CS48992A3 - Catalyst for the conversion of industrial hydrocarbons containing 8 carbonatoms with aromatic fractions - Google Patents

Catalyst for the conversion of industrial hydrocarbons containing 8 carbonatoms with aromatic fractions Download PDF

Info

Publication number
CS48992A3
CS48992A3 CS92489A CS48992A CS48992A3 CS 48992 A3 CS48992 A3 CS 48992A3 CS 92489 A CS92489 A CS 92489A CS 48992 A CS48992 A CS 48992A CS 48992 A3 CS48992 A3 CS 48992A3
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
catalyst
zeolith
xylene
ethylbenzene
solution
Prior art date
Application number
CS92489A
Other languages
English (en)
Inventor
Heino Dr John
Hans-Dieter Dr Neubauer
Peter Prof Dr Birke
Hans-Dieter Berrouschot
Jurgen Dr Klempin
Erhard Schreiber
Original Assignee
Leuna Werke Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Leuna Werke Ag filed Critical Leuna Werke Ag
Publication of CS48992A3 publication Critical patent/CS48992A3/cs

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0215Coating
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J33/00Protection of catalysts, e.g. by coating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/22Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
    • C07C5/27Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
    • C07C5/2702Catalytic processes not covered by C07C5/2732 - C07C5/31; Catalytic processes covered by both C07C5/2732 and C07C5/277 simultaneously
    • C07C5/2724Catalytic processes not covered by C07C5/2732 - C07C5/31; Catalytic processes covered by both C07C5/2732 and C07C5/277 simultaneously with metals
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/42Addition of matrix or binder particles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

Katalyzátor k přeměně technických Cg 3 aromatickými frakcemi
Oblast techniky Q ' Vynález se týká katalyzátoru k přeměně technických uhlo vodíků Co 3 aromatickými frakcemi za přítomnosti vodíku, xy- 4 ® v v lénu v koncentraci mimo termodynamickou rovnováhu, rovněž ažkolem 30 % hmot. ethylbenzenu.
Dosavadní stav techniky 2 DE - PS 2 442 241 je známo při přeměně aromatických□θ’ - uhlovodíkových vazeb nasazení katalyzátoru, který obsa-huje zeolith typu ZSM - 5'. Katalyzátor se vyrobí tím, že sezeólith vytvoří vazbami jako oxid hlinitý a eventuálně výmě-nou iontů s hydrogenačními kovovými komponentami kovů VIII.vedlejší skupiny periodické soustavy prvků, jako je nikl. 2 EP 243 684 jsou známé katalyzátory na bázi zeolithu,které obsahují matriční materiál, jako je oxid hlinitý, a0,05 až 10 % hmot. hydrogenační - / dehydrogenační komponen-ty, jako je platina.
Katalyzátory na bázi pentasilzeolithu, který je tvořenvazbou jako oxid hlinitý, a je opatřen platinou jako hydro-genační kovovou komponentou, jsou mezi jiným popsány v E? 18 498, 38 141, 87 906, 151 351, 273 091 a 303 527, rovněžv US - PS 4 873 387 a 4 899 012. Tyto katalyzátory musí xy-len izomerovat a ethylbenzén dealkylovat, přičemž se usilu-je o vysokou tendenci k udržení kruhového řetězce. To zname-ná, že se xylen udržuje bez ztrát selektivní a ethylbenzense dále odstraní z Cg aromatické oblasti. Selektivní přeměnaethylbenzenu na xylen je v tbmto systému sotva možná, takžese v lepším případě může získat původní sumární množství na- 2 sazené1 na xylenu.
Podstata vynálezu T Úkolem vynálezu je vytvořit katalyzátor,- u něhož-je— - 7 přeměna-tvchhTLCkycR“'Cg 3 aromatickými frakcemi vysoko se- &lektivní a vysoko aktivní, rovněž pracuje stabilně dlouhoudobu a je vhodný k přeměně xylenu izomerací, přičemž se na- *staví termodynamická rovnováha mezi třemi izomery. Ethylben-zen se musí současně bučí: . .._ a) dealkylovat na benzen nebo rozdělit na benzen a aromati-cký, řetězec-nebo b) izomerovat. na p - xylen a/nebo o - xylen. Dále musí být. parafinické látky.převedeny hydrolýzou nalehce oddělitelné látky.
