CZ2000655A3 - Způsob přípravy vinylesterů z butenoligomerů - Google Patents
Způsob přípravy vinylesterů z butenoligomerů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ2000655A3 CZ2000655A3 CZ2000655A CZ2000655A CZ2000655A3 CZ 2000655 A3 CZ2000655 A3 CZ 2000655A3 CZ 2000655 A CZ2000655 A CZ 2000655A CZ 2000655 A CZ2000655 A CZ 2000655A CZ 2000655 A3 CZ2000655 A3 CZ 2000655A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- vinyl esters
- carboxylic acids
- acid
- butenoligomers
- vinyl
- Prior art date
Links
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 title claims abstract description 85
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 title claims abstract description 65
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 21
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 35
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 33
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 7
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 38
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 14
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- -1 zinc carboxylic acid salt Chemical class 0.000 claims description 9
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 claims description 5
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 abstract description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 abstract description 3
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 8
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UPSVYNDQEVZTMB-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1,3,5-trinitrobenzene;1,3,5,7-tetranitro-1,3,5,7-tetrazocane Chemical compound CC1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O.[O-][N+](=O)N1CN([N+]([O-])=O)CN([N+]([O-])=O)CN([N+]([O-])=O)C1 UPSVYNDQEVZTMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- WQABCVAJNWAXTE-UHFFFAOYSA-N dimercaprol Chemical compound OCC(S)CS WQABCVAJNWAXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylbutane Chemical compound CCC(C)(C)C HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WEPNJTDVIIKRIK-UHFFFAOYSA-N 2-methylhept-2-ene Chemical class CCCCC=C(C)C WEPNJTDVIIKRIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N neopentane Chemical compound CC(C)(C)C CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 2
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUKOJKFJIHSBKV-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3-tetramethylpentane Chemical compound CCC(C)(C)C(C)(C)C QUKOJKFJIHSBKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBQQWWYZSKCIRS-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3-tetramethylpentanoic acid Chemical compound CCC(C)(C)C(C)(C)C(O)=O CBQQWWYZSKCIRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBVFSZDQEHBJEQ-UHFFFAOYSA-N 2,2,3-trimethylhexane Chemical compound CCCC(C)C(C)(C)C CBVFSZDQEHBJEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFTPEBDOGXRMNQ-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-Trimethylhexane Chemical compound CCC(C)CC(C)(C)C AFTPEBDOGXRMNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCWBXMTVLZGVEG-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethylhexanoic acid Chemical compound CCC(C)CC(C)(C)C(O)=O FCWBXMTVLZGVEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHOSMYBYIHNXNO-UHFFFAOYSA-N 2,2,5-trimethylhexane Chemical compound CC(C)CCC(C)(C)C HHOSMYBYIHNXNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSABUFWDVWCFDP-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylheptane Chemical compound CCCCCC(C)(C)C PSABUFWDVWCFDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLCYYQOQSAMWTA-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4-tetramethylpentane Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(C)C JLCYYQOQSAMWTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpent-1-ene Chemical compound CC(=C)CC(C)(C)C FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRQAAPYJURVMJK-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2,3-dimethylpentanoic acid Chemical compound CCC(C)C(C)(CC)C(O)=O JRQAAPYJURVMJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBHRUQBGWAJYDZ-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2,4-dimethylpentanoic acid Chemical compound CCC(C)(C(O)=O)CC(C)C MBHRUQBGWAJYDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYIMSMCQBKXQDK-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-methylhexanoic acid Chemical compound CCCCC(C)(CC)C(O)=O LYIMSMCQBKXQDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWZJWGCSMSGWPY-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-propan-2-ylpentanoic acid Chemical compound CCCC(C)(C(C)C)C(O)=O JWZJWGCSMSGWPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWWRMMIWAOBBFK-UHFFFAOYSA-N 3,4-dimethylhex-1-ene Chemical compound CCC(C)C(C)C=C OWWRMMIWAOBBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDMFTFWKTYXBIW-UHFFFAOYSA-N 3-Methyl-1-heptene Chemical compound CCCCC(C)C=C QDMFTFWKTYXBIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYWROHZCELEGSE-UHFFFAOYSA-N 3-ethyl-3-methylhexane Chemical compound CCCC(C)(CC)CC CYWROHZCELEGSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007700 distillative separation Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- YCUBDDIKWLELPD-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2,2-dimethylpropanoate Chemical compound CC(C)(C)C(=O)OC=C YCUBDDIKWLELPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZWYWAIOTBEZFN-UHFFFAOYSA-N ethenyl hexanoate Chemical compound CCCCCC(=O)OC=C LZWYWAIOTBEZFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 210000000540 fraction c Anatomy 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000007172 homogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- BAZQYVYVKYOAGO-UHFFFAOYSA-M loxoprofen sodium hydrate Chemical compound O.O.[Na+].C1=CC(C(C([O-])=O)C)=CC=C1CC1C(=O)CCC1 BAZQYVYVKYOAGO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N pivalic acid Chemical compound CC(C)(C)C(O)=O IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000005464 sample preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- MVJKXJPDBTXECY-UHFFFAOYSA-N trifluoroborane;hydrate Chemical compound O.FB(F)F MVJKXJPDBTXECY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Řešení se týká způsobu přípravy vinylesterů z butenoligomerů
tak, že buten oligomerizuje, butenoligomery se oddělí
z oligomerizátu, butenoligomery reagují na karboxylové
kyseliny delší o jeden atom uhlíku a takto získané karboxylové
kyseliny reagují na odpovídající vinylestery. Butenoligomery
jsou zejména di-, tri- a tetrabuteny. Dále se vynález týká
použití vinylesterů jako změkčovadel nebo jako komonomerů
v polymerizačních reakcích.
