CZ2000328A3

CZ2000328A3 - Čisticí prostředek

Info

Publication number: CZ2000328A3
Application number: CZ2000328A
Authority: CZ
Inventors: Karl-Heinz Maurer; Christian Nitsch
Original assignee: Henkel Kgaa
Priority date: 1998-07-21
Filing date: 1998-07-21
Publication date: 2001-05-16

Abstract

Čisticí prostředky pro čištění pevných povrchů, zvláště mytí nádobí v myčkách, jejichž čisticí schopnost na polysacharidové nečistoty byla zlepšena tím, že obsahují bglukanázu kromě obvyklých složek, které jsou s tímto enzymem kompatibilní.

Description

Čisticí prostředek

Oblast techniky

Předkládaný vynález se týká prostředků pro čištění pevných povrchů, zvláště nádobí, které pro zvýšení čisticího účinku obsahují β5 glukanázu.

Dosavadní stav techniky

Enzymy, zvláště proteázy, lipázy a amylázy se ve velké míře používají v pracích prostředcích, pomocných pracích prostředcích a čisticích prostředcích. Používají se hlavně pro odstraňování proteinových, tukových, popřípadě škrobových nečistot.

V souvislosti s polysacharidovými nečistotami vzniká problém, že v přírodě se vyskytující polysacharidy obsažené například v potravinách, se za normálních okolností neskládají výlučně ze škrobu, ale obsahují také jiné, popřípadě jiným způsobem svázané sacharidy. Zatímco pro použití v čisticích prostředcích na nádobí jsou zpravidla pro hydrolýzu škrobového podílu polysacharidových nečistot na oligosacharidy rozpustné ve vodě vhodné výše uvedené a-amylázy, je možno uvažovat o dalším zlepšení schopnosti odstraňovat nečistoty v případě, že se jedná o nečistoty složené z jiných polysacharidů nebo pokud tyto polysacharidy tvoří větší část polysacharidových nečistot. Tak se například vyskytují v nerafinovaných nebo málo rafinovaných cereáliích, jako jsou například ovesné vločky, můsli, cornflakes nebo těsto z celozrnné mouky, vysoké podíly glukanů a lichenanů, které na nádobí, které s těmito potravinami přišlo do styku, vedou k jen těžko odstranitelným nečistotám.

• ·

Přihlašovatel si určil cíl vyvinout prostředek pro čištění pevných povrchů, například zvláště pro mytí nádobí v myčkách, který má zlepšenou čisticí schopnost na polysacharidové nečistoty.

Podstata vynálezu

Předmětem vynálezu, který řeší výše uvedený problém, je prostředek vhodný pro použití při čištění pevných povrchů, zvláště nádobí, který obsahuje β-glukanázu vedle obvyklých složek kompatibilních s tímto enzymem.

Jako β-glukanázy mohou být označovány enzymy ze třídy endo1,3-1,4^-glukan-4-glukanhydroláz (EC 3.2.1.73; lichenázy). Jako βglukanázy jsou použitelné v rámci vynálezu i endo-1,3^-D-glukosidázy (EC 3.2.1.39; laminarinázy). β-glukanázy štěpí směsné glukany, které jsou střídavě spojeny v polohách 1,3- a 1,4^-glukosidické vazby na oligosacharidy. Tyto polymerní směsné glukany jsou v různém množství obsaženy prakticky ve všech výrobcích z obilí. Enzymy, které umožňují štěpit tyto látky, byly dosud především používány v potravinářském průmyslu, průmyslu nápojů a průmyslu krmiv, v textilním průmyslu a při zpracování škrobů (R. Borriss, „β-Glukan20 spaltende Enzyme“, H. Ruttloff, „Industrielle Enzyme“, kapitola 22.5, Behr’s Verlag, Hamburg, 1994).

β-glukanázy použitelné podle vynálezu je možno získat z mikroorganismů, zvláště Achromobacter lunatus, Athrobacter luteus, Aspergillus aculeatus, Aspergillus niger, Bacillus subtilis, Bacillus amyloliquefaciens, Disporotrichum dimorphosporum, Humicola insolens, Penicillium emersonii, Penicillium funiculosum nebo Trichoderma reesei. Obchodně dostupný produkt se nabízí například pod označením Cereflo® (výrobce: Novo Nordisk A/S). K výhodným βglukanázám patří enzym, který lze získat z Bacillus alkalophilus (DSM • · • · · · · · ·

- 3 9956) a který je předmětem nepředuveřejněné německé patentové přihlášky DE 197 32 751.

