CZ20014549A3

CZ20014549A3 - Herbicidní emulgovatelné koncentráty

Info

Publication number: CZ20014549A3
Application number: CZ20014549A
Authority: CZ
Inventors: Friedrich Schmidt
Original assignee: Basf Aktiengesellschaft
Priority date: 1999-07-01
Filing date: 2000-06-27
Publication date: 2002-06-12
Also published as: UA73740C2; ATE293882T1; CA2373764C; US6348434B1; IL146955A0; PL353642A1; MXPA01013028A; BR0012036A; BG106318A; SK18842001A3; PT1194036E; EA004041B1; HUP0201991A3; JP2003503427A; GEP20053551B; KR100697739B1; ES2240115T3; EP1194036B1; CA2373764A1; DE60019753D1

Description

Oblast techniky

Vynález se týká herbicidních emulgovatelných koncentrátů (dále též zkratka emulgovatelný koncentrát).

Dosavadní stav techniky

Emulgovatelný koncentrát (emulgovatelný koncentrát) je oblíbená forma kapalných prostředků a kapalných systémů pro zemědělské sloučeniny. Běžné emulgovatelný koncentrát zpravidla obsahují účinnou složku, jednu nebo více povrchově aktivních sloučenin, které působí jako emulgátory při ředění emulgovatelný koncentrát vodou, a rozpouštědlo, nemísitelné s vodou. Typickými rozpouštědly pro obvyklé emulgovatelný koncentrát formulace jsou alifatické nebo aromatické uhlovodíky, jako je například xylen, Shellsol A nebo Solvesso 200. Tato rozpouštědla mají velmi nízké rozpustnosti ve vodě ale jsou schopná rozpustit značný rozsah účinných látek.

V důsledku přítomnosti rozpouštědla mají mnohé pesticidy, které jsou formulovány jako emulgovatelný koncentrát, určité výhody, jako je vyšší míra systémičnosti účinku a vyšší celková aktivita ve srovnání s pesticidy, ve kterých se používá stejných účinných látek, a které jsou formulovány jako smáčitelné prášky (dále též WP), ve vodě dispergovatelné granule (dále též WG) nebo suspezní koncentráty (SC).

Takovéto koncentráty se snadno skladují a dopravují a pro zvýšení účinnosti se do nich mohou přidávat různé adjuvanty. Nicméně, pokud má být emulgovatelný koncentrát • · · · dobrý, vyžaduje se, aby se po rozmíchání ve vodě vytvořila stabilní emulze, která se při ponechání v klidu nerozděluje. Kromě toho by nemělo docházet k žádné krystalizaci účinné složky z emulgovatelný koncentrát po zředění vodou. Dále, emulgovatelný koncentrát sám o sobě je fyziochemicky stabilní v průběhu prodlouženého skladování a za velmi proměnlivých skladovacích teplot.

Mezinárodní patentová přihláška WO 98/48624 navrhuje zlepšení stability emulze emulgovatelný koncentrát s obsahem malých množství ve vodě nerozpustných fluorovaných účinných zemědělských přísad, které popřípadě obsahují rozpouštědlo účinné zemědělské přísady, použitím relativně vysokých množství ve vodě nerozpustného Cg-C]_g alkylpyrrolidonu. Nicméně tyto Cg-C^g alkylpyrrolidony jsou vysoce korozívní a příliš drahé, aby se mohly používat v širokém rozsahu v herbicidních výrobcích běžného určení.

Dále, WO 98/48 624 výhodně používá jako aniontová povrchově aktivní činidla etoxylované nonylfenolfosfát estery. Tato povrchově aktivní činidla mohou škodit životnímu prostředí v důsledku jejich schopnosti vytvářet toxické metabolity a jejich použití proto není oblíbené pro jejich předpokládaný estrogenní účinek.

V souladu s tím, co bylo řečeno o existujících problémech, je úkolem vynálezu poskytnout nové, herbicidní emulgovatelné koncentráty.

Dále je úkolem vynálezu poskytnout stabilní, účinný emulgovatelný koncentrát (emulgovatelný koncentrát), obsahující malé množství alespoň jedné fluorované herbicidní • · sloučeniny s vysokými množstvími jedné nebo více herbicidních alkylfenoxyacetátů, působících jako rozpouštědlo, které nemá nevýhody dosud známých emulgovatelných koncentrátů.

Úkolem vynálezu je dále vyřešit způsob kontroly nežádoucích plevelů působením herbicidně účinného množství těchto emulgovatelných koncentrátů, zředěných vodou, na rostliny přímým kontaktem.

Dále je úkolem vynálezu poskytnout selektivní herbicidní kompozice, získatelné emulgací těchto nových emulgovatelných koncentrátů ve vodě.

Tyto a další řešené úkoly a znaky vynálezu jsou jasnější z podrobného popisu, který je uveden dále, a z připojených nároků.

