CZ20021496A3 - Systémy k transdermální aplikaci léčiv - Google Patents

Systémy k transdermální aplikaci léčiv Download PDF

Info

Publication number
CZ20021496A3
CZ20021496A3 CZ20021496A CZ20021496A CZ20021496A3 CZ 20021496 A3 CZ20021496 A3 CZ 20021496A3 CZ 20021496 A CZ20021496 A CZ 20021496A CZ 20021496 A CZ20021496 A CZ 20021496A CZ 20021496 A3 CZ20021496 A3 CZ 20021496A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
oxime
azabicyclo
propynyl
methoxyphenyl
heptan
Prior art date
Application number
CZ20021496A
Other languages
English (en)
Inventor
Steve J. Dreyer
Original Assignee
3M Innovative Properties Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 3M Innovative Properties Company filed Critical 3M Innovative Properties Company
Publication of CZ20021496A3 publication Critical patent/CZ20021496A3/cs

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/70Web, sheet or filament bases ; Films; Fibres of the matrix type containing drug

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

Vynález se vztahuje na adhezní léčivo obsahujíc! systémy, které jsou určené k transdermálnímu podání (R)—(Z)—1— -azabicyklo[2.2.1]heptan-3-on-0-[3-(3-methoxyfenyl)-2-propynyl]oximu, a na transdermální podávači systémy obsahující jeden nebo více výše uvedených systémů.
Dosavadní stav techniky (R)-(Z)-1-azabicyklo[2.2.1]heptan-3-on-0-[3-(3-methoxyfenyl)-2-propynyl]oxim je agonista muskarinových účinků a tato vlastnost vede k použití uvedené sloučeniny ve více terapeutických aplikacích. Uvedená sloučenina je například vhodná jako analgetikum, prostředek pro spaní a prostředek k léčbě symptomů senilní demence, Alzheimerovy choroby, Huntingtonovy choroby, tardivní dyskineze, hyperkineze, mánie a dalších stavů charakterizovaných snížením tvorby nebo uvolňování cerebrálního acetylcholinu. Uvedená sloučenina a další sloučeniny této třídy jsou podrobně popsané v U.S.patentu č.5,306,718, Lauferra a sp.
Transdermální podávači systémy jsou určené k podávání léčiva přes kůži pacienta, přičemž uvedené systémy zajišťují poměrně konstantní transport léčiva po prodloužené časově období. Existuje více možných řešení uvedených systémů zahrnujících zásobní systémy, kde léčivo je obvykle obsažené v tekutině umístěné v zásobníku a transport léčiva je řízen membránou řídící rychlost transportu, a adhezní systémy, kde léčivo je obsažené v obecně tuhé matrici obsahující tlakově senzitivní kožní adhezivum. V závislosti na permeabilitě pokožky vůči léčivu je možné do přidávat do matrice další složky jako jsou prostředky podporující penetraci léčiva kůží.
Jestliže však je kůže pro léčivo vysoce permeábilní, musí se použít prostředky pro řízení difúze kůží k zajištění stabilního a prodlouženého transportu.léčiva.
Podstata vynálezu
Vynález se vztahuje na adhezní systémy obsahující léčivo,, pro transdermální podání (R)-(Z)-1-azabicyklo[2.2.1]heptan-3-on-0-[3-(3-methoxyfenyl)-2-propynyl]oximu, a na transdermální podávači systémy obsahující jeden nebo více výše uvedených systémů.
Zejména se vynález vztahuje na transdermální podávači systémy s řízenou rychlostí transportu léčiva do pokožky pacienta. Podle jednoho aspektu vynálezu je rychlost transportu léčiva řízená adhezní vrstvou řídící rychlost transportu, která je umístěná mezi vrstvou tvořící zásobník léčiva a pokožkou. Podle dalšího aspektu vynálezu je rychlost transportu léčiva řízená .membránou řídící rychlost transportu která je umístěná mezi vrstvou tvořící zásobník léčiva a kontaktní adhezní vrstvou s pokožkou.
Kromě toho vynález poskytuje způsob léčení stavu subjektu charakterizovaného snížením tvorby nebo uvolňování cerebrálního acetylcholinu, který zahrnuje aplikaci transdermálního podávacího systému podle vynálezu na pokožku subjektu a ponechání uvedeného systému ve styku s pokožkou po dobu dostatečnou k podání terapeuticky účinného množství (R)-(Z)-1-azabicyklo[2.2.1]heptan-3-on-0-[3-(3-methoxyfenyl)-2-propynyl]oximu uvedenému subjektu.' ·· 4944 99 · ·· 4994
4 4444 44 4 • 4 4 4 4 4444 4
4444 44 44 444 99 44
Podrobný popis vynálezu
Léčivo
Výše uvedená sloučenina, (R)-(Z)-l-azabicyklo[2.2.1]~ heptan-3-on-0-[3-(3-methoxyfenyl)-2-propynyl]oxim (v popisu rovněž označovaná jako léčivo nebo sloučenina) je selektivní agonista ml/m4 muskarinových účinků, a je vhodná k léčení více stavů charakterizovaných snížením tvorby nebo uvolňování cerebrálního acetylcholinu. Uvedené stavy zahrnují senilní demencí, Alzheimerovu chorobu, Huntingtonovu chorobu, tardivní dykinezi, hyperkinezi, mánii a podobně. Uvedená sloučenina je rovněž vhodná jako analgetikum a prostředek napomáhající \ spánku. Struktura uvedené sloučeniny je následující:
Vše uvedená sloučenina může existovat ve více isomerních formách zahrnujících stereoisomery a geometrické isomery. Uvedená sloučenina může tvořit dvě možné geometrické formy známé jako E-oxim a Z-oxim. Farmakologickou aktivitu má Zoxim. Proto kompozice podle vynálezu obsahují k docílení požadovaného terapeutického účinku dostatečné množství Zoximu. Vynález zahrnuje kompozice obsahující léčivo ve všech jeho možných, terapeuticky účinných stereochemických nebo isomerních formách. Struktura, chemie, syntéza a izomerní vlastnosti léčiva jsou podrobně popsané v U.S.patentech č.5,306,718 (Lauferr a sp.); 5,346,911 (Augelli-Szafran a • · · ·
sp.); 5,514,812 (Bucsh a sp.); a 5,534,522 (Ando a sp.), které jsou všechny včleněné do tohoto popisu odkazem.
Uvedenou sloučeninu je možné v systémech podle vynálezu použit v její volné formě nebo ve formě její farmaceuticky přijatelné sole. Příklady takových solí zahrnují soli sloučeniny podle vynálezu s kyselinami jako je kyselina chlorovodíková, sírová, fosforečná, octová, benzoová citrónová, malonová, salicylová, jablečná, fumarová, šťavelová, jantarová, vinná, mléčná, glukonová, askorbová, maleinová, aspartová, benzensulfonová, methan- a ethansulfonová a hydroxymethan- a hydroxyethansulfonová (viz . např. J.Pharm.Sci. 66(1), str. 1-19 (1977)). Obecně je výhodné zvolit· takovou formu sloučeniny, která při spojení s některým z adhezních polymerů které jsou popsané níže odolává izomerizaci sloučeniny z aktivní Z-formy na inaktivní E-formu. Sloučenina ve formě volné baze je při použití v adhezních polymerech v systémech podle vynálezu výhodná především díky její nízké rychlosti uvedené konverze.
Adheziva
Adheziva citlivá na tlak mají v systémech podle vynálezu více funkcí. V systémech podle vynálezu obsahuje vrstva tvořící zásobník léčiva směs léčiva v adhezivu citlivém na tlak přičemž celý systém je vrstvou adheziva citlivého na tlak adheziva přilepený k pokožce subjektu. V některých systémech má vrstva adheziva řídit rychlost transportu léčiva a stejně tak má funkci lepidla k připevnění systému na pokožku subjektu.
Adhezní polymer (polymery) vhodné k použití podle vynálezu by měly být v podstatě inertní k (R)—(Z)—1— ·· ···· ·« · «· ···· • · · ···· · · · • · · · · · · · · · • « · · · · ···· ···· ·· ·· ··· ·· ··
-azabicyklo[2.2.1]heptan-3-on-0-[3-(3-methoxyfenyl)-2-propynyl]oximu (například by neměl reagovat se sloučeninou nebo vyvolávat její rozklad, a výhodně by neměl vyvolávat nebo urychlovat konverzi Z-isomeru na Z isomer) a výhodně to je tlakově senzitivní adhezivum pro použití na pokožku. Chemickou stabilitu systémů podle vynálezu je možné zjistit přípravou uvedených systémů, jejich skladováním při teplotě 25 °C a 60% relativní vlhkosti a stanovením koncentrací (R)-(Z)-1-azabicyklo[2.2.1]heptan-3-on-O-[3-(3-methoxyfenyl)-2-propynyl]oximu v systémech po uplynutí určených časových intervalů skladovaní. Výhodné je, aby koncentrace léčiva po době skladování 6 měsíců při 25 °C a 60% relativní vlhkosti byla vyšší než asi 95 % nebo ještě výhodněji než asi 97 % původní koncentrace léčiva v systému. Ještě výhodnější je, aby koncentrace léčiva po době skladování 1 rok při 25 °C a 60% relativní vlhkosti byla vyšší než asi 95 % nebo ještě výhodněji než asi 97 % původní koncentrace léčiva v systému.
Zrychlenou stabilitní studii zaměřenou na chemickou stabilitu lze provést přípravou uvedených systémů, jejich skladováním při teplotě 40 °C a 75% relativní vlhkosti a stanovením koncentrací (R)-(Z)-1-azabicyklo[2.2.1]heptan-3-on-0-[3-(3-methoxyfenyl)-2-propynyl]oximu v systémech po uplynutí určených časových intervalů skladovaní. Výhodné je, aby koncentrace léčiva po době skladování 3 měsíců při 40 °C a 75% relativní vlhkosti byla vyšší než asi 95 % nebo ještě výhodněji než asi 97 % původní koncentrace léčiva v systému a po době skladování 6 měsíců byla tato koncentrace vyšší než asi 90 %, ještě výhodněji než asi 93 % původní koncentrace léčiva v systému.
Příklady vhodných druhů adheziv zahrnují akryláty, přírodní gumy, syntetické gumy jako jsou polyisobutyleny, • · · · polysiloxany, polyurethany a další tlakově senzitivní adheziva pro aplikaci na kůži známá v oboru. Uvedené adhezní polymery mohou být použité jednotlivě nebo ve formě jejich kombinací.
Výhodné adheziva citlivá na tlak pro použití v systémech podle vynálezu jsou akrylátové kopolymery. Vhodné akrylátové kopolymery pro použití v adhezní vrstvě výhodně obsahují asi 45 až asi 95 % hmotnostních, výhodněji 55 až 95 % hmotnostních vztažených na celkovou hmotnost véškerých monomerů' v kopolymerů, jednoho nebo více monomerů A, zvolených ze skupiny alkylakrylátů obsahujících 4 až 10 atomů uhlíku v alkylové skupině a alkylmethakrylátů obsahujících 4 až 10 atomů uhlíku v alkylové skupině. Příklady vhodných alkylakrylátů a methakrylátů zahrnují butyl-, pentyl-, hexyl-, isoheptyl-, nonyl-, decyl-, isohexyl-, 2-ethyloktyl, isooktyla 2-ethylhexylakryláty a methakryláty. Výhodné alkylakryláty zahrnují isooktyl-akrylát, 2-ethylhexyl-akrylát, butyl-akrylát a cyklohexyl-akrylát. Zvláště výhodný monomer A je isooktylakrylát.
Akrylátový kopolymer dále obsahuje asi 5 až asi 55 % hmotnostních, výhodněji asi 5 až asi 40 % hmotnostních vztažených na celkovou hmotnost veškerých monomerů v kopolymerů, jednoho nebo více monomerů B. Vhodné monomery B· zahrnují monomery obsahující’funkční skupinu zvolenou ze skupiny zahrnující karboxylovou skupinu, sulfonamidovou skupinu, močovinovou skupinu, karboxamidovou skupinu, hydroxy, amino, oxy, oxo a kyan. Příklady B monomerů zahrnují kyselinu akrylovou, kyselinu methakrylovou, kyselinu maleinovou, hydroxyalkyl-akrylát obsahující 2 až 4 atomy uhlíku v hydroxyalkylové skupině, hydroxyalkyl-methakrylát obsahující 2 až 4 atomy uhlíku v hydroxyalkylové skupině,akrylamid, methakrylamid, alkylovou skupinou substituovaný akrylamid ·· ···· ·· · ·· ···· « · · · · · · · · · • · · · · · · · · · ·««*··· · · · · ···· ·· ·· ··· ·· ·· obsahující 1 až 8 atomů uhlíku v alkylové skupině, N-vinyl-Nmethylacetamid, N-vinylvalerolaktam, N-vinylkaprolaktam, N-vinyl-2-pyrrolidon, glycidyl-methakrylát, vinyl-acetát, alkoxyethyl-akrylát obsahující 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové skupině, alkoxyethyl-methakrylát obsahující 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové skupině, 2-ethoxyethoxyethylakrylát, furfuryl-akrylát, furfuryl-methakrylát, tetrahydrofurfuryl-methakrylát, propylenglykolmonomethakrylát, propylenoxidmethyletherakrylát, di(nižší)alkylaminoethylakrylát, di(nižší)alkylaminoethylmethakrylát, di(nižší)alkylaminopropylmethalarylamid, akrylonitril a methakrylonitril. Výhodné B monomery zahrnují kyselinu akrylovou, kyselinu methakrylovou, akrylamid, methakrylamid a vinyl-acetát.
