CZ2000329A3

CZ2000329A3 - Prací prostředek

Info

Publication number: CZ2000329A3
Application number: CZ2000329A
Authority: CZ
Inventors: Beatrix Kottwitz; Karl-Heinz Maurer
Original assignee: Henkel Kgaa
Priority date: 1998-07-21
Filing date: 1998-07-21
Publication date: 2001-05-16

Abstract

Prací prostředek se zlepšeným čisticím účinkem na polysacharidové nečistoty, které neobsahují výlučně škrob. Požadovaného účinku se dosahuje pracím prostředkem použitelným při praní textilu, který obsahuje b-glukanázu vedle obvyklých složek s tímto enzymem kompaktibilních.

Description

Prací prostředek

Oblast techniky

Předkládaný vynález se týká pracích prostředků, které pro zvýšení čisticí účinnosti obsahují β-glukanázu.

Dosavadní stav techniky

Enzymy, zvláště proteázy, lipázy a celulázy, ale také amylázy, nacházejí použití v pracích prostředcích, pomocných pracích prostředcích a čisticích prostředcích. Proteázy, lipázy, popřípadě amylázy se používají především pro odstraňování nečistot proteinového, tukového, popřípadě škrobového typu. Naproti tomu mají zvláštní význam celulázy, které se nepoužívají pro odstraňování zvláštních znečištění, ale jejich schopnosti odbourávat celulózu se již dlouho používá pro avivážní účinné látky pro bavlněné tkaniny.

Vedlejším účinkem odbourávání celulózových fibril celulázami je prohloubení optického barevného dojmu, tzv. oživení barev, které vzniká při ošetření zbarvených bavlněných textilií celulázami v případě, že se odstraní nezbarvené fibrily pocházející z vnitřků vláken a vznikající v důsledku poškození vláken.

V souvislosti se znečištěním polysacharidy vzniká problém, že v přírodě se vyskytující polysacharidy obsažené například v potravinách se neskládají za normálních okolností výlučně ze škrobů, ale také z jiných, popřípadě jiným způsobem spojených sacharidů. Zatímco pro použití v pracích prostředcích jsou zpravidla vhodné pro hydrolýzu škrobového podílu polysacharidových nečistot na ve vodě rozpustné oligosacharidy výše uvedené α-amylázy, může být jejich schopnost odstraňovat nečistoty zlepšována v případech, • ·

- 2 kdy se jedná o nečistoty složené z jiných polysacharidů nebo když tyto polysacharidy tvoří větší podíl polysacharidových nečistot.

Cílem přihlašovatele bylo vyvinout prací prostředek, který poskytuje zlepšenou čisticí účinnost na polysacharidové nečistoty.

Podstata vynálezu

Předmětem vynálezu, který má řešit výše uvedený problém, je prací prostředek vhodný pro použití při praní textilu, který obsahuje vedle obvyklých složek β-glukanázu, přičemž uvedené obvyklé složky jsou s tímto enzymem kompatibilní.

Jako β-glukanázy mohou být označovány enzymy ze třídy endo1,3-1,4^-glukan-4-glukanhydroláz (EC 3.2.1.73; lichenázy). Jako βglukanázy jsou použitelné v rámci vynálezu i endo-1,3^-D-glukosidázy (EC 3.2.1.39; laminarinázy). β-glukanázy štěpí směsné glukany, které jsou střídavě spojeny v polohách 1,3- a 1,4^-glukosidické vazby na oligosacharidy. Tyto polymerní směsné glukany jsou v různém množství obsaženy prakticky ve všech výrobcích z obilí. Enzymy, které umožňují štěpit tyto látky, byly dosud především používány v potravinářském průmyslu, průmyslu nápojů a průmyslu krmiv, v textilním průmyslu a při zpracování škrobů (R. Borriss, „β-Glukanspaltende Enzyme“, H. Ruttloff, „Industrielle Enzyme“, kapitola 22.5, Behr’s Verlag, Hamburg, 1994).

β-glukanázy použitelné podle vynálezu je možno získat z mikroorganismů, zvláště Achromobacter lunatus, Athrobacter luteus,

Aspergillus aculeatus, Aspergillus niger, Bacillus subtilis, Bacillus amyloliquefaciens, Disporotrichum dimorphosporum, Humicola insolens, Penicillium emersonii, Penicillium funiculosum nebo Trichoderma reesei. Obchodně dostupný produkt se nabízí například pod označením Cereflo® (výrobce: Novo Nordisk A/S). K výhodným β·· • · · ···· ftftft· • ··· · · · ftftftft ftft ftft * • · ftftft ftftftft ··· ·· ·· · ftftftft

- 3 glukanázám patří enzym, který lze získat z Bacillus alkalophilus (DSM 9956) a který je předmětem německé patentové přihlášky DE 197 32 751.

