CZ20011222A3 - Rázuvzdorné směsi epoxidových pryskyřic - Google Patents
Rázuvzdorné směsi epoxidových pryskyřic Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20011222A3 CZ20011222A3 CZ20011222A CZ20011222A CZ20011222A3 CZ 20011222 A3 CZ20011222 A3 CZ 20011222A3 CZ 20011222 A CZ20011222 A CZ 20011222A CZ 20011222 A CZ20011222 A CZ 20011222A CZ 20011222 A3 CZ20011222 A3 CZ 20011222A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- anhydride
- component
- dianhydride
- carboxylic acid
- mixtures
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 67
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 title claims abstract description 56
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 title claims abstract description 46
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 22
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 57
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims abstract description 57
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 claims abstract description 3
- -1 carboxylic acid dianhydride Chemical class 0.000 claims description 22
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 18
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 15
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 claims description 15
- GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N ac1mqpva Chemical compound CC12C(=O)OC(=O)C1(C)C1(C)C2(C)C(=O)OC1=O GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 13
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 12
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- 238000010276 construction Methods 0.000 claims description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 7
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 claims description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 6
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 claims description 5
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 5
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000004849 latent hardener Substances 0.000 claims description 4
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 claims description 3
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 claims description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XLXVRIOQCHHBTC-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(phenoxycarbonyl)propanedioic acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)C(C(O)=O)(C(=O)O)C(=O)OC1=CC=CC=C1 XLXVRIOQCHHBTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JPSKCQCQZUGWNM-UHFFFAOYSA-N 2,7-Oxepanedione Chemical compound O=C1CCCCC(=O)O1 JPSKCQCQZUGWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 claims description 2
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 2
- VANNPISTIUFMLH-UHFFFAOYSA-N glutaric anhydride Chemical compound O=C1CCCC(=O)O1 VANNPISTIUFMLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YOURXVGYNVXQKT-UHFFFAOYSA-N oxacycloundecane-2,11-dione Chemical compound O=C1CCCCCCCCC(=O)O1 YOURXVGYNVXQKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LJAGLQVRUZWQGK-UHFFFAOYSA-N oxecane-2,10-dione Chemical compound O=C1CCCCCCCC(=O)O1 LJAGLQVRUZWQGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZJHUBLNWMCWUOV-UHFFFAOYSA-N oxocane-2,8-dione Chemical compound O=C1CCCCCC(=O)O1 ZJHUBLNWMCWUOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 2
- 238000004382 potting Methods 0.000 claims description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 2
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 claims description 2
- VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-dichlorophosphoryloxybenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1OP(Cl)(Cl)=O VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 claims 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims 1
- HAMNKKUPIHEESI-UHFFFAOYSA-N aminoguanidine Chemical class NNC(N)=N HAMNKKUPIHEESI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 claims 1
- GCAIEATUVJFSMC-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2,3,4-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1C(O)=O GCAIEATUVJFSMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 claims 1
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 claims 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims 1
- QROGIFZRVHSFLM-UHFFFAOYSA-N prop-1-enylbenzene Chemical compound CC=CC1=CC=CC=C1 QROGIFZRVHSFLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 claims 1
- 125000006158 tetracarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 abstract description 11
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 abstract description 3
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 abstract 1
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 description 12
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 11
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 11
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 7
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 7
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 6
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004823 Reactive adhesive Substances 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 5
- 239000004850 liquid epoxy resins (LERs) Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 229920013646 Hycar Polymers 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 4
- 229960001755 resorcinol Drugs 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 229920006332 epoxy adhesive Polymers 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- XXOYNJXVWVNOOJ-UHFFFAOYSA-N fenuron Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=CC=C1 XXOYNJXVWVNOOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-f][2]benzofuran-1,3,5,7-tetrone Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC2=C1C(=O)OC2=O ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 3
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 3
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 3
- VZXTWGWHSMCWGA-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical class NC1=NC=NC(N)=N1 VZXTWGWHSMCWGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 6-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical class NC1=NC(N)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical group C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- UJMDYLWCYJJYMO-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2,3-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1C(O)=O UJMDYLWCYJJYMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 2
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N methylguanidine Chemical compound CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BMLIZLVNXIYGCK-UHFFFAOYSA-N monuron Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C=C1 BMLIZLVNXIYGCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 235000014593 oils and fats Nutrition 0.000 description 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- JFINOWIINSTUNY-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-3-ylmethanesulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)CC1CCNC1 JFINOWIINSTUNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 2
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- NQOFYFRKWDXGJP-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trimethylguanidine Chemical compound CN=C(N)N(C)C NQOFYFRKWDXGJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYVBNYUBXIEUFW-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylguanidine Chemical compound CN(C)C(=N)N(C)C KYVBNYUBXIEUFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LINDOXZENKYESA-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethylguanidine Chemical compound CNC(N)=NC LINDOXZENKYESA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCMFEZDRQOJKMN-UHFFFAOYSA-N 1-butylimidazole Chemical compound CCCCN1C=CN=C1 MCMFEZDRQOJKMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLVWLCAZSOLOTF-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-[1,4,4-tris(4-methylphenyl)buta-1,3-dienyl]benzene Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C(C=1C=CC(C)=CC=1)=CC=C(C=1C=CC(C)=CC=1)C1=CC=C(C)C=C1 LLVWLCAZSOLOTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBNGHXWJFSMASY-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-tris(dimethylamino)phenol Chemical group CN(C)C1=CC=C(O)C(N(C)C)=C1N(C)C NBNGHXWJFSMASY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFRHTANKIYQYLO-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-methylimidazole Chemical compound CCC1(C)N=CC=N1 QFRHTANKIYQYLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMTQQYYKAHVGBJ-UHFFFAOYSA-N 3-(3,4-DICHLOROPHENYL)-1,1-DIMETHYLUREA Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 XMTQQYYKAHVGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXNYJUSEXLAVNQ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Dihydroxybenzophenone Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(O)C=C1 RXNYJUSEXLAVNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVERADGGGBYHNP-UHFFFAOYSA-N 5-phenylbenzene-1,2,3,4-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1C(O)=O JVERADGGGBYHNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- 239000005510 Diuron Substances 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001335 Galvanized steel Inorganic materials 0.000 description 1
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical compound OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Chemical class 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000861 Mg alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LULCPJWUGUVEFU-UHFFFAOYSA-N Phthiocol Natural products C1=CC=C2C(=O)C(C)=C(O)C(=O)C2=C1 LULCPJWUGUVEFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004962 Polyamide-imide Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N Salicylic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical group 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-diol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 1
- HHSPVTKDOHQBKF-UHFFFAOYSA-J calcium;magnesium;dicarbonate Chemical class [Mg+2].[Ca+2].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O HHSPVTKDOHQBKF-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 229910001919 chlorite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052619 chlorite group Inorganic materials 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N chlorous acid Chemical compound OCl=O QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CC1C(O)=O IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQDXNHZDRQHKEF-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dicalcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Al+3].[Al+3].[Ca+2].[Ca+2].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O IQDXNHZDRQHKEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006159 dianhydride group Chemical group 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical group CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 238000010981 drying operation Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- GKIPXFAANLTWBM-UHFFFAOYSA-N epibromohydrin Chemical compound BrCC1CO1 GKIPXFAANLTWBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- OPVUAMHJYLRIBC-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-e][2]benzofuran-1,3,6,8-tetrone Chemical compound O=C1OC(=O)C2=C1C=CC1=C2C(=O)OC1=O OPVUAMHJYLRIBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008397 galvanized steel Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 229940079865 intestinal antiinfectives imidazole derivative Drugs 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical class CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- NXPPAOGUKPJVDI-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-diol Chemical class C1=CC=CC2=C(O)C(O)=CC=C21 NXPPAOGUKPJVDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007965 phenolic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 150000003053 piperidines Chemical group 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 description 1
- 150000004291 polyenes Chemical class 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N sulfanyl Chemical class [SH] PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000000000 tetracarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N tetrahydrophthalic acid Natural products OC(=O)C1=C(C(O)=O)CCCC1 UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007725 thermal activation Methods 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/42—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof
- C08G59/4246—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof polymers with carboxylic terminal groups
- C08G59/4253—Rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
- C08G59/52—Amino carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
- C08L2666/08—Homopolymers or copolymers according to C08L7/00 - C08L21/00; Derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Die Bonding (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Structures Or Materials For Encapsulating Or Coating Semiconductor Devices Or Solid State Devices (AREA)
Description
Oblast techniky
Předložený vynález se týká směsí speciálních kopolymerů s teplotou skelného přechodu alespoň -30 °C nebo nižší s polyamidy a polyimidy, ukončenými fenolovými skupinami, směsí těchto složek s epoxidovými pryskyřicemi a/nebo s adukty epoxidových pryskyřice na kopolymer s nízkou teplotou skelného přechodu a/nebo na polyamid nebo polyimid, jakož i <
tepelně aktivovatelných latentních tvrdidel pro pryskyřiČnaté složky, jakož případně i urychlovačů, plniv, tixotropii ovlivňujících pomocných prostředků a dalších běžných přísad.
Vynález se týká dále i způsobu výroby těchto směsí, jakož i způsobu jejich použití jako reaktivního lepidla.
Dosavadní stav techniky
Reaktivní tavná lepidla na bázi epoxidů jsou známa. Při stavbě strojů, vozidel nebo přístrojů, zejména při stavbě letadel, kolejových vozidel nebo automobilů se konstrukční součásti z různých kovových složek nebo vrstvených technických materiálů v stále rostoucí míře spojují pomocí lepidel. Pro strukturované lepené spoje s vysokými požadavky na pevnost se ve stále stoupající míře používají epoxidová lepidla, zejména ve formě za horka tvrditelných, jednosložkových lepidel, která jsou často označována i jako reaktivní tavná lepidla. Reaktivní tavná lepidla jsou přitom lepidla, která jsou při teplotách místnosti pevná a při teplotách až do asi 80 až 90 °C měknou a chovají se jako termoplastický materiál. Teprve při vyšších teplotách od asi 100 °C výše dochází k tepelné aktivaci tvrdidel, která jsou v těchto tavných lepidlech latentně přítomny, takže dojde k nevratnému vytvrzení na duroplast. Ke spojování konstrukčních součástí např. v automobilovém průmyslu se lepidlo nejdříve za tepla nanese na alespoň jeden povrch substrátu, načež se konstrukční součásti, které mají být spojeny, uvedou do vzájemného styku. Při ochlazování pak lepidlo tuhne a zajistí tímto fyzikálním ztuhnutím postačující pevnost pro další manipulace, tzn. jakési prozatímní spojení. Na takto vzájemně spojené konstrukční součásti se následně působí různými mycími a fosfátovacími lázněmi a lázněmi máčecího laku. Teprve poté se lepidlo za vyšších teplot vytvrdí v peci.
Běžná lepidla a tavná lepidla na bázi epoxidových pryskyřic jsou ve vytvrzeném stavu tvrdá a křehká. Pomocí nich získatelné lepené spoje vykazují zpravidla sice velmi vysokou tahovou pevnost ve střihu, při odlupovacím, úderovém a úderem způsobovaném odlupovacím namáhání, obzvláště při nižších teplotách, však tyto spoje odprýskávají, takže při tomto druhu namáhání lepené štěrbiny dochází snadno ke ztrátě pojivosti. Proto se již objevily četné návrhy modifikovat epoxidové pryskyřice ohebnost zvyšujícími přísadami v tom směru, aby se jejich ’ křehkost výrazně snížila. Běžně používaný způsob spočívá v použití speciálních kaučukových aduktů na epoxidové pryskyřice, které jsou v základové hmotě epoxidové pryskyřice přítomny ve formě heterodisperzní fáze, čímž se epoxidy stávají odolnější proti rázům. Tyto směsi epoxidových pryskyřic se označují i jako „netříštivé“. Běžně známá modifikace epoxidových pryskyřic v předchozím textu zmiňovaného typu spočívá v reakci polybutadien-koakrylonitrilového kopolymerů s koncovými karboxylovými skupinami s některou epoxidovou pryskyřicí. Tento adukt typu „kaučuk-epoxid“ se poté rozptýlí v jedné nebo více rozdílných epoxidových pryskyřic. Přitom je nutno reakci epoxidové pryskyřice s butadien-akrylonitrilovým kaučukem, obsahujícím karboxylové skupiny, vést tak, aby to nevedlo k předčasnému vytvrzení aduktu. I když tímto způsobem modifikované směsi, obsahující epoxidové pryskyřice, představují co se jejich rázové pevnosti týká oproti nemodifikovaným epoxidovým pryskyřicím již zřetelné zlepšení, není jejich chování vůči odlupovacím, popř. údery způsobovaným odlupovacím namáháním stále ještě dostatečné.
Z EP-A-0 343 676 jsou známa složení tavných lepidel, která se skládají ze směsi více epoxidových pryskyřic, některé fenolické pryskyřice, jakož i některého aduktu typu „polyurethan-epoxid“.V nich obsažený adukt typu „polyurethan.epoxid“ se skládá z produktu reakce více polyalkylenglykolhomo- a kopolymerů s primárními a sekundárními OH-skupinami, některého diisokyanatanu a alespoň jedné epoxidové pryskyřice. Uvádí se, že tyto tavnými lepidly tvořené směsi jsou oproti různým komerčně dostupným jednosložkovým směsím tavných lepidel co se jejich střihové pevnosti, odolnosti vůči odlupování a rázové pevnosti týká vylepšená; o vlastnostech lepidel ve vytvrzené lepené štěrbině při hlubokých teplotách nejsou uváděny žádné údaje.
Spis US-A-5 290 857 popisuje složení lepidla na bázi epoxidových pryskyřic, které obsahuje epoxidovou pryskyřici, jakož i práškovitý polymer typu “jádro/slupka“ a teplem aktivovatelné tvrdidlo epoxidové pryskyřice. Práškovitý polymer typu “jádro/slupka“ se skládá z jádra, které obsahuje některý akrylátový nebo methakrylátový polymer s teplotou skelného přechodu -30 °C nebo nižší a ze slupky, která obsahuje některý akrylátový nebo methakrylátový polymer, který obsahuje síťovací monomemí jednotky a jehož teplota skelného přechodu je vyšší nebo rovna 70 °C, přičemž poměr hmotnosti jádra ke slupce leží v rozmezí mezi 10:1 až 1:4. Uvádí se, že tyto směsi mají jako lepidla výborné vlastnosti, jakož i výbornou rázovou pevnost, tahovou pevnost ve střihu a odlupovacíí pevnost typu T a mimo to dobré částečné gelovatění. Údaje o vlastnostech spojů, lepených pomocí těchto lepidel, za nízkých teplot nejsou uváděny.
Analogickým způsobem popisuje US-A-5 686 509 adhezi posilující směs pro epoxidové pryskyřice, skládající se z práškovitých částic kopolymerů, které jsou iontově zesítěny pomocí mono- a divalentních kovových kationtů. Přitom se oblast jádra polymeru typu jádro/slupka“ skládá z monomeru dienového typu a případně síťujících monomemích jednotek, který má teplotu skelného přechodu menší než nebo rovnou -30 °C. Kopolymer, tvořící slupku, má teplotu skelného přechodu alespoň 70 °C a skládá se z monomemích akrylátových nebo methakrylátových jednotek a radikálově polymerovatelných jednotek nenasycených karboxylových kyselin. Lepidlová směs má přitom na 100 dílů epoxidové pryskyřice obsahovat 16 až 60 hmotnostních dílů adhezi posilujícího práškovitého kopolymerů a 3 až 30 hmotnostních dílů některého horkem aktivovatelného vytvrzovacího činidla. Tyto směsi jsou doporučovány k použití strukturovaná lepidla pro automobilové díly. Údaje o nízkoteplotních vlastnostech takových lepených spojů nejsou uvedeny.
Z EP-A-0 308 664 jsou známy směsi epoxidových pryskyřic, které obsahují epoxidový adukt některého karboxylové skupiny obsahujícího kopolymerů na bází butadien-akrylonitrilu nebo podobných butadienových kopolymerů, jakož i produkt reakce některého v epoxidových pryskyřicích rozpustného nebo dispergovatelného elastomemího prepolymeru s na konci umístěnými isokyanatanovými skupinami s některým polyfenolem nebo aminofenolem, jakož i následné reakce tohoto aduktu s některou epoxidovou pryskyřicí. Tyto směsi mohou dále obsahovat jeden nebo více epoxidových pryskyřic. K vytvrzování těchto směsí se dále navrhují tvrdidla s aminovými funkcemi, polyaminoamidy, polyfenoly, polykarboxylové kyseliny a jejich anhydridy nebo katalytická vytvrzovací činidla a případně urychlovače. Uvádí se, že tyto směsi jsou vhodné jako lepidla, která mohou mít podle konkrétního složení vysokou pevnost, vysokou teplotu skelného přechodu, vysokou odolnost proti odlupování, vysokou rázovou pevnost nebo vysokou odolnost proti šíření trhlin.
Analogickým způsobem popisuje EP-A-0 353 190 směs epoxidových pryskyřic, která obsahuje adukt z některé epoxidové pryskyřice a z některého karboxylovaného butadien-akrylonitrilového kopolymerů, jakož i produkt reakce některého polyalkylenglykolu s koncovými hydroxylovými, merkapto- nebo aminoskupinami s některou fenolkarboxylovou kyselinou s následnou reakcí fenolické skupiny s některou epoxidovou pryskyřicí. Z EP-A-0 353 190 lze vyrozumět, že tyto směsi se hodí k výrobě lepidel, tenkých lepících pásek, náplastí, těsnících materiálů, laků a matricových pryskyřic.
Podle poznatků EP-A-0 354 498, příp. EP-A-0 591 307 je možno reaktivní lepidlové směsi vyrobit z některé pryskyřičnaté složky, alespoň jednoho teplotně aktivovatelného latentního tvrdidla pro pryskyřičnatou složku, jakož případně i z urychlovačů, plniv, tixotropii ovlivňujících pomocných prostředků a dalších běžných přísad, přičemž pryskyřičnaté složky je možno získat reakcí některé při teplotě místnosti pevné epoxidové pryskyřice a některé při teplotě místnosti kapalné epoxidové pryskyřice s jedním nebo více lineárními nebo rozvětvenými polyoxypropyleny s koncovými aminoskupinami. Přitom by měly být epoxidové pryskyřice použity v takovém množství, vztaženém na polyoxypropylen s koncovými aminoskupinami, aby byl zajištěn přebytek epoxidových skupin, vztažený na aminoskupiny. Tyto lepidlové směsi vykazují již vysoký odpor proti odlupování při úhlovém odlupovacím pokusu, který zůstává zachován i při hlubokých teplotách.
Úkolem předloženého vynálezu je dále zlepšit reaktivní lepidla v úvodu popsaného typu v tom směru, aby vykazovala dostatečnou ohebnost, aby vykazovala zvýšenou odolnosti proti odlupování nejen při teplotě místnosti, ale zejména za hlubokých teplot pod 0 °C. Zejména odolnost vůči odlupování při hlubokých teplotách a při zatížení rázovými účinky by měla vykazovat co možná vysoké hodnoty, aby strukturovaně lepené konstrukční součásti i v případě nehody (při havarii) odpovídaly moderním bezpečnostním požadavkům ve stavbě vozidel. Přitom by mělo být těchto zlepšení dosahováno bez újmy co do odlupovací pevnosti za vysokých teplot, jakož i tahové pevnost ve střihu. Reaktivní lepidla musí mimoto mít bezprostředně po aplikaci a před konečným vytvrzením dostatečnou odolnosti proti vymývání. Za tímto účelem musí být lepidlové směsi, používaných jako tavná lepidlo, formulovány jako vysoce viskózní, k zpracování ze tepla určená lepidla. Jinou možností je jejich formulování jako lepidlo, u kterého je možno dosáhnout gelovatění tepelnou předreakcí v tzv. „peci na zpracování nahrubo“ nebo indukčním ohřevem k spojem určených součástí.
Podstata vynálezu
Řešení úlohy podle tohoto vynálezu je možno seznat z části „Patentové nároky“. Řešení spočívá v podstatě z přípravy směsí, které obsahují
A) kopolymer s teplotou skelného přechodu alespoň -30 °C nebo nižší a se skupinami, reaktivními vůči epoxidům,
B) produkt reakce některého di- nebo polyaminu s anhydridem karboxylové kyseliny a některým polyfenolem nebo aminofenolem, jakož i
C) alespoň jednu epoxidovou pryskyřici.
Přitom mohou být složky A), B) a C) v daném případě i směsmi sloučenin uvedeného typu. S výhodou se složky A) a B) nechají v separátních reakcích reagovat s velkým stechiometrickým přebytkem epoxidových pryskyřic a následně případně s dalšími epoxidovými pryskyřicemi, tepelně aktivovatelnými tvrdidly a/nebo dalšími přísadami.
Příklady kopolymerů základové složky A) jsou 1,3-dienové polymery s karboxylovými skupinami a dalšími polárními, ethylenicky nenasycenými komonomery. Jako dien je přitom možno použít butadien, isopren nebo chloropren, přednost je dávána butadienu. Příklady polárních, ethylenicky nenasycených komonomerů jsou kyselina akrylová, kyselina methakrylová, nižší alkyl estery kyseliny akrylové a kyseliny methakrylové, ku příkladu jejich methyl- nebo ethylestery, amidy kyseliny akrylové nebo kyseliny methakrylové, kyselina fumarová, kyselinay itakonová, kyselina maleinová nebo jejich nižší alkylestery nebo poloestery nebo anhydrid kyseliny maleinové nebo anhydrid kyseliny itakonové, vinylestery, jako ku příkladu vinylacetát nebo zejména akrylonitril nebo methakrylonitril. Obzvláště upřednostňovanými kopolymery A) jsou butadienakrylonitrilové kopolymery s koncovými karboxyly (CTBN), které jsou v kapalném stavu nabízeny pod obchodním názvem Hycar firmou B. F. Goodrich. Tyto látky mají molekulovou hmotnost mezi 2 000 a 5 000 a obsahy akrylonitrilu mezi 10 % a 30 %- Konkrétními příklady jsou Hycar CTBN 1300 X 8, 13000 X 13nebol300X 15.
Jako základovou složku A) je dále možno použít i polymery typu ,jádro/slupka“, známé z US-A-5 290 857, prip. US-A-5 686 509. Přitom by měly mít v jádru obsažené monomery teplotu skelného přechodu menší než nebo rovnou -30 °C, tyto monomery je možno vybrat ze skupiny v předchozím textu uvedených dienických monomerů nebo vhodných akrylátových nebo methakrylátovývh monomerů, v jádru obsažený monomer může případně v nepatrném množství obsahovat síťující jednotky komonomerů. Slupka je přitom tvořena kopolymery, které mají teplotu skelného přechodu alespoň 60 °C. Slupka se s výhodou skládá z nižších akrylátových nebo methakrylátových monomemích jednotek (methyl-, popř. ethylesterů), jakož i polárních monomerů jako (meth)akrylonitrilu, styrenu nebo radikálově polymerovatelných nenasycených karboxylových kyselin nebo anhydridů karboxylových kyselin.
Co se týká základové složky A), je však zvláštní přednost dávána aduktům z epoxidových pryskyřic a v předchozím textu uvedených kapalných CTBN-kaučuků.
Složku B) je možno znázornit následujícím vzorcem I
(I)
Přitom znamenají m = 1 nebo 2, n = 2 nebo 3,
R1 některý aminoskupinou ukončený zbytek některého polyalkylenglykolu po odstranění funkčních skupin,
R2 = H, Ci- až Có-alkyl, aryl nebo -(C=O)-, přičemž pro R2 = -(C=O)~ tvoří obě karbonylové skupiny, dusík a X pětičlenný imidový kruh,
X = C2- až Cň-alkyl nebo zbytek některého aromatického anhydridu karboxylové kyseliny nebo dianhydridu larbnovoé kyseliny po odstranění cyklické anhydridové skupiny nebo cyklických anhydridových skupin,
Y = -0-, -S- nebo -NR4-, přičemž R4 = H nebo Cr až C^alkyl nebo fenyl,
R3 = některý karbocyklicko-aromatický nebo aralalifatický (m+l)-mocný zbytek s přímo na aromatický kruh vázanými skupinami Z a Z = O, H nebo -NR4.
Složka B) je přitom produktem reakce některého di- nebo polyaminu a některého anhydridu karboxylové kyseliny, přičemž se stechiometrický poměr volí tak, aby anhydrid karboxylové kyseliny byl s výhodou přítomen v dvojnásobném přebytku oproti aminoskupinám, načež se zbylé anhydridové skupiny karboxylových kyselin nebo skupiny karboxylových kyselin uvedou ve stechiometrickém poměru do reakce s některým polyfenolem nebo aminofenolem takovým způsobem, aby produkt kondenzace nesl fenolické nebo aminové koncové skupiny. Tento kondenzační produkt se zpravidla zamíchává přímo do směsi podle tohoto vynálezu, je však možno jej však i reakcí s velkým stechiometrickým přebytkem epoxidových pryskyřic přeměnit tak, že vznikne kondenzační produkt s koncovými epoxidovými skupinami.
Ke kondenzaci je možno v zásadě použít velký počet di- nebo polyaminů, přednost je však dávána polyalkylenglykolům s koncovými aminoskupinami, zejména di- nebo trifunkčním polypropylenglykolům s koncovými aminoskupinami, polyethylenglykolům nebo kopolymerům propylenglykolu a ethylenglykolu. Tyto látky jsou též známy pod označením „Jeffaminy“ (obchodní název firmy Huntsmann). Zvláště vhodné jsou dále polyoxytetramethylenglykoly s koncovými aminoskupinami, zvané též „Poly-THF“. Jako základové složky jsou mimo to vhodné i polybutadieny s koncovými aminoskupinami. Polyalkylenglykoly s koncovými aminoskupinami mají molekulové hmotnosti mezi 400 a 5 000.
Příklady vhodných anhydridů karboxylových kyselin jsou anhydrid kyseliny maleinové, amhydrid kyseliny jantarové, anhydrid kyseliny glutarové, anhydrid kyseliny adipové, anhydrid kyseliny pimelové, anhydrid kyseliny korkové, anhydrid kyseliny azelainové nebo anhydrid kyseliny sebakové nebo zejména anhydridy nebo dianhydridy aromatických karboxylových kyselin nebo produktů jejich hydrogenace, jako anhydrid kyseliny ftalové, anhydrid kyseliny benzentrikarboxylové, dianhydrid kyseliny tetrahydroftalové, anhydrid kyseliny mellofanové, anhydrid kyseliny pyromelitové, anhydrid kyseliny 1,8:4,5-, popř. 2.3:6,7-naftalentetrakarboxylové, dianhydrid perylenu, dianhydrid kyseliny bifenyltetrakarboxylové, dianhydrid kyseliny difenylethertetrakarboxylové, dianhydrid kyseliny difenylmethantetrakarboxylové, dianhydrid kyseliny 2,2-difenylpropantetrakarboxylové nebo dianhydrid kyseliny benzo-fenontetrakarboxylové, jakož i jejich směsi.
Vedle v předchozím textu uvedených anhydridů karboxylových kyselin je možno pro výrobu kondenzačního produktu B) jako anhydridové složky použít i maleinisované oleje a tuky. Maleinisované oleje a tuky Jakož i nízkomolekulámí polyeny, se jak známo vyrábějí reakcí s ethylendiaminem (tzv. en-reakcí) nebo reakcí maleinanhydridu s nenasycenými sloučeninami za přítomnosti volných radikálů.
Polyfenoly nebo aminofenoly, které by měly být používány při výrobě kondenzačního produktu
B). jsou buď aromatické di- nebo trihydroxysloučeniny, které lze odvodit od některého jednonebo více jader obsahujícího karbocyklicko-aromatického zbytku nebo to jsou odpovídající amino-hydroxysloučenmy. Přitom mohou aromatické kruhy být buď kondenzované nebo vzájemně propojené články, působícími jako můstky, nebo kovalentní vazbou.
Příklady sloučenin, uvedených jako první, jsou hydrochinon, resorcin, pyrokatechin, isomery dihydroxynaftalenu (co do isomerů čisté nebo směsi více isomerů), isomery dihydroxyantracenu, jakož i příslušné amino-hydroxy-sloučeniny. Polyfenoly nebo aminofenoly, které lze odvodit od karbocyklicko-aromatických sloučenin, jejichž aromatická jádra jsou propojena články, působícími jako můstky, je možno znázornit obecným vzorcem (II):
Z—AR—B—AR—Z (II) v němž Z má význam, definovaný v předchozím textu,
AR značí některý jedno jádro obsahující aromatický zbytek, který může být případně dále substituován alkylovými nebo alkenylovými zbytky,
B značí článek, působící jako můstek, který může být vybrán ze skupiny, skládající se z některé kovalentní vazby, z -CR5R6-, -0-, -S-, -S02-,-C0-, -C00-, -CON7- a SiR8R9. Přitom znamenají R5, R6 a R7 nezávisle na sobě vodík, -CF3- nebo Ci-Có-alkyl nebo R3 aR6 tvoří spolu se společným atomem uhlíku cykloalifatický zbytek s 5 až 7 atomy uhlíku v kruhu, R6 a R9 znamenají Cj-Có-alkyl. Přitom mohou být obě seskupení B a Z ve vzorci II nezávisle na sobě uspořádána v ortho-, meta- nebo para-poloze. Obzvláště upřednostňovanými sloučeninami vzorce II jsou 4,4'-dihydroxy-difenyl nebo bisfenoly A a/nebo F.
Jako epoxidové pryskyřice se pro složku C), popř. pro tvorbu epoxidového aduktu, popř. k rozvrstvení složek A) a B) hodí celá řada polyepoxidů, které mají v každé molekule alespoň dvě 1,2-epoxiskupiny. Epoxidový ekvivalent takových polyepoxidů se může měnit mezi 150 a 4 000. Polyepoxidy mohou zásadně být nasycené, nenasycené, cyklické nebo acyklické, alifatické, alicyklické, aromatické nebo heterocyklické polyepoxidové sloučeniny. Příklady vhodných polyepoxidů zahrnují v sobě polyglycidylethery, které se vyrábějí reakcí epichlorhydrinu nebo epibromhydrinu s některým polyfenolem v přítomností alkálií. Polyfenoly, vhodnými pro tyto syntézy, jsou ku příkladu resorcin, pyrokatechnin, hydrochinon, bisfenol A (bis(4-hydroxyfenyl)-2,2-propan), bisfenol F (bis(4-hydroxyfenyl)methan), bis(4hydroxyfenyl)-l,l-isobutan, 4,4'-dihydroxy-benzofenon, bis(4-hydroxyfeny 1)-1,1-ethan, 1,5hydroxynaftalen.
Dalšími zásadně vhodnými póly epoxidy jsou polyglycidylethery polyalkoholů nebo diaminů. Tyto polyglycidylethery se odvozují od polyalkoholů, jako ethylenglykolu, diethylenglykolu, triethylenglykolu, 1,2-propylenglykolu, 1,4-butylenglykolu, triethylenglykolu, 1,5-pentandiolu. 1,6-hexandiolu nebo trimethylolpropanu.
Dalšími polyepoxidy jsou polyglycidylestery polykarboxylových kyselin, ku příkladu produkty reakce glycidolu nebo epichlorhydrinu s alifatickými nebo aromatickými polykarboxylovými kyselinami jako kyselinou šťavelovou, kyselinou jantarovou, kyselinou glutarovou, kyselinou tereftalovou nebo dimemími mastnými kyselinami.
Další epoxidy se odvozují od produktů epoxidace olefmicky nenasycených cykloalifatických sloučenin nebo přírodních olejů nebo tuků.
Zcela mimořádně upřednostňovány jsou epoxidové pryskyřice, které lze odvodit reakcemi bisfenolu A nebo bisfenolu F a epichlorhydrinu. Přitom se zpravidla používají směsi kapalných a pevných epoxidových pryskyřic, přičemž kapalné epoxidové pryskyřice jsou s výhodou založeny na bázi bisfenolu A a vykazují dostatečně nízkou molekulovovu hmotnost. Pro tvorbu aduktů složek A) a B) se při teplotě místnosti používají zejména kapalné epoxidové pryskyřice, které mají zpravidla epoxidu ekvivalentní hmotnost 150 až asi 220, zvláště upřednostňovány jsou epoxidu ekvivalentní hmotnost 182 až 192.
Tvrdost reaktivního lepidla ve vychladlém stavu, tzn. zejména po jeho nanesení na substrát, který má být spojován, ale před jeho vytvrzením závisí na stupni kondenzace a tedy na molámí hmotnosti zejména složky B), jakož i na poměru pevné epoxidové pryskyřice ke kapalné epoxidové pryskyřice. Čím vyšší je stupeň kondenzace (a tím i molekulová hmotnost) kondenzačního produktu B) a čím větší je podíl pevné epoxidové pryskyřic ve směsi, o to tvrdší je vychladlé, polokrystalinické lepidlo.
Jako tepelně aktivovatelná nebo latentní tvrdidla je možno pro pojidlový systém na bázi epoxidových pryskyřice, skládající se z položek A), B) a C), použít guanidiny, substituované guanidiny, substituované močoviny, melaminové pryskyřice, deriváty guanaminu, cyklické terciární aminy, aromatické aminy a/nebo jejich směsi. Přitom mohou být tvrdidla jak co do stechiometrie zahrnuta společně do vytvrzovací reakce, mohou však být též katalyticky aktivní.
Příklady substituovaných guanidinů jsou methylguanidin, dimethylguanidin, trimethylguanidin, tetramethylguanidin, methylisobiguanidin, dimethylisobiguanidin, tetramethylisobiguanidin, hexamethylisobiguanidin, heptamethylisobiguanidin a zcela mimořádně kyanoguanidin (dikyandiamid). Jako zástupce vhodných derivátů guanaminu lze jmenovat alkylované benzoguanaminové pryskyřice, benzoguanaminové pryskyřice nebo methoxymethylethoxymethylbenzoguanamin. Pro jednosložková, teplem vytvrzované tavná lepidla je samozřejmým kriteriem jejich výběru nízká rozpustnost těchto látek při teplotě místnosti v systému pryskyřic, takže se zde dává přednost pevným, jemně mletým tvrdidlům, obzvláště vhodný je dikyandiamid. Tím je zajištěna dobrá skladovatelnost vyrobené směsi.
Dodatečně k tvrdidlům, uvedeným v předchozím textu, nebo místo nich je možno použít katalyticky účinné substituované močoviny. Takovými sloučeninami jsou zejména p-chlorfenyl-N,N-dimethylmočovina (Monuron), 3-fenyl-1,1-dimethylmočo vina (Fenuron) nebo 3,4dichlorfenyl-N-N-dimethylmočovina (Diuron). Zásadně je možno použít i katalyticky účinné terciární akryl- nebo alkylaminy, jako ku příkladu benzyldimethylamin, tris(dimethylamino)fenol, piperidin nebo deriváty piperidinu, ty však mají v mnoha případech příliš vysokou rozpustnost v lepidlovém systému, takže se v těchto případech nedosahuje žádoucí skladovací stability jednosložkového systému. Jako katalyticky účinné urychlovače je dále možno použít rozličné, s výhodou pevné derivátu imidazolu. Jako zástupce této skupiny jmenujme 2-ethyl-2methylimidazol, N-butylimidazol, benzimidazol, jakož i N-Ci až Ci2-alkylimidazoly nebo N-arylimidazoly.
Lepidla podle tohoto vynálezu obsahují zpravidla dále o sobě známá plniva jako ku příkladu rozličné mleté nebo srážené křídy, saze, uhličitany vápenatohořečnaté, těživec, jakož zejména i silikátová plniva typu křemičitanu hlinitohořečnatovápenatého, např. wollastonit či chlorit
Lepidlové směsi podle tohoto vynálezu mohou dále obsahovat další běžně užívané pomocné prostředky a přísady, jako např. změkčovadla, reaktivní ředidla, reologii ovlivňující pomocné prostředky, smáčedla, prostředky proti stárnutí, stabilizátory a/nebo barevné pigmenty.
Lepidla podle tohoto vynálezu je možno na jedné straně formulovat jako lepidla jednosložková, přičemž je možno je formulovat jak jako vysoce viskózní, za tepla použitelná lepidla, tak i jako tepelně tvrditelné tavná lepidla. Tato lepidla je možno dále formulovat jako jednosložková, předem do formy gelu převeditelná lepidla. V posledně uváděném případě obsahují směsi buď jemné částice termoplastických prášků, jako např. polymethakryláty, polyvinylbutyral nebo jiné termoplastické (ko)polymery neboje vytvrzovací systém složen tak, že proces vytvrzování proběhne ve dvou stupních, přičemž krok tvorby gelu způsobí jen částečné vytvrzení lepidla a ke konečnému vytvrzení dojde při stavbě automobilů např. v některé z lakovacích peci, s výhodou v peci pro katodické máčecí lakování (KTL).
Lepidlové směsi podle tohoto vynálezu je možno rovněž formulovat jako dvoj složková epoxidová lepidla, u kterých se obě reagující složky spolu smísí teprve krátce před použitím, přičemž k vytvrzení pak dojde při teplotě místnosti nebo při mírně zvýšené teplotě. Jako druhou reakční složku je možno přitom použít reakční složky, které jsou známy z oboru výroby dvoj složkových epoxidových lepidel, ku příkladu di- nebo polyaminy, aminoskupinami ukončené polyalkylenglykoly (např. Jeffaminy, amino-poly-THF) nebo polyaminoamidy. Dalšími reaktivními partnery mohou být prepolymery s funkčními merkaptoskupinami, jako např. kapalné polymery thiokolu. Zásadně je možno směsi podle tohoto vynálezu, obsahující epoxidy, vytvrzovat i pomocí anhydridů karboxylových kyselin jako druhou reakční složkou v dvoj složkových lepidlových směsích.
Vedle v úvodu zmiňovaných použití je možno lepidlové směsi podle tohoto vynálezu použít i jako zalévací hmoty v elektro- a elektronickém průmyslu, jako lepidlo pro zalévání závitů v elektronice, pro lepení konstrukčních částí na desky s plošnými spoji. Dalšími možnostmi použití směsí podle tohoto vynálezu jsou materiály, tvořící základy (matrice) vrstvených technických materiálů, jako ku příkladu vlákny zesílených vrstvených technických materiálů.
Zcela mimořádně upřednostňovaným polem použití lepidel podle tohoto vynálezu je však strukturované lepem při stavbě vozidel.
Podle profilu požadavků, kladených na lepidlo co do jeho zpracovatelských vlastností, ohebnosti, pevnosti proti rázovému odlupování nebo tahové pevnosti mohou se množstevní poměry jednotlivých složek měnit v poměrně širokých mezích. Typickými rozsahy pro podstatné složky jsou:
• Složka A): 5-25 hmotn. %, s výhodou 10-20 hmotn. % • Složka B): 5-30 hmotn. %, s výhodou 5-20 hmotn. %
Složka C): 0-45 hmotn. %, s výhodou 15-30 hmotn. %, přičemž se tato složka skládáz jedné nebo více kapalných a/nebo pevných epoxidových pryskyřic, přičemž může tato složka obsahovat případně i nízkomo-lekulámí epoxidy jako reaktivní ředidla • Plniva: 10-40 hmotn. % • Tvrdidlová složka: 1-10 hmotn. %, s výhodou 3-8 hmotn. % (pro teplotně tvrditelné jednosložkové systémy):
• Urychovač: 0,01 až 3 hmotn. %, s výhodou 0,1 až 0,8 hmotn. % • Reologii ovlivňující po mocné prostředky (tixotropizační prostředky): 0,5-5 hmotn. %.
Jak již bylo zmíněno v úvodu, zvyšují se požadavky na moderní strukturovaná lepidla při stavbě vozidel stále více, neboť lepením se spojuje stále větší množství konstrukčních součástí, a to i součástí s charakterem nosných prvků. Jak bylo již uvedeno v článku G. Kottinga a S. Singha „Požadavky na lepidla pro strukturované spoje při stavbě karoserií“, Adhesion 1988, sešit 9, strany 19 až 26, musí lepidla na jedné straně splňovat praktická hlediska výroby, k nimž patří automatizovatelné zpracování v krátkých časových taktech, přilnavost k naolejovaným plechům, přilnavost k různým druhům plechů, jakož i kompatibilita s podmínkami procesů v lakovací trati (odolnost vůči čistícím a fosfátovacím lázním, schopnost vytvrzování během vypalování základního nátěru katodickými máčecími elektrolaky KTLP, odolnost vůči následujícím lakovacím a sušícím operacím). Navíc musí moderní strukturovaná lepidla i ve vytvrzeném stavu vykazovat rostoucí pevnostní a přetvářecí vlastnosti. K nim patří vysoká odolnost proti korozi nebo ohybová tuhost strukturovaných konstrukčních součástí, jakož i tvarovatelnost při mechanickém zatížení lepeného spoje. Co možno vysoká tvarovatelnost konstrukčních součástí je zárukou značných bezpečnostních výhod při rázovém chování při nehodě (tzv. „crash-behaviour). Toto chování je možno nejlépe zjistit stanovením rázové práce u vytvrzených lepených spojů; přitom jsou pro rázovou práci, popř. pro rázovou odlupovací práci žádoucí, popř. potřebné dostatečně vysoké hodnoty jak při vysokých teplotách do +90 °C, tak zejména i při nízkých teplotách až do -40 °C. Přitom by se mělo dosáhnout i co možno vysoké tahové pevnosti ve střihu. Obou pevností je třeba dosáhnout u velkého počtu substrátů, hlavně u naolejovaných plechů, jako např. u ocelového karosářského plechu, u nejrůznějšími metodami pozinkovaného ocelového plechu, u plechů z různých hliníkových nebo též hořčíkových slitin, jakož i u plechů, opatřených různými organickými potahy typu „Bonazinc“ nebo „Granocoat“ pomocí tzv. metody „coil-coating“. Jak bude ukázáno v následujících příkladech, splňují lepidlové směsi podle tohoto vynálezu tyto požadavky překvapivým způsobem ve velmi vysoké míře.
Následující příklady mají vynález blíže objasnit. U použitých směsí jsou množstevní údaje udávány jako hmotnostní díly, pokud není uvedeno jinak.
Příklady provedení vynálezu
Obecná výroba složky A)
Pod dusíkovou atmosférou se za míchání při 140 °C po dobu 3 hodin uvede do reakce karboxylovými skupinami ukončený poly(butadien-koakrylonitril) (Hycar CTBN X 13) s asi desetimolámím přebytkem kapalné epoxidové pryskyřice DGEBA, až se dosáhne rovnovážného stavu reakce.
Obecná výroba produktu kondenzace B) mol některého anhydridu karboxylové kyseliny, popř. některého dianhydridu karboxylové kyseliny se v reakčním kotli, který lze promíchávat a ohřívat, pod dusíkovou atmosférou při 120 °C až 160 °C po dobu 3 až 4 hodin uvede do reakce s 0,4 až 0,7 moly některého aminoskupinami ukončeného polyalkylenglykolu, přičemž se polyamin předloží a směs se zpočátku uvede na teplotu 130 °C. Takto vzniklý adukt se uvede do reakce s asi 1,1 až 1,5 moly některého polyfenolu, až do dosažení rovnovážného stavu reakce. Postup reakce se sleduje gelovou permeační chromatografií (GPC). Tento fenolickými skupinami ukončený polymer se poté smíchá s některou epoxidovou pryskyřicí, s výhodou s některým diglycidyl-etherem bisfenolu A (DGBEA).
Obecná výroba lepidla
V hnětači se při teplotě místnosti nebo příp. při 80 °C až do dosazení homogenity směšují složky A), B), jakož i kapalná epoxidová pryskyřice a pevná epoxidová pryskyřice za přídavku plniv, tvrdidel, urychlovačů a reologii ovlivňujících pomocných prostředků a směs se následně, popř. ještě v teplém stavu plní do skladovacích nádrží.
Příklady 1 až 8
Podle obecné výroby produktu kondenzace B) byly z Jeffaminu -D-2000 (polyoxypropylendiaminu, molekulová hmotností 2000), anhydridu kyseliny pyromellittové a resorcinu vyrobeny produkty kondenzace B), uvedené v Tabulce 1.
Tabulka 1
| Příklad | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| D-2000 | 219,0 | 229,5 | 222,0 | 235,5 | 237,6 | 200,0 |
| PMSA | 48,0 | 42,0 | 48,0 | 41,4 | 36,9 | 31,3 |
| Resorcin | 33,0 | 28,5 | 30,0 | 31,2 | 25,5 | 18,7 |
| D-2000 = J | efíamin D-2000 |
PMSA = anhydrid kyseliny pyromellittové
Složka A) byla vyrobena způsobem, uvedeným v předchozím textu, z Hycaru CTBN 1300 XI3 a z kapalné DGEMA-pryskyřice. Výsledkem byla směs s 40 % butylkaučuku a s epoxidu ekvivalentní hmotností 900, viskozita při 80 °C byla 200 Pa.s.
Příklady 7 až 12
Ze složek B) podle Příkladu 1 až 6, složky A, jakož i kapalné DGBEA-pryskyřice (s epoxidu ekvivalentní hmotností 189), plniv, dikyandiamidujako tvrdidla, jakož i urychlovačů a hydrofobni kyseliny křemičité jako tixotropizačního činidla byly vyrobeny lepidlové směsi podle tohoto vynálezu. Složení jsou shrnuta v Tabulce 2.
Tabulka 2 Lepidla podle tohoto vynálezu
| Příklad | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 |
| Složka B) z příkladu 1 | 13,5 | |||||
| Složka B) z příkladu 2 | 13,5 | |||||
| Složka B) z příkladu 3 | 13,5 | |||||
| Složka B) z příkladu 4 | 13,5 | |||||
| Složka B) z příkladu 5 | 13,5 | |||||
| Složka B) z příkladu 6 | 13,5 | |||||
| Složka A) | 17,0 | 17,0 | 17,0 | 17,0 | 17,0 | 17,0 |
| DGBEA-pryskyřice, kapalná | 28,0 | 28,0 | 28,0 | 28,0 | 28,0 | 28,0 |
| Wollastonit | 33,7 | 33,7 | 33,7 | 33,7 | 33,7 | 33,7 |
| Dikyandiamid | 4,5 | 4,5 | 4,5 | 4,5 | 4,5 | 4,5 |
| Fenuron | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 |
| Kyselina křemičitá, hydrofobni | 3,0 | 3,0 | 3,0 | 3,0 | 3,0 | 3,0 |
Wollastonit = plnivo
Kyselina křemičitá: Cabosil TS 720
V Tabulce 3 jsou porovnávány techniky lepení se týkající vlastnosti příkladů podle tohoto vynálezu a techniky lepení se týkající vlastnosti lepidel podle současného stavu techniky. U lepidla pro srovnávací pokusy 1 se jednalo o Terokal 5051 firmy Henkel Teroson, toto lepidlo bylo vyrobeno na základě poznatků EP-A-0 354 498. U lepidla pro srovnávací pokusy 2 se jedná o Betamate 1044/3 firmy Gurit Essex. Předpokládáme, že toto lepidlo bylo vyrobeno na základě poznatků EP-A-0 308 664.
Tabulka 3 Vlastnosti, týkající se techniky lepení
| Příklad | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | Srovnání 1 | Srovnání 2 |
| Impact při -40 °C, [J] | 8,7 | 11,7 | 9,4 | 13,1 | 6,7 | 0,7 | 0,5 | 3,3 |
| Impact při -20 °C, [J] | 12,7 | 14,7 | 13,4 | 16,2 | 10,5 | 1,9 | 0,4 | 2,6 |
| Impact při 0 °C, [J] | 13,2 | 13,5 | 15,0 | 16,8 | 12,1 | 3,9 | 0,9 | 4,4 |
| Impact při RT, [J] | 15,5 | 14,7 | 16,1 | 16,0 | 12,9 | 5,0 | 2,1 | 5,2 |
| ZSF při -40 °C, [MPa] | 34,1 scf | 31,1 scf | 25,2 scf | 30,9 cf | 28,4 cf | 37,8 80% cf | 19,8 cf | 20,2 cf |
| ZSF při RT [MPa] | 25,7 cf | 22,7 cf | 21,6 cf | 22,5 cf | 18,7 cf | 16,4 80% cf | 21,5 cf | 21.6 cf |
| ZSF při +90 °C, [MPa] | 14,8 cf | 11,9 cf | 11,4 cf | 12,0 cf | 11,0 cf | 12,4 cf | 10,9 cf | 11,1 cf |
| SST, 500 h | 20,3 cf | 17,9 cf | 17,0 cf | 18,9 cf | 17,0 cf | n.a. | 19,3 cf | 18,8 cf |
| SST, 1000h | 19,1 cf | 17,9 cf; | 14,5 cf | 18,2 cf | 16,6 cf | n.a. | 17,5 cf | 16,7 cf |
| Impact: Rázová od | upovací zkouška poc | le ISO 11343 při 2 m/s |
RT: Teplota místnosti
ZSF: Tahová pevnost ve střihu podle DIN 53283
SST: Test v solné komoře podle DIN 50021 cf: Kohezivní lomový obraz je 100 %, pokud není uvedeno jinak scf: Kohezivní lomový obraz s částečným zbytkem filmu na jednom ze substrátů
Jak je z těchto pokusných výsledků, je rázová odlupovací práce podle ISO 11343 u lepidel podle tohoto vynálezu několikanásobně vyšší než u lepidel podle současného stavu techniky. Zejména za velmi hlubokých teplot je rázová odlupovací práce zřetelně lepší než u lepidel podle současného stavu techniky, aniž by tím trpěla tahová pevnost ve střihu nebo stárnutí se týkající chování při testech v solné komoře.
Claims (14)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Směs, vyrobitelná reakcí anhydridu karboxylové kyseliny nebo dianhydridu karboxylové kyseliny s di- nebo polyaminem a polyfenolem nebo aminofenolem, v y z n a č u j í c í se tím, že stechiometrický poměr je volen tak, aby anhydrid karboxylové kyseliny byl s výhodou v dvojnásobném přebytku oproti aminoskupinám, a následně se zbylé anhydridové skupiny karboxylových kyselin nebo karboxylové skupiny uvedou ve stechiometrickém přebytku do reakce s polyfenolem nebo aminofenolem tak, aby kondenzační produkt nesl koncové fenolické skupiny nebo aminoskupiny.
- 2. Směsi, obsahujícíA) kopolymer s teplotou skelného přechodu alespoň -30 °C nebo nižší a se skupinami, reaktivními vůči epoxidům,B) produkt reakce, vyrobitelný reakcí anhydridu nebo dianhydridu karboxylové kyseliny s di- nebo polyaminem a polyfenolem nebo aminofenolem podle nároku 1,C) alespoň jednu epoxidovou pryskyřici.
- 3. Směsi podle nároku 2, v y z n a č u j í c í se tím, že složka A) je kopolymer na bázi butadienu.
- 4. Směsi podle nároku 2 nebo 3,vyznačující se tím, že složka A) je kopolymer, obsahující karboxylové skupiny, na bázi butadien-akrylonitrilu, esterů kyseliny butadien(meth)akrylové, butadien-akrylonitrilo-styrenový kopolymer nebo butadien-(meth)akryláto· styrenový kopolymer.
- 5. Směs podle nároku 2, vyznačuj ící se tím, že složka A) je polymer typu ,jádroslupka“, jehož polymer, tvořící jádro, je dienický polymer nebo (meth)akrylátový polymer s teplotou skelného přechodu -30 °C nebo nižší a který může být případně zesítěn 0,01 až 5 hmotn. % některého dienického komonomeru a jehož polymer, tvořící slupku, má teplotu skelného přechodu 60 °C nebo vyšší a který je vystavěn z monomerů ze skupiny alkyl(meth)akrylát, (meth)akrylnitril, (methyl)-styren a olefinicky nenasycených karboxylových kyselin nebo anhydridů karboxylových kyselin nebo jejich směsí.
- 6. Směsi podle alespoň jednoho z předchozích nároků, vyznačující se tím, že se jako složka A) použije adukt epoxidové pryskyřice a kopolymeru podle nároku 2 až 5.
- 7. Směs podle alespoň jednoho z předchozích nároků, vyznačující se tím, že složka B) byla vyrobena kondenzační reakcí za) anhydridu karboxylové kyseliny, vybraného z anhydridu kyseliny maleinové, anhydridu kyseliny jantarové, anhydridu kyseliny glutarové, anhydridu kyseliny adipové, anhydridu kyseliny pimelové, anhydridu kyseliny korkové, anhydridu kyseliny azelainové nebo anhydridu kyseliny sebakové nebo anhydrid kyseliny ftalové, anhydridu kyseliny benzentrikarboxylové, dianhydridu kyseliny mellofanové, dianhydridu kyseliny pyromellitové, dianhydridu kyseliny 1,8:4,5 popř. 2,3:6,7-naftalen tetrakarboxylové, perylendianhydridu, dianhydridu kyseliny difenyltetrakarboxylové, dianhydridu kyseliny difenylethertetrakarboxylové, dianhydridu kyseliny difenylmethantetrakarboxylové, dianhydridu kysyliny 2,2-difenylpropantetrakarboxylové, dianhydridu kyseliny benzofenontetrakarboxylové nebo jejich směsí ab) polyaminu zvoleného z polyethylenglykol-, polypropylenglykol-, polyoxytetramethylen- nebo polybutadien-di- nebo -triaminu ac) polyfenolu nebo aminofenolu.
- 8. Směs podle nároku 2až 7, vyznačující se tím, že složka B) podle nároku 7 byla rozpuštěna v některém z kapalných polyepoxidů.
- 9. Směs podle nároku 1 až 5, vyznačující se tím, že složka B) podle nároku 7 byla uvedena do reakce se stechiometrickým přebytkem některého polyepoxidů.
- 10. Směs podle alespoň jednoho z předchozích nároků, v y z n a č u j í c í se tím, že směs dodatečně ke složkám A), B) a C) obsahujeD) latentní tvrdidlo ze skupiny dikyandiamid, guanamidy, guanidiny, aminoguanidiny, pevné aromatické diaminy a/nebo urychlovače vytvrzování, jakož iE) případně změkčovadla, ředidla, reologii ovlivňující pomocné prostředky, plniva, síťovadla a/nebo prostředky proti stárnutí a/nebo stabilizátory.
- 11. Způsob vytvrzování složek A), B), C) a D) a případně E) podle nároku 10 ohřevem směsi na teploty mezi 80 °C až 210 °C, s výhodou mezi 120 °C až 210 °C
- 12. Použití směsí podle nároku 10 jako vysoce pevného, vysoce rázupevného strukturovaného lepidla při stavbě vozidel, stavbě letadel nebo stavbě kolejových vozidel.
- 13. Použití směsí podle nároku 10 k výrobě vrstvených technických materiálů, jako zalévacích hmot v elektro- a elektronickém průmyslu, jakož i jako lepidlo při výrobě desek s plošnými spoji v elektronickém průmyslu.
- 14. Způsob lepem kovových a/nebo tvrzených technických materiálů, vyznačující se následujícími podstatnými procesními kroky:• Nanesení lepidlových směsí podle nároku 10 na alespoň jeden povrch substrátů, které mají být spojeny, případně po předchozím očistění a/nebo povrchové úpravě, • uvedení konstrukčních součástí do vájemného stylu,, • v případě potřeby předběžné uvedení lepidlové směsi do stavu gelu, • vytvrzení lepeného spoje ohřevem konstrukčních prvků na teploty mezi 80 °C až 210 °C, s výhodou mezi 120 °C až 210 °C
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19845607A DE19845607A1 (de) | 1998-10-06 | 1998-10-06 | Schlagfeste Epoxidharz-Zusammensetzungen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20011222A3 true CZ20011222A3 (cs) | 2001-08-15 |
Family
ID=7883307
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20011222A CZ20011222A3 (cs) | 1998-10-06 | 1999-09-25 | Rázuvzdorné směsi epoxidových pryskyřic |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1123348B1 (cs) |
| JP (1) | JP2002526618A (cs) |
| KR (1) | KR20010086403A (cs) |
| CN (1) | CN1328588A (cs) |
| AR (1) | AR022677A1 (cs) |
| AT (1) | ATE314425T1 (cs) |
| AU (1) | AU6197299A (cs) |
| BR (1) | BR9915911A (cs) |
| CA (1) | CA2346634A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ20011222A3 (cs) |
| DE (2) | DE19845607A1 (cs) |
| ES (1) | ES2255761T3 (cs) |
| HU (1) | HUP0104052A2 (cs) |
| PL (1) | PL347571A1 (cs) |
| SK (1) | SK4562001A3 (cs) |
| TR (1) | TR200100964T2 (cs) |
| WO (1) | WO2000020483A2 (cs) |
| ZA (1) | ZA200102837B (cs) |
Families Citing this family (76)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6668457B1 (en) | 1999-12-10 | 2003-12-30 | L&L Products, Inc. | Heat-activated structural foam reinforced hydroform |
| US6482486B1 (en) | 2000-03-14 | 2002-11-19 | L&L Products | Heat activated reinforcing sleeve |
| KR20020089439A (ko) | 2000-04-10 | 2002-11-29 | 헨켈 코만디트게젤샤프트 아우프 악티엔 | 내충격성 에폭시 수지 조성물 |
| JP3765731B2 (ja) * | 2000-04-10 | 2006-04-12 | 住友ベークライト株式会社 | ダイアタッチペースト及び半導体装置 |
| DE10062009A1 (de) * | 2000-12-13 | 2002-07-04 | Henkel Teroson Gmbh | Mehrschichtige Sandwich-Materialien mit organischen Zwischenschichten auf Epoxidbasis |
| GB0106911D0 (en) | 2001-03-20 | 2001-05-09 | L & L Products | Structural foam |
| US6787579B2 (en) | 2001-05-02 | 2004-09-07 | L&L Products, Inc. | Two-component (epoxy/amine) structural foam-in-place material |
| US7473715B2 (en) | 2001-05-02 | 2009-01-06 | Zephyros, Inc. | Two component (epoxy/amine) structural foam-in-place material |
| GB2375328A (en) | 2001-05-08 | 2002-11-13 | L & L Products | Reinforcing element for hollow structural member |
| US6682818B2 (en) | 2001-08-24 | 2004-01-27 | L&L Products, Inc. | Paintable material |
| US6855652B2 (en) | 2001-08-24 | 2005-02-15 | L&L Products, Inc. | Structurally reinforced panels |
| US6729425B2 (en) | 2001-09-05 | 2004-05-04 | L&L Products, Inc. | Adjustable reinforced structural assembly and method of use therefor |
| US6887914B2 (en) | 2001-09-07 | 2005-05-03 | L&L Products, Inc. | Structural hot melt material and methods |
| US6786533B2 (en) | 2001-09-24 | 2004-09-07 | L&L Products, Inc. | Structural reinforcement system having modular segmented characteristics |
| US6793274B2 (en) | 2001-11-14 | 2004-09-21 | L&L Products, Inc. | Automotive rail/frame energy management system |
| US20030192643A1 (en) | 2002-03-15 | 2003-10-16 | Rainer Schoenfeld | Epoxy adhesive having improved impact resistance |
| US7318873B2 (en) | 2002-03-29 | 2008-01-15 | Zephyros, Inc. | Structurally reinforced members |
| US6846559B2 (en) | 2002-04-01 | 2005-01-25 | L&L Products, Inc. | Activatable material |
| US7169344B2 (en) | 2002-04-26 | 2007-01-30 | L&L Products, Inc. | Method of reinforcing at least a portion of a structure |
| KR100523594B1 (ko) * | 2002-10-24 | 2005-10-24 | 주식회사 엘지화학 | 에폭시/열가소성 수지 블렌드 조성물 |
| KR100588301B1 (ko) * | 2002-10-24 | 2006-06-09 | 주식회사 엘지화학 | 에폭시/열가소성 수지 블렌드 조성물 |
| EP1457509B1 (de) * | 2003-03-11 | 2006-06-28 | hanse chemie AG | Polymere Epoxidharz-Zusammensetzung |
| DE50304047D1 (de) * | 2003-03-11 | 2006-08-10 | Hanse Chemie Ag | Polymere Epoxidharz-Zusammensetzung |
| DE10312815A1 (de) * | 2003-03-22 | 2004-10-07 | Henkel Kgaa | Verfahren zum Kontaminationstoleranten Kleben von Fügeteilen |
| US7125461B2 (en) | 2003-05-07 | 2006-10-24 | L & L Products, Inc. | Activatable material for sealing, baffling or reinforcing and method of forming same |
| US7199165B2 (en) | 2003-06-26 | 2007-04-03 | L & L Products, Inc. | Expandable material |
| DE10357355A1 (de) * | 2003-12-09 | 2005-07-14 | Henkel Kgaa | 2 K Klebstoffe für den Fahrzeugbau |
| FR2866895B1 (fr) * | 2004-02-27 | 2007-08-10 | Michelin Soc Tech | Utilisation d'une colle pour assembler un organe et une roue, ensemble d'un organe et d'une roue, organe et roue |
| ES2276182T5 (es) * | 2004-03-12 | 2015-04-10 | Dow Global Technologies Llc | Composición adhesiva epoxídica |
| US8070994B2 (en) | 2004-06-18 | 2011-12-06 | Zephyros, Inc. | Panel structure |
| US7521093B2 (en) | 2004-07-21 | 2009-04-21 | Zephyros, Inc. | Method of sealing an interface |
| JP4820615B2 (ja) | 2004-10-19 | 2011-11-24 | 日東電工株式会社 | 基板処理装置の除塵用基板及びそれを用いた除塵方法 |
| CN101156193B (zh) * | 2005-04-07 | 2011-07-27 | 日东电工株式会社 | 用于平板显示器的冲击吸收片材、其制造方法以及平板显示器 |
| DE102005018671B4 (de) * | 2005-04-21 | 2008-10-09 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Schlagzähe Epoxidharz-Zusammensetzungen |
| DE602005020260D1 (de) | 2005-06-02 | 2010-05-12 | Dow Global Technologies Inc | Schlagzähmodifizierter Strukturklebstoff auf Epoxid Basis |
| ES2335531T3 (es) * | 2005-07-15 | 2010-03-29 | Huntsman Advanced Materials (Switzerland) Gmbh | Composicion de tenacidad a la fractura aumentada. |
| US8475694B2 (en) | 2005-10-25 | 2013-07-02 | Zephyros, Inc. | Shaped expandable material |
| GB0600901D0 (en) | 2006-01-17 | 2006-02-22 | L & L Products Inc | Improvements in or relating to reinforcement of hollow profiles |
| US7438782B2 (en) | 2006-06-07 | 2008-10-21 | Zephyros, Inc. | Activatable material for sealing, baffling or reinforcing and method of forming same |
| JP5307714B2 (ja) * | 2006-07-31 | 2013-10-02 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | 硬化性エポキシ樹脂系粘着組成物 |
| CN101547990B (zh) | 2006-10-06 | 2012-09-05 | 汉高股份及两合公司 | 可泵送的耐洗掉的环氧膏状粘合剂 |
| EP1972646A1 (de) | 2007-03-20 | 2008-09-24 | Sika Technology AG | Epoxidgruppen terminierte Polymer, deren Zusammensetzungen und deren Verwendung als Schlagzähigkeitsmodifikatoren |
| JP2008303372A (ja) * | 2007-05-09 | 2008-12-18 | Jfe Chemical Corp | 非対称構造を有するポリイミド前駆体、ポリイミドおよびそれらの製造方法 |
| EP2062928A1 (de) * | 2007-11-21 | 2009-05-27 | Sika Technology AG | Schlagzähigkeitsverbesserer für Epoxidharzzusammensetzungen |
| DE102007059183A1 (de) | 2007-12-06 | 2009-06-10 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verfahren zur Verstärkung, Dämmung, Dämpfung und/oder Abdichtung von Hohlbauteilen |
| GB0806434D0 (en) | 2008-04-09 | 2008-05-14 | Zephyros Inc | Improvements in or relating to structural adhesives |
| EP2110397A1 (de) | 2008-04-16 | 2009-10-21 | Sika Technology AG | Auf amphiphilen Block-Copolymer basierendes Polyurethan-Polymer und dessen Verwendung als Schlagzähigkeitsmodifikator |
| US20110039109A1 (en) | 2008-04-30 | 2011-02-17 | Sika Technology Ag | Activator for epoxy resin compositions |
| EP2113525A1 (de) | 2008-04-30 | 2009-11-04 | Sika Technology AG | Aktivator für Epoxidharzzusammensetzungen |
| EP2128182A1 (de) | 2008-05-28 | 2009-12-02 | Sika Technology AG | Hitzehärtende Epoxidharzzusammensetzung enthaltend einen Beschleuniger mit Heteroatomen |
| JP2009286868A (ja) * | 2008-05-28 | 2009-12-10 | Jfe Chemical Corp | 線状ポリイミド前駆体、線状ポリイミド、その熱硬化物、製造方法、接着剤および銅張積層板 |
| ATE461953T1 (de) | 2008-07-17 | 2010-04-15 | Sika Technology Ag | Haftvermittlerverbindungen für beölten stahl |
| EP2145924A1 (de) * | 2008-07-18 | 2010-01-20 | Sika Technology AG | Auf amphiphilen Block-Copolymer basierende Reaktionsprodukte und deren Verwendung als Schlagzähigkeitsmodifikator |
| EP2161274B1 (de) | 2008-08-27 | 2010-05-19 | Sika Technology AG | Silan-/Harnstoff-Verbindung als hitzeaktivierbarer Härter für Epoxidharzzusammensetzungen |
| EP2182025B1 (de) | 2008-10-31 | 2010-10-06 | Sika Technology AG | Hitzehärtende Epoxidharzzusammensetzungen einsetzbar als Rohbauklebstoff oder Strukturschaum |
| WO2010071107A1 (ja) * | 2008-12-15 | 2010-06-24 | 宇部興産株式会社 | 熱硬化性変性ポリイミド樹脂組成物 |
| JPWO2010110069A1 (ja) * | 2009-03-23 | 2012-09-27 | 日立化成工業株式会社 | ダイボンディング用樹脂ペースト、それを用いた半導体装置の製造方法、及び半導体装置 |
| CN102459394B (zh) * | 2009-06-12 | 2015-01-21 | 兆科学公司 | 环氧组合物用的潜硬化剂 |
| GB0916205D0 (en) | 2009-09-15 | 2009-10-28 | Zephyros Inc | Improvements in or relating to cavity filling |
| CN102648262B (zh) | 2009-11-05 | 2014-12-10 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 含有用酮肟封端的弹性增韧剂的结构环氧树脂胶粘剂 |
| DE102009054999A1 (de) | 2009-12-18 | 2011-06-22 | Henkel AG & Co. KGaA, 40589 | Verbundbauteil |
| US9096039B2 (en) | 2010-03-04 | 2015-08-04 | Zephyros, Inc. | Structural composite laminates |
| GB201016530D0 (en) | 2010-09-30 | 2010-11-17 | Zephyros Inc | Improvements in or relating to adhesives |
| EP2436712A1 (de) | 2010-10-01 | 2012-04-04 | Sika Technology AG | Schlagzähigkeitsmodifikatoren für Epoxidharzzusammensetzungen |
| US20140147677A1 (en) * | 2011-05-19 | 2014-05-29 | Andreas Lutz | Novel Structural Adhesive and Use Thereof |
| BR112014000231B1 (pt) | 2011-08-22 | 2020-07-14 | Dow Global Technologies Llc | Composição tenacificante e adesivo de epóxi |
| EP2562210A1 (en) | 2011-08-24 | 2013-02-27 | Henkel Italia S.p.A. | Indicator for cure of two-component- epoxy adhesives |
| CN104114526B (zh) * | 2012-02-17 | 2018-09-07 | 亨斯迈先进材料美国有限责任公司 | 苯并噁嗪、环氧树脂和酸酐的混合物 |
| US10577522B2 (en) | 2013-07-26 | 2020-03-03 | Zephyros, Inc. | Thermosetting adhesive films including a fibrous carrier |
| GB201412706D0 (en) * | 2014-07-17 | 2014-09-03 | Knauf Insulation And Knauf Insulation Ltd | Improved binder compositions and uses thereof |
| GB201417985D0 (en) | 2014-10-10 | 2014-11-26 | Zephyros Inc | Improvements in or relating to structural adhesives |
| DE102014226826A1 (de) * | 2014-12-22 | 2016-06-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Epoxidharz-Zusammensetzung |
| CN110205068B (zh) * | 2018-02-28 | 2021-12-31 | 旭化成株式会社 | 热固化性粘接剂 |
| CN111154442B (zh) * | 2020-01-13 | 2022-05-24 | 王凤艳 | 一种环保耐高温改性环氧树脂胶粘剂及其制备方法 |
| KR102454213B1 (ko) * | 2021-03-19 | 2022-10-14 | 한국화학연구원 | 산 무수물기반 에폭시 화합물, 이를 포함하는 에폭시 접착제 조성물 및 이로부터 제조된 경화물 |
| CN119613305A (zh) * | 2024-12-09 | 2025-03-14 | 哈尔滨工业大学 | 一种含邻苯二酚基团环氧树脂韧性固化剂及其制备方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4820779A (en) * | 1986-07-01 | 1989-04-11 | National Starch And Chemical Corporation | Adduct of a carbinol-containing polyimide oligomer terminated with epoxide-reactive groups and a polyepoxide |
| DE3864484D1 (de) * | 1987-08-26 | 1991-10-02 | Ciba Geigy Ag | Modifizierte epoxidharze. |
| EP0309190A3 (en) * | 1987-09-22 | 1990-10-17 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Polyimide coating compositions |
| US4842188A (en) * | 1988-07-28 | 1989-06-27 | Elopak Systems A.G. | Two-piece flat top container |
| DE59008553D1 (de) * | 1989-01-20 | 1995-04-06 | Ciba Geigy Ag | Härtbare Epoxidharz-Stoffgemische enthaltend einen Thermoplast mit phenolischen Endgruppen. |
| EP0381625B1 (de) * | 1989-02-02 | 1996-07-31 | Ciba-Geigy Ag | Zähe Epoxidharze |
| JP3655646B2 (ja) * | 1993-05-24 | 2005-06-02 | 日産自動車株式会社 | エポキシ樹脂用接着補強剤及び該補強剤を含有する自動車用エポキシ樹脂系構造接着性組成物 |
-
1998
- 1998-10-06 DE DE19845607A patent/DE19845607A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-09-25 PL PL99347571A patent/PL347571A1/xx unknown
- 1999-09-25 KR KR1020017004288A patent/KR20010086403A/ko not_active Withdrawn
- 1999-09-25 WO PCT/EP1999/007143 patent/WO2000020483A2/de not_active Ceased
- 1999-09-25 BR BR9915911-2A patent/BR9915911A/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-09-25 EP EP99948868A patent/EP1123348B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-25 AT AT99948868T patent/ATE314425T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-09-25 ES ES99948868T patent/ES2255761T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-25 CA CA002346634A patent/CA2346634A1/en not_active Abandoned
- 1999-09-25 DE DE59912991T patent/DE59912991D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-09-25 CN CN99811801A patent/CN1328588A/zh active Pending
- 1999-09-25 AU AU61972/99A patent/AU6197299A/en not_active Abandoned
- 1999-09-25 SK SK456-2001A patent/SK4562001A3/sk unknown
- 1999-09-25 TR TR2001/00964T patent/TR200100964T2/xx unknown
- 1999-09-25 HU HU0104052A patent/HUP0104052A2/hu unknown
- 1999-09-25 CZ CZ20011222A patent/CZ20011222A3/cs unknown
- 1999-09-25 JP JP2000574591A patent/JP2002526618A/ja active Pending
- 1999-10-06 AR ARP990105057A patent/AR022677A1/es unknown
-
2001
- 2001-04-05 ZA ZA200102837A patent/ZA200102837B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2255761T3 (es) | 2006-07-01 |
| HUP0104052A2 (hu) | 2002-02-28 |
| KR20010086403A (ko) | 2001-09-10 |
| SK4562001A3 (en) | 2001-10-08 |
| CN1328588A (zh) | 2001-12-26 |
| WO2000020483A3 (de) | 2000-07-13 |
| DE19845607A1 (de) | 2000-04-20 |
| AU6197299A (en) | 2000-04-26 |
| AR022677A1 (es) | 2002-09-04 |
| DE59912991D1 (de) | 2006-02-02 |
| TR200100964T2 (tr) | 2002-10-21 |
| BR9915911A (pt) | 2001-08-14 |
| ZA200102837B (en) | 2002-07-05 |
| ATE314425T1 (de) | 2006-01-15 |
| EP1123348A2 (de) | 2001-08-16 |
| JP2002526618A (ja) | 2002-08-20 |
| EP1123348B1 (de) | 2005-12-28 |
| PL347571A1 (en) | 2002-04-08 |
| CA2346634A1 (en) | 2000-04-13 |
| WO2000020483A2 (de) | 2000-04-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ20011222A3 (cs) | Rázuvzdorné směsi epoxidových pryskyřic | |
| US6884854B2 (en) | Composition of epoxy resin, low glass transition temperature copolymer, latent hardener and carboxy-terminated polyamide and/or polyamide | |
| US20040181013A1 (en) | Impact resistant epoxide resin compositions | |
| CZ20012245A3 (cs) | Pouľití rázuvzdorných směsí epoxidových pryskyřic | |
| US20050022929A1 (en) | Multi-phase structural adhesives | |
| US20050215730A1 (en) | Polycarboxy-functionalized prepolymers | |
| JPH11503775A (ja) | ジチオオキサミド接着促進剤含有エポキシ接着剤 | |
| KR20230129192A (ko) | 충돌 내구성, 응력 내구성 및 용접성 에폭시 접착제 | |
| DE10017784A1 (de) | Schlagfeste Epoxidharz-Zusammensetzungen | |
| KR20250166099A (ko) | 확장된 경화 윈도우를 갖는 충돌 내구성 에폭시 접착제 | |
| MXPA01003482A (en) | Impact-resistant epoxide resin compositions | |
| EP4511423A1 (en) | Curable epoxy compositions, structural adhesive therefrom, and methods of using same | |
| MXPA01006013A (en) | Shock-resistant epoxide resin compositions |