Description
ZPŮSOB PŘÍPRAVY VINYLESTERŮ Z BUTENOLIGOMERŮ
Vynález se týká způsobu přípravy vinylesterů na základě butenoligomerů, zejména na základě dibutenu a tributenu, a dále se týká použití těchto vinylesterů.
Vinylestery terciárních karboxylových kyselin již dlouho zaujímají pevné místo v technice jako komonomery, zejména jako vnitřní změkčovadla pro přípravu ekologicky nezávadných vodou ředitelných laků a barev na bázi vinylacetátu. Vedle účinku jako změkčovadlo poskytují kopolymery další výhodné vlastnosti, jako vysokou stabilitu zmýdelnění, která činí tyto kopolymery vhodnými pro použití za ztížených podmínek. Budiž zmíněny např. vnější nátěry a zateplovací omítky budov.
Změkčovací vlastnosti vinylesterů, zejména esterů terciárních kyselin, závisejí na délce jejich řetězce a na druhu a pozici rozvětvení. Mírou pro vnitřní změkčení kopolymerizátů je teplota skelného přechodu odpovídajícího homopolymerizátu. Srovnání změkčovacích vlastností vinylesterů různých délek řetězce pomocí teploty skelného přechodu Tg toho každého homopolymerizátu ukazuje jeho závislost na molární hmotnosti, respektive na stupni rozvětvení.
• · • · · · • ·
| Délka řetězce karboxylové kyseliny | Lineární vinylester | Teplota skelného přechodu [°C] | Terciární vinylester | Teplota skelného přechodu [°C] |
| C2~vinylester | vinylacetat | +38 (33)* | ||
| C3-vinylester | vinylpropionat | - 7 (-7)* | ||
| C4-vinylester | vinylbutýrat | - 5 | ||
| C5-vinylester | _ i5*** | 2,2-dimethyl- propanová kyselina | 86 (70)* | |
| C6-vinylester | vinylhexanat | - 20 | 2,2-dimethyl- butanová kyselina | 42** |
| Cio-viny lester | vinyldekanat | - 60 | ||
| C12 -vinyl ester | vinyllaurat | - 75 (-53)* |
(Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol. 17, S. 439 (1989), J. Wiley & Sons. Inc.), (*Ullmann's Emcyclopedia of Industrial Chemistry, Vol. A22, S. 2,5. Ed. (1993), Verlag Chemie), (**C.E.L. Feeder, Surface Coatings Austral. 228, 1985), 8, S. 11-16). (***vlastni měření)
Tyto hodnoty se hodí jen jako srovnávací údaje, poněvadž je lze obměňovat se způsobem přípravy vzorku a se zkušební metodou. Ukazuje se však, že změkčovací vlastnosti vinylesterů (u lineárních řetězců až do alkylového zbytku s 12 uhlíkovými atomy) se zlepšují s rostoucí délkou řetězce. Velmi dobré změkčovací vlastnosti mají zejména vinylestery lineárních karboxylových kyselin, jsou však pro mnohá použití méně vhodné, jelikož jsou lehce zmýdelnitelné.
Mnohostranně použitelné jsou naproti tomu vinylestery terciárních karboxylových kyselin, poněvadž jsou stabilní vůči zmýdelnění, teplotě a oxidaci. Avšak terciární rozvětvení drasticky snižuje změkčovací účinek, a další • · · · · ·
rozvětvení v řetězci způsobuje další zhoršení, jak ukazují následující příklady homopolymerizátů vinylesterů terciárních Cg-karboxylových kyselin.