Uvedený kopolymer může případně dále obsahovat v podstatě lineární makromonomer kopolymerizovatelný s monomery A a B, který má hmotnostně střední molekulovou hmotnost v rozmezí od asi 500 do asi 500 000, výhodně v rozmezí asi 2000 až asi 100 000 a ještě výhodněji asi 5000 až asi 30 000. Pokud se makromonomer použije, obecně se použije v množství nepřevyšujícím asi 20 %, výhodně nepřevyšujícím asi 10 % hmotnostních vztažených na hmotnost veškerých monomerů obsažených v kopolymeru. Vhodné makromonomery zahrnují polymethylmethakrylát, st-yren/akrylonitril, polyether a polystyrénové makromonomery. Příklady vhodných makromonomerů a jejich přípravy jsou popsané v U.S.patentu č.4,693,776, Krampe a sp., který je včleněný do; tohoto popisu odkazem.
Kopolymery popsané výše je možné připravit způsoby v oboru obecně známými popsanými například v U.S.patentu č.
RE 24,906 (Ulrich), U.S.patentu č. 4,732,808 (Krampe a sp.) a v mezinárodní patentové přihlášce č. WO 96/08229 (Garbe a ·· ···· ·· · ·· ···· »· · · · · · · · · • · · · · ···· · sp.), které jsou včleněné do tohoto popisu odkazem.
Vlastní viskozita kopolymeru je taková, že nakonec při použití v systémech podle vynálezu poskytuje vhodné adhezivum citlivé na tlak. Výhodně má uvedený kopolymer vlastní viskozitu v rozmezí od asi 0,2 dl/g do asi 2 dl/g, výhodněji asi 0,5 dl/g do asi 1,6 dl/g.
Je-li to žádoucí, může adhezní vrstva obsahovat další složky modifikující vlastnosti adhezního polymeru jako jsou změkčovadla, lepivostní přísady a podobné přísady v množstvích která pracovník v oboru v rámci svých schopností snadno zvolí.
Aplikační systémy
Jedno výhodné provedení transdermálního podávacího systému podle vynálezu obsahuje dvě adhezní vrstvy vzájemně navrstvené na sobě. První adhezní vrstva, která není ve styku s pokožkou subjektu, obsahuje polymer a léčivo a slouží jako vrstva tvořící zásobník léčiva. Druhá adhezní vrstva, která je v kontaktu s pokožkou subjektu, řídí rychlost transportu léčiva přes kůži subjektu a upevňuje systém na pokožku subjektu. Uvedená druhá adhezní vrstva obsahuje polymer který řídící uvedenou rychlost. Přítomnost druhé adhezní vrstvy v systému tedy mění penetrační profil dosažený s uvedeným systémem ve srovnání s podobným systémem, kde však adhezní vrstva má totožné složení s první adhezní vrstvou, kde uvedený penetrační profil se stanoví zkouškou popsanou níže. Toto řízení rychlosti transportu léčiva lze přičíst rozdílným afinitám léčiva ke dvěma různým adhezním vrstvám a různým rychlostem difúze léčiva dvěma různými vrstvami. Uvedené rozdíly v afinitě a/nebo difúzi léčiva ve dvou adhezních vrstvách a rovněž v relativních tloušťkách obou adhezních
vrstev umožňují řízení rychlosti transportu léčiva. Takový systém se označuje jako systém s rychlostí řízenou adhezivem.
Ve zvláště výhodném provedení systému s rychlostí řízenou adhezivem se použitá adheziva v uvedených dvou vrstvách zvolí tak, že druhá adhezní vrstva je připravená z polymeru, který má nižší afinitu k léčivu než má první adhezní vrstva. Výraz nižší afinita v tomto případě znamená, že léčivo je přednostně obsažené v zásobní vrstvě, takže pokud je systém v rovnováze tak hmotnostní podíl léčiva v procentech v zásobní vrstvě je větší než je hmotnostní podíl léčiva ve vrstvě řídící rychlost transportu. Rozdíly v afinitě těchto dvou polymerů k léčivu rovněž jako relativní tloušťky adhezních vrstev tak umožňují řídit rychlost transportu léčiva.
První adhezní vrstva, označovaná rovněž jako zásobní vrstva, obsažená v systému s rychlostí řízenou adhezivem výhodně obsahuje akrylátový kopolymer druhu popsaného výše. Výhodný kopolymer je terpolymer obsahující vzhledem k celkové hmotnosti monomerů asi 60 až asi 80 % hmotnostních, výhodně asi 65 až asi 75 % hmotnostních isooktyl-akrylátu, asi 4 až asi 15 % hmotnostních, výhodně asi 5 až asi 10 % hmotnostních akrylamidu a asi 15 až asi 35 % hmotnostních, výhodně asi 15 až asi 25 % hmotnostních vinyl-acetátu, a zvláště výhodně s hmotnostním poměrem monomerů isooktylacetát/akrylamid/vinyl-acetát asi 75/5/20. Další výhodný kopolymer je kopolymer připravený pomocí asi 54 až asi 77 % hmotnostních, vztažených na celkovou hmotnost monomerů, iosoktyl-akrylátu, asi 18 až 39 % hmotnostních vinyl-acetátu a asi 2 až asi 10 % hmotnostních polymethylmethakrylátovéhó makromonomeru (PMMA), přičemž zvláště výhodný poměr hmotností isooktyl-akrylátu/vinyl-acetátu/PMMA je asi 59/38/3.
• 4 ··*· ·· · ·· 4444 • 4 4 4 · 44 44 4 • · · · 4 444
4444 4444 4
44 44 4 »444 • 444 44 · 4 444 44 44
Zásobní vrstva systému obsahuje dostatečné množství léčiva umožňující podání účinného množství léčiva subjektu v určeném podávacím období. Terapeuticky účinné množství léčiva je množství dostatečné ke zmírnění symptomů stavu určeného k léčení. Přesné množství se liší v závislosti na konkrétním stavu který má být léčen, stavu pacienta a dalších faktorech známých pracovníkům v oboru, ale obvyklá dávka je 0,07 až 700 mg/den, výhodně asi 0,1 až asi 50 mg/den, a nejvýhodněji asi 1 mg až asi 30 mg/den. Pro podání uvedené dávky léčiva zásobní vrstva výhodně obsahuje asi 5 až asi 45 % hmotnostních léčiva vztažených na celkovou hmotnost zásobnívrstvy. Ještě výhodněji zásobní vrstva obsahuje asi 20 až asi 35 % hmotnostních léčiva.
Systémy podle vynálezu umožňují podání terapeuticky účinné dávky sloučeniny v prodlouženém časovém období, výhodně během asi 1 až asi 14 dní, ještě výhodněji asi 1 dne a nej výhodněji asi 7 dní.
Systémy podle vynálezu poskytují terapeuticky účinné hladiny léčiva v krevním séru subjektu v průběhu aplikovaného období. Terapeuticky účinné množství léčiva je množství dostatečné ke zmírnění symptomů stavu určeného k léčení.
Přesné množství se liší v závislosti na konkrétním stavu který má být léčen, stavu pacienta a dalších faktorech známých pracovníkům v oboru, ale typická hladina léčiva v krevním séru je asi 0,2 až asi 100 ng/ml, a výhodně 20 až 60 ng/ml.
Výhodné rovněž je, když během prodlouženého časového období, po které jsou systémy podle vynálezu aplikované, je transdermální transport léčiva relativně konstantní a dochází k podání terapeuticky účinné dávky sloučeniny. Rychlost transdermálního transportu, nazývaná rovněž jako transdermální • ftft · ·· ft··· • · » ·· · · ft · • ftftft ftftftft ft • ftft ft ftftftft ftft ftftft ftft ftft tok, je definovaná jako rychlost penetrace léčiva kůži.
V penetračnim testu popsaném níže je.tento tok možné stanovit stanovením množství léčiva v recepční tekutině (tj. množství léčiva které projde kůží) a dělením tohoto množství plochou kůže a dobou po kterou penetrace kůží probíhala před odstraněním a vyměněním recepční tekutiny. Tok v každém časovém období je daný středním tokem během celého tohoto časového období. Jestliže se v pokusu zjišťuje tok 've více než jednom časovém období, pak je možné zjistit maximální a minimální tok v průběhu celého pokusu (např. když zvolené časové intervaly jsou 3, 6, 12 a 24 hodin, pak se získají hodnoty toků v čase 0-3, 3-6, 6-12 a 12-24 hodin). Výhodné je, aby poměr maximálního toku k minimálnímu toky byl v rozmezí 1,0 a asi 4,0, výhodněji v rozmezí od 1,0 do asi 2,0.
V některých případech se na počátku aplikace vyskytuje časové období, kdy transdermální tok je nízký, která se někdy označuje jako lag fáze. Jestliže se na počátku testu hodnocení penetrace zvolí krátké intervaly, pak počáteční hodnoty transdermálních toků jsou díky lag fázi poměrně nízké, z čehož může vyplynout poměrně vysoký vypočtený podíl mezi maximálním a minimálním tokem. Zde je třeba uvést, že pro účely stanovení poměru maximálního toku k minimálnímu toku se hodnoty toků zjištěné během prvních 24 hodin penetračního testu do hodnot minimálních toků nezahrnují pokud nedosahují poloviny hodnoty maximálního toku. Jakmile tok v kterémkoli časovém období dosáhne více než polovinu hodnoty maximálního toku, pak tato hodnota a následující hodnoty se již použijí pro určení minimální hodnoty toku.
Druhá adhezní vrstva, označovaná rovněž jako vrstva řídící rychlost, obsahuje jiný polymer než je polymer obsažený v první adhezní vrstvě, čímž druhá adhezní vrstva mění ·· ···· ·· · ·· ···· • · to to · ·< to· · • ·»·· ···· · • ·· ·· · ···· ···· ·· ·· «·· ·· ·· penetrační profil kůží dosažený s tímto systémem ve srovnání s obdobným systémem ve kterém druhá adhezní vrstva má totožné složení jako.první adhezní vrstva. Polymery prvního a druhého adheziva se mohou lišit například v druzích a množstvích, monomerů, stupni reakce, zesíťování, rozvětvení a sekvenci kopolymerů. Polymer adhezní vrstvy řídící rychlost je výhodně polyisobutylen (PIB), protože bylo zjištěno, že tento polymer má nižší afinitu k léčivu než akrylátové kopolymery popsané výše. Výhodněji se použije směs PIB o nízké molekulové hmotnosti a PIB o vysoké molekulové hmotnosti. PIB o nízké molekulové hmotnosti má obvykle viskozitně střední molekulovou hmotnost od asi 40 000 do asi 70 000; PIB o vysoké molekulové hmotnosti má obvykle viskozitně střední molekulovou hmotnost asi 900 000 až 2 000 000. Polymery o vysoké a nízké molekulové hmotnosti se kombinují v poměru polymer nízké molekulové hmotnosti/polymer vysoké molekulové hmotnosti asi 5/1 až asi 1/1, výhodně v poměru 3/1. Rovněž je možné použít směsi PIB a akrylových kopolymerů. Výhodná kombinace obsahuje směs jednoho nebo více polyisobutylenů a kopolymerů isooktylakrylát/akrylamid/vinyl-acetát o poměru asi 75/5/20 v poměru PIB:akrylát asi 95:5 až asi 80:20.
Další výhodný systém pro transdermální podání obsahuje nejméně tři jednotlivé vrstvy. První vrstva obsahuje adhezivum které má funkci jako zásobník léčiva. Druhá vrstva obsahuje membránu řídící rychlost a je připojená k jedné straně první vrstvy. Třetí vrstva obsahuje adhezivum, a je připojená k povrchu membrány opačnému k povrchu membrány který je ve styku s první vrstvou. Tato třetí vrstva je ve styku s pokožkou subjektu při aplikaci systému. Tento typ systému se označuje jako systém s rychlostí řízenou membránou.
·· ···* ·· · frfr ·«·· • · frfr··· frfr « • · 1 · · · · · fr · • frfr frfr fr ···· ···· ·· ·· frfrfr ·· frfr
