CS896287A3 - Process for producing cast boards exhibiting high impact resistance andbeing based on polymethyl methacrylate - Google Patents
Process for producing cast boards exhibiting high impact resistance andbeing based on polymethyl methacrylate Download PDFInfo
- Publication number
- CS896287A3 CS896287A3 CS878962A CS896287A CS896287A3 CS 896287 A3 CS896287 A3 CS 896287A3 CS 878962 A CS878962 A CS 878962A CS 896287 A CS896287 A CS 896287A CS 896287 A3 CS896287 A3 CS 896287A3
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- mold
- methyl methacrylate
- process according
- weight
- elastomeric polyurethane
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 46
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 title claims description 12
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 title claims description 12
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 title description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 32
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 31
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 25
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 25
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 12
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 10
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 10
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 8
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 8
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 6
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 4
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 claims description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 4
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylbut-1-enylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C=CC1=CC=CC=C1 DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 3
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical group CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 claims description 3
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 3
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 3
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Inorganic materials [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012757 flame retardant agent Substances 0.000 claims description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 claims description 2
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical group [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910018557 Si O Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims 1
- -1 vinyl compound Chemical class 0.000 description 15
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920003225 polyurethane elastomer Polymers 0.000 description 7
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 4
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 4
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N methamphetamine Chemical compound CN[C@@H](C)CC1=CC=CC=C1 MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N 0.000 description 4
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 4
- JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 4-prop-2-enoyloxybutyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCOC(=O)C=C JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 3
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 3
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 3
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- MOYAFQVGZZPNRA-UHFFFAOYSA-N Terpinolene Chemical compound CC(C)=C1CCC(C)=CC1 MOYAFQVGZZPNRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013536 elastomeric material Substances 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 2
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 2
- ZSVFYHKZQNDJEV-UHFFFAOYSA-N (2,3,4-tribromophenyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1=CC=C(Br)C(Br)=C1Br ZSVFYHKZQNDJEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- WVAFEFUPWRPQSY-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-tris(ethenyl)benzene Chemical compound C=CC1=CC=CC(C=C)=C1C=C WVAFEFUPWRPQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJQIXGGEADDPQB-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)-3,4-dimethylbenzene Chemical group CC1=CC=C(C=C)C(C=C)=C1C ZJQIXGGEADDPQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COXCGWKSEPPDAA-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)C#N COXCGWKSEPPDAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTPJEFOSTIKRSS-UHFFFAOYSA-N 3-(dimethylamino)propanenitrile Chemical compound CN(C)CCC#N MTPJEFOSTIKRSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJGKQMQNRHTFPT-UHFFFAOYSA-N 3-ethenylpent-4-en-2-one Chemical compound CC(=O)C(C=C)C=C VJGKQMQNRHTFPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- KYIKRXIYLAGAKQ-ZCXUNETKSA-N C1CCCCC1(C#N)\N=N/C1(C#N)CCCCC1 Chemical compound C1CCCCC1(C#N)\N=N/C1(C#N)CCCCC1 KYIKRXIYLAGAKQ-ZCXUNETKSA-N 0.000 description 1
- 241000284156 Clerodendrum quadriloculare Species 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical class CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011837 N,N-methylenebisacrylamide Substances 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N abcn Chemical compound C1CCCCC1(C#N)N=NC1(C#N)CCCCC1 KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPODCVUTIPDRTE-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) hexanedioate Chemical compound C=CCOC(=O)CCCCC(=O)OCC=C FPODCVUTIPDRTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- CZBZUDVBLSSABA-UHFFFAOYSA-N butylated hydroxyanisole Chemical compound COC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1.COC1=CC=C(O)C=C1C(C)(C)C CZBZUDVBLSSABA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 230000001934 delay Effects 0.000 description 1
- 150000008049 diazo compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004512 die casting Methods 0.000 description 1
- 235000019329 dioctyl sodium sulphosuccinate Nutrition 0.000 description 1
- YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L disodium;2,2-dioctyl-3-sulfobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].CCCCCCCCC(C([O-])=O)(C(C([O-])=O)S(O)(=O)=O)CCCCCCCC YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940052303 ethers for general anesthesia Drugs 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N n-[2-(2-hydroxyethylamino)ethyl]-2-[[1-[2-(2-hydroxyethylamino)ethylamino]-2-methyl-1-oxopropan-2-yl]diazenyl]-2-methylpropanamide Chemical compound OCCNCCNC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)NCCNCCO QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005474 octanoate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- DBSDMAPJGHBWAL-UHFFFAOYSA-N penta-1,4-dien-3-ylbenzene Chemical compound C=CC(C=C)C1=CC=CC=C1 DBSDMAPJGHBWAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000005336 safety glass Substances 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000005315 stained glass Substances 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006276 transfer reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 1
- 229960000834 vinyl ether Drugs 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/63—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers
- C08G18/637—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers characterised by the in situ polymerisation of the compounds having carbon-to-carbon double bonds in a reaction mixture of saturated polymers and isocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/006—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polymers provided for in C08G18/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2270/00—Compositions for creating interpenetrating networks
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
22
Lité desky na bázi polymethylmethakrylátu jsou jižvelmi dobře známé, přičemž tyto desky nalezly velmi širo-ké a rozmanité uplatnění, zejména tam, kde se jedná o ná-hradu skleněných desek nebo tabulí a to vzhledem k jejichtransparenci, lehkosti a jejich výrobní ceně.Polymethyl methacrylate-based cast plates are already well known, and these plates have found a wide and varied application, especially where glass plates or sheets are involved because of their transparency, lightness and cost of production.
Nicméně je rovněž známo, že tyto desky z polymethyl-methakrylátu vykazují: - nižší odolnost proti nárazu vesrovnání s bezpečnostním sklem as jinými transparentními polymer-ními materiály, jakými jsou napřiklad materiály na bázi polykarbo-nátů, a - vyšší hořlavost a nižší odolnostprosti průstřelu ve srovnání suvedenými materiály na bázi poly-karbonátů.However, it is also known that these polymethyl methacrylate sheets exhibit: - lower impact resistance against safety glass and other transparent polymeric materials such as polycarbonic materials; and - higher flammability and lower penetration resistance in compared with polycarbonate-based materials.