| Terciární C9-karboxylové kyseliny | Teplota skelného přechodu [°C] |
| 2,3-dimethyl-2-isopropyl-butanová kyselina | 119 |
| 2-ethyl-2,3,3-trimethyl-butanová kyselina | 115 |
| 2,2,3,3-tetramethyl-pentanová kyselina | 91 |
| (VeoVa 9, Shell) | 70 (60)* |
| 2,4,4-tetramethyl-pentanová kyselina | 55 |
| 2,2,4-trimethyl-hexanová kyselina | 10 |
(H.P.H. Scholten, J. Vermeulen, W.J. van Recent Development in Latices based on Vinyl branched Monocarboxylic Acids, 7. International
Westrenen, Esters of
Conference
| on „Water-Borne | Coatings, | 26.-28 | .10.98, Penta | Hotel, | |
| London), (*W. Lau, | VeoVa | 0 , | Vinyl | Ester Monomer | Polymers |
| DotCom Magazíne, Vol. 2., | Nr. | 2, Feb. | 1996) | ||
| Technicky se | dnes | používáj í | převážně vinylestery |
připravené ze směsi izomerů terciárních Ci0-karboxylových kyselin, které tvoří homopolymerizáty o teplotě skelného přechodu -3°C. Tato směs je velmi vhodná a žádaná pro použití například k vnitřnímu změkčení polyvinylacetatu za současného zvýšení stability zmýdelnění.
Cio-karboxylová kyselina, používaná pro přípravu vinylesterů, se připravuje adicí oxidu uhelnatého a vody na tripropen za tlaku a katalýzy extrémně kyselými katalyzátory (hydroxykarboxylací, zejména tak zvanou Kochovou reakcí).
··· ···· ···· ·· · · · ·· · · 9 9
Nakonec se získá tripropen, směs izomerních C9-olefinů, ve směsi s jinými olefinickými frakcemi (C6-, C12~, C15olefiny), kysele katalyzovanou oligomerizací propenu. Jako katalyzátory zde přicházejí v úvahu například kyselé zeolity nebo kyselina fosforečná na pevném nosiči.
Nevýhodou při způsobu přípravy vinylesterů z Ci0karboxylových kyselin je, že u propenu je zapotřebí relativně drahá surovina. U této kysele katalyzované oligomerizace je třeba dále počítat s významnými ztrátami surovin kvůli tvorbě vedlejších produktů. Nakonec je třeba poukázat na to, že už v tripropenové části oligomerizátů je počet izomerů tak vysoký, že samotná analytická kontrola je obtížná. Při reakci na karboxylové kyseliny nakonec vzniká tak vysoký počet izomerů, že vzniká směs produktů těžko definovatelných vlastností.
Vinylestery terciárních karboxylových kyselin s více jak 10 C-atomy byly částečně zkoumány (například WO 93/22353) . Mají změkčovací účinek, jak lze očekávat na základě jejich delšího uhlíkového řetězce. Avšak na jedné straně nejsou často nezbytné suroviny dostatečně levně k dispozici, na druhé straně s rostoucí délkou řetězce roste také takzvaná nesnášenlivost v kopolymerizátu.
Vinylestery terciárních karboxylových kyselin s méně než s 10 C-atomy jsou rovněž částečně známy a jejich vhodnost jako změkčovadel se zkoumá. Tak mají určitý technický význam vinylestery na bázi kyseliny pivalové (terciární Cs-kyselina) a na bázi terciárních Cg-kyselin (VeoVa 5/ 9) , v obou případech se však jedná ve srovnání s vinylacetatem o ztužovací komonomery.
• · • · · · • · • · · · • ·
Bylo by tudíž žádoucí nalézt jiné zdroje surovin než propen, respektive jeho oligomery, pro přípravu vinylesterů, které by vykazovaly stejné nebo lepší změkčovací vlastnosti než vykazuje vinylester, např. Ci0-karboxylové kyseliny na bázi tripropenu.
Překvapivě bylo objeveno, že terciární karboxylové kyseliny, které byly připraveny z buten-oligomerů, se výtečně hodí jako změkčovadla.
Předmětem předkládaného vynálezu je proto způsob přípravy vinylesterů, vyznačující se tím, že
a) buten oligomerizuje,
b) butenoligomery se oddělí z oligomerizátu,
c) butenoligomery reagují na karboxylové kyseliny delší o jeden uhlíkový atom a
d) karboxylové kyseliny reagují na odpovídající vinylestery.
Vinylestery připravené způsobem podle vynálezu se . _výtečně hodí jako komonomery pro přípravu vnitřně změkčovaných polymerů. Za zmínku stojí kopolymerizace vinylesterů C9-karboxylové kyseliny s vinylchloridem, nebo kopolymerizace s vinylacetatem. Rovněž terpolymery s akrylaty jsou potenciálně použitelné. Podíl vyrobeného vinylesterů lze přitom podle vynálezu obměňovat v širokých mezích, a to podle požadovaných vlastností. Rovněž je ho možno použít jako homopolymerizátu, když se například mají připravit obzvláště měkké filmy.