Stejně jako v systému s rychlostí řízenou adhezivem, výhodná zásobní vrstva systému s rychlostí řízenou membránou obsahuje akrylátový kopolymer v kombinaci s léčivem.
Výhodný kopolymer je terpolymer obsahující vzhledem k celkové hmotnosti monomerů asi 60 až asi 80 % hmotnostních, výhodně asi 65 až asi 75 % hmotnostních isooktyl-akrylátu, asi 4 až asi 15 % hmotnostních, výhodně asi 5 až asi 10 % hmotnostních akrylamidu a asi 15 až asi 35 % hmotnostních, výhodně asi 15 až asi 25 % hmotnostních vinyl-acetátu, a zvláště výhodně s hmotnostním poměrem monomerů isooktylacetát/akrylamid/vinyl-acetát asi 75/5/20. Další výhodný kopolymer je kopolymer připravený pomocí asi 54 až asi 77 % hmotnostních, vztažených-na celkovou hmotnost monomerů, iosoktyl-akrylátu, asi 18 až 39 % hmotnostních vinyl-acetátu a asi 2 až asi 10 % hmotnostních polymethylmethakrylátového makromonomeru (PMMA), přičemž zvláště výhodný poměr hmotností isooktyl-akrylátu/vinyl-acetátu/PMMA je asi 59/38/3. Zásobní vrstva obvykle obsahuje asi 5 až 45 % hmotnostních léčiva vztažených na celkovou hmotnost zásobní vrstvy, výhodně asi 20 až asi 35 % hmotnostních.
Membrána se zvolí tak aby měla schopnost řídit rychlost. Přítomnost membrány v systému mění penetrační profil tohoto systému ve srovnání s podobným systémem který uvedenou membránu neobsahuje při stanovení uvedeného penetračního profilu způsobem popsaným níže. Vhodné membrány zahrnují kontinuální filmové membrány a mikroporézní membrány. Zvláště výhodné membrány jsou kontinuální filmové membrány připravené z kopolymerů ethylen:vinyl-acetát obsahujících asi 2 až asi 28 = hmotnostních vinyl-acetátu. Nejvýhodnéjší membrány jsou kontinuální filmové membrány připravené z kopolymerů ethylen:vinyl-acetát s obsahem asi 9 % hmotnostních vinyl• · ··*· ·· ···♦ • · · » · 9 9 9 9
9 9 9 9
9 9 9 9
9999 99 99 acetátu. Tloušťka membrány je obecně od asi 25 pm do asi 100 pm, výhodná tloušťka je asi 50 pm.
Protože rychlost transportu léčiva je řízená membránou, polymer použitý ve druhé vrstvě která je ve styku s kůží může být zvolen z různých adhezivních polymerů s různými afinitami vůči léčivu. Polymer použitý v této vrstvě může být stejný nebo může být různý jako polymer použitý v zásobní vrstvě. Výhodně se jako polymer použitý v druhé adhezivní vrstvě použije polymer o vysoké afinitě vůči léčivu a ještě výhodněji se použije akrylový kopolymer typu popsaného výše. Zvláště výhodný kopolymer je kopolymer isooktyl-akrylátu, akrylamidu a vinyl-acetátu o poměru monomerů isooktylacetát/akrylamid/vinyl-acetát asi 75/5/20.
Vrstva která je ve styku s pokožkou nemusí z počátku obsahovat žádné léčivo jelikož se předpokládá že v průběhu času dochází k difúzi léčiva ze zásobní vrstvy do kontaktní vrstvy, nebo může obsahovat léčivo v koncentraci obdobné koncentraci léčiva v zásobní vrstvě.
Žádoucí vlastnosti transdermálního podávacího systému jsou pracovníkům v oboru známé. Například je žádoucí aby systém podle vynálezu vykazoval dostatečně malý tok v neaplikovaném stavu a byl tak stabilní během skladování.
Také je žádoucí aby dobře držel na kůži a aby mohl být dokonale s kůže odstraněn. K dosažení rezistence vůči toku v neaplikovaném stavu, výhodných adhezních vlastností na kůži a snadné snímatelnosti, se množství a struktura komonomerů v kopolymeru, vlastní viskozita kopolymeru, a množství a druhy všech dalších adjuvantních přísad volí tak, aby připravené adhezivní vrstvy měly vyvážené výše uvedené vlastnosti.
• · ·*·« ·« ·«·«
9 9 9 9
9 9
9 · · · • · · · ·
9919 91 99
9 4 « · · • · · · • · · 9
9 9
Transdermální podávači systém podle vynálezu rovněž obsahuje krycí vrstvu. Krycí vrstva je flexibilní aby se systém mohl přizpůsobit kůži. Vhodné materiály pro krycí vrstvu zahrnují flexibilní konvenční materiály používané jako krycí vrstvy adhezních pásků citlivých na tlak jako je polyethylen, zejména polyethylen s nízkou hustotou, lineární polyethylen s nízkou hustotou, polyethylen vyrobený metallocenovou technologií, polyethylen s vysokou hustotou, polypropylen, polyestery jako je polyethylen-tereftalát, nylonová vlákna s náhodnou orientací, kopolymer ethylen(vinyl-acetát), polyurethan, vlákna přírodního původu jako hedvábí a podobně. Také je možné vhodně použít vrstvené krycí vrstvy tvořené kompozity jako je polyethylen-tereftaláthliník-polyethylen. Krycí vrstva by měla být v podstatě inertní vůči složkám obsaženým v adhezní vrstvě.
Transdermální podávači systémy léčiv podle vynálezu je možné připravit způsoby pro přípravu vícevrstvých systémů známých v oboru. Například je možné adhezivní vrstvy koextrudovat na krycí vrstvu nebo na snímatelnou vrstvu, nebo je možné uvedené vrstvy postupně extrudovat:nebo nanášet na krycí vrstvu nebo na snímatelnou vrstvu, nebo je možné uvedené vrstvy samostatně nanést na krycí vrstvu nebo na snímatelnou vrstvu a pak uvedené dvě adhezní vrstvy laminací spojit.
Vhodné snímatelné vrstvy zahrnují vrstvy obvykle používané k tomuto účelu zahrnující známé materiály ve formě listů jako je polyesterová tkanina, polyethylenová tkanina, polystyrénová tkanina, nebo polyethylen-potahovaný papír s potahem na bázi vhodného fluorpolymeru nebo silikonu.
Výhodně se systémy podle vynálezu s rychlostí řízenou adhezivem připraví samostatnou přípravou zásobní vrstvy a vrstev které jsou ve styku s pokožkou. Zásobní vrstva se
9111
1
1191
1
1
· obecně připraví spojením adhezního kopolymeru s léčivem a s vhodným organickým rozpouštědlem nebo rozpouštědly (jako je například methanol, ethanol, isopropanol, ethyl-acetát atd.). Směs se míchá až do získání homogenní směsi vhodné pro potažení. Pak se připravená potahová směs aplikuje na snímatelnou vrstvu s použitím známých způsobů potahování (např. nanášením stíráním nebo nanášením protahováním formou) ve vrstvě mající sílu vrstvy za vlhka asi 880 pm až 2200 pm, tak aby vznikla suché zásobní vrstva v množství asi 14,7 mg/cm2 až asi 37,5 mg/cm2. Potažená snímatelná vrstva se pak nechá vyschnout a pak se navřství na krycí vrstvu. Vrstva tvořící styk s pokožkou se obecně připraví spojením adheziva (adheziv) řídícího rychlost s vhodným organickým rozpouštědlem (jako je například methanol, ethanol, isopropanol, ethyl-acetát, heptan, hexan atd.) a směs se míchá až do homogenního stavu.
Pak se získaný produkt aplikuje na snímatelnou vrstvu s použitím známých způsobů potahování (např. nanášením stíráním nebo nanášením protahováním formou). Adhezní vrstva pro styk s pokožkou se nanese v síle dostatečné k tomu aby vytvořila suchou adhezní vrstvu o síle vrstvy asi 10 pm až asi 40 pm.
Pak se potažená snímatelná vrstva nechá vyschnout, snímatelná podložka se ze zásobní vrstvy odstraní a exponovaný adhezní povrch se převrství na adhezní povrch adhezní vrstvy pro styk s pokožkou. Získaný vícevrstvý produkt se pak nařeže na náplasti vhodné velikosti. V alternativním provedení přípravy je možné adhezní kopolymery nanést na podkladovou snímatelnou vrstvu a léčivo přidat k nanesenému adheznímu kopolymeru v dalším stupni přípravy, například způsoby popsanými v U.S.patentu č. 5,688,523 (Garbe a sp.).
Systémy s rychlostí řízenou membránou je možné připravit tak, že zásobní vrstva se připraví způsobem popsaným výše. Připravený produkt je pak možné nanést na snímatelnou vrstvu, «9 9999
9 9
9 9
9 9 • 9 9 9
9· 9999 99 9
9 9 9 9 99
9 9 9 · r 9 9 9 9 9
9 9 9 9 *
9999 99 99 999 vysušit ji a pak ji převrstvit na krycí vrstvu. Tloušťka zásobní vrstvy za vlhka je asi 880 pm až asi 2200 pm. Směs adhezního potahu pro styk s pokožkou se připraví stejným způsobem jako potah zásobní vrstvy s použitím stejného adhezního polymeru nebo s použitím jiného adheziva nebo s použitím kombinace adheziv. Získaný produkt se pak aplikuje na snímatelnou vrstvu obvyklými způsoby potahování (např. stíráním nebo protahováním formou) tak aby se získal potah o síle vrstvy za sucha asi 5 pm až asi 50 pm. Potažená snímatelná vrstva se pak nechá vyschnout. Potom se laminuje na membránu. Systém se pak sestaví tak, že nejprve se odstraní snímatelná vrstva ze zásobní vrstvy a pak se exponovaný adhezní povrch zásobní vrstvy laminuje na membránový povrch adhezní vrstvy pro styk s pokožkou. Výsledný laminát je pak možné nařezat na náplasti požadované velikosti.
Vynález je dále popsaný níže uvedenými příklady provedení vynálezu.
Příklady provedení vynálezu
Hodnocení penetrace kůží in vitro
Výsledky zkoušek hodnotících penetraci kůží uvedené v příkladech popsaných níže byly zjištěné níže popsaným zkušebním způsobem. Ke stanovení se použije vertikální kyveta ke stanovení difúze s použitím kadavernózní lidské kůže.
Při hodnocení transdermálního podávacího systému léčiva se z náplasti velikosti 2,0 cm2 odstraní snímatelná vrstva a náplast se aplikuje tlakem na kůži tak aby se zajistil homogenní kontakt s kůží. Výsledná složená vrstva náplast/kůže se pak nanese přes otvor ve spodní části'kyvety pro stanovení • ·· · • · · · · · · • · · · · · · · · • · · · ♦ · · · • ·· ··· · · · · difúze tak, aby strana s náplastí byla zevně. Pak se kyveta pro stanovení difúze sestaví a spodní část se naplní, 1.0 ml ohřáté (32 °C) recepční tekutiny (fosforečnanový pufr 0,1 mol/1, pH 6) tak aby recepční tekutina byla ve styku s kůží.
Recepční tekutinu se míchá pomocí magnetického míchadla. Otvor pro odběr vzorku je s výjimkou odběru uzavřen.
Kyveta se pak umístí do termostatu s konstantní teplotou (32 ± 2 °C) a vlhkostí (relativní vlhkost 50 ± 10 %) . Recepční tekutina se během pokusu míchá magnetickým míchadlem k zajištění homogenity a ke snížení difúzní bariéry na dermální straně. Ve specifikovaných časových intervalech se pak odebere veškerá přítomná recepční tekutina a ihned se nahradí čerstvou tekutinou. Odebraná tekutina se pak zfiltruje přes filtr 0,45 pm. Poslední 1-2 ml se pak podrobí analýze na obsah (R)-(Z)-1-azabicyklo[2.2.1]heptan-3-on-O-[3-(3-methoxyfenyl)-2-propynyl]oximu s použitím vysokoúčinné kapalinové chromatografie (kolona: Zorbax SB-CN, 50 x 2,1 mm vnitřní průměr; mobilní fáze: 87 % (obj.) fosforečnanového pufru s triethylaminem o pH upraveném na 3,0, 13 % (obj.) acetonitril; průtoková rychlost: 2 ml/min; detekce: UV 240 nm; doba analýzy : 1 minuta; nástřikový objem: 5 μΐ). Pak se vypočte kumulativní množství (R)-(Z)-1-azabicyklo[2.2.1]heptan-3-on-O-[3-(3-methoxyfenyl)-2-propynyl]oximu prošlého kůží.
Stanovení obsahu léčiva použité ve stabilitní studii