β-glukanáza se do prostředků podle vynálezu s výhodou přidává v takových množstvích, že obsahují glukanolytické aktivity v rozmezí

0,05 U/g až 2 U/g, zvláště 0,06 U/g až 0,5 U/g. Určení glukanolytické aktivity se provádí modifikovanou metodou M. Levera popsanou v Anal. Biochem. 47 (1972), 273 - 279 a Anal. Biochem. 81 (1977), 21 - 27. Při tomto způsobu se používá roztok β-glukanu s koncentrací 0,5 % hmotnostních v 50 mM glycinovém pufru (pH 9,0). 250 pl tohoto io roztoku se přidá k 250 μΙ roztoku obsahujícího prostředek testovaný na glukanolytickou aktivitu a směs se inkubuje 30 min při 40 °C. Potom se přidá 1,5 ml roztoku hydrazidu kyseliny p-hydroxybenzoové (PAHBAH) s koncentrací 1 % hmotnostní v 0,5 M NaOH, obsahujícího 1 mM dusičnan vismutitý a 1 mM vínan sodnodraselný, a roztok se 10 min zahřívá na 70 °C. Po ochlazení (2 min, 0 °C) se měří při pokojové teplotě absorpce při 410 nm (například s použitím fotometru Uvikon®930) pomocí kalibrační křivky pro glukózu proti slepému pokusu. Jako slepý pokus se použije roztok, který byl zpracován stejným způsobem jako měřený roztok s tím rozdílem, že se glukanový roztok přidá až po přidání roztoku PAHBAH. 1 U odpovídá množství enzymu, které za těchto podmínek vytvoří 1 pmol glukózy za minutu.

Dalšími předměty vynálezu jsou použití β-glukanázy pro odstraňování polysacharidových nečistot na pevných površích, zvláště nádobí a způsob odstraňování polysacharidových nečistot z pevných povrchů, zvláště nádobí použitím β-glukanázy. V rámci předkládaného použití a způsobu podle vynálezu může být nanášena β-glukanáza, samostatně nebo jako složka prostředku pro zesílení mycího účinku před mytím před krokem máchání na nádobí znečištěné polysacharidovými nečistotami. S výhodou je přitom β-glukanáza používána jako složka vodného čisticího roztoku, který může navíc obsahovat obvyklé složky čisticích roztoků, popřípadě roztoků pro mytí • ·

I* · • · ···· ··· · · · · • · ···· · · · · • · ·· ······· ·· 9 • · · 9 9 9 9 9 9

9999 ··· ·· · ·· ··

- 4 nádobí. Výhodné jsou přitom glukanolytické aktivity v rozmezí od

0,1 U/l až 6 U/l, zvláště 0,15 U/l až 1,5 U/l ve vodném čisticím prostředku. Při ručním mytí nebo zvláště při mytí v myčkách například při obvyklém mytí v domácnosti v myčkách nemusí být pro dosažení požadovaného účinku zachovány glukanolytické aktivity v průběhu celého cyklu mytí, pokud je zajištěno, aby došlo k působení glukanolytické aktivity alespoň krátkodobě, například více než přibližně 5 až 15 min.

β-glukanáza může být zvláště pro použití v mycích prostředcích io ve formě částic popisovaných například v evropském patentovém spisu EP 0 564 476 nebo v mezinárodní patentové přihlášce WO 94/23005 pro jiné enzymy, adsorbována na nosiče a/nebo může být obklopena zapouzdřujícími látkami, aby se zabránilo její předčasné inaktivaci.

is Protože se neočekávaným způsobem zesiluje čisticí schopnost amylolytických a β-glukanolytických enzymů zvláště v prostředcích pro mytí nádobí, pokud se tyto enzymy použijí v kombinaci, obsahuje prostředek podle vynálezu s výhodou navíc k β-glukanáze alespoň jednu amylázu. Prostředek podle vynálezu má zvláště amylolytickou aktivitu v rozmezí od přibližně 0,5 U/g do přibližně 3 U/g, zvláště přibližně 1 U/g až přibližně 2 U/g. Amylázová aktivita se stanovuje analogickým standardizovaným způsobem jako byl popsán výše, pro aktivitu glukanáz s tím, že se použije namísto glukanu rozpustný škrob.

Čisticí prostředky podle vynálezu, které mohou být ve formě granulovaných, práškových nebo tabletovaných pevných látek, jako jiná tvarová tělíska, jako homogenní roztoky nebo suspenze, mohou kromě β-glukanázy používané podle vynálezu obsahovat v podstatě všechny známé a pro tyto prostředky obvyklé složky. Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat zvláště builderové látky, povrchově aktivní tensidy, bělicí prostředky na bázi organických a/nebo zvláště • · ···· « · · · • · ·· ······· ·· · • · ··· · · · · • · · · · · · · · · ·· · ·

- 5 anorganických perkyslíkatých sloučenin, aktivátory bělení, s vodou mísitelná organická rozpouštědla, další enzymy, sekvestrační prostředky, elektrolyty, látky regulující pH a/nebo další pomocné látky, například inhibitory koroze stříbra, regulátory pěny a barviva a parfémy.