Podstata vynálezu

Vynález poskytuje nové stabilní, nevodný emulgovatelné koncentrát (emulgovatelný koncentrát) pro herbicidně účinné sloučeniny, který sestává v podstatě z (a) 25 až 150 g/1 alespoň jedné fluorované herbicidní sloučeniny, (b) 400 až 900 g/1 alespoň jednoho herbicidních alkylfenoxyalkanoátů, (c) 10 až 100 g/1 alespoň jednoho neiontového povrchově aktivního činidla, (d) 10 až 100 g/1 alespoň jednoho benzensufonátu, .:. : ·.· .....

(e) 50 až 600 g/1 alespoň jednoho rozpouštědla vybraného ze skupiny, sestávající se z alifatických nebo aromatických uhlovodíků, metylovaných rostlinných olejů a polárních aprotických organických rozpouštědel, mísitelných s vodou a (f) popřípadě, až 5 g/1 alespoň jednoho odpěňovacího činidla:

Tyto nové emulgovatelné koncentráty, jejichž složení bylo uvedeno, vykazují selektivní herbicidní aktivitu v různých kulturních rostlinách.

Podrobný popis výhodných provedení

Bylo překvapivě zjištěno, že směsi, které tvoří emulgovatelné koncentráty podle vynálezu, které sestávají v podstatě z (a) 25 až 150 g/1 alespoň jedné fluorované herbicidní sloučeniny, (b) 400 až 900 g/1 alespoň jednoho herbicidního alkylfenoxyalkanoátu, (c) 10 až 100 g/1 alespoň jednoho neiontové povrchově aktivního činidla, (d) 10 až 100 g/1 alespoň jednoho benzen sulfonátu, (e) 50 až 600 g/1 alespoň jednoho rozpouštědla, vybraného ze skupiny, sestávající se z alifatických nebo aromatických uhlovodíků, metylovaných rostlinných olejů a polárních aprotických organických rozpouštědel, která jsou mísitelná s vodou a

φφφφ φφ ·· φ · · ♦ φ φ · (f) popřípadě, až 5 g/1 alespoň jednoho odpěňovacího činidla; vykazujícího vysokou fyzikálně chemickou stabilitu a vynikající aplikační vlastnosti.

Výraz, používaný zde při charakterizaci prostředků ve formě emulgovatelných koncentrátů, herbicidní sloučenina, znamená syntetickou sloučeninu, která má schopnost kontrolovat nežádoucí plevely v kulturních rostlinách.

Podobně výraz fluorovaná herbicidní sloučenina znamená syntetickou sloučeninu, která je substituovaná nejméně jedním fluorovým atomem, která je schopna kontrolovat nežádoucí plevely v kulturních rostlinách.

Vhodné fluorované herbicidní sloučeniny jsou ty, které jsou pevné při pokojové teplotě a jsou v podstatě nerozpustné ve vodě, ale rozpustné v organickém rozpouštědle. ,

Výhodné fluorované herbicidy (a) jsou sloučeniny, vybrané ze skupiny, do které patří:

acifluorfen, carfentrazon-etyl, clodinafop-propargyl, diflufenican, dithiopyr, etoxyfen-etyl, flamprop-M-isopropyl, flamprop-M-metyl, flazasulfuron, fluazifop, fluchloralin, flufenacet (BAY FOE 5043 nebo fluthiamid), flumetsulam, flumioxazin, fluometuron, fluorglycofen, flupoxam, flurídon, fluroxypyr, flurprimidol, flurtamon, fluthiacet-metyl, fomesafen, haloxyfop, isoxaflutole, laktofen, norflurazon, oxyfluorfen, pikolinafen, propachlor, sulfentrazon, thiazopyr a trifluralin.

Všechny tyto herbicidní sloučeniny jsou popsány v souhrnné příručce s názvem The Pesticide Manual,

11. vydání, vydavatelů The British Crop Protection Council a ···♦ ·· ·

Μ ····

The Royal Society of Chemistry, 1997, (zde v textu nazývané zkráceně Pesticide Manual).

Pro použití podle vynálezu jsou výhodné fluorované herbicidní sloučeniny vzorce I

ve kterém r! a r3 každý nezávisle představují atom fluoru nebo fluoralkylovou, výhodně a C^-Cg fluoralkylovou skupinu, zejména trifluormetylovou skupinu;

r2 představuje atom vodíku nebo popřípadě substituovaný alkyl nebo alkoxyskupinu; a man každý nezávisle představují celé číslo, které má hodnotu od 1 do 2.

Zejména výhodné herbicidní sloučeniny (a) jsou pikolinamidy, uvedené v EP-A-0 447 004, zejména vzorce !]_

kde Rl a r3 mají význam uvedený pro vzorec I.

φφ φ • φ ···· • · φ φφφφ · · • · · · ·φφ ♦ *

Zejména výhodná sloučenina pro použití podle vynálezu je N-(4-fluorfenyl)-2-(3-a,a,a-trifluormetylfenoxy)-6-pyridinkarboxamid, také známý jako pikolinafen.

