CZ189396A3

CZ189396A3 - Coated alkali metal peroxo salt, process of its preparation and use

Info

Publication number: CZ189396A3
Application number: CZ961893A
Authority: CZ
Inventors: Helmut Honig; Werner Dotsch; Manfred Mathes; Klaus Gunter Gerling; Gerd Hecken
Original assignee: Solvay Interox Gmbh
Priority date: 1993-12-29
Filing date: 1994-12-17
Publication date: 1997-03-12
Also published as: FI962689L; FI962689A0; HU9601746D0; AU1315995A; US5681807A; ES2114302T3; AU688439B2; DE4435817A1; KR970700137A; JPH09507203A; HUT75967A; CN1056586C; CN1139418A; DK0739307T3; WO1995018064A1; FI962689A7; EP0739307B1; CA2180288A1; RU2135408C1; EP0739307A1

Description

(57) Anotace:

Peroxosůl alkalického kovu ve formě částic je obklopena obalovou vrstvou, obsahující kyselinu laktobionovou, její sůl nebo derivát a případně pomocné látky např. kyselinu boritou nebo její sůl. Způsob přípravy spočívá v tom, že částice peroxosoli se zpracovávají vodným prostředkem, obsahujícím kyselinu laktobionovou nebo Její soli nebo deriváty ve formě roztoku nebo suspense a následně se takto zpracované částice peroxosoli suší. Povlečená peroxosůl se použije jako bělicí složka pracích nebo behcích prostřeků.

fLv pOO Gifirkc ko*/^

-P-o vlekané—peroxosoli—alka! iekýoh—ko-v-ů—a způsob .jej íe±s přípravy j ej pocv2.vt ó

Oblast techniky

Vynález se týká použití laktobionové kyseliny, jejích solí a/nebo derivátů jako povlékacího materiálu k povlékání peroxosoli alkalických kovů ve formě částic, způsobu výroby povlékaných pero x osolí alkalických kovů ve formě částic, při kterém se používá laktobionové kyseliny, jejích solí a/nebo derivátů jako povlékacího materiálu k povlékání částic peroxosoli alkalických kovů a dále tímto způsobem získaných povlečených peroxosoli alkalických kovů ve formě částic a jejich použití.

Dosavadní stav techniky

Je známo použití peroxosloučenin v práškovitých pracích prostředcích jako bělicích sloučenin. V obvyklých pracích prostředcích pro domácnosti se používá jako bělícího činidla zpravidla tetrahydrátu nebo monohydrátu natriumperborátu, jelikož jsou tato činidla v čistém prostředí pracího prostředku relativně odolná proti rozkladu. Stále častěji se však použití zaměřuje také na jiné peroxosoli alkalických kovů, obzvláště na peroxokarbonát. Tyto peroxosoli alkalických kovů, obzvláště peroxokarbonát (perkarbonát) jsou sice v čistém, suchém stavu stálé, mají však ten nedostatek, že v přítomnosti vlhkosti se snadno ztráty aktivního kyslíku, což je následně blíže příkladu perkarbonátu, zejména natriumperkarbonátu (PCS).

Uvedené nedostatky spočívají v tom, že perkarbonát nemůže být nikdy zcela suchý, jelikož vedle zbylé vody z výrobního procesu se v PCS samotném vytváří voda vlivem rozpadu peroxidu vodíku. Při výrobě PCS z roztoků (mokrý proces) je třeba také respektovat, že se nevytváří správně definovaná, homogenní sloučenina, nýbrž směs sloučenin obsahujících částečně hydra tovou vodu, mezi jiným následujících vzorců:

rozkládají za vysvětleno na

Na2C03

Na2CO3.lt5 H 2 O 2 Na2CO3.1|5 H2O2.H2O 2 H2O2.H2O 2 H2O2

Na2C03.x H2O2

Pro stálost PCS škodlivá vlhkost nepochází tedy pouze ze základního prášku, do kterého je sice jednotlivými složkami, jako například zeolitem, karboxymethylcelulosou, sodou, optickými zjasňovači, vnášen do pracích prostředků podstatný díl vlhkosti, nýbrž pochází díl škodlivé vlhkosti také z perkarborátu samotného. Optimální povlaková vrstva pro peroxosoli alkalických kovů, obzvláště pro perkarbonát, by měla tudíž odpuzovat nejenom vlhkost působící na částice perkarbonátu z vnějšku, nýbrž by měla současně být schopna dostatečně chránit perkarbonát také před krystalovou vodou pocházející z perkarbonátu samotného a/nebo

Dále by neměly obalové maPCS, narušovat pokud možno Vedle povlékací a ochranné před vlhkostí pocházející z rozkladu teriály, použité k povlékání částic rozpouštěcí rychlost perkarbonátu.

funkce by měly použité obalové materiály být schopny převzít také dodatečnou funkci v prostředcích připravených k použití, které obsahují povlečenou peroxosůl alkalických kovů.

Dosud bylo za současného stavu techniky ke stabilizaci peroxosolí alkalických kovů navrhováno povlékat peroxosoli alkalických kovů například anorganickými stabilizujícími materiály nebo minerálními ochrannými filmy.

Například popisují německé zveřejněné přihlášky vynálezu číslo 33 21 082 a 33 48 394 k povlékání perkarbonátu použití jako povlékacího prostředku borátu, který může přídavně obsahovat silikát alkalického kovu. Podobný povlékací materiál z různých borových kyselin, který může rovněž obsahovat silikát, alkalického kovu je popsán v německé zveřejněné přihlášce vynálezu číslo 28 00 916. Stav techniky doporučuje dále minerální soli jako povlékací materiály. Tak popisuje německá zveřejněná přihláška vynálezu číslo 29 15 980 povlékání natriumperborátu solemi alkalických zemin, které se nanášejí na částice 11a t r i umperka r boná t u z roztoku. Dále popisují německé patentové spisy číslo 24 17 572 a 26 22 610 stabilizaci peroxosolí alkalických zemin obalováním minerálním ochranným filmem z natriumkarbonátu s jinými minerálními solemi, obzvláště s natriumsu1fátem; podle německého patentového spisu číslo 26 22 610 může tato minerální ochranná vrstva obsahovat přídavně natriumsi 1 i kát.

Uvedené anorganické nebo minerální povlakové materiály podle dosavadního stavu techniky nabízejí sice zlepšení stálosti peroxosolí alkalických kovů, nicméně existující problémy, zejména s ohledem na natriumperkarbonát, nejsou povlékacími materiály doporučovanými stavem techniky žádoucím způsobem řešeny.

Zbýval tedy úkol nalézt nový obalový materiál pro částicové peroxos1oučeniny, který by pokud možno největší měrou splňoval shora uvedené požadavky, jehož účinkem by jím povlečeným částicím byla propůjčena zvýšená stálost při delším skladování a obzvláště při skladování v přítomnosti jiných pracích obsahových látek.

Úkol řeší peroxosůl alkalických kovů ve formě částic, podle vynálezu, která je povlečena ochrannou vrstvou obsahující organický obalový materiál; úkol řeší také způsob výroby peroxosolí alkalických kovů ve formě částic a daným použitím.

Podstata vynálezu

Povlečená peroxosůl alkalického kovu ve formě částic, obzvláště ze souboru peroxokarbonátů, peroxopyrofosfátu, peroxotrifosfátu a/nebo peroxosu l fátu,spočívá podle vynálezu v tom, že peroxosůl alkalického kovu je obklopena obalovou vrstvou, obsahujuící jako obalový materiál kyselinu laktobionovou, sůl kyseliny laktobionové a/nebo derivát kyseliny laktobionové, jakož i případně pomocné látky obvyklé při výrobě peroxosolí alkalických kovů .

Způsob výroby povlečením stabilizovaných částicovýeh peroxosloučenin alkalických kovů obzvláště ze souboru zahrnujícího peτο x o k a r b onát, peroxopyro fosfát, peroxotripolyfosfát a/nebo peroxomonosulfát, spočívá podle vynálezu v tom, že se částice peroxosloučenin alkalických kovu zpracovávají vodným povlékacím prostředkem, obsahujícím jako obalový materiál kyselinu laktobionovou a/nebo soli kyseliny laktobionové a/nebo derivát kyseliny laktobionové jakož i popřípadě pomocné látky běžné při výrobě peroxosolí alkalických kovů v roztoku nebo v suspensi a následně se částice zpracované vodným povlékacím prostředkem vysuší.