Čisticí prostředek podle vynálezu na pevné povrchy může navíc obsahovat složky s abrazivním účinkem, zvláště ze skupiny křemenné moučky, dřevěné moučky, moučky z umělých hmot, křídy a skleněných mikrokuliček a jejich směsí. Abrazivní látky jsou v čisticích prostředcích podle vynálezu přítomny s výhodou v množství nepřevyšujícím 20 % hmotnostních, zvláště v množství 5 % hmotnostních až 15 % hmotnostních.

Jako ve vodě rozpustné builderové složky přicházejí v čisticích prostředcích podle vynálezu v úvahu v podstatě všechny buildery používané pro mytí nádobí v myčkách, například alkalické fosforečnany, které mohou být ve formě svých alkalických, neutrálních nebo kyselých sodných nebo draselných solí. Příklady těchto látek jsou trinatriumfosfát, tetranatriumdifosfát, dinatriumdihydrogendifosfát, pentanatriumtrifosfát, tzv. hexametafosforečnan sodný, oligomerní trinatriumfosfát se stupněm oligomerace 5 až 1000, zvláště 5 až 50 a odpovídající draselné soli, popřípadě směsi sodných a draselných solí. Jejich množství mohou být v rozmezí až do přibližně 60 % hmotnostních, zvláště 5 % hmotnostních až 20 % hmotnostních, vztaženo na prostředek jako celek. Další možné ve vodě rozpustné builderové složky jsou vedle polyfosfonátů a fosfonátalkylkarboxylátů například organické polymery přírodního nebo syntetického původu typu polykarboxylátů, které zvláště v oblastech s tvrdou vodou působí jako pomocné buildery. Zde přicházejí v úvahu například polyakrylové kyseliny a kopolymery anhydridu kyseliny maleinové a akrylové a sodné soli těchto polymemích kyselin. Obchodně dostupné výrobky jsou například Sokalan® CP 5, CP 10 a PA 30 firmy BASF. K těmto polymerům použitelným jako pomocné buildery přírodního původu • φ • ·

- 6 patří například oxidované škroby známé například z mezinárodní patentové přihlášky WO 94/05762 a polyaminokyseliny, jako je kyselina polyglutamová nebo polyasparagová. Další možné builderové složky jsou hydroxykarboxylové kyseliny vyskytující se v přírodě, jako například kyselina mono- a dihydroxyjantarová, kyselina ahydroxypropionová a kyselina glukonová. K výhodným organickým builderovým složkám patří soli kyseliny citrónové, zvláště citrát sodný. Jako citrát sodný může být použit bezvodý trinatriumcitrát a s výhodou dihadrát trinatriumcitrátu. Dihydrát trinatriumcitrátu může být použit ve ío formě jemně krystalického prášku nebo ve formě hrubých krystalů. V závislosti na hodnotě pH, která se nakonec v prostředcích podle vynálezu nastaví, mohou být uvedené soli pomocných builderů ve formě odpovídajících kyselin.

Ve výhodné formě provedení obsahuje prostředek pro mytí is nádobí v myčkách obvyklé alkalizační látky, jako jsou například alkalické křemičitany, alkalické uhličitany a/nebo alkalické hydrogenuhličitany. K obvykle používaným alkalizačním prostředkům patří uhličitany, hydrogenuhličitany a alkalické křemičitany v molárním poměru SiO₂/M₂O (M = atom alkalického kovu) od 1:1 do 2,5 : 1.

Alkalické křemičitany mohou být přítomny v množstvích až do 40 % hmotnostních, vztaženo na prostředek jako celek. Přídavku vysoce alkalických metakřemičitanů jako alkalizačních prostředků se s výhodou nepoužívá. V prostředcích podle vynálezu se jako alkalizační systém s výhodou používá směs uhličitanu a hydrogenuhličitanu, s výhodou uhličitan sodný a hydrogenuhličitan sodný, který je obsažen v množství až do 50 % hmotnostních, s výhodou 5 % hmotnostních až 40 % hmotnostních. Poměr použitého uhličitanu a hydrogenuhličitanu může kolísat podle toho, jaká konečná hodnota pH je požadována.

V dalším provedení obsahují prostředky podle vynálezu 20 % hmotnostních až 60 % hmotnostních ve vodě rozpustného organického builderu, zvláště alkalického citrátu, 3 % hmotnostní až 20 %

0 · · 0 · 0 hmotnostních alkalického uhličitanu a 5 % hmotnostních až 40 % hmotnostních alkalického dikřemičitanu.