Nové emulgovatelné koncentráty obsahují alespoň jeden fluorovaný herbicid (a) a alespoň jeden herbicidní alkylfenoxyacetát (b).

Herbicidní sloučeniny mohou být například sloučeniny, které mají silně herbicidní účinnost v širokém rozmezí koncentrací a/nebo při nízkém dávkování, a jsou použitelné v zemědělství, zejména pro selektivní kontrolu nežádoucích rostlin jako jsou Alopecurus myosuroides, Echinochloa crus-galli, Setaria viridis, Galium aparine, Stellaria media, Veronica persica, Lamium purpureum, Viola arvensis, Abutilon theophrasti, Ipomoea purpurea a Amaranthus retroflexus, při použití pro pre- a post-emergentní aplikace, zejména v určitých kulturních plodinách jako je kukuřice a rýže.

Vhodné herbicidní alkylfenoxyalkanoáty (b) jsou ty, které jsou při pokojové teplotě kapalné a v podstatě nerozpustné ve vodě, ale rozpustné v organickém rozpouštědle.

Výhodné alkylfenoxyalkanoáty jsou estery 2-fenoxyoctové nebo 2-fenoxypropíonové kyseliny, které mají lineární nebo rozvětvené Cg-C^ alkylové zbytky, zejména rozvětvenou C4-C]_Q-alkylov°^u skupinu. Nejvýhodnější jsou 2-etylhexyl·eštery.

·

999 · • 9 ·

9 · ♦ • 9999 · <

· · ··

Zejména výhodné jsou sloučeniny vzorce II

R⁷

Ί

O-CH-C-O-CHrCH

II o

ve kterém každý nezávisle představuje a halogen atom nebo a Cj__g alkyl skupina,

R⁵ a každý nezávisle představují a Ci_g alkyl skupina, R⁷ představuje atom vodíku nebo a metylovou skupinu, a t představuje celé číslo, které má ho hodnotu od 1 až 3.

Nejvýhodnější jsou sloučeniny vybrané ze skupiny, sestávající se z: 2-etylhexyl(4-chlor-2-metylfenoxy)-acetátu, který je také známý jako MCPA-2EH], 2-etylhexyl(2,4-dichlorfenoxy)acetátu [známý také pod zjednodušeným názvem 2,4-D-2EH] a 2-etylhexyl-2-(4-chlor-2-metylfenoxy)propionátu [známý také jako mecoprop-2EH] nebo jejich směsí.

Je také možné použít vzájemné směsi herbicidů nebo směsi herbicidů s jinými aktivními složkami jako s fungicidy, insekticidy, akaricidy a nematocidy.

Vhodná neiontová povrchově aktivní činidla (c) jsou výhodně polyglykoléterové deriváty alifatických alkoholů a nasycené nebo nenasycené mastné kyseliny, které mají 3 až 20 glykoléterových skupiny a 8 až 20 atomů uhlíku v (alifatickém) uhlovodíkovém zbytku. Jiná vhodné neiontová povrchově aktivní činidla jsou polyadukty etylénoxidu a propylenoxidu, obsahující 20 až 250 etylénglykoléterové • · • · ·

··· · fc fc fc • fcfc skupiny, etyléndiaminopolypropylenglykol a alkylpolypropylenglykol a 1 až 10 atomy uhlíku v alkylové části skupiny. Tyto látky normálně obsahují 1 až 5 etylénglykolových jednotek na jednu propylenglykolovou jednotku. Příklady neiontového povrchově aktivní činidla jsou ricinový olej, polyglykolétery, polyadukty etylénoxidu a propylenoxidu, tributylfenoxypolyetoxy etanol a tristyrylfenoletoxyláty.

Výhodné jsou etoxylované oleje jako etoxyláty ricinového nebo kanolového oleje, které mají 25, výhodně 27 až 37 etoxy skupin, zejména Sunaptol® CA35O (etoxylát ricinového oleje, který má asi 35 etoxylových jednotek) který dodává Uniqema (dříve ”ICI Surfactants), Mergital® EL33 (etoxylát ricinového oleje, který má asi 33 etoxylových jednotek) od fy Henkel KGaA, Eumulgin® C03373 (etoxylát kanolového oleje, který má asi 30 etoxylových jednotek) od fy Henkel KGaA a Ukanil® 2507 (etoxylát ricinového oleje, který má asi 32 etoxylových jednotek) od fy Uniqema.