β-glukanáza se do prostředků podle vynálezu s výhodou přidává v takových množstvích, že obsahují glukanolytické aktivity v rozmezí od 0,05 U/g do 1 U/g, zvláště 0,06 U/g až 0,25 U/g. Určení glukanolytické aktivity se provádí modifikovanou metodou M. Levera popsanou v Anal. Biochem. 47 (1972), 273 - 279 a Anal. Biochem. 81 (1977), 21 - 27. Při tomto způsobu se používá roztok β-glukanu io (Sigma no. G6513) s koncentrací 0,5 % hmotnostních v 50 mM glycinovém pufru (pH 9,0). 250 pl tohoto roztoku se přidá k 250 pl roztoku obsahujícího prostředek testovaný na glukanolytickou aktivitu a směs se inkubuje 30 min při 40 °C. Potom se přidá 1,5 ml roztoku hydrazidu kyseliny p-hydroxybenzoové (PAHBAH) s koncentrací 1 % hmotnostní v 0,5 M NaOH, obsahujícího 1 mM dusičnan vismutitý a 1 mM vínan sodnodraselný, a roztok se 10 min zahřívá na 70 °C. Po ochlazení (2 min, 0 °C) se měří absorpce při 410 nm (například s použitím fotometru Uvikon®930) pomocí kalibrační křivky pro glukózu proti slepému pokusu. Jako slepý pokus se použije roztok, který byl zpracován stejným způsobem jako měřený roztok s tím rozdílem, že se glukanový roztok přidá až po přidání roztoku PAHBAH. 1 U odpovídá množství enzymu, které za těchto podmínek vytvoří 1 pmol glukózy za minutu.

Dalšími předměty vynálezu jsou použití β-glukanázy pro odstraňování polysacharidových nečistot na textilu a způsob odstraňování polysacharidových nečistot z textilu použitím βglukanázy. V rámci předkládaného použití a způsobu podle vynálezu může být nanášena β-glukanáza, samostatně nebo jako složka prostředku pro zesílení čisticího účinku před praním při kroku ošetření prádla před praním na textil znečištěný polysacharidovými nečistotami.

S výhodou je však přitom β-glukanáza používána jako složka vodného • · • · • · · • · · · · • · · · • · · · · · • · · • · · · ·

- 4 čisticího roztoku, který může navíc obsahovat obvyklé složky pracích roztoků. Výhodné jsou přitom glukanolytické aktivity v rozmezí od 0,2 U/l do 4 U/l, zvláště 0,25 U/l až 1 U/l ve vodném čisticím prostředku. Při praní v pračkách, například obvyklém praní prádla v domácnosti v pračkách nemusí být pro dosažení požadovaného účinku zachovány glukanolytické aktivity v průběhu celého pracího cyklu, pokud je zajištěno, aby došlo k působení glukanolytické aktivity alespoň krátkodobě, například více než přibližně 5 až 20 min.

β-glukanáza může být například pro použití v pracích io prostředcích ve formě částic popisovaných například v evropském patentovém spisu EP 0 564 476 nebo v mezinárodní patentové přihlášce WO 94/23005 pro jiné enzymy, adsorbována na nosiče a/nebo může být obklopena zapouzdřujícími látkami, aby se zabránilo její předčasné inaktivaci.

V rámci výzkumných prací, které byly základem předkládaného vynálezu, bylo překvapivě zjištěno, v případě potřeby lze úplně vynechat použití amylázy, aniž by byla nepříznivě ovlivněna čisticí schopnost vůči polysacharidovým nečistotám, které se skládají alespoň částečně ze škrobu.

2o Protože se neočekávaným způsobem zvyšuje prací účinnost proteolytických a β-glukanolytických enzymů při jejich použití v kombinaci, obsahuje prací prostředek podle vynálezu s výhodou navíc k β-glukanáze alespoň jednu proteázu. Prostředek podle vynálezu má zvláště proteolytickou aktivitu v rozmezí přibližně

100 PE/g až přibližně 7500 PE/g, zvláště 500 PE/g až 5000 PE/g.

Proteázová aktivita se určuje podle dále uvedeného standardizovaného způsobu popsaného v časopisu Tenside 7 (1970), 125: roztok obsahující 12 g/l kaseinu a 30 mM tripolyfosfát sodný ve vodě s tvrdostí 15 °dH (odpovídá 0,058 % hmotnostních CaCI₂ . 2 H2O,

0,028 % hmotnostních MgCI₂ . 6 H₂O a 0,042 % hmotnostních

NaHCC^) se ohřeje na 70 °C a hodnota pH se nastaví přídavkem 0,1 N

• ·

- 5 NaOH na 8,5 při 50 °C. K 600 ml roztoku substrátu se přidá 200 ml roztoku prostředku testovaného na proteolytickou aktivitu v pufru tripolyfosfátu sodném s koncentrací 2 % hmotnostní (pH 8,5). Reakční směs se inkubuje při 50 °C 15 min. Reakce se potom zastaví přídavkem 500 ml roztoku TCA (0,44 M kyselina trichloroctová a 0,22 M octan sodný v kyselině octové s koncentrací 3 % objemová) a ochlazením (ledová lázeň při 0 °C, 15 min). Protein nerozpustný v TCA se odstraní centrifugací a 900 ml supernatantu se zředí 300 ml 2 N NaOH. Absorpce tohoto roztoku se měří při 290 nm absorpčním ío spektrofotometrem, přičemž nulová hodnota absorpce se určí měřením centrifugovaného roztoku, který se získá smícháním 600 ml výše uvedeného roztoku TCA s 600 ml substrátového roztoku a přídavkem roztoku enzymu. Proteolytická aktivita roztoku, která za uvedených podmínek měření způsobí absorpci 0,500 OD, se definuje jako 10 PE (proteázové jednotky) na mililitr. K výhodným proteázám použitelným v prostředcích podle vynálezu patří proteázy známé z mezinárodních patentových přihlášek WO 91/02792, WO 92/21760 a WO 95/23221.