Transdermální podávači systémy léčiv (náplasti 20 cm2) se zataví do sáčků (vrstvený materiál BAREX™/hlinik/polyester nebo BAREX™/hliník/papír) a skladují se za některých nebo za více různých podmínek skladování: teplota 25 °C/60% relativní vlhkost (25 °C/60% RH) , teplota 40 °C/75% relativní vlhkost (40 °C/75% RH), teplota místnosti (RT, asi 22 °C), teplota 40 °C a teplota 50 °C. Obsah léčiva v náplastech se stanoví před počátkem skladování a předem stanovených dobách skladování. Připraví se roztok vnitřního standardu přídavkem 1,0 g ethylparabenu do 1000 ml tetrahydrofuranu. Z 10 náplastí o ploše 20 cm2 se odstraní snímatelné vrstvy a náplasti se pak vnesou do nádoby objemu 1 quart (0,95 1). Krycí vrstva a potahy se extrahují s použitím 500 ml roztoku vnitřního standardu. Vzorek se při extrakci protřepává nejméně 24 hodin. Pak se. vzorek zředí odměřením 5 ml konečného roztoku do nádoby objemu 4 unce (118,3 ml), přidá se 100 ml směsi acetonitril:voda v poměru 50:50 (obj:obj) a analyzovaná směs se protřepává asi 60 minut. Podíl vzorku se pak vnese do lahvičky pro automatický nástřik k provedení analýzy. Analýza vzorků se provede vysokoúčinnou kapalinovou chromatografií (kolona: Zorbax SB-CN velikost částic 5 pm, 25 cm x 4,6 mm; mobilní fáze: pufr pH 3/acetonitril v poměru 82:18 (obj./obj.); složení pufru: triethylamin 7,7 x 10’4 mol/ v roztoku fosforečnanu draselného, pH upravené na 3,0 kyselinou fosforečnou; průtoková rychlost: 2,0 ml/min; detektor: UV 240 nm; nástřik: 5 pl; doba analýzy: 15 minut). Výsledky se vyjádří ve formě množství zjištěného léčiva v procentech vzhledem k původnímu množství léčiva.
Příprava adheziv
Adheziva použitá v příkladech uvedených níže se obecně připraví způsoby popsanými níže.
Příprava kopolymeru isooktyl-akrylát:akrylamid:vinylacetát (75:5:20) • to · to toto to ·· · · · ·· • · ··· to · · to · ·· • ·· · · toto··· toto ·· ···
Matečná směs se připraví spojením isooktyl-akrylátu (621,0 g), akrylamidu (41,4 g), vinyl-acetátu (165,6 g),
2,2'-azobis(2,4-dimethylpentanitrilu) (1,656 g), ethyl-acetátu (884,5 g) a methanolu (87,48 g). Část (400 g) získaného roztoku se vnese do skleněné lahve z tmavého skla objemu 1 quart (0,95 1). Láhev se pak 2 minuty proplachuje dusíkem průtokovou rychlostí 1 1/min. Pak se láhev uzavře a umístí se do rotující vodní lázně o teplotě 45 °C na 24 hodin k provedení v podstatě úplné polymerace. Získaný kopolymer se zředí směsí ethyl-acetát:methanol (250 g, 90:10 obj./obj.) na obsah tuhých podílů 26,05 %.
Příprava kopolymeru isooktyl-akrylát:vinylacetát:polymethylmethakrylátový makromonomer (59:38:3)
Do skleněné lahve z tmavého skla objemu 1 quart (0,95 1) se vnese vinyl-acetát 80,37 g), polymethylmethakrylátový makromonomer (ELVACITE™ 1010, 6,345 g, obchodně dostupný u ICI Acrylics), ethyl-acetát (271,95 g) a methanol (8,41 g) a směs se promísí na třepačce až do získání homogenního roztoku. Pak se k roztoku přidá isooktyl-akrylát (124,875 g) a 2,2'-azobis(2-methylbutyronitril) (0,3173) . Láhev se pak 2 minuty proplachuje dusíkem průtokovou rychlostí 1 1/min. Pak se láhev uzavře a umístí se do rotující vodní lázně o teplotě 57 °C na 23 hodin. Získaný kopolymer se zředí ethyl-acetátem (62,78) a methanolem (1,94 .g) na obsah tuhých podílů asi 38 %.
Příprava kopolymeru isooktyl-akrylát:vinylacetát : polymethylmethakrylátový makromonomer (55:38:7)
Do skleněné lahve z tmavého skla objemu 1 quart (0,95 1) se.vnese vinyl-acetát (80,37 g), polymethylmethakrylátový makromonomer (ELVACITE™ 1010, 14,80 g, obchodně dostupný u ICI
• · · · · · • · · · · ·
9 · · · • · ·
• « · · • · · ·
• · · · · • 9 · • · · ·
Acrylics), ethyl-acetát (370,80 g) a směs se promísí na třepačce až do získání homogenního roztoku. Pak se k roztoku přidá isooktyl-akrylát (116,32 g) a 2,2'-azobis (2-methylbutyronitril)(0,3173). Láhev se pak 2 minuty proplachuje dusíkem průtokovou rychlostí 1 1/min. Pak se láhev uzavře a umístí se do rotující vodní lázně o teplotě 57 °C na 23 hodin. Získaný kopolymer se zředí ethyl-acetátem na obsah tuhých podílů 28,5 %.
Příprava roztoku polyisobutylenového adheziva
Polyisobutylen o nízké molekulové hmotnosti (OPPANOL™ BIO polyisobutylen dostupný u BASF, 74,99 g), polyisobutylen o vysoké molekulové hmotnosti (OPPANOL™ B100 polyisobutylen, 24,96 g), heptan (270,0 g) a ethyl-acetát (180,0 g) se spojí a směs se mísí až do rozpuštění veškerého polyisobutylenu.
Příprava suchého adheziva
Suché adhezivum se připraví nanesením roztoku akrylátového adhezního kopolymeru stíráním na snímatelnou vrstvu. Adhezivem potažená snímatelná vrstva se pak suší v sušárně k odstranění rozpouštědla a ke snížení hladin zbytkových monomerů. Suché adhezivum se pak oddělí od snímatelné vrstvy a uchovává se v nádobě až do použití.
Membrány
Některé membrány použité v níže popsaných příkladech jsou obchodně dostupné (např. membrány s kalibrovanou velikostí pórů COTRAN™9702, COTRAN™9717, COTRAN™9726 a COTRAN™9728 EVA, dostupné u 3M Company). Další byly připravené z obchodně dostupných pryskyřic obvyklými způsoby extruze (např. extruzí • · · · • · · · • · · · · • · · · • · * · · • · · ft · ···· ·· · · za tepla na chlazených válcích). Příklady vhodných pryskyřic zahrnují ELVAX™ ethylen-vinylacetátové (EVA) kopolymery od firmy DuPont. V níže uvedených příkladech výraz X % EVA znamená, že membrána je připravená z ethylen-vinylacetátového kopolymeru obsahujícího X % hmotnostních vinyl-acetátu.
Příklad 1
Transdermální podávači systémy léčiv obsahující dvě samostatné adhezní vrstvy oddělené membránou se připraví způsobem popsaným níže.
Směs pro potažení se připraví spojením suchého adheživa (8,84 g isooktyl-akrylát/akrylamid/vinyl-acetát 75/5/20), (R)-(Z)-1-azabicyklo[2.2.1]heptan-3-on-O-[3-(3-methoxyfenyl)-2-propynyl]oximu (1,17 g) a rozpouštědla (30 g směsi rozpouštědel ethyl-acetát/methanol 90/10 obj./obj.) a následným míšením až do dosažení homogenity potahového prostředku.
Zásobní adhezní vrstva se připraví- následujícím způsobem. Připravený potahový prostředek se nanese stíráním na snímatelnou vrstvu (Daubert 164P silikonem potažená snímatelná vrstva) v tloušťce vrstvy za vlhka 60 mil (1524 pm).
Připravená potažená snímatelná vrstva-se pak suší 5 hodin při teplotě místnosti a pak se laminuje na krycí vrstvu (polyesterový filmový laminát SCOTCHPAK™ 1109; dostupný u 3M Company).
Adhezní vrstva pro kontakt s kůží se připraví následujícím způsobem. Připravený potahový prostředek se nanese stíráním na snímatelnou vrstvu (Daubert 164P silikonem potažená snímatelná vrstva) v tloušťce vrstvy za vlhka 10 mil « ·· · « · · a · · * · · • · fc · ···· ·· • « » fc fc · « · · · · · • fc ··· «· ·· (254 pm) ., Připravená potažená snímatelná vrstva se pak suší nejméně jednu hodinu při teplotě místnosti a pak se exponovaný adhezivní povrch laminuje na membránu (12 % EVA film, 2 mil/51 pm) .
Pak se ze zásobní adhezní vrstvy sejme snímatelná vrstva a exponovaný adhezivní povrch se laminuje na povrch membrány adhezní vrstvy pro kontakt s kůží. Z konečného vícevrstvého produktu se pak nařežovou náplasti. Každá náplast obsahuje 5 vrstev: krycí vrstvu; zásobní vrstvu obsahující 11,7 % hmotnostních (R)-(Z)-1-azabicyklo[2.2.1]-heptan-3-on-0-[3—(3— methoxyfenyl)-2-propynyl]oximu; membránu; adhezní vrstvu pro kontakt s kůží obsahující 11,7 % hmotnostních (R)-(Z)-1azabicyklo[2.2.1]heptan-3-on-0-[3-(3-methoxyfenyl)-2-propynyl]oximu; a snímatelnou vrstvu. Penetrace lidskou kadavernózní kůží se stanoví způsobem popsaným výše. Výsledky hodnocení penetrace kůží jsou uvedené níže v tabulce 2, kde každá hodnota znamená průměrnou hodnotu ze 3 nezávislých stanovení.
Příklad 2 až 20
Způsobem popsaným v příkladu 1 byla připravena série systémů pro transdermální podání léčiva , kde v jednotlivých systémech byly měněné koncentrace (R)-(Z)-l-azabicyklo[2.2.1]heptan-3-on-0-[3-(3-methoxyfenyl)-2-propynyl]oximu v adhezních vrstvách, hmotnosti potahů zásobní adhezní vrstvy a procentuální obsah EVA v membránách. Uvedené kompozice jsou popsané níže v tabulce 1. V každém příkladu bylo jako adhezivum použito směsi isooktyl-akrylát/akrylamid/vinylacetát 75/5/20, připravený potahový prostředek obsahoval 25 % tuhých složek, koncentrace (R)-(Z)-1-azabicyklo[2.2.1]heptan-3-on-O-[3-(3-methoxyfenyl)-2-propynyl]oximu byla v obou «· ···· · · · · · · ·· · • · · · · ·· · · · • · · · · · · · • · · · · · · · · * • · · ·» · · · · · «··· ·· ·· ··· ·· ·· adhezních vrstvách stejná, adhezní vrstva pro styk s pokožkou měla potah o tloušťce za vlhka 10 mil (254 pm) a membrána tloušťku mil (51 pm). Penetrace lidskou kadavernózní kůží byla stanovena způsobem popsaným výše. Výsledky hodnocení penetrace kůží jsou uvedené níže v tabulce 2, kde každá hodnota znamená průměrnou hodnotu ze 3 nezávislých stanovení.
Tabulka 1
Příklad č. Koncentrace léčiva Tloušťka potahu za vlhka EVA (%)
1 11,7 % 1524 pm 12
2 25 % 1905 pm 19
3 20 % 1524 pm 12
• 4 20 % 2160 pm 12
5 20 % 1524 pm 2
6 20 % 1524 pm 12
7 20 % 1524 pm 12
8 25 % 1143 pm 19
9 25 % 1905 pm 4,5
10 20 % 1524 pm 12
11 28,4 % 1524 pm 12
12 15 % 1905 pm 19
13 20 % 88 9 pm 12
14 15 % 1905 pm 4,5
15 20 % 1524 pm 12
16 25 % 1143 pm 4,5
17 15 % 1143 pm 4,5
18 15 % 1143 pm 19
19 20 % 1524 pm 28
20 20 % 1524 pm 12
• · • ·· ·
• · • · • 4 « • · • * 9 9
Tabulka 2
Penetrace lidskou kadavernózní kůží
Př. č. Střední kumulované penetrované množství (pg/cmz)
3 (h) 6 (h) 12 (h) 24 (h) 48 (h) 72 (h) 96 (h) 120 (h) 144 (h) 168 (h)
1 16 37 90 214 462 673 855 1035 1179 1308
2 21 50 130 343 830 1289 1696 2099 · 2436 2725
3 35 73 165 375 763 1086 1362 1633 1865 2081
4 28 61 151 362 732 1040 1322 1584 1818 1961
5 28 62 152 357 706 919 1056 1170 1263 1350
6 21 49 115 273 612 900 1144 1395 1611 1812
7 22 50 125 306 629 875 1137 1372 1554 1703
8 101 230 494 964 1757 2469 3079 3605 4003 4312
9 154 323 619 965 1315 1540 1721 1902 2066 2213
10 46 102 242 493 877 1191 1478 1758 2006 2226
11 123 276 594 1046 1650 2124 2570 3008 3406 3759
12 59 110 239 488 925 1310 1659 1967 2222 2422
13 47 92 196 397 736 1025 1276 1510 1718 1839
14 13 32 83 210 459 633 759 869 964 1048
15 21 51 135 339 739 1070 1354 1634 1882 2105
16 118 223 429 735 1074 1303 1474 1637 1788 1921
17 129 251 454 686 937 1113 1264 1399 1533 1655
18 35 83 206 466 97 6 1425 1788 2065 2302 2486
19 66 156 371 818 1690 2462 3074 3538 3919 4213
20 182 337 603 962 1494 1964 2390 2780 3140 3456
Příklad 21 • · · · • to
Směs pro potažení se připraví spojením suchého adheziva (13,7 g isooktyl-akrylát/akrylamid/vinyl-acetát 75/5/20), (R)-(Z)-1-azabicyklo[2.2.1]heptan-3-on-0-[3-(3-methoxyfenyl)-2-propynyl]oximu (1,54 g) a rozpouštědla (45 g směsi rozpouštědel ethyl-acetát/methanol 90/10 obj./obj.) a následným míšením až do dosažení homogenity potahového prostředku.
Zásobní adhezní vrstva se připraví následujícím způsobem. Připravený potahový prostředek se nanese stíráním na snímatelnou vrstvu (SCOTCHPAK™ 9742 fluorpolymerem potažená snímatelná vrstva dostupná u firmy 3M Company) v tloušťce vrstvy za vlhka 30 mil (762 pm). Připravená'potažená snímatelná vrstva se pak suší 60 až 90 minut při teplotě místnosti a pak se exponované adhezní povrchy dvou polovin snímatelné vrstvy vzájemně překryjí. Potom se snímatelná vrstva z jedné strany odstraní a exponovaný adhezivní povrch se laminuje na krycí vrstvu (polyesterový filmový laminát SCOTCHPAK™ 1109).