• · • · · · • ·
Ve způsobu podle vynálezu byly nejprve oligomerizovány buteny, čímž vzniká převážně dibuten (Cg-olefin). Vedle toho se tvoří trimerizací, respektive tetramerizací butenu tributen (C12-olefin) a tetrabuten (Ci6-olefin) . Jako surovina zde mohou být použity všechny technické proudy obsahující C4-olefiny jako například C4_frakce z krakování,
Fischera a Tropsche, butanu nebo z j iných
C4-olef iny C4-olefiny technických z postupu podle z dehydrogenování procesů.
Při způsobu podle vynálezu mohou být použity di-, tri-, tetrabuten nebo ještě vyšší oligomery než butenoligomery. Oddělení butenoligomerů z oligomerizátu lze provést technicky jednoduše a s vysokou čistotou destilací.
Způsob podle předkládaného vynálezu může být použit jak pro přípravu vinylesterů C9-karboxylových kyselin z dibutenu, respektive z odpovídajících C9karboxylových kyselin, tak i pro přípravu vinylesterů C13-karboxylových kyselin z tributenu, respektive z odpovídajících Ci3-karboxylových kyselin.
Pro získání málo rozvětvených vinylesterů by musely být samozřejmě prozíravě použity lineární C4proudy, to znamená takové, které mají vysoký podíl nbutenů pro oligomerizaci.
Obvykle se ze surového C4-produktu krakování nejprve odstraní extrakcí butadien nebo se převede selektivní hydrogenací na lineární buteny. Selektivní hydrogenace není v tomto případě nezbytně nutná, nýbrž • · · · • · · ·
obzvlášť výhodná, poněvadž značně zvyšuje podíl nbutenů pro oligomerizaci. V obou případech se získá C4frakce bez butadienu, rafinát I. V dalším kroku se může odstranit isobuten z C4-proudu, například přípravou methyl-terc.-butyleteru (MTBE) reakcí s methanolem. MTBE je žádaná komponenta pohonných látek. Jiné možnosti jsou reakce isobutenu z rafinátu I s vodou na TBA (terciární butanol) nebo kysele katalyzovaná oligomerizace isobutenu na diisobuten. Tato C4-frakce, již bez isobutenu, je rafinát II a obsahuje, jak bylo žádoucí, ještě jen 1-buten a 2-buten. Na přání lze destilací získat také ještě 1-buten; tato frakce bez 1butenu se pak označuje jako rafinát III.
Jednoduchá destilační separace isobutenu s následujícím dalším zpracováním není obvykle z frakce C4 možná, protože 1-buten a isobuten vykazují skoro stejný bod varu. Destilační separace 2-butenu a isobutenu je však možná. Převede-li se potom 1-buten hydroisomerizací na 2-buten, je tato jednoduchá destilační separace isobutenu schůdnou cestou, jak dospět k C4-proudům, které obsahují už jen lineární buteny.
Pro oligomerizaci butenu na dibuten se přednostně používá rafinát II nebo III. Rovněž jiné technické C4proudy jsou použitelné, když kromě lineárních butenů neobsahují žádné další nenasycené sloučeniny. Pro se jako vhodná n-buten, protože vinylestery terciárních karboxylových kyselin, jak doloženo příklady, vykazují lepší změkčovací vlastnosti.
butenoligomerizaci přednostně hodí vstupní látka takto vzniklé • · • · • · · ·
Hraje-li však změkčovací účinek vinylesterů podřízenou roli nebo je dokonce žádoucí ztužovací účinek, použijí se C4-proudy obsahující isobuten; pak se dává přednost použití rafinátu I.
Způsobem podle vynálezu lze technicky získané C4proudy, které dosud nebyly často chemicky vůbec využívány, použít jako hospodářské suroviny k přípravě vinylesterů.
Oligomerizace buten obsahujících C4-proudů na Cg-, C12- a směsi obsahující vyšší olefiny je v zásadě známa. V podstatě jde o tři varianty postupu:
Dlouho je známa oligomerizace na kyselých katalyzátorech, technicky se používají například zeolity nebo kyselina fosforečná na nosičích. Přitom se získají směsi izomerů rozvětvených olefinu. I za optimálních podmínek zůstávají hlavním produktem dimetylhexeny (WO 92/13818).
Jak je ukázáno v příkladech, mohou být Cg-olefiny, které se při tom separují, zpracovány na odpovídající terciární karboxylové kyseliny a jejich vinylestery. Získají se však jen homopolymery s vysokou teplotou skelného přechodu a tudíž špatně změkčující nebo dokonce ztužující komonomery.
Rovněž ve světě již známý a používaný způsob je oligomerizace s rozpustnými komplexy niklu, způsob známý jako metoda DIMERSOL (viz Yves Chauvin, Helene Olivier; v „Applied Homogeneous Catalysis with ·· ···· ·· ···· ·· ·· • · · · · · « ♦ » · ft·· ··· ····
Q ··· ·«· ··»···
-J ··· ···· ···· ·· · ·· ·· «· ··
Organometallic Compounds; ed. Boy Cornils, Wolfgang A. Herrmann; Verlag Chemie, 1996, 258-268). Vinylestery C9karboxylových kyselin připravené z C8-frakce mají podstatně lepší změkčovací účinek než ty, připravené předchozím postupem (viz příklady).