Prací prostředky podle vynálezu, které mohou být zvláště ve formě práškových pevných látek, ve formě dodatečně zhutněných částic, ve formě homogenních roztoků nebo ve formě suspenzí, mohou kromě β-glukanázy podle vynálezu obsahovat v principu všechny známé a v těchto typech prostředků obvyklé složky. Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat zvláště builderové látky, povrchově aktivní tensidy, bělicí prostředky na bázi organických a/nebo zvláště anorganických sloučenin s obsahem peroxidického kyslíku, aktivátory bělení, s vodou mísitelná organická rozpouštědla, další enzymy, sekvestrační prostředky, elektrolyty, látky regulující pH a/nebo další pomocné látky, jako jsou opticky zjasňující látky, inhibitory zešednutí, inhibitory přenosu barev, regulátory pěny a barviva a parfémy.

Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat jeden tensid nebo více tensidů, přičemž v úvahu přicházejí zvláště aniontové tensidy, neiontové tensidy a jejich směsi. Vhodnými neiontovými tensidy jsou * · ·· · ···· ··* ·· ·· · «· ··

- 6 zvláště alkylglykosidy a produkty ethoxylace a/nebo propoxylace alkylglykosidů nebo přímých nebo rozvětvených alkoholů vždy s 12 až atomy uhlíku v alkylové části a 3 až 20, s výhodou 4 a 10 alkyletherovými skupinami. Dále jsou použitelné odpovídající ethoxylační a/nebo propoxylační produkty N-alkylaminů, vicinálních diolů, esterů mastných kyselin a amidů mastných kyselin, které odpovídají co se týče alkylové části uvedeným alkoholovým derivátům s dlouhými řetězci, stejně jako alkylfenolů s 5 až 12 atomy uhlíku v alkylové části.

io Vhodnými aniontovými tensidy jsou zvláště mýdla a látky, které obsahují sulfátové nebo sulfonátové skupiny, s výhodou s alkalickými ionty jako kationty. Použitelná mýdla jsou s výhodou alkalické soli nasycených nebo nenasycených mastných kyselin s 12 až 18 atomy uhlíku. Tyto mastné kyseliny se mohou používat také v ne zcela is neutralizované formě. K použitelným tensidům sulfátového typu patří soli poloesterů mastných alkoholů s kyselinou sírovou s 12 až 18 atomy uhlíku a sulfatační produkty uvedených neiontových tensidů s nižším stupněm ethoxylace. K použitelným tensidům sulfonátového typu patří přímé alkylbenzensulfonáty s 9 až 14 atomy uhlíku v alkylové části, alkansulfonáty s 12 až 18 atomy uhlíku a olefinsulfonáty s 12 až 18 atomy uhlíku, které vznikají při reakci odpovídajících monoolefinů s oxidem sírovým, a estery α-sulfomastných kyselin, které vznikají při sulfonaci methyl- nebo ethylesterů mastných kyselin.

Tyto tensidy jsou obsaženy v pracích prostředcích podle vynálezu v množství s výhodou 5 % hmotnostních až 50 % hmotnostních, s výhodou 8 % hmotnostních až 30 % hmotnostních.

Prostředek podle vynálezu obsahuje s výhodou alespoň jeden ve vodě rozpustný a/nebo ve vodě nerozpustný, organický a/nebo anorganický builder. K ve vodě rozpustným organickým builderovým látkám patří polykarboxylové kyseliny, zvláště kyselina citrónová a cukerné kyseliny, monomfery a polymery aminopolykarboxylových • «

- 7 kyselin, zvláště kyseliny methylglycindioctové, nitrilotrioctové a ethylendiamintetraoctové a kyseliny polyasparagové, polyfosfonové, zvláště kyselina aminotris(methylenfosfonová), kyselina ethylendiamintetrakis(methylenfosfonová) a kyselina 1-hydroxyethan5 1,1-difosfonová, polymerní hydroxysloučeniny jako je dextrin a polymerní (póly-) karboxylové kyseliny, zvláště polykarboxyláty dostupné oxidací polysacharidů, zvláště dextrinů, z mezinárodní patentové přihlášky WO 93/16110, popřípadě mezinárodní patentové přihlášky WO 92/18542 nebo evropského patentového spisu EP io 0 232 202, polymerní kyseliny akrylové, kyseliny methakrylové, kyseliny maleinové a směsné polymery těchto látek, které také mohou v polymerech obsahovat menší množství polymerovatelných látek bez karboxylových funkčních skupin. Relativní molekulová hmotnost homopolymerů nenasycených karboxylových kyselin je obecně mezi

