CZ179899A3 - Elektrolyt pro anodické okysličování ventilových kovů a způsob anodického okysličování ventilových kovů - Google Patents
Elektrolyt pro anodické okysličování ventilových kovů a způsob anodického okysličování ventilových kovů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ179899A3 CZ179899A3 CZ19991798A CZ179899A CZ179899A3 CZ 179899 A3 CZ179899 A3 CZ 179899A3 CZ 19991798 A CZ19991798 A CZ 19991798A CZ 179899 A CZ179899 A CZ 179899A CZ 179899 A3 CZ179899 A3 CZ 179899A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- electrolyte
- anodic
- anodic oxidation
- layer
- thickness
- Prior art date
Links
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims abstract description 31
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 26
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 title claims abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 title description 55
- 230000008569 process Effects 0.000 title description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 56
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims abstract description 26
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 claims description 7
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 claims description 7
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 6
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 claims description 6
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical group CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 48
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 15
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 8
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 6
- -1 aluminum or tantalum Chemical class 0.000 description 6
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000007743 anodising Methods 0.000 description 5
- 229940111685 dibasic potassium phosphate Drugs 0.000 description 5
- ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L dipotassium hydrogen phosphate Chemical compound [K+].[K+].OP([O-])([O-])=O ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 4
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 4
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 4
- 229940021013 electrolyte solution Drugs 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 3
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 2
- 238000002048 anodisation reaction Methods 0.000 description 2
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 2
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 238000006213 oxygenation reaction Methods 0.000 description 2
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 2
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 2
- WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M potassium formate Chemical compound [K+].[O-]C=O WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000004663 powder metallurgy Methods 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N sulfonyldimethane Chemical compound CS(C)(=O)=O HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical class CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- ABBQHOQBGMUPJH-UHFFFAOYSA-M Sodium salicylate Chemical compound [Na+].OC1=CC=CC=C1C([O-])=O ABBQHOQBGMUPJH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000008043 acidic salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- LDPIQRWHBLWKPR-UHFFFAOYSA-N aminoboronic acid Chemical compound NB(O)O LDPIQRWHBLWKPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 1
- 239000010407 anodic oxide Substances 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 208000002925 dental caries Diseases 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007943 implant Substances 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000011244 liquid electrolyte Substances 0.000 description 1
- XKPJKVVZOOEMPK-UHFFFAOYSA-M lithium;formate Chemical compound [Li+].[O-]C=O XKPJKVVZOOEMPK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000009972 noncorrosive effect Effects 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- BPUBBGLMJRNUCC-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);tantalum(5+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Ta+5].[Ta+5] BPUBBGLMJRNUCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008039 phosphoramides Chemical class 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- CHKVPAROMQMJNQ-UHFFFAOYSA-M potassium bisulfate Chemical compound [K+].OS([O-])(=O)=O CHKVPAROMQMJNQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000343 potassium bisulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- KYKNRZGSIGMXFH-ZVGUSBNCSA-M potassium bitartrate Chemical compound [K+].OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O KYKNRZGSIGMXFH-ZVGUSBNCSA-M 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001472 potassium tartrate Substances 0.000 description 1
- 229940111695 potassium tartrate Drugs 0.000 description 1
- 235000011005 potassium tartrates Nutrition 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229960004025 sodium salicylate Drugs 0.000 description 1
- KVCGISUBCHHTDD-UHFFFAOYSA-M sodium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 KVCGISUBCHHTDD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 229910001936 tantalum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
Elektrolytický roztok obsahující glycerin a sůl organické
kyseliny, který má hodnotu pH menší než 7, je určen pro
anodické okysličování kovů, zahrnující vytváření vrstvy na
kovu například tantalu, při teplotě 150°C nebo vyšší.
Description
Elektrolyt pro anodické okysličování ventilových kovů a způsob anodického okysličování ventilových kovů
Oblast techniky
Tak zvané ventilové kovy, to jest kovy tvořící přilnavé, elektricky izolující filmy tvořené anodickou oxidací, jako jsou hliník, titan, zirkon, křemík atd., se používají pro nanášení ve formě vrstev už po více než jedno století. Aplikují se v elektrolytických kondenzátorech, usměrňovačích, bleskojistkách a v součástkách, kde anodická vrstva nahrazuje tradiční elektrickou izolaci, jako jsou transformátory, motory, relé atd.
Dosavadní stav techniky
Kladně polarizované typické ventilové kovy, jako je hliník nebo tantal, se ve vhodném, to jest nekorozívním, vodném nebo částečně vodném elektrolytu pokryjí dielektrickou vrstvou stejnoměrné tloušťky. Při konstantní teplotě je tloušťka vrstvy úměrná přiloženému napětí a rychlost vytváření filmu je přímo úměrná proudové hustotě. Tyto vlastnosti podrobně popisuje L. Young v knize „Anodické filmy“ (1961, Academie Press, Londýn).
Tloušťka anodických filmů je navíc při konstantním napětí přímo úměrná absolutní, to jest Kelvinově, teplotě elektrolytu. Pro vrstvy vytvářené na tantalu při teplotách od 0 do 200°C, přiloženém napětí do 500 V a v té době pravděpodobně použitých glykol-borátových elektrolytech, kde tyto elektrolyty vždy obsahují volnou vodu produkovanou esterifikací, která dodává kyslík pro tvorbu vrstvy, tento jev dokázal A. F. Torrisi („Vztah barvy a jistých vlastností anodických tantalových vrstev“, Časopis elektrochemické společnosti, svazek 102, č. 4, duben 1955, str. 176 - 180).
Výše uvedený vztah napětí, teploty, proudové hustoty a tloušťky anodického filmu úspěšně využívají výrobci elektrolytických kondenzátorů při získávání • ·
-2-:
anodických vrstev různé tloušťky podle požadovaného napětí a kapacity hotového výrobku.
Anodová vrstva pro hliníkové kondenzátory se po leptání, kterým se zvětšuje její povrch, obvykle eloxuje pomalým protahováním přes řadu anodických okysličovacích nádrží. Každá nádrž je postupně více záporně polarizovaná ve srovnání s hliníkovou fólií. Pomalý pohyb fólie nádrží umožňuje vytvoření hraniční tloušťky filmu odpovídající rozdílu napětí mezi fólií a nádržemi s elektrolytem.
Při výrobě tantalových kondenzátorů se používají technické postupy práškové metalurgie, kterými se vytváří cívkové uspořádání kondenzátorů s hustotou podstatně menší než teoretickou a s velkou plochou vnitřního povrchu. Anodická elektrolytická vrstva se tvoří ponořením těla kondenzátorů do elektrolytu a zavedením proudu, obvykle konstantního, na tak dlouhou dobu, až napětí dosáhne požadované hodnoty. Tělesa anod se potom drží při tomto napětí, dokud se v mezerách mezi nimi nevytvoří film stejnoměrné tloušťky.
Po aplikaci vhodných katodových kontaktů vytvoří výše popsané anodové materiály pokryté anodickým filmem kladné desky polarizovaných kondenzátorů, ve kterých anodická vrstva slouží jako dielektrikum. Tyto součástky jsou ve srovnání se statickými kondenzátory charakteristické svou relativně vysokou kapacitou na jednotku objemu a relativně nízkými náklady na jednotku kapacity.
Polarizace těchto součástek se projevuje tak zvaným ventilovým jevem, kdy se při jmenovitém rozsahu napětí blokuje průchod proudu, pokud je ventilový kov polarizován kladně, a proud prochází při záporně polarizovaném ventilovém kovu. Na tomto principu pracovaly staré usměrňovače, které obsahovaly jako ventilový kov hliník nebo tantal.
Modifikace anodické oxidace, jejímž výsledkem jsou anodicky oxidované filmy s vysokou dielektrickou konstantou a malou tloušťkou na volt, je zjevně výhodná a vede k maximální kapacitě na jednotku plochy ventilového kovu při • ·
3· · · · · · · ······
-······ · · ····· ·· · · · ·· daném napětí anodizace. C. Crevecoeur a H. J. DeWit v článku „Vliv krystalického oxidu hlinitého na anodické okysličování hliníku (předneseném na shromáždění Elektrochemické společnosti vSeattlu, Washington, 21. - 26. května 1978) uvádějí, že hliník anodizovaný ve velmi zředěném roztoku kyseliny citrónové vytváří krystalický anodický oxid tloušťky 8 . 1O10 m na volt, zatímco vrstva vytvořená v tradičních zředěných borátových elektrolytech má tloušťku 11 . 1O10 m na volt. Výsledkem je o 30 % vyšší kapacita vrstev vytvořených v roztoku karboxylové kyseliny.
Na dielektrické vlastnosti, to jest zbytkové napětí a dielektrickou konstantu, anodické vrstvy má značný vliv přítomnost i malého množství uhlíkového materiálu, který se do něho dostal při anodickém okysličování.