Neočekávaně byl nalezen katalyzátor k přeměně technickýchCg 3 aromatickými.frakcemi .za.-přítomnosti vodíku a'bazickýchvazeb dusíku, který obsahuje 10 až 70 hmot. % pentasílzeolithua který je před zpracováním v Al^Og - matrici suspenzován v.roztoku dusičnanu amonného, a je k němu přidán roztok amonia-ku, přičemž krystaly zeolithu jsou obaleny 1 až 5 hmot. %
Al^Og, vztaženo na zeolith. Pentasilzeolith je zpracován vý-hodně tvářením do matrice z oxidu hlinitého, který obsahujejako hydrogenační komponentu platinu. Obsah platiny v kataly-zátoru Činí 0,01 až 0,1 % hmot, vztaženo na celé složení. Výhodně činí obsah platiny v katalyzátoru 0,01 až 0,04 %hmot, vztaženo na bázi bez vody a amoniaku. Katalyzátorovéčásti sestávají ze Z3M - 5 podobného pentasílzeolithu. Molovypoměr SiOj/AlgOg v zeolithu činí kolem 20 až 55 : 1. Výhodně,se použije zeolith vyrobený synteticky. Zeolith se napříkladvyrobí podle DE - OS 3 919 098. V DE. - OS 4 022 140 jsou po-psány vlastnosti takto vyrobených zeolithů. } - 3 -
Po syntéze se musí odstranit iontovou výměnou co možnáúplně existující ionty sodíku na zbytkový obsah menší než0,02 % hmot. 5 l Zeolith se modifikuje takto: Γ} , k Alkalický nebo amoniakový zeolith se suspenzuje jako prášeki v roztoku dusičnanu hlinitého. Poměr hmotnostních podílů te- kutiny a pevné látky činí cca 4 až 6 : 1. Obsah iontů alumi-> nia v roztoku je stanoven, aby po přídavku roztoku amoniaku až na hodnotu pH 7 až 8 k 1 až 5 % v hmotnostních .podílechzeolithu, vztaženo na zeolith, byl vytvořen jako pseudobomit,takže jsou krystaly zeolithu obaleny hydroxidovou vrstvouoxidu hlinitého. K tomu se suspenze za míchání ohřeje na 50až 70 °C a ^přidá se roztok amoniaku, přičemž se vydělí pseu-dobomit. Za míchání se nechá cca hodinu srážením stárnout,potom se filtruje a promývá se vodou. Jestliže je obsah sodí-ku v zeolithu ještě vysoký, musí se tak dlouho promývat roztokem amonné soli až se dosáhne požadovaná hodnota. Přitom senahradí ionty sodíku ionty amonia. Příznivý pro katalyzátorje obsah Na£0 od méně než 0,01 % v hmotnostním podílu, vzta-ženo na zeolith rozžhavený na 800 °C. Sulfatací se musí co a možná úplně promýt.
Zeolithový filtrační koláč se smísí s práškem pseudobo-mitu a tlakem se extruduje. Poloměr činí výhodně 1 až 3 mm.Nejlepší příčný profil není potřebný. Dále se suší při teplo-tě 80 až 120 °C a žíhá se při teplotě 400 až 700 °C, výhodněpři 500 až 600 °G. Přitom přechází amonná podoba zeolithu přiuvolňování amoniaku na dekationovou podobu. Získaný provazec se po Žíhání napouští převážně roztokem hexachlorplatičité kyseliny. Po asi jedné hodině se úplně z -2 oxidu hlinitého katalyzátoru absorbuje (PtClg) - iont. Ion-tová výměna přitom v zeolithu nenastává, zde se anionty odpu-zují od negativní mřížky zeolithu.