5000 a 200 000, molekulová hmotnost kopolymerů mezi 2000 a 200 000, s výhodou 50 000 až 120 000, vždy vztaženo na volnou kyselinu. Zvláště výhodný kopolymer kyseliny akrylové a kyseliny maleinové má relativní molekulovou hmotnost 50 000 až 100 000. Vhodné, i když méně výhodné sloučeniny z této skupiny jsou kopolymery kyseliny akrylové nebo methakrylové s vinylethery, jako jsou vinylmethylethery, vinylestery, ethylen, propylen a styren, ve kterých je podíl kyselin alespoň 50 % hmotnostních. Jako ve vodě rozpustné organické builderové látky mohou být použity také terpolymery, které jako monomery obsahují dvě nenasycené kyseliny a/nebo jejich soli a jako třetí monomer vinylalkohol a/nebo esterifikovaný vinylalkohol nebo uhlohydrát. První kyselý monomer, popřípadě jeho sůl, se odvozuje z monoethylenově nenasycené C3-C₈karboxylové kyseliny a s výhodou z C3-C₄-monokarboxylové kyseliny, zvláště od kyseliny (meth)akrylové. Druhý kyselý monomer, popřípadě jeho sůl, může být derivát C₄-C₈-dikarboxylové kyseliny, přičemž zvláště výhodná je kyselina maleinová, a/nebo derivát kyseliny allylsulfonové, která je v poloze 2 substituována alkylovým nebo • ·

- 8 arylovým zbytkem. Tyto polymery je možno vyrábět zvláště způsoby popsanými v německých patentových spisech DE 42 21 381 a DE

00 772, a mají obecně relativní molekulovou hmotnost mezi 1000 a 200 000. Další výhodné kopolymery jsou látky, které se popisují v německých patentových přihláškách DE 43 03 320 a DE 44 17 734 a které obsahují jako monomery s výhodou akrolein a kyselinu akrylovou/soli kyseliny akrylové, popřípadě vinylacetát. Organické builderové látky mohou být použity, zvláště pro výrobu kapalných prostředků, ve formě vodných roztoků, s výhodou ve formě vodných io roztoků s koncentrací 30 až 50 % hmotnostních. Uvedené kyseliny se zpravidla používají ve formě svých ve vodě rozpustných solí, zvláště alkalických solí.

Uvedené organické builderové látky mohou být obsaženy v případě potřeby v množstvích až do 40 % hmotnostních, zvláště až do 25 % hmotnostních a s výhodou v množství 1 % hmotnostní až 8 % hmotnostních. Koncentrace v blízkosti uvedené horní hranice se s výhodou užívají v pastovitých nebo kapalných prostředcích, zvláště prostředcích podle vynálezu obsahujících vodu.

Jako ve vodě rozpustné anorganické builderové látky přicházejí v úvahu zvláště alkalické křemičitany a polymerní alkalické fosforečnany, které mohou být ve formě svých alkalických, neutrálních nebo kyselých sodných nebo draselných solí. Jejich příklady jsou tetranatriumdifosfát, dinatriumdihydrogendifosfát, pentanatriumtrifosfát, tzv. hexamethafosforečnan sodný a odpovídající draselné soli, popřípadě směsi draselných a sodných solí. Jako ve vodě rozpustné, vodou dispergovatelné anorganické builderové látky se používají zvláště krystalické nebo amorfní alkalické hlinitokřemičitany v množstvích až do 50 % hmotnostních, s výhodou ne více než 40 % hmotnostních a v kapalných prostředcích zvláště 1 % hmotnostní až

5 % hmotnostních. Mezi těmito látkami jsou výhodné krystalické hlinitokřemičitany sodné v kvalitě pro prací prostředky, zvláště Zeolith A, P a popřípadě X. Množství v blízkosti uvedené horní hranice se

- 9 • · · • · » ·

4944 « · používají s výhodou v pevných prostředcích ve formě částic. Vhodné hlinitokřemičitany s výhodou neobsahují zvláště částice s velikostí větší než 30 pm a s výhodou obsahují alespoň 80 % hmotnostních částic s velikostí pod 10 pm. Jejich schopnost vázat vápník, kterou je možno určit podle údajů z německého patentového spisu DE 24 12 837, je zpravidla v rozmezí 100 až 200 mg CaO/g,

Vhodnou náhradou, popřípadě částečnou náhradou uvedeného hlinitokřemičitanu jsou krystalické alkalické křemičitany, které mohou být přítomny samostatně nebo ve směsi s amorfními křemičitany. io Alkalické křemičitany, které jsou použitelné v prostředcích podle vynálezu jako builderové látky, mají s výhodou molární poměr alkalického oxidu k SiO₂ méně než 0,95, zvláště 1 : 1,1 až 1 : 12, a mohou být amorfní nebo krystalické. Výhodné alkalické křemičitany jsou křemičitany sodné, zvláště amorfní křemičitany sodné s molárním poměrem Na₂O : SiO₂ 1 : 2 až 1 : 2,8. Tyto látky s molárním poměrem Na₂O : SiO₂ 1 : 1,9 až 1 : 2,8 mohou být vyrobeny způsobem popsaným v evropské patentové přihlášce EP 0 425 427. Jako krystalické křemičitany, které mohou být přítomny samostatně nebo ve směsi s amorfními křemičitany, mohou být použity s výhodou krystalické vrstevnaté křemičitany obecného vzorce Na₂Si_xO_2x+i . y H₂O, kde x, tzv. modul, je číslo od 1,9 do 4 a y je číslo od 0 do 20, přičemž výhodné hodnoty pro x jsou 2, 3 nebo 4. Krystalické vrstevnaté křemičitany, které spadají do uvedeného obecného vzorce, se popisují například v evropské patentové přihlášce EP 0 164 514.

Výhodné krystalické vrstevnaté křemičitany jsou takové, ve kterých x v uvedeném obecném vzorci nabývá hodnoty 2 nebo 3. Zvláště jsou výhodné jak β-, tak i δ-dikřemičitany sodné (Na₂Si₂O₅ . y H₂O), přičemž β-dikřemičitan sodný se s výhodou může získat způsobem popsaným v mezinárodní patentové přihlášce WO 91/08171. δ-křemi30 čitany sodné s modulem mezi 1,9 a 3,2 mohou být vyráběny podle japonských patentových přihlášek JP 04/238 809 nebo JP 04/260 610. V prostředcích podle předkládaného vynálezu mohou být také použity

- 10 prakticky bezvodé krystalické alkalické křemičitany výše uvedeného obecného vzorce, ve kterém x je číslo od 1,9 do 2,1, které se vyrábějí z amorfních alkalických křemičitanů podle popisu v evropských patentových přihláškách EP 0 548 599, EP 0 502 325 a EP 0 452 428.

V další výhodné formě provedení prostředku podle vynálezu se používá krystalický vrstevnatý křemičitan sodný s modulem od 2 do 3, který je možno vyrobit způsobem podle evropské patentové přihlášky EP 0 436 835 z písku a sody. Krystalické křemičitany sodné s modulem v rozmezí od 1,9 až 3,5, které je možno získat podle io způsobů z evropských patentových spisů EP 0 164 552 a/nebo EP 0 293 753, se používají v dalším výhodném provedení prostředků podle vynálezu. Ve výhodném provedení prostředků podle vynálezu se používá granulární směs alkalického křemičitanů a alkalického uhličitanu, která se popisuje například v mezinárodní patentové přihlášce WO 95/22592 a která je obchodně dostupná například pod označením Nabion®15. Pokud se jako další builderová látka použije také alkalický hlinitokřemičitan, zvláště zeolit, je hmotnostní poměr hlinitokřemičitanu ke křemičitanů, vždy vztaženo na bezvodé aktivní látky, s výhodou 1 : 10 až 10:1. V prostředcích, které obsahují jak amorfní, tak i krystalické alkalické křemičitany, je hmotnostní poměr amorfních alkalických křemičitanů ke krystalickým alkalickým křemičitanům s výhodou 1 : 2 až 2 : 1.

Builderové látky jsou v pracích prostředcích podle vynálezu přítomny s výhodou v množství až do 60 % hmotnostních, zvláště 5 % hmotnostních až 40 % hmotnostních.

Jako vhodné perkyslíkaté sloučeniny přicházejí v úvahu zvláště organické perkyseliny, popřípadě peroxosoli organických kyselin, jako je kyselina ftalimidoperkapronová, kyselina perbenzoová nebo soli diperdodekandikyseliny, peroxid vodíku a za podmínek praní, popřípadě za podmínek čištění peroxid vodíku odštěpující anorganické soli jako perboritan, peruhličitan a/nebo perkřemičitan. Peroxid vodíku může být přitom vytvářen také s pomocí enzymatických systémů, tzn.

- 11 oxidázou a jejími substráty. Pokud má být použito pevných perkyslíkatých sloučenin, mohou být použity ve formě prášků nebo granulátů, které mohou být také obaleny v podstatě známými způsoby.

Zvláště výhodně se používá alkalický peruhličitan, mohohydrát alkalického perboritanu, tetrahydrát alkalického perboritanu nebo peroxid vodíku ve formě vodných roztoků, které obsahují 3 % hmotnostní až 10 % hmotnostních peroxidu vodíku. Pokud prací prostředek podle vynálezu obsahuje perkyslíkaté sloučeniny, jsou přítomny v množství s výhodou až do 50 % hmotnostních, zvláště od io 5 % hmotnostních do 30 % hmotnostních. Účelný může být přídavek malých množství známých stabilizátorů bělicích prostředků, jako jsou například fosfonáty, boritany, popřípadě metaboritany a metakřemičitany a hořečnaté soli jako je síran hořečnatý.

Jako aktivátory bělení mohou být použity sloučeniny, které poskytují za podmínek perhydrolýzy alifatické peroxokarboxylové kyseliny obsahující s výhodou 1 až 10 atomů uhlíku, zvláště 2 až 4 atomy uhlíku, a/nebo popřípadě substituované kyseliny perbenzoové. Vhodné jsou látky, které obsahují O- a/nebo N-acylové skupiny s uvedenými počty atomů uhlíku a/nebo popřípadě substituované benzoylové skupiny. Výhodné jsou vícenásobně acylované alkylendiaminy, zvláště tetraacetylethylendiamin (TAED), acylované triazinové deriváty, zvláště 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5triazin (DADHT), acylované glykourily, zvláště tetraacetylglykouril (TÁGU), N-acylimidy, zvláště N-nonanoylsukcinimid (NOSÍ), acylované fenosulfonáty, zvláště n-nonanoyl- nebo isononanoyloxybenzensulfonát (η-, popřípadě iso-NOBS), anhydridy karboxylových kyselin, zvláště anhydrid kyseliny ftalové, acylované vícemocné alkoholy, zvláště triacetin, ethylenglykoldiacetát, 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran a enolestery známé z německých patentových přihlášek DE

196 16 693 a DE 196 16 767, stejně jako acetylovaný sorbitol a mannitol, popřípadě jejich směsi popsané v evropské patentové přihlášce EP 0 525 239 (SORMAN), acylované deriváty cukrů, zvláště • 4