Nakonec je třeba se zmínit ještě o oligomerizaci na niklovém katalyzátoru s pevným ložem podle metody OXENO s.r.o. Tento postup vstoupil do literatury jako OCTOL-proces (Hydrokarbon Process., Int. Ed. (1986) 65 (2, Séct. 1, 31-33). Takto připravené terciární karboxylové kyseliny mohou reagovat na vinylestery, které v kopolymerizátech způsobují obzvláště dobré vnitřní změkčování.
Použití butenoligomerů, zejména dibutenu a tributenu, k přípravě vinylesterů vykazuje řadu za zmínku stojících předností: jako výchozí produkt mohou být použity levné technické C4~proudy, jako rafinát II, rafinát III nebo jiné suroviny obsahující C4-olefiny. Obzvláště se k přípravě komonomerů pro vnitřní změkčování hodí frakce obsahující především jen n-buten jako oligomerizovatelnou komponentu, jako rafinát II nebo III. Obzvlášť překvapivé a neočekávané bylo, že nastal vynikající změkčovací účinek vinylesteru připraveného podle vynálezu na bázi terciárních C9karboxylových kyselin získaných z dibutenu při kopolymerižací s vinylacetatem nebo vinylchloridem a byl tak minimálně rovnocenný standardnímu produktu na bázi tripropenu. Dalšího zlepšení je možno ještě dosáhnout vinylestery připravenými na bázi tributenu.
Ve způsobu podle vynálezu byly butenoligomery ··· ·
9 0 0 0 0 ··· *·»·· ···· «0 0 0 · «0 00 00 odděleny z oligomerizačního produktu a pokaždé reagovaly na odpovídající o jeden uhlík delší karboxylové kyseliny. Toto může nastat kysele katalyzovanou hydrokarboxylací (Kochovou reakci) nebo hydroformylací a následnou oxidací takto získaného oxoaldehydu. Kochova syntéza, jak popsáno v Falbe, New Synthesis with Carbon Monoxide, Springer Verlag, Berlin 1980, S. 372 a další, bude v praxi preferovanou metodou. Zde reagují olefiny s oxidem uhelnatým za přítomnosti silných kyselin jako kyseliny sírové nebo hydrátů borfluoridu na terciární karboxylové kyseliny. S Cu+ jako kokatalyzátorem probíhá reakce dokonce již za normálního tlaku a při pokojové teplotě (Y. Souma, H. Sáno; Bull. Chem. Soc. Jpn. 1974, 47,1717).
Nakonec takto získané karboxylové kyseliny reagují na příslušné vinylestery. Toto může být příkladně provedeno reakcí karboxylových kyselin s acetylenem, přednostně za přítomnosti zinečnaté soli té kyseliny, která se vinyluje, při normálním tlaku a 200-250 °C (např. podle Encyl, Polym. Sci Eng. 17, S. 426-434).
Alternativně lze získat vinylestery reesterifikací karboxylových kyselin s dalšími vinylestery jako například vinylester kyseliny octové nebo vinylester kyseliny propionové (např. popsáno v: Ullmann, 4. vyd., sv. 19, s. 368 a násl.).
Změkčovací vlastnosti vinylesterů jsou - jak bylo uvedeno - ovlivněny stupněm rozvětvení. Stupeň rozvětvení vinylesterů může naopak být ovlivněn stupněm rozvětvení výchozího olefinů. Ve zvláštních formách provedení předkládaného vynálezu mohou být tudíž ·· ···· • « li ··· ·«·· ···«
«. « ·· · · ·· «· použity dibuteny s podílem ne více než 35 % (hmotnostních), přednostně 25 % (hmotnostních) vícenásobně rozvětvených olefinů, jako například dimetylhexen.
Vinylestery připravené podle vynalezeného postupu mohou být použity jako komonomery v polymerizačních reakcích, například při přípravě polyvinylacetatu, kde se projeví účinkem vnitřního změkčení za současného zvýšení stability vůči hydrolýze. Kopolymerizace s ethylenem nebo příprava terpolymerů s akryláty jsou dalšími příklady nasazení při aplikaci vinylesterů připravených podle vynálezu jako komonomerů pro vnitřní změkčování.
Následující příklady mají vynález blíže objasnit, aniž by omezovaly jeho rozsah.
Příklad 1 až 3
V následujícím je uvedeno typické složení dibutenů, které vznikají podle tří rozdílných variant oligomerizace z n-butenů. Přitom složení produktů podstatně závisí jenom na způsobu oligomerace. Pro příklad byly nasazeny rafináty II nebo III nebo jiné proudy, obsahující n-buten, pokud neobsahovaly podstatná množství rozvětvených butenů. Pro následující příklad byl jako surovina použit rafinát III.