V americkém patentu č. 4 159 927 se uvádí, že elektrolyty pro anodické okysličování obsahující kromě roztoku kyseliny borité i malá množství hydroxy karbonových kyselin, to jest kyseliny vinné, kyseliny jablečné, kyseliny citrónové atd., vytvářejí anodický film na hliníku s menším než 1% obsahem uhlíku, ale s podstatně rozdílnými difuzními vlastnostmi, které se v porovnání s tradičními filmy bez obsahu uhlíkatých látek projevují mnohem pomalejší reakcí s vodou na hydratované látky. Ve vodných elektrolytech s malým obsahem hydroxy karbonových kyselin vznikají uhlíkaté látky. To však neplatí pro všechny elektrolyty.
Roztoky kyseliny borité ve formamidu způsobují na hliníku při teplotě 60 100°C vznik anodických vrstev s obsahem významného množství začleněných uhlíkatých látek („Vlastnosti a mechanismus tvorby silných eloxových filmů na hliníku způsobené ne vodným systémem formamidu kyseliny borité“, S. Tajima, N. Baba a T, Moři, ElectroChemical Acta, 1964, svazek 9, str. 1509 až 1519).
V G. B. 2 168 383A se popisuje proces anodizace využívající aprotické polarizované rozpouštěcí roztoky kyseliny fosforečné nebo rozpustného aminfosfátu probíhající při teplotách nižších, než přibližně 30 °C. U anodických vrstev vytvořených v těchto elektrolytech na titanových ústřižcích byl prokázán
4· ··· ·· · ····· ····· ·· *» ·· · · obsah začleněného uhlíkatého materiálu. („Mechanismus anodizace v titanu o vysoké čistotě“, H. W. Rosenberg, M. S. Cooper a Karl Bloss; předneseno na 7. mezinárodní konferenci o titanu „Titanium ‘92“, San Diego, Kalifornie, 1992).
Ue a spol. později prokázali, že anodická vrstva na anodicky okysličeném hliníku vbezvodém, to jest obsahujícím okolo 0,001 % vody, 4-butyrolaktonu obsahujícím kvartémí amoniové soli vykazuje 10 až 20násobné zlepšení dielektrické konstanty v porovnání s tradičními vodnými anodizačními elektrolyty, viz japonský patent č. 8-134693. Autoři tuto metodu anodického okysličování rozšířili přidáním bezvodých roztoků kvartémích amoniových solí kyslík obsahujících minerálních kyselin v ethylenglykolu a získali podobné, i když méně výrazné, zvýšení dielektrické konstanty anodových filmů na hliníku, viz japonský patent č. 8-134692. Autoři v odborném článku „Anodické okysličování ventilových kovů v bezvodých roztocích elektrolytu“ (Postupy elektrochemické společnosti, svazek 96-18, str. 84 - 95) dále tvrdí, že tuto metodu okysličování rozšířili na titan, zirkon, hafhium, niob a tantal, ale toto tvrzení nedokládají žádnými podpůrnými údaji. Růst anodické vrstvy v elektrolytech Ue a spol. je tradiční, pokud jde o kinetiku okysličování - vrstva narůstá do tloušťky závislé na napětí.
Zvýšení dielektrické konstanty anodických vrstev vznikajících na titanu v roztocích fosforečnanu s nízkým obsahem vody v 4-butyrolaktonu popisuje v příkladu 4 G. B. 2168383A, ve kterém se při 100V vytvořila dielektrická konstanta 8krát vyšší než při tradičně tvořeném oxidu tantalu. Podle dále předložené přílohy v příkladu č. 7 zvyšuje kapacitu anodický oxid titanu vyrobený při 500 V v roztoku fosforečnanu s nízkým obsahem vody s N-metyl2-pyrolidonem více než 30krát oproti stejné ploše povrchu tantalu anodicky okysličeného při 500 V v tradičním elektrolytu.
Výše uvedené způsoby anodického okysličování, které zvyšují dielektrickou konstantu anodického oxidu, mají však při výrobním procesu anodického okysličování velké nedostatky a omezení. Kvartémí amoniové soli jsou drahé a
obtížně se získávají. Aminy, jako je pyridin a pikoliny, které tvoří fosfátové soli rozpustné v elektrolytu, mají sklon k toxicitě a velmi nevábný pach. Mnoho nej vhodnějších rozpouštědel, jako jsou 4-butyrolakton, N-alkyl-2-pyrolidony, dimetylformamid, dimetylsulfoxid atd., je toxických, hořlavých, nebo jejich náplň v zařízení pro anodické okysličování narušuje těsnění oběžných čerpadel, atd.