- 12 4 4 • 4 * • 444· ·

• 4 4 · 4

4 4

4 4 pentaacetylglukóza (PAG), pentaacetylfruktóza, tetraacetylxylóza a oktaacetyllaktóza a acetylovaný, popřípadě N-alkylovaný glukamin a glukonolakton, a/nebo N-acylované laktamy, například Nbenzoylkaprolaktam, které se popisují v mezinárodních patentových přihlášcích WO 94/27970, WO 94/28102, WO 94/28103, WO 95/00626, WO 95/14759 a WO 95 17498. Stejně tak mohou být výhodně použity hydrofilně substituované acylacetaly známé z německé patentové přihlášky DE 196 16 769 a DE 196 16 770 a acyllaktamy popisované v mezinárodní patentové přihlášce WO io 95/14075. Mohou být také použity kombinace běžných aktivátorů bělení známé z německé patentové přihlášky DE 44 43 177. Tyto aktivátory bělení jsou obsaženy v obvyklých rozmezích množství, s výhodou v množství 1 % hmotnostní až 10 % hmotnostních, zvláště 2 % hmotnostní až 8 % hmotnostních, vztaženo na prostředek jako celek.

Navíc k výše uvedeným běžným aktivátorům bělení nebo namísto nich mohou být použity jako tzv. katalyzátory bělení také sulfoniminy a/nebo soli přechodových kovů, popřípadě komplexy přechodových kovů s bělicími účinky známé z evropských patentových spisů EP 0 446 982 a EP 0 453 003. Ke sloučeninám přechodových kovů, které přicházejí v úvahu, patří zvláště komplexy solí manganu, železa, kobaltu, ruthenia nebo molybdenu známé z německé patentové přihlášky DE 195 29 905 a jejich N-analogické sloučeniny známé z německé patentové přihlášky DE 196 20 267, karbonylové komplexy manganu, železa, kobaltu, ruthenia nebo molybdenu, známé z německé patentové přihlášky DE 195 36 082, komplexy manganu, železa, kobaltu, ruthenia, molybdenu, titanu, vanadu a mědi s trojvaznými ligandy obsahujícími dusík, známé z německé patentové přihlášky DE 196 05 688, aminové komplexy kobaltu, železa, mědi a ruthenia, známé z německé patentové přihlášky DE 196 29 411, komplexy mědi, manganu a kobaltu popisované v německé patentové přihlášce DE 44 16 438, komplexy kobaltu popisované v evropské

- 13 patentové přihlášce EP 0 272 030, komplexy manganu popisované v evropské patentové přihlášce EP 0 693 550, komplexy manganu, železa, kobaltu a mědi známé z evropského patentového spisu EP

392 592, komplexy kobaltu známé z mezinárodních patentových přihlášek WO 96/23859, WO 96/23860 a WO 96/23861 a/nebo komplexy manganu popisované v evropském patentovém spisu EP 0 443 651 nebo evropských patentových přihláškách EP 0 458 397, EP 0 458 398, EP 0 549 271, EP 0 549 272, EP 0 544 490 a EP 0 544 519. Kombinace aktivátorů bělení a katalyzátorů bělení na bázi ío přechodových kovů jsou známé například z německé patentové přihlášky DE 196 13 103 a mezinárodní patentové přihlášky WO 95/27775. Komplexy přechodových kovů zesilující bělení, které obsahují zvláště Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti a/nebo Ru, jako centrální atomy, se přidávají v obvyklých množstvích, s výhodou v množství až do 1 % hmotnostního, zvláště 0,0025 % hmotnostních až 0,25 % hmotnostních a zvláště výhodně 0,01 % hmotnostních až 0,1 % hmotnostních, vždy vztaženo na prostředek jako celek.

Jako enzymy použitelné v prostředcích podle vynálezu přicházejí kromě β-glukanáz podle vynálezu a výše uvedených oxidáz také enzymy ze třídy proteáz, lipáz, kutináz, amyláz, pullulanáz, celuláz, hemiceluláz, xylanáz a peroxidáz a jejich směsi, zvláště proteázy, jako Subtilisin BPN’, Properase®, BLAP®, Optimase®, Opticlean®, Maxatase®, Maxacal®, Maxapem®, Alcalase®, Esperase®, Savinase®, Durazym®, Everlase® a/nebo Purafect® G nebo OxP, amylázy, jako BAN®, Termamyl®, Amylase-LT®, Maxamyl®, Duramyl® a/nebo Purafect®OxAm, lipázy, jako Lipolase®, Lipomax®, Lumafast® a/nebo Lipozym®, celulázy, jako KAC®, Celluzyme®, Carezyme® a/nebo enzymy známé z mezinárodních patentových přihlášek WO 96/34108 nebo WO 97/13862. Zvláště vhodné jsou enzymatické účinné látky získané z hub nebo bakterií, jako Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes nebo

- 14 Pseudomonas cepacia. Také tyto popřípadě navíc použité enzymy mohou být adsorbovány na nosiče a/nebo zapouzdřeny do zapouzdřovacích materiálů, aby se zabránilo jejich předčasné inaktivaci, jak se popisuje například v evropském patentovém spisu EP

0 564 476 nebo v mezinárodní patentové přihlášce WO 94/23005.