Problém, který si tento vynález klade za úkol vy-řešit, spočívá v nalezení způsobu výroby litých desek nabázi polymethylmethakrylátu, kterým by se získaly desky,vykazující zlepšenou odolnost proti nárazu, sníženou hoř- - 3 - lavost, zlepšené chování při stárnutí, zlepšenou odolnostproti průstřelu a vylepšené optické vlastnosti ve srovná-ní s tradičně vyráběnými transparentními deskami, nebo v který by se získaly alespoň transparetní desky, jejichžsouhrn uvedených vlastností bude převyšovat souhrn vlast-ností uvedených tradičně vyráběných desek. Z US patentu 3 859 381 je již znám způsob výrobyelastomerního materiálu z homogenní kompozice obsahujícíhmotnostně 5θ až 95 % prekurzorů zesilovaného polyuretha-nu a 50 až 5 % alespoň jedné ethylenicky nenasycené poly-merovatelné sloučeniny; při tomto způsobu se uvedené pre-kurzory polyurethanu nechají v podstatě zcela zreagovatještě před započetím polymerace uvedené ethylenicky nena-sycené sloučeniny, přičemž uvedené prekurzory jsou v prů-běhu reakce v nepřítomnosti ethylenicky nenasycené slou-čeniny schopné vytvořit zesilovaný polyurethanový elasto- mer mající teplotu zeskelnění /T / nejvýše rovnou 25 °C. s vSUMMARY OF THE INVENTION The problem underlying the present invention is to provide a process for the production of cast sheets of polymethyl methacrylate to obtain sheets having improved impact resistance, reduced flammability, improved aging behavior, improved resistance to resistance. bullets and improved optical properties compared to traditionally produced transparent sheets, or at least at least transparencies, whose characteristics would exceed the characteristics of the traditionally produced sheets. U.S. Pat. No. 3,859,381 already discloses a process for producing elastomeric material from a homogeneous composition comprising from about 5% to about 95% of the cross-linked polyurethane precursor and from about 50% to about 5% of at least one ethylenically unsaturated polymerizable compound; in this process, the polyurethane precursors are substantially completely reacted before the ethylenically unsaturated compound is polymerized, said precursors being in the course of the reaction in the absence of an ethylenically unsaturated compound capable of forming a crosslinked polyurethane elastomer having a glass transition temperature / T / not more than 25 ° C. St
Uvedeným elastomerním materiálem se uvedeném paten-tu rozumí materiál, který lze natáhnout alespoň na 200 %jeho původní délky a který se po uvolnění natahující sílyzase smrští do své původní délky. Z US patentu 4 098 733 je rovněž znám způsob výroby - 4 - kompozitních výrobků na bázi vinylových a polyurethanovýchpolymerů, při kterém se : - připraví směs kapalného poly-olu, polyisokyanátu, katalyzá-toru katalyzujícího tvorbu ure-tanu, ethylenicky nenasycené-ho monomeru a katalyzátoru ka-talyzujícího polymeraci ethy-lenicky nenasyceného monomeru, - načež se takto připravená směsodlije do formy a zde se necházreagovat a ztuhnout a - potom se takto vytvořený výro-bek z formy vyjme; při tomto způsobu se nepoužije více než 60 % hmotnostiethylenicky nenasyceného monomeru, vztaženo na celkovouhmotnost polyolu, polyisokyanátu a ethylenicky nenasycené-ho monomeru. Tento způsob, při kterém lze v důsledku vpodstatě současně probíhající polymerace urethanu a po-lymerace vinylové sloučeniny vyjmout výrobek z formy na-nejvýš 15 minut po úplném smíšení všech složek polymeračnísměsi, umožňuje získat produkty vykazující relativní pro- - 5 - dloužení nižší než 100 %.Said elastomeric material is said to be a material which can be stretched to at least 200% of its original length and which, when released by stretching the force, shrinks to its original length. U.S. Pat. No. 4,098,733 also discloses a process for the production of composite articles based on vinyl and polyurethane polymers in which: a mixture of a liquid polyol, a polyisocyanate, a catalyst which catalyzes the formation of urethane, an ethylenically unsaturated monomer; and a catalyst catalyzing the polymerization of ethylenically unsaturated monomer, whereupon the mixture thus prepared is molded and not reacted and solidified, and then the product formed is removed from the mold; in this process no more than 60% by weight of the ethylenically unsaturated monomer is used, based on the total weight of the polyol, polyisocyanate and ethylenically unsaturated monomer. This process, in which the product can be removed from the mold as a result of substantially simultaneous urethane polymerization and the polymerization of the vinyl compound for up to 15 minutes after complete mixing of all the components of the polymerization mixture, allows products having a relative stretching of less than 100% to be obtained. .
Je vhodné zde poznamenat, že i když methylmethakry-lát se nachází mezi ethylenicky nenasycenými monomery, je-jichž použití se předpokládá při způsobu popsaném jak vpatentu US 4 098 733» tak i v patentu US 3 859 381, anijeden z těchto patentů nepopisuje možnost získání trans-parentních výrobků s vysokou odolností proti nárazu nabázi polymethylmethakrylátu. A to je důvodem, proč výšezmíněný problém, jehož vyřešení si vynález vytkl, zůstalaž dosud nevyřešen. Předmětem vynálezu je způsob výroby litých deseks vysokou odolností proti nárazu na bázi polymethylmetha-krylátu, jehož podstata spočívá v tom, že se do formy za-vede směs methylmethakrylátu, alespoň jednoho iniciátoruradikálové polymerace, alespoň jedné organické sloučeni-ny obsahující alespoň dvě isokyanátové funkce, alespoňjednoho zesítovacího činidla methylmethakrylátu, alespoňjednoho polyolu schopného vytvořit s isokyanátovými funkcemi organické sloučeniny polyurethanovou elastomerní síta alespoň jednoho katalyzátoru schopného umožnit tvorbuuvedené polyurethanové elastomerní sítě, přičemž poměrsložek polyurethanové elastomerní sítě k souhrnu těchtosložek a methylmethakrylátu činí 5 až 35 % hmotnostních, - 6 - načež se tato směs vystaví ve formě působení teplotnícha tlakových podmínek, pomocí kterých dojde postupně nej-dříve k vytvoření uvedené elastomerní polyurethanové sítěa potom k polymeraci methylmethakrylátu v této elastomer-ní polyurethanové síti. Výhodně se směs vystaví ve formě uvedeným teplot-ním a tlakovým podmínkám po dobu 4 až 120 hodin.It should be noted that although methyl methacrylate is among the ethylenically unsaturated monomers which are contemplated in the process described in both U.S. Patent No. 4,098,733 and U.S. Pat. No. 3,859,381, one of these patents does not disclose the possibility of obtaining transparent products with high impact resistance of polymethyl methacrylate. And that is why the above-mentioned problem, which has been solved by the invention, remains unresolved. DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides a process for producing high impact impact resistant polymethylmethacrylate based cast sheet compositions comprising a mixture of methyl methacrylate, at least one uradic polymer initiator, at least one organic compound containing at least two isocyanate functions, at least one crosslinking agent of methyl methacrylate, at least one polyol capable of forming an isocyanate function of an organic compound with a polyurethane elastomer mesh of at least one catalyst capable of forming said polyurethane elastomer mesh, wherein the components of the polyurethane elastomer mesh to the total of these and methyl methacrylate are 5 to 35% by weight; exposing the mixture to a temperature and pressure condition to gradually introduce the elastomeric polyurethane network and then to the polymer. of methyl methacrylate in the elastomeric polyurethane network. Preferably, the mixture is exposed in the form of said temperature and pressure conditions for 4 to 120 hours.
Směs zavedená do formy výhodně obsahuje také ales-poň jedno činidlo podporující snadné vyjmutí produktu zformy.The composition introduced into the mold preferably also comprises at least one agent for facilitating removal of the product from the mold.
Forma použitá při uvedeném způsobu je s výhodouvytvořena z materiálu zabraňujícího polymerační fotokata-lýze některého z monomerů přítomných ve směsi zavedené doformy.The mold used in said process is preferably formed from a material preventing the polymerization photocatalytic of one of the monomers present in the mixture of the introduced doform.
Forma se zavedenou směsí se výhodně vystaví tlaku0,035 až 0,5 MPa.Preferably, the mold with the introduced mixture is subjected to a pressure of 0.035 to 0.5 MPa.
Forma se zavedenou směsí se výhodně vystaví atmo-sférickému tlaku a teplotě 35 až 135 °C.The mixture-introduced mold is preferably subjected to atmospheric pressure and a temperature of 35 to 135 ° C.
Forma se zavedenou směsí se s výhodou vystaví te-plotnímu programu, který je časově nejednotný. - 7 -The mixture-introduced mold is preferably exposed to a temperature program that is non-uniform in time. - 7 -
Forma použité při způsobu podle vynálezu je s vý-hodou vytvořena z minerálního skla zpracovaného tak, abynemohlo dojít k reakci mezi funkcemi Si-0 skla a funkcemiN-CO isokyanátu.The mold used in the process according to the invention is preferably formed from mineral glass treated in such a way that it is not possible to react between the Si-0 glass functions and the N-CO isocyanate function.
Forma použitá při způsobu podle vynálezu je výhod-ně vytvořena z minerálního skla potaženého vrstvou oxidukovu.The mold used in the process of the invention is preferably made of mineral glass coated with an oxide layer.
Katalyzátor schopný umožnit tvorbu polyurethanovéelastomerní sítě není způsobilý vytvořit s iniciátorempolymerace methylmethakrylátu redox-článek.A catalyst capable of allowing the formation of a polyurethane elastomer network is not capable of forming a redox cell with the initiator of the polymerization of methyl methacrylate.
Katalyzátorem schopným umožnit tvorbu polyuretha-nové elastomerní sítě je s výhodou dibutylcíndilaurát.The catalyst capable of forming the polyurethane elastomeric network is preferably dibutyltin dilaurate.
Katalyzátorem schopným umožnit tvorbu polyuretha-nové elastomerní sítě může být výhodně rovněž oktoát cí-natý.The catalyst capable of forming the polyurethane elastomeric network may also advantageously be a octoate.
Katalyzátor schopný umožnit tvorbu polyurethanovéelastomerní sítě se s výhodou použije v množství 0,1 až8 %, vztaženo na celkovou hmotnost polyolu a organickésloučeniny s isokyanátovými funkcemi. - 8 -The catalyst capable of forming the polyurethane elastomer network is preferably used in an amount of 0.1 to 8% based on the total weight of the polyol and the organic compound with isocyanate functions. - 8 -
Použitý polyol má s výhodou molekulovou hmotnostrovnou alespoň 1000.The polyol used preferably has a molecular weight of at least 1000.