Adhezní vrstva pro kontakt s kůží se připraví následujícím způsobem. Připravený potahový prostředek se nanese stíráním na snímatelnou vrstvu (SCOTCHPAK™ 9742 fluorpolymerem potažená snímatelná vrstva) v tloušťce vrstvy za vlhka 7 mil (178 pm).; Připravená potažená snímatelná vrstva se pak suší 60 až 90 minut při teplotě místnosti a pak se adhezivní povrch laminuje na membránu (4,5 % EVA film, 2 mil/51 pm).
Pak se ze zásobní adhezní vrstvy sejme snímatelná vrstva a exponovaný adhezivní povrch se laminuje na povrch membrány adhezní vrstvy pro kontakt s kůží. Z konečného vícevrstvého produktu se pak nářezovou náplasti. Každá náplast obsahuje 5 «· ·«·· ·· · ·· φφφφ • · φ · φ φφ φ φ φ • · Φ Φ Φ · · · 9 * • a φ «φ Φ φφφφ φφφφ «φ φφ φφφ Φ· ·· vrstev: krycí vrstvu; zásobní vrstvu obsahující 10 % hmotnostních (R)-(Z)-1-azabicyklo[2.2.1]-heptan-3-on-0-[3-(3methoxyfenyl)-2-propynyl]oximu; membránu; adhezní vrstvu pro kontakt s kůží obsahující 10 % hmotnostních (R)-(Z)-1azabicyklo[2.2.1]heptan-3-on-O-[3-(3-methoxyfenyl)-2-propynyl]oximu; a snímatelnou vrstvu. Penetrace lidskou kadavernózní kůží se stanoví způsobem popsaným výše. Výsledky hodnocení penetrace kůží jsou uvedené níže v tabulce 4, kde každá hodnota znamená průměrnou hodnotu ze 3 nezávislých stanovení.
Příklad 22 až 38
Způsobem popsaným v příkladu 21 byla připravena série systémů pro transdermální podání léčiva , kde v jednotlivých systémech byly měněné koncentrace (R)-(Z)-1-azabicyklo[2.2.1]heptan-3-on-O-[3-(3-methoxyfenyl)-2-propynyl]oximu v adhezních vrstvách, použité adhezivum a procentuální obsah EVA v membránách. Uvedené kompozice jsou popsané níže v tabulce 3. V každém příkladu bylo v obou vrstvách použité stejné adhezivum, koncentrace.(R)-(Z)-1-azabicyklo[2.2.1]heptan-3-on-O-[3-(3-methoxyfenyl)-2-propynyl]oximu byla v obou adhezních vrstvách stejná a tloušťka membrány byla 2 mil (51 pm) . Penetrace lidskou kadavernózní kůží byla stanovena způsobem popsaným výše. Výsledky hodnocení penetrace kůží jsou uvedené níže v tabulce 4, kde každá hodnota znamená průměrnou hodnotu ze 3 nezávislých stanovení.
Tabulka 3 •ti titititi • ti titititi • ti ti ti ti ti ti
Příklad č. Koncentrace léčiva Adhezivum EVA (%)
22 10 % IOA/ACM/VOAc 75/5/20 19
23 10 % IOA/ACM/VOAc 75/5/20 28
24 20 % IOA/ACM/VOAc 75/5/20 4,5
25 20 % IOA/ACM/VOAc 75/5/20 19
26 20 % IOA/ACM/VOAc 75/5/20 28
27 30 % IOA/ACM/VOAc 75/5/20 4,5
28 30 % IOA/ACM/VOAc 75/5/20 19
29 30 % IOA/ACM/VOAc 75/5/20 28
30 10 % IOA/VOAc/PMMAMac 59/38/3 4,5
31 10 % IOA/VOAc/PMMAMac 59/38/3 19
32 10 % IOA/VOAc/PMMAMac 59/38/3 28
33 20 % IOA/VOAc/PMMAMac 59/38/3 4,5
34 20 % IOA/VOAc/PMMAMac 59/38/3 19
35 20 % IOA/VOAc/PMMAMac 59/38/3 28
36 30 % IOA/VOAc/PMMAMac 59/38/3 4,5
37 30 % IOA/VOAc/PMMAMac 59/38/3 19
38 30 % IOA/VOAc/PMMAMac 59/38/3 28
IOA = isooktyl-akrylát
ACM = akrylamid
VOAc = vinyl-acetát
PMMAMac = polymethylmethakrylátový makromonomer ·· ··· ·
Tabulka 4 • to · · · ·< ·· · ·· ··· toto· to totototo «tototo · • ·· «· · toto·· • •toto ·· <· ··· ·· *·
Penetrace lidskou kadavernózní kůží
Př. č. Střední kumulované penetrované množství (pg/cm2)
3 (h) 6 (h) 12 (h) 24 (h) 48 (h) 72 (h) 96 (h) 120 (h) 144 (h) 168 (h)
21 5 17 54 131 245 338 417 489 564 625
22 9 30 88 216 445 660 844 1006 1146 1255
23 2 10 47 149 354 544 692 828 952 1051
24 10 28 82 203 395 548 676 797 924 1033
25 4 27 135 393 859 1302 1688 2021 2341 2591
26 3 19 94 284 658 999 1282 1510 1724 1889
27 9 32 89 283 599 831 1018 1178 1333 1462
28 4 14 70 244 619 990 1332 1629 1936 2183
29 1 8 61 234 614 991 1328 1625 1924 ' 2164
30 3 13 50 126 228 309 376 432 492 543
31 3 20 83 222 457 653 811 943 1078 1187
32 2 9 41 117 248 358 447 520 590 647
33 6 30 120 311 562 726 858 971 . 1092 1199
34 4 22 91 257 579 874 1128 1341 1558 1740
35 5 28 123 345 785 1190 1523 1794 2063 2285
36 11 33 100 250 556 805 994 1137 1280 1399
37 1 6 27 93 273 456 612 738 872 990
38 0 4 24 90 270 472 660 817 982 1126
Příklad 39
Směs pro potažení se připraví spojením suchého adheziva (5200 ,g isooktyl-akrylát/akrylamid/vinyl-acetát 75/5/20), •fr frfr·· • ·♦ · ethyl-acetátu (17,56 kg), methanolu (1,96 kg) a (R)-(Z)-1-azabicyklo[2.2.1]heptan-3-on-0-[3-(3-methoxyfenyl)-2-propynyl]oximu (1,54 g) a následným míšením až do dosažení homogenity potahového prostředku. Připravený potahový prostředek se ponechá až do vymizení veškerých vzduchových bublin. Připravený potahový prostředek se nanese vytlačováním (rychlost pumpy a štěrbina hubice se volí tak aby se získal suchý potah o hmotnosti 13 mg/cm2 ±4 %) na snímatelnou vrstvu (SCOTCHPAK™ 1022 fluorpolymerem potažená snímatelná vrstva). Připravená potažená snímatelná vrstva se pak suší v sušárně při 140 °F (60 °C) 2 minuty , 2 minuty při 190 °F (88 °C) a 2 minuty při 240 °F (116 °C). Adhezivní povrch první sekce potažené snímatelné vrstvy se pak laminuje na krycí vrstvu (polyesterový filmový laminát SCOTCHPAK™ 1109), snímatelná vrstva se pak odstraní a exponovaný adhezivní povrch se laminuje na adhezivní povrch druhé sekce potažené snímatelné vrstvy. Připravená zásobní adhezní vrstva má hmotnost suchého potahu 26 mg/cm2 ± 4 %.
Adhezní vrstva pro kontakt s kůží se připraví následujícím'způsobem. Připravený potahový prostředek se nanese vytlačováním (rychlost pumpy a štěrbina hubice se volí tak aby se získal suchý potah o hmotnosti 2,5 mg/cm2 + 4 %) na snímatelnou vrstvu (SCOTCHPAK™ 1022 fluorpolymerem potažená snímatelná vrstva). Připravená potažená snímatelná vrstva se pak suší v sušárně při 140 °F (60 °C) 2 minuty , 2 minuty při 190 °F (88 °C) a 2 minuty při 240 °F (116 °C) a pak se adhezní vrstva laminuje na 9% EVA (2 mil/51 pm) membránu. (COTRAN™ 9702 EVA o kalibrované velikosti pórů).
Pak se ze zásobní adhezní vrstvy sejme snímatelná vrstva a exponovaný adhezivní povrch se laminuje na povrch membrány adhezní vrstvy pro kontakt s kůží. Z konečného vícevrstvého • · 9 99 9 ·· «·«· ·· 9 9 9 99 9 9 · • 9 99· 999 „ 9 ««9999999
ΧΊ 9 9 9 « 9 9 9999
S 9999 99 99 ··· 99 99 produktu se pak nařežovou náplasti. Každá náplast obsahuje 5 vrstev: krycí vrstvu; zásobní vrstvu obsahující 20 % hmotnostních (R)-(Z)-1-azabicyklo[2.2.1]-heptan-3-on-O-[3-(3methoxyfenyl)-2-propynyl]oximu; membránu; adhezní vrstvu pro kontakt s kůží obsahující 20 % hmotnostních (R)—(Z)—1— azabicyklo[2.2.1]heptan-3-on-O-[3-(3-methoxyfenyl)-2-propynyl]oximu; a snímatelnou vrstvu.
Penetrace lidskou kadavernózní kůží se stanoví způsobem popsaným výše. Výsledky hodnocení penetrace kůží jsou uvedené níže v tabulce 5, kde každá hodnota znamená průměrnou hodnotu z 15 nezávislých stanovení. Výsledky stabilitní studie z hlediska obsahu léčiva jsou uvedené níže v tabulce 6.
Tabulka 5
Penetrace.lidskou kadavernózní kůží
Střední kumulované penetrované množství (pg/cm2)
3 (h) 6 (h) 12 (h) 24 (h) 48 (h) 72 (h) 96 (h) 120 (h) 144 (h) 168 (h)
26 54 125 263 516 721 908 1078 1251 1415
Tabulka β
Stabilita účinné složky (% původního obsahu)
1 měsíc 2 měsíce 3 měsíce 4,5 měsíce 6 měsíců 9 měsíců 12 měsíců
25 °C/60% RH 100,1 98,8 99, 4 99,3 97,9 98,4 97,7
40 °C/75% RH 98,4 97,9 97,4 96, 7 93,6 -
Příklad 40 ·· *444 44 4 ·· ···· ·· 4 4 4 44 4 4 · • · ♦ · · 4 4 4 • 4 4 4 4 4 4 4 4 4 • •••44 · 4 4 4
4444 44 44 444 44 44
Systém pro. transdermální podání léčiva obsahující dvě samostatné, vzájemně spojené vrstvy, se připraví níže popsaným způsobem.
Zásobní adhezní vrstva se připraví následovně. Spojí se suché adhezivum (35 g isooktyl-akrylát/akrylamid/vinyl-acetát 75/5/20), ethyl-acetát (135,0 g), methanol (15,1 g) a (R) - (Z) -1-azabicyklo [2.2.1] heptan-3-on-0- [3- (3-methoxyfenyl.) -2-propynyl]oxim (15,0 g) a směs se mísí až do dosažení homogenity potahového prostředku. Připravený potahový prostředek se nanese stíráním na snímatelnou vrstvu (SCOTCHPAK™ 1022 fluorpolymerem potažená snímatelné vrstva) v tloušťce vrstvy za vlhka 60 mil (1524 pm). Připravená potažená snímatelné vrstva se pak suší 3 hodiny při teplotě místnosti a pak se laminuje na krycí vrstvu (polyesterový filmový laminát SCOTCHPAK™ 1109).
Vrstva pro kontakt s kůží se připraví následujícím způsobem. Roztok polyisobutylenového adheziva popsaný výše se stíráním nanese na snímatelnou vrstvu v tloušťce za vlhka 7 mil (178 pm). Pak se potažená snímatelné vrstva usuší při teplotě místnosti. Suchá adhezní vrstva má tloušťku přibližně 0,7 mil (17,8 pm).
Pak se ze zásobní adhezní vrstvy sejme snímatelné vrstva a exponovaný adhezivní povrch se laminuje na adhezní povrch vrstvy pro kontakt s kůží. Z konečného vícevrstvého produktu se pak nářezovou náplasti. Každá náplast obsahuje 4 vrstvy: krycí vrstvu; zásobní vrstvu obsahující 30 % hmotnostních (R)-(Z)-1-azabicyklo[2.2.1]-heptan-3-on-0-[3-(3-methoxyfenyl)2-propynyl]oximu v adhezivu připraveném z isooktylakrylátu/akrylamidu/vinyl-acetátu 75/5/20; adhezní vrstvu pro kontakt tvořenou polyisobutylenovým adhezivem; a snímatelnou ·· ···· • » · 4· · »·· · ·· vrstvu. Vzorky se ponechají nejméně asi 12 hodin aby se umožnila difúze léčiva ze zásobní vrstvy do vrstvy pro kontakt s pokožkou. Penetrace lidskou kadavernózní kůží se stanoví způsobem popsaným výše. Výsledky hodnocení penetrace kůží jsou uvedené níže v tabulce 8, kde každá hodnota znamená průměrnou hodnotu ze 3 nezávislých stanovení.
Příklad 41 až 58
Způsobem popsaným v příkladu 40 byla připravena série systémů pro transdermální podání léčiva , kde v jednotlivých systémech byly měněné koncentrace (R)-(Z)-1-azabicyklo[2.2.1]heptan-3-on-O-[3-(3-methoxyfenyl)-2-propynyl]oximu v zásobní vrstvě a tloušťka adhezní vrstvy pro kontakt s kůží za sucha. Uvedené kompozice jsou popsané níže v tabulce 7. V každém příkladu bylo jako adhezivum použito směsi isooktylakrylát/akrylamid/vinyl-acetát 75/5/20. Zásobní vrstva byla nanesena v tloušťce za vlhka 60 mil (1524 pm). Kontaktní vrstva pro styk s kůži byla připravená z polyisobutylenu (PIB). Penetrace lidskou kadavernózní kůží byla stanovena způsobem popsaným výše. Výsledky hodnocení penetrace kůží jsou uvedené níže v tabulkách 8 a 10, kde každá hodnota znamená průměrnou hodnotu ze 3 nezávislých stanovení.
99*9 <9 • · · 9
9 · · • · · · · • 9 · · · • · · * · · · • »9 99«· ·· 9 9 ·
9 · · • 9 9 9 9
9 9 9 9
999 99 99
Tabulka 7
Příklad č. Koncentrace léčiva Tloušťka vrstva PIB (mil/pm)
41 35 % 0,4/10,2
42 25 % 1,0/25,4
43 35 % 1,0/25,4
44 23 % 0,7/17,8
45 30 % 0,7/17,8
46 25 % 0,4/10,2
47 30 % 0,7/17,8
48 30 % 1,1/27,9
49 37% 0,7/17,8
50 30 0,7/17,8
51 30 % 0,7/17,8
52 20 % 0,5/12,7
53 20 % 1,5/38,1
54 25 % 1,0/25,4
55 25 % 1,0/25,4
56 25 % 1,0/25,4
57 30 % 0,5/12,7
58 30 % 1,5/38,1
»0 0000 • 0 0 0
0 0 • 0 0 0
0 0
00« 00 •9 0*00 *· « 0 0 0