Navíc je ve výrobním prostředí velmi obtížné udržovat elektrolyty založené na polarizovaných rozpouštědlech v nevodných podmínkách. Snížení zlomového napětí anodické vrstvy a účinnosti anodického okysličování u fosfátových roztoků vaprotických rozpouštědlech obsahujících více než 2 % vody popisuje G. B. 2168383A, zatímco Ue a spol. popisuje tři rozdílné činitele tloušťky oxidu na volt s růstem obsahu vody v elektrolytu 0,03 % (výše citovaný článek Postupů elektrochemické společnosti, str. 86).
Účelné jednoduché vytlačení vody ohřátím anodizačních elektrolytů na teploty nad bodem varu vody je neproveditelné vzhledem k nadměrnému odpařování rozpouštědla, zvýšenému nebezpečí požáru, ztrátě těkavých aminů a reakci rozpouštědel s rozpuštěnou látkou. Při vyšších teplotách reaguje
4-butyrolakton s aminy a fosfáty, dimetylsulfoxid se přeměňuje na dimetylsulfíd, dimetylsulfon a alkyl amidy reagují s fosfáty a tvoří fosforamidy, atd.
Americký patent ě. 5211832 se pokusil snížit obsah vody jednoduchým trikem - využitím metod, rozpouštědel atd. podle G. B. 2168383A a nahrazením kyseliny kyselinou polyfosforečnou, bohužel však bylo zjištěno, že to vede k výrobě anodických filmům oxidu titaničitého s dielektrickou konstantou okolo
20. Podle G. B. 2168383A je tato hodnota několikrát menší než hodnota při použití kyseliny orthofosforečné.
Je žádoucí získat pro anodické okysličování elektrolyt nebo řadu elektrolytů schopných produkovat anodické filmy s vysokou dielektrickou konstantou a malým množstvím kazů. Důležitá je dále tepelná stabilita tak, aby bylo možné udržovat obsah vody na dostatečně nízké úrovni pomocí samotného ohřevu, to jest bez potřeby působení podtlaku atd.. Je třeba získat bezpečné komponenty s nízkou toxicitou, bez nepříjemného zápachu, s pH blízkým neutrální hodnotě, to jest složení příznivé pro pracovníky, s nízkými pořizovacími náklady pro možnost zavedení hromadné výroby. Žádoucí je také základní stabilita složení elektrolytu po celou dobu životnosti, aby nebylo třeba častého provádění analýz a přidávání komponentů pro zachování jeho složení, a dále jeho relativně nízký odpor, aby se tvořily anodické filmy stejnoměrné tloušťky s proměnným oddělením povrchů anody a katody.
Příbuzná přihláška č. 08/948783 popisuje použití elektrolytů skládajících se z roztoků dvojsytného fosforečnanu draselného rozpuštěných v glycerinu, s obsahem vody menším než 0,1 hmotnostních procent. Při stálé teplotě těchto elektrolytů nad 150°C se mohou používat při produkování anodicky oxidovaných filmů na ventilových kovech neomezeně rostoucích po přiložení stálého napětí. Tyto elektrolytické roztoky mají pH větší než 7. U roztoků dvojsytného fosforečnanu draselného byla také zjištěna jejich značná stabilita, pokud jde o odolnost proti polymerování glycerinu, navzdory faktu alkalické hodnoty pH těchto roztoků.
U ostatních solí tvořících s glycerinem alkalické roztoky, jako jsou octan draselný, mravenčan draselný, hydrogenuhličitan draselný, hydrogenuhličitan sodný, mravenčan lithný a salicylát sodný, bylo zjištěno, že tvoří glycerinové elektrolyty, které mohou ve výchozím stavu produkovat anodické filmy stejně neomezené tloušťky jako roztok dvojsytného fosforečnanu draselného popsaný v příbuzné přihlášce č. 08/948783.
S výjimkou dvojsytného fosforečnanu draselného využití solí tvořících glycerinové alkalické roztoky vede k vytvoření nestabilních roztoků, ve kterých glycerin polymerizuje způsobem popsaným Minerem a Daltonem v A. C. S. monografii (Reinhold Publishing Corp., N. Y., 1953, 366 - 369). Tato
-ΊΑ polymerizace znemožňující neomezený nárůst tloušťky anodických vrstev je spojená s růstem viskozity a odporu. Odpor během 2 až 3 dnů vzrůstá třikrát.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je elektrolytický roztok s pH menším než 7, obsahující glycerin a organickou sůl, anorganickou sůl nebo směs obojího. Vynález dále řeší elektrolytický roztok s obsahem vody menším než 0,1 hmotnostních procent a roztok připravený smícháním glycerínu a solí nebo jejich kyselých a bazických ionogenů a ohřátý na teplotu nad 150°C.