Použitý polyol je s výhodou zvolen ze skupiny za-hrnující polyetherglykoly a polyesterglykoly.The polyol used is preferably selected from the group consisting of polyether glycols and polyester glycols.
Použitá organická sloučenina obsahující alespoňdvě isokyanátové funkce je výhodně zvolena ze skupiny zahrnující diisokyanáty obecné struktury OCN - R - NCO , ve které R znamená alkylenový řetězec mající 4 až 8 ato-mů uhlíku, a jejich oligomery.The organic compound containing at least two isocyanate functions is preferably selected from the group consisting of diisocyanates of the general structure OCN-R-NCO, wherein R is an alkylene chain having 4 to 8 carbon atoms, and oligomers thereof.
Směs zavedená do formy výhodně rovněž obsahuje v 0,05 až 1 % alespoň jednoho omezovače polymerního řetěz-ce, vztaženo na hmotnost methylmethakrylátu.The mixture introduced into the mold preferably also comprises in 0.05 to 1% of at least one polymer chain limiter based on the weight of methyl methacrylate.
Směs zavedená do formy výhodně rovněž obsahujealespoň jedno činidlo redukující hořlavost získaného produktu.The composition introduced into the mold preferably also comprises at least one flame retardant agent of the obtained product.
Směs zavedená do formy výhodně rovněž obsahujealespoň jeden pigment rozpustný v methylmethakrylátu. - 9 - Činidlo podporující snadné vyjmutí produktu z for-my se výhodně použije v množství 0,1 až 2 %, vztaženo nahmotnost methylmethakrylátu.Preferably, the mixture introduced into the mold also comprises at least one methyl methacrylate soluble pigment. The agent for easy removal of the product from the mold is preferably used in an amount of 0.1 to 2% based on the weight of methyl methacrylate.
Směs zavedená do formy výhodně také obsahuje ethy-lenicky nenasycený komonomer kopolymerovatelný s methyl-methakrylátem.The mixture introduced into the mold preferably also comprises an ethylenically unsaturated comonomer copolymerizable with methyl methacrylate.
Tento ethylenicky nenasycený komonomer je s výho-dou zvolen ze skupiny zahrnující styren, 1 *-alfa-methyl-styren, terc.butylstyren, n-butylakrylát, 2-ethylhexylakry-lát, n-butylmethakrylát, methylakrylát, ethylakrylát, ethylmethakrylát a vinyltolen. S výhodou se uvedený komonomer přidá v množstvícelkově nejvýše rovném 20 %, vztaženo na hmotnost methyl-methakrylátu. Předmětem vynálezu jsou rovněž lité desky získanévýše uvedeným způsobem podle vynálezu, které jsou trans-parentní, vykazují vysokou odolnost proti nárazu a majítlouštku 1,5 až 50 mm.The ethylenically unsaturated comonomer is preferably selected from the group consisting of styrene, 1-alpha-methyl-styrene, tert-butylstyrene, n-butyl acrylate, 2-ethylhexylacrylate, n-butyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate and vinyltolene. Preferably, said comonomer is added in an amount of generally not more than 20% by weight of methyl methacrylate. The invention also relates to cast plates obtained by the above-described process according to the invention, which are transparent, exhibit a high impact resistance and a length of 1.5 to 50 mm.
Způsob výroby litých desek s vysokou odolností pro- ti nárazu na bázi polymethylmethakrylátu podle vynálezu 10 tedy především zahrnuje zavedení do formy směsi : - methylmethakrylátu, - účinného množství alespoň jedno-ho iniciátoru radikálové polyme-race, - účinného množství alespoň jednéorganické sloučeniny obsahujícíalespoň dvě isokyanátové funkce, - účinného množství alespoň jedno-ho zesítovacího činidla methyl-methakrylátu, - alespoň jednoho polyolu schopné-ho vytvořit elastomerní polyure-thanovou sít s isokyanátovýmifunkcemi organické sloučeniny a - účinného množství alespoň jedno-ho katalyzátoru způsobilého umož-nit tvorbu uvedené elastomernípolyurethanové sítě, 11 přičemž poměr složek elastomerní polyurethanové sítě /kte- réžto složky zahrnují organickou sloučeninu s isokyanáto- vými funkcemi a polyol/ k souhrnu těchto složek a methyl- methakrylátu je roven 5 až 35 % hmotnostním, výhodně 10 až 30 % hmotnostním.Thus, the process for producing high impact resistance polymethyl methacrylate plates according to the invention 10 in particular involves the introduction of a mixture of: - methyl methacrylate, - an effective amount of at least one radical polymerization initiator, - an effective amount of at least one isocyanate containing at least two isocyanate compounds an effective amount of at least one methyl methacrylate crosslinker; at least one polyol capable of forming an elastomeric polyurethane sieve with isocyanate-functionalities of the organic compound; and an effective amount of at least one catalyst capable of forming said elastomeric polyurethane network; Wherein the constituents of the elastomeric polyurethane network / components comprise an isocyanate-functional organic compound and the polyol / a total of these components and methyl methacrylate is 5 to 35% by weight, 10 to 30% by weight.
Další stupeň způsobu podle vynálezu spočívá v tom,že se ve formě vytvoří tlakové a teplotní podmínky, v dů-sledku kterých se nejdříve vytvoří elastomerní polyuretha- v nová sít a teprve potom dojde k polymeraci methylmethakry-látu v této elastomerní polyurethanové síti.A further step of the process of the invention is that pressure and temperature conditions are formed in the mold, as a result of which an elastomeric polyurethane sieve is first formed before polymerization of the methyl methacrylate in the elastomeric polyurethane network.
Potom se nechá zpolymerovaná směs vychladnout veformě, načež se odlitá deska z formy vyjme.Thereafter, the polymerized mixture is allowed to cool in the mold, after which the cast slab is removed from the mold.
Jeden způsob realizace způsobu podle vynálezu spo-čívá především v přípravě dvou roztoků methylmethakrylátu.One embodiment of the process according to the invention consists mainly in the preparation of two methyl methacrylate solutions.
První z těchto roztoků, který budiž označen jakoroztok A, může kromě methylmethakrylátu obsahovat : - iniciátor radikálové polymera-ce, který může být zejména zvo-len ze skupiny zahrnující per-sulfáty, peroxidy, hydroperoxi- 12 dy a diazosloučeniny, jako na-příklad azobisisobutyronitril, 2,2 *-azobis/2,4-dimethylvale-ronitril/, 1,1#-azobis-1-cyklo-hexankarbonitril, perbenzoátterč.butylnatý a terc.butylpe-roxyisopropylkarbonát; jestli-že se jako persulfátu použijev roli iniciátoru radikálovépolymerace, potom může být per-sulfát použit v kombinaci salespoň jedním redukčním čini-dlem zvoleným ze skupiny zahrnu-jící polyhydrofenoly, siřiči-tan a' hydrogensiřičitan sodný,dimethylaminopropionitril, di-azomerkaptany a ferrikyanidy;iniciátor radikálové polymera-ce a případně redukční činidlojsou použitelné v množství asi0,01 až 2 % hmotnosti /totomnožství platí zvláát pro ini-ciátor radikálové polymerace azvlášt pro redukční činidlo/,vztaženo na celkové množství 13 methylmethakrylátu přítomnév obou roztocích A i B /slo-žení roztoku B bude rovněž uve-deno níže/; a organickou sloučeninu obsahu-jící alespoň dvě isokyanátovéfunkce; tato sloučenina můžebýt difunkční a trifunkční ne-bo může mít i vyšší funkčnost;může být alifatická, cykloali-fatická nebo aromatická nebomůže obsahovat skupiny několi-ka z těchto kategorií; jakožtopříklady těchto sloučenin lzeuvést diisokyanáty obecné struktury OCN - R - NCO , ve které R znamená alkylenový řetězec mající 4 až 8 atomů uhlíku, nebo jejich oligomery, stejně jako 4,4 '-difenylmethan-u diisokyanát, 2,4- a 2,6-tolen- diisokyanát, isoforondiisokya-nát a 4>4*-dicyklohexylmethan-diisokyanát.The first of these solutions, designated as solution A, may contain, in addition to methyl methacrylate,: - a radical polymerization initiator, which may in particular be selected from the group consisting of percarbonates, peroxides, hydroperoxides, and diazo compounds, e.g. azobisisobutyronitrile, 2,2 ' -azobis / 2,4-dimethylformalonitrile, 1,1 ' -azobis-1-cyclohexanecarbonitrile, perbenzoate tert-butyl and tert-butyl pentylisopropyl carbonate; if a radical polymerization initiator is used as the persulfate, then the sulfate can be used in the combination with at least one reducing agent selected from the group consisting of polyhydrophenols, sulfite and sodium bisulfite, dimethylaminopropionitrile, di-azomercaptans and ferricyanides; the radical initiator initiator and optionally the reducing agent can be used in an amount of about 0.01 to 2% by weight, particularly for the radical polymerization initiator and especially for the reducing agent (based on the total amount of 13 methyl methacrylate present in both A and B) solutions the addition of solution B will also be mentioned below; and an organic compound containing at least two isocyanate functions; the compound may be difunctional and trifunctional or may have a higher functionality, may be aliphatic, cycloaliphatic or aromatic, or may contain groups of several of these categories; as examples of these compounds, diisocyanates of the general structure OCN-R-NCO can be mentioned in which R is an alkylene chain having 4 to 8 carbon atoms, or oligomers thereof, as well as 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4- and 2,6 -tolene diisocyanate, isophorone diisocyanate and 4? 4-dicyclohexylmethane diisocyanate.