0 0 0 • 0 · 0 ♦
0 0 0 0 0000 00 ·0
Tabulka 8
Penetrace'lidskou kadavernózní kůží
Př. Střední kumulované penetrované množství (pg/cm2
č. 3 (h) 6 (h) 12 (h) 24 (h) 48 (h) 72 (h) 96 (h) 120 (h) 144 (h) 168 (h)
40 5 24 74 174 377 580 779 975 1164 1348
41 9 28 86 207 447 680 915 1163 1408 1658
42 4 16 46 103 213 322 427 535 644 754
43 6 22 62 134 275 412 544 682 815 949
44 2 14 48 114 261 405 550 703 850 1002
45 4 18 57 137 298 460 621 786 950 1118
46 11 36 100 217 457 686 921 1176 1417 1657
47 3 17 59 137 302 4 58 611 769 933 1092
48 2 9 30 98 208 317 422 535 631 745
49 1 10 43 115 258 402 550 7 04. 858 1013
50 3 19 66 153 326 494 662 832 996 1165
51 4 19 63 143 298 449 601 752 901 1052
Příklad 59 až 61
Způsobem obecně popsaným v příkladu 40 byla připravena série systémů pro transdermální podání léčiva, kde v jednotlivých systémech bylo měněné složení adhezní vrstvy pro styk s pokožkou. Uvedené kompozice jsou popsané níže v tabulce 9. Adhezivní kompozice pro styk s pokožkou byly připravené smísením solvatovaného isooktylakrylátu/akrylamidu/vinyl-acetátu 75/5/20 s roztokem polyisobutylenového adheziva jak je popsané níže. Potah pro vrstvu pro styk s pokožkou obsahuje asi 19 % tuhých složek a byl nanášen v tloušťce za vlhka 8 mil(203 pm). Zásobní vrstva byla ve všech případech připravená z isooktyl·· ftftftft • ft O··· ft· ftft ftftft • · · · • ftftftft • ftft ,9 ft • ftftft ftft ·· • ft « • ftft • ftft ft • ftft · • ft ·· akrylátu/akrylamidu/vinyl-acetátu 75/5/20 a obsahovala 25 % (R)-(Z)-1-azabicyklo[2.2.1]heptan-3-on-O-[3-(3-methoxyfenyl)-2-propynyl]oximu. Potah zásobní vrstvy obsahoval 25 % tuhých složek a byl nanesen v tloušťce za vlhka 60 mil (1524 pm) . Penetrace lidskou kadavernózní kůží byla stanovena způsobem popsaným výše. Výsledky hodnocení penetrace kůží jsou uvedené níže v tabulce 10, kde každá hodnota znamená průměrnou hodnotu ze 3 nezávislých stanovení.
Tabulka 9
Příklad č. Adhezivum pro kontakt s kůží
59 : 95:5 PIB:IOA/ACM/VOAc 75/5/20
60 87,5:12,5 PIB:IOA/ACM/VOAc 75/5/20
61 80:20 PIB:IOA/ACM/VOAc 75/5/20
IOA = isooktyl-acetát ACM = akrylamid VOAc = vinyl-acetát PIB = polyisobutylen
Tabulka .10 ·· ···· ·· · ·· ···· ·· · · · · · · · · • · · · · · · · · · • · · ··· ···· ···· ·· ·· ··· ·· ··
Penetrace lidskou kadavernózní kůží
Př. č. ' Střední kumulované penetrované množství (pg/cm2)
3 (h) 6 (h) 13 (h) 24 (h) 48 (h) 72 (h) 96 (h) 120 (h) 144 (h) 168 (h)
52 16 49 120 263 555 867 1177 1486 1793 2008
53 5 13 36 57 132 197 265 332 400 471
54 11 30 81 144 301 461 622 788 962 1137
55 ‘12 31 81 144 304 463 629 789 956 1120
56 9 25 73 139 309 479 655 826 999 1171
57 13 38 112 206 457 743 1020 1323 1651 1997
58 9 24 65 113 231 337 450 554 659 764
59 10 28 78 145 322 515 707 907 1113 1315
60 13 35 93 176 421 693 963 1243 1538 1831
61 11 30 87 157 346 546 745 949 1167 1395
Příklad 62
Směs pro potažení se připraví spojením suchého adheživa (5200 g isooktyl-akrylát/akrylamid/vinyl-acetát 75/5/20), ethyl-acetátu (17,56 kg), methanolu (1,96 kg) a (R)-(Z)-1-azabicyklo[2.2.1]heptan-3-on-0-[3-(3-methoxyfenyl)-2-propynyl]oximu (1,54 g) a následným míšením až do dosažení homogenity potahového prostředku. Připravený potahový prostředek se ponechá až do vymizení veškerých vzduchových bublin. Připravený potahový prostředek se nanese vytlačováním (rychlost pumpy a štěrbina hubice se volí tak aby se získal suchý potah o hmotnosti 13 mg/cm2 ±4 %) na snímatelnou vrstvu (SCOTCHPAK™ 1022 fluorpolymerem potažená snímatelná vrstva).
Připravená potažená snímatelná vrstva se pak suší v sušárně při 140 °F (60 °C) 2 minuty , 2 minuty při 190 °F (88 °C) a 2 minuty při 240 °F (116 °C). Adhezivní povrch první, sekce' potažené snímatelné vrstvy se pak laminuje na krycí vrstvu (polyesterový filmový laminát SCOTCHPAK™ 1109), snímatelná vrstva se pak odstraní a exponovaný adhezivní povrch se laminuje na adhezivní povrch druhé sekce potažené snímatelné vrstvy. Připravená zásobní adhezní vrstva má hmotnost suchého potahu 26 mg/cm2 ± 4 %.
Adhezní vrstva pro kontakt s kůží se připraví následujícím způsobem. Prostředek k potahování se připraví spojením polyisobutylenu o nízké molekulové hmotnosti (OPPANOL B-10, 900 g), polyisobutylenu o vysoké molekulové hmotnosti (OPPANOL B-100, 300 g) a heptanu (3006) a míšením až do získání homogenního prostředku. Připravený prostředek se ponechá až do vymizení všech vzduchových bublin. Připravený potahový prostředek se nanese vytlačováním (rychlost pumpy a štěrbina hubice se volí tak aby se získal suchý potah o hmotnosti 1,53 mg/cm2 ± 4 %) na snímatelnou vrstvu (snímatelná vrstva na jedné straněn potažená silikonem). Připravená potažená snímatelná vrstva se pak suší v sušárně při 125 °F (52 °C) 2 minuty, 2 minuty při 185 °F (85 °C) a 2 minuty při 225 °F (107 °C) .
Pak se ze zásobní adhezní vrstvy sejme snímatelná vrstva a exponovaný adhezivní povrch se laminuje na adhezivní povrch adhezní vrstvy pro kontakt s kůží. Silikonová snímatelná vrstva se pak nahradí fluorpolymerovou snímatelnou vrstvou (SCOTCHPAK™ 1022, fluorpolymerem potažená snímatelná vrstva).
Z konečného vícevrstvého produktu.se pak nářezovou náplasti. Každá náplast obsahuje 4 vrstvy: krycí vrstvu; zásobní vrstvu obsahující 30 % hmotnostních (R)-(Z)-1-azabicyklo[2.2.1]39 ···· ·.· ·· ··· ·· ··
-heptan-3-on-O-[3-(3-methoxyfenyl)-2-propynyl]oximu a 70 % hmotnostních adheziva (akrylát/akrylamid/vinyl-acetát
75/5/20); adhezní vrstvu pro kontakt s kůží obsahující polyisobutylenové adhezivum; a snímatelnou vrstvu. Vzorky se ponechají nejméně 12 hodin aby léčivo mohlo difundovat ze zásobní vrstvy do vrstvy pro styk s pokožkou. Penetrace lidskou kadavernózní kůží se stanoví způsobem popsaným výše. Výsledky hodnocení penetrace kůží jsou uvedené níže v tabulce 11, kde každá hodnota znamená průměrnou hodnotu z 15 nezávislých stanovení. Výsledky stabilitní studie z hlediska obsahu léčiva jsou uvedené níže v tabulce 12.
Tabulka 11
Penetrace lidskou kadavernózní kůží
Střední kumulované penetrované množství (pg/cm2)
3 (h) 6 (h) . 12 (h) 24 (h) 48 (h) 72 (h) 96 (h) 120 (h) 144 (h) 168 (h)
16 34 80 179 396 611 819 1019 1231 1439
Tabulka 12
Stabilita účinné složky (% původního obsahu)
1 měsíc 2 měsíce 3 měsíce 4,5 měsíce 6 měsíců 9 měsíců 12 měsíců
25 °C/60% RH 98,3 98,0 94,8 99, 0 97,4 97,6 98,6
40 °C/75% RH 98,4 97,1 95, 1 95,9 92,4 - -
Příklad 63 až 75
Způsobem obecně popsaným v příkladu 21 byla připravena série systémů pro transdermální podání léčiva , kde v jednotlivých systémech byly měněné hmotnosti adhezní vrstvy
pro styk s pokožkou a zásobní vrstvy (viz tabulka 13). Ve všech příkladech bylo použité stejné adhezivum v obou vrstvách (isooktyl-akrylát/akrylamid/vinyl-acetát 75/5/20) a koncentrace (R)-(Z)-1-azabicyklo[2.2.1]-heptan-3-on-O-[3-(3methoxyfenyl)-2-propynyl]oximu byla 20 %. Tloušťka membrány byla ve všech příkladech 2 mil (51 pm) a procentuální obsah EVA 9 %. Penetrace lidskou kadavernózní kůží byla stanovena způsobem popsaným výše. Výsledky hodnocení penetrace kůží jsou uvedené níže v tabulce 14, kde každá hodnota znamená průměrnou hodnotu z 5 nezávislých stanovení.
Tabulka 13
Příklad č. Hmotnost potahu vrstvy pro styk s kůží (mg/cm2) Hmotnost potahu zásobní vrsdtvy (mg/cm2)
63 2, 6 26,3
64 2,6 26,3
65 5,0 23,3
66 7,7 20,2
67 7,7 20,2
68 10,0 18,1
69 12,6 13, 9
70 12,6 13, 9
71 2,6 26, 3
72 5,0 26,3
73 7,7 26,3
74 10,0 26, 3
75 12,6 26, 6
Tabulka 14
Penetrace lidskou kadavernózní kůží
Př. č. Střední kumulované penetrované množství (pg/cm2)
3 (h) 6 (h) 12 (h) 24 (h) 48 (h) 72 (h) 96 (h) 120 (h) 14 4 (h) 168 (h)
63 35 85 177 301 562 810 1042 1257 1445 1627
64 33 75 158 222 474 718 964 1140 1294 1446
65 32 76 177 348 554 846 1089 1301 1486 1666
66 34 85 207 404 768 1155 1414 1639 1780 1924
67 33 78 180 304 708 1069 1350 1784 1974 2153
68 50 133 297 548 1013 1372 1662 1892 2074 2255
69 35 82 192 337 915 1375 1726 2012 2236 2434
70 33 83 193 300 791 1261 1616 1900 2125 2323
71 11 47 119 191 420 648 861 1064 1245 1420
72 6 45 125 220 527 806 1043 1261 1449 1626
73 10 48 126 244 559 862 1116 1339 1531 1713
74 23 70. 177 310 717 1088 1383 1631 1835 2028
75 18 87 218 425 822 1189 1497 1758 1979 2185
Příklad 76
Směs pro potažení se připraví spojením suchého adheziva (isooktyl-akrylát/akrylamid/vinyl-acetát 75/5/20 18,0 g) , (R)-(Z)-1-azabicyklo[2.2.1]heptan-3-on-0-[3-(3-methoxyfenyl)-2-propynyl]oximu (2,0 g) a rozpouštědla (70 g směsi rozpouštědel ethyl-acetát/methanol 90/10 obj./obj.) a následně se mísí až do dosažení homogenity potahového prostředku. Připravený potahový prostředek se nanese stíráním na snímatelnou vrstvu (Daubert 164P silikonem potažená snímatelná vrstva) v tloušťce vrstvy za vlhka 25 mil (635 pm). Připravená potažená snímatelná vrstva se pak vysuší a pak se laminuje na krycí vrstvu (polyesterový filmový laminát SCOTCHPAK™ 1109; dostupný u 3M Company). Výsledky stabilitní zkoušky léčiva jsou uvedené níže v tabulce 15.
Tabulka 15
Obsah léčiva ve stabilitní zkoušce (% původního obsahu)
4 týdny 2 měsíce 3 měsíce 6 měsíců
RT(t.m.) 100,0 99,9 100,0 99, 7
40 °C 100,0 99,4 98,9 97,7
50 °C 99,2 97,8 96, 6 93, 0
Příklad 77
Směs pro potažení se připraví spojením suchého adheziva (isooktyl-akrylát/viny1-acetát/polymethylmethakrylátový makromonomer 55/38/7 18,0 g), (R)-(Z)-l-azabicyklo[2.2.1]heptan-3-on-O-[3-(3-methoxyfenyl)-2-propynyl]oximu (2,0 g) a rozpouštědla (70 g směsi rozpouštědel ethyl-acetát/methanol 90/10 obj./obj.) a následně se mísí až do dosažení homogenity potahového prostředku. Připravený potahový prostředek se nanese stíráním na snímatelnou vrstvu (Daubert 164P silikonem potažená snímatelná vrstva) v tloušťce vrstvy za vlhka 25 mil (635 pm). Připravená potažená snímatelná vrstva se pak vysuší a pak se laminuje na krycí vrstvu (polyesterový filmový laminát SCOTCHPAK™ 1109; dostupný u 3M Company). Výsledky stabilitní zkoušky léčiva jsou uvedené níže v tabulce 16.
• ti ···· ·· ti titi ti··· ti. ti ti titititi titi ti • titititi titititi ti • titi titi ti titititi ti··· titi titi tititi titi titi
Tabulka 16
Obsah léčiva, ve stabilitní zkoušce (% původního obsahu)
4 týdny 2 měsíce 3 měsíce 6 měsíců
RT (t.m.) 100,0 99, 8 100,0 99,6
40 °C 99, 5 99,0 98,4 96,6
50 °C 98,6 97,1 95, 9 92,9
V předcházejícím popisu je vynález popsaný pomocí jeho několika provedení. Předcházející podrobný popis a příklady jsou uvedené pouze pro větší názornost a snadnějšímu porozumění vynálezu a nevyplývají z něj žádná omezení vynálezu. Pracovníkům v oboru bude zřejmé, že v popsaných provedeních je možné provést různé změny aniž by došlo k odchýlení od myšlenky a rozsahu vynálezu. Rozsah vynálezu není tedy v jednotlivých podrobnostech omezený na kompozice a struktury popsané v popisu a v příkladech, ale je definovaný připojenými patentovými nároky.