Jiná skupina výhodných neiontových povrchově aktivních činidel (c) jsou alkoxyláty alkoholů, které jsou založeny na alkoxy jednotkách, které mají 2 atomy uhlíku, tedy smíšené etoxyláty, nebo 2 a 3 atomů uhlíku, tedy smíšené etoxyláty/propoxyláty. Ve výhodném alifatickém alkoxylátu alkoholu mají alkoxylátové řetězce alespoň 5 alkoxylových skupin, výhodně od 5 do 25 alkoxylových skupin, ještě výhodněji od 5 do 15 alkoxylových skupin, zejména 5 až 11 alkoxylových skupin. Alkoholová skupina je zpravidla odvozena od C9_i8 alifatických alkoholů. Výhodné alkoholy jsou obvykle ty, které mají 50 % hmotnostních lineárních řetězců a 50 % hmotnostních rozvětvených řetězců.

I * • · « « t • ·*·» • ·

Zejména výhodná povrchově aktivní činidla jsou etoxyláty alkoholů s názvem Synperonic® od fy Uniqema, zejména Synperonic® 91-6.

Další výhodné alkoxyláty alkoholů jsou jednou větvené etoxyláty alkoholů jako je Atplus® MBA 11-7 (etoxylát Cfi alkoholu, který má 7 etoxylových jednotek) od fy Uniqema nebo Genapol® X—60 (etoxylát alkoholu s 6 etoxylovými jednotkami) od fy Clariant.

Vhodné alkylbenzensulfonáty (d) jsou například sodné, vápenaté nebo trietylamoniové soli alkylbenzensulfonových kyselin. Nejvýhodnější alkylbenzensulfonáty (d) jsou sodné, vápenaté nebo trietylamoniové soli dodecylbenzensulfonových kyselin, zejména Rhodacal® 70/B (70 % dodecylbenzensulfonát vápenatý v n-butanolu), Rhodacal® 60/BE (60' % dodecylbenzensulfonát vápenatý v 2-etylhexanolu) a Rhodacal® 2283 (70 % dodecylbenzensulfonát amonný) všechny od fy Rhodia GmbH (dříve Rhone-Poulenc}, Fenylsulfonat CA 100 (40 % dodecylbenzensulfonát vápenatý v Genopolu X-060 a Solvessu 200) od fy Clariant GmbH (dříve Hoechst AG) nebo Nansa® EVM 70/2E (57 % lineární dodecylbenzensulfonát v 2-etylhexanolu) od fy Albright & Wilson.

Tato povrchově aktivní činidla (c) a (d) poskytují dobré emulgační vlastnosti bez obsahu alkylfenoletoxylátů jako je Synperonic® NP9 a/nebo jejich aniontové deriváty, například etoxylované estery alkylarylfosforečnanů jako je Rhodofac® RE 610. Etoxyláty alkylfenolu a jejich deriváty mohou škodit životnímu prostředí v důsledku jejich schopnosti tvořit toxické metabolity a jejich předpokládané estrogenní účinnosti.

Vhodná rozpouštědla (e) jsou nepolární, s vodou nemísitelná rozpouštědla nebo polární aprotická, s vodou mísitelná organická rozpouštědla. Nepolární rozpouštědla jsou vybraná ze skupiny, sestávající se z alifatických nebo aromatických uhlovodíků a esterů rostlinných olejů nebo jejich směsi.

Alifatické a aromatické uhlovodíky jako je hexan, cyklohexan, benzen, toluen, xylen, minerální oleje nebo kerosin nebo substituované naftaleny a směsi mono- a polyalkylovaných aromatických sloučenin jsou například, obchodné dostupné pod ochrannými známkami Solvesso®,

Shellsol®, Petrol Spezial® a Exxsol®.

Podle vynálezu použitelné estery rostlinných olejů jsou zpravidla nepolární, s vodou nemísitelná rozpouštědla, jako alkylestery, získatelné z mastných kyselin esterifikací s alkanoly nebo transesterifikaci odpovídajících rostlinných olejů, výhodně za přítomnosti lipázy. Výhodné mastné kyseliny z těchto rostlinných olejů mají 5 až 20, zejména 6 až 15 atomů uhlíku. Ve výhodném provedené se používají jako metylestery rostlinného oleje metylestery kyselin kaprylové/kaprinové a ester kyseliny kaprinové, který má rozdělení mastných kyselin takové, které se pohybuje kolem průměru 10 jednotek.

Zejména výhodné metylestery rostlinných olejů jsou Witconol® 1095 a Witconol® 2309, které jsou obchodně dostupné od fy Witco Corporation, Houston, USA.

S vodou mísitelná polární aprotická organická rozpouštědla jsou výhodně sloučeniny, které vykazují při 25°

C dielektrickou konstantu 2,5 nebo vyšší, zejména od 2,7 do • » • ·

4,0 při 25 °C. Zejména výhodné jsou cyklické amidy a laktony, jako například N-metylpyrrolidon, N-cyklohexylpyrrolidon a γ-butyrolakton, nejvýhodnější jsou γ-butyrolakton a N-metylpyrrolidon nebo jejich směsi.