Enzymy jsou v pracích prostředcích podle vynálezu přítomny s výhodou v množství až do 10 % hmotnostních, zvláště 0,2 % hmotnostních až 2 % hmotnostní, přičemž zvláště výhodné jsou enzymy stabilizované vůči oxidativnímu odbourávání, známé například io z mezinárodních patentových přihlášek WO 94/02597, WO 94/18314, WO 94/23053 nebo WO 95/07350. Ve výhodném provedení vynálezu může být prací prostředek prostý amylázy nebo může obsahovat co nejnižší množství amylázy, protože použitím β-glukanázy je zpravidla možné odstraňovat z textilu v podstatě bez ztráty účinnosti také is nečistoty odstranitelné amylolyticky.

K organickým rozpouštědlům použitelným v prostředcích podle vynálezu, zvláště pokud jsou v kapalné nebo pastovité formě, patří alkoholy s 1 až 4 atomy uhlíku, zvláště methanol, ethanol, isopropanol a terc.-butanol, dioly s 2 až 4 atomy uhlíku, zvláště ethylenglykol

2o a propylenglykol, a jejich směsi stejně jako ethery, které je možno odvodit z výše uvedených tříd sloučenin. Tato rozpouštědla mísitelná s vodou jsou obsažena v pracích prostředcích podle vynálezu, s výhodou v množství nepřevyšujícím 30 % hmotnostních, zvláště v množství 6 % hmotnostních až 20 % hmotnostních.

Pro nastavení požadované hodnoty pH, které se nedosáhne již samotným smísením ostatních složek, mohou prostředky podle vynálezu obsahovat kyseliny, zvláště kyselinu citrónovou, octovou, vinnou, jablečnou, mléčnou, glykolovou, jantarovou, glutarovou a/nebo adipovou, ale také minerální kyseliny, zvláště kyselinu sírovou, nebo base, zvláště hydroxid amonný nebo alkalické hydroxidy, které jsou přijatelné z hlediska systému pracího prostředku a životního prostředí. Tyto látky regulující pH jsou obsaženy v prostředcích podle vynálezu,

- 15 99 « «

9 9 • 999 • 9 *99 99 • · 9

999«

9 ·«

9 « · * · 9 ♦

9 9 9 • 9 9 9

9· 99 s výhodou v množství nepřevyšujícím 20 % hmotnostních, zvláště

1,2 % hmotnostních až 17 % hmotnostních.

K inhibitorům přenosu barev, které mohou být v prostředcích podle vynálezu, zvláště prostředků pro praní textilu použity, patří zvláště polyvinylpyrrolidony, polyvinylimidazoly, polymermí N-oxidy jako poly-(vinylpyridin-N-oxid) a kopolymery vinylpyrrolidonu s vinylimidazolem.

Úkolem inhibitorů zešednutí je udržovat nečistoty, které se uvolnily z pevných povrchů a zvláště z textilních vláken, io v suspendovaném stavu v prací lázni. K tomu účelu jsou vhodné ve vodě rozpustné koloidy většinou organické povahy, zvláště škrob, klíh, želatina, soli etherkarboxylových nebo ethersulfonových kyselin škrobu nebo celulózy nebo soli kyselých esterů celulózy nebo škrobu s kyselinou sírovou. K tomu účelu jsou vhodné také ve vodě rozpustné polyamidy obsahující kyselé skupiny. Dále je možno použít jiné než výše uvedené deriváty škrobu, například aldehyd škrobu. S výhodou se používají ethery celulózy, jako je karboxymethylcelulóza (Na-sůl), methylcelulóza, hydroxyalkylcelulóza a směsné ethery, jako methylhydroxyethylcelulóza, methylhydroxypropylcelulóza, methylkarboxy20 methylcelulóza a jejich směsi, zvláště v množství 0,1 až 5 % hmotnostních, vztaženo na prostředek jako celek.

Prostředky mohou obsahovat jako opticky zjasňující látky deriváty kyseliny diaminostilbendisulfonové, popřípadě jejich soli s alkalickými kovy. Vhodné jsou například soli kyseliny 4,4’-bis(225 anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2’-disulfonové nebo stejným způsobem vystavené sloučeniny, které namísto morfolinové skupiny obsahují skupinu diethanolaminovou, methylaminovou, anilinovou nebo 2-methoxyethylaminovou. Dále mohou být přítomny opticky zjasňující látky typu substituovaných difenylstyrylů, například alkalické soli 4,4’-bis(2-sulfostyryl)-difenylu, 4,4’-bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-difenylu nebo 4-(4-chlorstyryl)-4’-(2ft·· ft · sulfostyryl)-difenylu. Mohou být použity také směsi uvedených opticky zjasňujících látek.

Zvláště při použití pro praní v pračkách může být výhodné, aby prostředky obsahovaly obvyklé inhibitory pěny. Jako inhibitory pěny jsou vhodná například mýdla přírodního nebo syntetického původu, která obsahují ve vysokém podílu Cis-C24-mastné kyseliny. Vhodnými netensidovými inhibitory pěny jsou například organopolysiloxany ajejich směsi s mikrojemnou, popřípadě silanizovanou kyselinou křemičitou, stejně jako směsi parafinů, vosků, mikrokrystalických vosků a jejich směsí se silanizovanou kyselinou křemičitou nebo alkylendiamidiny bismastných kyselin. S výhodou se používají také směsi různých inhibitorů pěny, například zvolené ze silikonů, parafinů nebo vosků. Výhodné jsou inhibitory pěny, zvláště inhibitory pěny s obsahem silikonů a/nebo parafinů, navázané na granulární, ve vodě rozpustnou, popřípadě vodou dispergovatelnou nosnou látku. Zvláště výhodné jsou zde směsi parafinů a bistearylethylendiamidu.