Claims (33)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Systém pro transdermální podání léčiva, (R)-(Z)-1-azabicyklo[2.2.1]heptan-3-on-0-[3-(3-methoxyfenyl)-2-propynyl]oximu, vyznačující se tím, že obsahuje:
    a) vrstvu tvořící zásobník léčiva obsahující účinné množství léčiva a první adhezivum citlivé na tlak a
    b) vrstvu pro styk s pokožkou připojenou'na jeden z povrchů vrstvy tvořící zásobník léčiva obsahující léčivo a druhé adhezivum citlivé na tlak.
  2. 2. Systém podle nároku lvyznačující se tím, že první adhezivum citlivé na tlak obsahuje akrylový kopolymer kde uvedený kopolymer obsahuje kopolymer
    a) jednoho nebo více monomerů A zvolených ze skupiny zahrnující alkyl(meth)akryláty o 4 až 10 atomech uhlíku v alkylové skupině a
    b) jednoho nebo více ethylenicky nenasycených monomerů B obsahujících funkční skupinu ze skupiny zahrnující karboxylovou skupinu, sulfonamid, močovinu, karbamát, karboxamid, hydroxy, amino, oxy, oxo a kyan^
  3. 3. Systém podle nároku 2vyznačující se tím, že monomer A (monomery) se zvolí ze skupiny zahrnující . isooktyl-akrylát, 2-ethylhexyl-akrylát, butyl-akrylát a cyklohexyl-akrylát.
    ·· ···· ·· · ·· ···· ·· · ···· « · * ·· ··· ··· • to··· · · · · · • ·· ·· · ··«·
  4. 4. Systém podle nároku 2vyznačující se tím, že monomer B (monomery) se zvolí ze skupiny zahrnující kyselinu akrylovou, kyselinu methakrylovou, akrylamid, vinylacetát a methakrylamid.
  5. 5. Systém podle nároku 2vyznačující se tím, že akrylový kopolymer dále obsahuje jeden nebo více v podstatě lineárních makromonomerů kopolymerizovatelných s monomery A a
    B.
  6. 6. Systém podle nároku lvyznačující se tím, že druhé adhezivum citlivé na tlak obsahuje polysiloxan, akrylát, přírodní gumu nebo syntetickou gumu.
  7. 7. Systém podle nároku 6vyznačující se tím, že druhé adhezivum citlivé na tlak obsahuje polyisobutylen.
  8. 8. Systém podle nároku lvyznačující se tím, že koncentrace léčiva v zásobní vrstvě je asi 5 až asi 45 % hmotnostních vztažených na celkovou hmotnost zásobní vrstvy.
  9. 9. Systém pro transdermální podání léčiva, (R)—(Z)—1—
    -azabicyklo[2.2.1]heptan-3-on-0-[3-(3-methoxyfenyl)-2-propynyl]oxímu, vyznačující se tím, že obsahuje:
    a) vrstvu tvořící zásobník léčiva obsahující účinné množství léčiva a první adhezivum citlivé na tlak a
    b) membránu řídící rychlost připojenou na jeden z povrchů zásobní vrstvy; a • · · · · · • · 4 • · 4 • · · 4
    c) vrstvu pro styk s pokožkou připojenou k povrchu membrány opačnému k povrchu membrány který je ve styku se zásobní vrstvou, kde uvedená vrstva obsahuje druhé adhezivum citlivé na tlak.
  10. 10. Systém podle nároku 9vyznačující se tím, že první a druhé adhezivum citlivé na tlak každé nezávisle obsahuje akrylový kopolymer.
  11. 11. Systém podle nároku 9vyznačující se tím, že vrstva pro styk s pokožkou rovněž obsahuje léčivo.
  12. 12. Systém podle nároku 10 vyznačující se tím, že každý akrylový kopolymer nezávisle obsahuje kopolymer
    a) jednoho nebo více monomerů A zvolených ze skupiny zahrnující alkyl(meth)akryláty o 4 až 10 atomech uhlíku v alkylové skupině a
    b) jednoho nebo více ethylenicky nenasycených monomerů B obsahujících funkční skupinu ze skupiny zahrnující karboxylovou skupinu, sulfonamid, močovinu, karbamát, karboxamid, hydroxy, amino, oxy, oxo a kyan.
  13. 13. Systém podle nároku 12 vyznačující se tím, že monomer A (monomery) se zvolí ze skupiny zahrnující isooktyl-akrylát, 2-ethylhexyl-akrylát, butyl-akrylát a cyklohexyl-akrylát.
  14. 14. Systém podle nároku 12 vyznačující se tím., že monomer B (monomery) se nezávisle zvolí ze skupiny zahrnující kyselinu akrylovou/ kyselinu methakrylovou, akrylamid, vinyl-acetát a methakrylamid.
    • to toto··
    9 · 1 · · · · ·· to to· ··· · · · • ···· ···· ·
  15. 15. Systém podle nároku 12 vyznačující se tím, že akrylový kopolymer dále obsahuje jeden nebo více v podstatě lineárních makromonomerů kopolymerizovatelných s monomery A a
    B.
  16. 16. Systém podle nároku 9vyznačující se tím, že membrána řídící rychlost obsahuje ethylen-vinylacetátový kopolymer.
  17. 17. Systém podle nároku 9vyznačujícíse tím, že obsah léčiva v zásobní vrstvě je v množství asi 5 až asi 45 % hmotnostních vztažených na celkovou hmotnost zásobní vrstvy.
  18. 18. Způsob léčení stavu savce charakterizovaného snížením tvorby nebo uvolňování cerebrálního acetylcholinu vyznačující se tím, že zahrnuje aplikaci systému podle nároku 1 uvedenému savci a ponechání uvedeného systému v kontaktu s jeho pokožkou po dobu dostatečnou k podání terapeuticky účinného množství (R)-(Z)-1-azabicyklo[2.2.1]heptan-3-on-0-[3-(3-methoxyfenyl)-2-propynyl]oximu uvedenému savci.
  19. 19. Způsob podle nároku 18 vyznačuj ící se tím, že uvedený stav je Alzheimerova choroba.
  20. 20. Způsob léčení stavu savce charakterizovaného snížením tvorby nebo uvolňování cerebrálního acetylcholinu vyznačující se tím, že zahrnuje aplikaci systému podle nároku 9 uvedenému savci a ponechání uvedeného systému v kontaktu s jeho pokožkou po dobu dostatečnou k podání terapeuticky účinného množství (R)-(Z)-1• 4 4444
    4444 44
    44 4 44 4·· 4
    4 4 4 4 4 4 4
    4 4 4 4 4 4
    44 4 4*44 4 4
    4 4 4 4 4 4 4
    44 444 44 44
    -azabicyklo[2.2.1]heptan-3-on-0-[3-(3-methoxyfenyl)-2-propynyl]oximu uvedenému savci.
  21. 21. Způsob podle nároku 20 vyznačující se tím, že uvedený stav je Alzheimerova choroba.
  22. 22. Způsob léčení stavu savce charakterizovaného snížením tvorby nebo uvolňování cerebrálního acetylcholinu vyznačující se tím, že zahrnuje podávání (R)-(Z)-1-azabicyklo[2.2.1]heptan-3-on-O-[3-(3-methoxyfenyl)-2-propynyl]oximu uvedenému savci aplikací transdermálního podávacího systému k podání od asi 0,1 do asi 50,0 mg/20 cm2 náplasti/den k dosažení koncentrace (R)-(Z)-1-azabicyklo[2.2.1]heptan-3-on-O-[3-(3-methoxyfenyl)-2-propynyl]oximu v séru asi 0,2 až asi 100 ng/ml po asi 2 až asi 14 dnů.
  23. 23. Způsob podle nároku 22 vyznačuj ící se tím, že podané množství (R)-(Z)-1-azabicyklo[2.2.1]heptan-3-on-O-[3-(3-methoxyfenyl)-2-propynyl]oximu je od 0,1 do 30,0 mg/20 cm2 náplasti/den, koncentrace (R)-(Z)-l-azabicyklo[2.2.1]heptan-3-on-O-[3-(3-methoxyfenyl)-2-propynyl]oximu v séru , savce je asi 20 až asi 60 ng/ml, a doba aplikace je asi 7 dní.
  24. 24. Způsob léčení stavu savce charakterizovaného snížením tvorby nebo uvolňování cerebrálního acetylcholinu. vyznačující se tím, že zahrnuje podávání (R)-(Z)-1-azabicyklo[2.2.1]heptan-3-on-O-[3-(3-methoxyfenyl)-2-propynyl]oximu uvedenému savci aplikací transdermálního podávacího systému k podání od asi 0,1 do asi 50,0 mg/20 cm2 náplasti/den, kde poměr maximálního toku k minimálnímu toku je v průběhu asi 2 až asi 14 dní v rozmezí 1,0 až asi 4,0.
    frfr fr··· »· «frfrfr frfr frfr frfrfr ·· frfr fr «· frfrfr frfrfr
    A f\ · ··«··«·· ·
    Υΐ ·· ·· · ♦ ···· fr··· ·· ·» ··· frfr frfr
  25. 25. Způsob podle nároku 24 vyznačující se tím, že poměr maximálního toku k minimálnímu toku je v rozmezí 1,0 až asi 2,0.
  26. 26. Způsob léčení stavu savce charakterizovaného snížením tvorby nebo uvolňování cerebrálního acetylcholinu vyznačující se tím, že zahrnuje podávání (R)-(Z)-1-azabicyklo[2.2.1]heptan-3-on-0-[3-(3-methoxyfenyl)-2-propynyl]oximu uvedenému savci aplikací transdermálního podávacího systému k podání od asi 7,5 do asi 50,0 mg/20 cm2 náplasti/den po asi 1 až asi 14 dnů.
  27. 27. Způsob léčení stavu savce .charakterizovaného snížením tvorby nebo uvolňování cerebrálního acetylcholinu vyznačující se tím, že zahrnuje podávání (R)-(Z)-1-azabicyklo[2.2.1]heptan-3-on-O-[3-(3-methoxyfenyl)-2-propynyl]oximu uvedenému savci aplikací transdermálního podávacího systému k podání terapeuticky účinného množství léčiva po asi 2 až asi 14 dnů.
  28. 28. Způsob léčení stavu savce charakterizovaného snížením tvorby nebo uvolňování cerebrálního acetylcholinu vyznačující se tím, že zahrnuje podávání (R)-(Z)-1-azabicyklo[2.2.1]heptan-3-on-O-[3-(3-methoxyfenyl)-2-propynyl]oximu uvedenému savci aplikací transdermálního podávacího systému vedoucí k dosažení koncentrace (R)—(Z)—1— -azabicyklo[2.2.1]heptan-3-on-0-[3-(3-methoxyfenyl)-2-propynyl]oximu v séru savce v hodnotě 0,2 až asi 100 ng/ml po dobu od asi 1 do asi 14 dnů.
  29. 29. Způsob podle nároku 28 vyznačující se tím, že koncentrace v séru je v rozmezí asi 20 až asi 60 ng/ml.
    ·· ···· ftft • · · · • · · · • 4 4 4 9
    9 9 4 4 4
    4444 44 44 »· ··· ·
    4 4 4
    4 9 4 4
    44 44
  30. 30. Systém pro transdermální podání léčiva, (R)—(Z)—1— -azabicyklo[2.2.1]heptan-3-on-O-[3-(3-methoxyfenyl)-2-propynyl]oximu, vyznačující se tím, že obsahuje adhezní vrstvu citlivou na tlak obsahující účinné množství léčiva, kde po skladování systému při 25 °C a 60% relativní vlhkosti po dobu nejméně 6 měsíců činí obsah léčiva více než 95 % hmotnostních vzhledem k původnímu obsahu léčiva.
  31. 31. Systém podle nároku 30, kde uvedená doba skladování je 1 rok.
  32. 32. Systém pro transdermální podání léčiva, (R)-(Z)-1-azabicyklo[2.2.1]heptan-3-on-O-[3-(3-methoxyfenyl)-2-propynyl]oximu, vyznačující se tím, že obsahuje adhezní vrstvu citlivou na tlak obsahující účinné množství léčiva, kde po skladování systému při 40 °C a 75% relativní vlhkosti po dobu 6 měsíců činí obsah léčiva více než asi 90 % hmotnostních vzhledem k původnímu obsahu léčiva.
  33. 33. Systém pro transdermální podání léčiva, (R)-(Z)-1-azabicyklo[2.2.1]heptan-3-on-0-[3-(3-methoxyfenyl)-2-propynyl]oximu, vyznačující se tím, že obsahuje adhezní vrstvu citlivou na tlak obsahující účinné množství léčiva, kde po skladování systému při 40 °C a 75% relativní vlhkosti po dobu 3 měsíců činí obsah léčiva více než 95 % hmotnostních vzhledem k původnímu obsahu léčiva.
CZ20021496A 1999-10-28 2000-10-27 Systémy k transdermální aplikaci léčiv CZ20021496A3 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US16236899P 1999-10-28 1999-10-28
US69753200A 2000-10-26 2000-10-26