Katalyzátor se vyrobí v závislosti na aktuální přítomné - 4 - aktivitě bazických dusíkových- vazeb, přičemž se řídí' je jichaktivitou a selektivitou a tím se dosahuje dlouhá doba běhu.
Tato metoda řízení je popsána v NDR - PS 240 817 a může sezde použít analogicky případně podle odpovídající modifikace ..na výšce hladiny amoniaku v plynném vodíku. Tím se může do- (cílit blokováním postupem častu nepotřebných azidních center ... . -v-elm-i—vysoká—poč-á-t-eční—a-kt-ivi-t-a—kataiyzátOnu^dosnhovaná-p-od-“"^,le druhu výroby s ohledem na výslednou úroveň. Obsazením dis-proporcí na silně azidních centrech a štěpením xylenu se dá- *le potlačí neočekávané vedlejší reakce, takže přeměna se mů-že nastavit optimálně. Během výroby se úbytek aktivity konti-nuálně kompenzuje snížením hladiny vazeb dusíku ve vodíkovémplynu. Tím se může vyjít z vyšší základní aktivity katalyzá-toru, aniž se musí počítat se ztrátou selektivity. Tímto způ-sobem se potlačí karbonizace a v souvislosti s tím rychle na-stávající desaktivace a doba činnosti katalyzátoru se podstat-ně prodlužuje.
Proces se provádí tak, že se katalyzátor podle vynálezuohřeje v proudu vodíku na teplotu od 400 až 600 °C, nasycenýbazickou vazbou dusíku, výhodně amoniakem, až k průniku, apři reakční teplotě od asi 400 až 440 °C, zatížení od 1 až10 v/vh, výhodně 3 až 8 v/vh, poměru plyn ku Cg - aromatickáfrakce od 150 až 2 000 : 1 Nl/1 a tlaku vodíku od 0,3 až 1,5M?a se přivede surovina. Výhodně se pracuje při nepatrném po-měru plyn ku Cg - aromatická frakce. K nastavení aktivity semůže také přimísit k uhlovodíkovým látkám organická vazba: du-síku, jako například anilin nebo ethylendiamin. Obsah vazbydusíku v surovině činí až asi 200 ppm nebo více, vypočítánopodle dusíku, nebo se nastaví určená hladina amoniaku, napří-klad ISO ppm, v plynném vodíku.
Oproti katalyzátoru podle stavu techniky má katalyzátorpodle vynálezu podstatně vyšší aktivitu při izomeraci xylenem.Při technické obsluze se nechá vyrobit při zatížení přes6 v/vh, přičemž se dosahuje aproximované hodnoty xylenu zře-telně přes 90 Přeměna ethylbenzenu nastává při této obslu- - 5 - ze rovněž ještě ve vyšším stupni. Aproximovaná hodnota pro .ethylbenzen činí přitom alespoň ještě 70 %. Při nepatrnémzatížení ae docílí aproximované hodnoty ethylbenzenu od ví-ce než 100 %, poněvadž se rozštěpí na benzen, a ethen a tímse odstraní z Οθ - aromatické frakce. Přesto při této vyso-ké hloubce přeměny nastává jen málo vedlejších reakcí, tak-že výtěžek xylenu je sotva nižší než je v surovině, případ-ně vztaženo na surovinu.
Na základě vysoké selektivity reakce při výrobě sedimen-tuje jen trochu nízkovodíkových uhlovodíkových sloučenin. Pro-to má katalyzátor velmi dlouhou dobu použití.
Další významnou výhodou katalyzátoru podle vynálezu jenízký obsah platiny. Obsah olatiny činí asi desetinu nyníobvyklého množství platiny, které se používá v katalyzátorech * i;podle stavu techniky. Tím se zřetelně snižuje při postupuizomerace cena katalyzátoru. Příklady provedení vynálezu .;· Příklad 1
Jako výchozí materiál se používají dva zeolithy s MFIstrukturou, oba syntetické.