Druhý roztok, který budiž označen jako roztok B,může kromě methylmethakrylátu obsahovat : - alespoň jeden polyol schopnýreakce s isokyanátovými funkce-mi organické sloučeniny přítom-né v roztoku A při určitých podmínkách za vzniku polyuřethano-vé elastomerní sítě; tento po-lyol může být zvolen ze skupi-ny zahrnující polyetherglykolya polyesterglykoly a může mít s výhodou molekulární hmotnostalespoň rovnou 1000;a - katalyzátor schopný příznivěovlivnit tvorbu polyurethanovéelastomerní sítě během doby,kdy je polyol ve styku se slou-čeninou s isokyanátovými funkcemi; at už jsou teplotní podmiň- - 15 ky v okamžiku uvedeného stykujakékoliv, je třeba za účelemzabránění znemožnění nebo zpo-malení tvorby uvedené elastomer-ní polyurethanové šitě zvolittento katalyzátor tak, aby ne-tvořil á iniciátorem polymeracemethylmethakrylátu redox-článek;jakožto příklady tohoto kataly-zátoru je možné uvést oktoátcínatý nebo dibutylcíndilaurát,přičemž uvedený katalyzátor mů-že být s výhodou použit v množst-ví 0,1 až 8 #, vztaženo na cel-kovou hmotnost polyolu a slou-čeniny s isokyanátovými funkcemi.The second solution, designated Solution B, can contain, in addition to methyl methacrylate, at least one polyol capable of reacting with isocyanate functions organic compounds present in solution A under certain conditions to form a polyurethane elastomeric network; the polyol may be selected from the group consisting of polyether glycol and polyester glycols, and may preferably have a molecular weight of at least 1000, and a catalyst capable of affecting the formation of the polyurethane elastomer network while the polyol is in contact with the isocyanate function compound; however, in order to prevent or slow down the formation of said elastomeric polyurethane suture, the desired catalyst should be chosen so that it does not form a redox cell initiator as polymeric methyl methacrylate initiator; The catalyst may preferably be used in an amount of 0.1 to 8%, based on the total weight of the polyol and the compound with isocyanate functions.
Každý z roztoků A a B může kromě toho obsahovat :In addition, each of solution A and B may contain:
- účinné množství alespoň jednohočinidla redukjícího hořlavostzískaného produktu, jakým jsounapříklad tribromfenylmethakry-lát nebo organofosforové slou-čeniny popsané v patentech EP 16 117 174 a FE 2 567 127; alespoň jeden pigment rozpustnýv methylmethakrylátu, alespoň jeden ethylenicky nena-sycený komonomer kopolymerova-telný s methylmethakrylátem,jakým je například styren, alfa-methylstyren, tere.butylstyren,n-butylakrylát, 2-ethylhexylakry-lát, n-butylmethakrylát, methyl-akrylót, ethylakrylát, ethyl-methakrylát nebo vinyltoluen,v celkovém množství s výhodounejvýše rovném 20 % hmotnostním,vztaženo na celkové množstvímethylmethakrylátu přítomnéhov roztocích A a B; účinné množství alespoň jednohočinidla podporujícího snadnévyjmutí produktu z formy, jakýmje například kyselina stearová,dioktylsulfosukcinát sodný a orga - 17 nické estery kyselin fosforeč-ných /jako například produktPhospac Dion prodávaný firmouProtex/; toto činidlo podporu-jící snadné vyjmutí produktu zformy se obecné používá v množ-ství asi 0,01 až 2 % hmotnostní,vztaženo na celkové množstvímethylmethakrylátu přítomné vroztocích A a B; přítomnost to-hoto činidla je obzvláště dopo-ručena v případě, kdy je použi-tá forma vytvořena z minerální- ho skla a/nebo v případě, kdy ježádoucí získat ploché transpa-rentní desky mající dokonalý po-vrch, a - alespoň jedno zesítovací činidlov dostatečném množství, zejménav množství alespoň rovném asi 1hmotnostnímu % a výhodně nejvýšerovném 5 % hmotnostním, vztaženona celkové množství methylmetha-krylátu přítomného v roztocíchA a B; jako tohoto zesítovacího 18 činidla může být například po-užito : 1/ sloučenin majících alespoňdvě polymerovatelné dvojné vaz-by a 2/ sloučenin majících alespoňjednu dvojnou polymerovatelnouvazbu a alespoň jednu funkčnískupinu, která je reaktivní smethylmethakrylátem a případněs jeho komonomeremjá*jakožto příklady prfně uvede-ných sloučenin s alespoň dvěmapolymerovatelnými dvojnými vaz-bami je možné uvést :a/ di- nebo pólyvinylové slou-čeniny, jako například divinyl-benzen, divinyltoluen, divinyl-xylen, divinylether, divinyl-aceton a trivinylbenzen,b/ di- nebo polyestery nenasy-cených mono- nebo polykarboxylo-vých kyselin s polyoly, jakonapříklad estery kyselin di-nebo tri/meth/akrylových s po- - 19 lyoly /jako například s ethy-lenglykolem, trimethylolpropa-nem, glycerinem, polyoxyethylen-glykoly a pólyoxypropylenglyko-ly/, nenasycené polyestery /kte-ré mohou být získány reakcíněkterého z výše uvedených po-lyolů s nenasycenou kyselinou,jakou je například kyselina ma-le inová/, atd., c/ bis/meth/akrylamidy, jakonapříklad N,N-methylenbisakryl-amid, d/ karbamylestery, které mohoubýt získány uvedením v reakcipolyisokyanátů /jako napříkladtoluendiisokyanátu, hexamethylen-diisokyanátu, 4,4-difenylmethan-diisokyanátu, stejně jako před-polymerů obsahujících jednuskupinu NCO a získaných uvedenímv reakci takového diisokyanátuse sloučeninami obsahujícímiaktivní atomy vodíku/s monomeryobsahujícími hydroxylové skupiny; - 20 z těchto esterů je třeba uvéstzejména ty estery kyselin di/mth/-akrylových, které mohou být zís-kány reakcí výše uvedených diiso-kyanátů s hydroxyethyl/meth/akry-látem, e/di- nebo poly/meth/allyletherypolyolů /jako například alkylen-glykolů, sacharidů a p./, jako na-příklad pólyethylenglykoldiallyl-ether, allylovaný škrob a allylo-vaná celulóza, f/ di- nebo polyallylestery poly-karboxylových kyselin, jako na-příklad diallylftalát nebo diallyl-adipát a nenasycených g/estery/mono- nebo polykarboxy-lových kyselin s polyolmono/meth/-allylethery, jako například esterkyseliny /meth/akrylové s poly-ethylenglykolmonoallyletherem. - 21an effective amount of at least one flame retardant reducing agent, such as the tribromophenyl methacrylate or organophosphorus compound disclosed in EP 16 117 174 and FE 2 567 127; at least one methyl methacrylate-soluble pigment, at least one ethylenically unsaturated comonomer copolymerizable with methyl methacrylate, such as styrene, alpha-methylstyrene, tert-butylstyrene, n-butyl acrylate, 2-ethylhexylacrylate, n-butyl methacrylate, methyl-acrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate or vinyltoluene, in a total amount preferably at most 20% by weight, based on the total amount of methyl methacrylate present in solutions A and B; an effective amount of at least one agent to facilitate removal of the product from the mold, such as stearic acid, sodium dioctyl sulfosuccinate, and organic phosphoric acid esters (such as Phospac Dion sold by Protex); this easy product removal agent is generally used in an amount of about 0.01 to 2% by weight based on the total amount of methyl methacrylate present in the A and B sizes; the presence of this agent is particularly recommended when the mold used is made of mineral glass and / or in the case where flat transparencies having a perfect surface are desired, and - at least one crosslinking % of the total amount of methyl methacrylate present in the A and B solutions, in particular at least about 1% by weight and preferably at most 5% by weight; as the crosslinking agent 18, for example: 1 / compounds having at least two polymerizable double bonds and 2 / compounds having at least one double polymerizable bond and at least one functional group which is