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ20021496A3 true CZ20021496A3 (cs) 2003-04-16

Family

ID=26858694

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20021496A CZ20021496A3 (cs) 1999-10-28 2000-10-27 Systémy k transdermální aplikaci léčiv

Country Status (12)

Country Link
EP (1) EP1229905A2 (cs)
JP (1) JP2003512414A (cs)
KR (1) KR20020047298A (cs)
CN (1) CN1384738A (cs)
CA (1) CA2388611A1 (cs)
CZ (1) CZ20021496A3 (cs)
HU (1) HUP0203282A3 (cs)
IL (1) IL149115A0 (cs)
MX (1) MXPA02004151A (cs)
NO (1) NO20022013L (cs)
NZ (1) NZ518436A (cs)
PL (1) PL354651A1 (cs)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10333393A1 (de) * 2003-07-23 2005-02-24 Lts Lohmann Therapie-Systeme Ag Transdermales Therapeutisches System mit dem Wirkstoff Pramipexol
JP4567998B2 (ja) * 2004-03-22 2010-10-27 コスメディ製薬株式会社 親水性粘着剤を用いた親水性皮膚外用粘着剤組成物および親水性貼付剤
US9017301B2 (en) * 2007-09-04 2015-04-28 Mylan Technologies, Inc. Transdermal drug delivery systems comprising a coated release liner

Also Published As

Publication number Publication date
NO20022013L (no) 2002-06-28
PL354651A1 (en) 2004-02-09
JP2003512414A (ja) 2003-04-02
MXPA02004151A (es) 2002-10-17
HUP0203282A3 (en) 2003-11-28
IL149115A0 (en) 2002-11-10
KR20020047298A (ko) 2002-06-21
CA2388611A1 (en) 2001-05-03
CN1384738A (zh) 2002-12-11
EP1229905A2 (en) 2002-08-14
HUP0203282A2 (hu) 2003-02-28
NO20022013D0 (no) 2002-04-26
NZ518436A (en) 2002-11-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2423836C (en) Composition for the delivery of fentanyl
AU2002215315A1 (en) Composition for the transdermal delivery of fentanyl
JPH09506365A (ja) 経皮供給具
CZ20021496A3 (cs) Systémy k transdermální aplikaci léčiv
WO2001030316A2 (en) Transdermal drug delivery devices comprising (r)-(z)-1-azabicyclo(2.2.1)heptan-3-one, 0-(3(3-methoxyphenyl)-2-propynyl)oxime
AU2010202646A1 (en) Composition for the transdermal delivery of fentanyl
CN101536996A (zh) 用于经皮传递芬太尼的组合物