První zeolith je komerční výrobek firmy Vereinigten Alu-miniumwerke Bonn s označením Al3i - Penta SN - 27 těchto vlast-ností : molovy poměr AlgO^ je 27 : 1, obsah Na£0 činí 2,5 hmot. %, velikost Částic je 5 až 50 ttm.
Druhý zeolith je komeprční výrobek VEB ChemiekombinatBitterfeld a označením Zeosorb HS - 30 těchto vlastností:molový poměr SÍO2 : A^O^ je 30 : 1, obsah íJagO činí 3,5 hmot. velikost částic je 15 až 30 jum. - 6 -
Oba zeolithy .se zpracovávají v-roztoku dusičnanu-amonné-ho, čímž nastane výměna sodíkových a amonných iontů.
Postup zpracování;. --
Zeolith jako prášek se naplaví vodným 5 % roztokem dusičnanuamonného a při míchání se ohřívá na 70 °C, roztokem amoniaku._s_e__p.ř-i.v-e.d.e_n a -h o dno -t u—pH—8-,-5 -a—p o-t-om-se-f-řl-tr u je“a—pr omý vávodou zbavenou solí. Filtrační koláč se uloží k výrobě srov-návacího katalyzátoru. Bále se oba zeolithy modifikují podle předloženého vy-nálezu takto; 8. kg zeolithu se přidá.do 1 000 litrové nádržky za míchání --do roztoku ze 400 1 vody a 4 1 roztoku dusičnanu hlinitého.Suspenze se ohřeje na 70 °C, neutralizuje se roztokem amonia-ku až na pH 8,0; 30 minut se promíchává-při teplotě 70 °C afiltruje se přes kalolis.. Potom se filtrační koláč myje nakalolise 80 1 vody. Nakonec se .vpraví přes kalolis s filtrač-ním zeolithovým koláčem 5 % roztok dusičnanu amonného ohřáté-ho na 50°C, čímž se docílí úplná výměna sodíkových iontů, aamonných iontů. Potom se k proprání protlačí kalolisem přiteplotě 70 °C voda bez alkalií, až se v odtékající tekutiněnevyskytují žádné dusičnany. Tímto postupem se dosáhne v zeolithu obsah AlgO^ 5 hmot.Oxid hlinitý se nalézá převážně na krystalech zeolithu jakohydrátovaný oxid hlinitý v krystalické struktuře pseudobomitu,případně se zeolithové krystalky obalí pseudobomitem.
Další zeolithová modifikace s obsahem AlgO^ 1,0; 2,0; 3)0 a 4,0 se vyrobí ze zeolithu HS - 30 právě popsaným postu-pem.
Tabulka 1: Modifikace zeolithových komponent - 7 -
Zeolithové typ Na?0 v dopadající komponenta zeolithu hmot. % Al-On v hmot. % ---j— 1 HS - 30 0,01 0,0 2 SN - 27 0,008 0,0 3 H3 - 30 0,007 5,0 4 SN - 27 0,09 5,0 5 HS - 30 0,01 4,0 6 HS - 30 0,008 3,0 7 HS - 30 0,007 2,0 8 HS - 30 0,009 1,0 Hmot. % jsou vztažena, na zeolith žíhaný na 800 °C. Obsah Alz0 se týká jen dopadající části, nikoliv hliníku v mřížce zeo.li-thu.