reactive with methyl methacrylate and optionally with its comonomer as examples of the above mentioned compounds with at least two polymerizable double bonds include: a / di- or polyvinyl compounds such as divinylbenzene, divinyltoluene, divinyl xylene, divinylether, divinyl acetone and trivinylbenzene, b / di- or polyesters; mono- or polycarboxylic acids with polyols such as di- or tri- (meth) acrylic esters with polyols such as ethylene glycol, trimethylolpropane, glycerin, polyoxyethylene glycols and polyoxypropylene glycol; unsaturated polyesters which can be obtained by reacting any of the above polyols with carbonated acid, such as malic acid, etc., c / bis / meth / acrylamides, such as N, N-methylenebisacrylamide, d / carbamyl esters, which may be obtained by reacting polyisocyanate (such as toluene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate) 4,4-diphenylmethane diisocyanate, as well as mono-NCO-containing prepolymers obtained by reacting such diisocyanate with compounds containing active hydrogen atoms / with hydroxyl-containing monomers; 20 of these esters include, but are not limited to, those di (meth) -acrylic acid esters which may be obtained by reacting the above diisocyanates with hydroxyethyl methacrylate, e / di or poly (meth) allyl ether polyols ( such as alkylene glycols, saccharides, and the like, such as, for example, polyethylene glycol diallyl ether, allylated starch and allylated cellulose, f / di- or polyallyl esters of polycarboxylic acids such as diallyl phthalate or diallyl adipate and unsaturated g / esters / mono- or polycarboxylic acids with polyolmono / methallyl ethers, such as / meth / acrylic ester with polyethylene glycol monoallyl ether. - 21
Jakožto příklady sloučenin mají-cích alespoň jednu polymerovatel-nou dvojnou vazbu a alespoň jednufunkční skupinu, která je schopnareakce s methylmethakrylátem apřípadně s jeho komonomerem, lzeuvést N-methylol/meth/akrylamida glycidyl/meth/akrylát; - účinné množství alespoň jednohoomezovače polymerního řetězce,který může být zejména zvolen zeskupiny zahrnující di-nenasycenémonocyklické terpeny a mono-nena-sycené bicyklické terpeny a jehožmnožství činí 0,05 až 1 % hmotnos-ti, vztaženo na celkové množstvímethylmethakrylátu přítomného vroztocích A a B; a v - účinné množství alespoň jednohoabsorberu ultrafialového záření,který je výhodně zvolen tak, abynebyl schopen reakce se složkamisměsi a/nebo s katalyzátorem umož- 22 nujícím tvorbu elastomerní po-lyurethanové sítě.Examples of compounds having at least one polymerizable double bond and at least one functional group capable of reacting with methyl methacrylate and optionally with its comonomer include N-methylol / meth / acrylamide glycidyl / meth / acrylate; an effective amount of at least one polymer chain limiter, which may in particular be selected from the group consisting of di-unsaturated monocyclic terpenes and mono-unsaturated bicyclic terpenes, the amount of which is from 0.05 to 1% by weight based on the total amount of methyl methacrylate present in the A and B; and - an effective amount of at least one ultraviolet radiation, which is preferably selected to be unable to react with the composition and / or the catalyst to form the elastomeric polyurethane network.
Rovněž může být žádoucí, a to zejména s ohledem nato, aby se zabránilo okluzi vzduchových bublin v odlitýchdeskách /kterážto okluze zhoršuje transparenci těchto de-sek/, odplynit jeden a/nebo druhý z uvedených roztoků A aB za sníženého tlaku, například za tlaku 2,5 až 25 kPa. Při tomto způsobu realizace způsobu podle vynálezuse oba roztoky A a B smísí a jejich směs se potom zavededo formy, například pomocí zařízení zobrazeného na připo-jeném obrázku.It may also be desirable, especially with regard to avoiding the occlusion of air bubbles in the castings / which occlusion deteriorates the transparency of these de-gases, to degas one and / or the other of the A and B solutions under reduced pressure, e.g. 5 to 25 kPa. In this embodiment of the method of the invention, both solutions A and B are mixed and the mixture is then introduced into the mold, for example by means of the device shown in the attached figure.
Toto zařízení zahrnuje mísiče 1 a a 1b, ve kterýchse odděleně připraví uvedené roztoky A a B, dále odplyno-vače 2a a 2b, ve kterých se takto připravené roztoky odply-ní, filtry 3a a 3b pro oddělení pevných částic případněpřítomných v odplyněných roztocích a dávkovači čerpadla4a a 4b,pomoci kterých se požadovaná množství roztoků A aB, které byly odplyněny a zfiltrovány, vedou do stacionár-ního směšovače 5.»The apparatus comprises mixers 1 and 1b, in which said solutions A and B are separately prepared, furthermore the degassers 2a and 2b, in which the thus prepared degassing solutions, filters 3a and 3b for separating the solids optionally present in the degassed solutions and the dispenser pumps 4a and 4b, through which the desired amounts of A and B solutions that have been degassed and filtered are fed to a stationary mixer 5. »
Za účelem zlepšení vyjímání odlitých desek z formymůže být výhodné použít formu vytvořenou z minerálního i - 23 - skla zpracovaného takovým způsobem, že se zabrání reakcimezi funkcemi Si-0 skla a funkcemi NCO isokyanátu, napří-klad vytvořenou z minerálního skla povlečeného vrstvouminerálního charakteru, jako například vrstvou oxidu kovuvytvrzenou pyrolýzou.In order to improve the removal of the cast plates from the mold, it may be advantageous to use a mold made of mineral glass processed in such a way as to prevent reaction of the Si-0 glass functions and the NCO isocyanate functions, for example made of mineral glass coated with a mineral character such as for example, a metal oxide layer cured by pyrolysis.
Aby se zabránilo tomu, že by došlo k tvorbě poly-urethanové elastomerní sítě již před požadovaným časovýmokamžikem, může být výhodné použít formu vytvořenou z ma-teriálu zabraňujícímu polymerační fotokatalýze některéhoz přítomných monomerů.In order to prevent the formation of a polyurethane elastomeric mesh prior to the desired time period, it may be advantageous to use a mold made of a material preventing the polymerization photocatalysis of any of the monomers present.
Forma použitá při způsobu podle vynálezu jinak mu-sí odolávat maximální teplotě reakční směsi a musí býtinertní nebo nerozpustná ve styku s kapalnou polymeračnísměsí. Vhodné formy jsou vyrobeny z materiálů, jakými jsounapříklad polyethylen, polypropylen, polyethylenterftalát,silikonové elastomery a kovy, jako například hliník, mědnebo nikl anebo slitiny, jako například mosaz nebo nere-zavějící ocel. Kovové formy se použije zejména v případě,kdy bude způsob podle vynálezu prováděn kontinuálně, na-příklad v zařízení typu licího stroje na výrobu plochýchtransparentních desek.Otherwise, the mold used in the process of the invention must withstand the maximum temperature of the reaction mixture and must be inert or insoluble in contact with the liquid polymerization mixture. Suitable forms are made of materials such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, silicone elastomers and metals such as aluminum, copper or nickel or alloys such as brass or stainless steel. In particular, the metal molds are used when the process according to the invention is carried out continuously, for example in a machine of the type for the manufacture of flat transparent plates.
Jakmile jsou všechny složky systému ve formě, vy- - 24 - staví se tato forma působení takových podmínek, zejménateplotních a tlakových podmínek, že se nejdříve vytvoříelastomerní polyurethanové sít reakcí mezi funkcemi -OHpolyolu a funkcemi N-CO isokyanátu a potom, když je jižtato sít celistvě vytvořena, teprve dojde k polymeracimethylmethakrylátu v této elastomerní polyurethanové sí-ti, čímž se získá sít, pro kterou se vžilo označení zaklí-něné sít.Once all the components of the system are in the mold, this form of action is subject to conditions such as temperature and pressure conditions that the first elastomeric polyurethane network is formed by the reaction between the -OH polyol functions and the N-CO isocyanate functions, and then when the sieve is present. The polymeric methyl methacrylate in this elastomeric polyurethane mesh is then formed, thereby obtaining a screen for marking the wedge mesh.
Ve skutečnosti jsou obě makromolekulám! sítě, asice polymethylmethakrylátová sít a polyurethanové sít,vzájemně proniknuty pouze fysikálně bez chemických vazeb. I když nelze vyloučit, že může dojít k některým intermakromolekulárním přenosovým reakcím, je možné tvrdit, že zá-sluhou způsobu podle vynálezu jsou tyto nežádoucí reakcetak málo početné, že nepříznivě neovlivňují získání desekvykazujících současně znamenité optické vlastnosti /zejmé-na světelnou propustnost/ a znamenitou odolnost proti ná-razu.In fact, they are both macromolecules! nets, polymethyl methacrylate mesh and polyurethane mesh, penetrated only physically without chemical bonds. While it cannot be ruled out that some intermacromolecular transfer reactions may occur, it can be argued that the process of the present invention is not so numerous that it does not adversely affect the acquisition of plates exhibiting simultaneously excellent optical properties (especially light transmittance) and excellent resistance to impact.
Použitelnými podmínkami jsou například : pokud jde o tlak, může být použito tlaku rovného atmosférickému tlaku nebotaké tlaku dosahujícího až hodnoty 0,5 - 25 - MPa anebo tlaku sníženého až na hod-notu 35 kPa; - pokud jde o teplotu, může být zvolenaz rozmezí 35 až 135 °C v případě, žese použije atmosférického tlaku; te-plota formy může být v rámci uvedenéhorozmezí zvyšována postupně, napříklads určitými prodlevami; obecně může býtvýhodné zvolit teplotní program, kterýje časově nejednotný, což znamená, žeuvedený teplotní režim zahrnuje něko-lik etap s rozdílnými délkami trvání aprováděnými při rozdílných teplotách; - pokud jde o reakčnéí dobu, potom cel-ková doba s výhodou činí 4 až 120 ho-din /za atmosférického tlaku/ pro litédesky tlouátky jdoucí až k hodnotě 50 mm.Useful conditions are, for example: pressure, atmospheric pressure or pressure up to 0.5-25 - MPa or pressure reduced to 35 kPa; in terms of temperature, a range of 35 to 135 ° C may be chosen if atmospheric pressure is used; the form temperature can be increased gradually within the range, for example with certain delays; in general, it may be advantageous to select a temperature program that is non-uniform in time, which means that said temperature regime includes several stages with different duration lengths and at different temperatures; with respect to the reaction time, the total time is preferably 4 to 120 hours (at atmospheric pressure) for die casting plates up to 50 mm.
Způsob podle vynálezu umožňuje zhotovit transparent-ní /transparence je zde definována světelnou propustnostípodle normy ASTM D-1003 alespoň rovnou 91 %/ lité deskys vysokou odolností proti nárazu na bázi polymethylmetha- - 26 krylátu mající tlouštku asi 1,5 až 50 mm. Tyto desky ma-jí zlepšený souhrn vlastností ve srovnáni s tradičně odlévánými deskami /t.zn. bez polyurethanu/ z polymethylmethakrylátu; zejména jde o vlastnosti : - odolnost proti nárazu měřená podlenormy ISO 179: pro tlouštku desky 3mm se odolnost proeti nárazu zvyšujez hodnoty 10 kJ/m pro tradiční deskuna hodnotu: - 100 kJ/m pro desku odlitou způsobempodle vynálezu a obsahující 22 % hmot-nostních polyurethanu, - 40 kJ/m pro desku odlitou způsobempodle vynálezu a obsahující 18 % hmot-nostních polyuretanu a - 30 kJ/m pro desku odlitou způsobempodle vynálezu a obsahující 15 % hmot-nostních polyurethanu; - optické vlastnosti: pro tlouštku desky3 mm se zákal /stanovený podle normy - 27 - ASTM D 1003/snižuje z hodnoty 4,9 %pro tradiční desku na hodnotu 2,9 %pro desku vyrobenou způsobem podle vy-nálezu; propustnost světla /stanovenápodle normy ASTM L-1003/ je v oboupřípadech rovna 92 %; odolnost proti průstřelu: byla prove-dena série zkoušek s různými typy mu-nice a z různých vzdáleností od 10 do50 metrů, přičemž bylo stanoveno, žeu desky odlité způsobem podle vynálezutlouštky 10 nim nezpůsobil náraz střelyani perforaci a dokonce ani hvězdico-vitou prasklinu; při stejné tlouátcedesky způsobil náraz střely hvězdico-vitou prasklinu tradiční polymethylme-thakrylátové desky a perforaci polykarbonátové desky; hořlavost: pro tlouštku desky 10 mmdosahuje limitní kyslíkové číslo /sta-novené podle normy ASTM D 2863/deskyodlité způsobem podle vynálezu obsahu-jící účinné množství činidla redukují-cího hořlavost desky hodnoty 24,5 % - 28 namísto 25 % pro polykarbonátovou des-ku a 18 % pro tradiční polymethylmetha-krylátovou desku.The process of the present invention makes it possible to produce transparent / transparent here defined by the light transmittance according to ASTM D-1003 of at least 91% / cast high impact resistance plate based on polymethylmethac-26 crystals having a thickness of about 1.5 to 50 mm. These plates have improved properties compared to traditionally cast plates. without polyurethane / from polymethyl methacrylate; in particular, the characteristics are: - impact resistance measured by ISO 179: for a thickness of 3 mm, the impact resistance is increased by 10 kJ / m for a traditional plate value: - 100 kJ / m for a slab cast according to the invention and containing 22% by weight polyurethane, - 40 kJ / m for a slab cast according to the invention and comprising 18 wt.% polyurethanes and - 30 kJ / m for a slab cast according to the invention and comprising 15 wt.% polyurethanes; optical properties: for plate thickness of 3 mm, haze (as determined by standard -27 - ASTM D 1003) is reduced from 4.9% for a traditional plate to 2.9% for a plate manufactured by the method of the invention; the light transmittance (as determined by ASTM L-1003) is 92% in both cases; penetration resistance: a series of tests were carried out with different types of ammunition and from different distances from 10 to 50 meters, it being determined that the slabs cast according to the invention had no impact on the bullet perforation and even a star-shaped crack; at the same class, the impact of the bullet caused a starburst crack of the traditional polymethylmethacrylate plate and perforation of the polycarbonate plate; flammability: for plate thickness of 10 mm, the oxygen limit value (determined according to ASTM D 2863 / plate according to the invention) contains an effective amount of the board flame retardant of 24.5% - 28 instead of 25% for polycarbonate plate and 18% for a traditional polymethyl methacrylate plate.
Vzhledem k těmto četným dobrým vlastnostem nachá-zí desky odlité způsobem podle vynálezu důležitá uplatněnízejména jako neprůstřelná skla v rozličných sektorech občans-ké bezpečnosti. Druhotně mohou být tyto desky po jejichohnutí a vytvarování rovněž použity v oblasti externí ortho-pedie. V následující části popisu je vynález blíže objas-něn formou konkrétních příkladů provedení, které však roz-sah vynálezu nikterak neomezují a mají jen ilustrativnícharakter. Kromě výjimek jsou všechny obsahové údaje uve-deny hmotnostně.In view of these numerous good properties, the foundations of the slab cast according to the invention are particularly useful as bullet-proof glass in various sectors of civil security. Secondly, these plates can also be used in the external ortho-pediatric area after their bending and shaping. In the following, the invention will be explained in more detail by way of specific examples, which are not to be construed as limiting the invention in any way. Exceptions, all contents are given by weight.
I 1 - 29 - Příklad 1 V zařízení zobrazeném na připojeném obrázku se přiteplotě asi 20 °C připraví: - jednak roztok obsahující: 1,9 dílu oktoátu cínatého, 25 dílů methylmethakrylátu, 23 dílů polyolu prodávaného firmouExample 1 In the apparatus shown in the attached figure, a temperature of about 20 ° C is prepared: - a solution containing: 1.9 parts of stannous octoate, 25 parts of methyl methacrylate, 23 parts of polyol sold by the company
Areo pod obchodním označením Arcoll342 a 2 díly butandioldiakrylátu a - jednak roztok obsahující: 75 dílů methylmethakrylátu, . 0,2 dílu azobisisobutyronitrilu, 0,1 dílu kyseliny stearové a 3,1 dílu trimerovaného hexamethylendi-isokyanátu prodávaného firmouBayer pod obchodním označením Des-modur N.Areo under the trade name Arcoll342 and 2 parts butanediol diacrylate and - a solution containing: 75 parts of methyl methacrylate,. 0.2 parts of azobisisobutyronitrile, 0.1 parts of stearic acid and 3.1 parts of trimerized hexamethylene diisocyanate sold by Bayer under the designation Des-modur N.
Oba tyto roztoky se před zavedením do formy odply-ní a potom intenzivně promísí. Forma je vytvořena deskami - 30 - z vytvrzeného a vybarveného skla zabraňujícího fotokata-lýze /prodávaného firmou Saint-Gobain pod obchodním ozna-čením Antelio/, umístěnými ve vzájemném rozestupu 4 mm.Both of these solutions are degassed and then intensively mixed prior to introduction. The mold is formed by plates of cured and dyed photocatalytic / stained glass sold by Saint-Gobain under the trade name Antelio (4 mm apart).
Po naplnění formy uvedenou směsí se teplota formy nejdří-ve zvýší na 50 °C. Na této teplotě se forma udržuje podobu 4 hodin, načež se udržuje 2 hodiny na teplotě 75 °Ca potom ještě 2 hodiny na teplotě 95 °C.After filling the mold with said mixture, the mold temperature is first raised to 50 ° C. The mold was kept at this temperature for 4 hours and then kept at 75 ° C for 2 hours and then at 95 ° C for 2 hours.
Potom se polymerovaná směs nechá ve formě vychlad-nout a k vyjmutí odlité desky lze přistoupit při teplotě30 °C. Příklad 2 V zařízení zobrazeném na připojeném obrázku se přiteplotě 22 °C připraví přidáváním složek za míchání domethylmethakrylátu: i - jednak roztok obsahující: 100 dílů methylmethakrylátu, 2 díly butandioldiakrylátu, 25,9 dílu polyolu prodávaného firmouThen the polymerized mixture is allowed to cool in the mold and the cast plate can be removed at 30 ° C. EXAMPLE 2 In the apparatus shown in the accompanying drawing, methyl methacrylate is prepared at 22 ° C by adding the components while stirring: i - a solution containing: 100 parts methyl methacrylate, 2 parts butanediol diacrylate, 25.9 parts polyol sold by the company
Areo pod obchodním označenímAreo under the brand name
Arcol 1342, - 31 0,5 dílu dibutylcíndilaurátu prodá- vaného firmou AKZO pod obchodním označením Stanclere TL, 8,6 dílu polyolu prodávaného firmouDu Pont de Nemours pod obchodnímoznačením Terathane 2000, 1,5 dílu absorberu ultrafialovéhoArcol 1342-31 0.5 part of dibutyltin dilaurate sold by AKZO under the trade name Stanclere TL, 8.6 parts of polyol sold by Du Pont de Nemours under the trade mark Terathane 2000, 1.5 parts of ultraviolet absorber
záření prodávaného firmou Ciba-Ceigy pod obchodním označenímTinuvin 770 DF a - jednak roztok obsahující: 100 dílů methylmethakrylátu, 0,03 dílu kyseliny stearové, 0,015 dílu 2,2*-azobis/2,4-dimethylva- leronitril/u, 0,02 dílu azobisisobutyronitrilu a 5,75 dílu trimerováného hexamethylen-diisokyanátu prodávaného firmouBayer pod obchodním označenímDesmodur N.radiation sold by Ciba-Ceigy under the tradename Tinuvin 770 DF; and - a solution comprising: 100 parts of methyl methacrylate, 0.03 parts of stearic acid, 0.015 parts of 2,2 * -azobis / 2,4-dimethylvaleronitrile / 0.02 parts of azobisisobutyronitrile and 5.75 parts of trimerized hexamethylene diisocyanate sold by Bayer under the tradename Desmodur N.
Oba tyto roztoky se potom odplyní za absolutního tlaku 10 kPa a zfiltrují pomocí plátna s velikostí ok 0,5/um - 32 -The two solutions are then degassed at an absolute pressure of 10 kPa and filtered using a cloth with a mesh size of 0,5 / um - 32 -
Naplnění takto odplyněné a zfiltrované a posléze promíse-né směsi do formy se provádí pomocí stacionárního směšo-vače, před kterým jsou zařazeny dávkovači čerpadla prooba roztoky. Používá se stejné formy jako v příkladu 1 stím rozdílem, že desky jsou od sebe vzdáleny 12 mm. Po na-plnění se forma udržuje jednu hodinu na teplotě 60 °G, po-tom 5 hodin na teplotě 50 °C a konečně 4 hodiny na teplo-tě 90 °C.The filling of the degassed and filtered and then mixed mixture into the mold is carried out by means of a stationary mixer, in front of which a solution dispenser pump is arranged. The same form as in Example 1 is used, except that the plates are spaced 12 mm apart. After filling, the mold is kept at 60 DEG C. for one hour, then at 50 DEG C. for 5 hours and finally at 90 DEG C. for 4 hours.
Zpolymerovaná směs se nechá potom ve formě vychlad-nout a k vyjmutí odlité desky z formy lze přikročit přiteplotě 35 °C. Příklad 3 V zařízení zobrazeném na připojeném obrázku se přiteplotě 20 °C připraví přidáváním složek za míchání do methylmethakrylátu: - jednak roztok obsahující: 38 dílů methylmethakrylátu, 2 díly butandioldiakrylátu, 18,8dílu polyolu prodávaného firmou - 33The polymerized mixture is then allowed to cool in the mold and the mold plate can be removed at a temperature of about 35 ° C. EXAMPLE 3 In the apparatus shown in the attached figure, methyl methacrylate is prepared by adding the components while stirring to 20 DEG C.: - a solution containing: 38 parts of methyl methacrylate, 2 parts of butanediol diacrylate, 18.8 parts of polyol sold by the company - 33
Areo pod obchodním označením Areol1342, 0,5 dílu dibuylcíndilaurátu prodávané-ho firmou Akzo pod obchodním ozna-čením Stanclere TL, 6,3 dílu polyolu prodávaného firmouDu Pont de Nemours pod obchodnímoznačením Terathane 2000, 1,5 dílu absorberu ultrafialového zá-ření prodávaného firmou Ciba-Geigypod obchodním označením Tinuvin770 a 0,03dílu terpinolenu prodávaného firmouProlabo, a - jednak roztok obsahující: 62 dílů methylmethakrylátu, 0,03dílu kyseliny stearové, 0,2 dílu 2,2z-azobis/2,4-dimethylvale- ronitril/u, 0,1 dílu 1,1 z-azobis-1-cyklohexankarbo-nitrilu, 0,1 dílu 2,2 '-azobisisobutyronitrilu,4,2 dílu trimerovaného hexamethylendi- isokyanátu prodávaného firmou BayerAreo1342, 0.5 part dibuyltin dilaurate sold by Akzo under the trade name Stancler TL, 6.3 parts of polyol sold by Du Pont de Nemours under the trade mark Terathane 2000, 1.5 parts ultraviolet absorber sold by the company Ciba-Geigypod, sold under the tradename Tinuvin770 and 0,03-ter terpinolene, marketed by Prolabo, and a solution comprising: 62 parts of methyl methacrylate, 0.03 parts of stearic acid, 0.2 parts of 2,2-azobis / 2,4-dimethylvalonitrile; 0.1 part of 1,1 z-azobis-1-cyclohexanecarbonitrile, 0.1 part of 2,2'-azobisisobutyronitrile, 4.2 parts of trimerized hexamethylenediisocyanate sold by Bayer
pod obchodním označením Desmodur N - 34 - a 0,03 dílů roztoku /hmotnostní koncen-trace 1 °/oo/ produktu WaxolinPourpre A,prodávaného firmouv methylmethakrylátu.under the trade designation Desmodur N-34 - and 0.03 parts of a solution / weight concentration of 1 ° / o / of WaxolinPourpre A, marketed by methyl methacrylate.
Oba tyto roztoky se potom odplyní za absolutníhotlaku 10 kPa a potom se zfiltrují pomocí plátna s velikos-tí ok 0,5/um. Naplnění do formy se provádí jako v příkladu1 s tím rozdílem, že desky ejsou od sebe vzdáleny 50 mm.The two solutions are then degassed at an absolute pressure of 10 kPa and then filtered with a 0.5 µm screen. Filling into the mold is carried out as in Example 1 except that the plates are spaced 50 mm apart.
Po naplněni formy se forma udržuje po dobu 30 hodin přiteplotě 44 °C, potom po dobu 12 hodin při teplotě 48 °C,dále 8 hodin při teplotě 54 °C a konečně 8 hodin při teplo-tě 95 °C.After filling the mold, the mold is kept at a temperature of 44 DEG C. for 30 hours, then at 48 DEG C. for 12 hours, at 54 DEG C. for 8 hours and finally at 95 DEG C. for 8 hours.
Po vychladnutí zpolymerováné směsi ve formě se mů-že přistoupit k vyjmutí odlité desky z formy při teplotě35 °C.After the polymerized mixture has cooled in the mold, the cast plate can be removed from the mold at 35 ° C.
Claims (24)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8617327A FR2608095B1 (en) | 1986-12-11 | 1986-12-11 | HIGH IMPACT RESISTANT CAST PLATES, MANUFACTURING METHOD THEREOF AND SHAPED ARTICLES THEREOF |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS896287A3 true CS896287A3 (en) | 1992-12-16 |
Family
ID=9341775
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS878962A CS896287A3 (en) | 1986-12-11 | 1987-12-08 | Process for producing cast boards exhibiting high impact resistance andbeing based on polymethyl methacrylate |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0272975A3 (en) |
| JP (1) | JPS63199214A (en) |
| KR (1) | KR880007613A (en) |
| BR (1) | BR8707256A (en) |
| CS (1) | CS896287A3 (en) |
| FR (1) | FR2608095B1 (en) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2639642B1 (en) * | 1988-11-30 | 1993-01-29 | Norsolor Sa | GRAFTED SEMI-INTERPENETER POLYMER NETWORKS, THEIR PREPARATION PROCESS AND THEIR APPLICATION FOR OBTAINING INDUSTRIAL ARTICLES |
| ES2089158T3 (en) * | 1990-03-15 | 1996-10-01 | Atochem Elf Sa | CAST PLATES WITH HIGH SHOCK RESISTANCE, ITS MANUFACTURING PROCEDURE. |
| EP0511827A3 (en) * | 1991-05-01 | 1993-05-26 | Teijin Limited | Plural liquid pack type heat-curable resin composition and process for producing shaped resin article therefrom |
| FR2727423B1 (en) * | 1994-11-29 | 1997-01-03 | Atohaas Holding Cv | COMPOSITION FOR CAST PLATES BASED ON INTERPENETRATE POLYURETHANE AND POLY (METHYL METHACRYLATE) ARRAYS, CAST PLATES OBTAINED FROM THIS COMPOSITION AND THEIR MANUFACTURING METHOD |
| ATE307787T1 (en) * | 1996-06-18 | 2005-11-15 | Nippon Catalytic Chem Ind | MOLDING COMPOUND, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND MOLDED PARTS THEREOF |
| DE19860041A1 (en) * | 1998-12-23 | 2000-06-29 | Basf Ag | Coating agents curable by addition to isocyanate groups and also by radiation-induced addition to activated C-C double bonds |
| DE102005055793A1 (en) | 2005-11-21 | 2007-05-24 | Röhm Gmbh | Transparent TPU (thermoplastic polyurethanes) / PMMA (polymethyl (meth) acrylate) Blends with improved impact resistance |
| DE102008001596A1 (en) | 2008-05-06 | 2009-11-12 | Evonik Röhm Gmbh | Plastic mixtures comprising a thermoplastic polyurethane (TPU) and an impact-resistant poly (meth) acrylate |
| DE102009024452A1 (en) | 2009-06-10 | 2010-12-16 | Kunststoff- Und Farben-Gesellschaft Mbh | Polymerizable mass |
| CN104870507B (en) | 2012-10-16 | 2017-05-24 | 巴斯夫欧洲公司 | Thermoplastically processable transparent blends of thermoplastic polyurethane and poly(meth)acrylates |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1440068A (en) * | 1972-10-30 | 1976-06-23 | Ici Ltd | Block copolymer elastomers |
| US3859381A (en) * | 1973-04-19 | 1975-01-07 | Ici Ltd | Crosslinked polyurethanes from polyurethane precursors and vinyl monomers |
| GB1557015A (en) * | 1975-07-02 | 1979-12-05 | Dow Chemical Co | Composites of polyurethanes and vinyl polymers |
-
1986
- 1986-12-11 FR FR8617327A patent/FR2608095B1/en not_active Expired
-
1987
- 1987-12-08 CS CS878962A patent/CS896287A3/en unknown
- 1987-12-10 EP EP87402803A patent/EP0272975A3/en not_active Withdrawn
- 1987-12-10 BR BR8707256A patent/BR8707256A/en unknown
- 1987-12-11 KR KR870014197A patent/KR880007613A/en not_active Withdrawn
- 1987-12-11 JP JP62313929A patent/JPS63199214A/en active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR880007613A (en) | 1988-08-29 |
| FR2608095B1 (en) | 1988-12-30 |
| EP0272975A3 (en) | 1988-07-27 |
| BR8707256A (en) | 1988-08-16 |
| FR2608095A1 (en) | 1988-06-17 |
| EP0272975A2 (en) | 1988-06-29 |
| JPS63199214A (en) | 1988-08-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1145881A (en) | Interpolymers of polyurethanes and addition polymerizable monomers | |
| JP2022050528A (en) | Spherical powder containing a crosslinked body formed with polyrotaxane and a method for producing the same. | |
| US3829531A (en) | Additive for impact modified thermoplastics | |
| CS896287A3 (en) | Process for producing cast boards exhibiting high impact resistance andbeing based on polymethyl methacrylate | |
| JPS60106819A (en) | Polymeric composition | |
| KR940009922B1 (en) | Molded plate with high impact strength and its manufacturing method | |
| US20220243059A1 (en) | A curable polyurethane based resin for use in additive manufacturing | |
| EP1720926A1 (en) | Polymer compositions for dual or multi staged curing | |
| CN110167734A (en) | Molded body and method for producing the same | |
| US5424375A (en) | Process for the manufacture of a polymeric material containing interpenetrated polysiloxane-polyacrylic networks | |
| KR960000856B1 (en) | Polymeric materials containing interpenetrating polysiloxane-polyacrylic manganese structures, methods for their preparation and shaped articles obtained | |
| EP1692202A1 (en) | Thermplastic polyurethane containing polymer polyols | |
| EP0507597B1 (en) | Polymerizable molding liquid resins, compositions containing the same and in-mold cured products therefrom | |
| EP3545024B1 (en) | Urethane urea acrylic mold casted sheet materials | |
| JPH11147988A (en) | Urethane / acrylic resin composition, method for producing the same, molded article or molded part | |
| CN109880040B (en) | Polyurethane material with controllable mechanical properties and self-repairing capability and preparation method thereof | |
| EP1370597B1 (en) | Method of producing flexible polyurethane foams | |
| US10239988B2 (en) | Urethane vinyl copolymers and impact resistant sheets made therefrom | |
| JPH0531864A (en) | Laminate for transparent sound insulation plate and method for manufacturing the same | |
| FR2639642A1 (en) | Grafted semiinterpenetrating polymeric networks, process for their preparation and their application to the production of industrial articles | |
| WO1999036452A1 (en) | Impact-resistant acrylic resin composition, process for producing the same, and molded article |