CS9100903A2 - Copolymer mixtures containing copolymer and at least one lubricating admixture - Google Patents
Copolymer mixtures containing copolymer and at least one lubricating admixture Download PDFInfo
- Publication number
- CS9100903A2 CS9100903A2 CS91903A CS90391A CS9100903A2 CS 9100903 A2 CS9100903 A2 CS 9100903A2 CS 91903 A CS91903 A CS 91903A CS 90391 A CS90391 A CS 90391A CS 9100903 A2 CS9100903 A2 CS 9100903A2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- group
- copolymer
- carbon atoms
- mixtures according
- formula
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 43
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 32
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 title claims description 22
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 43
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 35
- -1 glycerol triesters Chemical class 0.000 claims description 23
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 20
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 15
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 14
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 14
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000003879 lubricant additive Substances 0.000 claims description 12
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 12
- DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N tristearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 9
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- IZHVBANLECCAGF-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3-(octadecanoyloxy)propyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC IZHVBANLECCAGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZMCVHRJJPZWQDS-UHFFFAOYSA-N 1-octacosoxy-4-[2-(4-octacosoxyphenyl)propan-2-yl]benzene Chemical compound C1=CC(OCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC)=CC=C1C(C)(C)C1=CC=C(OCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC)C=C1 ZMCVHRJJPZWQDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 3
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- OYGKPXCOEYDVQZ-UHFFFAOYSA-N n-(2-aminoethyl)-n-octadecanoyloctadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)N(CCN)C(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC OYGKPXCOEYDVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 claims 1
- YFTIOFHTBMRALM-UHFFFAOYSA-N ethene;formaldehyde Chemical group C=C.O=C YFTIOFHTBMRALM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002171 ethylene diamines Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 15
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 12
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 9
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 7
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 6
- LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 5
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 5
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- RKISUIUJZGSLEV-UHFFFAOYSA-N n-[2-(octadecanoylamino)ethyl]octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NCCNC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC RKISUIUJZGSLEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010128 melt processing Methods 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 229940037312 stearamide Drugs 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 229920005603 alternating copolymer Polymers 0.000 description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- TVTYTNHENYZXRG-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxy-3-octacosanoyloxypropyl) octacosanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC TVTYTNHENYZXRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJIAMFHSAAEUKR-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxyphenyl)-phenylmethanone Chemical class OC1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 HJIAMFHSAAEUKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N (9Z,12Z)-9,10,12,13-tetratritiooctadeca-9,12-dienoic acid Chemical compound C(CCCCCCC\C(=C(/C\C(=C(/CCCCC)\[3H])\[3H])\[3H])\[3H])(=O)O OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N 0.000 description 1
- BGZVBIAMRYGGSS-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-triphenylhydrazine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NN(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 BGZVBIAMRYGGSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFSHUZFNMVJNKX-CLFAGFIQSA-N 1,2-dioleoylglycerol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(CO)OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC AFSHUZFNMVJNKX-CLFAGFIQSA-N 0.000 description 1
- DGQYCVPNLOBSPG-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tridodecoxybenzene Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC1=CC(OCCCCCCCCCCCC)=CC(OCCCCCCCCCCCC)=C1 DGQYCVPNLOBSPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMBAVJVECSKEPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioctanoylglycerol Chemical compound CCCCCCCC(=O)OCC(O)COC(=O)CCCCCCC DMBAVJVECSKEPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEOQJOVGXZYQOZ-UHFFFAOYSA-N 1-(2,3-dioctadecoxypropoxy)octadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOCC(OCCCCCCCCCCCCCCCCCC)COCCCCCCCCCCCCCCCCCC YEOQJOVGXZYQOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCILGMFPJBRCNO-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-2H-benzotriazol-5-ol Chemical class OC1=CC=C2NN=NC2=C1C1=CC=CC=C1 ZCILGMFPJBRCNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical group S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLHNYIHIHQEHJQ-UHFFFAOYSA-N N,N'-Diacetylhydrazine Chemical class CC(=O)NNC(C)=O ZLHNYIHIHQEHJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIKSCQDJHCMVMK-UHFFFAOYSA-N Oxamide Chemical class NC(=O)C(N)=O YIKSCQDJHCMVMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- MJCPRFASSBVGQD-OHNCOSGTSA-N Palmityl linoleate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCCCCCC\C=C/C\C=C/CCCCC MJCPRFASSBVGQD-OHNCOSGTSA-N 0.000 description 1
- MPVLNEYMMDMHCE-UHFFFAOYSA-N [4-[2-(4-octadecanoyloxyphenyl)propan-2-yl]phenyl] octadecanoate Chemical compound C1=CC(OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)=CC=C1C(C)(C)C1=CC=C(OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)C=C1 MPVLNEYMMDMHCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 description 1
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003180 beta-lactone group Chemical group 0.000 description 1
- RKRSZLURMLTSST-UHFFFAOYSA-N bis(4,6,8-trimethylnonan-2-yl) octanedioate Chemical compound CC(C)CC(C)CC(C)CC(C)OC(=O)CCCCCCC(=O)OC(C)CC(C)CC(C)CC(C)C RKRSZLURMLTSST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXGHDKFRQFMRSW-UHFFFAOYSA-N bis(4-dodecylphenyl) benzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound C1=CC(CCCCCCCCCCCC)=CC=C1OC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC=2C=CC(CCCCCCCCCCCC)=CC=2)C=C1 OXGHDKFRQFMRSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical class C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAFNVMZKLQMAH-UHFFFAOYSA-N dodecyl 4-hexadecoxybenzoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC1=CC=C(C(=O)OCCCCCCCCCCCC)C=C1 HZAFNVMZKLQMAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 description 1
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- ZUPRJEZVCMKHDC-UHFFFAOYSA-N n,n,n',n'-tetradodecylhexanediamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCN(CCCCCCCCCCCC)C(=O)CCCCC(=O)N(CCCCCCCCCCCC)CCCCCCCCCCCC ZUPRJEZVCMKHDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUXDEJPEUWBDBH-UHFFFAOYSA-N n,n-didodecyl-3-octylbenzamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCN(CCCCCCCCCCCC)C(=O)C1=CC=CC(CCCCCCCC)=C1 ZUXDEJPEUWBDBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTNWKDHZTDQSST-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-diamine Chemical class C1=CC=CC2=C(N)C(N)=CC=C21 NTNWKDHZTDQSST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- OBFVUHBJCUHVPI-UHFFFAOYSA-N pentadecyl benzoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 OBFVUHBJCUHVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 239000012791 sliding layer Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC[14C](O)=O TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N 0.000 description 1
- KQTIIICEAUMSDG-UHFFFAOYSA-N tricarballylic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)CC(O)=O KQTIIICEAUMSDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0016—Plasticisers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Lubricants (AREA)
Description
Oblast techniky
Tento vynález se týká kopolymerových směsí obsahu-jících větší množství alternujícího kopolyrneru z oxidu uhel-natého s jednou nebo větším počtem olefinicky nenasycenýchsloučenin a menší množství jedné nebo několika lubrikačníchpřísad.
