CZ20001859A3 - Způsob tvorby minerálních vláken - Google Patents

Způsob tvorby minerálních vláken Download PDF

Info

Publication number
CZ20001859A3
CZ20001859A3 CZ20001859A CZ20001859A CZ20001859A3 CZ 20001859 A3 CZ20001859 A3 CZ 20001859A3 CZ 20001859 A CZ20001859 A CZ 20001859A CZ 20001859 A CZ20001859 A CZ 20001859A CZ 20001859 A3 CZ20001859 A3 CZ 20001859A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
halogen
melt
mineral
waste
fibers
Prior art date
Application number
CZ20001859A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ291441B6 (cs
Inventor
Vermund Rust Christensen
Soren Lund Jensen
Jens Ranlov
Original Assignee
Rockwool International A/S
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8229649&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ20001859(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Rockwool International A/S filed Critical Rockwool International A/S
Publication of CZ20001859A3 publication Critical patent/CZ20001859A3/cs
Publication of CZ291441B6 publication Critical patent/CZ291441B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C13/00Fibre or filament compositions
    • C03C13/06Mineral fibres, e.g. slag wool, mineral wool, rock wool
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C1/00Ingredients generally applicable to manufacture of glasses, glazes, or vitreous enamels
    • C03C1/002Use of waste materials, e.g. slags
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C1/00Ingredients generally applicable to manufacture of glasses, glazes, or vitreous enamels
    • C03C1/02Pretreated ingredients
    • C03C1/026Pelletisation or prereacting of powdered raw materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2213/00Glass fibres or filaments
    • C03C2213/02Biodegradable glass fibres

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Inorganic Fibers (AREA)

Description

Způsob tvorby minerálních vláken
Oblast techniky
Tento vynález se týká způsobů výroby syntetických skleněných vláken (MMVF), zejména výroby minerálních vláken.
MMV vlákna se vyrábějí z tavitelných tuhých minerálních látek, z jejichž taveniny se zvlákněním vyrobí vlákna, obvykle způsobem centroběžného tažení.
Dosavadní stav techniky
Minerální vlákna (k těm počítáme vlákna z hornin a strusková vlákna), se obvykle vyrábí z lacinější suroviny (částečně z odpadních materiálů) a to hospodárnějším procesem než při výrobě skleněných vláken. Protože mnohá skleněná vlákna jsou žádána pro své specifické vlastnosti, které ospravedlňují jejich cenu a obtížné zacházení s fluoridovými nebo jinými těžko zpracovatelnými surovinami, je ekonomicky výhodné převádět takové suroviny do taveniny. Náklady, spojené s řízením tekutých procesů, mohou být tak plně vyváženy zlepšenou pevností a dalšími fyzikálními vlastnostmi, dosaženými právě použitím skleněných vláken. Avšak obecně vlákna z hornin nepotřebují mít tak náročné fyzikální vlastnosti, a svůj hlavní účel mají v dobrých izolačních vlastnostech, pakliže se vyrobí tak, aby měly dostatečně malý průměr vzhledem ke své délce, s minimální tvorbou granálií.
Je proto nejen možné, ale také žádoucí, využívat některé recyklované odpadní materiály jako část nakládky pro vytvoření minerální taveniny, ze které se minerální vlákna vyrobí. Tyto odpadní materiály zahrnují odpadní MMV vlákna, i mnohé další odpady, jako je např. létavý popílek.
Přes široce rozšířené používání odpadů při výrobě minerálních vláken, v praxi používané odpadní látky nikdy neobsahují pro životní prostředí významné množství toxických materiálů. To proto, že z používání toxických odpadů nevyplývá žádný postřehnutelný užitek oproti odpadům netoxickým, a kromě toho, používání toxických odpadů by nezbytně vyžadovalo modifikované postupy, jako je zajištění přísných opatření pro • · ···· Β Β ·· ···· · · · ···· Β Β Β · · Β · · · zacházení s kapalnými systémy. Velký počet odkazů v literatuře, týkající se výroby minerálních vláken a užívající odpady jako je létavý popílek, se vždy vztahuje na používání netoxického létavého popílku, na rozdíl od speciálních forem létavého popílku, který může obsahovat významné množství toxického materiálu, např. nejméně 1 % fluoridu. Podobně obsah halogenidů může být u některých přírodních minerálů různý. Tak např. některé druhy apatitů mají nízký obsah halogenidů, ale jiné jsou zase více toxické, protože mají vysoký obsah halogenidů a je třeba s nimi zacházet jako s toxickými látkami. Podrobný popis procesu, používajícího průmyslové odpady, je uváděn v U.S. patentu 5,364,447. V něm se popisuje komplex metod zacházení s odpady a tvorbu vláken z taveniny, která je vyrobena v jedné části výrobního procesu. Není tam detailní popis, jaká nakládka by měla být použita pro přípravu taveniny, ale zdá se, že nakládka se zcela vytváří z nebezpečných odpadních materiálů.
Podobně jiný komplexní proces pro zacházení s nebezpečnými materiály, je popisován v U.S. patentu 5,134,944, ale opět se vněm nedoceňuje možnost získat významný užitek tím, že při výrobě vláken se užije malé množství určitého druhu odpadů.
Podle tohoto patentu se při výrobě skleněných vláken použilo uvážené a sledované množství fluoridových surovin, aby se podpořily vlastnosti požadované pro určitá použití skleněných vláken. Odpady proměnlivého složeni ale obecně použity' nebyly (z důvodu variabilnosti dopadu na vlastnosti skleněných vláken), zatímco pro minerální vlákna odpady použity byly. Bylo shledáno, že fluoridové a jiné toxické odpady k výrobě vláken nejsou vhodné, protože neexistují žádná ospravedlnění pro provedení nezbytných úprav výrobních postupů, např. při zacházení s kapalnými systémy.
Podstata vynálezu
Uvědomili jsme si, že efektivita výroby minerálních vláken (zvláště s ohledem na množství granálií, které vytváří), se zlepší použitím odpadu s vysokým obsahem halogenů a na rozdíl od konvenčního přístupu, je výhodnější vyrábět minerální vlákna z nakládky, obsahující minerální odpad s vysokým obsahem halogenů.
Dle tohoto vynálezu se minerální vlákna vyrábějí způsobem, při němž se vytvoří dostatek minerální taveniny z roztavených minerálů a z taveniny se vytvoří vlákna. U tohoto procesu tvoří 80 až 98 % hmotn. nízko halogenové minerální materiály, s méně než 0,5 % hmotn. halogenu, a 2 až 20 % hmotn. minerální materiály, tvořené vysoko halogenovým minerálním odpadem, obsahujícím nejméně 1 % hmotn. halogenu.
• · · · · ···· ·· ·· • · · · ·· · ····
9 9 · · 9 9 9 9 • ····· · 9 9 · ·
3· · ··· ···· ···· ··· ·· · ·· 99
Termín minerální vlákna (rock fíbres) zde používáme k odlišení výrobků od skleněných vláken. V následující diskusi o složení směsí, jsou veškerá množství vztahována na hmotnosti oxidu.
Skleněná vlákna mají tradičně relativně nízký celkový obsah kovů alkalických zemin a železa (vápník, hořčík a železo), obecně pod 12 %. Ovšem minerální vlákna, dle vynálezu, obsahují více než 15 % a obvykle více než 20 % vápníku, hořčíku a železa (celkem všech tří oxidů). V podstatě jsou skleněná vlákna obecně prostá železa, ale minerální vlákna, zhotovená dle vynálezu, obecně obsahují nejméně 1 % a často nejméně 3 % a mnohdy 5 až 12 % nebo ještě více železa, stanoveného jako FeO.
Tradičně skleněná vlákna obsahují velké množství alkalických kovů (oxid sodný a oxid draselný), obvykle nad 12 %, ale minerální vlákna, zhotovená dle vynálezu, obsahují s výhodou pod 10 % alkalického kovu.
Minerální vlákna obecně obsahují oxid křemičitý v množství 30 až 70 % a též různé další oxidy, včetně aluminy.
Vynález má význam především pro výrobu vláken, které jsou rozpustné ve fyziologickém roztoku. Některá taková vlákna obsahují relativně nízké množství hliníku, např. ne více než 4 %, volitelně současně s 1 až 5 % fosforu a s 1 až 5 % bóru (vše stanoveno jako % hmotn. oxidů). Tato vlákna s nízkým obsahem hliníku jsou popsána např. vEP-A-459,897 a v WO 92/09536, WO 93/22251 a WO 96/00196. Na každou z těchto publikací má být proveden odkaz.
Vynález má význam především tehdy, je-li aplikován na výrobu vláken, s vyšším obsahem hliníku, např. nejméně 15 %, obvykle nejméně 17%, nejobvykleji nejméně 18 % AI2O3, tj. až 30, 35 nebo 40 % AI2O3.
Vynález je zvláště vhodný pro zhotovení vláken o vysokém obsahu hliníku, protože mnohé odpady, obsahující více než 30 nebo 40 % hliníku (jako AI2O3), mají také významné množství fluoridu nebo jiných halogenidů. Vhodná vlákna s vysokým obsahem hliníku, biologicky rozpustná, která mohou být s výhodou vyrobena podle předloženého vynálezu, jsou popsána ve WO 96/14454 a ve WO 96/14274. Jiná jsou popsána ve WO 97/29057, DE-U-2,970,027 a ve WO 97/30002. Na každou z těchto publikací má být proveden odkaz. Vlákna a tavenina, ze které byla vlákna vytvořena, mají obecně analytické hodnoty (stanovené jako % hmotn. oxidů) v různých mezích, definovaných následujícími normálními, preferovanými, spodními a horními limity;
• · • · · · · ···· · · ···· ·· · · · · ·· · · · ····
SiO2 nejméně 30, 32, 35 nebo 37; ne více než 51, 48, 45 nebo 43 Al2O3 nejméně 14, 15, 16 nebo 18; ne více než 35, 30, 26 nebo 23 CaO nejméně 8 nebo 10; ne více než 30, 25 nebo 20 MgO nejméně 2 nebo 5; ne více než 25, 20 nebo 15
FeO (včetně Fe2O3) nejméně 2 nebo 5; ne více než 15, 12 nebo 10
FeO + MgO nejméně 10,12, 15; ne více než 30, 25, 20
Na2O + K2O nula nebo nejméně 1; ne více než 10
CaO + Na2O + K2O nejméně 10, 15; ne více než 30, 25
TiO2 nula nebo nejméně 1; ne více než 6, 4, 2
TiO2 + FeO nejméně 4,6; ne více než 18, 12
B2O3 nula nebo nejméně 1; ne více než 5, 3
P2O5 nula nebo nejméně 1; ne více než 8, 5
Ostatní nula nebo nejméně 1; ne více než 8, 5
Vlákna mají s výhodou teplotu slinutí nad 800 °C, výhodněji nad 1000 °C.
Tavenina má s výhodou viskozitu při vláknotvomé teplotě 0,5 až 10 Pa.s, výhodněji 1 až 7, Pa.s při 1400 °C.
Vlákna mají s výhodou odpovídající rozpustnost v plicních tekutinách, jak dokládají testy in vivo nebo in vitro, typicky prováděné ve fyziologickém roztoku, pufrovaném asi na pH 4,5. Vhodné rozpustnosti jsou popisovány ve WO 96/14454. Rychlost rozpouštění je obvykle v tomto roztoku nejméně 10 nebo 20 nm za den.
Nejméně 4/5 celkové minerální nakládky je, podle vynálezu, materiál o nízkém obsahu halogenu a tak všechny materiály (odpad nebo přírodní) mohou být tradičně používány pro přípravu minerální taveniny. Menší část celkové nakládky tvoří odpad s vysokým obsahem halogenu a jeho použití má tu výhodu, že tento odpadový materiál má nejen využití (pro jeho používání v průmyslů jsou v současné době velmi přísné limity), ale že má také prospěšný vliv na vlastnosti taveniny.
Množství halogenu v nízko halogenových materiálech je vždy menší než 0,5 % a je obecně menší než 0,2 %, např. v mezích 0,01 až 0,1 %.
Množství halogenu ve vysoce halogenových složkách je vždy nejméně 1 % a obecně nejméně 3 %, často nejméně 5 nebo 10 %, a může být až 25 % nebo více (hmotnostně).
V celkové minerální hmotě jsou vždy nejméně 2 % a obvykle nejméně 5 % vysoce halogenového materiálu. Jeho obsah nemá být větší než asi 20 %, jelikož při xtyšších hodnotách může být obtížné dosáhnout jak požadované chemické složení vláken, tak i
dobrý průběh zvlákňování. Obecně nejméně 50 %, často 80 %, nebo dokonce 95 % hmotn. halogenu tvoří fluor.
Vysoce halogenové minerální odpady, které, v rámci vynálezu, mohou být použity, zahrnují vysoce halogenový létavý popílek, popílek z odsiřovacích zařízení, použité grafitové obložení z Al-výroby a pánvové a konvertorové strusky. Jiné vhodné odpady, s vysokým obsahem hliníku i halogenu, zahrnují hliníkovou strusku, jako např. odpady ze sekundární výroby hliníku. Takové materiály jsou všeobecně popisovány jako hliníkový odpad (aluminium dross), nebo odpad oxidu hlinitého (aluminium oxide dross). Nejžádanější materiály jsou takové, které obsahují 0,5 až 10 % hmotn., výhodně 2 až 6 % hmotn., výhodněji pod 5 % hmotn. kovového hliníku, a 50 až 90 % hmotn., výhodně pod 85 % hmotn., výhodněji 60 až 72 % hmotn. aluminy Al2O3. Preferované odpady jsou takové, které se získávají při odlévání hliníku. Mnohé z těchto materiálů jsou obecně popisovány jako hliníkový odpad. Proces odlévání hliníku poskytuje též specifický odpad bohatý na hliník, v průmyslu nazývaný jako hliníkový odpad (alu dross). Ten obsahuje významné množství kovového hliníku a proto je zpracováván k jeho zpětnému získávání. . Hliníkový odpad se obecně drtí, mele a prosévá. Vyrábí se z něj hliník pro zpětný prodej a také frakce bohatá na hliník, která se pak zpracovává v pecích k novému využití. Vedlejším výrobkem je produkt, bohatý na aluminu, popisovaný jakodrcený hliníkový odpad (crushed alu dross). Tento prášek, bohatý na aluminu, vznikající při zpracování hliníkového odpadu (drceného hliníkového odpadu), může obsahovat určité množství materiálu s obsahem halogenů, např. 1 až 10 % a může být využit, dle tohoto vynálezu, jako vysoce halogenový odpad. Frakce s vysokým obsahem hliníku se přetavuje v peci, volitelně spolu s ostatním hliníkovým odpadním materiálem. Touto pecí může být pec rotační nebo vypalovací.
Hliníkový odpad se může zahřívat plazmovým topením, může být ovšem použita také pec konvenční. Pro snížení povrchového napětí hliníku a omezení oxidace se obvykle do pece přidává také sůl. Tímto procesem se vyrábí hliníková frakce pro zpětný prodej, dále něco hliníkového odpadu a solná struska. Ze solné strusky se může mokrým chemickým procesem (praním vodou a vysokotepelným zpracováním) vyrábět solná frakce, která se recykluje do pece k výrobě dalšího prášku aluminy. Tento sekundární prášek, bohatý na aluminu, je popisován jako zpracovaná hliníková solná struska (treated aluminium salt slag). Tento produkt může obsahovat halogeny v množství např. 0 nebo 0,5 % až 3 nebo 5 %, a dle vynálezu se může použít jako vysoce halogenový materiál, je-li množství halogenů nejméně 1 %. Vysoce halogenovým odpadem mohou být přírodní minerály s vysokým obsahem halogenu, tj. třída apatitu, obsahující více než 2 % nebo 5 % fluoridu nebo jiného halogenidu. Vysoce halogenový létavý popílek a jiné odpady se liší od konvenčního létavého popílku a jiných odpadů, v literatuře navrhovaných, tím, že vysoce halogenové odpady obsahují nejméně 1 % (a obvykle více) halogenu, obecně fluor samotný nebo fluor s chlorem.
Jejich použití je zvláště prospěšné, neboť jsou široce dostupné a je pro ně jen málo využití. Celkové množství halogenu vtavenině bývá typicky v rozmezí 0,2 nebo 0,3 % až 5 %. Výhodně je jeho množství nad 0,5 %, nejvýhodněji nad 1 % nebo nad 2 %. Halogenid je přítomen v kombinované formě jako halogenid kovu. Množství chloru vtavenině je obvykle relativně nízké, vzhledem jeho nízké rozpustnosti vtavenině a pohybuje se typicky v rozmezí 0,01 až 0,5 %. Množství fluoru v tavenině může být vyšší a je typicky v rozmezí 0,05 až 5 %. Nejlepších výsledků bylo dosaženo, když tavenina obsahovala 0,3 % až 2 %, často nad 0,5 nebo 1 % fluoru. Uvažuje-li se o těchto množstvích, je třeba si uvědomit, že množství fluoru nebo jiného halogenu bylo před tímto vynálezem v nakládce nulové, nebo blížící se nule, a bylo vždy významně nižší, než jaká se nyní záměrně přidávají. A především, tvorba taveniny s obsahem větším než 0,2 % fluoru by byla, před tímto vynálezem, pro výrobu minerálních vláken nepřijatelná a zbytečná.
Výhoda přítomnosti fluoru (nebo chloru) v množstvích, shora navrhovaných, je v tom, že snižuje visko žitu taveniny v relativně velkém teplotním rozsahu. Jelikož viskozita taveniny je velmi důležitým parametrem pro řízení tvorby vlákna, schopnost snižovat ji tímto způsobem, a zejména snižovat ji ve značném teplotním rozsahu, významně umožňuje zlepšit řízení vláknotvomého procesu. Toto řízení je obzvláště důležité v případě, když odpady mají nízký obsah halogenových minerálů, jelikož tyto odpady mohou mít velice proměnlivé složení.
Přítomnost fluoru (nebo jiného halogenu) také prospěšně ovlivňuje teplotu liquidus. To může usnadňovat proces tvorby vlákna nebo snižovat potřebnou teplotu tavení. Tím se šetří tepelná energie.
Jinou důležitou výhodou přítomnosti fluoru (nebo jiného halogenu) je to, že se snižuje povrchové napětí, např. až o 10 %, a to má opět významný dopad na vláknotvomý proces jak z hlediska iniciace, tak i z hlediska tenčení vláken. Následkem toho se může snižovat množství granálií (tj. obsah hrubých částic nad průměr 63 μιη ).
Další výhodou přítomnosti fluoru (nebo chloru), či jiného halogenu vtavenině, je zlepšení rozpustnosti MMV vláken ve fyziologickém roztoku, např. při zkouškách rozpustnosti, prováděných in vitro v simulované plicní tekutině. Tak zvyšováním množství • · · ·*···· ·· ·· ···· ·· · ···* • · · · · ···· • ····· ····· • · ··· ···· •··· ··· ·· · ·· ·· fluoru a/nebo chloru přídavkem vysoce halogenového minerálního odpadu, při ponechání ostatních složek v tavenině v podstatě beze změny, se fyziologická rozpustnost zvětšuje. Například, při měření rozpustnosti způsobem, popisovaným S. Mattsonem v Ann. Occup. Hyg. , vol 38, p. 857-877, 1994, ukázala regresní analýza dat (v % hmotn.), že F2 má vliv na íychlost rozpouštění srovnatelnou s CaO a BaO (vzrůstající rychlost rozpouštění). Jestliže podmínky tavení jsou takové, že se vyvíjejí odpadní plyny s nepřijatelným množstvím halogenu, vypírají se před jejich vypuštěním do atmosféry materiálem, který reakcí s odpadními plyny vytvoří pevný halogenid. Vhodným materiálem pro vypírání je mokré nebo suché vápno, obvykle nehašené vápno. Jiným materiálem je hydrogenuhlicitan sodný. Pevný halogenid se může odvézt na skládku nebo použit k jinému účelu, ale výhodně se přidává do nakládky jako její minerální součást, obvykle jako část vysoce halogenového minerálního odpadu. Halogenidy ve výrobním odpadu se tak s výhodou recyklují zpět jako minerální součást nakládky.
Tavení minerálních pevných částic se může provádět společným roztavením nízko halogenových materiálů s vysoce halogenovým minerálním odpadem v peci. Obecně se před naložením do pece tyto materiály předmrchávají. Alternativně se vysoce halogenový minerální odpad taví v peci za vzniku vysoce halogenové taveniny. Nízko halogenový minerální materiál je roztaven ve zvláštní peci, za vzniku nízko halogenové taveniny (je-li to však požadováno, část nízko halogenového minerálního materiálu může být přimíchána do pece s vysoce halogenoOvým materiálem), a výsledné vysoce halogenové a nízko halogenové taveniny se smíchají za vzniku směsné taveniny. Vlákna se pak vyrobí z této směsné taveniny.
Pro tvorbu MMVF tavenin je možno použít jakékoli obvyklé pece. Například pec šachtová, ve které se zahřívá vrstva granulovaného minerálního materiálu, a tavenina odtéká na dno vrstvy do jímky a odtud do vláknotvomého procesu. V některých případech však tavenina odtéká ze dna vrstvy do jiné komory, kde se shromažďuje v jímce a z ní pak odtéká do vláknotvomého procesu. Přednost se dává šachtové peci typu kopule.
Místo šachtových pecí se mohou použít pece vanové, vyhřívané plynem nebo topným olejem, dále vanové pece s molybdenovými a grafitovými elektrodami a pece vyhřívané elektrickým obloukem. S výhodou se vysoce halogenové odpady taví v elektrické nebo plazmové peci, kde se tvoří minimum odpadních plynů. Nízko halogenový odpad se může tavit v konvenční peci, jako jsou kopulové nebo jiné šachtové pece. Takový proces je popsán v naší přihlášce čís. ..., odkaz PRL 03828 WO, zaregistrované se stejným datem a prioritou nároků, jako u evropské přihlášky čís. 97309667.0.
• · ·· · ·»···· ·« • · · · · « · · · φ ·
Aby se minimalizovala těkavost halogenu, může být do taveniny s výhodou přidáván vysoce halogenový minerální odpad, a to buď přímo do taveniny a nebo bezprostředně nad taveninu. Tak např. práškový vysoce halogenový minerální odpad může být dávkován do taveniny ve vanové peci nebo do jímky v šachtové peci šnekovým podavačem, nebo vháněním práškového odpadu, smíšeného se vzduchem, přívodní trubkou. Prášek se pak roztaví na taveninu s minimálním únikem halogenu.
V jiných procesech, používajících šachtovou pec, se spalovací vzduch vhání do pece dmýšní trubicí u jejího dna. Spalovací vzduch je smíšený s práškovým vysoce halogenovým minerálním odpadem. Uváděním odpadu tímto způsobem se minimalizuje únik halogenu spolu s odpadními plyny. Aby bylo možno vhánět podstatné množství vysoce halogenového odpadu dmýšní trubicí bez nežádoucího ochlazovacího efektu, je zapotřebí zahřívat odpad ve směsi se spalovacím vzduchem nad 700 °C , např. tak, jak je popisováno vnáší přihlášce čís. ..., odkaz PRL 03846 WO, zaregistrované se stejným datem a prioritou nároků, jako u evropské přihlášky čís. 97309676.1.
Je-li vysoce halogenový odpad přidáván jako prášek, velikost jeho částic bývá obvykle pod 3 mm, např. v rozmezí 0,1 až 2 mm.
Není-li vysoce halogenový odpad přidáván jako prášek, může být naložen do pece k tavení v obvyklé granulované formě, a rovněž tak zbytek celkové nakládky. Tak např., jsou-li granule taveny ve vanové peci, jejich velikost může být nad 50 mm. Granulovaný materiál se může také nakládat ve formě briket. Brikety mohou být utvořeny ze směsi vysoce a nízko halogenových materiálů.
Nízko halogenové materiály mohou být přírodní nebo recyklované, obvykle používané pro výrobu minerálních vláken. Vysoce halogenové materiály mohou být jakékoli materiály, s požadovaným vysokým obsahem fluoridu nebo jiného halogenu, jak bylo shora diskutováno.
Protože odpadové materiály mohou mít proměnlivé složení, je žádoucí sledovat vlastnosti taveniny nebo vláken a měnit výrobní podmínky podle potřeby, aby se dosáhlo jednotné produkce. Nejlépe tak, jak je popsáno vnáší přihlášce Čís. odkaz PRL 03858 WO, zaregistrované se stejným datem a prioritou nároků, jako u evropské přihlášky čís. 97309674.6.
Vlákna MMV mohou být vyrobena z vláknotvomé minerální taveniny obvyklým způsobem. Obecně se vyrábějí centroběžným vláknotvomým postupem, při němž je tavenina vrhána na perforovanou stěnu otáčející se nádobky, nebo je odmršťována rotujícím diskem a tvorba vláken je podporována proudem plynu, procházejícím taveninou.
«· » ·♦«»*·♦ ·· ·» * · · · ·« · · · · · • · · ♦ · · · · · • ·»··» ·♦··· • · · · · ···· '»»· ·«· · · · ·· ··
Vlákna se také mohou tvořit naléváním taveniny na první rotor v kaskádě rozvlákňovaeích kotoučů. S výhodou se tavenina nalévá na první ze sady dvou, tří nebo čtyř rotorů, každý z nich rotuje kolem v podstatě horizontální osy. Tavenina na prvním rotoru je primárně odstřikována na druhý (nižší) rotor, přičemž část taveniny může opouštět první rotor už ve formě vláken. Tavenina na druhém rotoru jej opouští už ve formě vláken, přitom část taveniny může být odstřikována na třetí (nižší) rotor, atd.
Následují příklady. Každý z nich popisuje nakládku pro pec s kopulí a uvádí analýzu následné taveniny určené ke zvláknění, např. za použití kaskády rozvlákňujících kotoučů.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Diabas 40 %
Brikety 60 %, obsahující:
cement konvertorová struska hliníkový odpad (zpracovaná hliníková solná struska) odpad z výroby minerální vlny štěpený diabas
Výsledné chemické složení (hmotn. %)
SiO2 A12O3 TiO2 FeO CaO MgO Na2O K2O F2 43,1 17,3 1,8 7,8 15,5 9,8 2,2 1,0 0,35
Příklad 2
Diabas 40 %
Brikety 60 %, obsahující:
cement pánvová struska hliníkový odpad (zpracovaná hliníková solná struska) odpad z výroby minerální vlny štěpený diabas
Výsledné chemické složení (hmotn. %)
SiO2 A12O3 TiO2 FeO CaO MgO Na2O K2O F2
38,0 22,8 1,5 6,8 18,5 7,7 1,7 1,0 0,45
9%
14%
13% 41 % 23%
9%
23%
14%
45%
9%
* 99 91 99
* » ·· « « 9 <
9 V «
* « 9 4
··>·· • · · * « 9 f 11
Příklad 3
Diabas 75 %
Kusové vápno 5 %
Pánvová struska 20 %
Výsledné chemické složení (hmotn. %)
SiO2 A12O3 TiO2 FeO CaO MgO Na2O K2O F2 39,7 19,9 1,9 8,0 17,8 8,1 2,2 0,9 0,5
Příklad 4
Diabas 50 %
Opotřebované vyložení sklářské pánve 10 %
Brikety 40 %
Složení briket:
portlandský cement 15 % odpad z výroby minerální vlny 40 % kalcinovaný čínský bauxit 24 % konvertorová struska 21 %
Vyložení sklářské pánve i struska obsahují fluor.
Chemické složení taveniny :
SiO2 A12O3 TiO2 FeO CaO MgO Na2O K2O F2 Cl2
38,5 23,1 1,9 7,4 15,9 7,8 4,0 0,8 0,6 0,0
Viskozita taveniny nebyla vyšší než 2,5 Pa.s při 1400 °C.
Příklad 5
Diabas 50 %
Opotřebované vyložení sklářské pánve 10 %
Brikety 40 %
Složení briket:
portlandský cement 15% odpad z výroby minerální vlny 40 % hliníkový odpad (zpracovaná hliníková solná struska) 24 % konvertorová struska %
Chemické složení taveniny:
SiO2 A12O3 TiO2 FeO CaO MgO Na2O K2O F2 Cl2
39.4 20,3 1,6 7,7 16,5 8,7 4,2 0,9 0,7 0,0
Viskozita taveniny nebyla vyšší než 2,1 Pa.s při 1400 °C .
Příklad 6
Diabas 50 %
Brikety 50 %
Složení briket:
melasa 8 % pálené vápno 3 % odpad z výroby minerální vlny 28 % hliníkový odpad (zpracovaná hliníková solná struska) 24 % konvertorová struska 3 %
MSW (Municipal Solid Waste - městský pevný odpad) létavý popílek 34 %
Odpad, struska a MSW létavý popílek obsahují halogeny
Chemické složení taveniny:
SiO2 A12O3 TiO2 FeO CaO MgO Na2O K2O F2 Cl2
40.5 20,4 1,8 6,4 17,6 8,5 2,3 1,6 0,3 0,5 (vtavenině)
2,5 % (při procesu)
Viskozita taveniny nebyla vyšší než 2,4 Pa.s při 1400 °C.
Příklad 7
K - index = 40
Brikety 100 % obsahující:
cement 11,9%
apatit obsahující fluor 13,4 %
olivínový písek 17,2 %
drcený vápenec 26,1 %
křemenný písek 31,3 %
Výsledné chemické složení (hmotn. %):
SiO2 A12O3 TiO2 FeO CaO MgO Na2O K2O P2O5 F2
46,5 1,6 0,2 1,2 32,8 10,3 0,2 0,4 6,2 0,45
Příklad 8
Brikety 100 % obsahující:
cement 11,9%
apatit s obsahem fluoru 13,4 %
olivínový písek 13,4 %
struska z výroby ocele s obsahem Cr a F2 18,7%
křemenný písek 42,5 %
Výsledné chemické složení (hmotn. %) :

Claims (9)

PATENTOVÉ NÁROKY
1. Způsob tvorby minerálních vláken, vyznačující se tím, že zahrnuje roztavení pevné látky a tím vytvoření taveniny, která obsahuje nad 15 % vápníku, hořčíku a železa (hmotnostně jako oxidy), a vytvoření vláken z taveniny, přičemž 80 až 98 % hmotn. minerálních pevných látek jsou nízko halogenové minerální materiály, každá z těchto látek obsahuje pod 0,5 % hmotn. halogenu, a 2 až 20 % hmotn. minerálních pevných látek jsou vysoce halogenové minerální odpady s obsahem nejméně 1 % hmotn. halogenu.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že tavení vysoce halogenového minerálního odpadu je doprovázeno tvorbou odpadních plynů s obsahem halogenů, tyto plyny jsou před vypuštěním do atmosféry vyčištěny materiálem, vytvářejícím pevné halogenidy a výsledný pevný halogenid je přidáván k minerálním pevným látkám jako součást vysoce halogenového odpadu.
3. Způsob podle nároku 1 nebo nároku 2, vyznačující se tím, že nízko halogenové minerální materiály a vysoce halogenový minerální odpad jsou společně roztaveny v peci.
4. Způsob podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že tavenina je vytvořena z nízko halogenového minerálního materiálu a vysoce halogenový minerální materiál je přidáván jako prášek do taveniny, nebo bezprostředně nad taveninu.
5. Způsob podle nároku 1 nebo nároku 2, vyznačující se tím, že vysoce halogenový minerální odpad je roztaven v elektrické nebo plazmové peci, za vytvoření vysoce halogenově taveniny, a nízko halogenový minerální materiál je roztaven ve zvláštní peci za vytvoření nízko halogenové taveniny, a tyto vysoce a nízko halogenové taveniny se smíchají na směsnou taveninu, ze které jsou pak vytvořena vlákna.
6. Způsob podle kteréhokoli z předchozích nároků, vyznačující se tím, že tavenina obsahuje 0,2 až 5 % halogenu.
7. Způsob podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že tavenina obsahuje 0,3 až 2 % fluoru.
···· ··· · · ·
8. Způsob podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že tavenina obsahuje nejméně 15 % hliníku.
9. Způsob podle kteréhokoli z předchozích nároků, vyznačující se tím, že tavenina obsahuje méně než 10 % oxidů alkalického kovu.
CZ20001859A 1997-12-02 1998-12-02 Způsob tvorby minerálních vláken CZ291441B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP97309675 1997-12-02

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20001859A3 true CZ20001859A3 (cs) 2001-04-11
CZ291441B6 CZ291441B6 (cs) 2003-03-12

Family

ID=8229649

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20001859A CZ291441B6 (cs) 1997-12-02 1998-12-02 Způsob tvorby minerálních vláken

Country Status (12)

Country Link
US (1) US6698245B1 (cs)
EP (1) EP1036044B2 (cs)
AT (1) ATE207042T1 (cs)
AU (1) AU1563799A (cs)
CA (1) CA2312837C (cs)
CZ (1) CZ291441B6 (cs)
DE (1) DE69802111T3 (cs)
ES (1) ES2163900T5 (cs)
HU (1) HU225799B1 (cs)
PL (1) PL189752B1 (cs)
SK (1) SK283402B6 (cs)
WO (1) WO1999028253A1 (cs)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
UA74802C2 (en) * 1999-12-06 2006-02-15 Rgs90 A process for producing glass, glass produced by this method and use thereof
DE10300170B9 (de) 2003-01-08 2005-04-21 Aluminium-Salzschlacke Aufbereitungs Gmbh Verfahren zur Herstellung von hochtonerdehaltigem Rohstoff
PL1838638T3 (pl) * 2004-11-11 2017-04-28 Rockwool International A/S Sposób wytwarzania materiałów izolacyjnych z włókien mineralnych i wypełnienie jednostek do stapiania do wytwarzania stopionej substancji mineralnej
US7807594B2 (en) * 2007-08-15 2010-10-05 Johns Manville Fire resistant glass fiber
JP5579844B2 (ja) * 2009-07-13 2014-08-27 ロックウール・インターナショナル・アクティーゼルスカブ 鉱物繊維及びその使用
ES2745486T3 (es) 2010-04-12 2020-03-02 Usg Interiors Llc Lana mineral a partir de materiales reciclables
AT509991B1 (de) * 2010-12-22 2012-01-15 Asamer Basaltic Fibers Gmbh Rohmaterial zur herstellung von basaltfasern
EP3632857A1 (en) 2011-04-13 2020-04-08 Rockwool International A/S Processes for forming man made vitreous fibres
WO2013083464A1 (en) * 2011-12-07 2013-06-13 Rockwool International A/S A method for recycling material when making a mineral melt
ES2577014T5 (en) 2011-12-16 2025-06-02 Rockwool As Melt composition for the production of man-made vitreous fibres
FR3000056B1 (fr) 2012-12-21 2016-03-25 Saint Gobain Isover Procede de fabrication de verre par fusion electrique
GB201703057D0 (en) * 2017-02-24 2017-04-12 Knauf Insulation Doo Skofja Loka Mineral wool
GB2574206B (en) * 2018-05-29 2023-01-04 Knauf Insulation Sprl Briquettes
FR3104568B1 (fr) * 2019-12-11 2022-07-22 Saint Gobain Isover Procede de fabrication de laine minerale
EP4097056B1 (en) * 2020-01-30 2024-04-24 Rockwool A/S Method of making mineral fibres
DK4097055T3 (da) * 2020-01-30 2025-03-31 Rockwool As Fremgangsmåde til fremstilling af syntetiske glasfibre
WO2021152140A1 (en) * 2020-01-30 2021-08-05 Rockwool International A/S Method for making man-made vitreous fibres
ES3059407T3 (en) * 2020-03-03 2026-03-19 Grenzebach Bsh Gmbh Integrated plant for refuse incineration and for producing rock wool, and method for operating the plant
CA3180756A1 (en) * 2020-06-03 2021-12-09 Rob DEKKERS A method for manufacturing man-made vitreous fibres
ES2983438T3 (es) * 2020-11-19 2024-10-23 Rockwool As Método de preparación de una masa fundida para la producción de fibras minerales artificiales
CN115838247B (zh) * 2022-09-30 2024-11-12 湖南锐异资环科技有限公司 一种熔炼渣的资源化利用方法

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2035318A (en) * 1934-05-08 1936-03-24 Corning Glass Works Method of fining borosilicate glasses
US2467889A (en) * 1944-12-19 1949-04-19 Babcock & Wilcox Co Mineral wool
US2882173A (en) * 1955-06-20 1959-04-14 Owens Corning Fiberglass Corp Glass composition
US3274006A (en) * 1959-07-23 1966-09-20 Owens Corning Fiberglass Corp Borosilicate glass melting method
FR94979E (fr) * 1965-09-23 1970-02-27 Centre Nat Rech Scient Nouveau procédé de fabrication de produits de genre des verres ou céramiques.
FR1477690A (fr) * 1966-03-09 1967-04-21 Saint Gobain Procédé de préparation de matière première pour la fabrication du verre
FR2279443A1 (fr) 1974-07-25 1976-02-20 Asahi Fiber Cy Ltd Procede de purification de gaz residuaire contenant un compose du fluor
AT363165B (de) * 1979-10-08 1981-07-10 Hatschek Zementwerke Ag H Baustoff und verfahren zu seiner herstellung
US4298369A (en) * 1980-03-31 1981-11-03 Owens-Corning Fiberglas Corporation Glass manufacturing process having boron and fluorine pollution abating features
US4282019A (en) * 1980-05-12 1981-08-04 Owens-Corning Fiberglas Corporation Glass manufacturing process with in-situ colemanite calcination and pollution abatement features
US4560606A (en) 1981-11-16 1985-12-24 Owens-Corning Fiberglas Corporation Basalt compositions and their fibers
US4521523A (en) * 1982-10-18 1985-06-04 Owens-Corning Fiberglas Corporation Methods of introducing fluorine into glasses
US4822388A (en) 1987-02-27 1989-04-18 Gee Kenneth H Method of operating mineral wool cupolas and using spent electrolytic aluminum pot lining
US5045506A (en) 1989-07-31 1991-09-03 Alcan International Limited Process for producing mineral fibers incorporating an alumina-containing residue from a metal melting operation and fibers so produced
SU1726410A1 (ru) 1989-10-11 1992-04-15 Украинский Научно-Исследовательский, Проектный И Конструкторско-Технологический Институт Строительных Материалов Стекло дл штапельного стекловолокна
FI86541C (sv) 1990-08-29 1992-09-10 Partek Ab Råmaterialbrikett för mineralullstillverkning och förfarande för dess framställning
US5198190A (en) * 1990-12-21 1993-03-30 Enviroscience, Inc. Method of recycling hazardous waste
DE4319163C2 (de) 1993-06-09 1997-01-23 Feige Reinhard Spinellhaltiger, zementgebundener Feststoff
US5424260A (en) 1994-02-07 1995-06-13 Aluminum Waste Technology, Inc. Method of recycling aluminum dross
GB9412007D0 (en) 1994-06-15 1994-08-03 Rockwell International A S Production of mineral fibres
ATE213721T1 (de) 1994-11-08 2002-03-15 Rockwool Int Synthetische glasfasern
FI960705L (fi) 1996-02-16 1997-08-17 Paroc Oy Ab Mineraalikuitu
US5945360A (en) * 1997-03-28 1999-08-31 Johns Manville International, Inc. Biosoluble pot and marble-derived fiberglass

Also Published As

Publication number Publication date
DE69802111D1 (de) 2001-11-22
AU1563799A (en) 1999-06-16
WO1999028253A1 (en) 1999-06-10
DE69802111T2 (de) 2002-07-04
PL341004A1 (en) 2001-03-12
EP1036044B2 (en) 2010-10-20
ATE207042T1 (de) 2001-11-15
CZ291441B6 (cs) 2003-03-12
SK283402B6 (sk) 2003-07-01
EP1036044B1 (en) 2001-10-17
HUP0100204A2 (hu) 2001-12-28
ES2163900T5 (es) 2011-03-18
HU225799B1 (en) 2007-09-28
HUP0100204A3 (en) 2003-06-30
CA2312837A1 (en) 1999-06-10
CA2312837C (en) 2008-04-15
US6698245B1 (en) 2004-03-02
PL189752B1 (pl) 2005-09-30
SK7962000A3 (en) 2001-03-12
EP1036044A1 (en) 2000-09-20
ES2163900T3 (es) 2002-02-01
DE69802111T3 (de) 2011-05-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ20001859A3 (cs) Způsob tvorby minerálních vláken
CA2312838C (en) Briquettes for mineral fibre production and their use
CA3166601A1 (en) Method for making man-made vitreous fibres
CA2299681A1 (en) Mineral wool composition with enhanced biosolubility and thermostability
EP1036041B1 (en) Processes for the production of man-made vitreous fibres
CA3166600A1 (en) Method for making man-made vitreous fibres
JP2002220744A (ja) 無機繊維とその製造方法
EP4097056B1 (en) Method of making mineral fibres
EP1042238B1 (en) Apparatus and method for the production of man-made vitreous fibres
WO2000076927A1 (en) Production of man-made vitreous fibres
EA045831B1 (ru) Способ изготовления минеральных волокон
EA045803B1 (ru) Способ изготовления искусственных стекловидных волокон
MXPA01000043A (en) Use of a fine-grained product produced during the production of titanium dioxide
CZ305816B6 (cs) Způsob výroby syntetické, sintrované vápenato-hlinité strusky

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MK4A Patent expired

Effective date: 20181202