Zvláště se vynález týká použití kyseliny laktobionové, solí kyseliny laktobionové a/nebo derivátů kyseliny laktobionové, jako povlékacího materiálu k povlékání peroxosolí alkalických kovů, zejména ze souboru zahrnujícího peroxokarbonát, peroxopyrofosfát , peroxotri pólyfosfát a/nebo peroxomonosulfát; kromě uvedených peroxosolí přicházejí v úvahu persoli známé ze stavu techniky, například perboráty a anorganické peroxidy pro použití podle vynálezu. Především se však doporučuje k povlékání natriumperkarbonátu kyselina laktobionová, soli kyseliny laktobionové a/nebo deriváty kyseliny laktobionové.Jedna varianta vynálezu navrhuje k povlékání peroxosolí alkalických kovů, především natriumperkarbonátu (PCS) použtí kyseliny laktobionové a/nebo solí kyseliny laktobionové v kombinaci s výhodou s kyselinou bor i tou a/nebo se solí kyseliny borité. Podle jiné varianty vynálezu se doporučuje použití kyseliny laktobionové, solí kyseliny laktobionové a/nebo derivátů kyseliny laktobionové, jako obalového materiálu v kombinaci, s výhodou ve směsi, se směsí minerálních solí sestávající ze sulfátu alkalického kovu a chloridu alkalického kovu, jakožto dalšího obalového materiálu k povlékání peroxosolí alkalických kovů, především natriumperkarbonátu.

Kyselina laktobionová je 4-((3-D-ga 1 ak tos ido )-D-g L úkonová kyselina a jako taková je známa; získat se dá například oxidací laktosy. Solemi kyseliny laktobionové jsou zde míněny ve vodě rozpustné soli s kat i on ty ze souboru alkalických kovů a kovů alkalických zemin, s výhodou alkalických kovů. Vhodným kovem alkalických zemin je vápník; výhodnými solemi kyseliny laktobionové jsou obzvláště netvrdrioucí na t r i um lak tob i o ná t. y a kaliumlaktobionáty. Deriváty kyseliny laktobionové podle vynálezu jsou například amidy kyseliny laktobionové nebo est.cr kyseliny laktobionové.

přímých řetězcích; výhodnými 14 až 18 atomy uhlíku, které

Amidy kyseliny laktobionové jsou takové amidy kyseliny laktobionové, které mají nerozvětvený řetězec nasycených nebo nenasycených primárních aminů s až 22 atomy uhlíku. Účelnými jsou například amidy mastných kyselin kyseliny laktobionové, jejichž aminové skupiny mají 8 až 22 atomů uhlíku v jsou amidy sestávající z aminů se mohou existovat také jako vzájemná směs, například jako směs mastných kyselin, získaná z přírodně se vyskytující směsi mastných kyselin. Estery kyseliny laktobionové jsou takové estery kyseliny laktobionové, které mají nerozvětvený řetězec nasycených nebo nenasycených primárních alkanolů s až 22 atomy uhlíku. Účelnými jsou například estery kyseliny laktobionové, které vytvářejí s primárními alkanoly přímé řetězce s 8 až 22 atomy uhlíku a při tom jsou tyto alkanoly odvozeny od příslušných mastných kyselin redukcí. Příklady základních mastných kyselin, z nichž jsou odvozeny amidy - popřípadě estery kyseliny laktobionové jsou kyselina kaprylová, kaprinová, laurová, myrtistová, palmitová, stearová, arachová a behenová; příklady nenasycených mastných kyselin jsou kyselina palmitoleová, olejová, linolová a li no lenová; přírodně se vyskytujícími směsemi mastných kyselin jsou například kyselina kokosová a mastné kyseliny loje. Amidy - popřípadě estery kyseliny laktobionové jsou známé a obchodně dostupné, popřípadě se dají připravit amidací, popřípadě esterifikací kyseliny laktobionové o sobě známými způsoby. Kyselina laktobionová, popřípadě její soli jsou už vzhledem ke svým buílderovým a kobui Iderovým vlastnostem pro prací a čisticí prostředky popsány; jejich použití jako obalového materiálu je naproti tomu nové, zejména v kombinaci s kyseLinou bor i tou, případně se solí kyseliny borité nebo v kombinaci se směsí •minerálních solí ze sulfátu alkalického kovu a chloridu alkalického kovu chlorid alkalického kovu).

Peroxosůl alkalického vynálezu, sestává z jádra, následně nazývané zkráceně s u1f á t § kovu ve formě částic povlečená podle tvořeného v podstatě peroxosolí alkalického kovu, obzvláště ze skupiny peroxokarbonátu (perkarbonátu), peroxopyrofosfáLu, peroxotripolyfosfátu a/nebo peroxomonosul fátu a z obalové vrstvy obklopující jádro, která jako obalový materiál obsahuje podstatný podíl kyseliny laktobionové, soli kyseliny laktobionové a/nebo derivátu kyseliny laktobionové; vedle toho může popřípadě obsahovat obalová vrstva určitý podíl jiných obvyklých obalových materiálů a/nebo pomocných látek obvyklých při výrobě peroxosoli alkalických kovů. Výhodnou povlečenou per oxosolí alkalických kovů ve formě částic podle vynálezu je peroxokarbonát, obzvláště natriumperkarbonát.

V účelné variantě vynálezu se vyznačuje povlečená peroxosůl alkalických kovíi ve formě částic tím, že obalová vrstva obsahuje kyselinu laktobionovou, soli kyseliny laktobionové a/nebo derivát kyseliny laktobionové v celkovém množství nejméně hmotnostně 50 % (vztaženo k obalové vrstvě). S výhodou obsahuje obalová vrstva kyselinu laktobionovou, soli kyseliny laktobionové a/nebo derivát kyseliny laktobionové v hmotnostním množství nejméně 60 %, obzvláště nejméně 75 %.

S překvapením jsou uvedené částice podle vynálezu obalovou vrstvou obsahující kyselinu laktobionovou, soli kyseliny laktobionové a/nebo derivát kyseliny laktobionové (v následujícím označovanou jako obalová vrstva LBA) dobře stabilizovány. Tento výsledek vynálezu překvapuje tím více, neboť jde o obalovou vrstvu, která obsahuje podstatný podíl organického obalového materiálu, aniž při tom vznikají problémy související s odolností tohoto organického obalového materiálu s oxidací. Obalovou vrstvou LBA podle vynálezu jsou tím velmi výhodně částice peroxosoli alkalického kovu chráněny jak proti vlhkosti působící na částice peroxosoli alkalického kovu z vnějšku (například ze složek pracích prostředků), tak také proti vodě pocházející zevnitř částic peroxosoli alkalického kovu. Obzvláštní výhodou vynálezu také je, že voda, ještě volně pohyblivá v peroxosoli alkalického kovu, může být během skladování obalovou vrstvou LBA podle vynálezu velmi dobře zachycena; tak je zamezeno škodlivému rozkládání peroxidu vodíku z peroxosoli, probíhajícímu jinak za ztráty aktivního kyslíku a vytváření vody za zhoršebí kvality produktu. Další překvapivou výhodou je, že rozpustnost ve vodě a rychlost uvolňování peroxosolí alkalického kovu není povlečením podle vynálezu snižována. Obalované částice peroxosoli alkalického kovu podle vynálezu vykazují tudíž příznivé užitné vlastnosti, kterých není vždy dosahováno tímto způsobem při použití vodoodpud ivých povlékacích materiálů známých ze stavu techniky.

Přednosti vynálezu se dobře uplatní obzvláště tehdy, obsahuje-li obalová vrstva kyselinu laktobionovou a/nebo soli kyseliny laktobionové v kombinaci, s výhodou ve směsi, s kyselinou boritou a/nebo se solí kyseliny borité jako další obalový materiál. Podle účelného provedení této varianty vynálezu obsahuje obalovou vrstvu, ve které je molovy poměr kyseliny laktobionové a/nebo soli kyseliny laktobionové ke kyselině borité nebo její soli 10:1 až 1:3, s výhodou 6:1 až 1:1,5, vztaženo k bóru; obzvláště výhodně je molovy poměr přibližně 1:1, to je 1,1:1 až 1:1,1. Přitom jsou obzvlášť výhodné takové povlečené částice peroxosolí alkalických kovů, ve kterých obnáší kombinace, s výhodou ve směsi, obalového materiálu kyseliny laktobionové a/nebo soli kyseliny laktobionové s dalším obalovým materiálem, tvořeným kyselinou boritou, a/nebo se solí kyseliny borité hmotnostně nejméně 80 X, s výhodou nejméně hmotnostně 90 % obalového materiálu. Při uvedené kombinaci obalového materiálu kyseliny laktobionové a/nebo soli kyseliny laktobionové s dalším obalovým materiálem tvořeným kyselinou boritou a/nebo se solí kyseliny borité, mohou obalové materiály sestávat z obou jmenovaných skupin případně také z různých obalových vrstev, například může být PCS napřed opatřen vnitřní obalovou vrstvou z povlaku obsahujícího kyselinu boritou, případně sůl kyseliny borité, na kterou navazuje vnější povlak sestávající z kyseliny laktobionové a/nebo soli kyseliny laktobionové. S výhodou jsou však při této variantě vynálezu obalové materiály obou jmenovaných skupin společně zkombinovány v .jedné obalové vrstvě, to jeve směsi.

Při tom může být kyselina boritá jak ve formě kyseliny ortoborité (H3BO3), tak ve formě metahorité (HBO2). Jako soli kyseliny borité jsou vhodné organické boráty, odvozené od vzorce kyseliny orto- nebo metahorité, popřípadě od vodou chudších polyboritých kyselin obecného vzorceH_n-2Rn02n-l. Obzvláště .jde u solí bóru a u boritých minerálů, použitých podle vynálezu, .jako jsou orto- a metaborát, s výhodou o alkaliboráty; účelný je například borax, například jako penta- nebo dekahydrát. Jednoduchým způsobem je možno na druhé straně ovlivnit částečné a úplné vytváření solí jak u laktobiokyse1iny, tak u kyselin boritých pří výrobě roztoků povlékacích prostředků přísadou hydroxidů nebo oxidů alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin do vodných roztoků laktob iokyse1 iny a/nebo kyselin boritých.

U další varianty vynálezu se rovněž obzvláště dobře uplatní přednosti vynálezu, obsahuje-li povlečená vrstva s výhodou směs kyseliny laktobionové a/nebo soli kyseliny laktobionové nebo derivát kyseliny laktobionové v kombinaci, s výhodou ve směsi, s anorganickou směsí minerálních solí ze sulfátu alkalického kovu a chloridu alkalického kovu, jako další obalový materiál. U výhodných obalených peroxosolí alkalických kovů ve formě částic je alkalickým kovem sulfátu nebo chloridu v obalovém materiálu sodík nebo draslík; v tomto provedení vynálezu tak obsahuje obalová vrstva vedle kyseliny laktobionové a/nebo soli kyseliny laktobionové nebo derivátu kyseliny laktobionové jako další složku směs minerálních solí, která se v průběhu povlékání vytvoří společnou krystalizaci jednak sulfátu sodného nebo draselného, jednak chloridu sodného nebo draselného. Obzvlášť výhodnou je kombinace solí kyseliny laktobionové, obzvláště natřiumlaktobionátu se sulfátchloridem alkalického kovu. Uvedené částice podle vynálezu jsou kombinovanou obalovou vrstvou, sestávající jednak z kyseliny laktobionové a/nebo soli kyseliny laktobionové nebo derivátu kyseliny laktobionové a směsi minerálních solí sulfátu alkalického kovu a chloridu alkalického kovu (označované dále jako obalová vrstva LBA/su1fátch1 orid) překvapivě dohře stabilizovány. Obzvláštní přednost této varianty vynálezu spočívá s ohledem na skladovatelnost a stálost při skladování povlečených alkalických peroxosolí v tom, že nejenom voda, ale také volně pohyblivý peroxid vodíku, obsažený v peroxosolí alkalického kovu, může být obalovou vrstvou LBA/su1Fátchlorid podle vynálezu velmi dohře zachycen. Proto může být také obzvlášť účinně zabráněno škodlivému rozkládání peroxidu vodíku z peroxosoli, probíhajícímu jinak za ztráty aktivního kyslíku a vytváření vody za zhoršení kvality produktu, jelikož stabilizující účinek podílu LBA v obalové vrstvě je přídavně podpořen podílem sulfátchloridu alkalického kovu.

Výhody řešení podle vynálezu jsou překvapivé také proto, že u sulfátchloridu alkalického kovu jde o součást povlakové vrstvy z jednoduchých solí alkalického kovu, jejichž jednotlivé komponenty samy o sobě, to je jako sulfát alkalického kovu a chlorid alkalického kovu, žádný takový stabilizační účinek nevykazují. Aniž je snahou stanovit nějakou teorii nebo podat omezující vysvětlení vynálezu, spočívá - možný výklad stabilizujícího účinku složky obalové vrstvy, sestávající ze sulfátchloridu alkalického kovu v tom, že chlorid alkalického kovu je zásadně schopen vytvářet clathrat. Sulfátchloridem alkalického kovu při vytváření clathratu je jak vlhkost, působící zvnějšku na částice peroxosoli alkalického kovu (například ze složek pracího prostředku), tak také krystalová voda, vzniklá zevnitř samotné částice peroxosoli alkalického kovu, velmi pevně vázána zabudováním do míst krystalové mřížky clathratu obzvláště pevněji než obyčejná krystalová voda. Zvláštní přednost vytváření clathratu spočívá tak v tom, že může být velmi dobře zachycen a pevně vázán peroxid vodíku, uvolňovaný v průběhu skladování částečně z obalové vrstvy sulfátchloridu alkalického kovu. Tím je obzvlášť účinně bráněno škodlivému rozkládání peroxidu vodíku z peroxosoli, probíhajícímu jinak za ztráty aktivního kyslíku a vytváření vody, zhoršujícímu kvalitu produktu, vlivem kombinace povlečení LBA/su1fátchloridem podle vynálezu.

Pomér sulfátu alkalického kovu a chloridu alkalického kovu v obalovém materiálu může sice kolísat v širokém molovém rozmezí, jsou však účinné molové poměry sulfátu alkalického kovu a chloridu alkalického kovu přibLižně 1:1 až přibližně 8:1, jelikož se má zato, že v tomto rozsahu jsou optimální poměry pro vytváření clathratu; výhodné jsou molové poměry sulfátu alkalického kovu a chloridu alkalického kovu přibližně 3:1 až přibližně 5:1.

Podle účelného provedení vynálezu .je hmotnostní poměr kyseliny laktobionové a/nebo soli kyseliny laktobionové ke směsi minerálních solí sulfátu alkalického kovu a chloridu alkalického kovu 1:1 až 10:1, s výhodou přibližně 1,5:1 až 5:1; obzvlášf obnáší hmotnostní poměr přibližně 3:1 až 4:1. Při tom .jsou výhodné zejména takové povlečené peroxosoii alkalických kovů ve formě částic, v nichž podíl kombinace, s výhodou směsi, obalového materiálu kyseliny laktobionové a/nebo soli kyseliny laktobionové nebo derivátu kyseliny laktobionové a anorganické směsi minerálních solí ze sulfátu alkalického kovu a chloridu alkalického kovu, je celkem nejméně hmotnostně 80 %, s výhodou nejméně 90 Z vztaženo k celkovému množství obalového materiálu. Při uvedené kombinaci jednak kyseliny laktobionové a/nebo soli kyseliny laktobionové nebo derivátu kyseliny laktobionové, jednak směsi minerálních solí ze sulfátu alkalického kovu a chloridu alkalického kovu mohou obalové materiály z obou jmenovaných skupin popřípadě být obsaženy v různých obalových vrstvách; například může být peroxosňl alkalického kovu PCS napřed opatřena obalovou vrstvou, sestávající z minerální směsi, sulfátu alkalického kovu a chloridu alkalického kovu, k níž přiléhá vnější vrstva soli kyseliny laktobionové nebo derivátu kyseliny laktobionové. S výhodou se vyskytují obalové materiály obou jmenovaných skupin společně zkombinovány v jedné (přibližně homogenní) obalové vrstvě, to je ve směsi.

Popřípadě mohou povlékací materiály vedle již popsaných obalových materiálů podle vynálezu obsahovat ještě nepatrný podíl jiných, obvyklých obalových materiálů a/nebo jiných pomocných látek, vyskytujících se při výrobě peroxoslolí alkalických kovů, zejména při výrobě natri umperkarbonátu. Podíl takových pomocných látek by měl bý nejvýše hmotnostně 20% vztaženo k celkovému povlek a čímu materiálu (při několika vrstvách vztaženo ke všem vrstvám). Muže tedy tento podíl být O až 20 Z povlékieího materiálu.

K pomocným materiálům, obvyklým například při výrobě natrlumperkarbonátu, které se mohou vyskytovat v poviékaeím materiálu podle vynálezu, patří například natriumpolyfosfáty, obzvláště natriu.mmetafosfát, které se mohou vyskytovat například v množství hmotnostně 0 až 10 X, vztaženo k povlékacímu materiálu .jako celku; natriumpolykarboxyláty, obzvláště sodné soli po lymerizátů kyseliny akrylové, jako jsou homopolymery kyseliny akrylové nebo polymery kyseliny akrylové a maleinové s molární hmotností 2 500 až 100 000, obzvláště natriumpolyakryláty, které se mohou vyskytovat v množstvích hmotnostně 0 až 10 X vztaženo k povlékacímu materiálu; natriumsi 1 ikáty, výhodně vodní sklo s poměrem SiO2:Na2O 3,5: 1 až 2:1, které se mohou vyskytovat v množstvích hmotnostně 0 až 10 X, vztaženo k povlékacímu materiálu; kyseliny fosfonóvé, obzvláště popřípadě hydroxylovou skupinou substituované nižší kyseliny alkanomonofosfonové nebo nižší a 1kanodifosfonové , například kyselina 1 -hydroxyethan-1,1-difosfonová nebo jejich soli, které se mohou vyskytovat v množstvích hmotnostně 0 až 5 X, vztaženo k povlékacímu materiálu; a vodou rozpustné horečnaté soli, zejména magnesiumsulfát, které se mohou vyskytovat v množstvích hmotnostně 0 až 10 X, vztaženo k povlékacímu materiálu. Vedle zde vyjmenovaných pomocných materiálů mohou být samozřejmě do povlékacího materiálu přidávány také všechny jinak pro výrobu peroxosolí alkalických kovů a zejména natriumperkarbonátu známé použivatelné pomocné látky.

Nejmenší množství celkového obalového materiálu v peroxosolích alkalických kovů ve formě částic obalených podle vynálezu odpovídá v podstatě takovému množství, které je potřebné k do značné míry úplnému obalení částic. Při obalové vrstvě činící nejméně hmotnostně 1 X obzvláště nejméně 2 X je možno docílit, podle povrchových vlastností částic peroxosoli alkalického kovu, povlečení potřebného ke stabilizaci částic. Horní hranice množství pevného obalového materiálu je vpodstatě určována cílem nesnižovat neúčelně obsah aktivního kyslíku v částicích určených ke stabilizaci nadměrným obalovým materiálem. Proto by množství pevného obalového materiálu, vztažené k hmotnosti obalených částic peroxosoii alkalického kovu, nemělo překračovat s výhodou pokud možno hmotnostně 5 až fi X; množství hmotnostně vyšší než 10 X se jeví jako málo účelná. Proto obnáší množství pevného povlékacího materiálu s výhodou hmotnostně 2 až 10 X, obzvláště hmotnostně 3 o sobě libovolné vrstvou LBA, př i až 6 %, vztaženo k obaleným částicím peroxosolí alkalického kovu. V uvedeném rozmezí je v každém případě zaručeno úplné a optinální obalení peroxosolí alkalického kovu.

Podle vynálezu se mohou sice stabilizovat peroxosolí alkalických kovů obalením obalovou čemž mohou částice učené ke stabilizaci peroxosloucenin obsahovat jednu jedinou peroxosůl nebo směs několika peroxosolí, s výhodou je však vynález zaměřen obzvláště na stabilizaci natriumperoxokarbonátu (natriumperkarbonátu). Perososoli, určené k povlékání, mohou obsahovat malá množství různých přísad obvyklých při výrobě peroxosolí, která obecně nepřesahují hmotnostně 10 % materiálu peroxosolí. Přísadami tohoto druhu jsou například stabilizátory, jako obzvláště silikáty alkalické nebo hořečnaté, magnesiumsu1fát, fosfáty (například metafosfát), organické stabilizátory, jako kyselina chinolinová, salicylová nebo dipikollnová (DPA), chelátové buildery jako 8-oxychinolin nebo kyselina ethylendiamintetraoctová (EDTA), deriváty kyseliny fosfonové, jako například methy1enfosfonové kyseliny nebo aminomethy1enfosfonové kyseliny nebo jejich soli, obzvláště kyselina 1-hydroxyethy1 idendifosfonová (HEDP), jakož také nepatrná množství obvyklých zesilovacích činidel.

Peroxosůl alkalického kovu ve formě částic, obalených podle vynálezu, obzvláště peroxosloučen i na, jež tvoří základ obaleného perkarbonátu, může být vyrobena každým, k tomu vhodným způsobem podle současného stavu techniky. Takové postupy k výrobě peroxosolí alkalických kovů zahrnují obzvláště tak zvané suché a mokré způsoby a jsou odborníkům dostatečně známy. Peroxosolí alkalických kovů, povlékané podle vynálezu, mohou být podrobovány před nanesením obalové vrstvy granulační operaci ke zvětšení velikosti částic. Jako granulační operace se hodí například .jak kompakt.izační postup (suchá granulace) , tak také nárůst.ový granulační postup (mokrá granulace), popřípadě při nasazení o sobě obvyklých pojivových a granul ač nich pomocných prostředků. Velké a těžké částice lze také získat přímo suchými výrobními postupy. Získané těžké částice se hodí k obalování podle vynáLezu s výhodou pro nasazení v kompaktních pracích a bělicích prostředcích.

Podle toho se dají podle vynálezu obalené peroxosoli ve formě částic používat všeobecně v pracích a bělicích prostředcích, obzvláště v kompaktních pracích a bělicích prostředcích.

Vynález se také týká způsobu výroby podle vynálezu povlečením stabilizovaných částicových peroxosloučenin alkalických kovů obalením pevnou obalovou vrstvou, jejíž obalový materiál obsahuje podstatný podíl kyseliny laktobionové a/nebo soli kyseliny laktobionové nebo derivátu kyseliny laktobionové; tento postup výroby obalovaných částiových peroxosoli alkalických kovů podle vynálezu se provádí tak, že se částice peroxosoli zpracovávají vodným povlékacím prostředkem obsahujícím podíly obalového materiálu (v roztoku nebo v suspensi) a pak se k vysušení zpracovaných částic voda odpaří. Tímto výrobním postupem se vytvoří na povrchu částic peroxosoli alkalického kovu obalová vrstva, která obsahuje jako obalovbé materiály kyselinu laktobionovou a/nebo soli kyseliny laktobionové nebo derivát kyseliny laktobionové a popřípadě také pomocné látky obvyklé při výrobě perososolí alkalických kovů Koncentrace, v níž jsou obsaženy různé součásti obalového materiálu v povlékacím prostředí, se volí účelně tak, že ve vodném povlékacím prostředí je dostatečně vysoký obsah pevných látek (obsah rozpuštěných a/nebo suspendovaných obalových materiálů a ostatních obvyklých pomocných látek v povlékacím prostředí) pro záměrný stupeň povlečení, a že vlhkost peroxosoli alkalického kovu zpracovaná povlékacím prostředím příliš vysoko nestoupne; při sušení, navazujícím na nanesení povlékacího prostředí, se pak musí odpařit jen poměrně málo vody. Účelně je proto obsah pevných látek ve vodném povlékacím prostředí celkově nejméně hmotnostně 25 % s výhodou nejméně hmotnostně 40 X. Obzvláště se nasazují při způsobu podle vynálezu povlékací prostředky s obsahy pevných látek hmotnostně 40 až 60 X . Hodnoty pH těchto povlekacích prostředí mohou podle použitých obalových materiálů kolísat v širokých mezích, od kyselých do zásaditých, například je hodnota pH přibližně 1,5 až přibližně 12. Použ i je-1 i - se jako obalových materiálů kyselin (například kyseliny laktobionové, popřípadě hoři té), může být žádaná hodnota pH nastavena také přísadou alkalických hydroxidů a/nebo hydroxidů nebo oxidů alkalických zemin (obzvláště hydroxidem sodným nebo jiným alkalickým louhem). Vlhkost peroxosoli alkalického kovu, zpracované vodným povlékacím prostředím by neměla byt příliš vysoká, jelikož se pak případné sušení produktu neúčelně ztěžuje; vlhkost zpracovaného produktu má být před sušením obecně pod hmotnostně 9 % a s výhodou hmotnostně 2,5 až 6 X.

Teplota, při které se částice zpracovávají povlékacím prostředím a při níž se odpařuje voda, se volí v závislosti na.zpracovávané peroxosloučenině. Částice peroxosoli alkalického kovu se zpracovávají povlékacím prostředím obecně při teplotě mírně nad nebo mírně pod teplotou výrobní operace obalovaných částic. Při nanášení povlékacího prostředí se účelně udržují částice peroxosloučeniny na teplotě pod teplotou rozkladu peroxosloučeniny a obecně pod 90 ’C. Při odpařování vody k vysoušení částic je teplota obecně 30 až 80 ’C.

Při sušení peroxosoli alkalických kovů, povlečených povlékacím prostředím by měla být voda odstraněna na pokud možno nepatrný zbytek, v každém případě na zbytkový podíl pod hmotnostně 2% .

S výhodou se zbytkové podíly vody vysouší na méně než hmotnostně 1 % , obzvláště pod 0,6 X.

Nanášení povlakové vrstvy na částice peroxosoli alkalického kovu se může provádět jak přerušovaně, tak kontinuálně. Při přerušovaném nanášení mohou být částice peroxosoli zpracovávány například ve vhodném množství v mísiči, napříkLad ve škrabákovém mísící a následně se mohou přivádět k sušení (například ve fluidizované vrstvě). Částice peroxosoli mohou být také postřikovány ve fluidizované vrstvě roztokem součástí obalového materiálu; přitom může hýt ve fluidizované vrstvě současně odpařena voda a v jediné operaci se tak získají suché obalené částice. Postup s f1uidizovanou vrstvou se provádí obvyklým způsobem a může být uspořádán také kontinuálně. V jiné variantě postupu výroby obalovaných peroxosoli alkalických kovů podle vynálezu se obalový materiál, jakož i případné přídavné obvyklé přísady, nanášejí na částicovou peroxosůl alkalického kovu v prstencovém mísiči. V ta15 kovém prstencovém mísiči se částice, učené k povlečení, intenzívně promíchávají při počtu otáček 1500 až 1.800 za minutu uvnitř prstencové vrstvy na stěně prstencového mísiče s vodným polékacím prostředkem. Ještě vlhký produkt, vytvořený v prstencovém mísiči, se následně suší obvyklým způsobem například v sušiči s fluidizovanou vrstvou. Výrobní postup s prstencovým mísi-čem je účinný a vede k příznivým produktům, obzvláště k produktům s obzvláště homogenním povlečením.

Mají-li být vyrobeny povlečené částice peroxosolí alkalických kovů, jejichž obalová vrstva obsahuje kombinaci kyseliny laktobionové a/nebo soli kyseliny laktobionové s kyselinou boritou a/nebo se solí kyseliny borité jako s dalším obalovým materiálem, může být tato kombinace obalových materiálu nanesena v jediné operaci, jako směs, přičemž vznikne jed notná obalová vrstva z kyseliny laktobionové a/nebo ze soli kyseliny laktobionové s kyselinou boritou a/nebo se solí kyseliny borité. Popřípadě může být kombinace uvedených obalových materiálů nanesena také ve několika operacích odděleně podle komponent, přičemž se pak získá několikavrstvá obalová vrstva slupkovité struktury. Případně může být podle této poslední varianty nanesena napřed první vnitřní obalová vrstva, obsahující kyselinu boritou a/nebo její sůl, a pak vnější obalová vrstva, obsahující kyselinu laktobionovou a/nebo její sůl. Obdobně se postupuje v jedné nebo ve několika operacích, vyrábějí-li se povlečené částice peroxosoli alkalického' kovu podle vynálezu, jejichž obalové vrstvy obsahují kombinaci kyseliny laktobionové a/nebo soli kyseliny laktobionové a derivátu kyseliny laktobionové se směsí minerálních solí, sestávající ze sulfátu alkalického kovu a chloridu alkalického kovu jakožto další obalový materiál.

Povrstvené částice peroxosolí alkalických kovů podle vynálezu vykazují příznivou kombinaci různých přednost. í. Tak .jsou podle vynálezu k disposici obalené Částice p e r o x o s l o u č e η ί η , které jsou dobře stabilizovány jak proti vlhkostí ze zásaditých součástí, pracích prostředků, tak také proti inertní zbytkové vlhkosti v těchto částicích peroxosolí alkalických kovů. Dále je obalovou vrstvou podle vynálezu účinně vázán .ještě se během skladování z těchto sloučenin odštěpující peroxid vodíku, zejména u perkarbonátu; v důsledku této fixace se už nemůže uvolněný peroxid vodíku rozkládat na vodu za ztráty aktivního kyslíku. Povrstvené částice peroxosoli alkalických kovů podle vynálezu, obzvláště perkarbonát, vykazují velmi dobrou stálost i v přítomnosti obvyklých součástí pracích prostředků, jako například zeolitň, lineárních a 1ky1su1fonátů, mýdel, karboxyce1u1 osy, sody a optických zjasňovačů. Rozpustnost ve vodě a rychlost rozpouštění povrstvených částic peroxosoli alkalických kovů podle vynálezu není povlečením podle vynálezu snížena; dobré užitné vlastnosti jsou tím zaj ištěny.

Vynález umožňuje vyrábět stabilní částice peroxosoli alkalických kovů obzvláště částice perkarbonátu, s obalovou vrstvou LBA. S překvapením zůstávají při tom zachovány builderové a kobuilderové vlastnosti kyseliny laktobionové, solí kyseliny laktobionové, popřípaně povrchově aktivní vlastnosti derivátů kyseliny laktobionové. Tím není narušena ani velmi dobrá dispergační schopnost, ani velmi dobrá sevkesteračni schopnost kyseliny laktobionové, popřípadě jejích solí použitím jako obalového materiálu k povlékání peroxosoli alkalických kovů. Použije-li se jako obalového materiálu k povlékání peroxosoli alkalických kovů kombinace kyseliny laktobionové a/nebo soli kyseliny laktobionové s kyselinou boritou a/nebo se solí kyseliny borité (borátu), může být při tom s výhodou přídavně využito k tím vzniklé stabilizaci peroxosoli alkalického kovu (obzvláště perkarbonátu) také vhodnosti tohoto speciálního obalového materiálu jako builderu nebo kobuilderu. Povlékací materiál podle vynálezu může při tom vedle obalové funkce také u prostředků připravených k použití převzít ještě funkci builderu; tak je možno zmenšit podíl jinak v těchto prostředcích obsažených huilderů případně kobuilderň o podíl vneseného povlakového materiálu s obalenou peroxosoli alkalického k o v u .

Následující příklady slouží k dalšímu objasnění vynálezu.

Zde znamená V! / m i n = počet otáček za minutu, RT = teplota míst17 nosti nebo okolí (přibližně 20 *0), procenta jsou míněna vždy hmotnostně, LBA = kyselina laktobionová, CaLBA = laktobionát vápenatý, KLBA = laktobionát draselný, LA = kokosamid kyseliny laktobionové, h = hodina, vac. = vakuum, NaOH = hydroxid vápenatý, H3BO3 = kyselina boritá, Avox = obsah aktivního kyslíku, LKB = měření průchodu tepla.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

K přípravě vzorových množství částic PCS povlečených podle vynálezu se postupuje následujícím způsobem:

Odvážené množství (2 až 3 kg, s výhodou 2,5 kg) natriumperkarbonátu se vnese do mísiče Lódige a otáčky hřídele se nastaví na 200/min. Kapací nálevkou se pak stejnoměrně v průběhu jedné minuty dávkuje vždy pro příslušný stupeň povlečení (b) vypočtené množství (c) obalového materiálu (povlékacím prostředek rozpuštěný ve vodě). Po přidání obalového prostředku se v míšení pokračuje ještě přibližně jednu minutu. Nato se vlhký produkt z mísiče vyjme a po dávkách (přibližně 2 kg) se vysuší v hladkém vířivém sušiči s teplotou přiváděného vzduchu 95 až 120 ’C as teplotou odváděného vzduchu až 70 C. Množství přiváděného vzduchu se reguluje tak, že v sušiči je mírný podtlak a současně dochází k dokonalému víření produktu. Jakmile se dosáhne teploty odváděného vzduchu 70 ’C, produkt se ze sušáku vyjme a na vzduchu se ochladí na teplotu okolí .

Výpočet stupně povlečení (b), množství potřebného obalového prostředku (c) a vlhkosti (d) po přidání obalového prostředku a množství nanášeného obalového materiálu (= pevná látka, a):

a [g]. 100 a [g]. 100 b = - c (gl = e [gl c [g] . (100-g [%]) d C%] = c [g] + f Cg] b [%] . 1000 a [g] = -;100 - b [%] kde znamená:

a = obalovou vrstvu = nanesenou pevnou látku b = stupeň povlečení [%] = percentuelní podíl obalové vrstvy (celkový obsah látky) v konečném produktu c = povlékací prostředek určený k nanesení [g] (roztok povlékacího prostředku) d = vlhkost [%] = percentuelní podíl vody v produktu po přidání roztoku povlékacího prostředku s = povlečený natriumperkarbonát [g] = PCS + obalová vrstva f = natriumperkarbonát, výchozí produkt [g] g = obsah pevných látek [%] vroztoku povlékacího prostředku

Střední průměr zrn použitého PCS je (s výjimkou pokusů číslo 15 a 16) 500 až 600 μπι; v pokusech Číslo 15 a 16 je střední průměr zrn výstupního PCS 600 až 700 μιη. Jednotlivé podmínky uvedených pokusů jsou v tabulce T (pokusy číslo 1 až 16).

Příklad 2

Obdobným způsobem jako podle příkladu 1 se nanese na natriumperkarbonát povlak sestávající ze dvou vrstev dvojstupňovým způsobem. K tomu se podle příkladu 1 nanese napřed na PCS v prvním stupni povlékací roztok pentahydrátu boraxu (množství přepočtené na bor: 41 g/kg) a vodní sklo (množství přepočtené na NazO případně SIO2: 121 g/kg Na20 a 53 g/kg S1O2); koncentrace roztoku povlékacího prostředku (%] = 44,3; vlhkost d [X] - 1,6. Ve druhém stupni se povleče předem povlečené PCS dalším povlékneím roztokem sestávajícím ze 4 7 5 g/kg I. B A a 49 g/kg Na011; koncentrace roztoku povlékacího prostředku [%] - 51,3; hodnota pH - 10,1; vlhkost d [%] = 3,7. Stupeň povlečení je po prvním stupni 1,3 Z a po druhém stupni 1,3 + 1 X - 5,3 % (celkový stupeň povlečení). Střední průměr zr výchozí PCS je 500 až 600 μιη. Vlastnosti povlečených částic PCS, získaných v tomto pokusu, jsou rovněž v tabulce II.

Příklad 3

K přípravě vzorových množství částic PCS povlečených podle vynálezu se vnese odvážené množství 2 až 2,5 kg natriumperkarbonátu do mísiče Lódige a zpracuje se obdobným postupem jako podle příkladu 1. Výpočet stupně povlečení (b), množství potřebného obalového prostředku (c) a vlhkosti (d) po přidání obalového prostředku a množství nanášeného obalového materiálu (= pevná látka, a) se provede obdobně jako podle příkladu 1. Jako roztoku povlékacího prostředku se použije čirého vodného roztoku, který v 1000 g roztoku obsahuje 296 g natriumperkarbonátu, 89 g síranu sodného (Na2S0(j), 9 g chloridu sodného (NaCl) a jako zbytek vodu (pokus číslo 17). Pokus s předchozím roztokem povlékacího prostředku se opakuje (pokus číslo 18). V dalším příkladu (pokus číslo 19) obsahuje roztok povlékacího prostředku (vztaženo na 1000 g roztoku) 200 g laktobionátu sodného, 181 g síranu sodného, 19 g chloridu sodného a jako zbytek vodu. Střední průměr zrn použitého PCS je přibližně 650 μιη. Jednotlivé podmínky provedených pokusů obsahuje tabulka I (pokusy číslo 17 až 19).

Uvedenými způsoby se získají povlečené částice PCS s vlastnostmi uvedenými v tabulce III (pokusy číslo 17 až 19).

Příklad 4

K posouzení schopnosti skladování a stabilizačních vlastností se u natriumperkarbonátových produktů, vyrobených podle předchozích příkladů, provádějí měření průchodu tepla (měření LKB) Při těchto měřeních průchodu tepla poukazují prošlá množství tepla při izoterm ických podmínkách měření na stabilitu produktu obsahujícího aktivní kyslík; dá se obzvlášť vyšetřit stabilita produktu v přítomnosti součástí pracích prostředků, provedou-li se měření průchodu tepla na vzorcích, v nichž je produkt, obsahující aktivní kyslík, promísen se součástmi pracího prostředku. Při zde prováděných měřeních průchodu tepla se vnesou tudíž do čerstvých PCS produktů, povlečených podle vynálezu, (buď těsně po vyrobení nebo 1 až 2 dny po vyrobení) nebo do produktů PCS zrajících několik dní v takovém množství do zásady pracího prostředku, že obsah aktivního kyslíku .je 2 %. Doba zrání odpovídá přibližně takovým časovým úsekům, v nichž se obvykle PCS skladuje a/nebo dopravuje (například několik dní až 2 týdny), než je do formulace pracího prostředku výrobcem pracího prostředku vnesen. Použitou zásadou pracího prostředku je standardní prací prostředek prostý aktivního kyslíku na bázi zeolitu, který obsahujue jako součásti obvyklá množství zeolitu, lineárních a 1ky1su1fonátň (LAS), mýdla, karboxymethylcelulosy (CMS), sody a optického zjasňovače. Měření průchodu tepla těchto vzorků se provádějí na monitoru bioaktivity LKB 2277 při teplotě 40 *C po dobu 20 hodin. Zjištěné naměřené hodnoty pro částice natriumperkarbonátu, povlečené podle vynálezu, jsou ubedeny v tabulkách IT a lil.

Pro porovnání se vzorky podle vynáLezu se provádějí stejným způsobem měření průchodu tepla na natri umperkarbonátových produktech, známých ze stavu techniky, které byly povlečeny natriumkarbonátem nebo směsí natriumkarbonát/natriumsu1fát (v molovém poměru 2,5:1; při stupení povlečení hmotnostně 2,5 až 3 %). Naměřené hodnoty průchodu tepla v μΜ/g jsou uvedeny v tabulce IV.

Čím nižší je naměřený průchod tepla, tím vyšší je stabilita produktu obsahujícího aktivní kyslík v zásadě pracího prostředku, popřípadě tím výhodnější je příslušné povlečení částic PCS.

Příklad 5

K určení chemické stálosti povlečeného natriumperkarbonátu se stanoví ztráta aktivního kyslíku (stabilita Avox). K tomu se produkt zahříváním po dobu dvou hodin udržuje na teplotě 105 *C a stanoví se ztráta aktivního kyslíku podmíněná rozkladem. Při Lom se ztráta aktivního kyslíku určuje obvyklými titračními způsoby. Zjištěné hodnoty obsahují tabulky fl a fff.

-2/Tabulka I

Podmínky povrstvování, příklady

co	C~~	CO	σ\	to	rH	r~	r~	r-
	X	X	X	X	X	X	X	X
	tn	03	cn	cn	cn	CM	tn	tn
	H	rH	to	rH		O	cn	<n
	X	X	X	X		X	X	X
lO	CM	CM	rH	10	1	r*		tn
1 1				cn
				X
	tn	lf)	o	rH		00	o	O
	CM	CM	tn	tn	tn	tn	ta·	•r
					r*	ao
					X	X
	CM	cn	ta·	ta·	cn	cn	3	ta·
co
							4
				2	O	o ⁵³	ca	«ί
			«5	< O	(X,	4 § o	4	ca -
	CQ	CQ	CO	<n ni	ca	ca η Λ	Λ <J	•4 H
	41	1-5	41	•4 2	4 K	45 B 2	U 4	tf 4
CM
	o	o	o	un cn	as cn	cn cn ta·	o o	o o
	tn	tn	o	r*	tn oo	H C- ®	m m	tn tn
	CM	CM	tn	ta·		ta·	cn	cn
rH	rH	CM	cn		tn	to	Γ'	ao

Tabulka I (pokračování)

VO *·. cn	rd *. m	O *» cn	cn ** Tp	c*	%	rd in	m τρ
rd	vo		rd	VO	vo		rd
·«	»>.		*»	*»	«»	*»	**
o	(-	o	rM	rd	o	í	rd
rd		rd	rd	rd	rd		rd
cn	tn		v	r·	cn	tn	*P
c*	*»		X.		*.	*»
rd	CM	vo	r-	^P	tn	CM	f
tn	«Μ·	IT)	'S'	^P		vj>
. .«q·		rp	n¹	n*	^P	*p
	rtí	θ’ g m d	n *4 §		*4 rt	*4 0	a « *4 § O
►r4	CQ		ffl « K	*4 rT S5	0 O K	>4	0 rt (0
4 o	U	4 3 a z	4 K O	0 g O	►4 g O	(0	A X 2
cn r)	ní	cq	<0 RJ	►4 rt ni	rtJ «rtJ	2	«3
>4 Z	2	\|Q n< 03 Ό*	2 cn 2	« « 2	u as 2		2 cn n·
		·».»				tn	*» ·»
ιη σ\	tn	m o tn cn	cn cn o	v η n	cn -v c-	CM	n cn o
r~ -q·	CM	re r· cn	o tn	vo tn cn	vo tn cn	^P	co n v
n·	v	’Τ	<n	tn	cn		cn
CTi	o	rd	CM	cn	^P	tn	vo
	rH	rd	rd	rd	rd	rd	rd

Tabuli a. T CpflttMc ovarií}

H	ι-H	rM
	*·	*
c-	r*	r*
cn	<n	cn

<O	co	co
	Ό·
*·
cn	cn	O
cn	CO	Ό·
	-
cn	m	cn
ffí θ H	*4 o” « OT ^H	< o’ o Jí H
►4 « O	►4 « O	►4 ” υ
(β 10 10	(0 (0 10	(0 10 10
2 2 2	2 2 2	2 2 2
co cn cn	co <n σ»	o h cn
cn oo	cn oo	O 00 H
CM	CM	CM H
r-	09	cn
rH	H	H

I

Tabulka II

Vlastnosti způsobem podle vynálezu povrstvených PCS podle příkladu

7 (^%) J	CJ *. o	0,25	O ’Μ' *» o	r*· σν ·» o	0,52
CO	1 min 86 2 min 98 3 min 100	1 min 86 2 min 98 3 min 100	1 min 82 2 min 98 3 min 100	1 min 83 2 min 97 3 min 100	1 min 86 2 min 98 3 min 100
to	630 í 1 i	650	650	680	680
*	«3· rH	15	13	14	14
co	C 1) c -α ό r-l C— r~ ci r-J CJ	14 (1 den) 16 (7 dní)	>> 'Π c = -3 Ό OJ ΓΟ ι—1 r-J	>i '<-< c c c rs rs rs a CM CO CM o rH	c 0) 73 r—<· Gm* «5» r-H
CM	13,8	13, 7	m *. rH	T n rH	<O *► n rH
r*l	rH	CJ	co	Xj*

Tabulka II (pokračování)

CM CO r~ r« » » o o	0,28	03 CO O	0,35	0,27	*» o	m *. o
1 min 82 2 min 97 i 3 min 100	1 min 73 2 min 91 2 min 98	1 min 73 2 min 94 3 min 99	I 1 min 83 2 min 96 3 min 100	1 min 81 2 min 97 3 min 100	1 min 88 2 min 99 3 min 100	1 min 88 2 min 98 3 min 100
099	710	700	650	630	650	660
15	1	1	14	15	16	¹⁸
15 (1	⁸ (1 den) 14 (16 dní)	(1 den)	z» — c c Φ Ό X? CM »—* r-4 m * rH 00 r-l	⁸ (2 dny)	c <u c rH o CM	c φ T3 r-1 σ» ι—1
co	KO *» n cH	13, 6	13.4	*» co H	13,5 i	13,5
co		00	σ>	10	11	12

Tabulka II (pokračování)

5

co

Tabulka III

Vlastnosti zpilsobem podle vynálezu povrstvených PCS podle příkladu

c*	tn cn *» 0	tn cn 0	tn cn *» 0
	0 10 0	co to 0	m r- 0
	ο σι 0	r~ σι 0	os σι 0
	rd	rd	rd
¢0
	q c c	q q q	q q q
	•rl -rl -rl	•Η -rl -r\|	•r\| r\| r\|
	6 S 6	6 6 6	e e e
	r-l CM cn	r-l CM m	rl N n
	0	0	0
ΙΛ	-σ	cn	CM
	C*	vo	Ρ»
	o	rd	σι
	rd	rd


	ní	ny
	Ό	Ό	XJ
	O	co
	NG

1	P*	r·	σι
	n·		tn

00	fO	fO	tn
	rd	r-l	rd

f·“»	rd	CM	<n

.27 -2#

Tabulka IV

Porovnávací příklady [podle stavu techniky; čerstvý produkt {1 až 2 dny)]

		>c v	>c φ
		a		a
	co			3
		«tí		-P
		01		CQ
	c
	v	N.		\
	>
	«tí	*—»		--*»
	CQ	r-í	<#> 1	rH
	t-	* ·	• ·
	>	to		to
	o	*»	·>
	a	CM	X	CM
		—
	>c	«r	uo	«*	X
		o		o
	Q< 3	cn	ca	cn C4	CO
	-tí	Λ	Xtí 3 OJ	(0
	OJ	Z \	z	3 Φ >
					«tí
	<n	rt		<n	01
	o	o	01	o
	u	a	tí	a
			>	«Μ
	(ti	(0	o	Λ	o
	Z	z	a	Z	a
		co		to
		to		to
co	TJ·	1		1
	m	to		CM
		CM		5P
CM	to	r~		to

	<O	to		to
	H	ttí		rH
	rH	CM		CQ
	>	>		>

V tabulce I .je ve sloupci 1 pořadové číslo, ve sloupci 2 povrstvovací roztok (g/kg), ve sloupci 3 stupeň povrstvení b (%), ve sloupci 4 obsah sušiny g povrstvovaci ho roztoku (%), ve sloupci 5 hodnota pH a ve sloupci 6 vlhkost d (X).

V tabulce II a III je ve sloupci 1 číslo příkladu a pořadové číslo, ve sloupci 2 Avox (X), ve sloupci 3 hodnoty LKB v bázi pracího prostředku ^W/g) [příklad 4], ve sloupci 4 stabilita 2 h/105 *C (X) [příklad 5], ve sloupci 5 průměr částic (μπι), ve sloupci 6 rychlost rozpouštění (X) po a ve sloupci 7 zbytková vlhkost 2h/4O ’C/vac. (X).

V tabulce IV je ve sloupci 1 pořadové číslo, ve sloupci 2 Avox (X), ve sloupci 3 hodnoty LKB v bázi pracího prostředku (uW/g) [příklad 4], ve sloupci 4 povrstvení.

Technická využitelnost

Povlékané peroxosoli alkalických kovů podle vynálezu vhodné ke zvyšování stálosti při skladování částic obsahujících aktivní kyslík ve směsi s obvyklými prac í m i prost.ředky .

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Povlečená peroxosůl alkalického kovu ve formě částic, obzvláště ze skupiny peroxokarbonátů, peroxopyrofos fátu , peroxotrifosfátu a/nebo peroxosuifátu, vyznačující se tím, že peroxosůl alkalického kovu je obklopena obalovou vrstvou, obsahujuící jako obalový materiál kyselinu laktobionovou, sůl kyseliny laktobionové a/nebo derivát kyseliny 1aktob i onové , jakož i případně pomocné látky obvyklé při výrobě peroxosolí alkalických kovů.
2. Povlečená peroxosůl alkalického kovu ve formě částic, podle nároku 1, vyznač u j ící se tím, že povlaková vrstva obsahuje hmotnostně nejméně 60 %, obzvláště nejméně 75 % kyseliny laktobionové, soli kyseliny laktobionové a/nebo derivátu kyseliny laktobionové.
3. Povlečená peroxosůl alkalického kovu ve formě částic, podle nároku 1, vyznačující se tím, že povlaková vrstva obsahuje kyselinu laktobiónovou, soli kyseliny laktobionové a/nebo derivát kyseliny laktobionové v kombinaci s výhodou se směsí kyseliny borité a/nebo soli kyseliny boříte jakožto další obalový materiál.
4. Povlečená peroxosůl alkalického kovu ve formě částic, podle nároku 3, vyznačující se tím, že molovy poměr kyseliny laktobionové a/nebo soli kyseliny laktobionové ke kyselině borité nebo k její soli je 10:1 až 1:3, s výhodou 6:1 až 1:1,5, vztaženo k hóru, obzvláště 1:1 a 1,1:1 až 1 : 1 , 1 .
5. Povlečená peroxosůl. alkalického kovu ve formě částic, podle nároku 3, v y z n a č u j í c í se t í m, že kombinace, s výhodou směsi, obalového materiálu kyseliny laktobionové a/ nebo soli kyseliny laktobionové nebo . derivátu kyseliny laktobionové a anorganické směsi minerálních sdIÍ ze sulfátu a 1 kalič31 kého kovu a chloridu alkalického kovu, činí celkem nejméně hmotnostně 80 %, s výhodou nejméně 90 % vztaženo k celkovému množství obalového materiálu.
6. Povlečená peroxosň] alkalického kovu ve formě částic, podle nároku 1, vyznačuj ící se tím, že povlaková vrstva obsahuje kyselinu laktobionovou, soli kyseliny laktobionové a/nebo derivát kyseliny laktobionové v kombinaci s výhodou s anorganickou směsí minerálních solí sestávající ze síranu alkalického kovu a z chloridu alkalického kovu jako další obalový mater iál.
7. Povlečená peroxosůl alkalického kovu ve formě částic, podle nároku 6, vyznačuj ící se tím, že hmotnostní poměr kyseliny laktobionové a/nebo soli kyseliny laktobionové nebo derivátu kyseliny laktobionové k anorganické směsi minerálních solí sestávající ze sulfátu alkalického kovu a z chloridu alkalického kovu, činí 1:1 až 10:1, s výhodou 3:1 až 4:1.
8. Povlečená peroxosůl alkalického kovu ve formě částic, podle nároku 6 nebo 7, vyznačující se tím, že katíontem alkalického kovu síranu nebo chloridu v obalovém materiálu je sodík nebo draslík.
9. Povlečená peroxosůl alkalického kovu ve formě částic, podle nároku 6 až 8,vyznačující se tím, že molový poměr sulfátu alkalického kovu k chloridu alkalického kovu je 1:1 až 8:1, s výhodou 3:1 až 5:1.
10. Povlečená peroxosůl alkalického kovu ve formě částic, podle nároku 6, vyznačující se t í m , že podíl kombinace, s výhodou směsi, obalového materiálu sestávající z kyseliny laktobionové a/nebo ze soli kyseliny laktobionové nebo z derivátu kyseliny laktobionové a z dalšího obalového materiálu anorganické směsi minerálních solí sestávající ze sulfátu alkalického kovu a z chloridu alkalického kovu, činí dohromady hmotnostně nejméně 80 %, s výhodou hmotnostně ne.jméně 90%, vztaženo k povlakovému materiálu.
11. Povlečená peroxosůl alkalického kovu ve formě Částic, podle nároku 5 nebo 10, vyznačující se tím, že povlakový materiál obsahuje hmotnostně nejvýše až 20 X, s výhodou nejvýše 10 %, vztaženo k povlakovému materiálu, ostatních, obvyklých obalových materiálů a/nebo pomocných materiálů obvyklých pro výrobu peroxosoli alkalického kovu.
12. Povlečená peroxosůl alkalického kovu ve formě částic, podle nároku 11,vyzná čující se tím, že povlakový materiál obsahuje pomocné látky ze skupiny zahrnující polyfosfonáty sodné polykarboxyláty sodné, silikáty sodné, fosfonové kyseliny a jejich soli a síran horečnatý.
13. Povlečená peroxosůl alkalického kovu ve formě částic, podle nároku 1 až 12, vyznačující se tím, že množství naneseného povlakového materiálu je hmotnostně nejméně 1 %, s výhodou 2 až 10 %, obzvláště 3 až 6 %, vztaženo k hmotnosti povlečených částic peroxosoli alkalického kovu.
14. Povlečená peroxosůl alkalického kovu ve formě částic, podle nároku 1 až 13, vyznačující se tím, že peroxosoli alkalického kovu je natriumperkarbonát.
15. Použití kyseliny laktobionové a/nebo soli kyseliny laktobionové nebo derivátu kyseliny laktobionové jako obalového materiálu k povlékání peroxosoli alkalických kovů s výhodou k povlékání natriumperkarbonátu.
16. Použití podle nároku 15 kyseliny laktobionové a/nebo soli kyseliny laktobionové v kombinaci, s výhodou ve směsi, s dalším obalovým materiálem sestávajícím z kyseliny bor i té a/nebo ze soli kyseliny borité k po vleká ní peroxosoli alkalických kovů s výhodou natriumperkarbonátu.
17. Použití podle nároku 15 kyseliny laktobionové, soli kyseliny laktobionové a/nebo derivátu kyseliny laktobionové v kombinaci, s výhodou ve směsi, s anorganickou směsí minerálních solí sestávající ze síranu alkalického kovu a z chloridu alkalického kovu jako dalšího obalového materiálu.
18. Způsob přípravy povlečením stabilizovaných částicových peroxosloučenin alkalických kovů, obzvláště ze souboru zahrnujícího peroxokarbonát, peroxopyrofosfát, peroxotri polyfosfát a/nebo peroxomonosu1fát ,vyznačující se tím, že se částice peroxosloučenin alkalických kovů zpracovávají vodným povlékacím prostředkem, obsahujícím jako obalový materiál kyselinu laktobionovou a/nebo soli kyseliny laktobionové nebo derivát kyseliny laktobionové jakož i popřípadě pomocné látky běžné při výrobě peroxosoli alkalických kovů v roztoku nebo v suspensi a následně se částice zpracované vodným povlékacím prostředkem suší.
19. Způsob podle nároku 18, v yznačující se t í m, že povlékací prostředek má obsah pevných látek rozpustných a/nebo suspendovaných povlékacích prostředků a jiných obvyklých pomocných látek celkově hmotnostně nejméně 25 Z, s výhodou nejméně 40 Z, obzvláště 40 až 60Z .
20. Způsob podle nároku 18 nebo 19, vyznačující se tím, že se částice, zpracované vodným povlékacím prostředkem, suší až do obsahu zbytkové vody pod hmotnostně 2 Z, s výhodou pod 1 Z a obzvláště pod 0,6 Z.
21. Použití povlečených perososolí alkalických kovů ve formě částic podle nároku 1 až 14 jako bělicí složky v pracích nebo bělicích prostředcích, obzvláště v kompaktních pracích nebo kompaktních bělicích prostředcích.