Každých 500 g zeolithových komponentů uvedených v tabulce 1pod č. 1 až 8 a 500 g usušeného rozemletého hydrátovaného oxi-du hlinitého typu paeudobomitu, každé vztaženo na zůstatekrozžhavený na 800 °C, se intenzivně míchá po dobu 5 až 10 mi-nut. Hydrátovaný oxid hlinitý se rozemele v trubkovém vibrač-ním mlýnu s jemnosti mletí menší než 1 % v hmotnostních podí-lech zbytku prosévání 63 jnm. Potom se 1 ml 50 % kyselinydusičné zředí na 100 ml, rovněž se přidá 5 % roztok plastifi-kátoru, který je tvořen celulózou, za intenzivního mícháníse 5 minut peptizuje, přidá se 400 ml kondenzátu a konečněse dalším intenzivním mícháním s 2 ml roztoku amoniaku nasta-ví konsistence k tvarování. riYfcructuje pwtfafovacírn Jiseitt
Tato směs se1 s průměrem otvoru trysky na malé částice1,5 mm, při teplotě 120 °C se dvě hodiny suší a při teplotě600 °C se pět hodin kalcinuje. Dále se extruduje podle stejného nahoře uvedeného postu-pu 200 g zeolithové komponenty, která je v tabulce 1 pod č. 4a termicky se zpracuje. Další přídavek 700 g této zeolithovékomponenty a 300 g pseudobomitové komponenty sě vyformujé po-dle shodného postupu a termicky zpracujé. Tím se obdrží slože-ní shrnuté v tabulce 2. 8 -
Tabulka .2: Výroba ze zeolithových- komponent modifikovanýchpseudobomitem jako pojivém. výrobek Číslo zeolithové pseudobomit komponenty z tabulky 1 hmot. % a jeho hmot. % 1...... 1/50 ..... 50 2 2/50 50 3 3/50 50 4 4/50 50- 5 5/50 50 6 6/50 50 7 . . ... 7/50 . . 50 - -8 8/50- 50 9 4/20 80 10 4/70 30 Výrobek se napustí roztokem kyseliny hexychloroplatiČ té,, obsahující doplňkově HG1. 400 g výrobku se napustí v 1 li-tru roztoku kyseliny hexachloroplatičité, která obsahuje.0,16 g .platiny, a- doplňkově 0,60-g-HCl.· Katalyzátor se vyrobís 0,04 hmot. % platiny. Roztok se v oběhu hodinu čerpá vrstvou.Potom byla v roztoku absorbována platina. Po napuštění se vý-robek jednu hodinu při 120 °C suší a pět hodin při 550 °C sežíhá. Déle se katalyzátory vyrobí se změněnou koncentrací pla-tiny a chloru stejným způsobem změnou množství platiny a ky-seliny chlorovodíkové v roztoku. Složení vyrobeného katalyzá-toru ukazuje následující tabulka 3.
Tabulka 3: Výroba katalyzátoru impregnací kyselinou hexachlo-roplatičitou a kyselinou chlorovodíkovou, sušeníma kalcinací
Katalyzátor Číslo komponenty. podle tabulky 2 platinahmot. % chlorhmot. % 1 1 0,04 0,16 2 2 0,04 " 0,16 3 3 0,04 0,16 - 9 - 4 4 0,04 0,16 5 , 5 0,04 0,16 6 6' 0,04 0,16 JS 7 7 0,04 0,16 8 8 0,04 0,16 9 9 0,04 0,16 ! $ 10 10 0,04 0,16 11 4 0,01 0,04 . 12 4 0,08 0,32 13 4 0,15 0,6:0 14 4 0,30 1,20 15 1 0,08 . 0,32
Katalyzátory 1, 2, 13, 14 a 15 nejsou podle vynálezu,zbývající jsou podle vynálezu. Všechny se mezi setou porovná-.,vají malým technickým testem ve vztahu na jejich aktivitu aselektivitu.
Nerozmělněné katalyzátory o obsahu 100 ml se vloží doelektricky ohřívané roury reaktoru vystavěné s vnitřním prů-měrem asi 21 mm. Katalyzátor se ohřeje při průchodu 500 1 vo-díku za hodinu za normálního tlaku rychlostí 20 K za hodinuna teplotu 500 °G a hodinu se při této teplotě ponechá. Na-konec se nastaví .pracovní teplota, která zpočátku činí 360 °C,a tlak vodíku na 1,25 MPa. Za těchto podmínek se vstříkne300 ml/h technických Cg s aromatickou frakcí. Složení kolísáv relativně těsných hranicích. Příklad složení je uvedenv tabulce 4. K technickému Cg,?s aromatickými frakcemi se při-dá 150 ppm anilinu bazické sloučeniny dusíku, vypočítáno ja-ko dusík. Izomerisat shrnuje bilanci pět hodin trvajícíhopokusu a analyzuje se plynovou chromatografií.