Při výrobě pevných prostředků podle vynálezu se nevyskytují žádné obtíže a výrobu je možné provádět známým způsobem, například rozprašovacím sušením nebo granulací, přičemž v případě potřeby je možno později odděleně přidávat β-glukanázu a případně další enzymy a také jiné složky citlivé na zvýšenou teplotu. Pro výrobu prostředků podle vynálezu se zvýšenou sypnou hmotností, zvláště v rozmezí 650 g/l až 950 g/l je výhodný způsob zahrnující krok extruze známý z evropského patentového spisu EP 486 592. Další výhodný způsob výroby pomocí granulace se popisuje v evropském patentovém spisu EP 0 642 576. Kapalné, popřípadě pastovité prací prostředky podle vynálezu ve formě roztoků obsahujících obvyklá rozpouštědla, se zpravidla vyrábějí jednoduchým míšením složek jako takových, nebo ve formě roztoku v automatickém mísiči.

• 9 ··· • · · fl flfl·· •fl· 44

- 17 Příklady provedení vynálezu

Pro určení prací schopnosti byla bavlněná tkanina zašpiněná standardizovanými testovacími nečistotami prána při 30 °C (dávkování pracího prostředku 80 g; tvrdost vody 16 °d, odpovídá 2,85 χ 10³ mol/l

Ca₂+; náplň prádla 3,5 kg, krátký program) v pračce pro domácí použití (Miele W 914 Novotronic®). V následující tabulce 1 jsou uvedeny výsledky praní (vyjádřené jako dE výchozí hodnota minus dE po praní, měřeno na zařízení Minolta®CR 310) pro bezenzymový prací prostředek V1, pro prací prostředek V2, který měl stejné složení, ale io navíc obsahoval 0,5 % hmotnostních granulátu amylázy (Termamyl®60T), pro prací prostředek V3, který měl stejné složení jako V2, ale navíc obsahoval 0,5 % hmotnostních granulátu proteázy (aktivita 200 000 PE/g), pro prací prostředek podle vynálezu M1, který měl složení jako prostředek V1, ale do kterého bylo navíc přidáno

0,125 U/g Cereflo®, pro prací prostředek M2, který měl stejné složení jako prostředek M1, ale který namísto preparátu Cereflo® obsahoval stejnou aktivitu β-glukanázy z Bacillus alkalophilus (DSM 9956), pro prací prostředek M3, který měl stejné složení jako prostředek V3, ale který obsahoval namísto materiálu Termamyl® 0,125 U/g Cereflo®, a pro prací prostředek M4, který měl stejné složení jako prostředek M3, ale namísto materiálu Cereflo® byla přidána stejná aktivita βglukanázy Bacillus alkalophilus (DSM 9956), přičemž výsledky byly vždy měřeny dvakrát.

ft «

• · • ftft »· · · · • · · ft • ··· · · • · · »·· ftft

- 18 • · · • ftftftft ft · • · • ·

Tabulka 1: Výsledky praní (dE počáteční - dE po vyprání)

Prostředek	Výsledek praní při znečištění
A	B	C
M1	45,1	32,0	42,5
M2	35,4	Nb	nb
M3	48,3	33,4	50,5
M4	41,6	29,7	49,2
V1	31,8	26,7	41,1
V2	35,2	28,9	41,9
V3	35,7	30,3	49,7

Znečištění A: ovesné vločky/kakao B: čokoládový pudink

C: mléko/kakao nb: nebylo měřeno

Ukazuje se, že prostředky podle vynálezu výrazně převyšují v prací schopnosti jinak přímo srovnatelné směsi prostředků, které nejsou podle vynálezu.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

Prací prostředek, vyznačující se tím, ž e obsahuje β-glukanázu vedle obvyklých složek s βglukanázou kompatibilních.

Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že že jeho glukanolytická aktivita je v rozmezí 0,05 U/g až 1 U/g, zvláště 0,06 U/g až 0,25 U/g.

Prostředek podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že obsahuje β-glukanázu z Bacillus alkalophilus (DSM 9956).

Prostředek podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že navíc k β-glukanáze obsahuje alespoň jednu proteázu.
2o 5. Prostředek podle nároku 4, vyznačující se tím, ž e jeho proteolytická aktivita je v rozmezí 100 PE/g až 7500 PE/g, zvláště 500 PE/g až 5000 PE/g.
6. Prostředek podle některého z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že neobsahuje amylázu.
7. Použití β-glukanázy pro odstraňování polysacharidových nečistot z textilních materiálů.

*

- 20 ♦ * ·♦
8. Způsob odstraňování polysacharidových nečistot z textilních materiálů, vyznačující se tím, že se používá β-glukanáza.
9. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že se β-glukanáza používá jako složka vodného čisticího roztoku, který navíc může obsahovat obvyklé složky pracích roztoků.
10. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, ž e glukanolytická aktivita vodného čisticího roztoku je v rozmezí 0,2 U/l až 4 U/l, zvláště 0,25 U/l až 1 U/l.