Dosavadní stav techniky
Kopolymery, kterých se tento vynález týká, jsoucharakterizovány lineární opakující se strukturou vzorce[A-CO], co znamená, že jednotka A je umístěna vlevo a vpravood karbon.ylových jednotek. Jednotka A je odvozena od ole-finicky nenasycené sloučeniny. Výraz "kopolymer" zahrnujetermoplasty, ve kterých jsou přítomny rozdílné jednotky A.Kopolymery jsou tedy lineární kopolymery z oxidu uhelnaté-ho s jednou nebo několika olefinicky nenasycenými sloučenina-mi. Příklady vhodných olefinicky nenasycených sloučenin,které poskytují jednotku A, jsou ethylen, propylen, buten,okten, styren a estery kyseliny akrylové. Kopolymery uve-dené výše jsou známé jako takové, viz například US patentč. 3 694 412A a evropské patenty č. 121 965A a 181 014A. I když tyto kopolymery mají zajímavé fyzikální a mechanie-ké vlastnosti, jako je výsledné pnutí, napětí v tahu,rázová pevnost a modul pružnosti, v některých případechjejich zpracovatelské vlastnosti mohou poskytnout prostor kezlepšení.
Kopolymery s vysokou vnitřní viskozitou neboli svysokým limitním viskozitním číslem (LVN) mají lepší fyzi- kální vlastnosti jako technické termoplasty, než jaké majíkopolymery s nižším limitním viskozitním číslem. Zpracováníkopolymerú v roztaveném stavu, například vytlačováním, zvláš-tě pokud kopolymery mají limitní viskozitní číslo nad přibliž-ně 2,0 dl/g (měřeno v m-kresolu za teploty 60 °Ó), je dop-rovázeno nepříznivým sklonem k nízké stabilitě taveniny, coje zřejmé z nápadného zvýšení^viskozity taveniny se vzrůstemdoby setrvání. Zvláště při použití na vlákna a desky je vy-tlačování taveniny kritickým stupněm, pokud kopolymery ma-jí nízké limitní viskozitní číslo. Je zřejmé, že je žádou-cí zlepšit stabilitu taveniny kopolymerú.
Je známo, že určité přísady, jako jsou amidy karbo-xylových kyselin a hydroxid hlinitý, které působí jako pří-sady lubrikační, zlepšují tokovó vlastnosti kopolymerú. Ikdyž přídavek takových sloučenin ke kopolymerům způsobí zlep-šení tokových vlastností, zdá se, že zejména pro zpracova-telské operace v tavenině při průmyslové produkci tvarovanýchdílů a pro vytlačování vláken a desek v průmyslovém měřítkuby se měly tokové vlastnosti ještě dále zlepšit. Předmětemtohoto vynálezu je získání kopolymerových směsí, které majídále zlepšené tokové vlastnosti. Z evropského patentu č. 326 224A jsou známy kopo-lymerové směsi sestávající z většího množství alternujícíhokopolymerú z oxidu uhelnatého s jednou nebo větším počtemolefinicky nenasycených sloučenin a menšího množství jednénebo několika lubrikačních přísad obecného vzorce X - R , ve kterém X představuje jednovaznou polární část obsahující 1 až 4 polární skupiny a znamená jednovazný uhlovodíkový zbytek obsahující - 3 - 5 až 30 atomů uhlíku, který je připojen k polár- ní skupině nebo jedné z polárních skupin.
Tyto lubrikační přísady zahrnují amidy nasycených mastnýchkyselin, amidy mastných kyselin s nenasycenými vazbami uhlík -- uhlík a amidy aromatických karboxylových kyselin. Odborníkv oboru by mohl vyvodit závěr, že přítomnost uhlovodíkovéhostrukturního prvku současně se zbytkem amidu karboxylové ky-seliny je nezbytnou podmínkou pro nepolymemí organický ma-teriál, aby byl aktivní jako lubrikační přísada pro kopoly-mery. Dá se také předpokládat, že libovolná lubrikační pří-sada známá například pro polyolefinyínezbytně nepřivodí po-žadované tokové vlastnosti kopolymerů, protože vysoké množ-ství karbonylových skupin skýtá kopolymery zcela odlišné odjiných polymerů.
Nyní bylo nalezeno, že když se tavenina kopoly-meru udržuje za podmínek střihu, přídavek sloučenin, jejížmolekuly obsahují více než jeden uhlovodíkový zbytek společ-ně s polární částí, je příčinou menšího tření v tavenině as překvapením účinek těchto sloučenin na zvýšení viskozitytaveniny je zřetelnější naž účinek amidů mastných kyselin.
Je také překvapivé, že jiné sloučeniny, známé jako lubrikačnípřísady pro polyolefiny, například vosky nemají žádný úči-nek. Takové jiné sloučeniny jsou příčinou nezpracovatelnostikopolymerů, možná proto, že vytvářejí kluznou vrstvu meziroztaveným polymerem a povrchem kovu. Sloučeniny obsahujícívíce než jeden uhlovodíkový zbytek v molekule působí jakolubrikační přísady v kopolymerech a předčí známý amid karbo-xylové kyseliny, používaný jako lubrikační přísada, kterýobsahuje pouze jediný uhlovodíkový zbytek. Bylo nalezeno, žepřídavek těchto lubrikačních přísad také vede ke zlepšenímechanických vlastností zpracovávaného kopolymerů, jakorázové houževnatosti, co je výsledkem lepší zpracovatelnosti.Nové jsou směsi kopolymerů se svrchu uvedenými sloučeninami,které ve své molekule obsahují více než jeden uhlovodíkovýzbytek. 4
Podstata vynálezu
Tento vynález se tedy týká nových kopolymerovýchsměsí, které obsahují větší množství alternujícího kopolymeruz oxidu uhelnatého s jednou olefinicky nenasycenou sloučeni-nou nebo větším počtem olefinicky nenasycených sloučenin a menší množství jedné nebo několika lubrikačních přísadobecného vzorce X -p)n ve kterém X představuje n-valentní polární část obsahující 1 až 4 polární skupiny, kde n představuje číslo 2, 3 nebo 4 a R znamená nezávisle na sobě vždy jednovazný uhlovo- díkový zbytek obsahující 5 až 30 atomů uhlíku, kte-rý je připojen k polární skupině.
Tento vynález se také týká způsobu zlepšování toko-vých vlastností alternujících kopolymerů z oxidu uhelnatéhos jednou olefinicky nenasycenou sloučeninou nebo větším počtemolefinicky nenasycených sloučenin tím, že se k nim přidámenší množství jedné lubrikační přísady nebo několika lubri-kačních přísad, obecného vzorce X - (R)n ve kterém X, R a n mají výše uvedený význam. Výraz "menší množství" je zřejmý odborníku v oboru - 5 - jako výraz označující méně než 50 % hmotnostních, vztaženona hmotnost směsi v případech, kdy směsi sestávají pouzez polymeru a lubrikační přísady. Obecně nebude zapotřebí pou-žívat většího množství než je nutné k docílení přijatelnéfunkce. Vhodné celkové množství lubrikačních přísad je od0,01 do 5 $ hmotnostních, účelněji od 0,05 do 3 % hmotnost-ních, s výhodou od 0,1 do 1 % hmotnostního, vztaženo na hmot-nost směsi.
Molekuly lubrikačních přísad podle tohoto vynálezuzahrnují polární část X, kde polární n-valentní zbytek ob-sahuje alespoň jednu polární skupinu obsahující atom kyslíkunebo atom dusíku jako heteroatom nebo heteroatomy. Obvykleje polární skupina nebo jsou polární skupiny zvoleny ze sou-boru zahrnujícího alkoholické hydroxyskupiny (-0H), atomykyslíku (—0—), ester-skupiny vzniklé z karboxyskupiny(—00—0—), amidové skupiny vzniklé z karboxyskupiny (-CO-Νζ^ )a karboxyskupiny (-CO-OH). Polární část může například za-hrnovat jednu nebo dvě alkoholické hydroxyskupiny a dvěester-skupiny vzniklé z karboxyskupiny nebo jednu alkoholic-kou hydroxyskupinu a dvě amidové skupiny odvozené od karbo-xyskupiny nebo jednu takovou ester-skupinu a dvě alkoxysku-piny nebo dvě takové ester-skupiny.
Uhlovodíkový zbytek R byl popsán svrchu jako jedno-vazný zbytek, který je připojen k polární skupině. Je zřejmé,že v případě, kdy lubrikační přísada obsahuje dvě nebo většípočet polárních skupin v polární části X, polární část můžetaké zahrnovat vícevazné alkylové, cykloalkylové nebo arylo-vé zbytky, které jsou připojeny k polárnái skupinám. Napříkladpokud jsou přítomny dva uhlovodíkové zbytky a polární částobsahuje dvě kyslíkové vazby a karboxyskupinu, molekula pří-sady může zahrnovat alkantriylový zbytek, který je mezi dvě-ma skupinami vzorce R-0- a jednou skupinou vzorce -CO-OH,z nichž každá skupina vzorce R-0- má původ v jednom uhlovo- 6 díkovém zbytku R a jednom atomu kyslíku -0-.
Vhodné lubrikační přísady podle tohoto vynálezujsou například 1,3,5-tridodecyloxybenzen, bis-(4-dodecylfe-nyl)tereftalát, N^-dioleylpiperazin, 1,3,5-tripalmetyl-isokyanurát, cetyl-linoleát, N,N-didodecyl-3-oktylbenzamid a 1,2-bis-( 2 ^,2,4,4,6^6hexamethylheptanoyl)hydrazin.
Odborně vzdělanému čtenáři je zřejmé, že sloučeninyobecného vzorce X - (R)n ve kterém X, Ran mají svrchu uvedený význam, jsou možné, pokud obsahují dvě nebo větší počet polárníchčástí X a kde jeden z uhlovodíkových zbytků R není přímopřipojen k jedné z polárních skupin, ale k vícevaznému zbyt-ke (alkylové, cykloalkylové nebo arylové skupině), které jevázána mezi polárními skupinami. Například dodec.yl- [4-metho-xy-3“Pentadecylbenzoát] je možný jako ekvivalent svého isomer-ního dodecyl-[4-hexadecyloxybehzoátu]. Naproti tomu takovésloučeniny jsou nesnadno dostupné chemickou syntézou, vesrovnání se sloučeninami, kde uhlovodíkový zbytek R je při-pojen k polární skupině.
Odborníkovi v oboru je známo, že určité kombinacepolárních skupin připojených k jedné alkylové, cykloalkylo-vé nebo arylové skupině mohou mít za výsledek nestabilnísloučeniny. Například j4-hydroxykarboxylové kyseliny a urči-té analogické estery podle tohoto vynálezu budou při zahří-vání tvořit ^-laktony. Sloučeniny takto vzniklé in šituobecně spadají do rozsahu tohoto vynálezu a jsou proto pova-žovány za součást tohoto vynálezu. - 7 -
Obvykle lubrikační přísady podle tohoto vynálezumají obecný vzorec Y - (ZR)n ve kterém YZn znamená skupinu X a kde Y představuje n-valentní alkylový nebo cykloalkylový zbytek obsahující až 16 atomů uhlíku, účelně až 6atomů uhlíku, a je popřípadě substituována jednounebo dvěma skupinami zvolenými ze skupin vzorce(a) -0R', (b) -CO-O-R' a (c) -O-CO-R', kde Rz představuje nezávisle na sobě vždy atom vo-díku nebo alkylovou skupinu obsahující až 4 atomyuhlíku a Z znamená nezávisle na sobě skupinu uvolenou ze sku- pin (1) -0-, (2) -00-0-, (3) -CO-N(R’·)- a(4) R"-C0-N^ , kde R" představuje nezávisle na sobě vždy atom vo-díku nebo alkylovou skupinu obsahující až 4 atomyuhlíku a R představuje uhlovodíkový zbytek, který je vymezen svrchu. Příklady takových přísad jsou dále uvedené slouče-niny: NjT^-dioleyl-NjN^-dipentanoyltetramethylendiamin, 1,2,B-tristearyloxypropan, bis(dilaurylamid) kyseliny adipo-ve a N-(2-montanyloxyethyl)palmetamid. - 8 - Ačkoliv podle tohoto vynálezu mohou být v moleku-le lubrikaěního prostředku dva, tri nebo čtyři uhlovodíkovézbytky, je výhodné, pokud jsou přítomny dva nebo tři uhlo-vodíkové zbytky, protože tyto přísady jsou synteticky snázepřístupné. Proto n znamená s výhodou číslo 2 nebo 3. Výhodné lubrikační přísady podle tohoto vynálezuobecného vzorce Y - (RZ)n jsou přísady, kde n představuje číslo 2 a Y znamená alkyli-denovou nebo cykloalkylidenovou skupinu obsahující až 6 atomůuhlíku. Výhodnými sloučeninami jsou například 1,4-cyklohexy?-lendi- -linolenát, decyl-[2-(4 -oktylbenzyl)ox,ypentanoát] ,jaSž i N,N,-dilauroylhexamethylendiamin. Avšak výhodnějšímijsou takgvé sloučeniny, kde Z představuje skupinu vzorce-CO-N(R")-, kde R" má význam uvedený výše a zvláště R" zname-ná atom vodíku. Takovými přísadami může být například N,N'--dimethyl-Ν,Ν -dimyristoyltrimethylendiamin a l,3-bis-(N,Nz--ethyl-N,Nz-laurylkarbamoyl)cyklopentan. Takovou sloučeninouje zvláště N,Nz-distearoylmethylendiamin. Zvláště vhodnousloučeninou je sloučenina, kde Y představuje ethylenový zby-tek, gako například N-dokosyl-2-(4z-hexylbenzoylamino)pro-pionamid a N,Nz-dilinoleylsukcinamid a obvykle Ν,Ν'-bisami-dy ethylendiaminu, jako je Ν,Ν'-didokosanoylethylendiamin aN,N -dialurylethylendiamin. Ν,Ν-Distearoylethylendiamin půso-bí jako vynikající lubrikační přísada v kopolymerech.
Jiné výhodné lubrikační přísady podle tohoto vyná-lezu obecného vzorce Y - (ZR)n jsou přísady, kde Z představuje skupinu vzorce -C0-0-. Vý-hodnější z nich jsou přísady, kde Y znamená n-valentní alky-lový zbytek obsahující až 16 atomů uhlíku, účelně 3 atomyuhlíku, přičemž může být substituován skupinou zvolenou ze - 9 - souboru zahrnujícího skupiny (a) -0Rz, (b) -CO-O-R' a (c) -O-CO-R . Příklady takových výhodných přísad jsou tytosloučeniny: trimyristyl-[1,3»5-cyklohexantrikarboxylátj, bis--(4,6,8-trimethylnon-2-yl)-suberát a 2,2-dimethylpropyl-l,3-en-dilaurát, zatímco obzvláště výhodnými přísadami jsou na-příklad 1-montanoyloxy-l,3-bisdekanoyloxypropan a dibornyl-2--methoxy-1,3-pentandioát. Z uvedených sloučenin jsou zvláště výhodné slouče-niny, které obsahují dva uhlovodíkové zbytky, takže n před-stavuje číslo 2. Zvláště výhodné jsou sloučeniny, ve kterýchY znamená skupinu substituovanou hydroxyskupinou. Příklademtakových sloučenin je 2-(2z-hydroxyethyl)malonát a glycerol--1,2-dioleát. Typickými lubrikačními přísadami je g;£ycerol--1,3-diester, jako například glycerol-1,3-dioktanoát a gly-cerol-1, 3-dimontanát. Vynikající lubrikační přísadou prokopolymery je glycerol-1,3-distearát.
Také zvláště vhodné jsou podle tohoto vynálezu lub-rikační přísady obecného vzorce Y - (ZR)n ve kterém Z představuje skupinu vzorce -C0-0- a Y znamená n-valentní alkylový zbytek obsahující až 16 atomů uhlíku, účelně obsahující 3 atomy uhlíku,jak je vymezen svrchu, tedy sloučeniny, kde npředstavuje 2 nebo 3 a Y není substituován. Příkladem těchto jiných sloučenin je tripentadecyl-trikarb- allylát. Obvyklými lubrikačními přísadami jsou glycerol-tri- estery, například glycerol-1,2-dioleát-3-stearát a glycerol- -tripalmetát nebo 2,2-bis-(4'-hydroxyfenyl)propandiestery, 10 - například 2,2-bis-(4 '-stearoyloxyfenyl)propan. Glycerol--tristearát a 2,2-bis-(4 '-montanyloxyfenyl)propan se proje-vují jako vynikající lubrikační přísady v kopolymerech. Třebaže uhlovodíkový zbytek R muže obsahovat 5 až30 atomů uhlíku, je výhodné, pokud obsahuje 10 až }0 atomůuhlíku, protože takový uhlovodíkový zbytek R poskytuje přísa-dě menší těkavost. Zbytek může obsahovat alespoň jednu aro-matickou nebo alicyklickou kruhovou strukturu nebo jeho uhlí-kový řetězec může být rozvětven. Příklady takových aromatic-kých kruhových struktur jsou benzen a naftalen. Alicyklickýmikruhovými strukturami například jsou cyklohexan, cykloheptana norbornan. Uhlovodíkovým zbytkem R je s výhodou primárnízbytek, to znamená zbytek, u kterého v místě připojení napolární skupinu je atom uhlíku, který nese dva atomy vodíku.Výhodněji uhlovodíkový zbytek R je tvořen přímým uhlovodíkovýmřetězcem a nejvýhodněji je také nasycen. Lubrikační přísadyodvozené od-primárního zbytku R, který obsahuje přímý a na-sycený uhlovodíkový řetězec, jsou stabilnější v případech,kdy degradačhí reakce způsobené radikály hrají roli. Příkladyvýhodnějších zbytků R jsou uhlovodíkové řetězce odvozené odoleylalkoholu, kyseliny linoleové, kyseliny stearové a kyse-liny linolenové. Příklady nejvýhodnějších zbytků R jsou uhlo-vodíkové řetězce odvozené od kyseliny myristové, stearylal-koholu, kyseliny stearové, kyseliny palmitové a kyselipy mon-tanové.
Lubrikační přísady se mohou používat samotné nebov kombinaci s jedním nebo větším počtem dodatkových přísad,které zlepšují jiné vlastnosti směsí, jako stabilitu při oxi-daci a při ozařování ultrafialovým zářením. Takové dodatkovépřísady mohou být zvoleny ze skupiny tvořené stericky brá-něnými fenolickými sloučeninami, aromatickými aminy, hydroxy-benzofenony, hydroxyfenylbenzotriazoly, hydroxidy hliníku,amidy karboxylových kyselin a kopolymery ethylenu a kyelinyakrylové nebo kyseliny metakrylové. Některé z těchto přísad 11 jsou dobře známé, na trhu dostupné přísady pro polymery.
Vhodné stericky bráněné fenolické sloučeniny se volí z 2,5-dialkylfenolů, z esterů alkoholů obsahujících přímý řetězeca karboxylových kyselin, které jsou substituovány hydroxysku-pinou a dialkylfenylovou skupinou, z l,2-bis(acetyl)hydra-zinů, ve kterých acetylová skupina jako substituent obsahujehydroxyskupinu .a dialkylfenylovou skupinu, z N,Nz-bis-(acetoxyalkyl)oxalamidů, ve kterých acetylová skupina obsa-huje jako substituent hydroxyskupinu a dialkylfenylovou sku-pinu a z uT-N-bis(acetyl)diaminů, .ve kterých acetylová skupina jako substituent obsahuje hydroxyskupinu a dialkyl-fenylovou skupinu. Vhodné aromatické aminy jsou vybrány zesouboru tvořeného difenylaminy, jako je 4,4'-bisbenzyl-difenylamin nebo anilinodifenylamin a diaminonaftaleny, jakojsou Ν,Ν,Ν',Nř-tetraalkylaminonaftaleny. Vhodným typem hydro-xidů hliníku je bayerit.
Alternující kopolymer z oxidu uhelnatého s jednounebo větším počtem olefinicky nenasycených sloučenin, kterýje částí směsí podle tohoto vynálezu, může být zvláště kopo-lymer z oxidu uhelnatého s ethylenem nebo terpolymer z oxi-du uhelnatého, ethylenu a propylenu. Výhodné kopolymery aterpolymery mají limitní viskozitní číslo od 1,0 do 5,0 dl/g,zvláště od 1,3 do 4,0 dl/g, s výhodou od 2,1 do 3,0 dl/g.
Lubrikační přísady se mohou přidávat ke kopolymerůnpři různých kontinuálních nebo diskontinuálních způsobech,například míšením za sucha a míšením v bubnu a ukládáním z roz-pouštědla a jeho odpařením. Kopolymer může být přítomen veformě prášku nebo jako granulát.
Průmyslová využitelnost
Směsi podle tohoto vynálezu se mohou zpracovávatna průmyslové výrobky, jako na vlákna, filmy, lamináty, ha- 12 dice, potrubí a předměty, které mají složitý tvor, obvyk-lými zpracovatelskými technickými postupy, jako je zvlákňo-vání, vytlačování, spoluvytlačování, vstřikování a lisovánítaveniny.
LubrikaČní přísady podle tohoto vynálezu nejen zlep-šují tekutost příslušných kopolymerů a terpolymerů z oxiduuhlenatého a olefinu, ale také kopolymerům a terpolymerům udě-lují menší náchylnost k degradaci během zpracování taveniny.Účinnost těchto lubrikačních přísad ve srovnání se známýmilubrikačními přísadami, které mají pouze jediný uhlovodíkovýřetězec, je neočekávaná.
LubrikaČní přísady umožňují zpracovatelnost urči-tých typů kopolymertykteré se mohly těžko zpracovávat předtímto vynálezem. Příklady provedení vynálezu Příklad 1
Terpolymer tvořený ethylenem, propylenem a oxidemuhelnatým, ve formě granulátu, který má limitní viskozitníčíslo 1,36 dl/g (měřeno v m-kresolu za teploty 60 °0), krys-talinickou formu o teplotě tání 222 °C a obsahuje 0,5 $ hmot-nostního n-oktadecylesteru kyseliny 3-(3,5-di-terc.-butyl--4-hydroxyfenyl)propanové a 0,5 /6 hmotnostního 2,6-di-terc.--butyl-4-methylfenolu (obchodně dostupné antioxidanty), se míchá se vzorky různých přísad za sucha a v bubnu ve vzducho-vé atmosféře během 85 minut. Vzorky získaných směsí a vzorkyterpolymerů bez přísad se vnesou do průmyslového torzníhorheometru (určeného pro charakterizaci polyvinylchloridu avybaveného dvěma vřeteny) a podrobí se zkoušce za teploty 240°C. Kroutící moment se měří při frekvenci otáček 60 za minu-tu u jednoho vřetene a 40 za minutu u druhého vřetene. Výsled-ky jsou uvedeny v tabulce 1. - 13 -
Počáteční kroutí- Rychlost vzrůs- cí moment (Nm) tu kroutícího momentu (Nm/min)
Tabulka 1 Přísada(% hmotnostní) Příklad: N,Nz-dist^roylethylendiamin (1,0) 3,6 0,06 Srovnávací příklady: bez přísady 4,7 5,1 stejné provedení 4,5 5,3 stearamid (1,0) 2,2 0,13 stejné provedení -2.8 0,10 Příklad 2
Terpolymer tvořený ethylenem, propylenem a oxidemuhelnatým, ve formě prášku, který má limitní viskozitní číslo1,84 dl/g (měřeno v m-kresolu za teploty 60 °C) a krystali-nickou formu o teplotě tání 218 °C se míchá se vzorky růz-ných přísad za sucha a v bubnu ve vzduchové atmosféře během5 minut. Vzorky získaných směsí a vzorky terpolymeru bez pří-sad se vytlačují na vzduchu v 15 mm vytlačovacím lise opat-řeném dvěma šneky za teploty 275 °C. Měří se relativ-ní ry-chlost dávkování, zatímco se udržuje konstantní kroutící mo-ment při frekvenci otáček 300 za minutu. Destičky o tlouštce0,75 mm se tvarují lisováním z vytlačovaného polymeru za tep-loty 240 °C po dobu 1,5 minuty. Destičky se použijí v za-řízení k měření dynamické vizkozity pří době setrvání 30 mi-nut za teploty 275 °C a otáčkách 1 rad/s , za použití para-lelního deskového rheometru. Výsledky jsou shrnuty v tabul-ce 2. 14
Tabulka 2 Přísada Relativní rych- Počáteční vis- Rychlost*^ (-% hmotnostní) lost dávkování kozita vzrůstu (1(P Pas) viskozity (Pa.s/min) Příklady glycerol-1f3-distea- rát (0,3) 1,6 1,7 570 glycerol-tristearát (0,3) 1,9 1,7 540
Srovnávací příklady: bez přísady l,0+' 2,5 1000 glycerol-l-monostearát «ωί_ 2x2 71o X ) ‘ Průměr: po době setrvání 30 minut+) Podle definice Příklad 3
Terpolymer tvořený ethylenem, propylenem a oxidemuhelnatým, ve formě prášku, který má limitní viskozitní číslo1,85 dl/g, měřeno v m-kresolu za teploty 60 °C, krystalinic-kou formu o teplotě tání 222 °C a obsahuje 0,5 hmotnost-ního 3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxytoluenu (obchodně dostupnýantioxidant) se míchá se vzorky různých přísad za sucha a vbubnu ve vzduchové atmosféře během 5 minut, Vzorky získanýchsměsí a vzorky terpolymeru bez přísad se injekčně vstřiku-ji do kotoučků tlustých 2 mm, které mají ppůměr 60 mm, zapoužití trysky o teplotě 250 °C a teplotě taveniny 70 °0.Kotoučky se testují v přístroji k provádění rázové zkouškypři rychlosti pístu 4,43 m/s, průměru pístu 15,7 mm a nosiči - 15 - kotoučku 42 mm. Během testu má kotouček teplotu -10 °C. Výs-ledky jsou shrnuty v tabulce 3·
Tabulka 3 Přísada Nárazová ener- Křehký lom ' (% hmotnostní)gie (J)(^) Příklady: N,N'-distearoylethylen- diamin (0,2) 2,2-bis-(4'-montanyloxy- 40 20 fenyl)propan (0,2) 47 5 Srovnávací příklad: bez přísady 34 35 x) 1 Srovnáváno k počtu testovaných vzorků
Směsi podle tohoto vynálezu obsahují glycerol-1,3--distearát, glycerol-tristearát, N,N '-distearoylethylendiamin,jakož i 2,2-bis-(4'-montanyloxyfenyl)propan. Pokusy zahrnu-jící glycerol-l-monostearát a stearamid a pokusy prováděnébez; lubrikační přísady se provádějí pro srovnání. Hodnotyzměřené pro počáteční kroutící moment a počáteční dynamickouviskozitu ukazují, že přísada glycerol-1,3-distearátu, gly-cerol-tristearátu a N,N'-distearoylethylendiaminu se roztavív polymeru.
Ve všech případech se rychlost vzrůstu kroutícíhomomentu nebo dynamické viskozity může pokládat za funkci do-by setrvání v rheometru. Tento vzrůst je výsledkem zesíto-vání jako důsledek tření a vnitřního tavení pro nestabilitukopolymerů. Při sledování rychlosti vzrůstu kroutícího mo-mentu a dynamické viskozity se zjistí, že tato rychlost se 16 sníží přídavkem všech přísad v důsledku jejich lubrikačníhoúčinku a že glycerol-1,3-distearát a glycerol-tristearát jsouv tomto ohledu účinnější než glycerol-l-monostearát a N,N'--distearoylethylendiamin je účinnější než stearamid. Účineklubrikace je také zřejmý ze zpracování taveniny vytlačovánímna základě dosažitelného výkonu (relativní rychlosti dávko-vání). Zvláště lubrikační přísady podle tohoto vynálezu pů-sobí lépe než lubrikační přísady, které ve své molekule obsa-hují pouze jeden uhlovodíkový zbytek. Příklad 3 ukazuje, žejako výsledek lepší zpracovatelnosti s přísadami podle tohotovynálezu, má zpracovávaný terpolymer zvýšenou odolnost protinárazům a že má menší sklon ke křehkému lomu a že také můžese absorbovat větší nárazová energie. Příklady velmi zřetelně ukazují, že přítomnost ví-ce než jednoho uhlovodíkového zbytku v molekulách lubrikačníchpřísad je výhodnější než přítomnost jedináic^dilovodíkovéhozbytku a že je relativně méně rozhodné, zda molekula obsahu-je dva nebo tři uhlovodíkové zbytky. Příklady také ukazují,že povaha polární části je relativně méně rozhodující; můžeobsahovat amidovou skupinu odvozenou od karboxylové kyseliny,ester-skupinu odvozenou od karboxylové skupiny a alkoholic-kou hydroxyskupinu v různých směsích. Kromě toho se lubrikač-ni přísady podle tohoto vynálezu mohou kombinovat s jinýmipřísadami.
Claims (13)
- z .n> - 17 - / z /'Wx / PATENTOV NÁROKY ,O\ /·1. Kopolymerové směsi obsahující větší množstvíalternujícího kopolymeru z oxidu uhelnatého s alespoň jed-nou olefinicky nenasycenou sloučeninou a menšího množstvínejméně jedné lubrikační přísady obecného vzorce X - (R) ve kterém představuje n-valentní polární část obsahující 1 až 4 polární skupiny, kde n znamená číslo 2, 3 nebo 4 a představuje nezávisle na sobě vždy uhlovodíkovýjednovazný zbytek obsahující 5 až 30 atomů uhlíku,který je připojen k polární skupině.
- 2. Směsi podle nároku 1, vyznačující se tím, želubrikační přísady jsou přítomny v množství od 0,05 do 3 >hmotnostních, vztaženo na hmotnost směsi.
- 3. Směsi podle nároku 2, vyznačující se tím, želubrikační přísady jsou přítomny v množství od 0,1 do 1 %hmotnostního, vztaženo na hmotnost směsi.
- 4. Směsi podle některého z nároků 1 až 3, vyzna-čující se tím, že lubrikační přísady mají obecný vzorec Y - (ZR) ve kterém YZ představuje skupinu X a kde - 18 - Y znamená n-valentní alk.ylový nebo cykloalkylový zbytek obsahující až 16 atomů uhlíku a je popřípaděsubstituován jednou nebo dvěma skupinami, zvolenýmize skupin vzorců (a) -0Rz, (B) -CO-O-RZ a (c)-O-CO-R', kde Rz představuje nezávisle na sobě vždy atom vo-díku nebo alkylovou skupinu obsahující až 4 atomyuhlíku a Z znamená nezávisle na sobě skupinu zvolenou ze sku- pin vzorce (1) -0-, (2) -00-0-, (3) -00-N(R")~ a (4) Κ"-ΟΟ-Νζ , kde R" představuje nezávisle na sobě vždy atom vo-díku nebo alkylovou skupinu obsahující až 4 atomyuhlíku a n představuje číslo 2 nebo 3.
- 5. Směsi podle nároku 4, vyznačující se tím, žen představuje číslo 2, Z znamená alkylidenový zbytek nebocykloalkylidenový zbytek obsahující vždy až 6 atomů uhlíku, Z znamená skupinu vzorce -CO-N(R")- a R" znamená atom vo-díku.
- 6. Směsi podle nároku 4, vyznačující se tím, že Z představuje skupinu vzorce -00-0- a Y představuje n-valent-ní alkylovou skupinu obsahující až 16 atomů uhlíku, která jepopřípadě subetituována jednou skupinou zvolenou ze skupinvzorce (a) -0R', (b) -CO-O-R' a (c) -0-00-r'.
- 7. Směsi podle nároku 6, vyznačující se tím, že n představuje číslo 2 a zbytek Y je substituován jednou hyd-ro xyskupinou. - 19 -
- 8. Směsi podle nároku 6, vyznačující se tím, žen představuje číslo 2 nebo 3 a zbytek Y není substituován.
- 9. Směsi podle některého z nároků 1 až 4, vyzna-čující se tím, že lubrikační přísada je zvolena ze souboruzahrnujícího Ν,Ν'-bisamid ethylendiaminů, glycerol-1,3-di-estery, glycerol-triestery a diestery 2,2-bis-(4 -hydroxyfe-nyl)propanu.
- 10. Směsi podle některého z nároků 1 až 9» vyzna-čující se tím, že uhlovodíkový zbytek R je primární zbytek,který obsahuje nasycený přímý řetězec s 10 až 30 atorfty uhlíku.
- 11. Směsi podle některého z nároků 9 a 10, vy-značující se tím, že lubrikační přísady jsou zvoleny ze sou-boru zahrnujícího N,N -distearoylethylendiamin, glycerol--1,3-distearát, glycerol-tristearát a 2,2-bis-(4-montanyl-oxyf enyl)propan.
- 12. Směsi podle některého z nároků 1 až 11, vy-značující se tím, že jako kopolymer obsahují kopolymer z oxi-du uhelnatého s ethylenem nebo terpolymer z oxidu uhelnatého,ethylenu a propylenu a limitní viskozitní číslo kopolymerunebo terpolymeru je od 1,0 do 5,0 dl/g, zvláště od 1,3 do4,0 dl/g.
- 13. Způsob zlepšení tokových vlastností alternují-cích kopolymerů z oxidu uhelnatého s jednou nebo větším poč-tem olefinicky nenasycených sloučenin, vyznačující se tím,že se k nim přidá menší množství alespoň jedné lubrikačnípřísady obecného vzorce X - (R)n, jak je definována v některém z nároků 1 až 11.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB909007432A GB9007432D0 (en) | 1990-04-03 | 1990-04-03 | Copolymer compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS9100903A2 true CS9100903A2 (en) | 1991-11-12 |
| CZ284922B6 CZ284922B6 (cs) | 1999-04-14 |
Family
ID=10673752
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5115009A (cs) |
| EP (1) | EP0453010B1 (cs) |
| JP (1) | JPH04224864A (cs) |
| KR (1) | KR100199305B1 (cs) |
| CN (1) | CN1031280C (cs) |
| AU (1) | AU636731B2 (cs) |
| BR (1) | BR9101316A (cs) |
| CA (1) | CA2039587A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ284922B6 (cs) |
| DE (1) | DE69119970T2 (cs) |
| ES (1) | ES2089107T3 (cs) |
| FI (1) | FI101973B1 (cs) |
| GB (1) | GB9007432D0 (cs) |
| HU (1) | HU214015B (cs) |
| PL (1) | PL169441B1 (cs) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU658320B2 (en) * | 1992-08-20 | 1995-04-06 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Copolymer compositions comprising a copolymer and one or more lubricating additives |
| US6001955A (en) * | 1998-09-15 | 1999-12-14 | Shell Oil Company | High modulus polyketones |
| CA2426230C (en) | 2002-04-18 | 2012-04-10 | Lonza, Inc. | Extruded non-wood fiber plastic composites |
| US6764761B2 (en) * | 2002-05-24 | 2004-07-20 | Baxter International Inc. | Membrane material for automated dialysis system |
| US8013040B2 (en) | 2004-11-08 | 2011-09-06 | Lonza Inc. | Cellulose fiber-plastic composition containing a lubricant |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA897857A (en) * | 1972-04-11 | H. Stapfer Christian | Diesters exhibiting internal-external lubricating properties in structural resins | |
| DE1066736B (cs) * | 1957-04-11 | |||
| FR2061823A5 (cs) * | 1969-05-07 | 1971-06-25 | Boussely Jean | |
| US3694412A (en) * | 1971-03-04 | 1972-09-26 | Shell Oil Co | Process for preparing interpolymers of carbon monoxide in the presence of aryl phosphine-palladium halide complex |
| US4481324A (en) * | 1983-02-25 | 1984-11-06 | Glyco Inc. | Polyglycerol plastic lubricants |
| ATE49010T1 (de) * | 1983-04-06 | 1990-01-15 | Shell Int Research | Verfahren zur herstellung von polyketonen. |
| NL8403035A (nl) * | 1984-10-05 | 1986-05-01 | Shell Int Research | Werkwijze ter bereiding van polyketonen. |
| IN166314B (cs) * | 1985-08-29 | 1990-04-07 | Shell Int Research | |
| IN171627B (cs) * | 1986-08-26 | 1992-11-28 | Shell Int Research | |
| US4841020A (en) * | 1986-11-27 | 1989-06-20 | Shell Oil Company | Catalytic polymerization of carbon monoxide with functional substituted ethylenically unsaturated monomer |
| GB8710171D0 (en) * | 1987-04-29 | 1987-06-03 | Shell Int Research | Copolymer composition |
| GB8801756D0 (en) * | 1988-01-27 | 1988-02-24 | Shell Int Research | Copolymer composition |
| US4857570A (en) * | 1988-05-24 | 1989-08-15 | Shell Oil Company | Stabilized polymers |
| GB9007457D0 (en) * | 1990-04-03 | 1990-05-30 | Shell Int Research | Copolymer compositions |
-
1990
- 1990-04-03 GB GB909007432A patent/GB9007432D0/en active Pending
-
1991
- 1991-03-19 US US07/671,232 patent/US5115009A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-03-20 ES ES91200627T patent/ES2089107T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-20 EP EP91200627A patent/EP0453010B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-20 DE DE69119970T patent/DE69119970T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-04-01 KR KR1019910005225A patent/KR100199305B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1991-04-02 PL PL91289706A patent/PL169441B1/pl unknown
- 1991-04-02 JP JP3070043A patent/JPH04224864A/ja active Pending
- 1991-04-02 BR BR919101316A patent/BR9101316A/pt not_active Application Discontinuation
- 1991-04-02 CZ CS91903A patent/CZ284922B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1991-04-02 AU AU74042/91A patent/AU636731B2/en not_active Ceased
- 1991-04-02 HU HU911068A patent/HU214015B/hu not_active IP Right Cessation
- 1991-04-02 CA CA002039587A patent/CA2039587A1/en not_active Abandoned
- 1991-04-02 FI FI911580A patent/FI101973B1/fi active
- 1991-04-02 CN CN91102018A patent/CN1031280C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR910018474A (ko) | 1991-11-30 |
| JPH04224864A (ja) | 1992-08-14 |
| CA2039587A1 (en) | 1991-10-04 |
| FI911580L (fi) | 1991-10-04 |
| EP0453010A1 (en) | 1991-10-23 |
| CN1055374A (zh) | 1991-10-16 |
| HU214015B (en) | 1997-12-29 |
| DE69119970D1 (de) | 1996-07-11 |
| US5115009A (en) | 1992-05-19 |
| FI911580A0 (fi) | 1991-04-02 |
| DE69119970T2 (de) | 1997-01-02 |
| CZ284922B6 (cs) | 1999-04-14 |
| FI101973B (fi) | 1998-09-30 |
| FI101973B1 (fi) | 1998-09-30 |
| BR9101316A (pt) | 1991-11-26 |
| KR100199305B1 (ko) | 1999-06-15 |
| HU911068D0 (en) | 1991-10-28 |
| HUT57806A (en) | 1991-12-30 |
| GB9007432D0 (en) | 1990-05-30 |
| PL289706A1 (en) | 1991-12-02 |
| AU636731B2 (en) | 1993-05-06 |
| EP0453010B1 (en) | 1996-06-05 |
| AU7404291A (en) | 1991-10-10 |
| PL169441B1 (pl) | 1996-07-31 |
| CN1031280C (zh) | 1996-03-13 |
| ES2089107T3 (es) | 1996-10-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0323409B1 (en) | Polyolefin compositions stabilized with long chain N,N-dialkylhydroxylamines | |
| AU2018217320A1 (en) | Processing additives and uses of same in rotational molding | |
| BR112018001961B1 (pt) | Composição, uso de uma composição, e, processos para produção de uma composição e de um artigo | |
| AU2003300566B2 (en) | Phenolic antioxidants in crystalline form | |
| CS9100903A2 (en) | Copolymer mixtures containing copolymer and at least one lubricating admixture | |
| FR2627185A1 (fr) | Compositions stabilisantes des matieres polymeres | |
| JPH0131543B2 (cs) | ||
| FR2746805A1 (fr) | Stabilisation de polyamides, de polyesters et de polycetones avec un phosphite organique et un phenol steriquement encombre | |
| CA1196746A (fr) | Compositions anti-bloquantes a base de polyethylene et films obtenus | |
| NL1010729C2 (nl) | Stabilisatie van polyamide, polyester en polyacetal. | |
| CZ284905B6 (cs) | Kopolymerové směsi obsahující kopolymer a alespoň jednu lubrikační přísadu | |
| DE69415537T2 (de) | Gamma kristall-modifikation des 2,2',2"-nitrili[triethyl-tris-(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl-)phosphites] | |
| JPS61215653A (ja) | 組成物 | |
| JPS5841311B2 (ja) | ポリ塩化ビニルをベ−スとする安定化組成物 | |
| ES2362638T3 (es) | Composiciones de polímeros estabilizadas. | |
| FR2617856A1 (fr) | Compositions stabilisantes des matieres polymeres | |
| BE1003514A3 (fr) | Compositions stabilisees de polyacetals et procede pour leur fabrication. | |
| FR2679913A1 (fr) | Nouvelles compositions ameliorant la stabilite a la transformation des matieres polymeres. | |
| JPH11503781A (ja) | ポリケトンポリマー組成物 | |
| TW201223997A (en) | Polycarbonate composition | |
| HK1004563B (en) | Polyolefin compositions stabilized with long chain n,n-dialkylhydroxylamines |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20000402 |