with hexachloroacetic acid and hydrochloric acid, calcination drying
Katalyzátor Číslo komponenty. podle tabulky 2 platinahmot. % chlorhmot. % 1 1 0,04 0,16 2 2 0,04 " 0,16 3 3 0,04 0,16 - 9 - 4 4 0,04 0,16 5 , 5 0,04 0,16 6 6' 0,04 0,16 JS 7 7 0,04 0,16 8 8 0,04 0,16 9 9 0,04 0,16 ! $ 10 10 0,04 0,16 11 4 0,01 0,04 . 12 4 0,08 0,32 13 4 0,15 0,6:0 14 4 0,30 1,20 15 1 0,08 . 0,32Catalyst Part Number. according to Table 2 platinahmot. % chloroform. % 1 1 0.04 0.16 2 2 0.04 "0.16 3 3 0.04 0.16 - 9 - 4 4 0.04 0.16 5, 5 0.04 0.16 6 6 '0 , 04 0.16 JS 7 7 0.04 0.16 8 8 0.04 0.16 9 9 0.04 0.16! $ 10 10 0.04 0.16 11 4 0.01 0.04. 4 0.08 0.32 13 4 0.15 0.6: 0 14 4 0.30 1.20 15 1 0.08 0.32
Katalyzátory 1, 2, 13, 14 a 15 nejsou podle vynálezu,zbývající jsou podle vynálezu. Všechny se mezi setou porovná-.,vají malým technickým testem ve vztahu na jejich aktivitu aselektivitu.Catalysts 1, 2, 13, 14 and 15 are not according to the invention, the remaining ones according to the invention. All of them are compared between the sets - they have a small technical test in relation to their activity of selectivity.
Nerozmělněné katalyzátory o obsahu 100 ml se vloží doelektricky ohřívané roury reaktoru vystavěné s vnitřním prů-měrem asi 21 mm. Katalyzátor se ohřeje při průchodu 500 1 vo-díku za hodinu za normálního tlaku rychlostí 20 K za hodinuna teplotu 500 °G a hodinu se při této teplotě ponechá. Na-konec se nastaví .pracovní teplota, která zpočátku činí 360 °C,a tlak vodíku na 1,25 MPa. Za těchto podmínek se vstříkne300 ml/h technických Cg s aromatickou frakcí. Složení kolísáv relativně těsných hranicích. Příklad složení je uvedenv tabulce 4. K technickému Cg,?s aromatickými frakcemi se při-dá 150 ppm anilinu bazické sloučeniny dusíku, vypočítáno ja-ko dusík. Izomerisat shrnuje bilanci pět hodin trvajícíhopokusu a analyzuje se plynovou chromatografií.100 ml non-comminuted catalysts are placed in an electrically heated reactor tube having an internal diameter of about 21 mm. The catalyst is heated at 500 l of water per hour at normal pressure at a temperature of 20 ° C per hour at 500 ° C for one hour and kept at that temperature for one hour. The working temperature, initially at 360 ° C and the hydrogen pressure at 1.25 MPa, is set at the end. Under these conditions, 300 ml / h of technical Cg is injected with the aromatic fraction. The composition of the fluctuations of relatively close borders. An example of the composition is shown in Table 4. 150 ppm of aniline of the basic nitrogen compound, calculated as nitrogen, are added to the technical C8, with aromatic fractions. The isomerisate summarizes the five hour duration of the assay and is analyzed by gas chromatography.
Tabulka 4: Surovina Cg s aromatickými frakcemi.Table 4: Cg raw material with aromatic fractions.
Oba údaje analýzy ukazují kolísání koncentrace vlezené su-roviny. - 10 -Both analysis data show fluctuations in the trapped su-plane concentration. - 10 -
Chromatogřafická analýza suroviny 1 2 celkově nearomatické 0,24 0,43 benzen 0,39 0,00 toluen 1,08 1,26 ethylbenzen 23,44 25,88 .p_=_.xylen~,--------—9,59-------7-,-βΙ————Úí$ m - xylen 48,43 49,34 o - xylen 16,69 15,38 p - MEB 0,14 0,00 m - MEB 0,0 - 0,10 o - MEB 0,0 0,00 1.2.4 - TMB.. _ ' . O.,O ' ” 0,.00 1.2.3 - TMB 0,0 0,00 - aromaty 0,0 0,00 celkem xylen 74,71 72,33 celkem Cg - aromaty 98,15 98,21 MEB značí methylethylbenzen TMB. značí, .trimethylbenzen. Cíl. katalytické přeměny spočívá; - v dalekosáhlém snížení ethylbenzenu v Οθ aromatická eměs,aniž se vytvoří Cg - aromatické - nastaví se termodynamická rovnováha na přibližně 100 %resp. 95 % a .- xylen se udržuje v produktu přeměny, to je není dovolenajeho přeměna. Ztráta xylenu vztaženo na jeho výchozí obsahČiní 0 %. . V závislosti na aktivitě katalyzátoru se stupňuje teplo- ·ta nastavená podle velikosti cíle. Výpočtová základnaChromatographic analysis of raw material 1 2 overall non-aromatic 0.24 0.43 benzene 0.39 0.00 toluene 1.08 1.26 ethylbenzene 23.44 25.88 .p_ = xylene ~, -------- —9,59 ------- 7 -, - βΙ ———— Úí $ m - xylene 48,43 49,34 o - xylene 16,69 15,38 p - MEB 0,14 0,00 m - MEB 0.0 - 0.10 o - MEB 0.0 0.00 1.2.4 - TMB .. _ '. O., O '0, .00 1.2.3 - TMB 0.0 0.00 - Aromatics 0.0 0.00 Total Xylene 74.71 72.33 Total Cg - Aromatics 98.15 98.21 MEB stands for methylethylbenzene TMB. is trimethylbenzene. Target. catalytic conversion lies; - in far-reaching reduction of ethylbenzene in Οθ aromatic emes, without creating Cg - aromatic - thermodynamic equilibrium is set to approximately 100% resp. 95% and xylene are maintained in the conversion product, this is not allowed to be converted. The xylene loss based on its initial content is 0%. . Depending on the activity of the catalyst, the temperature set for the target size increases. Calculation base
EB _ Eeb ~ Esi .'eeb ' geb - ethylbenzen v %, 100 - 11EB _ Eeb ~ Esi. 'Eeb' geb - ethylbenzene in%, 100 - 11
"EB"EB
^EI geb (Ap (Ap koncentrace ethylbenzenu v surovině, vztaženo na Cg- aromatické v hmot. % koncentrace ethylbenzenu v izomerizatu vztaženo naΟθ - aromatické v hmot. %rovnovážná koncentrace ethylbenzenu^ EI geb (Aβ (Aβ concentration of ethylbenzene in the feedstock, based on Cg-aromatic in% by weight of ethylbenzene in isomerization based on - - aromatic in% by weight equilibrium concentration of ethylbenzene
x) - xylen v hmot. % - koncentrace p - xylenu v surovině, vztaženo naxylen v hmot. % - koncentrace p - xylenu v izomerizatu, vztaženona xylen, v hmot. %. - rovnovážná koncentrace p - xylenux) xylene in wt. % - concentration of p-xylene in the feedstock, based on the weight of naphthylene in wt. % - concentration of p-xylene in isomeris, relative to xylene, in wt. %. - equilibrium concentration of p-xylene
Ztráta xylenu: rozdíl mezi xylenem v surovině a xylenem vreakčním produktu ve hmotnostních podílech. Výsledek je shrnutý v tabulce 5Loss of xylene: difference between xylene in the feedstock and xylene in the reaction product by weight. The result is summarized in Table 5
Tabulka 5: Výsledky katalytických testůReakční podmínky: obsah dusíku v surovině 150 ppm (jako anilin)Table 5: Catalytic test results Reaction conditions: 150 ppm nitrogen content (as aniline)
GPV znečištěníteplotatlak vodíku 500 : 1 Nl/13 v/vh430 °C' 1,2 MPa katalyzátor č. A™ (%) Ap - x (%) XV (%) 1 62,0 89,0 1,0 2 67,1 88,8 1,5 3 90,1 96,5 - 0,9 4 92,8 97,7 - 1,1 5 88,5 96,0 - 1,5 6 86,5 95,6 - 0,8- 7 82,0 95,2 - 0,6 8 78,0 95,0 0,0 9 75,2 95,6 - 1,0 12 10 •92,5· 97i0· - 0,5 11 91,5 96,0 - 1,1" 12 85,2 99,5 - 0,07 13 105,0 92,0 2,5 14 121,0 90,0 6,2 15' . 76,0 91.0 .. , 3,2 -------------.-.----------------..-A-GPV pollution hydrogen pressure 500: 1 Nl / 13 v / vh430 ° C 1.2 MPa Catalyst No. A ™ (%) Ap - x (%) XV (%) 1 62.0 89.0 1.0 2 67, 1 88,8 1,5 3 90,1 96,5 - 0,9 4 92,8 97,7 - 1,1 5 88,5 96,0 - 1,5 6 86,5 95,6 - 0 8- 7 82.0 95.2 - 0.6 8 78.0 95.0 0.0 9 75.2 95.6 - 1.0 12 10 • 92.5 · 97i0 · - 0.5 11 91 5 96.0 - 1.1 "12 85.2 99.5 - 0.07 13 105.0 92.0 2.5 14 121.0 90.0 6.2 15 '. 76.0 91.0 .., 3.2 -------------.-. ---------------- ..- A-
Aee (%) aproximovaný ethylbenzenAee (%) approximated ethylbenzene
Ad - x (%) aproximovaný p - xylen .. * XV ( %) ztráta xylenu vztazéno na množství xylenu v suro- vině v % hmot. podílů .Katalyzátory 3 až-12. se. může dosáhnout při příznivé te-chnické manipulaci zásadně hodnoty ethylbenzenu "přes 70 %, 2atímco u katalyzátorů 1 a 2, které nejsou podle vynálezu,Ad - x (%) approximated p - xylene .. * XV (%) xylene loss based on the amount of xylene in the raw material in% wt. Catalysts 3 to 12. se. in principle, with favorable technical handling, ethylbenzene values of > 70% may be achieved, whereas for catalysts 1 and 2, which are not according to the invention,
J leží tato hodnota níže. Katalyzátory 13, 14 a 15 se sice do-sahuje vysoká hodnota ethylbenzenu, ale zbytky xylenu jsouzřetelně vyšší než u katalyzátorů podle vynálezu. Hodnotyp - xylenu jsou u katalyzátorů podle vynálezu přes 95 %, za-tímco katalyzátory, které nejsou podle vynálezu,.nedovolují . . .tak vysoké seřízení termodynamické rovnováhy. V tom spočívápřednost katalyzátorů podle vynálezu oproti stavu podle te-chniky. Přiklad 2J lies below. Although the catalysts 13, 14 and 15 are high in ethylbenzene, the xylene residues are clearly higher than those of the present invention. The xylene values of the catalysts of the invention are over 95%, while the catalysts which are not according to the invention do not. . .then high thermodynamic balance adjustment. In this respect, the advantage of the catalysts of the invention lies in comparison with the state of the art. Example 2
Katalyzátor podle stavu techniky se vyrobí, jak je dáleuvedeno. U pentasilzeolithu zeosorb HS - 30 se povede 5 %roztokem dusičnanu amonného iontová výměna v podobě amoniaku(zbytek obsahu Na^O «0,01 % v hmotnostních podílech vztaže-no ha zeolith kalcinovaný při 800 °C). Takto získaný zeolith .se rozplaví roztokem dusičnanu železitého, za míchání se ohře-je na 90 °C a přídavkem roztoku amoniaku se upraví hodnotaoH od 8,0. Konečně se zeolith modifikovaný hydroxidem železi-tým filtruje, promývá se vodou zbavenou soli, suší se a melese, přičemž méně než 1 % podílu hmotnosti je menší nebo rovno0,063 mm. Takto získaný modifikovaný zeolith se. intenzivněThe prior art catalyst is prepared as follows. With pentasilol zeolite zeosorb HS-30, the 5% ammonium nitrate solution is charged with an ionic exchange in the form of ammonia (residual Na2 O0 0.01% by weight based on the zeolith calcined at 800 DEG C.). The zeolith thus obtained is dissolved with a solution of ferric nitrate, heated to 90 ° C with stirring, and the pH value from 8.0 is adjusted by adding ammonia solution. Finally, the iron hydroxide-modified zeolith is filtered, washed with salt-free water, dried and milled, with less than 1% by weight being less than or equal to 0.063 mm. The modified zeolith so obtained was obtained. intensively
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4105223A DE4105223A1 (en) | 1991-02-20 | 1991-02-20 | CATALYST FOR THE CONVERSION OF TECHNICAL C (ARROW DOWN) 8 (ARROW ABOVE) AROMATIC FRACTIONS |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS48992A3 true CS48992A3 (en) | 1992-09-16 |
Family
ID=6425450
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS92489A CS48992A3 (en) | 1991-02-20 | 1992-02-19 | Catalyst for the conversion of industrial hydrocarbons containing 8 carbonatoms with aromatic fractions |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0499799B1 (en) |
| CS (1) | CS48992A3 (en) |
| DE (2) | DE4105223A1 (en) |
| ES (1) | ES2048600T3 (en) |
| HU (1) | HU212477B (en) |
| SK (1) | SK279751B6 (en) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4216846A1 (en) * | 1992-05-21 | 1993-11-25 | Basf Ag | Process for fixing large zeolitic and zeolite-analogous molecular sieve crystals to shaped articles |
| CN1070735C (en) * | 1994-06-03 | 2001-09-12 | 阿克佐诺贝尔公司 | FCC catalyst comprising coated zeolite particles |
| US5851378A (en) * | 1994-06-03 | 1998-12-22 | Akzo Nobel Nv | Hydrocracking catalyst comprising coated cracking component particles |
| US6051744A (en) * | 1998-12-17 | 2000-04-18 | Chevron Chemical Company Llc | Low pressure hydrodealkylation of ethylbenzene and xylene isomerization |
| US6605207B2 (en) * | 2001-04-13 | 2003-08-12 | W. R. Grace & Co. - Conn. | Bayerite alumina clad zeolite and cracking catalysts containing same |
| DE102007003532A1 (en) * | 2007-01-24 | 2008-07-31 | Süd-Chemie AG | Sulfur-resistant supported metal catalyst, process for its preparation and use |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1167071A (en) * | 1980-03-15 | 1984-05-08 | William J. Ball | Process for the production of aromatic hydrocarbons |
| EP0134331B1 (en) * | 1983-08-15 | 1987-07-22 | Mobil Oil Corporation | Treatment of zeolites |
| AU567686B2 (en) * | 1983-08-15 | 1987-12-03 | Mobil Oil Corp. | Enhancing activity of zeolite catalysts |
| US4700012A (en) * | 1986-12-30 | 1987-10-13 | Teijin Petrochemical Industries, Ltd. | Process for isomerizing xylene |
| FR2619319B1 (en) * | 1987-08-14 | 1990-01-12 | Inst Francais Du Petrole | ALUMINOSILICATE TYPE CATALYST CONTAINING AT LEAST ONE NOBLE METAL AND ITS USE IN ISOMERIZATION OF AN AROMATIC C8 CUT |
-
1991
- 1991-02-20 DE DE4105223A patent/DE4105223A1/en not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-01-20 ES ES92100839T patent/ES2048600T3/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-20 DE DE92100839T patent/DE59200024D1/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-01-20 EP EP92100839A patent/EP0499799B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-02-19 HU HU9200534A patent/HU212477B/en not_active IP Right Cessation
- 1992-02-19 SK SK489-92A patent/SK279751B6/en unknown
- 1992-02-19 CS CS92489A patent/CS48992A3/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59200024D1 (en) | 1993-12-23 |
| DE4105223A1 (en) | 1992-08-27 |
| EP0499799B1 (en) | 1993-11-18 |
| SK279751B6 (en) | 1999-03-12 |
| HU212477B (en) | 1996-07-29 |
| HU9200534D0 (en) | 1992-05-28 |
| HUT60986A (en) | 1992-11-30 |
| EP0499799A1 (en) | 1992-08-26 |
| ES2048600T3 (en) | 1994-03-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1271782A (en) | Xylene isomerization process | |
| EP1531931B1 (en) | Catalyst for aromatization of alkanes, process of making and using thereof | |
| EP2155633B1 (en) | Aromatization of alkanes using a germanium-zeolite catalyst | |
| KR101844763B1 (en) | Process for the preparation of a catalyst support | |
| RU2741547C2 (en) | Obtaining a zsm-5 based catalyst; use in process of ethylbenzene dealkylation | |
| JPH03146135A (en) | Catalyst and method for isomerization | |
| EP1144113A1 (en) | Catalyst for the disproportionation/transalkylation of aromatic hydrocarbons and method for preparing the same | |
| KR20100041857A (en) | Catalyst composition, its preparation and use | |
| JPH0570678B2 (en) | ||
| EP2773603B1 (en) | Catalyst and process for hydrocarbon conversion | |
| US4806701A (en) | Process for upgrading light paraffins | |
| US4950828A (en) | Process for upgrading light paraffins | |
| US4323481A (en) | Synthesis of molecular sieves using beta-diketones as organic templates | |
| EP0109962B2 (en) | Conversion of xylenes containing ethylbenzene | |
| JPS6024770B2 (en) | Catalytic isomerization method of xylene | |
| US5026938A (en) | Process for upgrading light apparatus | |
| CS48992A3 (en) | Catalyst for the conversion of industrial hydrocarbons containing 8 carbonatoms with aromatic fractions | |
| US5672796A (en) | Catalyst and process for hydrocarbon aromatization | |
| EP0432324A1 (en) | Isomerization of alkylaromatics | |
| US4885427A (en) | Isomerization of unextracted, ethylbenzene-containing xylene streams using a catalyst mixture containing molybdenum on silica and supported crystalline borosilicate molecular sieve | |
| JP3241424B2 (en) | Xylene isomerization catalyst and xylene isomerization reaction method | |
| KR20240054273A (en) | Catalyst composition, preparation and use thereof | |
| CN114829006A (en) | Catalyst and its use in ethylbenzene dealkylation | |
| CA2005040A1 (en) | Isomerization of alkylaromatics | |
| CS219665B1 (en) | Multicomplex catalyst for catalytic hydroconversion of hydrocarbons and its production processes |