Jako vhodné perkyslíkaté sloučeniny se používají zvláště organické perkyseliny, popřípadě perkyslíkaté soli organických kyselin, jako je kyselina ftalimidoperkapronová, kyselina perbenzoová nebo soli kyseliny diperdodekanové, peroxid vodíku a anorganické soli odštěpující peroxid vodíku za podmínek čištění jako perboritan, peruhličitan nebo perkřemičitan. Peroxid vodíku je možno vytvářet také pomocí enzymatického systému, to znamená použitím oxidázy a jejích io substrátů. Pokud má být použito pevných perkyslíkatých sloučenin, mohou být tyto sloučeniny použity ve formě prášků nebo granulátů, které mohou být také v podstatě známým způsobem obaleny. Zvláště výhodné jsou alkalický peruhličitan, monohydrát alkalického perboritanu, tetrahydrát alkalického perboritanu nebo peroxid vodíku is ve formě vodných roztoků obsahujících 3 % hmotnostní až 10 % hmotnostních peroxidu vodíku. Pokud obsahuje čisticí prostředek podle vynálezu perkyslíkaté sloučeniny, jsou s výhodou přítomny v množství až do 50 % hmotnostních, zvláště 5 % hmotnostních až 30 % hmotnostních. Účelný může být přídavek malých množství známých stabilizátorů bělicích prostředků, například fosfonátů, boritanů, popřípadě metaboritanů a metakřemičitanů a hořečnatých solí, jako je síran hořečnatý.

Jako aktivátory bělení mohou být použity sloučeniny, které poskytují za podmínek perhydrolýzy alifatické peroxokarboxylové kyseliny obsahující s výhodou 1 až 10 atomů uhlíku, zvláště 2 až 4 atomy uhlíku, a/nebo popřípadě substituované kyseliny perbenzoové. Vhodné jsou látky, které obsahují O- a/nebo N-acylové skupiny s uvedenými počty atomů uhlíku a/nebo popřípadě substituované benzoylové skupiny. Výhodné jsou vícenásobně acylované

3o alkylendiaminy, zvláště tetraacetylethylendiamin (TAED), acylované triazinové deriváty, zvláště 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5triazin (DADHT), acylované glykourily, zvláště tetraacetylglykouril

- 8 ·· 4 ·4 4·

4 · 4 4 4

4 4 4 4 4 4

4444444 44 4 • 4 4 4 4 4 • 4 4 4 4 4 4 (TÁGU), N-acylimidy, zvláště N-nonanoylsukcinimid (NOSÍ), acylované fenosulfonáty, zvláště n-nonanoyl- nebo isononanoyloxybenzensulfonát (η-, popřípadě iso-NOBS), anhydridy karboxylových kyselin, zvláště anhydrid kyseliny ftalové, acylované vícemocné alkoholy, zvláště triacetin, ethylenglykoldiacetát, 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran a enolestery známé z německých patentových přihlášek DE 196 16 693 a DE 196 16 767, stejně jako acetylovaný sorbitol a mannitol, popřípadě jejich směsi popsané v evropské patentové přihlášce EP 0 525 239 (SORMAN), acylované deriváty cukrů, zvláště io pentaacetylglukóza (PAG), pentaacetylfruktóza, tetraacetylxylóza a oktaacetyllaktóza a acetylovaný, popřípadě N-alkylovaný glukamin a glukonolakton, a/nebo N-acylované laktamy, například Nbenzoylkaprolaktam, které se popisují v mezinárodních patentových přihlášcích WO 94/27970, WO 94/28102, WO 94/28103, WO

95/00626, WO 95/14759 a WO 95 17498. Stejně tak mohou být výhodně použity hydrofilně substituované acylacetaly známé z německé patentové přihlášky DE 196 16 769 a DE 196 16 770 a acyllaktamy popisované v mezinárodní patentové přihlášce WO 95/14075. Mohou být také použity kombinace běžných aktivátorů bělení známé z německé patentové přihlášky DE 44 43 177. Tyto aktivátory bělení jsou obsaženy v obvyklých rozmezích množství, s výhodou v množství 1 % hmotnostní až 10 % hmotnostních, zvláště 2 % hmotnostní až 8 % hmotnostních, vztaženo na prostředek jako celek.

Navíc k výše uvedeným běžným aktivátorům bělení nebo namísto nich mohou být použity jako tzv. katalyzátory bělení také sulfoniminy a/nebo soli přechodových kovů, popřípadě komplexy přechodových kovů s bělicími účinky známé z evropských patentových spisů EP 0 446 982 a EP 0 453 003. Ke sloučeninám přechodových kovů, které přicházejí v úvahu, patří zvláště tzv. salenové komplexy manganu, železa, kobaltu, ruthenia nebo molybdenu známé z německé patentové přihlášky DE 195 29 905 a jejich N-analogické

- 9 ·· · ·· ·· • · · · ♦ ♦ • · · · « · · ·····«· · · · • · * · · · · • · · · · · · sloučeniny známé z německé patentové přihlášky DE 196 20 267, karbonylové komplexy manganu, železa, kobaltu, ruthenia nebo molybdenu, známé z německé patentové přihlášky DE 195 36 082, komplexy manganu, železa, kobaltu, ruthenia, molybdenu, titanu, vanadu a mědi s trojvaznými ligandy obsahujícími dusík, známé z německé patentové přihlášky DE 196 05 688, aminové komplexy kobaltu, železa, mědí a ruthenia, známé z německé patentové přihlášky DE 196 29 411, komplexy mědi, manganu a kobaltu popisované v německé patentové přihlášce DE 44 16 438, komplexy io kobaltu popisované v evropské patentové přihlášce EP 0 272 030, komplexy manganu popisované v evropské patentové přihlášce EP 0 693 550, komplexy manganu, železa, kobaltu a mědi známé z evropského patentového spisu EP 0 392 592, komplexy kobaltu známé z mezinárodních patentových přihlášek WO 96/23859, WO 96/23860 a

WO 96/23861 a/nebo komplexy manganu popisované v evropském patentovém spisu EP 0 443 651 nebo evropských patentových přihláškách EP 0 458 397, EP 0 458 398, EP 0 549 271, EP 0 549 272, EP 0 544 490 a EP 0 544 519. Kombinace aktivátorů bělení a katalyzátorů bělení na bázi přechodových kovů jsou známé například z německé patentové přihlášky DE 196 13 103 a mezinárodní patentové přihlášky WO 95/27775. Komplexy přechodových kovů zesilující bělení, které obsahují zvláště Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti a/nebo Ru, jako centrální atomy, se přidávají v obvyklých množstvích, s výhodou v množství až do 1 % hmotnostního, zvláště 0,0025 % hmotnostních až 0,25 % hmotnostních a zvláště výhodně 0,01 % hmotnostních až 0,1 % hmotnostních, vždy vztaženo na prostředek jako celek.

Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat popřípadě také tensidy, zvláště slabě pěnící neiontové tensidy, popřípadě ve směsi s aniontovými a/nebo zwitteriontovými tensidy, které slouží pro lepší uvolňování tukových nečistot, jako smáčedla a popřípadě v rámci výroby čisticích prostředků jako pomocné granulační prostředky. Jejich ·· · ·« · • · · · · · · • · · · · • · · · · · • · · · ···· ··· ··

- 10 ·· ·· • to· · • to· · • to· to • toto · to· ·· množství může být až do 10 % hmotnostních, zvláště až do 5 % hmotnostních a je s výhodou v rozmezí 0,5 % hmotnostních až 3 % hmotnostní. Obvykle se v čisticích prostředcích zvláště pro použití v myčkách nádobí používají sloučeniny s extrémně nízkou pěnivostí.

K nim patří s výhodou Ci₂-Ci₈-alkylpolyethylenglykolpolypropylenglykolethery s 8 mol ethylenoxidových a propylenoxidových jednotek v molekule. Je však také možno použít jiných známých neiontových tensidů s nízkou pěnivostí, jako jsou například Ci₂-Ci₈alkylpolyethylenglykolpolypropylenglykolethery vždy s 8 mol io ethylenoxidových a butylenoxidových jednotek v molekule, alkylpolyalkylenglykolové směsné ethery uzavřené koncovými skupinami a látky sice pěnivé, ale ekologicky přitažlivé C₈-C₁₄aikylpolyglukosidy se stupněm polymerace přibližně od 1 do 4 (například APG® 225 a APG® 600 firmy Henkel) a/nebo Ci₂-C₁₄15 alkylpolyethylenglykoly s 3 až 8 ethylenoxidovými jednotkami v molekule. Vhodné jsou také tensidy ze skupiny glukamidů jako například alkyl-N-methylglukamid, jejichž alkylová část pochází s výhodou z mastného alkoholu s délkou uhlíkového řetězce C₆-Ci₄. Zvláště výhodné je, jestliže se popsané tensidy použijí jako směsi, například jako kombinace alkylpolyglykosidu s ethoxyláty mastných alkoholů nebo glukamidu s alkylpolyglykosidy. Vhodné neiontové tensidy jsou zvláště mýdla a látky, které obsahují sulfátové nebo sulfonátové skupiny, s výhodou s ionty alkalických kovů jako kationty. Použitelná mýdla jsou s výhodou alkalické soli nasycených nebo nenasycených mastných kyselin s 12 až 18 atomy uhlíku. Tyto mastné kyseliny mohou být použity i v ne zcela neutralizované formě. K použitelným tensidům sulfátového typu patří soli poloesterů mastných alkoholů s 12 až 18 atomy uhlíku s kyselinou sírovou a sulfatační produkty uvedených neiontových tensidů s nižším stupněm ethoxylace. K použitelným tensidům sulfonátového typu patří přímé alkylbenzensulfonáty s 9 až 14 atomy uhlíku v alkylové části, alkansulfonáty s 12 až 18 atomy uhlíku a olefinsulfonáty s 12 až 18 flfl • flfl • · • flflfl flflfl • fl • fl · ·· flfl flfl · fl fl fl • flfl · flfl · « flflflfl flfl flfl · • · · · fl · · flfl · ·· fl# atomy uhlíku, které vznikají při reakci odpovídajících monoolefinů s oxidem sírovým, stejně jako estery α-estery sulfomastných kyselin, které vznikají sulfonací methyl- nebo ethylesterů mastných kyselin.

Jako enzymy použitelné v prostředcích podle vynálezu přicházejí v úvahu kromě β-glukanáz a výše uvedených oxidáz enzymy ze skupiny proteáz, lipáz, kutináz, amyláz, pullulanáz a peroxidáz a jejich směsi, zvláště proteázy, jako BLAP®, Optimase®, Opticlean®, Maxacal®, Maxapem®, Alcalase®, Esperase®, Savinase®, Durazym® a/nebo Purafect® OxP, amylázy jako Termamyl®, Amylase-LT®,

Maxamyl-®, Duramyl® a/nebo Purafect® OxAm, lipázyjako Lipolase®, Lipomax®, Lumafect® a/nebo Lipozym®. Zvláště vhodné jsou enzymatické účinné látky získané z bakterií jako Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes nebo

Pseudomonas cepacia. Také tyto popřípadě navíc používané enzymy mohou být, jak se například popisuje v evropské patentové přihlášce EP 0 564 476 nebo v mezinárodní patentové přihlášce WO 94/23005, adsorbovány a/nebo zapouzdřeny do obalových látek, aby byly chráněny proti předčasné inaktivaci. Tyto enzymy jsou v mycích prostředcích podle vynálezu přítomny s výhodou v množstvích až do 10 % hmotnostních, s výhodou 0,05 % hmotnostních až 5 % hmotnostních, přičemž zvláště výhodně se používají enzymy stabilizované proti oxidačnímu odbourávání, známé například z mezinárodních patentových přihlášek WO 94/02597, WO 94/02618,

WO 94/18314, WO 94/2305 nebo WO 95/07350. K proteázám, které se s výhodou používají v prostředcích podle vynálezu, patří enzymy známé z mezinárodních patentových přihlášek WO 91/02792, WO 92/21760 a WO 95/23221.

Aby byla zabezpečena ochrana stříbra proti korozi, mohou být obsaženy v čisticích prostředcích na nádobí podle vynálezu inhibitory koroze stříbra. Výhodnými ochrannými prostředky proti korozi stříbra • · • · · • ftftft ·

- 12 ftft ft • · • « · ft ftftftft • ftft • ft · • ft ftft • ftft ft • ftft * • ftft · ft ftft ft • ft ftft jsou organické sulfidy jako cystin a cystein, dvoj- nebo trojmocné fenoly, popřípadě alkyl- nebo arylsubstituované triazoly, jako benzotriazol, kyselina isokyanurová, soli a/nebo komplexy manganu, titanu, zirkonia, hafnia, kobaltu nebo ceru, ve kterých jsou uvedené kovy přítomny podle jednotlivých kovů v některém z oxidačních stupňů II, III, IV, V nebo VI.

Pokud čisticí prostředky při použití silně pění, například v přítomnosti aniontových tensidů, je možno do nich přidat až do 6 % hmotnostních, s výhodou přibližně 0,5 % hmotnostních až 4 % io hmotnostní sloučeniny snižující pěnivost, s výhodou ze skupiny silikonových olejů, směsi silikonového oleje a hydrofobizované kyseliny křemičité, parafiny, kombinace parafin-alkohol, hydrofobizované kyseliny křemičité, amidy bismastných kyselin a další známé, v obchodě dostupné odpěňovací prostředky. Další popřípadě přítomné složky v prostředcích podle vynálezu jsou například parfemační oleje.

K organickým rozpouštědlům použitelným v prostředcích podle vynálezu, zvláště pokud jsou ve formě kapaliny nebo pasty, patří alkoholy s 1 až 4 atomy uhlíku, zvláště methanol, ethanol, isopropanol a terč.-butanol, dioly s 2 až 4 atomy uhlíku, zvláště ethylenglykol a propylenglykol, stejně jako jejich směsi a z uvedených tříd sloučenin odvozené ethery. Tato rozpouštědla mísitelná s vodou jsou v čisticích prostředcích podle vynálezu přítomna s výhodou v množství nepřevyšujícím 20 % hmotnostních, zvláště v množství 1 % hmotnostní až 15 % hmotnostních.

Pro nastavení požadované hodnoty pH, která se nezíská samotným smísením ostatních složek, mohou prostředky podle vynálezu obsahovat kyseliny, zvláště kyselinu citrónovou, octovou, vinnou, jablečnou, mléčnou, glykolovou, jantarovou, glutarovou a/nebo adipovou, ale také minerální kyseliny, zvláště kyselinu sírovou, nebo alkalické hydrogensírany nebo base, zvláště hydroxid amonný nebo

9» • · · *

9999 ·

- 13 • 9 · • 9 9 • 9 9 9

9 9 9·99 • 9 9 • 9 9 «9

9 9 9

9 · 9 9

9 9 9

9 9 9 alkalické hydroxidy, které jsou kompatibilní se systémem ostatních látek a přijatelné z hlediska životního prostředí. Prostředky podle vynálezu obsahují tyto regulátory pH s výhodou v množství nepřevyšujícím 10 % hmotnostních, zvláště 0,5 % hmotnostních až

6 % hmotnostních.

Ve výhodném provedení obsahují prostředky podle vynálezu pro mytí nádobí v myčkách 30 % hmotnostních až 60 % hmotnostních fosforečnanu sodného, 5 % hmotnostních až 25 % hmotnostních uhličitanu sodného nebo jejich směsi s polymemím polykarboxylátem, io 5 % hmotnostních až 15 % hmotnostních perboritanu sodného nebo peruhlíčitanu sodného, 0,5 % hmotnostních až 7 % hmotnostních aktivátoru bělení uvolňujícího za podmínek perhydrolýzy kyselinu peroxokarboxylovou, 0,5 % hmotnostních až 7,5 % hmotnostních tensidů, 2 % hmotnostní až 30 % hmotnostních křemičitanů sodného a 0,1 % hmotnostních až 2 % hmotnostní ochranného prostředku proti korozi stříbra, zvláště benzotriazolu nebo benzotriazolového derivátu.

Čisticí prostředky podle vynálezu ve formě vodných nebo jiných roztoků obsahujících obvyklá rozpouštědla se vyrábějí zvláště výhodně jednoduchým smísením složek jako takových nebo v roztoku v automatickém mísiči.

Prostředky podle vynálezu jsou s výhodou ve formě prášku, granulí nebo tablet, které mohou být vyráběny známým způsobem, například míšením, granulaci, válcovou kompaktizací a/nebo rozprašovacím sušením složek, které je možno vystavit zvýšené teplotě, a přimícháním složek citlivých na teplotu, k nimž patří zvláště enzymy a popřípadě bělicí prostředky.

Pro výrobu čisticích prostředků podle vynálezu ve formě tablet se postupuje s výhodou tak, že se jednotlivé složky vzájemně smísí v mísiči a směs se lisuje na obvyklých tabletovacích lisech, například výstředníkových nebo oběžných lisech, lisovacími tlaky v rozmezí 200 . 10⁵ Pa až 1500 . 10⁵ Pa. Tak se bez potíží získají tablety odolné proti _ · » ·· · · · · · · · • · · · · · φ · · φ φ · φ ΦΦΦ· · · φ φ φ • · · · Φ··Φ ··· φφ · ·· φ« použití dostatečně rychlé obvykle vyšší než 150 N.

Φ· φ * φ

φ •

• ΦΦΦ

- 14 lámání, které však mají za podmínek rozpouštění a jejichž pevnost v ohybu je

Takto vyrobené tablety mají s výhodou hmotnost 15 g až 40 g, zvláště 20 g až 30 g, při průměru 35 mm až 40 mm.

Výroba prostředků podle vynálezu ve formě neprášivých, při skladování stabilních a sypkých prášků a/nebo granulátů s vysokou sypnou hmotností v rozmezí 800 až 1000 g/l může probíhat tak, že se v prvním výrobním kroku smíchají builderové složky alespoň s částí kapalných složek směsi za zvýšení sypné hmotnosti této předběžné ío směsi a potom se přidají, popřípadě po mezistupni sušení, další složky prostředku, jako je katalyzátor bělení.

Prostředky podle vynálezu pro mytí nádobí mohou být používány jak v myčkách pro domácnost, tak i v průmyslových myčkách. Přidávání se provádí ručně nebo pomocí vhodného dávkovacího zařízení. Koncentrace v mycí lázni při použití jsou zpravidla přibližně 1 až 8 g/l, s výhodou 2 až 5 g/l.

Oplachovací program v myčkách probíhá obvykle jedním krokem mezioplachu čistou vodou, který následuje po stupni mytí, a je zakončen mácháním a leštěním s běžným leštícím prostředkem. Po usušení se získá použitím prostředku podle vynálezu zcela čisté a z hygienického hlediska nezávadné nádobí.

Příklady provedení vynálezu

Následujícím způsobem byl testován čisticí prostředek (V1) pro 25 mytí nádobí v myčkách, obsahující 45 hmotnostních dílů citranu sodného, 5 hmotnostních dílů uhličitanu sodného, 31 hmotnostních dílů hydrogenuhličitanu sodného, 1 hmotnostní díl proteázového a 2 hmotnostní díly amylázového granulátu (Termamyl® 60T), 2 hmotnostní díly neiontového tensidu a 10 hmotnostních dílů monohydrátu perboritanu sodného a 4 hmotnostní díly Ν,Ν,Ν’,Ν’·· · ·· · ·· ♦ * • « ·· · · · ···· • 9 4 4 9 4 9 9 4 4

4949 4449 99 4 9 4

4 4 4 4 4 4 4 4

4494 494 99 4 94 49

- 15 tetraacetylendiaminu (TAED), prostředek podle vynálezu (M1), který měl stejné složení jako V1, ale navíc obsahoval 1,7 hmotnostních dílů prostředku Cereflo® 200L, a prostředek (M2) rovněž podle vynálezu, který namísto toho obsahoval dvojnásobnou aktivitu β-glukanázy z Bacillus alkalophilus (DSM 9956):

V myčce na nádobí Miele® G 575 (dávkování vždy 25 g testovaného mycího prostředku v univerzálním programu, tvrdost vody 14 - 16 °dH, tj. 2,49 - 2,85 χ 10'³ mol/l Ca²⁺, teplota mytí 55 °C) byly myty vždy čtyři talíře s nanesenou standardizovanou nečistotou na io bázi ovesných vloček a bylo posuzováno odstranění nečistoty - po barvení jodoškrobovou reakcí - vizuálně na stupnici od 0 (= žádná změna, velmi silné znečištění) do 10 (= žádné rozpoznatelné znečištění). Hodnocení uvedená v následující tabulce pro prostředky M1 a M2 podle vynálezu jsou významně lepší než hodnota pro srovnávací výrobek V1.

Tabulka 1: Hodnocení mycí schopnosti

Prostředek	Mycí schopnost
M1	8,3
M2	7,5
V1	6,5

Je zřejmé, že prostředky podle vynálezu jsou z hlediska mycí 20 schopnosti významně lepší než srovnávací prostředek.

Claims

1. Čisticí prostředek na pevné povrchy, zvláště na nádobí,

5 vyznačující se tím, že obsahuje β-glukanázu s glukanolytickou aktivitou v rozmezí 0,05 U/g až 2 U/g kromě obvyklých složek, které jsou s tímto enzymem kompatibilní.

2. Čisticí prostředek podle nároku 1, vyznačující se io tím, že obsahuje glukanolytickou aktivitu v rozmezí

0,06 U/g až 0,5 U/g.

3. Čisticí prostředek podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že obsahuje β-glukanázu získatelnou z Bacillus

15 alkalophilus (DSM 9956).

4. Prostředek podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že navíc k β-glukanáze obsahuje alespoň jednu amylázu.

5. Prostředek podle nároku 4, vyznačující se tím, ž e obsahuje amylolytickou aktivitu v rozmezí 0,5 U/g až 3 U/g, zvláště 1 U/g až 2 U/g.

25

6. Prostředek pro mytí nádobí v myčkách podle některého z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, ž e obsahuje 20 % hmotnostních až 60 % hmotnostních ve vodě rozpustných organických builderů, zvláště alkalického citrátu, 3 % hmotnostní až 20 % hmotnostních alkalického uhličitanu a 5 % hmotnostních až 40 % hmotnostních alkalického dikřemičitanu.

44 4 • 4 φ/ £oao • 4 · 4

4 4 4444 4444

4 4 44 4444444 4 « ·

4 4 444 4444

04*0 040 44 4 44 44

5 7. Prostředek pro mytí nádobí v myčkách podle některého z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, ž e obsahuje 30 % hmotnostních až 60 % hmotnostních fosforečnanu sodného, 5 % hmotnostních až 25 % hmotnostních uhličitanu sodného nebo jejich směs io s polymerním polykarboxylátem, 5 % hmotnostních až 15 % hmotnostních perboritanu sodného nebo peruhličitanu sodného, 0,5 % hmotnostních až 7 % hmotnostních aktivátoru bělení uvolňujícího za podmínek perhydrolýzy peroxokarboxylové kyseliny, 0,5 % hmotnostních až 7,5 %

15 hmotnostních tensidu, 2 % hmotnostní až 30 % hmotnostních křemičitanů sodného a 0,1 % hmotnostních až 2 % hmotnostní ochranného prostředku proti korozi stříbra, zvláště benzotriazolu nebo derivátu benzotriazolu.

20 8. Použití β-glukanázy pro odstraňování polysacharidových nečistot z pevných povrchů, zvláště nádobí.

9. Způsob odstraňování polysacharidových nečistot z pevných povrchů, zvláště nádobí, vyznačující se tím,

25 ž e se používá β-glukanáza.

10. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, ž e β-glukanáza se používá jako složka vodného čisticího roztoku, který navíc může obsahovat obvyklé složky čisticích

30 roztoků.

7>Z • ftft' ft· »· • · · » · · • ft · · ftft · • ···· · · ftft · ftft · ftftft · • ft ft ftft ftft

- 18 ···«

11. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, ž e vodný čisticí roztok má glukanolytickou aktivitu v rozmezí od 0,2 U/l do 4 U/l, zvláště od 0,25 U/l do 1 U/l.