Vynález je dále zaměřen na způsob anodického okysličování kovu a tvorby povrchové vrstvy v uvedeném elektrolytickém roztoku. Přednostně se týká ventilových kovů, jako je tantal, a vrstva se vytváří při teplotách 150°C a vyšších.
Rozumí se, že jak předchozí obecný, tak následující podrobný popis slouží pouze jako příklad a vysvětlení a neomezují tak prezentovaný vynález.
Příklady provedení vynálezu
Vynález se zabývá tvorbou anodických vrstev vznikajících na ventilových kovech anodickou polarizací v tekutém elektrolytu za podmínek, které při stálém a relativně malém stejnosměrném napětí, to jest napětí menším než 100 V, vedou k tvorbě přilnavých, souvislých, neporózních vrstev. Tento druh anodického okysličování neomezené tloušťky se liší od tradičního anodického okysličování, kde je tloušťka anodických vrstev přímo úměrná přiloženému napětí a absolutní teplotě elektrolytu.
Vynález se týká glycerinových elektrolytů s pH menším než 7 vhodných pro anodické okysličování při teplotách nad 150°C, s neomezeným růstem tloušťky vytvářené vrstvy. Díky nízkému pH nejsou elektrolyty podle vynálezu náchylné k polymerování glycerinu.
• · · · • · • · · · • · • ·
Elektrolyty se vyrábějí rozpouštěním soli organické kyseliny solné, anorganické kyselé soli, nebo jejich směsí v glycerinu nebo vyráběním kyselých solí in šitu přidáváním kyselých a bazických ionogeních komponentů do glycerinu. Smícháním se rozumí smíchání kyselých solí, smíchání bazických solí, nebo smíchání kyselých a bazických solí. Roztok se ohřál na teplotu kolem 150°C a objem vody se snížil pod 0,1 hmotnostních procent. Elektrolyt se pak může používat k výrobě anodicky okysličených vrstev s neomezeným nárůstem tloušťky.
Hodnota pH je pod asi 7, nejlépe však mezi 5 a 6.
Vhodné organické a nebo anorganické kyselé soli obsahují Ptoluensulfonát sodný, hydrogensíran draselný a jednosytný vinan draselný.
Jinak vhodné kyselé soli se vytvářejí v místě přidávání kyselých a bazických složek ionogenu. Přírodní sůl ionogenu zabraňuje spotřebování kyselých složek elektrolytu při výrobě esterů s vyloučením vody vyskytující se v kyselých roztocích nad 150°C. V nejlepším případě se organická sůl kombinuje s netěkavou organickou nebo anorganickou kyselinou. Vhodné soli obsahují octan draselný, hydrogenuhličitan sodný a formiát draselný. Vhodné anorganické kyseliny obsahují kyselinu sírovou. Vhodné anorganické kyseliny obsahují P-toluensulfonovou kyselinu a kyselinu vinnou. V nejlepším případě se octan draselný míchá s kyselinou sírovou a vinnou.
Elektrolytický roztok podle vynálezu se může použít k výrobě anodických vrstev na většině typů kovů, včetně tak zvaných ventilových kovů jako jsou hliník, tantal, niob, titan, zirkon, křemík. Nejvíce používaným ventilovým kovem je tantal.
Anodické vrstvy, vytvořené v elektrolytickém roztoku podle vynálezu, se tvoří s konstantním napětím, tloušťka vrstvy bývá přibližně úměrná času působení napětí při konstantní teplotě kolem 150°C. Rychlost tvoření vrstev v těchto roztocích je funkcí na přiloženém napětí a teplotě elektrolytu. Není známo, že by velikost tloušťky filmu vyráběná podle vynálezu byla omezena.
-9.-
Rychlost růstu vrstvy je závislá na přiloženém napětí a na podmínkách anodického okysličení podle vynálezu. Povrch anod kondenzátorů vyrobených z tantalu práškovou metalurgií je anodicky okysličen při konstantním napětí a stejnosměrném proudu. Vytváří se vnější anodická vrstva, která je mnohem silnější než anodické vrstvy pokrývající vnitřní povrch anody, to jest na vnitřním povrchu anodická vrstva narůstá pomaleji, protože dochází k úbytku napětí v elektrolytu na štěrbinách povrchu anod. Tento rozdíl tloušťky vrstev, kde silnější anodická vrstva pokrývá vnější obal těla anody, lze s výhodou využít pro účely popsané v americkém patentu ě. 4 131 520, který je zde začleněn ve formě odkazů, konkrétně jde o výrobu silnějších vrstev, které jsou odolné vůči mechanickému poškození a namáhání elektrickým polem. Přitom se udržuje relativně tenká vnitřní vrstva a tím se maximalizuje kapacita zařízení.
Elektrolytické roztoky podle vynálezu lze aplikovat neomezeně, zahrnují výrobu elektrolytických kondenzátorů, usměrňovačů, bleskojistek a zařízení, v kterých anodické vrstvy nahrazují tradiční elektrickou izolaci, jako jsou speciální transformátory, motory, relé atd. Navíc díky stejnoměrnosti získané vynálezem, je možné elektrolytické roztoky podle vynálezu použít k výrobě lékařských implantátů, kde je požadovaná minimalizace indukovaného proudu. Rychlost růstu vrstvy dosažená vynálezem umožňuje výrobu praktických nelepivých povlaků pro konektory a instalačních látek z ventilových ocelí a slitiny.
Vynález bude dále popsán v odkazech na následující příklady. Vynález se v žádném případě neomezuje na aplikaci těchto příkladů.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Příklad porovnává chování kyselé soli a dvojsytného fosforečnanu draselného při anodickém okysličování v glycerinovém elektrolytu. Ukazuje se, • ··· · · · ··♦· ·· ♦· ·· · ·· · · · · · že jejich anodické reakce jsou podobné. Elektrolyt z kyselé soli se připravuje na místě rozpuštěním 5,1 gramů octanu draselného (přibližně 1/20 molu) a 4,9 gramů koncentrované kyseliny sírové (přibližně 1/20 molu) v 280 gramech 99,7% syntetického glycerinu v 250 ml nerezové ocelové kádince. Roztok se ohřál na 190°C. Elektrolyt měl zpočátku podle lakmusového testu pH přibližně rovno 2. Při teplotě 180° - 190°C trvající přes 2 hodiny vystoupí pH na hodnotu přibližně rovnou 4.
Elektrolyt byl použit k anodickému okysličení vrstvy tantalového štítku při 30 voltech. Po 45 minutách při teplotě 180 - 190°C bylo zjištěno, že tloušťka je stejná jako tloušťka oxidu vzniklého při 75 voltech a teplotě 85 C. Štítek byl vrácen do elektrolytu a pokračovalo okysličování s neomezeným nárůstem tloušťky při zvyšování proudu ( z 1 miliampéru na 10,7 miliampér) po celkovou dobu 2 hodin 23 minut při teplotě 175° - 180°C.
Po přidání přibližně 0,2 hmotnostních procent vody se okamžitě snížil proud z 10,7 na méně než 4,0 miliampéry.
Příklad 2
Tento příklad ukazuje, že elektrolyt z kyselé soli v příkladě 1 nepolymerizuje glycerin a že probíhá anodické okysličování s neomezeným nárůstem tloušťky. Elektrolyt byl v příkladě 1 udržován při teplotě 150°C ± 15°C tři dny. Elektrolyt se potom používal k anodickému okysličení tantalového štítku při 30 voltech a teplotě 151°C - 152°C. Po 2 hodinách byla tloušťka oxidační vrstvy stejná jako vrstvy vyráběné konvenčními metodami anodického okysličování při 95-100 voltech a při teplotě 85°C.
Příklad 3
Tento příklad ilustruje neomezený nárůst tloušťky nekorodující vrstvy na hliníkovém štítku ponořeném v elektrolytu kyseliny vinné.
| Čas ( minuty ) | Proud (mA ) |
| 5 | 0,61 |
| 10 | 0,55 |
| 15 | 0,59 |
| 30 | 0,74 |
| 45 | 0,72 |
| 60 | 0,75 |
| 90 | 0,82 |
| 100 | 0,89 |
U elektrolytu v příkladě 1 byla při teplotě 170° - 180°C zjištěna důlková koroze na hliníkových štítcích. Elektrolyt kyseliny vinné (s ohledem na korozi je známé to, že víno je mnohem méně agresivní vůči hliníku než sulfáty) byl připraven rozpuštěním 5 gramů octanu draselného (přibližně 1/20 molu) a 7,5 gramech kyseliny vinné (přibližně 1/20 molu) v 275 gramech glycerinu v 250 ml nerezové ocelové kádince. Roztok se ohřál na 190°C. Zpočátku měl podle lakmusového testu pH přibližně rovno 3. Elektrolyt se udržoval přes noc při teplotě 150°C a hodnota pH dosáhla přibližně 6.
Elektrolyt se používal k anodickému okysličení hliníkového štítku 25,4 mm x 76,2 mm, (B 99,9%) při 30 voltech o teplotě 174°C - 182°C. Výše uvedené hodnoty proudu ukazují, že bylo prokázáno anodické okysličení s neomezeným růstem tloušťky vrstvy, u kterých byla zjištěna jeho průhlednost a neporéznost (nekorodovaný).
Příklad 4
Tento příklad ilustruje nutnost přítomnosti ionogenu v glycerinovém elektrolytu. Tantalový štítek se ponořil v 250 ml nerezové ocelové kádince do
UL·..· glycerinu. Tantalový štítek byl kladně zmagnetizován. Při teplotě 180°C±15°C bylo přiložené napětí 30 voltů po dobu 1,5 hodiny, potom ještě při 150° - 160°C na dalších 18 hodin a 10 minut. Bylo zjištěno, že tantalový štítek nebyl anodicky okysličen, kromě projevů koroze na hranách.
Příklad 5
Tento příklad ilustruje neomezený růst tloušťky vrstvy u jiného glycerinového elektrolytu a kyselé soli. Elektrolyt se připravoval rozpuštěním 1 gramu P-toluensulfonátu sodného v 285 gramech glycerinu. Roztok elektrolytu měl podle lakmusového testu pH přibližně rovno 5. Odpor při 1 kHz byl 2040 ohmů/cm při 160°C. Elektrolyt byl použit k anodickému okysličení vrstvy tantalového štítku při 30 voltech. Po 20 minutách bylo zjištěno, že tloušťka je stejná jako při konvenčním oxidačním okysličení při 105-110 voltech a teplotě 85°C.
Příklad 6
Tento příklad ilustruje stabilitu roztoků kyselých solí v glycerinu s ohledem na odolnost vůči polymerizaci glycerinu. Elektrolyt v příkladě 5 se skladoval 9 dní při teplotě 160°C ± 10°C. Elektrolyt byl potom použit k anodickému okysličení tantalového štítku při 30 voltech a teplotě 154°C. Po 30 minutách bylo zjištěno, že tloušťka je stejná (na tloušťku vrstvy se usuzuje srovnáváním stupnice barev oxidů při okysličování vzorků anod při různých napětích a teplotě 85°C) jako při výrobě využívající konvenční anodické okysličování při 60-65 voltech a 85°C. Očekávané napětí při 154°C pro konvenční anodické okysličování je dáno následujícím vzorcem:
V2 = Vi (T2/ Ti) = (30) (427/358) - 36 voltů kde: V, ^30 voltů
V2 = očekávané napětí
Τι = 358°C ( 85°C)
T2 = 427°C ( 154°C)
Takže sledovaná tloušťka při 60 - 65 voltech je mnohem větší než tloušťka očekávaná při 36 voltech konvenčního anodického okysličování. To ukazuje na zvýrazněný jev neomezeného nárůstu tloušťky.
Po dalších dvou dnech skladování při 135°C se zjistilo, že elektrolyt měřený lakmusovým papírkem má pH přibližně rovné 5 a odpor při 1 kHz byl 2040 ohmů/cm při 160°C. Tyto vlastnosti jsou skutečně totožné s vlastnostmi nově připraveného elektrolytu.
Příklad 7
Tento příklad ukazuje, že odpor roztoků kyselých solí může být snížen na vhodnou úroveň pro komerční použití zvýšením koncentrace soli.
| P- toluenový sulfonát sodný v 285 g glycerinu | Odpor při 1 Khz (ohm-cm/160°C) |
| 1 | 2040 |
| 1 | 420 |
| 10 | 250 |
Odborníkovi v oboru je jasné, že složení a způsoby podle vynálezu je možné různě modifikovat a upravovat bez odchýlení se od podstaty a rámce vynálezu. Takže se předpokládá, že vynález zahrnuje modifikace a obměny za předpokladu, že tyto spadají do rozsahu připojených nároků a jejich ekvivalentů.
Claims (11)
1. Elektrolytický roztok obsahující glycerin a přinejmenším jednu kyselou organickou sůl, anorganickou sůl nebo jejich směs, s hodnotu pH menší než 7.
2. Elektrolytický roztok podle nároku 1, vyznačující se tím, že se vyrábí rozpuštěním kyselé soli v glycerinu a ohřátím roztoku na teplotu nad 150°C.
3. Elektrolytický roztok podle nároku 2, vyznačující se tím, že kyselou solí je P-toluensulfonát.
4. Elektrolytický roztok podle nároku 1, vyznačující se tím, že je vyrobený přidáním kyselých a bazických ionogeních složek do glycerinu a ohřátím roztoku na teplotu nad 150°C.
5. Elektrolytický roztok podle nároku 4, vyznačující se tím, že obsahuje octan draselný a kyselinu sírovou nebo vinnou.
6. Elektrolytický roztok podle nároku 1, vyznačující se tím, že má objem vody menší než 0,1 hmotnostního procenta.
7. Elektrolytický roztok podle nároku 1 s hodnotou pH mezi 5 a 6.
8. Způsob anodického okysličování kovů zahrnující tvorbu vrstvy na kovu v roztoku elektrolytu podle nároku 1.
9. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že kovem je ventilový kov.
«·*·· ι&
10. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že kovem je tantal.
11. Způsob podle nároku 8 vyznačující se tím, že zahrnuje navíc vytváření další vrstvy při teplotě 150°C nebo vyšší.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ19991798A CZ179899A3 (cs) | 1999-05-21 | 1999-05-21 | Elektrolyt pro anodické okysličování ventilových kovů a způsob anodického okysličování ventilových kovů |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ19991798A CZ179899A3 (cs) | 1999-05-21 | 1999-05-21 | Elektrolyt pro anodické okysličování ventilových kovů a způsob anodického okysličování ventilových kovů |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ179899A3 true CZ179899A3 (cs) | 2000-09-13 |
Family
ID=5463840
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19991798A CZ179899A3 (cs) | 1999-05-21 | 1999-05-21 | Elektrolyt pro anodické okysličování ventilových kovů a způsob anodického okysličování ventilových kovů |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ179899A3 (cs) |
-
1999
- 1999-05-21 CZ CZ19991798A patent/CZ179899A3/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5837121A (en) | Method for anodizing valve metals | |
| FI69123B (fi) | Elektrod och elektrolytisk cell | |
| US6267861B1 (en) | Method of anodizing valve metals | |
| US6808615B2 (en) | Surface mount aluminum capacitor having anode foil anodized in an aqueous phosphate solution | |
| US6149793A (en) | Method and electrolyte for anodizing valve metals | |
| CZ2001751A3 (cs) | Kondenzátor a způsob anodické oxidace kovové anody | |
| DE3530564A1 (de) | Verfahren zur elektrochemischen bildung eines dielektrischen oxidfilms auf einem ventilmetall, nach dem verfahren formierte ventilmetall-elektrode fuer einen kondensator sowie verwendung einer derartigen ventilmetall-elektrode in einem elektrolytkondensator | |
| US6480371B1 (en) | Alkanolamine-phosphoric acid anodizing electrolyte | |
| Degrigny et al. | Conservation of ancient lead artifacts corroded in organic acid environments: electrolytic stabilization/consolidation | |
| US6346185B1 (en) | Method and electrolyte for anodizing valve metals to high voltage | |
| WO2001029291A1 (en) | Method of anodizing tantalum powder | |
| US6436268B1 (en) | Non-aqueous electrolytes for anodizing | |
| US6235181B1 (en) | Method of operating process for anodizing valve metals | |
| CZ200626A3 (cs) | Pracovní elektrolyt pro elektrolytické kondenzátory | |
| CN1806068A (zh) | 阳极极化阀金属形成阳极体的方法及其所用的电解液 | |
| CN105018982B (zh) | 一种利用离子液体低温电沉积制备钴锰合金的方法 | |
| US4455201A (en) | Bath and method for anodizing aluminized parts | |
| US7090762B2 (en) | Method of passing electric current through highly resistive anodic oxide films | |
| CZ179899A3 (cs) | Elektrolyt pro anodické okysličování ventilových kovů a způsob anodického okysličování ventilových kovů | |
| Kunugi et al. | Preparation of hydrophobic zinc and lead electrodes and their application to electroreduction of organic compounds electro-organic reactions on organic electrodes. Part 20: Electrolysis using composite-plated electrodes. Part IX. | |
| JP3213994B2 (ja) | 固体電解コンデンサの製造方法 | |
| US4913973A (en) | Platinum-containing multilayer anode coating for low pH, high current density electrochemical process anodes | |
| CZ20012814A3 (cs) | Způsob úpravy impregnovaného tělesa anody elektrolytického kondenzátoru | |
| KR20030080536A (ko) | 희토류 금속을 이용한 복합산화물 전극 및 그 제조방법 | |
| JP2010003996A (ja) | アルミニウム電解コンデンサ用電極箔の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |