CZ20002867A3 - Farmaceutický prostředek - Google Patents

Farmaceutický prostředek Download PDF

Info

Publication number
CZ20002867A3
CZ20002867A3 CZ20002867A CZ20002867A CZ20002867A3 CZ 20002867 A3 CZ20002867 A3 CZ 20002867A3 CZ 20002867 A CZ20002867 A CZ 20002867A CZ 20002867 A CZ20002867 A CZ 20002867A CZ 20002867 A3 CZ20002867 A3 CZ 20002867A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
amino
methanol
cyclopentene
cyclopropylamino
purin
Prior art date
Application number
CZ20002867A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ299608B6 (cs
Inventor
Nikki Thoennes Brooks
Original Assignee
Glaxo Group Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Glaxo Group Limited filed Critical Glaxo Group Limited
Publication of CZ20002867A3 publication Critical patent/CZ20002867A3/cs
Publication of CZ299608B6 publication Critical patent/CZ299608B6/cs

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00Medicinal preparations characterised by special physical form
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/0087Galenical forms not covered by A61K9/02 - A61K9/7023
    • A61K9/0095Drinks; Beverages; Syrups; Compositions for reconstitution thereof, e.g. powders or tablets to be dispersed in a glass of water; Veterinary drenches
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33Heterocyclic compounds
    • A61K31/395Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/495Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having six-membered rings with two or more nitrogen atoms as the only ring heteroatoms, e.g. piperazine or tetrazines
    • A61K31/505Pyrimidines; Hydrogenated pyrimidines, e.g. trimethoprim
    • A61K31/519Pyrimidines; Hydrogenated pyrimidines, e.g. trimethoprim ortho- or peri-condensed with heterocyclic rings
    • A61K31/52Purines, e.g. adenine
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/06Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite
    • A61K47/20Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite containing sulfur, e.g. dimethyl sulfoxide [DMSO], docusate, sodium lauryl sulfate or aminosulfonic acids
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/06Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite
    • A61K47/26Carbohydrates, e.g. sugar alcohols, amino sugars, nucleic acids, mono-, di- or oligo-saccharides; Derivatives thereof, e.g. polysorbates, sorbitan fatty acid esters or glycyrrhizin
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/12Antivirals
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/12Antivirals
    • A61P31/14Antivirals for RNA viruses
    • A61P31/18Antivirals for RNA viruses for HIV
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P37/00Drugs for immunological or allergic disorders
    • A61P37/02Immunomodulators
    • A61P37/06Immunosuppressants, e.g. drugs for graft rejection

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Virology (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • AIDS & HIV (AREA)
  • Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
  • Transplantation (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká farmaceutických prostředků (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6(cyklopropylamino)-9H-purin-9-yl]-2-cyklopenten-1 -methanolu
Dosavadní stav techniky (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin-9-yl]-2-cyklopenten-1 methanol a jeho použití, zejména proti infekcím HIV je popsáno v Evropské patentové přihlášce 0434450. Sukcinátová sůl (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6(cyklopropylamino)-9H-purin-9-yl]-2-cyklopenten-1-methanolu je popsána ve WO96/06844. Hemisulfátová sůl (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)-9Hpurin-9-yl]-2-cyklopenten-1 -methanolu je popsána ve WO98/52949.
(1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin-9-yl]-2-cyklopenten-1 methanol (rovněž známý jako 1592U89) je průběžně zkoumán jako farmaceutické činidlo proti HIV. Existuje potřeba pro přípravu sloučeniny ve formě roztoku, například pro pediatrické použití.
Roztoky (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6-cyklopropylamino)-9H-purin-9-yl]-2-cyklopenten1-methanolu jsou hořké chuti a proto vyžadují přidání sladidel a činidel maskujících chuť. Nicméně formulace (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin-9yl]-2-cyklopenten-1-methanolu je obtížná, jelikož materiály obsahující skupinu -COOH představují problémy s kompatibilitou (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6(cyklopropylamino)-9H-purin-9-yl]-2-cyklopenten-1 -methanolu. Například glukóza tvoří adukt se sloučeninou náhradou methanolové funkce na cyklopentylovém kruhu (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin-9-yl]-2-cyklopenten-1methanolu. (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin-9-yl)-2cyklopenten-1-methanol byl nalezen jako nekompatibilní se sacharózou (která se degraduje na glukózu a fruktózu) a rovněž glukózou.
• · · ·
9 99
9 9 9
9 9 9 • 9 9 9
• 9
Roztoky (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin-9-yl]-2-cyklopenten1-methanolu obsahující sorbitol vedou při pH 4,5 až 6,5 k barevným změnám a k tvorbě tmavě zbarvených pevných částic.
Dále, koncentrace poJypropyienglykolu má vliv na tvorbu barvy a vyšší koncentrace polypropylenglykolu (10 %) způsobuje tvorbu barvy.
Zjistili jsme, že sorbitol nebo sacharin nebo kombinace sorbitolu a sacharinu jsou kompatibilní s (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin-9-yl]-2cyklopenten-1-methanolem a nevede k tvorbě aduktů s ním. Dále, snížení pH na pH okolo 4,0 eliminuje barevnou změnu a tvorbu pevných částic. Také jsme zjistili, že kombinace fruktózy, acesulfamu a sacharinu jsou kompatibilní s (1S, 4R)-cis-4-[2amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin-9-yl]-2-cyklopenten-1 -methanolem. Dále jsme zjistili, že abakavir je stabilní při pH v rozsahu okolo 2,0 do okolo 4,5 a od okolo 6,6 do 7,5. Výhodně může být pH 3,8 až 4,5. Také jsme zjistili, že přídavek kovového chelátoru zvyšuje stabilitu abakaviru v roztoku.
Podstata vynálezu
Podle prvního aspektu vynález poskytuje farmaceutický prostředek zahrnující (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin-9-yl]-2-cyklopenten-1 -methanol a sorbitol v rozsahu pH od okolo 2,0 do okolo 4,5, výhodně pH 4,0. V alternativním provedení vynález poskytuje (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin9-yl]-2-cyklopenten-1-methanol a sacharin v rozsahu pH od okolo 2,0 do okolo 4,5, výhodně pH 4,1. Farmaceutický prostředek může zahrnovat jak sorbitol tak sacharin v rozsahu pH od okolo 2 do okolo 4,5, výhodně pH 4,1.
V dalším aspektu vynález zahrnuje prostředky zahrnující (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6(cyklopropylamino)-9H-purin-9-yl]-2-cyklopenten-1-methanol a sorbitol a/nebo sacharin při pH v rozsahu od okolo 6,6 do okolo 7,5, výhodně pH 7,0. Prostředky při pH okolo 7 mohou zahrnovat propylenglykol nebo jiný vhodný solubilizér ke zlepšení rozpustnosti.
• « · · ·· fefe · ·· ···· · · · · · • fefefefe · · fe · · · • fefefe · · · · · • fe fefe fefefe fefefe fefe
Podle dalšího aspektu vynález poskytuje farmaceutický prostředek zahrnující (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin-9-yl]-2-cyklopenten-1-methanol a sladidlo, které je kompatibilní s uvedeným (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6(cyklopropylarriino)-9H-purin-9-yl]-2-cyklopenten-1 -methanolem při pH v rozsahu od okolo 2,0 do okolo 4,5.
Podle dalšího aspektu vynález poskytuje farmaceutický prostředek zahrnující (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin-9-yl]-2-cyklopenten-1 -methanol a fruktózu, acesulfam a sacharin v rozsahu pH od okolo 2,0 do okolo 4,5, výhodně pH 4,0. Alternativně prostředky mohou být formulovány při pH v rozsahu od okolo 6,6 do 7,5, výhodně pH 7,0.
Podle dalšího aspektu vynález poskytuje farmaceutický prostředek zahrnující (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin-9-yl]-2-cyklopenten-1-methanol, sorbitol, sacharin a citrát v rozsahu od okolo 2,0 do okolo 4,5. Koncentrace citrátového iontu může být výhodně v rozsahu od okolo 0,01 M do okolo 0,13 M. Výhodně mohou být použity citrát sodný a kyselina citrónová.
Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat jedno nebo více farmaceuticky přijatelných organických rozpouštědel, například propylenglykol, polypropylenglykol, polyethylenglykol a podobně; farmaceuticky přijatelné alkoholy, například ethanol nebo 2-(2-ethoxy)ethanol a podobně; antioxidanty, například edetát disodný, kyselina jablečná, kyselina fumarová nebo metadisiřičitan sodný a podobně; farmaceuticky přijatelné kyseliny, například kyselina chlorovodíková, kyselina octová, kyselina citrónová, kyselina sírová, a podobně; a oleje nebo povrchově aktivní látky a podobně.
Prostředky podle vynálezu mohou také zahrnovat další farmaceuticky přijatelná sladidla a/nebo aromatizační přísady, například aspartam, sukralóza a podobně a/nebo ochucovadla dodávající třešňovou příchuť, banánovou příchuť, čokoládovou příchuť, mátovou příchuť, grepovou příchuť, příchuť planých třešní, malinovou příchuť, jahodovou příchuť, citrusovou příchuť, pomerančovou příchuť, jablečnou • · ·· · · · · · *
4····· · ······ ···· · · · · · · ·· ·· ··· ··· ·· ·· příchuť, švestkovou příchuť, lípovou příchuť, krémovou příchuť, vanilkovou příchuť, mentolovou příchuť a podobně.
Podle vynálezu se může použít jakýkoliv ester hydroxybenzoátu (parabeny) nebo může být použita kombinace takových esterů, zahrnující methyl a propylparaben a butyl a propylparaben. Benzoát sodný (0,02 až 0,5 % hmotn./objem) nebo sorbát sodný (0,05 až 0,2 %) mohou být také použity jako konzervační činidla.
Podle dalšího aspektu vynález poskytuje (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6(cyklopropylamino)-9H-purin-9-yl]-2-cyklopenten-1-methanolové prostředky obsahující methylparaben a propylparaben. Pro orální roztoky a suspenze může být rozsah koncentrace methylparabenu 0,15 až 0,2 % (1 mg/ml až 2 mg/ml) a rozsah koncentrace propyiparabenu může být 0,01 % až 0,02 % (0,1 ž 0,2 mg/ml).
Podle dalšího aspektu vynálezu se může použít jakýkoliv vhodný pufr, aby bylo dosaženo pH > 5,5. Výhodně se může použít citrát nebo fosfát sodný. K dosažení pH v rozsahu od okolo 2,0 do okolo 4,5 se výhodně může použít citrát, fumarát, glutarát, malát, maleát, tartarát nebo acetát.
Vynález také zahrnuje farmaceuticky přijatelné soli, estery nebo soli takových esterů (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin-9-yl]-2-cyklopenten-1 methanolu nebo jakoukoliv další sloučeninu, která po podání bezpečného a terapeuticky účinného množství sloučeniny lidskému subjektu je schopná poskytnout (přímo nebo nepřímo) protivirově aktivní metabolit nebo jeho zbytek.
Výhodné estery podle vynálezu jsou vybrány ze skupiny, která zahrnuje: (1) estery karboxylových kyselin, ve kterých je nekarbonylová část části karboxylové kyseliny esterového seskupení vybrána ze skupiny zahrnující alkyl s přímým nebo rozvětveným řetězcem (například methyl, n-propyl, terc.butyl nebo n-butyl), cykloalkyl, alkoxyalkyl ( například methoxymethyl), aralkyl (například benzyl), aryloxyalkyl (například fenoxymethyl), aryl (například fenyl případně substituovaný například halogenem, C1-4 alkylem nebo C1-4 alkoxylem) nebo amino; (2) sulfonátové estery, jako alkyl- nebo aralkylsulfonyl (například methansulfonyl); (3) estery aminokyslin (například L-valyl nebo L-isoleucyl); a (4) fosfonátové estery. V takových esterech, pokud není uvedeno jinak, alkylová část výhodně obsahuje 1 až 18 atomů uhlíku, výhodně 1 až 6 atomů uhlíku, výhodněji 1 až 4 atomy uhlíku. Jakákoliv cyklbalkylová část takových esterů výhodně obsahuje 3 až 6 atomů uhlíku. Jakákoliv arylová část takových esterů výhodně zahrnuje fenylovou skupinu. Jakýkoliv odkaz na kterékoliv shora uvedené sloučeniny také zahrnuje odkaz na jejich fyziologicky přijatelné soli.
Výhodné deriváty 1592U89 jsou mono-, di- a trifosfátové estery (1R, 4S)-9-[4(hydroxymethyl)-2-cyklopenten-1-yl]guaninu (carbovir).
Příklady fyziologicky přijatelných solí 1592U89 a jejich fyziologicky přijatelných derivátů zahrnují sofi odvozené od vhodné báze, jako je alkalický kov (například sodík), kov alkalické zeminy (například hořčík), amonium a NX4 + (kde X je Cm alkyl). Fyziologicky přijatelné soli atomu vodíku nebo aminové skupiny zahrnují soli organických karboxylových kyselin, jako je kyselina octová, mléčná, vinná, jablečná, isothienová, laktobionová a kyselina jantarová, organické sulfonové kyseliny, jako je kyselina methansulfonová, ethansulfonová, benzensulfonová a p-toluensulfonová a anorganické kyseliny, jako je kyselina chlorovodíková, sírová, fosforečná a sulfamová. Fyziologicky přijatelné soli sloučeniny hydroxylové skupiny zahrnují anion uvedené sloučeniny v kombinaci s vhodným kationem, jako je Na+, NH/ a NX4 + (kde X je Cm alkylová skupina).
Pro terapeutické použití by soli 1592U89 měly být fyziologicky přijatelné, tj. měly by být odvozeny od fyziologicky přijatelné kyseliny nebo báze. Nicméně, soli kyselin nebo bází, které nejsou fyziologicky přijatelné mohou být také použity, například při přípravě a čištění fyziologicky přijatelné sloučeniny. Všechny soli, bez ohledu na to, zda jsou nebo nejsou odvozeny od fyziologicky přijatelné kyseliny nebo báze jsou zahrnuty do rozsahu vynálezu.
Výhodné soli 1592U89 jsou sukcinátová sůl a hemisulfátová sůl.
Formulace podle vynálezu mohou být přítomné v různých formách, upravených pro přímé orální podání, zahrnující kapalné formy, například sirupy, suspenze nebo roztoky. Formulace podle vynálezu mohou zahrnovat jiné farmaceuticky přijatelné nosiče a excipienty používané v takových formulacích.
• · · · · · • · · 9 9 · 9 9 • · · · 9 · • 9 9 9 · · · • 9 9 9 · · • 9 ·· 999 ··· • »9 ·
9 9 9 • 9 9 · • · ··
Prostředky podle vynálezu mohou být formulovány za použití způsobů a technik vhodných pro fyzikální a chemické charakteristiky prostředků a které jsou odborníkům známé při přípravě orálních dávkových forem (Remington, The Science and Practice of Pharmacy, 19. vydání, 1995).
Prostředky podle vynálezu mohou být použity při léčbě v kombinaci s jinými činidly vhodnými pro léčbu infekcí HIV, jako jsou nukleosidové inhibitory reverzní trankriptázy, například zidovudin, zalcitabin, didanosin, stavudin, 5-chlor-2',3'dideoxy-3'-fluoruridin, lamivudin a (2R,5S)-5-fluor-1-[2-(hydroxymethyl-1,3oxathiolan-5-yl]cytosin; nenukleosidové inhibitory reverzní transkriptázy, například HEPT, deriváty TIBO, atevirdin, L-ofloxacin, L-697,639, L-697-661, nevirapin (BI-RG587), lovirid (a-APA), delavuridin (BHAP), kyselina fosfonomravenčí, (-)-6-chlor-4cyklopropyíethinyl-4-trifluormethyl-1,4-dihydro-2H-3,1-benzoxazin-2-on (L 743,726 nebo DMP-266) a isopropyl (2S)-7-fluor-3,4-dihydro-2-ethyl-3-oxo-1-(2H)chinolinkarboxylát (HBY 1293); inhibitory HIV proteázy, například saquinavir, indinavir, ritonavir, nelfinavir a 141W94; další činidla proti HIV, například rozpustný CD4; iminomodulátory, například interleukin II, erythropoetin, tucaserol; a interferony, například a-interferon.
Podle dalšího aspektu vynález poskytuje způsob léčení infekce HIV u infikovaného živočicha jako je například savec včetně člověka, který zahrnuje léčbu uvedeného živočicha prostředkem podle vynálezu.
Odkazy zde uvedené na léčbu jsou také rozšířeny na profylaxi a rovněž léčbu tradičních infekcí, symptomů a spojených klinických stavů, jako je komplex spojený s AIDS (ARC), Kaposiho sarkom a demence způsobená AIDS.
0000 00 00 0*0« • 0 00 0 · ·0·· • 0 0 0 0 0 #0000 0
00 0 0 0 · 0 000
00 000 ··· 00 00
Předkládaný vynález rovněž poskytuje použití prostředku popsaného shora pro přípravu léčiva pro léčbu a/nebo profylaxi infekcí HIV a spojených klinických stavů popsaných shora.
Obecně, vhodná dávka 1592U89 pro podání člověku při léčbě HIV pomocí injekcí může být v rozsahu 0,1 až 120 mg/kg tělesné hmotnosti příjemce na den, výhodně v rozsahu 3 až 90 mg/kg tělesné hmotnosti a nejvýhodněji v rozsahu 5 až 60 mg/kg tělesné hmotnosti na den.
Pokud není uvedeno jinak, všechny hmotnosti aktivních složek jsou počítány v termínech léčiva jako takového. V případě fyziologicky funkčního derivátu 1592U89 nebo solvátu budou příslušné údaje přiměřeně zvýšeny. Požadovaná dávka může být podána jako jedna dávka nebo může být rozdělena do dvou, tří, čtyř, pěti, šesti nebo více dílčích dávek, které jsou podávány v příslušných intervalech během dne. Tyto dílčí dávky mohou být podávány v jednotkových dávkových formách, například obsahující 1 až 1500 mg, výhodně 5 až 1000 mg, nejvýhodněji od 10 do 700 mg aktivní složky na jednotkovou dávkovou formu. Alternativně, pokud to stav příjemce vyžaduje, dávka může být podána jako kontinuální infuze.
Farmaceutické prostředky podle vynálezu mohou obsahovat jeden nebo více farmaceuticky přijatelných nosičů nebo excipientů a případně ostatních terapeutických činidel. Nosiče musí přijatelné ve smyslu kompatibility s ostatními složkami formulace a nesmí být škodlivé vůči příjemci.
Předkládaný vynález může být výhodně ve formě farmaceutického prostředku v jednotkové dávkové formě. Konvenční jednotková dávka prostředku obsahuje aktivní složky v množství od 50 mg do 3 g, například 100 mg až 2 g.
Koncentrace hemisulfátové soli 1592U89 může být 1 až 90 mg/ml při pH.pd okolo 2,0 do okolo 4,5.
Jednotková dávka se může připravit způsoby, které jsou v oboru farmacie známé. Tyto metody představují další rysy předkládaného vynálezu a zahrnují stupeň, při kterém se spojí aktivní složky s nosičem, který tvoří jednu nebo více přídavných • · ·· • · · • · ·· • · · • · · • · ·♦ složek. Obecně, prostředky se připraví rovnoměrným a důkladným spojením aktivních složek s kapalnými nosiči nebo jemně rozdělenými pevnými nosiči nebo obojím a je-li to nezbytné tvářením produktu.
Výhodné jednotkové dávkové prostředky jsou ty, které obsahují denní dávku nebo denní dílčí dávku aktivních složek jak bylo uvedeno shora nebo její vhodnou frakci.
Farmaceutické prostředky jsou často předepisovány pacientům v tak zvaných „balíčcích pro pacienta“, obsahujících celou dávku pro vyléčení v jednom obalu, obvykle jako blistr nebo foliový váček. Tyto balíčky pro pacienty mají výhodu před tradičními předpisy, kde lékárník oddělí pacientovi dávku léčiva z hromadného balení. Výhoda spočívá v tom, že pacient má kdykoliv přístup k příbalovému letáku, který chybí u tradičních předpisů. Bylo prokázáno, že příbaíový leták zlepšuje pacientovu komplianci s pokyny lékaře a tudíž vede obecné k úspěšnější léčbě.
Mělo by být vzato v úvahu, že vedle složek zvlášť zde uvedených shora mohou farmaceutické prostředky podle vynálezu zahrnovat další činidla známá v oboru, například prostředky pro orální podání mohou zahrnovat další činidla, jako jsou sladidla, zahušťovadla a aromáty.
1592U89 se může připravit podle způsobu popsaném v evropské patentové specifikaci č. 0434450 nebo přihlášce PCT č. GB95/00225, které jsou zde uváděné jako odkaz.
Sukcinátová sůl 1592U89 se může připravit podle způsobu popsaném v přihlášce PCT č. GB95/02014, uváděné zde jako odkaz.
Následující příklady jsou uvedeny pouze pro ilustraci a v žádném případě neomezují rozsah vynálezu.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Příprava hemisulfátové soli (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin-9yl]-2-cyklopenten-1 -methanolu
Míchaná směs vody (25 ml) a isopropanolu (IPA) (100 ml) se zahřívá na 45 až 55 °C a přidá se sukcinátová sůl (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin-9ylj-2-cyklopenten-1-methanolu (WO 96/06844) (50 g) a promyje se IPA (12,5 ml). Směs se zahřívá při zpětném toku po dobu 0,5 hodiny a získá se čirý roztok, který se potom ochladí na 65 až 75 °C a přidá se roztok koncentrované kyseliny sírové (6,07 g) ve vodě (12,5 ml). Přidá se směs IPA (37,5 ml) a vody (12,5 ml) a roztok se ochladí na 45 až 55 °C, přidá se očkovací krystal autentické hemisulfátové soli (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin-9-yl]-2-cyklopenten-1-methanolu. Směs se míchá při téže teplotě okolo 1 hodiny, aby se uvedla do chodu krystalizace, přidá se další IPA (300 ml) a teplota reakční směsi se udržuje v rozsahu 45 až 55 °C. Suspenze se ochladí během 2 hodin na 0 až 5 °C, produkt se filtruje, promyje se IPA (2 x 75 ml) a suší se ve vakuu při 40 až 45 °C a získá se sloučenina uvedená v názvu jako světle žlutohnědě zbarvený prášek (34,3 g, 90 %); teplota tání 224 až 225 °C (rozklad; 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 10,76 (br m, 1, purinový NH), 8,53 (vbr m, 1, NH), 7,80 (s, 1, purinový CH), 6,67 (br m, 1, NH2), 6,13 (m, 1, =CH), 5,87 (m, 1, =CH), 5,40 (m, 1, NCH), 3,45 (d, J = 5,8 HZ, 2, OCH2), 2,96 (br, m, 1 CH cyklopropylu), 2,87 (m, 1, CH), 2,67 - 2,57 (M, 1, CH), 1,65 - 1,55 (m, 1, CH), 0,84 0,64 (m, 4, 2 x CH2 cyklopropylu)
Příklad 2
Orální roztok (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin-9-yl]-2cyklopenten-1-methanolu ( Hemisulfát1592U89)
φ 9 9 9 · 99 » · • 99 9 99 99 9 99 9
9 99 9 · 9 9 9 9 • 99 99 9 » 99 *9 9
9999 9 9 9*99
99 999 9*9 99 99
Á. Kompozice A
Složka Stupeň (USP/NF) Množství/dávkovou jednotku Funkce
Hemisulfát 1592U89 23,41 Aktivní
Sorbitol2·3 NF 344,4 Sladidlo
Sodný sacharin3 USP 0,3 Sladidlo
Umělá jahodová příchuť3 2,0 Příchuť
Umělá banánová příchuť3 2,0 Příchuť
Citrát sodný (dihydrát) USP 10,0 k úpravě pH
Kyselina citrónová USP Λ0 k úpravě pH
(bezvodá) Methylparaben NF 1-5 Konzervační čin.
Propylparaben NF 0,18 Konzervační čin.
Propylenglykol USP 50,0 Zvýšení
Zředěná kyselina NF do pH 4,05 rozpustnosti k úpravě pH
chlorovodíková/roztok hydroxidu sodného Čištěná voda4 USP do 1,0 ml vehikulum
Poznámky:
1Hemisulfátová sůl přepočtená na bázi za použití faktoru 1,17 může být upravena s ohledem na čistotu.
2Sorbitolový roztok USP nebo nekrystalizující sorbitolový roztok NF může být nahrazen za Sorbitol NF.
3 Množství se může lišit od uvedeného v hodnotách ±10 %.
4 V průběhu výrobního postupu může být použita voda pro injekce místo čištěné vody USP.
5pH může být v rozsahu 3,8 až 4,5.
B. Příprava
« 4 4 4 • 4 4 4 : ί,··.
• 4 4 4
4 4 4
4 44 44 •4 4 4 * * 4 «
4 4 4 4 4
4 4 4 4 4 4
4 4 4·· • 44 · 4 4 4 4 44
Velikost vsázky 500 I, 20 mg (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin9-ylj-2-cyklopenten-1-methanolu na ml
1. Použití roztoku sorbitolu
40% propylenglykol se vloží do pomocné nádoby přiměřené velikosti.
K propylenglykolu USP se přidá za míchání methylparaben NF a propylparaben NF a směs se míchá dokud se nerozpustí. Do nerezové nádoby opatřené míchadlem se nadávkuje čištěná voda USP v množství přibližně na 40 % objemu konečné vsázky. Do této nerezové nádoby se nadávkuje příslušný objem sorbitolového roztoku USP. Za míchání se přidá hemisulfát 1592U89 a směs se míchá dokud se nerozpustí. Za pokračujícího míchání se přidá paraben/glykolový roztok, zbývající propylenglykol USP, umělá jahodová příchuť, umělá banánová příchuť, sacharin sodný NF, bezvodá kyselina citrónová USP a dihydrát citrátu sodného USP a směs se míchá do rozpuštění. Mixér se vypne a roztok se doplní na objem 500 I a míchá se dokud se nedosáhne homogenního roztoku. Odebere se vzorek a změří se pH. Potom se upraví pH na 3,8 až 4,5 použitím roztoku NaOH nebo HCI. Konečný roztok se filtruje přes čistící filtr do přiměřeně velké nádoby. Potom se hemisulfát 1592U89 pro orální podání plní do nádobek, které byly profoukány čistým, stlačeným a filtrovaným vzduchem a nádobky se uzavřou a zašroubují.
Alternativně se může v pracovním postupu použít voda pro injekce USP místo čištěné vody USP.
2. Použití sorbitolu NF
Alternativně se může použít sorbitol NF místo sorbitolového roztoku USP. Čištěná voda USP se přidá na objem v množství přibližně 70 % vsázky do nerezové nádoby opatřené vhodným míchadlem. Za míchání se přidá sorbitol NF a míchá se dokud se nerozpustí. Za míchání se přidá hemisulfát 1592U89 a směs se míchá dokud se nerozpustí. Za pokračování míchání se přidá paraben/glykolový roztok, zbývající propylenglykol USP, umělá jahodová příchuť, umělá banánová příchuť, sacharin sodný NF, bezvodá kyselina citrónová USP a dihydrát citrátu sodného USP a směs se míchá do rozpuštění. Mixér se vypne a roztok se doplní na objem 5001 a míchá se dokud se nedosáhne homogenního roztoku. Odebere se vzorek a změří se pH.
Potom se upraví pH na 4,0 použitím roztoku NaOH nebo HCl. Konečný roztok se filtruje přes čistící filtr do přiměřeně velké nádoby. Potom se hemisulfát 1592U89 pro orální podání plní do nádobek, které byly profoukány čistým, stlačeným a filtrovaným vzduchem a nádobky se uzavřou a zašroubují.
Příklad 3
Orální roztok (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin-9-yl]-2cyklopenten-1-methanolu ( Hemisulfát1592U89)
A. Kompozice B
Složka Množství/dávkovou jednotku (mg/ml)
Hemisulfát 1592U89 23,41
Fruktóza 200,0
Sodný sacharin 1,0
Acesulfam K 5,0
Umělá jahodová příchuť 2,0
Umělá banánová příchuť 2,0
Citrát sodný (dihydrát) 10,0
Kyselina citrónová (bezvodá) 7,0
Methylparaben 1,5
Propylparaben 0,18
Propylenglykol 50,0
Zředěná kyselina chlorovodíková a/nebo do pH 4,0
roztok hydroxidu sodného4
Čištěná voda do 1,0 ml
1Hemisulfátová sůl přepočtená na bázi za použití faktoru 1,17 může být upravena s ohledem na čistotu.
B. Příprava
I ř « 44 • 4 44 ♦ * · ♦ · 4 ·
4 * · · * 4 ·
4. * ·
40% propylenglykol se vloží do pomocné nádoby přiměřené velikosti.
K propylenglykolu IISP se přidá za míchání methylparaben NF a propylparaben NF a směs se míchá dokud se nerozpustí. Do nerezové nádoby opatřené míchadlem se nadávkuje čištěná voda USP v množství přibližně na 70 % objemu vsázky. Za míchání, se přidá fruktóza USP, a míchá se dokud se nerozpustí. Za míchání se přidá hemisulfát 1592U89 a směs se míchá, dokud se nerozpustí. Za pokračujícího míchání se přidá paraben/glykolový roztok, zbývající propylenglykol USP, umělá jahodová příchuť, umělá banánová příchuť, sacharin sodný NF, acesulfam, bezvodá kyselina citrónová USP a dihydrát citrátu sodného USP a směs se míchá do rozpuštění. Mixér se vypne a roztok se doplní na objem 500 I a míchá se dokud se nedosáhne homogenního roztoku. Odebere se vzorek a změří se pH. Potom se upraví pH na 3,8 až 4,5 použitím roztoku NaOH nebo HCI. Konečný roztok se filtruje přes čistící filtr do přiměřeně velké nádoby. Potom se hemisulfát 1592U89 pro orální podání plní do nádobek, které byly profoukány čistým, stlačeným a filtrovaným vzduchem a nádobky se uzavřou a zašroubují.
Alternativně se může v pracovním postupu použít voda pro injekce USP místo čištěné vody USP.
Příklad 4
Příprava (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin-9-yl]-2-cyklopenten1-methanolu
Hydrochloridová sůl (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6-chlor-9H-purin-9-yl]-2-cyklopenten-1methanolu (EP 0434450 (80 g)) se zahřívá při zpětném toku v průmyslovém methylovaném alkoholu (IMS, 800 ml) s cyklopropylaminem (110 ml) po dobu okolo 5 hodin. Směs se ochladí na 70 až 75 °C a po kapkách se přidá vodný roztok hydroxidu sodného (10M, 55 ml, 2 molární ekvivalenty). Vzniklá suspenze se ochladí na 20 až 25 °C a sebrané pevné látky se promyjí IMS (2 x 60 ml). Spojené filtráty a promývací kapaliny se zpracují aktivním uhlím (8 g) a prostředkem pro usnadnění filtrace Harborlit J2 (4 g) a potom se zahřejí na 40 až 50 °C. Po 0,5 hodině se směs ochladí na 15 až 20 °C a pevné látky se odstraní filtrací, promyjí se s IMS (2 x 160 ml a 1 x 80 ml) a spojené filtráty a promývací kapaliny se koncentrují destilací za
*9 ·9 • · · 9 • * 99 · · 9 · • '* « · • 9 9* sníženého tlaku na zbytkový objem 240 ml. Přidá se IMS (560 ml) a směs se koncentruje za sníženého tlaku na konečný objem 240 ml. Zředění a opětná koncentrace se opakuje a výsledný koncentrát se ředí IMS (240 ml) a zahřívá se a získá se kompletní roztok, který se rozdělí do 4 stejných částí.
Jedna část se koncentruje destilací za sníženého tlaku na zbytkový objem okolo 60 ml. Přidá se aceton (140 ml) a směs se znovu koncentruje na okolo 60 ml. Toto ředění a opětná koncentrace se opakuje dvakrát a získá se kapalina o objemu 80 ml. Vzniklá suspenze se ochladí na 0 až 5 °C a produkt se filtruje, promyje se studeným (0 až 5 °C) acetonem (2 x 40 ml) a suší se ve vakuu a získá se sloučenina uvedená v názvu jako oranžová pevná látka (16,8 g, 90 %); 1H-NMR (D2O) δ: 7,71 (s, 1, purinový CH), 6,22 (m, 1, =CH), 5,93 (m, 1, =CH), 5,37 (m, 1, NCH), 3,61 (m,
2,0CH2), 3,04 (brm, 1, CH cycklopropylu), 2,82 (br m, 1, CH), 2,80-2,70 (m, 1, CH), 1,58 - 1,50 (m, 1, CH), 0,90 - 0,60 (m, 4, 2 x CH2 cyklopropylu).
Příklad 5
Příprava hemisulfátové soli (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin-9yl]-2-cyklopenten-1-methanolu
Míchaná směs vody (25 ml) a IPA (100 ml) se zahřívá na 45 až 55 °C a přidá se sukcinátová sůl (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin-9-yl]-2cyklopenten-1-methanolu (WO96/06844 (50 g)) a směs es promyje s IPA (12,5 mí). Směs se zahřívá při zpětném toku okolo 0,5 hodiny a získá se čirý roztok, ten se potom ochladí na 65 až 75 °C a přidá se roztok koncentrované kyseliny sírové (6,07 g) ve vodě (12,5 ml). Potom se přidá směs IPA (37,5 ml) a vody (12,5 ml) a roztok se ochladí na 45 až 55 °C načež se přidá očkovací krystal autentické hemisulfátové soli (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin-9-yl]-2-cyklopenten-1 methanolu. Směs se míchá při tomto teplotním rozsahu po dobu 1 hodiny a nechá se krystalizovat, přidá se další IPA (300 ml), přičemž se teplota udržuje v rozsahu 45 až 55 °C. Suspenze se ochladí na 0 až 5 °C v průběhu 2 hodin, produkt se filtruje, promyje se s IPA (2 x 75 ml) a suší se ve vakuu při 40 až 45 °C a získá se sloučenina uvedená v názvu jako prášek světle žlutohnědé barvy (34,3 g, 90 %);
tt* tttt tttt • * ·
9
9 9 • 9 9 9 • 9 9« • 9
teplota tání 224 až 225 °C (rozklad); 1H-NMR (DMSO-Ó6) 5: 10,76 (br m, 1, purinový NH), 8,53 (vbr m, 1, NH), 7,80 (s, 1, purinový CH), 6,67 (br m, 1, NH2), 6,13 (m, 1, =CH), 5,87 (m, 1, =CH), 5,40 (m, 1, NCH), 3,45 (d, J = 5,8 Hz, 2, OCH2), 2,96 (br m,
1, CH cyklopropylu), 2,87 (m, 1, CH), 2,67 - 2,57 (m, 1 CH), 1 ;65 - 1,55 (m, 1, CH), 0,84 - 0,64 (m, 4, 2 x CH2 cyklopropylu).
Příklad 6
Příprava hemisulfátové soli (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin-9 yl]-2-cyklopenten-1 -methanolu
Míchaná suspenze sukcinátové soli (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)9H-purin-9-yl]-2-cyklopenten-1 -methanolu (WO96/06844 (1000 g)) v průmyslovém methylovaném alkoholu (IMS) (7000 ml) se zahřívá při zpětném toku po dobu 0,5 hodiny a získá se čirý roztok. Roztok se ochladí na okolo 70 °C a přidá se roztok koncentrované kyseliny sírové (121 g) v IMS (1000 ml). Přidá se očkovací krystal autentické hemisulfátové soli (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin· 9-yl]-2-cyklopenten-1-methanolu, směs se míchá při teplotě okolo 70 °C a nechá se krystalizovat. Po okolo 0,5 hodině se směs ochladí během 2 hodin na 20 až 30 °C. Směs se filtruje, koláč se promyje IMS (2 x 2000 ml) a suší se ve vakuu při 40 až 45 °C a získá se sloučenina uvedená v názvu jako světle žlutohnědě zbarvený prášek (764 g, 92 %), spektra jsou shodná se spektry produktu příkladu 5.
Příklad 7
Příprava hemisulfátové soli (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin-9· yl]-2-cyklopenten-1-methanolu
Suspenze sukcinátové soli (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin-9· yl]-2-cyklopenten-1-methanolu (10 g) v průmyslovém methanolovém alkoholu (IMS) (30 ml) a vodě (5 ml) se zahřívá při zpětném toku po dobu okol 0,5 hodiny a získá se čirý roztok. Tento roztok se ochladí na 55 až 65 °C a přidá se roztok koncentrované kyseliny sírové (1,21 g) ve vodě (2,5 ml) a poté směs IMS (7,5 ml) a vody (2,5 ml).
·»
Roztok se dále ochladí na 45 až 55 °C a během 0,25 hodiny se přidá při této teplotě aceton (80 ml). Vzniklá suspenze se ochladí během 1 hodiny na 0 až 5 °C. Produkt se filtruje, promyje se acetonem (2 x 10 ml) a suší se ve vakuu při teplotě 40 až 55 °C a získá se sloučenina uvedená v názvu jako světle hnědožlutý prášek (6,28 g, 82
%), který je stereospecificky shodný s produktem příkladu 5.
Příklad 8
Příprava hemisulfátové soli (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin-9yl]-2-cyklopenten-1-methanolu (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin-9-yl]-2-cyklopenten-1 methanol (meziprodukt 1) (5,98 g) se suspenduje v IMS (40 ml) a suspenze se zahřívá při zpětném toku po dobu okolo 0,5 hodiny. Směs se ochladí na 70 až 75 °C a po kapkách se přidá směs roztoku koncentrované kyseliny sírové v IMS (10M, 1,03 ml, 0,5 molárních ekvivalentů) a IMS (10 ml). Kyselina se promyje dalším IMS (10 ml) a vzniklá suspenze se ochladí na 0 až 5 °C. Produkt se izoluje filtrací, promyje se IMS (2 x 12 ml) a suší se ve vakuu při teplotě 40 až 45 °C a získá se sloučenina uvedená v názvu jako světle žlutá pevná látka (6,15 g, 88 %), spektra jsou identická se spektry produktu příkladu 5.
Příklad 9
Příprava hemisulfátové soli (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin-9yl]-2-cyklopenten-1 -methanolu
Další část IMS roztoku meziproduktu 1 se zahřívá na 75 až 80 °C aby se dosáhlo úplného rozpuštění. Roztok se potom ochladí na 70 až 75 °C a po kapkách se přidá roztok koncentrované kyseliny sírové (3,90 g) v IMS (30 ml) a získá se oranžově zbarvená suspenze. Směs se ochladí na 0 až 5 °C v průběhu 2 hodin a produkt se filtruje, promyje se IMS (2 x 40 ml) a suší se ve vakuu při 40 až 45 °C a získá se sloučenina uvedená v názvu jako žlutá/oranžová pevná látka (17,7 g, 76 %), spektra jsou identická se spektry produktu příkladu 5.
• » φφ φφ φφφφ · φφφφ φ φ φ φ φ φφφφ • ΦΦΦ φ
Z tohoto produktu se 5 g suspenduje ve směsi isopropanolu (IPA) (40 ml) vody (10 ml) a směs se zahřívá při zpětném tlaku okolo 0,5 hodiny a potom se nechá ochladit na 55 až 60 °C, načež se přidají zárodečné krystaly autentické hemisulfátové soli (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin-9-yl]-2-cyklopenten-1 methanolu. Suspenze se ochladí dále na 0 až 5 °C a při této teplotě se udržuje po dobu 1 hodiny. Pevná látka se filtruje, promyje se IPA (2 x 5 ml) a suší se ve vakuu při teplotě 40 až 45 °C a získá se sloučenina uvedená v názvu jako žlutohnědý prášek (4,4 g, 88 %), spektra jsou identická se spektry produktu příkladu 5.
Příklad 10
Příprava benzoátové soli (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin-9yl]-2-cyklopenten-1 -methanolu
Hydrochloridová sůl (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin-9-yl]-2cyklopenten-1-methanolu EP 0434450 (70 g) se zahřívá při zpětném toku v IMS (700 ml) s cyklopropylaminem (94,5 ml) po dobu 4 hodiny. Roztok se ochladí na 45 až 50 °C a zpracuje se filtrační pomůckou Harborlit J2 (3,5 g) a aktivním uhlím (7 g). Po okolo 0,5 hodině se směs ochladí na 20 až 25 °C a filtruje se. Pevné látky se promyjí IMS (2 x 140 ml) a spojené filtráty a promývací kapaliny se koncentrují destilací za sníženého tlaku na objem okolo 210 ml. Po zředění IMS (490 ml) se roztok znovu koncentruje na okolo 210 ml. Ředění a koncentrace se opakuje ještě jednou a finální koncentrát se rozdělí do sedmi stejných částí. Jedna část se zředí s IMS (80 ml) a zahřívá se dokud se nezíská kompletní roztok. V jedné dávce se přidá kyselina benzoová (4,85 g) a směs se zahřívá na 70 až 75 °C a získá se kompletní roztok, který se potom nechá pomalu ochladit. Při 40 až 45 °C se směs očkuje autentickým krystalem benzoátové soli (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin-9yl]-2-cyklopenten-1-methanolu a směs se dále ochladí na 0 až 5 °C. Pevná látka se odfiltruje, promyje se s IMS (2 x 20 ml) a suší se ve vakuu při 40 až 45 °C a získá se sloučenina uvedená v názvu jako bílá pevná látka (8,7 g, 64 %); teplota tání 156 až 157 °C; 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 7,95 (m, 2, benzoátový CH), 7,61 (s, 1, purinový CH), 7,50 (m, 2, benzoátový CH), 7,28 (br m, 1, NH), 6,11(m, 1, =CH), 5,86 (m, 1, =CH), » 00 0 0 0
00 0 0 0
0 0 · ·* 00 ·· 0 0 0 0
0 0 0 0 0 * * 0 0 0 » • Φ 0 0 0 0
000 000 00 00
5,81 (br, m, 1, OH), 5,39 (m, 1, NCH), 3,45 (d, J = 6,0 Hz, 2, OCH2), 3,04 (br m, 1,
CH cyklopropylu), 2,87 (br m, 1, CH), 2,65 - 2,55 (m, 1, CH), 1,63 - 1,53 (m, 1, CH), 0,70 - 0,54 (m, 4, 2 x CH2 cyklopropylu).
Příklad 11
Příprava hemisulfátové soli (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin-9yl]-2-cyklopenten-1 -methanolu
Suspenze benzoátové soli (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin-9yl]-2-cyklopenten-1-methanolu (5 g) v IPA (25 ml) se zahřívá na 60 až 65 °C. Potom se přidá roztok koncentrované kyseliny sírové (0,64 g) ve vodě (1,25 ml) a vzniklá zakalená suspenze se zahřívá na 70 až 75 °C. Směs se ochladí na 20 až 25 °C a filtruje se. Pevná látka se promyje IPA (2 x 10 ml) a suší se ve vakuu při 40 až 45 °C a získá se sloučenina uvedená v názvu jako bílá pevná látka (3,57 g, 87 %), spektra jsou identická se spektry produktu příkladu 5.
Příklad 12
Příprava glutarátové soli (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin-9yl]-2-cyklopenten-1 -methanolu
Hydrochloridová sůl (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin-9-yl]-2cyklopenten-1 -methanolu (EP 0434450) (80 g) se zahřívá při zpětném toku v IMS (800 ml) s cyklopropylaminem (108 ml) po dobu 3,5 hodiny. Roztok se ochladí na 45 až 50 °C a zpracuje se aktivním uhlím (8 g) a filtrační pomůckou Harborlit J2 (4 g).
Po okolo 1 hodině se směs ochladí na 20 až 25 °C a filtruje se. Pevné látky se promyjí IMS (2 x 160 ml) a spojené filtráty a promývací kapaliny se koncentrují destilací za sníženého tlaku na objem okolo 240 ml. Po zředění IMS (560 ml) se roztok znovu koncentruje na okolo 240 ml. Ředění a koncentrace se opakuje ještě dvakrát a finální koncentrát se rozdělí do čtyř stejných částí. Jedna část se zahřívá na 70 až 75 °C a získá se roztok. K tomuto roztoku se přidá roztok kyseliny gíutarové (8,75 g) ve vodě (144 ml), která byla předehřátá na 70 až 75 °C. Směs se ochladí na
• 0 0 0
00 0 00 · · 0 0 0 »
0 0 0 0 0 t « t 0 0 0 0
000 000 00 0 0 až 65 °C a očkuje se krystalem autentické glutarátové soli (1S, 4R)-cis-4-[2amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin-9-yl]-2-cyklopenten-1 -methanolu. Směs se ochladí na 0 až 5 °C a filtruje se. Produkt se promyje směsí vody a IMS (4:1,2 x 36 ml) a suší se ve vakuu při 40 až 45 °C a získá se sloučenina uvedená v názvu jako světle hnědá pevná látka (19,9 g, 80 %); teplota tání 184 až 188 °C; 1H-NMR (DMSO-d6) δ: 7,60 (s, 1, purinový CH), 7,27 (br m, 1, NH), 6,10 (m, 1, =CH), 5,86 (m, l, =CH), 5,82 (br m, 1, OH), 5,39 (m, 1, NCH), 3,44 (d, J = 5,9 Hz, 1, OCH2), 3,04 (br m, 1, CH cyklopropylu), 2,87 (brm, 1, CH), 2,65-2,55 (m, 1, CH), 2,24 (t, J = 7,2 Hz, 4, glutarátový 2 x CH2), 1,70 (m, J = 7,2 Hz, 2, glutarátový CH2), 1,62 - 1,54 (m, 1, CH), 0,68 - 0,54 (m, 4, 2 x CH2 cyklopropylu).
Příklad 13
Příprava hemisulfátové soli glutarátové soli (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6(cyklopropylamino)-9H-purin-9-yl]-2-cyklopenten-1-methanolu
Suspenze glutarátové soli (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin-9yl]-2-cyklopenten-1-methanolu (10 g) v IPA (50 ml) se zahřívá na 60 až 65 °C a přidá se roztok koncentrované kyseliny sírové (1,18 g) ve vodě (2,5 ml). Vzniklá suspenze se zahřívá dále na 70 až 75 °C a potom se ochladí na 20 až 25 °C. Produkt se filtruje, promyje se s IPA (2 x 20 ml) a suší se ve vakuu při 40 až 45 °C a získá se sloučenina uvedená v názvu jako světle hnědá pevná látka (6,78 g, 85 %), spektra jsou identická se spektry produktu příkladu 5.
Příklad 14
Příprava hemisulfátové soli (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin-9yl]-2-cyklopenten-1-methanolu ze sukcinátové soli v přítomnosti jejího enantiomeru
Směs sukcinátové soli (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin-9-yl]2-cyklopenten-1-methanolu a jejího enantiomeru (134 g) mající enantiomerní poměr 97,5:2,5, jak bylo prokázáno chirální HPLC ( eluent 1,0 objem./objem. acetonitrilu ve vodném 0,05M pufru fosforečnanu draselného, pH 6,5; kolona ChromTech Chiral20 • v »·
0 * 0 0 · 00 0 0 0 · 0 0 0 0
00 «0 00
0 0 0 • 0 0 *
0 0 0 • 0 ··
AGP, 100 x 4,0 mm; průtok 1,0 ml/min; detekce při 220 nm) se suspenduje v isopropanolu (IPA) (302 ml) a vodě (67 ml) a zahřívá se při zpětném toku a získá se čirý roztok. Roztok se ochladí na 75 až 80 °C a přidá se roztok koncentrované kyseliny sírové (16,26 g) ve vodě (33,5 ml) a roztok se čistí filtrací za horka a následně se filtr promyje směsí IPA a vody (3:1, 134 ml). Filtráty a promývací kapaliny se ochladí na 45 až 50 °C a očkují se zárodečným krystalem autentické hemisulfátové soli (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin-9-yl]-2cyklopenten-1-methanolu. Dále se při tomto teplotním rozsahu přidá IPA (804 ml) a vzniklá suspenze se ochladí na 0 až 5 °C. Suspenze se filtruje a produkt se promyje IPA (2 x 200 ml) a suší se ve vakuu při 40 až 45 °C a získá se sloučenina uvedená v názvu jako bílá krystalická pevná látka (75 g, 68 %).
Analýzou produktu chirální HPLC (podmínky uvedené shora) bylo zjištěn poměr enantiomerů 99,2:0,8.
Byla provedena řada podobných experimentů při 8 g škále za použití různých poměrů enantiomerů vstupní sukcinátové soli se stejným experimentálním protokolem. Výsledky jsou shrnuty v následující tabulce:
Poměr enantiomerů vstupní sukcinátové soli Poměr enantiomerů získané hemisulfátové soli
99,5 : 0,5 99,87 : 0,1
99,0:1,0 99,72 : 0,3
98,0 : 2,0 99,47 : 0,5
96,0 : 4,0 98,97: 1,0
Příklad 15
Příprava hemisulfátové soli (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin-9yl]-2-cyklopenten-1-methanolu z glutarátové soli v přítomnosti jejího enantiomerů
Směs glutarátové soli (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin-9-yl]-2cyklopenten-1-methanolu a jejího enantiomerů (100 g) mající enantiomerní poměr
·
00 0 0 0 0 0 00 ♦
0 00 0
0 · 0 0 0 • 0 0 0 0 ·· 00 0·0 ·
98,6:1,4, jak bylo prokázáno chirální HPLC (podmínky jsou uvedeny shora) se suspenduje v isopropanolu (IPA) (400 ml) a vodě (100 ml) a zahřívá se při zpětném toku a získá se čirý roztok. Roztok se ochladí na 75 až 80 °C a přidá se roztok koncentrované kyseliny sírové (12,01 g) ve vodě (25 ml) a potom směs IPA a vody (4:1, 100 ml) a potom IPA (100 ml). Roztok se ochladí na 50 až 55 °C a očkuje se zárodečným krystalem autentické hemisulfátové soli (1S, 4R)-cis-4-[2-amino-6(cyklopropylamino)-9H-purin-9-yl]-2-cyklopenten-1-methanolu. Dále se při tomto teplotním rozsahu přidá IPA (800 ml) a vzniklá suspenze se ochladí na 0 až 5 °C. Suspenze se filtruje a produkt se promyje IPA (2 x 200 ml) a suší se ve vakuu při 40 až 45 °C a získá se sloučenina uvedená v názvu jako bílá krystalická pevná látka (72 g, 90%).
Analýzou produktu chirální HPLC (podmínky uvedené shora v příkladu 14) byl zjištěn poměr enantiomerů 99,2:0,8.
Přihláška vynálezu, jejíž součástí je tento popis a nároky může být použita jako základ pro přiznání priority s ohledem na jakoukoliv následující přihlášku. Nároky takové následující přihlášky mohou být zaměřeny na jakýkoliv rys nebo kombinaci rysů popsaných v předkládané přihlášce. Tyto nároky mohou zahrnovat produkt, prostředek, postupu nebo použití a mohou zahrnovat jako příklad, nikoliv však s omezením, následující nároky.

Claims (15)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Farmaceutický prostředek, vyznačující se tím, že zahrnuje (1S, 4R)-cis4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin-9-yl]-2-cyklopenten-1 -methanol nebo jeho farmaceuticky přijatelný derivát, s alespoň jedním sladidlem vybraným ze sorbitolu a sacharinu při pH v rozsahu 2,0 až 4,5.
  2. 2. Farmaceutický prostředek, vyznačující se tím, že zahrnuje (1S, 4R)-cis4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin-9-yl]-2-cyklopenten-1 -methanol nebo jeho farmaceuticky přijatelný derivát, s alespoň jedním sladidlem vybraným ze sorbitolu a sacharinu při pH v rozsahu 6,6 až 7,5.
  3. 3. Farmaceutický prostředek jak je nárokován v nároku 1 pro orální podání, vyznačující se t í m, že sladidlo je sacharin a prostředek dále zahrnuje fruktózu a acesulfam.
  4. 4. Farmaceutický prostředek jak je nárokován v nároku 2 pro orální podání, vyznačující se tím, že sladidlo je sacharin a prostředek dále zahrnuje fruktózu a acesulfam.
  5. 5. Farmaceutický prostředek jak je nárokován v kterémkoliv nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že farmaceuticky přijatelný derivát (1S, 4R)-cis-4-[2amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin-9-yl]-2-cyklopenten-1-methanolu je hemisulfátová sůl.
  6. 6. Farmaceutický prostředek jak je nárokován v nároku 1,vyznačující se t í m, že dále zahrnuje citrát.
  7. 7. Farmaceutický prostředek, vyznačující se tím, že zahrnuje (1S, 4R)cis-4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin-9-yl]-2-cyklopenten-1-methanol nebo jeho farmaceuticky přijatelný derivát a sladidlo kompatibilní s uvedeným (1S, 4R)-cis4-[2-amino-6-(cyklopropylamino)-9H-purin-9-yl]-2-cykíopenten-1 -methanolem při pH v rozsahu 2,0 až 4,5.
    0·0 • 00 • · ·
    0 0 0« • 0 0 • · · · ·# 00
    00 00 0 0 0
    0 0 0
    0 «0
    9 0 0 •
  8. 8. Farmaceutický prostředek jak je nárokován v nároku 7, vyznačující se t í m, že dále zahrnuje kovový chelátor.
  9. 9. Farmaceutický prostředek jak je nárokován v nároku 8, vyznačující se t í m, že kovový chelátor je citrát.
  10. 10. Farmaceutický prostředek podle nároku 7, vyznačující se tím, že rozsah pH je 3,8 až 4,5.
  11. 11. Farmaceutický prostředek podle nárokul 0, v y z n a č u j í c í se t í m, že pH je
    4,1.
  12. 12. Farmaceutický prostředek jak je nárokován v nárocích 7 až 11, v y z n a č u j í c í se t í m, že sladidlo je vybráno ze skupiny zahrnující sorbital, sacharin, acesulfam, fruktózu, sucralózu a aspartam.
  13. 13. Farmaceutický prostředek podle nároku 9, vyznačující se tím, že koncentrace citrátového iontu je v rozsahu od 0,01 M do 0,13 M.
  14. 14. Farmaceutický prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 13 pro orální podání.
  15. 15. Farmaceutický prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 14 ve formě roztoku.
CZ20002867A 1998-02-06 1999-02-04 Farmaceutický prostredek CZ299608B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9802472.2A GB9802472D0 (en) 1998-02-06 1998-02-06 Pharmaceutical compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20002867A3 true CZ20002867A3 (cs) 2001-02-14
CZ299608B6 CZ299608B6 (cs) 2008-09-17

Family

ID=10826520

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20002867A CZ299608B6 (cs) 1998-02-06 1999-02-04 Farmaceutický prostredek

Country Status (38)

Country Link
US (1) US6641843B1 (cs)
EP (1) EP1051156B1 (cs)
JP (1) JP3560550B2 (cs)
KR (1) KR100564854B1 (cs)
CN (2) CN1296406A (cs)
AP (1) AP1212A (cs)
AR (1) AR017455A1 (cs)
AT (1) ATE237309T1 (cs)
AU (1) AU754255B2 (cs)
BR (1) BR9907649A (cs)
CA (1) CA2319010C (cs)
CO (1) CO5070673A1 (cs)
CZ (1) CZ299608B6 (cs)
DE (1) DE69906934T2 (cs)
DK (1) DK1051156T3 (cs)
EA (1) EA002916B1 (cs)
EE (1) EE04217B1 (cs)
ES (1) ES2196779T3 (cs)
GB (1) GB9802472D0 (cs)
HR (1) HRP20000530B1 (cs)
HU (1) HU228315B1 (cs)
ID (1) ID26215A (cs)
IL (2) IL137403A0 (cs)
IS (1) IS2200B (cs)
MA (1) MA26604A1 (cs)
MY (1) MY121043A (cs)
NO (1) NO329041B1 (cs)
NZ (1) NZ505811A (cs)
PE (1) PE20000271A1 (cs)
PL (1) PL194558B1 (cs)
PT (1) PT1051156E (cs)
RS (1) RS49953B (cs)
SI (1) SI1051156T1 (cs)
SK (1) SK284397B6 (cs)
TR (1) TR200002293T2 (cs)
TW (1) TWI222878B (cs)
WO (1) WO1999039691A2 (cs)
ZA (1) ZA99890B (cs)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2080511A3 (en) * 2000-08-22 2009-09-30 Shire LLC Active agent delivery systems and methods for protecting and administering active agents
US8394813B2 (en) 2000-11-14 2013-03-12 Shire Llc Active agent delivery systems and methods for protecting and administering active agents
US7169752B2 (en) 2003-09-30 2007-01-30 New River Pharmaceuticals Inc. Compounds and compositions for prevention of overdose of oxycodone
EP2085397A1 (en) * 2008-01-21 2009-08-05 Esteve Quimica, S.A. Crystalline form of abacavir
EP2305680A3 (en) * 2009-09-30 2011-05-18 Aurobindo Pharma Limited Novel salts of (1S,4R)-cis-4-[2-amino-6-(cyclopropylamino)-9H-purin-9-yl]-2-cyclopentene-1-methanol
CN104788451A (zh) * 2014-01-21 2015-07-22 浙江九洲药业股份有限公司 一种阿巴卡韦的制备方法
CN105315280A (zh) * 2014-06-06 2016-02-10 上海迪赛诺化学制药有限公司 一种阿巴卡韦结晶体及其制备方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5567703A (en) 1988-01-20 1996-10-22 Regents Of The University Of Minnesota Method for treating HIV infections with dideoxycarbocyclic nucleosides
US5631370A (en) 1988-01-20 1997-05-20 Regents Of The University Of Minnesota Optically-active isomers of dideoxycarbocyclic nucleosides
GB8815265D0 (en) 1988-06-27 1988-08-03 Wellcome Found Therapeutic nucleosides
MY104575A (en) * 1989-12-22 1994-04-30 The Wellcome Foundation Ltd Therapeutic nucleosides.
GB9417249D0 (en) * 1994-08-26 1994-10-19 Wellcome Found A novel salt
BR9709951A (pt) * 1996-06-25 1999-08-10 Glaxo Group Ltd Combinação formulação farmacêutica processo de tratamento de uma infecção por hiv em um animal infectado uso de éster de tetraidro-3-furilanila do ácido 3s[3r*(1r,2s*)]-[3-[[4-amino-enil)sulfonil](2-metilpropil]-2-hiroxi-1-fenilmetil)propil]-carbânico, zidovudino,e (1s,4r)-cis-4-[2-amino-6-(ciclopropilamino)-9h-purin-9-il]-2-ciclopenteno-1-metanol e pacote para paciente
US6124319A (en) * 1997-01-21 2000-09-26 Merck & Co., Inc. 3,3-disubstituted piperidines as modulators of chemokine receptor activity
US6177464B1 (en) * 1997-03-14 2001-01-23 Sepracor, Inc. Ring opening metathesis of alkenes
GB9709945D0 (en) * 1997-05-17 1997-07-09 Glaxo Group Ltd A novel salt

Also Published As

Publication number Publication date
PE20000271A1 (es) 2000-04-17
AR017455A1 (es) 2001-09-05
BR9907649A (pt) 2000-10-31
EP1051156B1 (en) 2003-04-16
NO20003962L (no) 2000-09-27
ID26215A (id) 2000-12-07
IS5569A (is) 2000-07-20
HUP0100802A3 (en) 2001-12-28
AP1212A (en) 2003-11-12
ATE237309T1 (de) 2003-05-15
JP2002502808A (ja) 2002-01-29
IL137403A (en) 2007-07-24
HUP0100802A2 (hu) 2001-08-28
NO20003962D0 (no) 2000-08-04
HRP20000530A2 (en) 2001-02-28
DE69906934T2 (de) 2004-02-12
RS49953B (sr) 2008-09-29
MA26604A1 (fr) 2004-12-20
IL137403A0 (en) 2001-07-24
CO5070673A1 (es) 2001-08-28
JP3560550B2 (ja) 2004-09-02
IS2200B (is) 2007-02-15
WO1999039691A3 (en) 1999-10-28
AP2000001878A0 (en) 2000-09-30
MY121043A (en) 2005-12-30
PL342628A1 (en) 2001-06-18
CA2319010A1 (en) 1999-08-12
US6641843B1 (en) 2003-11-04
ZA99890B (en) 2000-08-04
KR20010040714A (ko) 2001-05-15
EP1051156A2 (en) 2000-11-15
CZ299608B6 (cs) 2008-09-17
EA200000736A1 (ru) 2001-04-23
DE69906934D1 (de) 2003-05-22
CN101239063A (zh) 2008-08-13
TWI222878B (en) 2004-11-01
SK11682000A3 (sk) 2001-04-09
HK1030552A1 (en) 2001-05-11
HRP20000530B1 (en) 2003-10-31
PT1051156E (pt) 2003-09-30
GB9802472D0 (en) 1998-04-01
ES2196779T3 (es) 2003-12-16
WO1999039691A2 (en) 1999-08-12
NZ505811A (en) 2002-09-27
EA002916B1 (ru) 2002-10-31
EE200000459A (et) 2002-02-15
AU2722199A (en) 1999-08-23
AU754255B2 (en) 2002-11-07
CA2319010C (en) 2008-06-10
SK284397B6 (sk) 2005-03-04
PL194558B1 (pl) 2007-06-29
HU228315B1 (en) 2013-03-28
NO329041B1 (no) 2010-08-02
KR100564854B1 (ko) 2006-03-30
TR200002293T2 (tr) 2000-11-21
EE04217B1 (et) 2004-02-16
YU48200A (sh) 2003-02-28
SI1051156T1 (en) 2003-08-31
CN1296406A (zh) 2001-05-23
DK1051156T3 (da) 2003-06-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL167097B1 (pl) Sposób wytwarzania nowych enancjomerycznych analogów nukleozydów purynowych PL PL
JP3150711B2 (ja) 炭素環式ヌクレオシドヘミスルフェートおよびウイルス感染症の治療におけるその使用
CZ20002867A3 (cs) Farmaceutický prostředek
US20050130930A1 (en) Adenosine derivatives and use thereof
RU2706688C2 (ru) Фармацевтически приемлемые соли энантиомеров пирлиндола для применения в медицине
US20070191481A1 (en) Sulphonic acid salt of sibutramine
EP0979082A1 (en) Antiviral combinations containing the carbocyclic nucleoside 1592u89
HK1030552B (en) Pharmaceutical compositions
MXPA00007620A (en) Pharmaceutical compositions
US11878994B1 (en) Compositions for treatment of inflammation
US20140031386A1 (en) Novel anti-platelet compound addition salt
CN118591529A (zh) 氘代rock抑制剂、药物组合物和治疗应用
HK40086425A (zh) 秋水仙碱衍生物的制备方法及其用途

Legal Events

Date Code Title Description
MK4A Patent expired

Effective date: 20190204