Olefin-A Dibuten, získaný oligomerizací rafinátu III na montmorillonitu (kyselá katalýza)
Olefin-B Dibuten, získaný oligomerizací rafinátu III podle způsobu DIMERSOL
Olefin-C Dibuten, získaný oligomerizací rafinátu III podle způsobu OCTOL
9 • ·
9·· 9 · · 999 99 9
999 ·99· 9999
9 99 <9 99 99
| Příklad 1 | Příklad 2 | Příklad 3 | |
| Olefin A | Olefin B | Olefin C | |
| n-okten | - 0% | ~ 6% | ~ 13% |
| 3-metyl-hepten | ~ 5% | ~ 59% | ~ 62% |
| 3,4-dimetyl-hexen | ~ 70% | ~ 34% | ~ 24% |
| jiné C8-olefiny | - 25% | ~ 1% | ~ 1% |
Podíl lineárních a maximálně jednou rozvětvených olefinů obnáší pak u olefinu-A ca. 5%, u olefinu-B ca. 65% u olefinu-C ca. 75%. Všechny údaje jsou v % hmotnostních .
Příklad 4 až 6
Z olefinů A, B a C byly připraveny terciární karboxylové kyseliny s odvoláním na DE 23 39 947. Jako katalyzátor sloužil komplex fluoridu boru a vody, jako kokatalyzátor Cu+. Reakce se prováděly v míchaném autoklávu v teplotní oblasti 20-35 °C a při tlaku CO 30 barů. Po dobu 6 hodin byl rovnoměrně přidáván olefin. Dodávkováváním CO byl udržován konstantní tlak. Reakce byla ukončena, jakmile nebyl pozorován žádný příjem CO.
Po separaci katalysátorové fáze, promývací vody a destilačně zpracovaných surových karboxylových kyselin byly získány produkty následujícího složení, pokaždé z více vsádek ( hodnoty v % hmotnostních). (orig. Massen % ! ?)
| Příklad 4 | Příklad 5 | Příklad 6 | |
| Isomerní -karboxylové kyseliny | kyselina A | kyselina B | kyselina C |
| 2,2-dimethylheptanová kyselina | 0,5% | 6,5% | 7,4% |
| 2-methyl-2 - ethylhexanová kyselina | 3,7% | 48,1% | 55,2 % |
• · ···« • · ··· ·
| 2-methyl-2- propylpentanová kyselina | 0,5% | 6,3% | 7,2% |
| 2,2-diethylpentanová kyselina | 0,2% | 3,0% | 3,5% |
| 2,2,5-trimethylhexanová kyselina | 2,1% | 1,1% | 0,8% |
| 2,2,4-trimethylhexanová kyselina | 2,0% | 1,0% | 0,8% |
| 2,4-dimethyl-2-ethyl- pentanová kyselina | 4,4% | 2,2% | 1,6% |
| 2,2,3 -trimethylhexanová kyselina | 6,4% | 3,2% | 2,4% |
| 2-methyl-2-isopropyl- pentanová kyselina | 13,7% | 6,9% | 5,1% |
| 2,3-dimethyl-2-ethyl- pentanová kyselina | 37,5% | 19,0% | 13,8% |
| 2-e thy1-2 -i s opropy1- butanová kyselina | 3,0% | 1,5% | 1,1% |
| jiné neznámé kyseliny | 25,8% | 1,2% | 1,3% |
Příklad 7 až 9
Směsi terciárních karboxylových kyselin, získané v příkladech 4 až 6, byly podrobeny reakci s acetylenem při normálním tlaku při teplotě od 190 - 220 °C v přítomnosti zinečnaté soli každé reagující kyseliny podle rovnice
R-COOH + HC=CH -4 R-COO-CH=CH2
Reakce probíhá podle G. Hubner, Fette, Seifen, Anstrichmittel, 68 (4), s. 290-292 (1966).
Po destilaci surového produktu byly získány vinylestery
0
0 · 00 ·
0 00 0 0000 »00 0 0 0 0000 0 00 00 0 000 00 0 o čistotě >=99,8%, které podle analýzy plynovou chromatografií v podstatě vykazuji srovnatelný nebo dokonce stejný stupeň rozvětvení jako karboxylové kyseliny. Takto získané vinylestery jsou dále označeny jako vinylester A (na bázi kyseliny A, příklad 7), vinylester B ( na bázi kyseliny B, příklad 8), vinylester C ( na bázi kyseliny C, příklad 9).
Příklad 10 až 14
Z vinylesterů podle příkladů 7 až 9 byly připraveny homopolymerizáty podle standardního předpisu (příklady 12 14) a byla zjištěna jejich teplota skelného přechodu jako míra vhodnosti použití jako kopolymerů pro vnitřní změkčování.