Také jsou výhodná aprotická rozpouštědla, mísitelná s vodou, vybraná ze skupiny, do které patří alkyllaktaty, zejména isopropyllaktát jako je Plurasolv® IPL který je získatelný od fy Plurac, alkylestery kyseliny uhličité, polyetylénglykoly, polyetylénglykolalkylétery, polypropylenglykoly a polypropylenglykolalkylétery, a nejvýhodněji isopropyllaktát, nebo jejich směsi.

Vhodné odpěňovače (f) jsou siloxanové deriváty nebo perfluoralkylfosfonové/perfluoralkylfosfinové kyseliny, zejména polydimetylsiloxany jako je Rhodorsil® 416 nebo Rhodosil® 454 od fy Rhodia nebo směsi, obsahující perfluor(Cg-ΐθ)-alkylfosfonové kyseliny a perfluor-(Cg-^g)-alkylfosfinové kyseliny, jako je Fluowet® PL80, Fluowet® PP od fy Clariant.

Ve výhodném provedení mají emulgovatelné koncentráty podle vynálezu obsahujíc v podstatě následující složky:

(a) 30 až 125 g/1, zejména 40 až 110 g/1, alespoň jedné fluorované herbicidní sloučeniny vzorce I, zejména sloučeniny vzorce II, nejvýhodněji pikolinafenu;

(b) 700 až 875 g/1, zejména 750 až 850 g/1, alespoň jednoho herbicidního alkylfenoxyalkanoátu vzorce II, nejvýhodněji 2,4-D-2EH, MCPA-2EH nebo mecoprop-2EH;

• · • · (c) 20 až 75 g/1, zejména 40 až 70 g/1, alespoň jednoho neiontového povrchově aktivního činidla, zejména alespoň jednoho etoxylovaného ricinového oleje;

(d) 20 až 75 g/1, zejména 40 až 70 g/1, alespoň jednoho sodného nebo vápenatého alkylbenzénsulfonátu;

(e) 50 až 200 g/1, zejména 60 až 150 g/1, alespoň jednoho rozpouštědla vybraného ze skupiny, sestávající se z alifatických nebo aromatických uhlovodíků, metyl Cg_i2 karboxylátů, N-metylpyrrolidonu, γ-butyrolaktonu a isopropyllaktátu; a (f) popřípadě až 2 g/1 alespoň jednoho odpěňovače, vybraného ze skupiny, sestávající se z polydimetylsiloxanů a perfluoralkylfosfonových/perfluoralkylfosfinových kyselin:

Dalším aspektem vynálezu je způsob přípravy emulgovatelného koncentrátu, který je popsán shora, při kterém se mísí všechny složky v rozpouštědle.

Dále se vynález týká způsobu zabíjení škůdců na určitém místě, při kterém se na toto místo působí prostředkem, získaným emulgací emulgovatelného koncentrátu podle vynálezu ve vodě. Dále se vynález týká použití emulgovatelného koncentrátu podle vynálezu jako pesticidu.

V prodávané podobě se vynalezené pesticidní emulgovatelné koncentráty podle vynálezu výhodně upravují do koncentrované formy, přičemž finální uživatel koncentrát zředí na aplikovatelný prostředek. Prostředky se mohou ředit na koncentrace až tak nízké, jako je 0,001 % účinné složky.

• · • 4 • 44 4

Dávky jsou obvykle v rozmezí asi 0,01 až 10 kg účinné složky na 1 ha.

Uvedené prostředky mohou také obsahovat pomocné přísady jako jsou chemické stabilizátory, přísady upravující viskozitu, zahušťovadla, pojivá, hnojivá nebo jiné pesticidně účinné složky, pokud je potřeba dosáhnout nějakých speciálních účinků.

Emulgovatelné koncentráty podle vynálezu mají vysokou fyzicochemickou stabilitu vzhledem k vysokých koncentracích herbicidně účinných složek (a) a (b). Emulze, získané z těchto emulgovatelných koncentrátů zředěním vodou jsou překvapivě stabilní, neboť neobsahují žádné přísady Cg-C]_Q alkylpyrrolidonů.

Pro jasné pochopení vynálezu jsou dále uvedeny konkrétní příklady. Tyto příklady jsou pouhými ilustracemi a nelze jim rozumět tak, že by omezovaly .rozsah podstaty a principů vynálezu v jakémkoliv směru. Z následujících příkladů a z popisu může již odborník v obory vyvodit různé úpravy a modifikace. Takové modifikace jsou také součástí rozsahu vynálezu, a spadají do dále uvedených patentových nároků.

Příklady provedení vynálezu

Příklady přípravy koncentrátů

Ochrannými známkami a dalšími specifikacemi jsou uvedeny následující produkty, které se dále používají jako složky

I» ♦ »·· • · · · · 4 · • 4 4 · 4 4

4*4 · · * «····«· · « • · 4 · · • 4 · ·* 4 4 4 4 v příkladech emulgovatelných koncentrátů podle vynálezu:

Složka	Produkt	Výrobce
AgsolEx® 1	N-metylpyrrolidon	ISP
AgsolEx® BLO	γ-butyrolakton	ISP
Atlox® 4855B	Směs alkylarylsulfonátu vápenatého a neiontového povrchově aktivního činidla v aromatickém rozpouštědle	Uniqema
Exxsol® DUO	Směs alifatických uhlovodíků	Exxon Chem.
Fluowet® PL80	Směs 80 % kyselin perfluor- fofinové/fosforečné a 20 % vody	Clariant
Plurasolv® IPL	Isopropyllaktát	Plurac
Rhodacal® 70/B	70% Dodecylbenzensulfonát vápenatý	Rhodia
Rhodacal® 60/BE	60 % Dodecylbenzensulfonát vápenatý	Rhodia
Rhodorsil® 454	Směs polydimetylsiloxanů a oxidu křemičitého (siliky)	Rhodia
Solvesso 200	Směs aromatických uhlovodíků	Exxon Chem.
Ukanil® 2507	Etoxylovaný ricinový olej	Uniqema
Witconol® 1095	Technický metyldekanoát	Witco Corp.

Příklady 1 až 3

Připravují se emulgovatelné koncentráty obsahující:

• * · 4 4 · 4 • « 4 44» 4 4 4 ·

4 4444 · 4 ·

4 44 4444444 4 4

444 · 4 4 • 444 4 4 4 444444

Složka	Funkce	Koncentrace (g/1) Příklady
1	2	3
Picolinafen	Účinná složka (a)	50	50	50
MCPA 2-EH	Účinná složka (b)	780	780	780
Atlox 4855 B	Emulgační systém (c) + (d)	100	100	100
Fluowet PL 80	Odpěňovač (f)	0,5	0,5	0,5
Solvesso 200	Rozpouštědlo (e)	do 1 1	-	-
Purasolv IPL	Rozpouštědlo (e)	-	do 1 1
Exxsol D 190	Rozpouštědlo (e)	-	-	do 1 1

Chování po stránce pěnivosti.

Chování po stránce pěnivosti se hodnotě podle CIPAC Metoda MT 47 a je uvedeno v následující tabulce 1.

Tabulka I: Chování po stránce pěnivosti

Test	Příklad 1	Příklad 2	Příklad 3
Trvalé pěnění (2% ve vodě podle CIPAC Standardu Water C)
po 10 s	7,5 ml	10 ml	2,5 ml
po 1 minutách	0 ml	0 ml	0 ml
po 3 minutách	0 ml	0 ml	0 ml
po 12 minutách	0 ml	0 ml	0 ml

• « · 44 ·4 • 4 4 4 4 4 4 4 · 4

4 4 4 · · · · * η ~ » 4 4 4 4 4444 · · 4 4

1/ · 4 4 4 4 4 4 4

4444 44 4 444444

Vlastnosti emulgovatelných koncentrátů byly hodnoceny podle následujících postupů CIPAC:

(A) Emulzní vlastnosti (CIPAC MT 36) ml příslušného testovaného emulgovatelného koncentrátu se smísí s vodou (tvrdost 342 ppm) aby vzniklo 100 ml vodné emulze. Stabilita emulze se hodnotí v termínech olej nebo krémy, které se rozdělují, přičemž se emulze nechá nerušeně stát po dobu 24 hodin při 30 °C. Dále se hodnotí také schopnost remulgovat prostředek po 24 hodinách.

(B) Stability při nízké teplotě (CIPAC MT 39}

Vzorek testovaného emulgovatelného koncentrátu se udržuje po dobu 1 hodiny při teplotě 0 °C a zaznamenává se objem veškerých vypadávajících pevných a olej ovitých látk.

Vzorek se uchovává 7 dní a pak se nechá nerušeně stát při teplotě okolí 3 hodiny. Pak se odstředí a zaznamená se objem všech pevných látek.

Rozstřikovatelné zředěné prostředky poskytly homogenní emulze, které byly stabilní nejméně 2 hodiny při 30° C (CIPAC Metoda MT 36). Prostředky při 7 denním skladování při 0° C nijak nekrystalizovaly ani se z nich neoddělovaly pevné složky (CIPAC Metod MT 39).

Příklady 4 až 6

Emulgovatelné koncentráty byly připraveny jako s,měsi, obsahuj ící:

Složka	Funkce	Koncentrace (g/1) Příklad
4	5	6
Picolinafen	Účinná složka (a)	50	50	50
MCPA 2-EH	Účinná složka {b)	780	780	780
Ukanil 2507	Neiontové povrchově aktivní činidlo (c)	60		50
Rhodacal 60/BE	Anionic povrchově aktivní činidlo (d)	60
Rhodacal 70/B	Anionic povrchově aktivní činidlo (d)			50
Atlox 4855 B	Emulgační systém (c) + (d)		100
Rhodorsil 454	Odpěňovač (f)	-	0,5	-
Exxsol D 19 0	Rozpouštědlo (e)	do 1 1	-	-
Solvesso 200	Rozpouštědlo (e)	-	do 1 1
Witconol 1095	Rozpouštědlo (e)	-	-	do 1 1

Vlastnosti emulgovatelných koncentrátů byly hodnoceny podle následujících CIPAC nebo OECD postupů:

(C) pH 1% ve vodě (CIPAC MT 75) ρΗ 1 % roztoku prostředku v demineralizované vodě se stanoví při 20 °C pH metrem se skleněnou elektrodou.

(D) Hustota (OECD Guideline 109)

Hustota emulgovatelného koncentrátu se měří při 20 °C oscilačním denzitometrem.

* 4 · 4 • · • 44 44 • · · 4 4 4 4 4 · ·

4 4 · 4 · 4 · ·

4 »4 4444444 · · «44 4··

4444 44 4 4· 444·

Vlastnosti emulgovatelných koncentrátů podle příkladů 4 až 6, získané metodami, popsanými shora, jsou uvedeny v následující tabulce II.

Tabulka II: Vlastnosti emulgovatelných koncentrátů

Vlastnosti	Metoda provádění testu	Příklad 4	Příklad 5	Příklad 6
Emulzní vlastnosti	CIPAC
- po 30 min	MT 36	homogenní	homogenní	homogenní
- po 2 hod		homogenní	homogenní	homogenní
- po 24 h		homogenní	homogenní	homogenní
- reemulgace		homogenní	homogenní	homogenní
- stabilita finální emulze		homogenní	homogenní	homogenní
Stabilita při nízké	CIPAC	žádný	žádný	žádný
teplotě, při 0 °C	MT 39	oddělený materiál	oddělený materiál	oddělený materiál
pH 1% roztoku	CIPAC	4,4	nebyl	nebyl
ve vodě	MT 75		detekován	detekován
Hustota	OICD 109	1,048 g/ml	1,066 g/ml	1,052 g/ml

Chování všech emulgovatelných koncentrátů po stránce pěnivosti bylo hodnoceno podle CIPAC Metody MT 47. Bylo zjištěno méně než 20 ml přetrvávající pěny nad prostředkem, zředěným ve vodě (1 až 2 %), přičemž bylo použito 30 převrácení ve 100 ml stupňované válcové nádobě s obsahem 100 ml vody.

• 4 4 4 · 44

4 * 4 4 fc 4 4 4 4 • · 4 4 ί» 4 · · · • 4 · · ······· · 4 • · · · · · · 4 > · · · 4 · 4 4· ··44

Příklady 7 až 9

Emulgovatelný koncentráty byly připraveny tak, aby obsahovaly:

Složka	Funkce	Koncentrace (g/1) Příklady
7	8	9
Picolinafen	Účinná složka (a)	50	100	100
2,4-D 2-EH	Účinná složka (b)	422	844	844
Ukanil 2507	Neiontové povrchově aktivní činidlo (c)	60	60	60
Rhodaca) 60IBE	Aniontové povrchově aktivní činidlo (d)	60	60	60
AgsolEx BLO	Rozpouštědlo (e)	do 1 1	do 1 1	-
AgsolExl	Rozpouštědlo (e)	-	-	do 1 1

Vlastnosti emulgovatelných koncentrátů podle příkladů 7 až 9, získané metodami uvedenými shora, jsou shrnuty v následující tabulce III

Tabulka III: Vlastnosti emulgovatelných koncentrátů

Vlastnosti	Metoda testu	Příklad 7	Příklad 8	Příklad 9
Emulzní vlastnosti	CIPAC MT 36
- po 30 minutách	homogenní	homogenní	homogenní
- po 2 hod.	homogenní	homogenní	homogenní
- po 24 hod.	homogenní	homogenní	homogenní
- reemulgace	homogenní	homogenní	0,5 ml oleje
- stabilita finální emulze	homogenní	homogenní	homogenní
Stabilita při 0° C	CIPAC MT 39	žádný oddělený materiál	žádný oddělený materiál	žádný oddělený materiál
pH 1 % ve vodě	CIPAC MT 75	6,4	6,2	nebylo zj ištěno
Hustota	OICD 109	1,1133 g/ml	1,141 g/ml	nebylo zj ištěno

• · · *

Rozstřikovatelné zředěné emulze podle příkladů 7 až 9 jsou stabilní vzhledem k přítomnosti látek mísitelných s vodou (N-metylpyrrolidon, γ-butyrolakton). Tyto složky mají také dobrý profil z hlediska ochrany životního prostředí. Chování emulgovatelných koncentrátů podle vynálezu bylo posouzeno podle CIPAC Metody MT 47. Po rozmíchání ve vodě (koncentrace 1 až 2 %) a po 30 převráceních ve lOOml stupňovité válcovité nádobě přetrvávalo méně než 20 ml pěny, naplněné 100 ml vody.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Nevodný emulgovatelný koncentrát pro účinné herbicidní účinné sloučeniny k ochraně kulturních rostlin, který sestává v podstatě z (a) 25 až 150 g/1 alespoň jedné fluorované herbicidní sloučeniny;

(b) 400 až 900 g/1 alespoň jednoho herbicidního alkylfenoxyalkanoátu, (c} 10 až 100 g/1 alespoň jednoho neiontového povrchově aktivního činidla, (d) 10 až 100 g/1 alespoň jednoho benzensulfonátu, (e) 50 až 600 g/1 alespoň jednoho rozpouštědla, vybraného ze skupiny, sestávající se z alifatických nebo aromatických uhlovodíků, metylovaných rostlinných olejů a s vodou mísitelných polárních aprotických organických rozpouštědel, a (f) popřípadě až 5 g/1 odpěňovače.
2. Nevodný, emulgovatelný koncentrát podle nároku 1, ve kterém fluorovaná herbicidní sloučenina (a) má vzorec původní • ···♦ ♦· · • ♦ · · ♦ · • · · · · 9

0 · 9 9 9 9999

9 9 · · ·

99 9 9 ·9 9

99 99

9 9 9 9

9 9 9

9 9 9

9 9 9

99 9999 ve kterém

Rl a R^ každý nezávisle představují atom fluoru nebo fluoralkylovou skupinu;

r2 představuje atom vodíku nebo popřípadě substituovanou alkylovou nebo alkoxylovou skupinu;

man každý nezávisle představují celé číslo, které má hodnotu od 1 až 2.
3. Emulgovatelný koncentrát podle nároku 1, kde fluorovanou herbicidní sloučeninou (a) je N-(4-fluorfenyl)-2- (3-oc, a, oc-trif luormetylfenoxy) -6-pyridinkarboxamid.
4. Emulgovatelný koncentrát podle nároku 1, ve kterém herbicidním alkylfenoxyalkanoátem (b) je alkylfenoxyacetát vzorce II (R⁴)«

O-CH-C-O-CHrCH

II ^{2 X}R⁶ o

(II) kde

R⁴ každý nezávisle představuje halogenový atom nebo a C^-6 alkylová skupina, r5 a r6 každý nezávisle představují C]_-6 alkylovou skupinu, r7 představuje atom vodíku nebo metylovou skupinu, a t představuje celé číslo, které má hodnotu od 1 až 3.

původní • 4 44 • 4 4 ♦

4 · · • · · 4

4 · • 4 ·· 4444
5. Emulgovatelný koncentrát podle nároku 4, ve kterém alkylfenoxyacetát (b) je vybrán ze skupiny, sestávající se z 2-etylhexyl(4-chlor-2-metylfenoxy)acetátu, 2-etylhexyl(2,4-dichlorfenoxy)acetátu a 2-etylhexyl-2-(4-chlor-2-metylfenoxy)propionátu nebo jejich směsi.
6. Emulgovatelný koncentrát podle nároku 1, ve kterém neiontovým povrchově aktivním činidlem (c) je etoxylovaný ricinový olej.
7. Emulgovatelný koncentrát podle nároku 1, ve kterém benzensulfonátem (d) je alkylbenzensulfonát sodný nebo vápenatý.
8. Emulgovatelný koncentrát podle nároku 1, který sestává v podstatě z (a) 30 až 125 g/1 alespoň jedné fluorované herbicidní sloučeniny vzorce I;

(b) 700 až 875 g/1 alespoň jednoho herbicidní alkyl fenoxyalkanoát vzorce II, (c) 20 až 75 g/1 alespoň jednoho neiontového povrchově aktivního činidla, (d) 20 až 75 g/1 alespoň jedné sloučeniny ze souboru, do kterého patří alkylbenzensulfonát sodný a alkylbenzensulfonát vápenatý, (e) 50 až 200 g/1 alespoň jednoho rozpouštědla, vybraného ze skupiny, sestávající se z alifatických nebo aromatických původní • fcfcfc ·« · • · • fcfc • fc fcfcfc « fc · · fc fcfc • fcfcfc • · · · fc * fcfcfc fcfc · • fc fcfc fc fcfc fc fcfc * • fcfc · fcfcfc fcfc «fcfcfc uhlovodíků, metyl Cg_]_2 karboxylátů, N-metylpyrrolidonu, γ-butyrolaktonu a isopropyllaktátu; a (f) popřípadě až 2 g/1 alespoň jednoho odpěňovače, vybraného ze skupiny, sestávající se z polydimetylsiloxanů a perfluoralkylfosfonových/perfluoralkylfosfinových kyselin.
9. Způsob kontroly nežádoucího plevele na určitém místě, při kterém se emulguje koncentrát podle nároku 1 s vodou a získaným zředěným roztokem se působí na uvedené místo.

původní