Tabulka 4: Surovina Cg s aromatickými frakcemi.
Oba údaje analýzy ukazují kolísání koncentrace vlezené su-roviny. - 10 -
Chromatogřafická analýza suroviny 1 2 celkově nearomatické 0,24 0,43 benzen 0,39 0,00 toluen 1,08 1,26 ethylbenzen 23,44 25,88 .p_=_.xylen~,--------—9,59-------7-,-βΙ————Úí$ m - xylen 48,43 49,34 o - xylen 16,69 15,38 p - MEB 0,14 0,00 m - MEB 0,0 - 0,10 o - MEB 0,0 0,00 1.2.4 - TMB.. _ ' . O.,O ' ” 0,.00 1.2.3 - TMB 0,0 0,00 - aromaty 0,0 0,00 celkem xylen 74,71 72,33 celkem Cg - aromaty 98,15 98,21 MEB značí methylethylbenzen TMB. značí, .trimethylbenzen. Cíl. katalytické přeměny spočívá; - v dalekosáhlém snížení ethylbenzenu v Οθ aromatická eměs,aniž se vytvoří Cg - aromatické - nastaví se termodynamická rovnováha na přibližně 100 %resp. 95 % a .- xylen se udržuje v produktu přeměny, to je není dovolenajeho přeměna. Ztráta xylenu vztaženo na jeho výchozí obsahČiní 0 %. . V závislosti na aktivitě katalyzátoru se stupňuje teplo- ·ta nastavená podle velikosti cíle. Výpočtová základna
EB _ Eeb ~ Esi .'eeb ' geb - ethylbenzen v %, 100 - 11
"EB
^EI geb (Ap (Ap koncentrace ethylbenzenu v surovině, vztaženo na Cg- aromatické v hmot. % koncentrace ethylbenzenu v izomerizatu vztaženo naΟθ - aromatické v hmot. %rovnovážná koncentrace ethylbenzenu
x) - xylen v hmot. % - koncentrace p - xylenu v surovině, vztaženo naxylen v hmot. % - koncentrace p - xylenu v izomerizatu, vztaženona xylen, v hmot. %. - rovnovážná koncentrace p - xylenu
Ztráta xylenu: rozdíl mezi xylenem v surovině a xylenem vreakčním produktu ve hmotnostních podílech. Výsledek je shrnutý v tabulce 5
Tabulka 5: Výsledky katalytických testůReakční podmínky: obsah dusíku v surovině 150 ppm (jako anilin)
GPV znečištěníteplotatlak vodíku 500 : 1 Nl/13 v/vh430 °C' 1,2 MPa katalyzátor č. A™ (%) Ap - x (%) XV (%) 1 62,0 89,0 1,0 2 67,1 88,8 1,5 3 90,1 96,5 - 0,9 4 92,8 97,7 - 1,1 5 88,5 96,0 - 1,5 6 86,5 95,6 - 0,8- 7 82,0 95,2 - 0,6 8 78,0 95,0 0,0 9 75,2 95,6 - 1,0 12 10 •92,5· 97i0· - 0,5 11 91,5 96,0 - 1,1" 12 85,2 99,5 - 0,07 13 105,0 92,0 2,5 14 121,0 90,0 6,2 15' . 76,0 91.0 .. , 3,2 -------------.-.----------------..-A-
Aee (%) aproximovaný ethylbenzen
Ad - x (%) aproximovaný p - xylen .. * XV ( %) ztráta xylenu vztazéno na množství xylenu v suro- vině v % hmot. podílů .Katalyzátory 3 až-12. se. může dosáhnout při příznivé te-chnické manipulaci zásadně hodnoty ethylbenzenu "přes 70 %, 2atímco u katalyzátorů 1 a 2, které nejsou podle vynálezu,
J leží tato hodnota níže. Katalyzátory 13, 14 a 15 se sice do-sahuje vysoká hodnota ethylbenzenu, ale zbytky xylenu jsouzřetelně vyšší než u katalyzátorů podle vynálezu. Hodnotyp - xylenu jsou u katalyzátorů podle vynálezu přes 95 %, za-tímco katalyzátory, které nejsou podle vynálezu,.nedovolují . . .tak vysoké seřízení termodynamické rovnováhy. V tom spočívápřednost katalyzátorů podle vynálezu oproti stavu podle te-chniky. Přiklad 2
Katalyzátor podle stavu techniky se vyrobí, jak je dáleuvedeno. U pentasilzeolithu zeosorb HS - 30 se povede 5 %roztokem dusičnanu amonného iontová výměna v podobě amoniaku(zbytek obsahu Na^O «0,01 % v hmotnostních podílech vztaže-no ha zeolith kalcinovaný při 800 °C). Takto získaný zeolith .se rozplaví roztokem dusičnanu železitého, za míchání se ohře-je na 90 °C a přídavkem roztoku amoniaku se upraví hodnotaoH od 8,0. Konečně se zeolith modifikovaný hydroxidem železi-tým filtruje, promývá se vodou zbavenou soli, suší se a melese, přičemž méně než 1 % podílu hmotnosti je menší nebo rovno0,063 mm. Takto získaný modifikovaný zeolith se. intenzivně

Claims (1)

1 - 13 - mísí a 30 % v hmotnostních podílech prášku pseudobomitu,vztaženo na substanci rozžhavenou na 800 °C, vodou, zředě-nou kyselinou dusičnou a roztokem amoniaku, dále se extru-duje a průměrem od asi 1,5 am, suší se při 120 °G a žíhá sepři 550 G. Tento srovnávací katalyzátor nezískaný podlevynálezu se porovná s katalyzátorem č. 16, č. 4 podle vyná-lezu, popsaným v příkladě 1, za shodných reakčních podmínekjako v příkladě 1. »í Tabulka 6: Výsledek katalytického testu katalyzátoru č, 16 Katalyzátor č. 16 aEB 45,0 Ap - x (%) 90,0 XV (%) 0,0 Z toho je patrnéj že srovnávací katalyzátor č. 16 nedo-sahuje za technicky příznivých reakčních podmínek dostatečnývýkon. Katalyzátory č. 4 podle vynálezu a č.. 16 se podrobí te-stu trvajícímu 500 hodin za reakčních podmínek jako je p.opsáno v příkladu 1. Zatímco katalyzátor č. 16 zastavil po tétodobě již jen ethylbenzen od 23 %, neukázal katalyzátor č. 4podle vynálezu uvnitř 450 hodin právě tak dobře žádný jíbytekaktivity nebo selektivity. Tím se prokázalo, že se u kataly-zátoru podle předloženého vynálezu může dosáhnout velmi dlouhé doby běhu.
CS92489A 1991-02-20 1992-02-19 Catalyst for the conversion of industrial hydrocarbons containing 8 carbonatoms with aromatic fractions CS48992A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4105223A DE4105223A1 (de) 1991-02-20 1991-02-20 Katalysator zur umwandlung technischer c(pfeil abwaerts)8(pfeil abwaerts)-aromatenfraktionen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS48992A3 true CS48992A3 (en) 1992-09-16

Family

ID=6425450

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS92489A CS48992A3 (en) 1991-02-20 1992-02-19 Catalyst for the conversion of industrial hydrocarbons containing 8 carbonatoms with aromatic fractions

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP0499799B1 (cs)
CS (1) CS48992A3 (cs)
DE (2) DE4105223A1 (cs)
ES (1) ES2048600T3 (cs)
HU (1) HU212477B (cs)
SK (1) SK279751B6 (cs)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4216846A1 (de) * 1992-05-21 1993-11-25 Basf Ag Verfahren zur Fixierung großer zeolithischer und zeolithanaloger Molekularsieb-Kristalle auf Formkörper
CN1070735C (zh) * 1994-06-03 2001-09-12 阿克佐诺贝尔公司 含有被涂布沸石颗粒的流化催化裂化催化剂
US5851378A (en) * 1994-06-03 1998-12-22 Akzo Nobel Nv Hydrocracking catalyst comprising coated cracking component particles
US6051744A (en) * 1998-12-17 2000-04-18 Chevron Chemical Company Llc Low pressure hydrodealkylation of ethylbenzene and xylene isomerization
US6605207B2 (en) * 2001-04-13 2003-08-12 W. R. Grace & Co. - Conn. Bayerite alumina clad zeolite and cracking catalysts containing same
DE102007003532A1 (de) * 2007-01-24 2008-07-31 Süd-Chemie AG Schwefelbeständiger geträgerter Metallkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie Verwendung

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1167071A (en) * 1980-03-15 1984-05-08 William J. Ball Process for the production of aromatic hydrocarbons
EP0134331B1 (en) * 1983-08-15 1987-07-22 Mobil Oil Corporation Treatment of zeolites
AU567686B2 (en) * 1983-08-15 1987-12-03 Mobil Oil Corp. Enhancing activity of zeolite catalysts
US4700012A (en) * 1986-12-30 1987-10-13 Teijin Petrochemical Industries, Ltd. Process for isomerizing xylene
FR2619319B1 (fr) * 1987-08-14 1990-01-12 Inst Francais Du Petrole Catalyseur du type aluminosilicate renfermant au moins un metal noble et son utilisation en isomerisation d'une coupe c8 aromatique

Also Published As

Publication number Publication date
DE59200024D1 (de) 1993-12-23
DE4105223A1 (de) 1992-08-27
EP0499799B1 (de) 1993-11-18
SK279751B6 (sk) 1999-03-12
HU212477B (en) 1996-07-29
HU9200534D0 (en) 1992-05-28
HUT60986A (en) 1992-11-30
EP0499799A1 (de) 1992-08-26
ES2048600T3 (es) 1994-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1271782A (en) Xylene isomerization process
EP1531931B1 (en) Catalyst for aromatization of alkanes, process of making and using thereof
EP2155633B1 (en) Aromatization of alkanes using a germanium-zeolite catalyst
KR101844763B1 (ko) 촉매 지지체의 제조 방법
RU2741547C2 (ru) Получение катализатора на основе zsm-5; использование в способе деалкилирования этилбензола
JPH03146135A (ja) キシレン異性化触媒及び異性化方法
EP1144113A1 (en) Catalyst for the disproportionation/transalkylation of aromatic hydrocarbons and method for preparing the same
KR20100041857A (ko) 촉매 조성물, 이의 제조법 및 이의 용도
JPH0570678B2 (cs)
EP2773603B1 (en) Catalyst and process for hydrocarbon conversion
US4806701A (en) Process for upgrading light paraffins
US4950828A (en) Process for upgrading light paraffins
US4323481A (en) Synthesis of molecular sieves using beta-diketones as organic templates
EP0109962B2 (en) Conversion of xylenes containing ethylbenzene
JPS6024770B2 (ja) キシレンの接触異性化方法
US5026938A (en) Process for upgrading light apparatus
CS48992A3 (en) Catalyst for the conversion of industrial hydrocarbons containing 8 carbonatoms with aromatic fractions
US5672796A (en) Catalyst and process for hydrocarbon aromatization
EP0432324A1 (en) Isomerization of alkylaromatics
US4885427A (en) Isomerization of unextracted, ethylbenzene-containing xylene streams using a catalyst mixture containing molybdenum on silica and supported crystalline borosilicate molecular sieve
JP3241424B2 (ja) キシレン異性化触媒及びキシレン類の異性化反応方法
KR20240054273A (ko) 촉매 조성물, 이의 제조 및 용도
CN114829006A (zh) 催化剂及其在乙苯脱烷基化中的用途
CA2005040A1 (en) Isomerization of alkylaromatics
CS219665B1 (sk) Viaczložltový diřunkčný katalyzátor pre katalytická hydrokonverziu uhTovodíkov a sposob jeho výroby