Použité látky
| Monomer | Hmotnostní zlomek |
| Vinylester C9-karboxylové kyseliny | 100 |
| Vodní fáze | |
| VE-voda | 70,00 |
| Anionový tensid, např. MarlonR A 390 | 0,03 |
| (85%-aktivní látky) | |
| Neiontový tensid, např. MarlophenR 850 | 8,00 |
| (25% roztok) | |
| Kaliumperoxodisulf át (K2S20s) | 0,10 |
| Kaliumkarbonát | 0,25 |
| Hydroxyethylceluloza, např. Natrosol 250 L | 2,00 |
| (nebo LR) | |
| Kyselina octová (100%) | 0,20 |
| Roztok iniciátoru | |
| Kaliumperoxodisulfát | 0,23 |
| VE-voda | 12,00 |
• 9
Provedení
Vodní fáze a asi 10% monomeru bylo zahříváno za míchání na 75 °C . Po 15 minutách byl při této teplotě přidávkováván zbývající monomer a roztok iniciátoru v oddělených tocích. Přidávání monomeru se provádělo rovnoměrně ve 120 minutách a přidávání roztoku iniciátoru ve 135 minutách. Během dávkování byla teplota udržována mezi 75 a 80 °C. Po dalších 120 minutách míchání při stejné teplotě byla vsádka ochlazena na teplotu místnosti. Ze vzniklé emulze byla v daném případě po filtraci - formována tělesa a analýzou jejich torsní vibrace (podle DIN 5345) byly stanoveny teploty skelného přechodu.
Kromě toho byly dva obchodně běžně dostupné vinylestery, jejichž teplota skelného přechodu je známa, podrobeny stejné proceduře, aby byla zajištěna srovnatelnost testovací procedury. Jednalo se jednak o vinylester z Ci0kyselin (VeoVaRÁ0, báze tripropen, srovnej příklad 10) , který je hojně používán jako vnitřní změkčovadlo pro například vinylacetat, dále byl použit obchodně běžně dostupný vinylester z terciárních C9-kyselin (VeoVc^, srovnej příklad 11), tedy vinylester se stejným sumárním vzorcem, avšak s jiným stupněm rozvětvení, než ty vinylestery, připravené podle předchozích příkladů.
Byly naměřeny následující údaje:
| Příklad 10 | Příklad 11 | Příklad 12 | Příklad 13 | Příklad 14 | |
| Vsádka | (srovnání) | (srovnání) | z kyseliny A | z kyseliny B | z kyseliny C |
| Teplota skelného přechodu | -3 °C | ~+60 °C | ~+38 °C | + 1 °C | -3 °C |
• fefefe ·· fefe • · · fefe · fefefefe • · · fefe · fe · · ·
Vinylester A na bázi kysele katalyzovaného oligomerizovaného butenu je tedy ztužovací komonomer. Vinylester B z oligomerizovaného butenu B připraveného podle dimersolového způsobu je již změkčovacím komonomerem. U vinylesterů C, připraveného z dibutenu podle octolového způsobu, bylo docíleno vynikajícího změkčovacího účinku, rovnocenného se srovnávacím produktem na bázi tripropenu (porovnávací příklad 10) . Budiž poukázáno i na srovnání příkladu 11 s příkladem 14. V obou příkladech byly použity vinylestery terciárních C9-karboxylových kyselin s 9 Catomy, tedy se stejným sumárním vzorcem. U vinylesterů připraveného podle vynálezu (příklad 14) bylo docíleno vynikajícího změkčovacího účinku, zatímco srovnávací příklad 11 ukazuje vysloveně ztužující komonomer.
Příklad 15
Rafinát III byl oligomerizován podle způsobu OCTOL (viz příklad 3) . Z oligomerizátů byl oddělen tributen a Kochovou synthesou (analogicky příkladům 4-6) byla připravena směs Cu-karboxylových kyselin. Tato směs reagovala, jak je popsáno v příkladech 7-9, s acetylenem na příslušné vinylestery. Z takto získané směsi vinylesterů byl analogicky jako v předpisu příkladů 10 až 14 připraven homopolymerizát, jehož teplota skelného přechodu činí -13 °C. Vinylester Cn-karboxylové kyseliny na bázi tributenu má i přes vysoký stupeň rozvětvení vysloveně dobrý změkčovací účinek.
• GSS
.. .. Τ'* ΔοΟΟ • · 9 9 9 9 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9 9
9 9 9 9 · · 9 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9 9 9
9 99 9 9 9 9 9 9 «· 9·« ·
Claims (13)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob přípravy vinylesterů z butenoligomerů, vyznačující se tím, žea) buten oligomerizuje,b) butenoligomery se oddělí z oligomerizátu,c) butenoligomery reagují na karboxylové kyseliny delší o jeden uhlíkový atom ad) karboxylové kyseliny reagují na odpovídající vinylestery.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že reakce butenoligomerů na karboxylové kyseliny delší o jeden uhlíkový atom se provede kysele katalyzovanou hydrokarboxylací.
- 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že reakce butenoligomerů na karboxylové kyseliny delší o jeden uhlíkový atom se provede hydroformylací a následnou oxidací takto získaného aldehydu.,_
- 4. Způsob podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že vinylestery se získají reakcí karboxylových kyselin s acetylenem.
- 5. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že vinylestery se získají reakcí karboxylových kyselin s acetylenem za přítomnosti zinečnaté soli karboxylové kyseliny.
- 6. Způsob podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že vinylester se získá reesterifikací dalších tl 999 999 9 99 999 999 9 · · · 4 44·« • · 9 9 9 9 9 9 9 9 d O ··· · · · 9 9 9 9 9 913 · · · ♦··· · ·· ·9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 vinylesterů s karboxylovými kyselinami.
- 7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že další vinylestery jsou vinylester kyseliny octové nebo vinylester kyseliny propionové.
- 8. Způsob podle nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že butenoligomery jsou dibuteny, které reagují na C9karboxylové kyseliny a odpovídající vinylestery.
- 9. Způsob podle nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že butenoligomery jsou tributeny, které reagují na C13karboxylové kyseliny a odpovídající vinylestery.
- 10. Způsob podle nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že dibuteny neobsahují více než 35 % (hmotnostních) vícenásobně rozvětvených olefinů.
- 11. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, že dibuteny neobsahují více než 25 % (hmotnostních ) vícenásobně rozvětvených olefinů.. _
- 12. Použití vinylesterů připravených podle nároků 1 až 11 jako komonomerů v polymerizačních reakcích.
- 13. Použití vinylesterů připravených podle nároků 1 až 11 jako změkčovadel.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ2000655A CZ2000655A3 (cs) | 2000-02-23 | 2000-02-23 | Způsob přípravy vinylesterů z butenoligomerů |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ2000655A CZ2000655A3 (cs) | 2000-02-23 | 2000-02-23 | Způsob přípravy vinylesterů z butenoligomerů |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2000655A3 true CZ2000655A3 (cs) | 2000-10-11 |
Family
ID=5469706
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ2000655A CZ2000655A3 (cs) | 2000-02-23 | 2000-02-23 | Způsob přípravy vinylesterů z butenoligomerů |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ2000655A3 (cs) |
-
2000
- 2000-02-23 CZ CZ2000655A patent/CZ2000655A3/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6281372B1 (en) | Process for synthesis of vinyl esters from butene oligomers | |
| KR100966395B1 (ko) | 올레핀의 올리고머화 | |
| US6433242B1 (en) | Process for fractionating dibutene | |
| US5369162A (en) | Decyl alcohol mixtures, phthalic esters obtainable therefrom and their use as plasticizers | |
| TWI487692B (zh) | 由２－乙基己醇製造異壬酸之製法和製品及其衍生物之製法 | |
| CZ20031097A3 (cs) | Nonylester kyseliny benzoové a jeho použití | |
| KR20020010899A (ko) | 아디프산 또는 프탈산의 이성질체 노난올 디에스테르의혼합물 | |
| HUT64936A (en) | Method for producing alcohol | |
| JPH06279335A (ja) | 異性体のノナノール類およびデカノール類の混合物、それの製造方法、それから得られるフタル酸エステルおよび可塑剤としてのその用途 | |
| CA2414731C (en) | Method for producing blends of phthalic acid diesters, decanols and tridecanols | |
| KR100902694B1 (ko) | 개선된 연성의 에스테르를 제공하는 α,α-분지 알칸카르복시산의 합성을 위한 제조방법 | |
| TW201500343A (zh) | 由２－乙基己醇製造包含三級異壬酸混合物之製法及其衍生物之製備 | |
| JP3017876B2 (ja) | オレフイン精製方法 | |
| JPH0672924A (ja) | デシルアルコール混合物、これから得られるフタル酸エステル及び可塑剤としての該エステルの用途 | |
| EP0445859B1 (en) | Process for obtaining sec-butyl acrylate | |
| US9695100B1 (en) | Method for the production of mixtures containing tertiary isononanoic acids based on 2-ethylhexanol | |
| HK1031866B (en) | Process for preparing vinyl esters from butene oligomers | |
| CN102666454B (zh) | 铈催化的仲醇生产和基于所述仲醇的增塑剂 | |
| KR20130137240A (ko) | 알파,알파-분지형 카르복시산 비닐 에스테르의 제조방법 | |
| MXPA00001451A (en) | Process for fractionating dibutene | |
| PL207000B1 (pl) | Sposób wytwarzania estrów tert-butylowych wyższych kwasów tłuszczowych | |
| JPH06157376A (ja) | 高級２級アルコールの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |