CZ20022746A3 - Vodné polymerní přípravky pro nemačkavou úpravu tkanin se zvýąenou stabilitou a způsob jejich pouľití - Google Patents

Vodné polymerní přípravky pro nemačkavou úpravu tkanin se zvýąenou stabilitou a způsob jejich pouľití Download PDF

Info

Publication number
CZ20022746A3
CZ20022746A3 CZ20022746A CZ20022746A CZ20022746A3 CZ 20022746 A3 CZ20022746 A3 CZ 20022746A3 CZ 20022746 A CZ20022746 A CZ 20022746A CZ 20022746 A CZ20022746 A CZ 20022746A CZ 20022746 A3 CZ20022746 A3 CZ 20022746A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
fabric
mixtures
group
fabrics
aqueous
Prior art date
Application number
CZ20022746A
Other languages
English (en)
Inventor
Gayle Marie Frakenbach
Toan Trinh
Mary Vjayarani Barnabas
Alessandro Corona Iii.
John Henry Shaw Jr.
John William Smith
Donald Ray Brown
Timothy Roy Nijakowski
Bruno Albert Jean Hubesch
Gabrielle Holly Detzel
Todd Stephen Alwart
Anne Marie Candido
Stephen Gary Bush
Dimitris Ioannis Collias
Ellis B. Gregg
Earl Bray Jr.
Original Assignee
The Procter & Gamble Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26878050&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ20022746(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by The Procter & Gamble Company filed Critical The Procter & Gamble Company
Publication of CZ20022746A3 publication Critical patent/CZ20022746A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/046—Salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/82—Compounds containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0043—For use with aerosol devices
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0068—Deodorant compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/162—Organic compounds containing Si
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2086—Hydroxy carboxylic acids-salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/24—Organic compounds containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/28—Heterocyclic compounds containing nitrogen in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/30—Amines; Substituted amines ; Quaternized amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/33—Amino carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/34—Organic compounds containing sulfur
    • C11D3/349—Organic compounds containing sulfur additionally containing nitrogen atoms, e.g. nitro, nitroso, amino, imino, nitrilo, nitrile groups containing compounds or their derivatives or thio urea
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/12—Soft surfaces, e.g. textile

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Treatment Of Fiber Materials (AREA)

Description

Vodné polymerní přípravky pro nemačkavou úpravu tkanin se zvýšenou stabilitou a způsob jejich použití
Oblast techniky
Tento vynález se týká polymerních přípravků pro nemačkavou úpravu tkanin nebo pro snížení mačkavosti tkanin s určitým pH, vyznačujících se zlepšenou schopností aplikace. pH těchto přípravků pro úpravu tkanin a způsoby jejich aplikace na tkaniny jsou zvoleny tak, aby jejich pomocí bylo dosaženo zlepšení různých vlastnosti tkanin, zvláště snížení mačkavosti tkanin nebo dosažení jejich nemačkavé úpravy.
U preferovaných polymerních přípravků podle tohoto vynálezu, obsahujících dodatečné složky, je zvláště důležité udržení určité hodnoty pH těchto přípravků, umožňující dosažení jejich zlepšené aplikovatelnosti na tkaniny a zároveň zabránění tvorbě sraženin během zpracování.
Dosavadní stav techniky
Tento vynález je rovněž předmětem prozatímní přihlášky vynálezu č. 60/182 381, podané 14. února 2000.
Mačkání tkanin je způsobováno deformací a vytvářením záhybů na tkanině, kterými dochází k napínání vnější části vlákna v přízi, zatímco vnitřní část vlákna v přízi je stlačována. Zvláště u bavlněných tkanin dochází vlivem vzniku vodíkových vazeb mezi molekulami celulózy k fixaci záhybů. Mačkání tkanin, zvláště oděvů a • · ·· některých typů bytových tkanin, je proto určeno stupněm schopnosti vláken, které tvoři přízi a tkaninu, navrátit se ze zdeformovaného tvaru zpět do tvaru původního.
V souvislosti se současným uspěchaným životním stylem a rozvojem cestování vyvstala potřeba poskytnutí rychlého způsobu nemačkavé úpravy tkanin, kterým je umožněno snížení pracovní náročnosti praní prováděného v domácnosti a/nebo ceny a časové náročnosti praní a čištění tkanin prováděných specializovanými firmami.
V důsledku toho vznikl značný tlak na pracovníky zabývající se vývojem tkanin na vývoj a výrobu oděvů a bytových tkanin se sníženou mačkavosti, které se vyznačují dobrým vzhledem a jejichž používání je jednoduché a pohodlné.
V patentu USA č. 5 573 695, vydaném 12. listopadu 1996, autor E. F. Targosz, je popsán vodný přípravek pro nemačkavou úpravu tkanin, obsahující kationtovou povrchově aktivní látku na bázi kvartérních amoniových sloučenin a aniontovou fluorovanou povrchově aktivní látku. Podobně je v patentu USA č. 4 661 268, vydaném 28. dubna 1987, autoři Jacobson a kol., popsán přípravek pro nemačkavou úpravu tkanin ve formě spreje, kterým je vodorozpustný alkoholický přípravek obsahující kvartérní dialkylamoniovou sůl a silikonovou povrchově aktivní látku a/nebo flourovanou povrchově aktivní látku. V patentu USA č. 5 100 566, vydaném 31. března 1992, autoři Agbomeirele a kol., je popsán způsob snížení mačkavosti tkanin sprejováním tkanin vodně-alkoholickým roztokem křemičitanů alkalických kovů. Patent USA č. 4 806 254, udělený 21. února 1989, autor J. A. Church, popisuje přípravek pro nemačkavou úpravu tkanin na bázi vodného alkoholického roztoku obsahujícího glycerol a neiontové povrchově aktivní látky. V patentu USA
č. 5 532 023, uděleném 2. července 1996, autoři Vogel, Wahl, Cappel a Ward, jsou popsány vodné přípravky pro nemačkavou úpravu tkanin, obsahující silikon a filmotvorný polymer.
Přehled obrázků na výkrese
Obr. 1 je schéma přístroje pro provádění zkoušky Patternator Test popsané dále v oddíle 5A).
Podstata vynálezu
Postupy podle tohoto vynálezu je dosažena nemačkavá úprava tkanin včetně oděvů, tkanin vyžadujících chemické čištění, lněných tkanin, ložního prádla, závěsů, záclon, závěsů, sprchových koutů, lněných ubrusů a podobně. Postupy podle tohoto vynálezu mohou být použity na mokré, napařované nebo suché tkaniny, aby bylo dosaženo jejich nemačkavé úpravy a aby oděvům z těchto tkanin byl poskytnout vzhled, požadovaný v dnešním uspěchaném světě. Postupy podle tohoto vynálezu rovněž podstatnou měrou eliminují potřebu přežehlení oděvů po jejich skladování ve skříních, zásuvkách a šatnících.
Dalšími výhodami používání přípravků na bázi polymerů podle tohoto vynálezu jsou kterákoliv z dále uvedených vlastností nebo jejich kombinací, kterými jsou: udržování formy obleků, předcházení tvorbě nových záhybů, a/nebo udržování tuhosti látek, ze kterých jsou zhotoveny.
Je-li však třeba provádět žehlení, mohou preferované přípravky podle tohoto vynálezu působit jako vynikající prostředky usnadňující žehlení. Postupy podle tohoto vynálezu činí žehlení snadnější a urychluje plastifikaci vláken tkanin usnadňující vytváření záhybů na tkanin. Při používání přípravků podle tohoto vynálezu jako prostředků usnadňujících žehlení napomáhají tyto přípravky
4' · • ·0ί při vytváření tuhého a hladkého vzhledu tkanin při současném zachování jejich měkkosti.
Stručný popis vynálezu
Tento vynález se týká vodných přípravků pro omezení mačkavosti nebo pro nemačkavou úpravu tkanin obsahujících polymer s karboxylovými skupinami, kterými jsou s výhodou stálé, dokonalí dispergované, neprůhledné, průsvitné, nebo čiré suspenze, disperze, nebo roztoky, ve kterých jsou dispergovány nebo solubilizovány velmi malé polymerní částečky umožňující rovnoměrné nanášení z aplikátorů, kterým nedochází ke tvorbě skvrn. Je třeba, aby roztoky s nastaveným pH měly nízkou viskozitu, která je nutná k dosažení rovnoměrné aplikace přípravků. Tento vynález se rovněž týká preferovaných přípravků, které vedle polymeru s karboxylúvými skupinami a nosiče mohou s výhodou obsahovat další složky, například polyalkylenoxid-polysiloxany, polysacharídy vhodné pro úpravu tkanin, složky potlačující zápach, rozpouštědla, a vedlejší složky jako vonné látky a konzervační činidla. pH těchto přípravků je nastaveno na určitou hodnotu a tyto přípravky se vyznačují schopností rovnoměrné aplikace a zlepšenou stálostí při namáhání střihem (například při míchání během zpracování nebo při třepání, ke kterému dochází během transportu). Tento vynález se dále týká způsobů jejich přípravy, jakož i způsobu provádění nemačkavé úpravy tkanin a výroby přípravků pro nemačkavou úpravu tkanin. Tyto přípravky pro nemačkavou úpravu tkanin obvykle obsahuj í
A) Účinné množství polymeru, s výhodou polymeru zvoleného ze skupiny sestávající z polymerů obsahujících karboxylové skupiny, způsobujícího nemačkavou úpravu tkanin, který může suspendováním nebo solubilizací v určitém rozsahu pH poskytovat roztok s viskozitou nižší než je viskozita tohoto polymerního přípravku při pH vyšším než je tento určitý rozsah
pH a s viskozitou tohoto roztoku s výhodou nižší než 0,02 Pa.s, výhodněji nižší než 0,015 Pa.s, ještě výhodněji nižší než 0,012 Pa.s, ještě výhodněji nižší než 0,010 Pa.s, ještě výhodněji nižší než 0,007 Pa.s a nejvýhodněji nižší než 0,003 Pa.s při koncentraci tohoto polymeru alespoň 0,001 hmotn.%, s výhodou alespoň 0,01 hmotn.%, výhodněji alespoň 0,05 hmotn.%, ještě výhodněji alespoň 0,1 hmotn.%, ještě výhodněji alespoň 0,25 hmotn.%, a při zároveň koncentraci tohoto polymeru maximálně 10 hmotn.%, ještě výhodněji maximálně při koncentraci tohoto polymeru 7 hmotn.%, a ještě výhodněji maximálně při koncentraci tohoto polymeru 5 hmotn.%, vztaženo k celkové hmotnosti použitého přípravku, přičemž je rovněž možno použít směsi polymerů; a
B) nosič, s výhodou vodu.
Preferované polymerní přípravky podle tohoto vynálezu mohou dále obsahovat:
A) S výhodou silikonové sloučeniny a/nebo emulze. Vysoce preferovány jsou silikonové sloučeniny způsobující hladkost a měkkost. Vysoce preferovány jsou dále silikony snižující povrchové napětí. Preferovaným typem silikonových materiálů jsou silikony modifikované alkylenoxidovými skupinami, je rovněž možno použít směsi vhodných silikonů.
B) Účinné množství další látky snižující mačkavost tkanin, zvolené ze skupiny sestávající z 1) pomocného polymeru, 2) polysacharidů vhodných pro úpravu tkanin, 3) solí lithia, 4) látek zvyšujících kluzkost vláken, a 5) směsí těchto látek.
C) Účinné množství pomocné látky snižující povrchové napětí .
D) Účinné množství hydrofilního plastifikátoru, snižujícího mačkavost tkanin, který změkčuje vlákna a/nebo polymer.
E) S výhodou účinné množství látky potlačující zápach nebo absorbující zápach.
F) S výhodou účinné množství vonné látky.
9 9 999 9 • 99 99 99
9 9 · • 9 9 9 9 9 9
• 9 99 9 9 9 9 9 ·
9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 • 9 99 9999
G) Účinné množství solubilizovaného vodorozpustného bakteriostatického konzervačního činidla, s výhodou v koncentraci 0, 0001 hmotn.% až 0,5 hmotn.%, výhodněji 0,0002 hmotn.% až 0,2 hmotn.%, nejvýhodněji 0,0003 hmotn.% až 0,1 hmotn.%, vztaženo ke hmotnosti tohoto přípravku.
H) Systému pro nastavení pH v množství umožňujícím účinné nastavení pH.
I) Jiné složky, jako pomocné látky potlačující zápach, chelatační činidla, látky upravující viskózitu, další látky s antistatickými účinky, jsou-li potřebné intenzivnější antistatické účinky, repelenty, barviva, látky udržující bělost; látky zabraňující ucpávání; a;
J) směsi složek A) až I).
Přípravky podle tohoto vynálezu s výhodou v podstatě neobsahují materiály, které by znečišťovaly tkaniny, nebo které by způsobovaly vznik skvrn na tkaninách za podmínek používání těchto přípravků, nebo alespoň neobsahují tyto materiály v takové koncentraci, která by za podmínek používání těchto přípravků způsobila nepřípustné znečištění tkanin nebo vznik skvrn na tkaninách.
Tento vynález se rovněž týká koncentrovaných přípravků, včetně kapalných, tekutých a pevných koncentrovaných přípravků, které mohou být zředěny za vzniku přípravků se vhodnou koncentrací pro použití při aplikaci na tkaniny. Je preferováno použití koncentrovaných přípravků v takové formě, která se rychle a hladce rozpouští nebo disperguje za vzniku koncentrace vhodné pro aplikaci.
Tento vynález dále se týká způsobu přípravy přípravků podle tohoto vynálezu.
Tento vynález se rovněž týká výrobků obsahujících přípravky podle tohoto vynálezu v nádobách jako jsou sprejová balení, které usnadňují ošetření výrobků a/nebo povrchů zmíněnými přípravky obsahujícími látky snižující mačkavost tkanin, a případné další složky v koncentraci, která je účinná, avšak dostatečně nízká, aby po vysušení nevytvářela na površích znatelné stopy. Tato
00 00
0 0 0 0
0 0 0 ·
0 0 0 0 0
0 0 0 0
00 0000
0000 • 0- 0 • ·00 • 0 0 sprejová balení sestávají ze samočinného rozstřikovacího zařízení nebo z rozstřikovacího zařízení poháněného ručně a z nádoby obsahující přípravek pro nemačkavou úpravu tkanin.
Tento vynález se rovněž se týká kombinací přípravku pro nemačkavou úpravu tkanin se substrátem a/nebo zařízením obsahujícím zmíněný přípravek, ze kterého se ve vhodný okamžik procesu, kterým se provádí ošetření tkaniny, tento přípravek uvolňuje. Výrobky tohoto typu mohou usnadnit ošetření tkanin a/nebo povrchů zmíněnými polymerními přípravky snižujícími mačkavost tkanina případnými dalšími složkami v koncentraci která je účinná, avšak dostatečně nízká, aby po vysušení nevytvářela na površích znatelné stopy. Tyto výrobky mohou být použity v mechanických zařízeních na úpravu fyzikálních vlastností výrobků a/nebo povrchů jako jsou sušičky oděvů nebo mechanická zařízení určená k nanášení přípravků pro ošetření tkanin na tkaniny nebo oděvy sprejováním.
Výrobky podle tohoto vynálezu mohou dále obsahovat návod k použití pro spotřebitele. Jsou-li součástí výrobků podle tohoto vynálezu zařízení nebo substráty sloužící k nanášení zmíněných přípravků, jsou preferována taková zařízení nebo substráty, které zmíněný přípravek nanášejí rovnoměrně, aby byla minimalizována tvorba skvrn.
Tento vynález rovněž zahrnuje použití přípravků podle tohoto vynálezu k úpravě tkanin ve formě velmi malých kapiček, kterým se dosahuje jejich účinnosti těchto přípravků, například způsob aplikace přípravků na tkaniny ve formě kapiček s průměrnými velikostmi částeček 5 až 250 pm, výhodněji 10 až 120 pm, a ještě výhodněji 20 až 100 pm.
Podrobný popis vynálezu
Tento vynález se v prvé řadě týká polymerních přípravků s určitým pH, s výhodou používaných pro nemačkavou úpravu tkanin, a způsobů jejich aplikace na tkaniny za účelem zlepšeni různých vlastnosti tkanin, zvláště sníženi nebo odstranění jejich nežádoucích záhybů. Přípravky podle tohoto vynálezu jsou s výhodou dobře dispergovány, a jsou s výhodou podstatně prosty jakýchkoliv látek, které by za podmínek používání způsobovaly znečištění, vytvářely skvrny, nebo s výhodou v jsou podstatě prosty jakýchkoliv látek v koncentraci, za které by při podmínkách používání docházelo k nežádoucímu znečištění tkanin nebo k vytvoření skvrn na tkaninách.
Tento vynález dále se týká způsobů poskytování nemačkavé úpravy tkanin a výrobků, obsahujících polymerní přípravky podle tohoto vynálezu s určitým pH. Výrobky podle tohoto vynálezu s výhodou obsahují přípravky v nádobě, s výhodou ve sprejovém balení, což usnadňuje ošetření povrchů tkanin zmíněnými polymerními přípravky s nízkým pH obsahujícími polymer a případné další složky v koncentraci, která je účinná, avšak nezanechává po vysušení na površích znatelné stopy. Součástí sprejového balení může být samočinné rozstřikovací zařízení nebo rozstřikovací zařízení poháněné ručně a nádoba obsahující přípravky podle tohoto vynálezu.
Tento vynález dále se týká způsobů přípravy přípravků podle tohoto vynálezu.
Tento vynález rovněž se týká výrobků obsahujících přípravek získaný kombinací zmíněných polymerních přípravků s nízkým pH se substrátem a/nebo se zařízením, ve kterém může být zmíněný přípravek obsažen po tom, co do něho byl naplněn, a ze kterého se zmíněný přípravek ve vhodnou dobu uvolňuje do mechanického zařízení určeného pro úpravu fyzikálních vlastností výrobků a/nebo povrchů materiálků jako jsou sušičky oděvů komory, ve kterých se provádí ošetření tkanin sprejovaním těchto přípravků na tkaniny nebo oděvy.
Tento vynález rovněž týká koncentrovaných přípravků, včetně kapalin, roztoků a pevných látek (například ve formě granulí nebo vloček), ve kterých je koncentrace látky snižující mačkavost tka9
• fl flflflfl fl • fl flfl • fl
• flfl • fl fl • fl • fl
• flflfl fl fl • fl fl •
• fl • · • flfl • • · • • flfl • • flflfl
nin je obvykle alespoň 1 hmotn.% s výhodou alespoň 5 hmotn.%, výhodněji alespoň 10 hmotn.%, ještě výhodněji alespoň 30 hmotn.% a obvykle méně než 100 hmotn.%, s výhodou méně než 99 hmotn.%, výhodněji méně než 95 hmotn.%, a ještě výhodněji méně než hmotn.% tohoto koncentrovaného přípravku. Koncentrovaný přípravek se obvykle ředí za vzniku přípravku používaného pro aplikaci, s koncentrací aktivní látky používané pro nemačkavou úpravu tkanin například 0,025 hmotn.% až 25 hmotn.%, vztaženo ke hmotnosti použitého přípravku. S výhodou je možno koncentrovaný přípravek snadno ředit na koncentraci vhodnou pro použití. Koncentrace jiných složek případně přítomných v koncentrovaném přípravku může být snadno stanovena ze na základě požadovaného stupně zředění .
Pro ošetření tkanin jsou preferovány polymery obsahující karboxylové skupiny, protože tyto polymery mají vhodné vlastnosti pro dosažení nemačkavé úpravy tkanin, případně pro snížení nebo řízení stupně mačkavosti tkanin, ale nemají tendenci vytvářet v při následujícím ošetření tkanin (v následujících pracích cyklech) skvrny, jako některé jiné polymery, zvláště kationtové polymery. Jsou-li však polymery obsahující karboxylové skupiny neutralizovány, značně zvyšují viskozitu přípravku, což vede k jeho nerovnoměrné aplikaci při sprej ování a způsobuje tvorbu skvrn na tkaninách. Bez ohledu na teoretické úvahy lze předpokládat, že při úplné neutralizaci polymerů obsahujících karboxylové skupiny při vyšších hodnotách pH (při pH = 7 a vyšších), dochází k neutralizaci skupin vázaných na hlavní řetězec polymeru a podél tohoto hlavního řetězce se vytváří náboj. To snižuje elektrostatické odpuzování mezi těmito skupinami a hlavní řetězec tohoto vysoce neutralizovaného s vysoce nabitého polymeru se protahuje, čímž dochází ke snížení odpudivých sil mezi nabitými funkčními skupinami a k vzestupu velikosti polymerních molekul. Zároveň s protahováním polymerních řetězců dochází k jejich vzájemnému zaplétání, což způsobuje vzestup viskozity a snížení kvality
999999 9 99 9 * 99 • 99 99*9 999
9*99 999 *9 9
99 99 9 999 9
9 9 9 9 9 9 9
9999 9·9 999 49 99 9999 sprejování. Bylo překvapivě zjištěno, že polymer obsahující karboxylové skupiny může být přiměřeně dispergován, zvláště při nižších hodnotách pH, takže při jeho použití nedochází ke vzniku viditelných skvrn. Při nižším pH je rovněž nižší viskozita a výrazně se zlepšuje rovnoměrnost aplikace přípravku ve spreji.
Překvapivě je zjištěno, že jsou-li polymernímu přípravku obsahujícímu složku s karboxylovými skupinami přidány další preferované další, například alkylenoxid-polysiloxanový kopolymer, polysacharidy vhodné pro úpravu tkanin, složky potlačující zápach, rozpouštědla a pomocné složky jako vonné látky a konzervační činidla, výrobek má tendenci stát se nestálým, poklesne-li pH pod určitou hodnotu. Mnohé další preferované složky (například alkylenoxid-polysiloxan, vonné látky) mají tendenci se stávat hydrofobními a proto mohou vytvářet komplexy s polymerem je-li polymer výrazně protonizován. Čím nižší je pH, tím vyšší je protonizace polymeru obsahujícího karboxylové skupiny a tím nižší je jeho elektrostatický náboj. Zmíněný polymer se stává méně vodorozpustným a méně schopným dispergovat mechanismy spojenými s přítomností elektrostatického náboje. Je-li proto základní polymer smíšen s preferovanými dalšími složkami, zvláště s hydrofobními složkami, může docházet k vytváření komplexů s těmito složkami a ke tvorbě sraženiny. Je zjištěno, že síly, způsobující napětí ve střihu, jako síly působící při míchání během zpracování, nebo při třepání, které může nastávat během transportu, mohou způsobit vysrážení přípravku. Překvapivě bylo zjištěno, že udržováním pH v určitém rozsahu hodnot se dosáhne mnohem vyšší stability přípravku proti působení napětí ve střihu a zároveň dostatečně nízké viskozity, umožňující rovnoměrnou aplikaci přípravku.
I. Přípravek
Voda je levným a účinným prostředkem pro štěpení vodíkových vazeb a polymery jsou vhodnými látkami pro zvyšování kluzkosti vlá- 11
0» «0·· 0 >· • 0 »0
• 0 0 00 0 0 0 0 •
• 000 • · • * • 0
• · 0 s η r · · i « • • · • 0 «•0 0
ken, ale i pro fixaci vláken tkaniny na místě a pro udržení žádoucí měkkosti. Polymerní přípravky podle tohoto vynálezu jsou obvykle aplikovány na tkaniny sprejováním buď z nádoby aplikátoru nebo uvnitř některého typu komor (například sušiček) používaných pro úpravu tkanin. Proto je pro předcházení tvorby skvrn na tkaninách důležité použít polymerní přípravek, který je spíše schopen vytvářet mlhu nebo aerosol, než být pouze strháván proudem plynu. V tomto vynálezu je ukázáno, že minimalizace viskozity polymerního přípravku obsahujícího polymer s karboxylovými skupinami nastavením nízkého pH tohoto přípravku místo vyšších hodnot pH podporuje rovnoměrnou aplikaci tohoto přípravku, protože přípravek spíše vytváří mlhu, než je strháván do proudu plynu. Jinou výhodou přípravků s nižším pH, obsahujících karboxylové skupiny, je jejich schopnost potlačovat zápach aminů při těchto nižších hodnotách pH.
Polymerní přípravky podle tohoto vynálezu obvykle obsahují:
A) Účinné množství polymeru, s výhodou polymeru zvoleného ze skupiny sestávající z polymerů obsahujících karboxylové skupiny, způsobujícího nemačkavou úpravu tkanin, který může suspendováním nebo solubilizací v určitém rozsahu pH poskytovat roztok s viskozitou nižší než je viskozita tohoto polymerního přípravku při pH vyšším než je tento určitý rozsah pH a s viskozitou tohoto roztoku s výhodou nižší než 0,02 Pa.s, výhodněji nižší než 0,015 Pa.s, ještě výhodněji nižší než 0,012 Pa.s, ještě výhodněji nižší než 0,010 Pa.s, ještě výhodněji nižší než 0,007 Pa.s a nejvýhodněji nižší než 0,003 Pa.s při koncentraci tohoto polymeru alespoň 0,001 hmotn.%, s výhodou alespoň 0,01 hmotn.%, výhodněji alespoň 0,05 hmotn.%, ještě výhodněji alespoň 0,1 hmotn.%, ještě výhodněji alespoň 0,25 hmotn.%, a při zároveň při maximální koncentraci tohoto polymeru 10 hmotn.%, ještě výhodněji maximálně při koncentraci tohoto polymeru 7 hmotn.%, a ještě výhodněji maximálně při koncentraci tohoto polymeru
00 00C0 * ^0 • 0 ít
0 0 • 00 0 0 0 0 •
• 000 0 0 0 0 « 0
0
0 • 0 0 0 0 0 0
00 »· 0000
hmotn.%, vztaženo k celkové hmotnosti použitého přípravku, přičemž je rovněž možno použít směsi polymerů; a
B) nosič, s výhodou vodu.
Preferované polymerní přípravky podle tohoto vynálezu mohou dále obsahovat:
A) S výhodou silikonové sloučeniny a/nebo emulze. Vysoce preferovány jsou silikonové sloučeniny způsobující hladkost a měkkost. Vysoce preferovány jsou dále silikony snižující povrchové napětí. Preferovaným typem silikonových materiálů jsou silikony modifikované alkylenoxidovými skupinami, je rovněž možno použít směsi vhodných silikonů.
B) Účinné množství další látky snižující mačkavost tkanin, zvolené ze skupiny sestávající z 1) pomocného polymeru, 2) polysacharidů vhodných pro úpravu tkanin, 3) solí lithia, 4) látek zvyšujících kluzkost vláken, a 5) směsí těchto látek.
C) Účinné množství pomocné látky snižující povrchové napětí .
D) Účinné množství hydrofilního piastifikátoru, snižujícího mačkavost tkanin, který změkčuje vlákna a/nebo polymer.
Ej S výhodou účinné množství látky potlačující zápach nebo absorbující zápach.
F) S výhodou účinné množství vonné látky.
G) Účinné množství solubilizovaného vodorozpustného bakteriostatického konzervačního činidla, s výhodou v koncentraci 0,0001 hmotn.% až 0,5 hmotn.%, výhodněji 0,0002 hmotn.% až 0,2 hmotn.%, nejvýhodněji 0,0003 hmotn.% až 0,1 hmotn.%, vztaženo ke hmotnosti tohoto přípravku.
H) Systém pro nastavení pH v množství umožňujícím účinné nastavení pH.
I) Jiné složky jako pomocné látky potlačující zápach, chelatační činidla, látky upravující viskozitu, další látky s antistatickými účinky, jsou-li potřebné intenzivnější anti• · · ·
- 13 statické účinky, repelenty, barviva, látky udržující bělost; látky zabraňující ucpávání; a;
J) směsi složek A) až I).
Přípravky podle tohoto vynálezu s výhodou v podstatě neobsahují materiály, které by znečišťovaly tkaniny, nebo které by způsobovaly vznik skvrn na tkaninách za podmínek používání těchto přípravků, nebo s alespoň neobsahují tyto materiály v takové koncentraci, která by za podmínek používání těchto přípravků způsobila nepřípustné znečištění tkanin nebo vznik skvrn na tkaninách. Přípravky podle tohoto vynálezu jsou s výhodou sprejovány na tkaniny ve formě malých kapiček způsobujících nemačkavou úpravu tkanin.
Dále jsou podrobně popsány jednotlivé složky těchto polymerních přípravků, včetně dalších složek, které mohou, avšak nemusejí být v přípravcích přítomny.
a) Polymery obsahující karboxylové skupiny
Polymery obsahující karboxylové skupiny mohou být přírodní nebo syntetické polymery, které fixují vlákna po vysušení vytvořením filmu svými adhezivními vlastnostmi a/nebo jiným způsobem. Těmito polymery jsou obvykle homopolymery nebo kopolymery obsahující nenasycené organické monokarboxylové a polykarboxylové kyseliny a jejich soli těchto látek a směsi těchto látek. Polymery obsahující karboxylové skupiny jsou obsaženy v přípravcích podle tohoto vynálezu v koncentraci alespoň 0,001 hmotn.%, s výhodou alespoň 0,01 hmotn.%, a výhodněji alespoň 0,05 hmotn.% , ještě výhodněji alespoň 0,1 hmotn.% , ještě výhodněji alespoň 0,25 hmotn.% a nejvýhodněji alespoň 0,5 hmotn.% a v koncentraci maximálně 25 hmotn.%, výhodněji maximálně 10 hmotn.%, ještě výhodněji maximálně 7 hmotn.%, a ještě výhodněji maximálně 5 hmotn.%, vztaženo ke hmotnosti použitého přípravku .
Polymery obsahující karboxylové skupiny poskytují žádoucí nemačkavou úpravu tkanin, snížení a/nebo omezení mačkavosti, jakož
i dlouhodobý hladký vzhled tkanin po vysušení vláken tkaniny a ztužují tkaniny aniž by přitahovaly nečistoty, jak je tomu u některých jiných polymerů, zvláště u kationtových polymerů. Polymery obsahující karboxylové skupiny jsou obvykle požívány v přípravcích s pH vyššími než 6, aby bylá zaručena čirost roztoků. Čirým roztokům je dávána přednost, aby se předešlo vytváření viditelných zbytků polymerů na tkaninách po jejich použití. Jsouli však polymery obsahující karboxylové skupiny solubilizovány při relativně vysokých hodnotách pH, dochází k nežádoucímu vzrůstu viskozity přípravku, který ztěžuje jeho rovnoměrnou aplikaci sprej ováním. Polymerní přípravky s vysokou viskozitou mají tendenci být strhávány do proudu plynu nerovnoměrně, což má za následek tvorbu skvrn na tkaninách.
Překvapivě bylo zjištěno, že přípravky s určitým definovaným pH mají schopnost vytvářet při nanášení jemnější mlhu a jsou méně náchylné ke tvorbě skvrn, než polymerní přípravky při vyšším pH, i v těch případech, kdy tyto přípravky jsou disperze malých polymerních částeček a nejedená se o čiré roztoky obsahující rozpuštěný polymer.
Se vzrůstajícím pH polymerních přípravků obsahujících monomery s karboxylovými skupinami dochází k ionizaci karboxylových skupin a k vytváření negativně nabitých funkčních skupin podél řetězce. Elektrostatické odpuzování mezi ionizovanými skupinami způsobuje vzestup účinné velikosti molekul polymerů v roztoku a tím jejich vzájemné zaplétání, což zvyšuje viskozitou. Se vzrůstající viskozitou se rovnoměrná aplikace výrobku ve formě spreje stává stále obtížnější, protože roztok má tendenci se strhávat do proudu plynu nerovnoměrně a v důsledku toho dochází k aplikaci relativně vysokého objemu výrobku na malou oblast povrchu tkaniny. Bylo překvapivě zjištěno, že po snížení viskozity polymerního přípravku s karboxylovými skupinami snížením pH přestává k nerovnoměrnému nanášení polymeru docházet. Polymery vhodné jako součástí těchto přípravků dispergují nebo se rozpouštějí za vzni15
ku roztoku o nízkém pH, čímž vzniká přípravek s malými částicemi ó viskozitě s výhodou nižší než 0,02 Pa.s, výhodněji nižší než 0,015 Pa.s, ještě výhodněji nižší než 0,012 Pa.s, ještě výhodněji nižší než 0,01 Pa.s, ještě výhodněji nižší než 0,007 Pa.s a nejvýhodněji nižší než 0,003 Pa.s.
Jsou-li k polymernímu přípravku s karboxylovými skupinami přidány preferované další složky, například kopolymer alkylenoxidpolysiloxan, polysacharid vhodný pro úpravu tkanin, složky potlačující zápach, rozpouštědla, a pomocné složky jako vonné látky a konzervační činidla, výrobek má tendenci stát se mimo určitý rozsah pH nestálým. Mnohé z preferovaných dalších složek (například kopolymer alkylenoxid-polysiloxan, vonné látky) jsou hydrofobní a proto mohou vytvářet komplex s polymerem, je-li polymer výrazně protonizován. Čím nižší je pH, tím více je polymer obsahující karboxylové skupiny protonizován a tím méně má elektrostatických nábojů. Polymer se rovněž se stává méně vodorozpustným a méně schopným dispergovat mechanismem, kterého se účastní elektrostatické náboje na polymeru. Je-li proto základní polymer smíšen s preferovanými dalšími složkami, zvláště s hydrofobními složkami jako jsou polyalkylenoxid-polysiloxany, může mít tendenci k vytváření komplexů s těmito složkami a ke tvorbě sraženin. Je známo, že síly způsobující napětí ve střihu, jako při míchání používaném během zpracování nebo při třepání ke kterému může docházet během transportu, mohou způsobovat vysrážení přípravku. Dále je známo, že udržování pH při zpracovávání přípravku v určitém rozsahu způsobuje podstatně vyšší odolnost přípravku vůči silám způsobujícím napětí ve střihu a rovněž udržuje dostatečně nízkou viskozitu, umožnit přijatelně rovnoměrnou aplikaci konečného přípravku sprejováním. Proto je při přidání preferovaných dalších složek k polymernímu přípravku vhodné, aby pH přípravku bylo po celou dobu zpracování přípravku na konečný výrobek udržováno uvnitř určitého dále uvedeného rozsahu pH.
Polymery obsahující karboxylové skupiny, vhodné jako součásti přípravku podle tohoto vynálezu, mohou být přírodní nebo syntetické polymery a, jak bylo již uvedeno dříve, mohou působit tak, že fixují vlákna při schnutí tkaniny potom, co záhyby tkaniny byly vyrovnávány tím, že vytvářejí film, a/nebo v důsledku svých lepivých vlastností a/nebo jinými mechanismy, které způsobují fixaci vláken. Termín adhezívní znamená, že je-li příslušná látka aplikována ve formě roztoku nebo disperze na povrch vlákna a vysušena, polymer může přilnout na povrch. Polymer může vytvořit film na povrchu, nebo pokud se nachází mezi dvěma vlákny a je ve styku s těmito dvěma vlákny, může tyto dvě vlákna navzájem vázat. Jiné polymery, jako škroby, mohou vytvářet film a/nebo navzájem vázat vlákna, je-li upravovaná upravovaný stlačována horkou žehličkou. Takové filmy se vyznačují lepivostí, odolností proti odtržení lepených povrchů a schopností protažení adhezívního polymeru .
Syntetické polymery vhodné pro použití při postupech podle tohoto vynálezu obsahují monomery s karboxylovými skupinami. Těmito polymery mohou být homopolymery nebo kopolymery. Tyto polymery mohou dále obsahovat i monomery, které nejsou karboxylovými kyselinami, v tomto případě se jedná o kopolymery. Tyto kopolymery mohou být buď roubované kopolymery nebo blokkopolymery. Mohou být použity rovněž zesítěné polymery. Příklady monomerů, které jsou karboxylovými kyselinami a mohou být použit při přípravě syntetických polymerů podle tohoto vynálezu, jsou mimo jiné nízkomolekulární C1-C6 nenasycené organické monokarboxylové a polykarboxýlové kyseliny jako je kyselina akrylová, kyselina methakrylové, kyselina krotonová, kyselina maleinová a jejich poloestery, kyselina itakonová a směsi těchto látek. Příklady preferovaných monomerů jsou kyselina akrylová; kyselina methakrylové; a kyselina adipová. Pro přípravu těchto syntetických polymerů nebo kopolymery mohou být použity soli karboxylových kyselin za předpokladu, že pH konečného přípravku leží v určitém rozsahu pH a má viskozi17 '· · · · · · % · · · · · * • · · · · Ά · 9 · ···· · 4 4 4 4 Γ· tou vhodnou pro vznik požadované kvality spreje. Příklady dalších monomerů, které mohou být použity pro přípravu kopolymerů obsahujících karboxylové skupiny, jsou estery zmíněných kyselin s C1-C12 alkoholy jako je methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1butanol, 2-methyl-l-propanol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 2-methyl-l-butanol, 1-methyl-l-butanol, 3-methyl-l-butanol, 1methyl-l-pentanol, 2-methyl-l-pentanol, 3-methyl-l-pentanol, terc-butanol, cyklohexanol, 2-ethyl-l-butanol, neodekanol, 3heptanol, benzylalkohol, 2-oktanol, 6-methyl-l-heptanol, 2-ethyl1-hexanol, 3,5-dimethyl-l-hexanol, 3,5,5-trimethyl-l-hexanol, 1dekanol, 1-dodekanol a podobně, a směsi těchto látek. Příklady zmíněných esterů jsou methyl-akrylát, ethyl-akrylát. terc-butylakrylát, methyl-methakrylát, hydroxyethyl-methakrylát, methoxyethyl-methakrylát a směsi těchto látek; amidy a imidy zmíněných kyselin, jako N,N-dimethylakrylamid, N-terc-butyl akrylamid, maleinimid; nízkomolekulární nenasycené alkoholy jako vinylalkohol (připravovaný hydrolýzou vinylacetátu po polymerizaci), allylalkohol; estery zmíněných alkoholů s nízkomolekulárními karboxylovými kyselinami jako vinyl-acetát, vinyl-propionát; ethery zmíněných alkoholů jako methylvinyl-ether; aromatické vinylické monomery jako styren, oí-methylstyren, terc-butylstyren, vinyltoluen, polystyrénový makromer a podobně; polární vinylické heterocykly, jako vinylpyrrolidon, vinylkaprolaktam, vinylpyridin, vinylimidazol a směsi těchto látek; jiné nenasycené aminy a amidy, jako vinylamin, diethylentriamin, dimethylaminoethyl-methakrylát, ethenylformamid; vinylsulfonát; a soli kyselin a aminů uvedených shora; nízkomolekulární nenasycený uhlovodíky a deriváty jako ethylen, propylen, butadien, cyklohexadien, vinylchlorid; vinylidenchlorid; a směsi těchto látek, jejich kvartérní amoniové soli a směsi těchto látek. S výhodou jsou zmíněné monomery zvoleny ze skupiny sestávající z vinylalkoholu; methyl-akrylátu; ethylakrylátu; methyl-methakrylátu; terc-butyl-akrylátu; terc-butylmethakrylátu; n-butyl-akrylátu; n-butyl-methakrylátu; isobutyl18
methakrylátu; 2-ethylhexyl-methakrylátu; dimethylaminoethylmethakrylátu; N,N-dimethyl-akrylamidu; N,N-dimethylmethakrylamidu; N-terc-butyl-akrylamidu; vinylpyrrolidonu; vinylpyridinu; diethylentriaminu; solí a kvartérních amonivých derivátů těchto látek, a směsí těchto látek.
S výhodou vytvářejí zmíněné monomery homopolymery a/nebo kopolymery (tj., filmotvorné a/nebo adhezivní polymery) s teplotou skelného přechodu (Tg) -20°C až 150°C, s výhodou -10°C až 150°C, výhodněji 0°C až 100°C. Tyto adhezivní polymery vysušené za vzniku film mají Tg alespoň 25°C takže nejsou při dotyku nevhodně lepivé. S výhodou jsou zmíněné polymery obsahující karboxylové skupiny rozpustné a/nebo dispergovatelné ve vodě a/nebo v alkoholu. Zmíněné polymery mají obvykle molekulovou hmotnost alespoň 500, s výhodou 1000 až 2 000 000, výhodněji 5000 až 1 000 000, ještě výhodněji 30 000 až 300 000.
Příklady homopolymerů a kopolymerů, které mohou být použity jako filmotvorné a/nebo adhezivní polymery podle tohoto vynálezu, jsou: kopolymer kyselina adipová-dimethylaminohydroxypropyldiethylentriamin, kopolymer ethyl-akrylát/kyselina methakrylová, kopolymer kyselina adipová-epoxypropyl-diethylentriamin, kopolymer ethyl-akrylát/methyl-methakrylát/kyselina methakrylová/kyselina akrylová. Příklady preferovaných polymerů, které jsou průmyslově vyráběny, zahrnují kopolymer ethyl-akrylát/kyselina methakrylová, vyráběný pod označením Luviflex® Soft a kopolymer terc-butyl-akrylát/ethyl akrylát/kyselina methakrylová vyráběný firmou BASF pod označením Luvimer® 36D.
Přípravky podle tohoto vynálezu obsahující polymer s karboxylovými skupinami mají takové složení, že jejich pH je uvnitř určité rozsahu, hodnota pH přípravků podle tohoto vynálezu je alespoň 1, s výhodou alespoň 3, s výhodněji alespoň 5, a je nižší než 7. Preferovanými rozsahy pH jsou rozsahy 3 až 7, s výhodou 4 až 6,5, výhodněji 5,0 až 6,0. Jsou-li do polymerního přípravku přidány další preferované složky, je vhodné, aby pH tohoto polymerního fc fc • ···
fc fc fcfc fcfcfc fc fcfcfc fcfc fc fc • fc
fc fcfcfc • ·
• fcfc fcfc • fc
přípravku s karboxylovými skupinami leželo uvnitř určitého rozsahu pH.
Viskozita polymerního přípravku podle tohoto vynálezu je obvykle nižší než 0,02 Pa.s, s výhodou nižší než 0,015 Pa.s, výhodněji nižší než 0,012 Pa.s, ještě výhodněji nižší než 0,01 Pa.s, ještě výhodněji nižší než 0,007 Pa.s, a nejvýhodněji nižší než
0,005 Pa.s. Polymer s karboxylovými skupinami je přítomen v koncentraci, která je obvykle alespoň 0,001 %, s výhodou alespoň 0,01 %, výhodněji alespoň 0,05 %, ještě výhodněji alespoň 0,25 %, nejvýhodněji alespoň 0,5 %, a obvykle je nižší než 25 %, s výhodou nižší než 10 %, výhodněji nižší než 7 %, ještě výhodněji nižší než 5 %. Koncentrace polymeru v přípravku je taková, aby byla dosažena jeho nízká viskozita, která poskytuje zlepšené vlastnosti pro jeho aplikaci.
Nepředpokládá se rovněž vyloučení použití vyšších nebo nižších koncentrací polymerů, pokud je použito jejich účinné množství, poskytující nemačkavou úpravu tkanin, snížení a/nebo omezení mačkavosti, odpovídající tuhost tkanin a adhezivní, filmotvorný nebo lepivé vlastnosti, nutné pro držení vláken v žádoucí hladké konformaci během sušení tkaniny a v jejím suchém stavu a pokud přípravek může být připravován a účinně aplikován pro jeho předpokládaný účel a viskozita konečného přípravku se pohybuje v přijatelných mezích.
Aby byla dosažena nižší cena výrobku, mohou být rovněž použity koncentrované přípravky,. Je-li použit koncentrovaný výrobek, je v tomto výrobku polymer obsažen v koncentraci, která je obvykle 1 hmotn.% až 100 hmotn.%, vztaženo k celkové hmotnosti koncentrovaného přípravku. Před použitím pro úpravu tkanin je vhodné takový koncentrovaný přípravek zředit. S výhodou se tento koncentrovaný přípravek ředí 50 hmotn.% až 400 000 hmotn.%, výhodněji 50 hmotn.% až 300 000 hmotn.%, a ještě výhodněji 50 hmotn.% až 200 000 hmotn.%, nejvýhodněji 50 hmotn.% až 125 000 hmotn.% vody, vztaženo ke hmotnosti tohoto přípravku. Možné jsou kapalné kon20
4 · · · · · * »· ··
• · · ·· · 9 • 4 •
• · *· • · · • • •
•
• ♦ • · · • •
··· ·· ·» ····
centráty, preferovány jsou však koncentráty pevné. Preferované koncentráty lze snadno zředit z koncentrovaného stavu na stav vhodný pro použití.
Jiný typ vysoce preferovaných adhezivních a/nebo filmotvorných polymerů, které jsou vhodné pro použití v přípravcích podle tohoto vynálezu, jsou polymery obsahující silikonové funkční skupiny. Tyto preferované polymery zahrnují roubované kopolymery a blokkopolymery se silikonovými funkčními skupinami, tvořené hydrofilními a/nebo hydrofobní monomery uvedenými shora. Přípravky na bázi kopolymerů obsahujících silikonové monomery podle tohoto vynálezu poskytují zachování tvaru tkanin, jejich tuhosti a/nebo příjemného měkkého pocitu při nošení.
Roubované kopolymery a blokkopolymery, obsahující silikonové skupiny vhodné pro použití při postupech podle tohoto vynálezu jako polymery obsahující karboxylové skupiny, mají obvykle tyto vlastnosti:
1) polymer obsahuje karboxylové skupiny;
2) silikonová část molekuly je kovalentně vázána na nesilikonovou část molekuly;
3) molekulová hmotnost silikonové části molekuly je 1000 až 50 000 a;
4) nesilikonová část molekuly musí zajišťovat, že kopolymer je dispergovatelný nebo rozpustný v nosiči přípravku pro nemačkavou úpravu tkanin a umožňovat, aby kopolymer byl nanesen a přilnul k upravované tkanině. Vhodnými kopolymery obsahujícími silikon jsou dále uvedené kopolymery:
1) Silikonové roubované kopolymery
Polymery obsahující silikon, vhodné pro použití při postupech podle tohoto vynálezu, jsou silikonové roubované kopolymery obsahující karboxylové skupiny jak bylo uvedeno dříve . Polymery tohoto typu, včetně způsobů jejich přípravy, jsou popsány v patentu
0 0 · 0 0 • 0 • ·· • · • 000
USA č. 5 658 557, autoři Bolich a kol., uděleném 19. srpna 1997, v patentu USA č. 4 693 935, autor Mazurek, uděleném 15. září 1987, a v patentu USA č. 4 728 571, autoři Clemens a kol., uděleném 1. března 1988. Další polymery obsahující silikon jsou popsány v patentech USA č. 5 480 634, Hayaraa a kol., uděleném 2. října 1996, č. 5 166 276, Hayama a kol., uděleném 24. listopadu 1992, č. 5 061 481, uděleném 29. října 1991, autoři Suzuki a kol., č. 5 106 609, Bolich a kol., uděleném 21. dubna 1992, č. 5 100 658, Bolich a kol., uděleném 31. března 1992, č. 5 100 657, autoři Ansher-Jackson a kol., uděleném 31. března 1992, č. 5 104 646, Bolich a kol., uděleném 14. dubna 1992; všechny polymery obsahující silikon vhodné pro použití při postupech podle tohoto vynálezu a popsané ve shora zmíněných patentech jsou zde uvedeny jako odkazy.
Těmito polymery jsou s výhodou kopolymery, na jejichž hlavní vinylické polymerní řetězce jsou vázány jednovazné siloxanové polymerní funkční skupiny, a které obsahují nesilikonové hydrofilní a hydrofobní strukturní jednotky uvedené shora s karboxylovými skupinami.
Monomery obsahující křemík mají obecný vzorec:
X(Y)nSi (R) 3_mZm kde X je polymerizovatelná monómerní jednotka jako vinylická monomerní jednotka, která je součástí hlavního řetězce polymeru; Y je a dvojvazná spojovací skupina; R je vodík, hydroxyl, nižší alkyl (např. Ci~C4) , aryl, alkaryl, alkoxy, nebo alkylamino; Z je a jednovazná polymerní siloxanová skupina s průměrnou molekulovou hmotností alespoň 500, která je v podstatě nereaktivní za podmínek kopolymerizace, a která je visící skupinou shora zmíněného hlavního vinylického polymerního řetězce , n je 0 nebo 1, a m je přirozené číslo 1 až 3.
·· »0 »···
0 • 0 ··
Preferovaný monomer obsahující křemík má hmotnostní průměr molekulových hmotností 1 000 až 50 000, s výhodou 3 000 až 40 000, nejvýhodněji z 5 000 až 20 000.
Příklady preferovaných monomerů obsahujících křemík mají následující obecné vzorce:
X-C-O—(CH2)q—(O)p—SKRl)3nlZm x^^>—(cn^-íojp-sw1)^ zm
X-C-O-CCHzh-Ň-li-N—(O/—Aú O OH
X-C-O-CH2-CH-CH2-N~(CH2)q—
O H R
X-C-O—(CHah—N-C-N—(CH2)q—SKRbs.jtt
V těchto vzorcích je m přirozené číslo 1 až 3, s výhodou 1, p je 0 nebo 1, q je přirozené číslo 2 až 6, n je přirozené číslo 0 až 4, s výhodou 0 nebo 1, výhodněji 0, R je vodík, nižší alkyl, alkoxyskupina, hydroxyl, aryl, alkylaminoskupina, s výhodou je R1 alkyl; R je alkyl nebo vodík; X je
CH(R3)=C(R4)
·· ·»»» • · ·· 49
» · · • · 9 4 • ♦ 4
• ··· • 4 · • · 4
9
• · • « · 9 · •
··» »« • · 944 9
R3 je vodík nebo -COOH, s výhodou vodík; R4 je vodík, methyl nebo -CH2COOH, s výhodou methyl; Z je
R5—[Si (R6) (R7)—0—] r kde R5, R6 a R7 jsou nezávisle na sobě nižší alkyl, alkoxyskupina, alkylaminoskupina, vodík nebo hydroxyl, s výhodou alkyl a r je přirozené číslo 5 až 700, s výhodou 60 až 400, výhodněji 100 až 300. Nej výhodněji jsou R5, R6 a R7 methyl, p = 0 a q = 3.
Kopolymery obsahující křemík mají s výhodou hmotnostní průměr molekulových hmotností 10 000 až 1 000 000, s výhodou 30 000 až 300 000.
Preferovanými polymery jsou polymery s vinylickým hlavním polymerním řetězcem, které s výhodou mají Tg nebo Tm přibližně -20 °C a obsahují polydimethylsiloxanový makromer s hmotnostním průměrem molekulových hmotností 1 000 až 50 000, s výhodou 5 000 až 40 000, nejvýhodněji 7 000 až 20 000, roubovaný na hlavní řetězec. Polymer má takové vlastnosti, že je-li přidán do hotového přípravku a potom sušen, polymerní fáze se rozdělí na diskontinuální fázi obsahující polydimethylsiloxanový makromer a na kontinuální fázi obsahující hlavní řetězec.
Roubované kopolymery obsahující křemík, vhodné pro použití při postupech podle tohoto vynálezu, obsahují hydrofobní monomery, monomery obsahující křemík a hydrofilní monomery, které zahrnují nenasycené organické monomery s jednou nebo více karboxylovými skupinami, jako jsou kyselina akrylová, kyselina methakrylové, kyselina krotonová, kyselina maleinová a její poloestery, kyselina itakonová, soli těchto látek a směsi těchto látek. Tyto preferované polymery mají vedle schopnosti způsobovat nemačkavou úpravu tkanin překvapivě potlačují zápach tkanin způsobovaný aminy. Příklad takového kopolymeru je kopolymer nbutylmethakrylát/kyselina akrylová/polydimethylsiloxanový makromer, ve kterém posledně uvedený makromer má přibližnou molekulo-
0 · 0 · · '· • · 0 9 4 9 4 '9 4 9 0 ·· 44 4 4
• 994 4 » 4 • 4 4
4 4 4 4 • • 4 4
94 4 94 49 9449
vou hmotnost 20 000, přičemž průměr molekulových hmotností tohoto kopolymeru je přibližně 100 000, a který má přibližný hmotnostní poměr monomerů 70/10/20. Vysoce preferovaným kopolymerem je kopolymer obsahující jako monomerní jednotky kyselinu akrylovou, terc-butyl-akrylát a monomerní jednotky obsahující křemík, s 20 až 90 %, s výhodou s 30 až 80 %, výhodněji s 50 až 75 % tercbutyl-akrylátu; s 5 až 60 %, s výhodou s 8 až 45 %, výhodněji s 10 až 30 % kyseliny akrylové; a s 5 až 50 %, s výhodou s 10 až 40 %, výhodněji s 15 až 30 % polydimethylsiloxanu s průměrem molekulových hmotností 1 000 až 50 000, s výhodou 5 000 až 40 000, nejvýhodněji 7 000 až 20 000. Příklady kopolymeru obsahujících siloxanové makromery, typu kyselina akrylová/terc-butylakrylát/polydimethyl, vhodných pro použití při postupech pode tohoto vynálezu, jsou tyto kopolymery uvedené zároveň s přibližným poměrem monomerních jednotek v kopolymerech: terc-butylakrylát/kyselina akrylová/(polydimethylsiloxanový makromer o molekulové hmotnosti přibližně 10 000) 70/10/20 s průměrem molekulových hmotností 300 000; terc-butyl-akrylát/kyselina akrylová/ (polydimethylsiloxanový makromer o molekulové hmotnosti přibližně 10 000) 63/20/17, s průměrem molekulových hmotností 120 000 až 150 000; a n-butylmethakrylát/kyselina akrylová/ (polydimethylsiloxanový makromer o molekulové hmotnosti přibližně 20 000) 70/10/20, s průměrem molekulových hmotností 100 000. Vhodným a průmyslově vyráběným kopolymerem tohoto typu je Diahold® ME z Mitsubishi Chemický Corp., kterým je kopolymer tercbutyl-akrylát/kyselina akrylová/ (polydimethylsiloxanový makromer o molekulové hmotnosti přibližně 12 000) s hmotnostním poměrem strukturních jednotek 60/20/20 a s průměrnou molekulovou hmotností 128 000.
• to to to toto·· • · ·to·* • · · • to to ♦· • ·
2) Silikonové blokkopolymery
Pro použití při postupech podle tohoto vynálezu jsou rovněž vhodné silikonové blokkopolymery obsahující opakující se bloky polysiloxanů a karboxylové skupiny.
Příklady blokkopolymerů obsahujících křemík jsou uvedeny v patentu USA č. 5 523 365, autoři Geek a kol., uděleném 4. června 1996; v patentu USA č. 4 689 289, autor Crivello, uděleném 25. srpna 1987; v patentu USA č. 4 584 356 autor Crivello, uděleném 22. dubna 1986; v publikaci Macromolecular Design, Concept & Practice, editor Μ. K. Mishra, Polymer Frontiers International, lne., Hopewell Jet, NY (1994), a v publikaci Blok Copolymers, A. Noshay a J. E. McGrath, Academie Press, NY (1977). Blokkopolymery obsahující křemík a karboxylové skupiny, uvedené ve zmíněných patentech a publikacích jsou zde všechny uvedeny jako odkazy.
Blokkopolymery obsahující křemík, vhodné pro použití při postupech podle tohoto vynálezu, mohou být popsány obecnými vzorci AB, A-B-A, a -(A-B)n~, kde n je přirozené číslo 2 nebo větší. A-B představuje dvojblokovou strukturu, A-B-A představuje trojblokovou strukturu a -(A-B)n- představuje multiblokovou strukturu. Blokkopolymery mohou obsahovat směsi dvojbloků, trojbloků, a vyšší multibloků, jakož i malá množství homopolymerů.
Část B tvořená bloky obsahujícími křemík může mít polymerní strukturu
- (SiR20)m—, kde kterýkoliv ze substituentů R je nezávisle zvolen ze skupiny sestávající z vodíku, hydroxylu, Ci~C6 alkylu, Ci~C6 alkoxyskupiny, C2-C6 alkylaminoskupiny, styrylu, fenylu, Ci-C6 alkyl- nebo alkoxyderivátu fenylu, s výhodou z methylfenylu, m je přirozené číslo 10 nebo větší, s výhodou 40 nebo větší, výhodněji 60 nebo větší, a nejvýhodněji 100 nebo větší.
» 9 · • 9·· • · ·9 ·· ♦ · « * « • · · • · ·
9 · » · ·« *· • ·» • ♦ · • · ·
Λ 9 · ·· ····
Blok A, který neobsahuje křemík, obsahuje karboxylové skupiny. Tyto polymery mohou rovněž obsahovat monomery zvolené ze skupiny monomerů uvedených v části týkající se hydrofilních a hydrofobních monomerů neobsahujících křemík, vhodných pro přípravu roubovaných kopolymerů s polysiloxanovými bloky. Součástí bloku A, který neobsahuje křemík, mohou rovněž být aminokyseliny (mimo jiné cystin vyráběný například firmou Crada pod obchodním názvem Crodasone Cystine®) .
Je-li v přípravku přítomen cyklodextrin, je vhodné, aby polymer požívaný v přípravcích podle tohoto vynálezu byl s cyklodextrinem kompatibilní, tj. aby s cyklodextrinem nevytvářel významnější měrou komplexy, které by snižovaly účinnost cyklodextrinu a/nebo polymeru. Schopnost vytváření komplexů významnou měrou ovlivňuje jak schopnost cyklodextrinu absorbovat zápachy, tak schopnost polymeru poskytovat nemačkavou úpravu tkanin. V takovém případě není vhodné použití monomerů s postranními skupinami, které mohou vytvářet komplexy s cyklodextrinem. Příklady takových monomerů jsou estery kyseliny akrylové nebo kyseliny methakrylové s alkoholy C7-Cie, jako je neodekanol, 3-heptanol, benzylalkohol, 2-oktanol, 6-methyl-l-heptanol, 2-ethyl-l-hexanol, 3,5-dimethyl1-hexanol, 3,5,5-trimethyl-l-hexanol, a 1-dekanol, aromatické vinylické monomery jako je styren; terc-butylstyren; vinyltoluen a podobně.
b) Nosič
Nosičem preferovaným při postupech podle tohoto vynálezu je voda. Použita může být destilovaná, deionizovaná nebo vodovodní voI da. Voda je preferovaným kapalným nosičem vzhledem k její nízké ceně, dostupnosti, bezpečnosti, a nezávadnosti pro životní prostředí. Vodné roztoky jsou preferovány jak při poskytování nemačkavé úpravy tkanin, tak při potlačování zápachu.
Voda je velmi vhodná pro snížení mačkavosti tkanin nebo pro poskytování nemačkavé úpravy tkanin. Předpokládá se, že voda štěpí mnoho vodíkových vazeb uvnitř vláken i mezi vlákny, které udržují tkaniny ve pomačkaném tvaru. Voda rovněž způsobuje zbobtnání vláken, působí na vlákna jako látka zvyšující jejich kluzkost a usnadněním relaxace vláken to napomáhá odstranění jejich zdeformování .
Voda rovněž slouží jako kapalný nosič cyklodextrinů a usnadňuje vytváření komplexů mezi molekulami cyklodextrinů a molekulami zapáchajících látek, které jsou používány při úpravě tkanin. Ve zředěných vodných roztocích jsou rovněž molekuly cyklodextrinů maximální měrou navzájem odděleny a tím je maximalizována pravděpodobnost interakce molekuly zapáchající látky s molekulou cyklodextrinu. Rovněž bylo zjištěno, že voda sama o sobě neočekávanou měrou potlačuje zápach. Bylo zjištěno, že intenzita zápachu vyvolávaného některými polárními nízkomolekulárními organický aminy, kyselinami a merkaptany se snižuje při úpravě těchto tkanin vodnými roztoky. Předpokládá se, že voda tyto polární nízkomolekulární organické molekuly solubilizuje a snižuje tenzi jejich par, a tím snižuje intenzitu jejich zápachu.
Koncentrace kapalného nosiče v přípravcích podle tohoto vynálezu je obvykle vyšší než 70 hmotn.%, s výhodou vyšší než 90 hmotn.%, a výhodněji vyšší než 92 hmotn.%, vztaženo ke hmotnosti tohoto přípravku. Je-li použit koncentrovaný přípravek, je koncentrace kapalného nosiče obvykle rovna to nebo nižší než 90 hmotn.% , vztaženo ke hmotnosti tohoto přípravku, s výhodou je rovna nebo nižší než 70 hmotn.%, výhodněji je rovna nebo nižší než 50 hmotn.% a ještě výhodněji je rovna nebo nižší než 30 hmotn.% tohoto koncentrovaného přípravku.
Rozpouštědla a/nebo plastifikátory
Vedle vody může nosič může dále obsahovat rozpouštědla a plastifikátory, která podporují přirozenou schopnost vody plastifiko• ·9 · vat vlákna. Přijatelnými rozpouštědly a plastifikátory jsou sloučeniny s jedním až deseti atomy uhlíku. Vhodnými jsou rovněž příklady dále uvedených typů těchto látek: alkoholy, dioly, polyoly, ethery, ketony, estery, organických kyselin, alkylglyceryl-ethery a uhlovodíky. Preferovanými rozpouštědly jsou rozpouštědla rozpustná ve vodě a/nebo mísitelná s vodou v přítomnosti vhodné povrchově aktivní látky. Příklady těchto rozpouštědel jsou methanol, ethanol, isopropanol, hexanol, 1,2-hexandiol, hexylenglykoly (například 2-methyl-2,4-pentandiol), isopropylenglykol (3-methyl1,3-butandiol), 1,2-butylenglykol, 2,3-butylenglykol, 1,3butylenglykol, 1,4-butylenglykol, 1,3-propylenglykol, 1,2propylenglykol, isomery cyklohexan-dimethanolu, isomery propandiolu, isomery butandiolu, isomery trimethylpentandiolu, isomery ethylmethylpentandiolu, alkohol-ethoxyláty 2-ethyl-l,3hexandiolu, 2,2,4-trimethyl-l,3-pentandiol, ethoxyláty 2,2,4trimethyl-1,3-pentandiolu, glycerol, ethylenglykol, diethylenglykol, dipropylenglykol, sorbitol, 3-methyl-3-methoxybutanol, 3methoxybutanol, l-ethoxy-2-propanol, diethylenglykolmonoethylether, diethylenglykol-monopropylether, diethylenglykolmonobutylether, triethylenglykol-monoethylether, erythritol, a směsi rozpouštědel s plastifikátory. Je-li přítomen cyklodextrin, je třeba, aby plastifikátor byl s touto látkou kompatibilní. Vhodné jsou rovněž směsi rozpouštědel. Je-li použito rozpouštědlo, je jeho koncentrace alespoň 0,5 hmotn.%, s výhodou alespoň 1 hmotn.%, výhodněji alespoň 2 hmotn.%, ještě výhodněji alespoň 3 hmotn.%, a ještě výhodněji alespoň 4 hmotn.% . Obvykle je koncentrace rozpouštědla nižší než 30 hmotn.%, s výhodou nižší než 25 hmotn.%, výhodněji nižší než 20 hmotn.%, ještě výhodněji nižší než 15 hmotn.% , vztaženo ke hmotnosti tohoto přípravku.
» · · » · ·
c) Další složky
Vysoce preferované polymerní přípravky podle tohoto vynálezu s nízkou viskozitou mohou rovněž obsahovat: 1) s výhodou silikonové sloučeniny a emulze, 2) další látky snižující mačkavost tkanin, kterými jsou pomocné polymery, polysacharidy vhodné pro úpravu tkanin, lithné soli, látky zvyšující klouzavost povrchu vláken a směsi těchto látek, 3) látky snižující povrchové napětí; 4) látky upravující viskozitu, 5) hydrofilní plastifikátor;
6) látku potlačující zápach, 7) s výhodou vonnou složku,
8) s výhodou látku s bakteriostatickými účinky, 9) chelatační činidlo, například aminokarboxylátové chelatační činidlo 10) pufr, 11) vodorozpustný polyelektrolyt, 12) látku ovlivňující viskozitu, 13) látku s antistatickými účinky, 14) látku odpuzující hmyz, 15) barvivo; 16) látku zabraňující ucpávání, 17) látku udržující bělost a 18) směsi shora uvedených látek.
1) Silikonové sloučeniny a emulze
Silikonové sloučeniny a jejich emulze nemusí být složkami přípravků podle tohoto vynálezu, použití těchto látek je však vysoce preferováno a je velmi žádoucí, protože tyto látky obvykle způsobují hladkost a měkkost vláken, která umožňuje, aby vlákna snadno jedno po druhém klouzala a tak podporují proces odstranění nebo potlačení záhybů . Vzhledem k nej různějším možnostem, které poskytuje chemie křemíku, jsou dodávány řadou výrobců nej různější silikony, organokřemičité sloučeniny, deriváty sloučenin křemíku, jakož i emulze silikonových sloučenin a proto silikonové sloučeniny a emulze poskytují řadu vlastností, které mohou být využity v přípravcích podle tohoto vynálezu. Silikony jsou zvláště vhodné jako prostředky zvyšující kluzkost vláken, vedle schopnosti snižovat a/nebo odstraňovat nežádoucí záhyby, mohou proto různé silikony být vhodné pro zlepšení vlastností tkanin, včetně následného snížení opotřebení oděvů, předcházení žmolkování látek a/nebo snížení žmolkování látek a/nebo pro zvýšení stálosti látek proti působení záření, případně zabránění vyblednutí látek.
Silikony mají rovněž vlastnosti výhodné pro přípravu a vlastnosti směsí, které jsou z nich připravovány, jako schopnost ovlivňovat povrchové napětí a pěnivost.
Protože je dostupná řada silikonů, mohou být pro určitá použití a určité situace voleny určité druhy silikonů. Tak například může být určitý silikon zvolen pro jeho schopnost poskytovat optimální zvýšení kluzkosti vláken a/nebo měkkosti povrchu nebo nejúčinnějším způsobem odstraňovat a/nebo potlačovat záhyby. Určitý silikon může být zvolen pro jeho schopnost fixovat vlákna a po jeho aplikaci poskytnout jistý stupeň odolnosti proti tvorbě záhybů.
V případech, kde je možné předávkování, je možno použít těkavý silikon nebo silikonovou emulzi a tím snížit pravděpodobnost ulpívání zbytků silikonů na povrchu tkaniny. Mohou být zvoleny silikony způsobující, že přípravky, ve kterých jsou použity, mají nízké povrchové napětí, vhodné je jejich přidání ve formě emulzí olejovitých sloučenin (zvláště silikonových olejů). Nízké povrchové napětí je rovněž vhodné pro snížení velikost částeček spreje. V případech, kdy přípravky mají tendenci během zpracování nebo při použití pěnit, mohou být použity sloučeniny obsahující křemík, které potlačující nebo regulují pěnění. Mohou být zvoleny silikony, které poskytují řadu shora uvedených výhodných vlastností. Mohou být rovněž použity kombinace silikonů vhodných pro použití v přípravcích podle tohoto vynálezu a tím může být dosažena zvláštní výhoda prospěch nebo kombinace výhod.
Preferovaným typem neiontových silikonových povrchově aktivních látek jsou polyalkylenoxid-polysiloxany. Polyalkylenoxidpolysiloxany obvykle obsahují dimethylpolysiloxanovou hydrofobní skupinu a jeden nebo více hydrofilních polyalkylenových řetězců. Hydrofilní polyakylenové řetězce mohou být v těchto látkách obsaženy jako postranní řetězce (visící funkční skupiny) nebo jako blok-kopolymerové funkční skupiny s polysiloxanovou hydrofobní
skupinou. Polyalkylenoxid-polysiloxany jsou je možno znázornit následujícím obecným vzorcem:
R1—(CH3) 2SiO—[ (CH3) 2SiO] a- [ (CH3) (RJ SiO] b-SÍ (CH3) 2-RX kde a + b je 1 až 50, s výhodou 1 až 30 , výhodněji 1 až 25, substituenty R jsou tytéž nebo různé substituenty zvolené ze skupiny sestávající z methylu a kopolymerní skupiny póly (ethylenoxid/propylenoxid) obecného vzorce
- (CH2) nO (C2H4O) c (C3H6O) dR2, přičemž alespoň jeden ze substituentů R je kopolymerní skupina póly(ethylenoxid/propylenoxid), a přičemž n je 3 nebo 4, s výhodou 3; celková hodnota c (pro všechny polyalkylenoxidové postranní skupiny) má hodnotu 1 až 100, s výhodou 6 až 100; součet c+d má hodnotu 5 až 150, s výhodou 7 až 100, a substituenty R2 jsou tytéž nebo různé substituenty zvolené ze skupiny sestávající z vodíku, alkylu s 1 až 4 atomy uhlíku a z acetylu, s výhodou vodík a/nebo methylová skupina. Každá molekula polyalkylenoxidpolysiloxanu obsahuje alespoň jeden substituent R1, kterým je kopolymerní skupina póly(ethylenoxid/propylenoxid).
Příklady tohoto typu povrchově aktivní látky jsou povrchově aktivní látky Silwet®, vyráběné firmou Crompton Corp.. Příklady povrchově aktivních látek Silwet®, které obsahují pouze ethylenoxy (C2H4O) skupiny jsou uvedeny dále:
« » 9 9·· 99 99 9 99
9 9 9 • 9 9 9 9 9
9 ··· 9 9 9 9 • 9
• · 9 9 9 9 • 9 9 9
99 9 • 9 9999
označení průměrná molekulová hmotnost průměrná molekulová hmotnost průměrná hodnota indexu c
L-7608 600 1 8
L-7607 1000 2 17
L-77 600 1 9
L-7605 6000 20 99
L-7604 4000 21 53
L-7600 4000 11 68
L-7657 5000 20. 76
L-7602 3000 20 29
L-7622 10 000 88 75
L-8600 2100
L-8610 1700
L-8620 2000
Příklady povrchově aktivních látek Silwet®, obsahujících jak ethylenoxyskupinu (C2H4O) , tak propylenoxyskupinu (C3H6O) jsou tyto látky:
označení průměrná molekulová poměr EO/PO hmotnost
L-720 12,000 50/50
1X7001 20,000 40/60
L-7002 8,000 50/50
L-7210 13,000 20/80
L-7200 19,000 75/25
L-7220 17,000 20/80
Příklady povrchově aktivních látek Silwet®, obsahujících pouze propylenoxyskupinu (C3H6O) jsou tyto látky:
označení průměrná molekulová hmotnost
L7500 3,000
L7510 13,000
L7550 300
L8500 2,800
• · · flflfl flflfl ·· flfl flfl fl ·
Molekulová hmotnost polyalkylenoxyskupin (R1) je nižší nebo rovna 10 000. S výhodou je molekulová hmotnost polyalkylenoxyskupin nižší nebo rovna 8 000, nejvýhodnější rozsah molekulových hmotností těchto skupin je 300 až 5 000. Je tedy vhodné, aby hodnoty c a d byly takové, aby molekulové hmotnosti byly uvnitř těchto rozsahů. Počet ethylenoxyskupin (-C2H4O) v polyetherovém řetězci (R1) musí však být dostačující pro to, aby polyalkylenoxid-polysiloxan byl ve vodě dispergovatelný nebo vodorozpustný.
Jsou-li v polyalkylenoxidovém řetězci přítomny propylenoxidové skupiny, mohou být distribuovány v řetězci náhodně, nebo mohou být přítomny ve formě bloků. Preferované polyalkylenoxidpolysiloxany poskytují kluzkost napomáhající při odstranění záhybů a rovněž mohou tkaninu změkčovat, což je zvláště preferováno v případech, že polymer způsobuje, že povrch tkaniny je na omak hrubý. Příklady preferovaných látek Silwet® jsou L7001, L7200, a L7087. Jinými příklady polyalkylenoxid-polysiloxanů, vhodných pro použití při postupech podle tohoto vynálezu, jsou 190 Surfactant,
193 Surfactant, FF-400 Fluid, Q2-5220, Q4-3667, Q2-5211 vyráběné firmou Dow Corning®, SH3771C, SH3772C, SH3773C, SH3746, SH3748,
SH3749, SH8400, SF8410, a SH8700, vyráběné firmou Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.; KF351 (A), KF352 (A), KF354 (A), a KF615 (A), vyráběné firmou Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.; a TSF4440,
TSF4445, TSF4446, TSF4452 vyráběné firmou GE Toshiba Silicone Co., Ltd.
Preferovány jsou rovněž směsi polyalkylenoxiů obsahující polysiloxany se vhodnými vlastnostmi. Příklady vhodných preferovaných směsí zahrnují polyalkylenoxid-polysiloxan s vyšší molekulovou hmotností, obvykle s hmotností alespoň 10 000, a s výhodou alespoň 20 000 v kombinaci s polysiloxanem s nižší molekulovou hmotností, obvykle s molekulovou hmotností nižší než 2000, a s výhodou nižší než 1000, které poskytují vodné roztoky s povrchovým napětím nižším než 0,03 N/m a s výhodou vodné roztoky s povrcho00 0040 • 4 4
0« 00 00
0 0 5» 0
0 0 0 0 vým napětím nižším než 0,025 N/m. Tyto směsi se vyznačují žádoucí kombinací změkčovacího účinku a schopnosti uvolňovat záhyby.
Vedle povrchové aktivity mohou polyalkylenoxid-polysiloxanové povrchově aktivní látky rovněž mít jiné prospěšné vlastnosti, jako antistatické vlastnosti, kluzkost, změkčovací účinek na tkaniny, a schopnost zlepšení vzhledu tkanin.
Příprava polyalkylenoxid-polysiloxanů je z dosavadního stavu techniky dobře známa. Polyalkylenoxid-polysiloxany podle tohoto vynálezu mohou být připraven postupem uvedeným v patentu USA č. 3 299 112, zde uvedeném jako odkaz. Obvykle se polyalkylenoxid-polysiloxany obsažené ve směsi povrchově aktivních látek směs podle tohoto vynálezu snadno připravují adiční reakcí hydrosiloxanu (tj., siloxanu obsahujícího vodík vázaný na křemík) a alkenyletheru (například, vinyl, ailyl, nebo methallyletheru) polyalkylenoxidu s alkoxy- nebo hydroxyskupinami jako koncovými skupinami. Reakční podmínky adiční reakce tohoto typu jsou dobře známy z dosavadního stavu techniky a obecně se reakce provádí zahříváním reaktantů (například na teplotu 85 až 110° C) v přítomnosti platinového katalyzátoru (například kyseliny chloroplatičité) a rozpouštědla (například toluenu).
Jinými silikonovými sloučeninami a emulzemi vhodnými pro použití při postupech podle tohoto vynálezu jsou nevytvrditelné silikony (například těkavé silikony, silikonové oleje a polydimethylsilikony) a vytvrditelné silikony (například aminosilikony, fenylsilikony, a hydroxylsilikony). Jako složky přípravků podle tohoto vynálezu jsou rovněž vhodné silikonové emulze, obsahující silikonové oleje jako 346 Emulsion, 347 Emulsion, a HV-490, vyráběné firmou Dow Corning. Preferovaným silikonovým olejem je dimethylsiloxanový silikon, výhodněji těkavý dimethylsiloxan. Těkavé silikony se vyznačují překvapivě dobrým lubrikačním působením aniž by vzhledem k jejich těkavé povaze nežádoucím způsobem ulpívaly na tkaninách a/nebo na okolních površích. Těkavé silikony • · · · · 4 4
4 4 4 4 4
444 44 49 4444 mají rovněž schopnost žádoucím způsobem potlačovat tvorbu záhybů na tkaninách při jejich sušení.
Preferované silikony nemají iritační účinky, nejsou toxické ani jiným způsobem škodlivé při aplikaci na tkaniny nebo ve styku s pokožkou a jsou za normálních podmínek skladování a použití chemicky stálé a schopné nanášení na tkaniny.
Je-li přípravek podle tohoto vynálezu používán spotřebitelem ve sprejovém balení, nevytvrzovatelné silikony jako polydimethylsilikon, a zvláště těkavý silikony, jsou preferovány. Vytvrditelné a/nebo reaktivní silikony jako aminoderiváty silikonů a silikony s reaktivními skupinami jako Si-OH, Si-H, silany, a podobně nejsou v takovém případě vhodné, protože část přípravku, který při rozstřikování mine oděv a namísto toho dopadne na povrch podlahy, to jest na rohož, koberec, betonovou podlahu, na dlaždice nebo linoleum, může vytvořit vrstvu silikonu, která ztuhne a přilepí se na povrchy podlahy. Silikony, přilepené povrchy podlah se z nich obtížně odstraňují. Povrchy podlah se proto stávají kluzkými a mohou znamenat bezpečnostní riziko pro příslušníky domácnosti. Vytvrditelné a reaktivní silikony mohou být použity v přípravcích určených pro použití v uzavřených prostorech jako jsou prostory určené pro aplikaci přípravků pro nemačkavou úpravu tkanin, například komory určené pro tento účel. Mnohé typy aminoderivátů silikonů rovněž způsobují žloutnutí tkanin. Vhodné nejsou rovněž silikony způsobující odbarvení tkanin.
Preferovanými silikony jsou těkavé silikonové kapaliny, kterými mohou být cyklické silikony obecného vzorce [ (CH3) 2SiO] n, kde n je 3 až 7, s výhodou 5, nebo nerozvětvené tekuté silikonové polymery obecného vzorce (CH3) 3SiO [ (CH3) 2SiO] mSi (CH3) 3 , kde m může mít hodnotu 0 nebo vyšší a kde průměrná hodnota m je taková, že viskozita tekutého silikonu při 25°C je s výhodou 0,05 cm2.sec“1 nebo nižší.
Netěkavé silikony, které jsou vhodné pro použití v přípravcích podle tohoto vynálezu, jsou polyalkyl a/nebo fenylsilikony ve
formě kapalin nebo polyalkyl a/nebo fenylsilikoňové pryskyřice s dále uvedenou strukturou:
• · • fcfc
A-Si (R2) -0—[Si (R2)—O—]q—Si (R2)-A
Alkylové skupiny vázané uvnitř siloxanového řetězce (R) nebo na jeho koncích (A) mohou mít jakoukoliv strukturu, pokud vznikající silikony zůstávají při teplotě místnosti tekuté.
Skupinami R mohou být s výhodou alkylová skupina, arylová skupina, hydroxyskupina nebo hydroxyalkylová skupina, a směsi těchto skupin, výhodněji jsou skupinami R methyl, ethyl, propyl nebo fenyl, nejvýhodněji je skupinou R methyl. Koncovými skupinami silikonového řetězce může být vodík, methyl, methoxyskupina, ethoxyskupina, hydroxyskupina, propoxyskupina a aryloxyskupina, s výhodou methyl. Vhodnými skupinami jsou vodík, methyl, methoxyskupina, ethoxyskupina, hydroxyskupina a propoxyskupina. q je s výhodou přirozené číslo 7 až 8000. Preferovanými silikony jsou polydimethylsiloxany, více preferovanými silikony jsou polydimethylsiloxany s viskozitou 0,5 až 10 000 cm2, sec*1 při 25°C. Preferovány jsou rovněž směsi těkavých silikonů a netěkavých polydimethylsiloxanů. Vhodnými příklady těchto látek jsou silikony vyráběné firmou Dow Corning Corporation pod obchodními značkami 200 Fluid a 245 Fluid a firmou General Electric Company pod obchodními značkami SF1173, SF1202, 1204, SF96, a Viscasil®.
Jinými silikonovými materiály, které mohou být použity, které však jsou méně preferovány než polydimethylsiloxany, jsou materiály obecného vzorce:
HO—[Si (CH3) 2-O] x-{Si (OH) [ (CH2) 3-NH- (CH2) 2-NH2]O}y-H kde x a y jsou-přirozená čísla závisející na molekulové hmotnosti silikonu, který má s výhodou s viskozitou při 25°C v rozmezí
100 cm2.sec-1 až 5000 cm2.sec1. Tento materiál je rovněž znám jako • *» UM
0 • 0 00 » 0 0
00 • 0 0
0 0 • 00
0 0
0000 amodimethikon. Mohou být rovněž použity silikony s vysokým obsahem aminoskupin, například s obsahem aminoskupin odpovídajícím více než 0,5 millimolekvivalentu aminoskupin, jejich použití však není preferováno, protože mohou způsobovat žloutnutí tkanin.
Dále mohou být použity silikonové materiály obecného vzorce:
(R1) aG3-a-Si- (-OSiG2) n- (OSiGb (R1) 2_b) m-0-SiG3-a (R1) a kde G je zvoleno ze skupiny sestávající z vodíku, fenylu, OH, a/nebo Ci~C8 alkylu; a je 0 nebo přirozené číslo 1 až 3; b je 0 nebo 1; součet n + m je 1 až 2000; R1 je jednovazný substituent obecného vzorce CpH2pL, ve kterém p je přirozené číslo 2 až 8, a substituent L je zvolen ze skupiny sestávající z:
-N(R2)CH2-CH2-N(R2)2;
-N(R2)2;
-N+(R2)3A‘; a
-N+(R2) CH2-CH2N+H2 A kde substituent R2 je zvolen ze skupiny sestávající z vodíku, fenylu, benzylu, nasyceného uhlovodíkového zbytku, a A“ je kompatibilní anion, například halidový ion; a obecného vzorce
R3-N+ (CH3) 2-Z- [ S i (CH3) 2O ] f-Si (CH3) 2-Z-N+ (CH3) 2-R3 . CH3COO_ kde
Z = -CH2-CH(OH)-CH2O-(CH2) 3-,
R3 je vyšší alkyl a f je 2 nebo přirozené číslo vyšší než 2.
Jiným silikonovým materiálem, který je možno použít, který však méně preferován než polydimethylsiloxany, je materiá] ného vzorce:
99
9 9 • 9 9 ··
9 • 9
999 ♦* (CH3) 3Si—[O-Si (CH3) 2] n-{OSi (CH3) [ (CH2) 3-NH- (CH2) 2-NH2] }m—OSi (CH3) 3 kde nam jsou mají tytéž hodnoty jak bylo uvedeno shora. Preferovanými silikony tohoto typu jsou silikony, které nezpůsobují odbarvení tkanin.
Silikonový materiál může být rovněž částí molekuly nesilikonové látky. Příklady takových materiálů jsou kopolymery, na které jsou naroubovány siloxanové makromery, které vyhovují shora uvedeným omezením, týkajícím se jejich funkčních vlastností. Nesilikonový hlavní řetězec těchto polymerů má mít molekulovou hmotnost 5000 až 1 000 000, a tento polymer má s výhodou mít teplotu skelného přechodu (Tg), t j ., teplota při které se polymer přechází z křehkého skelného stavu do stavu plastického, vyšší než -20 °C.
2) Pomocné látky snižující mačkavost tkanin
Může být použita pomocná látka snižující mačkavost tkanin, která je s výhodou zvolena ze skupiny sestávající z: a) pomocných polymerů, b) polysacharidů vhodných pro úpravu tkanin, cj lithných solí, d) syntetických pevných částic, e) kvartérních amoniových sloučeniny, f) rostlinných olejů a derivátů rostlinných olejů , (g) směsí uvedených látek, a tato látka může být použit v dále popsaných preferovaných polymerních přípravcích s nízkou viskozitou.
Pomocné polymery tohoto typu jsou polymery snižující mačkavost tkanin odstraňováním záhybů nebo jejich zmírňováním a fixací vláken tkanin po vyschnutí přípravku, kterým se předchází opětovnému vzniku záhybů. Těmito polymery jsou všechny polymery, jejichž strukturními jednotkami jsou všechny monomery uvedené ve shora uvedené kapitole la), tyto polymery však v podstatě neobsahují karboxylové skupiny. Jsou-li používány pomocné polymery, je jejich koncentrace obvykle alespoň 0,001 hmotn.% , s výhodou alespoň 0,01 hmotn.%, výhodněji alespoň 0,1 hmotn.%, ještě výhodněji • ·
alespoň 0,5 hmotn.% , a zároveň je jejich koncentrace maximálně 25 hmotn.%, výhodněji maximálně 10 hmotn.%, ještě výhodněji maximálně 7 hmotn.%, a nejvýhodněji maximálně 5 hmotn.% , vztaženo ke hmotnosti přípravku.
Polysacharidy vhodné pro úpravu tkanin postupy podle tohoto vynálezu jsou polysacharidy, jejichž molekuly mají ve zředěných roztocích obvykle kompaktní a/nebo globulární strukturu . Bez ohledu na teoretické úvahy, ale vzhledem k těmto strukturálním vlastnostem je možno předpokládat, že se polysacharidy vhodné pro úpravu tkanin účinným způsobem vážou na vlákna a fibrily, zvláště na přírodní vlákna a fibrily, přičemž se zaplňují poškozené, amorfní, nebo oslabené oblasti vlákna a tím obnovují vazbu fibril na vlákna a vazbu vláken na vlákna. Lze předpokládat, že tímto způsobem dochází k zesílení vláken a že jím je dosahována úprava tkanin zlepšující jejich vlastnosti, včetně dosažení nemačkavé úpravy nebo snížení mačkavosti, zvýšení pevnosti tkanin, jejich odolnosti proti opotřebení a/nebo snížení jejich náchylnosti ke žmolkování, zvýšení jejich stálobarevnosti a/nebo náchylnosti k vyblednutí barev, prevence srážení tkanin, snížení a/nebo zlepšení hladkosti a měkkost tkanin, snížení hrubosti povrchu řady tkanin jako jsou celulózové tkaniny (bavlna, umělé hedvábí a pod.) vlna, hedvábí a dalších tkaniny. Přípravky obvykle v závislosti na použití obsahují alespoň 0,001 %, s výhodou alespoň 0,01 %, výhodněji alespoň 0,1 % , a zároveň méně než 20 %, s výhodou méně než 10 %, a výhodněji méně než 5 % polysacharidu používaného pro úpravu tkanin, zvoleného ze skupiny primárních polysacharidů, vhodných pro úpravu tkanin, pomocných polysacharidů vhodných pro úpravu tkanin, nebo směsí těchto látek.
Vodné přípravky obsahující soli lithia a/nebo jejich hydráty snižují mačkavost tkanin. Preferovanými soli lithia jsou bromid lithný, mléčnan lithný, a/nebo směsi těchto látek. Vhodné koncentrace solí lithia jsou 0,1 hmotn.% až 10 hmotn.%, s výhodou
0,5 hmotn.% až 7 hmotn.%, výhodněji 1 hmotn.% až 5 hmotn.%, vztaženo ke hmotnosti použitého přípravku .
Látky zvyšující kluzkost povrchu vláken usnadňují klouzání povrchů vláken v tkaninách a oděvech. Voda a jiná rozpouštědla obsahující hydroxylové skupiny obvykle štěpí nebo oslabují vodíkové vazby způsobující trvanlivost vytvořených záhyby, a látka zvyšující kluzkost povrchu vláken usnadňuje schopnost vláken navzájem klouzat po svých površích a tím napomáhat uvolnění vláken v mokrých nebo vlhkých tkaninách ze zdeformovaného stavu. Po vysušení tkaniny snižuje zbytek možnost opětovné tvorby záhybů tkanin tím, že zvyšuje kluzkost povrchů vláken.
a) Pomocné polymery bez karboxylových skupin
Strukturními jednotkami pomocných polymerů mohou být všechny dříve uvedené monomery, tyto polymery však v podstatě neobsahují monokarboxylové skupiny a nezvyšují viskozitu přípravků podle tohoto vynálezu nad vhodnou úroveň. Pomocnými polymery mohou rovněž být polymery obvykle uváděné v literatuře jako škroby, které mohou nebo nemusí obsahovat karboxylové skupiny. Pomocné polymery vhodné pro použití při postupech podle tohoto vynálezu neinteragují s polymery nebo jinými složkami, například s cyklodextrinem takovým způsobem, že by je činily nefunkčními nebo že by nepříznivým způsobem ovlivňovaly rozpustnost přípravku (že by například způsobovaly separaci).
Příklady pomocných polymerů jsou mimo jiné póly(vinylpyrrolion/diethylaminoethyl methakrylát), polyvinylalkohol; polyvinylpyridin-n-oxid, polyaminové pryskyřice, kvartérní soli polyaminových pryskyřic, póly(ethenylformamid), póly(vinylamin)-hydrohlorid; póly(vinyl alkohol-co-6-vinylamin); póly(vinyl alkoholco-12-vinylamin); póly(vinyl alkohol-co-6-vinylamin hydrochlorid); a póly(vinyl alkohol-co-12-vinylamin hydrochlorid). Příklady preferovaných průmyslově vyráběných pomocných polymerů jsou kopolymery polyvinylpyrrolidon/dimethylaminoethyl-methakryl·át ja41
ko například Copolymer 958® s molekulovou hmotností 100 000, polyvinylalkoholové kopolymerové pryskyřice jako například Vinex 2019®, vyráběný firmou vzduch Produkty a Chemikálie; polyaminové pryskyřice jako například Cypro 514®, Cypro 515®, Cypro 516®, vyráběné firmou Cytec Industries; kvartérní amoniové seli polyaminových pryskyřic jako například Kyraene 557H® , vyráběný firmou Hercules Inc.
Blokkopolymery a roubované kopolymery obsahující křemík, používané jako pomocné polymery, jsou kopolymery se stejnou strukturou molekul, jako kopolymery uvedené v předchozím oddílu A, v podstatě však neobsahují karboxylové skupiny.
i) Silikonové roubované kopolymery
Silikonové roubované kopolymery, vhodné jako pomocné polymery, jsou shora uvedené silikonové roubované kopolymery, které v podstatě neobsahují karboxylové skupiny.
Dále jsou uvedeny příklady silikonových roubovaných polymerů vhodných pro použití jako pomocné polymery v přípravcích podle tohoto vynálezu, obsah monomerních jednotek je uveden ve hmotnostních procentech tohoto monomeru ve výchozí reakční směsi polymerizační reakce použité pro přípravu příslušného kopolymeru: kopolymer N,N-dimethylakrylamid/isobutyl methakrylát/(PDMS makromer, m.h. asi 20 000) (20/60/20), s průměrem molekulových hmotností 400,000; kopolymer N,N-dimethylakrylamid/(PDMS makromer, m.h. asi 20,000) (80/20), s průměrem molekulových hmotností
300 000; kopolymer terc-butyl-akrylát/N,N-dimethylakrylamid/(PDMS makromer, m.h. asi 10,000) (70/10/20), s průměrem molekulových hmotností 400 000.
• ·
ii) Silikonové blokkopolymery
Pro použití při postupech podle tohoto vynálezu jsou rovněž vhodné kopolymery a blokkopolymery obsahující křemík se sulfidovými můstky. Ve slovním spojení „kopolymery obsahující křemík se sulfidovými můstky, jak je užívánov tomto dokumentu , znamená termín „sulfidový můstek, sulfidovou (tj., -S-) , a disulfidovou (tj., -S-S-) skupinu nebo a sulfhydrylovou skupinu (tj.,-SH).
Tyto kopolymery obsahující křemík se sulfidovými můstky jsou látky tohoto obecného vzorce:
kde každý ze substituentů G5 a G6 je nezávisle zvolen ze skupiny sestávající z alkylu, arylu, alkarylové skupiny, alkoxyskupiny, alkylaminoskupiny, fluoroalkylu, vodíku a ze skupiny —ZSA, kde A je vinylický polymerní segment sestávající v podstatě z monomerů polymerizovaných radikálovou polymerací a Z je dvojvazná spojovací skupina (Vhodnými dvojvaznými spojovacími skupinami Z jsou mimo jiné alkylen Ci až Cio, alkarylen, arylen a alkoxyalkylen. S výhodou je z důvodů dostupnosti na trhu dvojvaznou spojovací skupinou Z buď ethylen nebo propylen);
každý substituent G2 obsahuje A; každý substituent G4 obsahuje A;
každý substituent Ri je jednovazný substituent zvolený ze skupiny sestávající z alkylu, arylu, alkarylové skupiny, alkoxyskupiny, alkylaminoskupiny, fluoroalkylu, vodíku a hydroxyl (S výhodou jsou substituenty Rx jednovazné funkční skupiny, které mohou být nezávisle na sobě buď tytéž nebo mohou různé a jsou z důvodů • »· • φ dostupnosti na trhu zvoleny ze skupiny sestávající z alkylu Ci_4 a z hydroxylu. Nejvýhodněji je substituentem R4 methyl.);
každý substituent R3 je dvojvazná spojovací skupina (vhodnými dvojvaznými spojovacími skupinami jsou mimo jiné: Ci až Ci·-,, alkylen, arylen, alkarylen a alkoxyalkylen. S výhodou , je z důvodů stupně obtížnosti syntézy příslušných látek substituent R- zvolen ze skupiny sestávající z Cx-3 alkylenu a z C7-C10 alkarylenu. Nejvýhodněji je R? je zvolen z skupiny sestávající z —CH2—, 1,3propylenu a
CH2-<Í J\_CH2CH2— substituenty R3 jsou jednovazné funkční skupiny, které mohou být nezávisle na sobě tytéž nebo různé a které jsou zvoleny ze skupiny sestávající z alkylu, arylu, alkarylu, alkoxyskupiny, alkylaminoskupiny, fluoroalkylu, vodíku a hydroxylu (s výhodou jsou substituenty R3 jednovazné funkční skupiny, které mohou být nezávisle na sobě tytéž nebo různé a které jsou z důvodů obchodní dostupnosti zvoleny ze skupiny sestávající z alkylu Ci-4 a z hydroxylu. Nej výhodněji je R3 methyl);
substituenty R4 jsou dvojvazné spojovací skupiny (vhodnými dvojvaznými spojovacími skupinami jsou mimo jiné: Cx až C10, alkylen, arylen, alkarylen a alkoxyalkylen. S výhodou , je z důvodů stupně obtížnosti syntézy příslušných látek substituent R4 zvolen ze skupiny sestávající z Ci-3 alkylenu a z C7-C10 alkarylenu. Nejvýhodněji je R4 je zvolen z skupiny sestávající z —CH2—, 1,3propylenu a —ch2 CH2CH2—
x je celé číslo 0 až 3;
y je přirozené číslo 5 nebo vyšší (s výhodou je y je přirozené číslo v rozmezí 14 až 700, s výhodou v rozmezí 20 až 200); a q je celé číslo 0 až 3;
přičemž platí alepoň jedna z následujících podmínek: q je přirozené číslo 1 nebo vyšší; x je přirozené číslo 1 nebo vyšší;
G5 obsahuje alespoň jednu skupinu —ZSA; nebo Gé obsahuje alespoň jednu skupinu! —ZSA .
Jak již bylo uvedeno, A je vinylický polymerní segment tvořený monomery polymerizovanými radikálovou polymerizací. Volba A obvykle závisí na předpokládaném použití přípravku a na vlastnosti kopolymeru, ketré jsou nutné pro to, aby mohl plnit svůj předpokládaný účel. Je-li A kopolymer tj., obsahuje-li bloky monomerní ch jednotek, získá se polymer s blokovou strukturou AB a/nebo ABA v závislosti na tom, zda sulfhydrylová funkční skupina —SH je vázána na jeden nebo na oba koncové atomy křemíku v příslušných sloučeninách obsahujících křemík. Hmotnostní poměr vinylického polymerního bloku nebo segmentu ke křemíkovému segmentu kopolymeru je proměnlivý. Preferovány jsou kopolymery, ve kterých je hmotnostní poměr vinylického polymerního Segmentu ke křemíkovému segmentu v rozsahu 98:2 až 50:50, aby kopolymer měl vlastnosti charakteristické pro oba tyto polymerní segmenty a zároveň byla zachována rozpustnost tohoto polymeru jako celku.
Kopolymery se sirnými můstky obsahující silikon jsou popsány podrobněji v patentu USA č. 5,468,477, autoři Kumar a kol., uděleném 21. listopadu 1995, a v mezinárodní přihlášce vynálezu č WO 95/03776, přihlašovatel firma 3M, zveřejněné 9. února 1995, které jsou v tomto dokumentu jako celek obsaženy jako odkazy.
··
»»· • · · • ·
b) Škroby
Použití škrobu není vždy vhodné, protože škrob snižuje poddajnost tkanin. Na druhé straně však způsobuje, že tkaniny při doteku vyvolávají pocit jisté tuhosti, což je často žádoucí.
V přípravcích podle tohoto vynálezu může být použit jakýkoliv typ škrobu, například škrob z kukuřice, pšenice, rýže, čiroku, voskovitého čiroku, voskovité kukuřice nebo z tapioky, nebo směsi těchto látek a vodorozpustné nebo dispergovatelný modifikace nebo deriváty škrobů. Modifikované škroby, které mohou být použity, zahrnují přírodní škroby, které byly degradovány kyselou, oxidační nebo enzymatickou depolyme’rizací, aby se získaly látky jejichž roztoky mají nižší viskozitu. V přípravcích podle tohoto vynálezu je rovněž možno použít nízkoviskózní průmyslově vyráběné propoxylované a/nebo ethoxylované škroby a tyto látky jsou preferovány, protože nízká viskozita jejich relativně značně koncentrovaných roztoků umožňuje jejich snadné použití při sprej ování. Vhodné alkoxylované nízkoviskózní škroby jsou dodávány ve formě částic submikronové velikosti, které jsou snadno dispergované ve vodě a které jsou připravovány alkoxylací granulovaného škrobu monofunčním alkoxylačním činidlem, které poskytuje škrob s hydrofilními skupinami vázanými etherickými vazbami. Vhodný způsob přípravy těchto látek je uveden v patentu USA č. 3 462 283. Podle tohoto vynálezu jsou propoxylované nebo ethoxylované škroby dispergovány ve vodném mediu ve množství 0,1 hmotn.% až 10 hmotn.%, s výhodou 0,5 hmotn.% až 6 hmotn.%, výhodněji 1 hmotn.% až 4 hmotn.%, vztaženo ke hmotnosti použitého přípravku .
V přípravcích podle tohoto vynálezu je rovněž možno použít kombinace polymerů. Jedna z vysoce preferovaných kombinací polymerů je tvořena kopolymerem s ethylakrylátovými a methakrylát monomerními jednotkami a silikonovým blokkopolymerem, jehož nesilikonová část je tvořena alkylenoxidovými jednotkami.
9 9 9 9r9 ♦
c) Sacharidy vhodné pro úpravu tkanin i} Primární polysacharidy vhodné pro úpravu tkanin
Polysacharidy pro úpravu tkanin vhodné pro použití v přípravcích pro ošetření tkanin podle tohoto vynálezu jsou látky, které mají ve zředěném vodném roztoku globulární konformaci v důsledku toho, že existují ve formě náhodného polymerního klubka. Zmíněné polysacharidy zahrnují nerozvětvené nebo rozvětvené homo- a/nebo heteropolysacharidy s jednoduchou šroubovicovou strukturou, například s monomerními jednotkami hlavního řetězce vázanými 1,4-avazbami (například, 1,4- oí -glukan, 1,4- oí -xylan) , s monomerními jednotkami hlavního řetězce vázanými 1,3-p-vazbami (například, galaktan), s monomerními jednotkami hlavního řetězce vázanými 1,6-vazbami (například, dextran, pullulan, pustulan), s hmotnostním průměrem molekulových hmotností 5000 až 500 000, s výhodou 8000 až 250 000, výhodněji 10 000 až 150 000, obvykle s velikostmi v rozmezí 2 až 300 nm, s výhodou v rozmezí 3 až 100 nm, výhodněji 4 až 30 nm. Uvedené velikosti jsou poloměry polymerní ch klubek ve zředěných vodných roztocích.
S výhodou jsou polysacharidy vhodné pro úpravu tkanin zvoleny ze skupiny sestávající z arabinogalaktanu, pachymanu, kurdlanu, kalózy, paramylonu, sceleroglukanu, lentinanu, lichenanu, laminarinu, shizofylanu, grifolanu, sclerotinia sclerotiorum glukanu (SSG) , ompharia lapidescence glukanu (OL-2), pustulanu, dextranu, pullulanu, derivátů těchto látek a směsí těchto látek. Výhodněji je polysacharid vhodný pro úpravu tkanin zvolen ze skupiny sestávající z arabinogalaktanu, dextranu, kurdlanu a z derivátů a směsí těchto látek, a ještě výhodněji je polysacharidem vhodným pro úpravu tkanin arabinogalaktan a deriváty této látky. Všechny shora uvedené deriváty polysacharidů vhodných pro úpravu tkanin jsou vhodné pro použití při postupech podle tohoto vynálezu. Příklady těchto látek jsou: karboxy- a hydroxymethylsubstituované deriváty (například deriváty obsahující kyselinu uronovou namísto neutrálních sacharidových jednotek), aminopolysacharidy (aminoderiváty ··
9 • 99 • 9. 9 9 · ·
999 9 ···
sacharidů), kvarternizované polysacharidy, Ci-Cis alkylderiváty polysacharidů, acetylované polysacharid-ethery, polysacharidy, na které jsou vázány aminokyseliny (fragmenty glykoproteinů s krátkým řetězcem); polysacharidy obsahující silikonové funkční skupiny a podobně. Některé hydrofobní deriváty polysacharidů napomáhají udržování globulární konformace polysacharidů.
Preferovaným typem polysacharidů vhodných pro úpravu tkanin, které jsou vhodné pro použití při postupech podle tohoto vynálezu, jsou tyto látky s hlavním řetězcem obsahujícím alespoň zčásti, avšak s výhodou převážně, 1,3-p-glykosidické vazby, které jsou s výhodou rozvětvené a jejichž součástí jsou s výhodou postranní řetězce vázané 1,6-vazbami, nebo které jsou derivatizovány za účelem dosažení lepší rozpustnosti ve vodě a/nebo stabilizace globulární struktury. Polysacharidy s postranními řetězci vázanými vazbami 1, 6 a s hlavním řetězcem s 1,3-3~vazbami mají vyšší rozpustnost a/nebo dispergovatelnost ve vodě než nerozvětvené polysacharidy, takže mohou být použity tyto rozvětvené polysacharidy s vyššími molekulovými hmotnostmi. Vkládání jiných typů vazeb, jako vazeb 1,4-β, do polysacharidů s hlavním řetězcem rovněž zlepšuje rozpustnost polysacharidů. Příklady polysacharidů s hlavním řetězcem s 1,3-p-vazbami vhodných pro úpravu tkanin jsou arabinogalaktan, pachyman, kurdlan, kalóza, paramylon, sceleroglukan, lentinan, lichenan, laminarin, shizofyllan, grifolan, sclerotinia sclerotiorum glukan (SSG), Ompharia lapidescence glukan (OL-2), a směsi těchto látek. Pro málo rozvětvené nebo nerozvětvené polysacharidy jako kurdlan jsou preferovány nízkomolekulární materiály, pro vysoce rozvětvené polysacharidy, jako je arabinogalaktan mohou být použity materiály s vyšší molekulovou hmotností. Rovněž mohou být použity polysacharidy s vyšší molekulovou hmotností, jejichž molekuly obsahují 1,3-β i 1,4-β vazby, jako je lichenan.
Preferovaným rozvětveným polysacharidem s hlavním řetězcem s 1,3^-vazbami, vhodným pro úpravu tkanin, je arabinogalaktan • fl _ _ flfl • »> · • ·’ · flfl· flfl flfl1 • ·ι fl flflfl flfl • flflfl (známý rovněž jako galaktoarabinan nebo ε-galaktan). Arabinogalaktany jsou značně rozvětvené polysacharidy s vysokou molekulovou hmotností. Arabinogalaktan, který je vhodný pro použití v přípravcích podle tohoto vynálezu, má rozsah molekulových hmotností 5000 až 500 000, s výhodou 6000 až 250 000, výhodněji 10 000 až 150,000. Tyto polysacharidy jsou značně rozvětvené a sestávají z galaktanového hlavního řetězce s postranními řetězci tvořenými galaktózovými a arabinózovými jednotkami (sestávajícími z β-galaktopyranózy, β-arabinofuranózy a β-arabinopyranózy). Hlavním zdrojem arabinogalaktanu je modřín. Modříny (Larix) je běžně rozšířeny v celém světě. Dvěma hlavními odrůdami modřínů jsou západní modřín (Larix occidentalis), který se vyskytuje v západní části Severní Ameriky a mongolský modřín (Larix dahuricid). Příklady jiných modřínů jsou východní modřín (Larix laricind), vyskytující se ve východní části Severní Ameriky, evropský modřín (Larix dicidua) , japonský modřín (Larix leptolepis), a sibiřský modřín (Larix siberica). Většina průmyslově vyráběného arabinogalaktanu je vyráběna ze západního modřínu protiproudým extrakčním procesem. Arabinogalaktan z modřínu je vodorozpustný a sestává z arabinózových a galaktózových jednotek poměru 1: 6a z nepatrného množství kyseliny uronové. Analýza glykosidických vazeb arabinogalaktanu z modřínu odpovídá vysoce rozvětvené struktuře molekuly tvořené hlavním řetězcem s 1,3^-vazbami spojenými galaktopyranózovými strukturními jednotkami, které jsou substituovány v polohách 3,4,6-, .3,6-, a 3,4- s 3-. Molekulové hmotnosti preferovaných frakcí arabinogalaktanu z modřínu jsou u prvé z nich v rozsahu rozsah 14 000 až 22 000, převážně 16 000 až 21 000, a druhé z nich v rozsahu 60 000 až 500 000, převážně 80 000 až 120 000. Vysoce preferována je frakce s průměrem molekulových hmotností 16 000 až 20 000, která je vhodná pro přímé použití na tkaniny jako součást výrobků aplikovaných sprej ováním. Frakce s vysokou molekulovou hmotností (100 000), jakož i nízkomolekulární frakce jsou vhodné pro použití v procesech, při kte49 •0 ·♦♦· 0 0 *
0 00 0 · · 0000 ···
rých jsou aplikovány vodné systémy, jako je namáčení, praní a/nebo máchání. Prvotřídní arabinogalaktan z modřínu obsahuje více než 98 % arabinogalaktanu. Arabinogalaktan z modřínu a některé jeho deriváty, jako jeho kationtóvé deriváty, jsou průmyslově vyráběny firmou Larex, Inc., St Paul, Minnesota.
Arabinogalaktany jsou rovněž přítomny v malých množstvích jako vodorozpustné složky měkkých dřev některých dřevin jako tsugy, smrku picea mariana, borovice parana pine, alpské kleče, Douglasovy jedle, cedru, jalovce, a bělového dřeva javoru. Na zdroje arabinogalaktanů je rovněž bohatá řada jedlých a nejedlých rostlin, ve kterých se většinou vyskytují v glykoproteinové formě, vázány v proteinech buď na threonin, na prolin, nebo na serin (arabinogalaktan-proteiny). Příslušnými rostlinnými produkty jsou mimo jiné semena pórku, mrkev, ředkev, hrušky, kukuřice, pšenice, červené víno, rajská jablíčka, ambrosie, čirok, bambus, dužina kokosového ořechu a kokosové mléko. Řada bylin, u kterých bylo prokázáno, že mají schopnost podporovat funkci imunitního systému, jako Echinacea purpurea, Baptisia tintoria, Thuja occidentalis, Angelica acutiloba, a Curcuma longa obsahuje významná množství arabinogalaktanů. Malá množství arabinogalaktanů se rovněž nacházejí v jiných rostlinách jako jsou zelené boby kávovníku (poměr k cukru 2:5) nebo pšeničná mouka (poměr k cukru 7:3). 70 % vodorozpustných součástí sójové mouky je směs arabinogalaktanu s cukry v poměru 1:2.
Příklady jiných polysacharidů vhodných pro úpravu tkanin, které mají v hlavním řetězci 1,3-p-vazbu jsou: l,3-p-xylan (například z Pencillus dumetosus), kurdlen, 1,3-p-glukan (například z Alcaligenes faecalis), paramylon B, 1,3-3-glukan (například z Euglena gracilis), lichenin, (1,3), (1,4)-β-glukan (z různých zdrojů včetně Cetraria islandica), sceleroglukan, (1,3),(1,6)-β-glukan (například z Sclerotium rolfii), lentinen, (1,3), (1,6)-β-glukan (například z Lentinus edodes). Podrobněji jsou tyto a jiné polysacharidy s 1,3-p-vazbami ve hlavním řetězci popsány v publikaci
Chemistry and Biology of (1,3)-β-glukans, B. A. Ston a A. E. Clarke, La Trobe University Press, Victoria, Australia, 1992, str. 68-71, a 82-83, která je zde uvedena jako odkaz.
Substituované arabinogalaktany a/nebo deriváty arabinogalaktanů jsou rovněž vhodné pro použití při postupech podle tohoto vynálezu. Příklady těchto materiálů jsou: karboxy- a hydroxymethylderiváty (obsahující například místo některých neutrálních monosacharidických jednotek kyselinu uronovou); aminopolysacharidy (aminoderiváty polysacharidů); kationtové kvarternizované polysacharidy; Ci-Cie alkylderiváty polysacharidů; acetylované polysacharidethery; polysacharidy se substituenty obsahujícími aminokyseliny (fragmenty glykoproteinů); polysacharidy obsahující silikonové funkční skupiny. Tyto substituované polysacharidy a/nebo deriváty polysacharidů mohou mít další příznivé účinky, například mohou v nich obsažené aminoskupiny reagovat s oblastmi vláken poškozenými oxidací a tím způsobovat regeneraci tkanin poškozených stárnutím; acetylované sacharid-ethery mohou působit jako aktivátory bělicích procesů při následném bělení způsoby, při kterých je používán peroxid vodíku; polysacharidy obsahující aminokyselinové zbytky mohou zlepšovat uvolňování látek používaných pro zušlechťování tkanin obsahujících vlákna na bázi bílkovin, například vlny a hedvábí; a silikonderiváty polysacharidů mohou změkčovat tkaniny a zvyšovat jejich hebkost. Příklady derivátů arabinogalaktan jsou 3-chloro-2-hydroxypropyltrimethylamonium-chloridový derivát, vyráběný firmou Larex, lne. a shora uvedené arabinogalaktan-proteiny.
Hlavní řetězec polysacharidů s 1,3-p-vazbami používaných pro úpravu tkanin při postupech podle tohoto vynálezu (1,3—β— galaktanů, 1,3-p-D-mannanů, 1,3-p-D-xylanů a 1,3-p-D-glukanů) má pseudošroubovicový tvar. Tyto polysacharidy mají hlavní řetězec, který je ve vodném roztoku ohebný, a mají tendenci se svinovat do polymerních klubek, což snižuje jejich efektivní velikost (gyrační objem). Na rozdíl toho má hlavní řetězec 1,4-p-glukanu prota-
·· • OM • 4 * ·«· • · · žený tvar. Polysacharidy s hlavním řetězcem s 1,3-3-vazbami, jejichž molekuly obsahují větve s vazbami 1,6, polysacharidy se šroubovicovou konformací nebo polysacharidy s vazbami 1,6 ve hlavním řetězci, se vyznačují zvýšenou flexibilitou vzhledem k tomu, že vazby 1,6 podporují svinování makromolekuly do klubka. Polysacharidy s 1,3-p-vazbami ve hlavním řetězci a s větvemi s vazbami 1,6, například arabinogalaktany, mají globulární konformaci s vysokou pružností, umožňující svinutí do kompaktních, pružných a deformovatelných mikroskopických částic. Arabinogalaktan s nominální molekulovou hmotností 18 000 má velikost (gyrační poloměr) ve zředěných vodných roztocích pouze 5 až 10 nm.
V důsledku této struktury globulárních polysacharidů se šroubovicovou konformací a s molekulami v roztoku ve tvaru náhodného klubka se zlepšují jejich fyzikální vlastnosti jako vodorozpustnost, snižuje se viskozita jejich roztoků a zlepšuje se schopnost emulzifikace. Bez ohledu na teoretické úvahy lze předpokládat, že globulární, kompaktní a pružná struktura a nízká viskozita polysacharidů vhodných pro úpravu tkanin postupy podle tohoto vynálezu s 1,3-p-vazbami ve hlavním řetězci, jako například struktura arabinogalaktanů, je výhodná při použití těchto látek pro úpravu tkanin, buď v důsledku toho, že umožňuje snadné usazování polysacharidových sfér na hrubý povrch tkaniny, nebo proto, že je výhodná při zaplňování otvorů a/nebo poškozených oblastí na povrchu vláken tkaniny těmito sférami, protože umožňuje jejich přizpůsobení zaplňovanému prostoru. Dále je možno předpokládat, že při nízkých koncentracích jsou tyto nízkomolekulární polysacharidové sféry podle tohoto vynálezu (s molekulovou hmotností 10,000 až 150,000) schopny velmi účinně navzájem vázat vlákna a/nebo mikrofibrily bodovým lepením. Tímto způsobem je možno při použití polysacharidů vhodného pro úpravu tkanin dosáhnout různých z:lepšení vlastností tkanin jako zvýšení jejich pevnosti, zvýšení odolnosti proti opotřebění, poskytnutí nemačkavé úpravy nebo snížení mačkavosti, snížení náchylnosti tkanin ke žmolkování, zvýše94 ·* » · t » · » 9 4
49+9
9 4 · 44
4 4 ·
··*« 994 *4 9 ní stálobarevnosti tkanin a/nebo jejich odolnosti proti vyblednutí, zvýšení odolnosti tkanin proti znečištění, zvýšení schopnosti tkanin zachovávat původní tvar, snížení srážlivosti tkanin, zlepšení hladkosti a měkkosti tkanin, a snížení hrubosti povrchu tkanin, což se týká různých typů tkanin jako jsou celulózové tkaniny (bavlna, umělé hedvábí atd.), vlna, hedvábí a podobně.
Polysacharidy s šroubovicovou konformací, jejichž molekulové hmotnosti jsou mimo shora uvedený rozsah molekulových hmotností, mají odlišné fyzikální vlastnosti jako nízkou rozpustnost a gelovací vlastnosti (například škrob, což je 1,4-a-D-glukan s vysokou molekulovou hmotností).
Polysacharidy vhodné pro úpravu tkanin podle tohoto vynálezu s globulární strukturou mají schopnost zlepšovat alespoň některé vlastnosti tkanin u všech typů tkanin, včetně tkanin vyrobených z přírodních vláken, syntetických vláken a ze směsí těchto vláken. Příklady typů tkanin, které mohou být upravovány přípravky pro ošetření tkanin podle tohoto vynálezu, a tím zlepšeny jejich vlastnosti, jsou tkaniny vyráběné z 1) celulózových vláken jako je bavlna, umělé hedvábí, len, Tencel, 2) z vláken na bázi bílkovin jako je hedvábí, vlna a příbuzná živočišná vlákna, 3) ze syntetických vláken jako jsou polyesterová vlákna, akrylonitrilová vlákna, nylon a podobně, 4) z dlouhých rostlinných vláken jako z vláken juty, lnu, vláken z Boehmeria nivea, kokosových vláken, kapoku, sisalu, vláken z listů agáve, vláken z manilského konopí, z konopných vláken a z vláken z bengálského konopí, a 5) ze směsí těchto vláken. I vlastnosti jiných substrátů a/nebo povrchů zhotovovaných z přírodních vláken a/nebo ze syntetických vláken, a/nebo materiálů jako jsou netkané textilie, vata, koberce, papír, výrobky na jedno použití, filmy a pěny, mohou být rovněž zlepšovány za použití polysacharidů vhodných pro úpravu tkanin s 1,3-p-vazbami v hlavní řetězci.
V závislosti na druhu použití může přípravek podle tohoto vynálezu obsahovat 0,001 hmotn.% až 20 hmotn.% polysacharidu používá• · ného pro úpravu tkanin s globulární strukturou, s výhodou je tento obsah 0,01 hmotn.% až 10 hmotn.%, výhodněji 0,1 hmotn.% až 5 hmotn.%, vztaženo ke hmotnosti použitého přípravku. Tento vynález se rovněž týká koncentrovaných kapalných nebo pevných přípravků, jejichž zředěním se získají přípravky s koncentrací vhodnou pro použití v daných podmínkách. Tyto koncentrované přípravky obsahují vyšší koncentrace polysacharidu používaného pro úpravu tkanin, obvykle 1 hmotn.% až 99 hmotn.%, s výhodou 2 hmotn.% až 65 hmotn.%, výhodněji 3 hmotn.% až 40 hmotn.% , vztaženo k celkové hmotnosti koncentrovaného přípravku používaného pro ošetření tkanin. V závislosti na druhu tkaniny, pro který má být přípravek použit, mohou tyto koncentrované přípravky rovněž obsahovat přiměřeně vyšší koncentrace žádoucích dalších složek.
Typický přípravek vhodný pro aplikaci rozstřikováním ze sprejového balení obsahuje 0,01 hmotn.% až 5 hmotn.%, s výhodou 0,05 hmotn.% až 2 hmotn.%, výhodněji 0,1 hmotn.% až 1 hmotn.%, vztaženo ke hmotnosti tohoto přípravku, polysacharidu s globulární strukturou.
Přípravky pro použití v sušičkách obvykle obsahují 0,01 hmotn.% až 40 hmotn.% , vztaženo k celkové hmotnosti těchto přípravků, polysacharidu používaného pro úpravu tkanin s globulární strukturou.
ii) Pomocné oligosacharidy vhodné pro úpravu tkanin
Pomocné oligosacharidy vhodné pro úpravu tkanin, které mohou být s výhodou součástí přípravků podle tohoto vynálezu, jsou zvoleny ze skupiny sestávající z oligosacharidů, zvláště ze směsí oligosacharidů, zvláště z isomaltooligosacharidů (IMO) (včetně směsí těchto látek), jednotlivých složek těchto směsí, derivátů těchto látek, a směsí shora uvedených látek. Pomocné oligosacharidy vhodné pro úpravu tkanin napomáhají poskytnutí nemačkavé úpravy nebo snížení mačkavosti tkaniny, snižují náchylnost tkanin ke žmolkování, snižují opotřebení tkanin užíváním, zvyšují stá* · lobarevnosti tkanin, zlepšují celkový vzhled tkanin, zvláště tkanin z celulózových vláken jako z bavlny, umělého hedvábí, ramie, juty, lnu, z Lyocelu (Tencel ®) , ze směsí polyesterových vláken a bavlny, z jiných směsí vláken obsahujících bavlnu a podobně.
Pomocnými oligosacharidy vhodnými pro úpravu tkanin pro použití při postupech podle tohoto jsou oligosacharidy se stupněm polymerizace (DP) 1 až 15, s výhodou 2 až 10, jejichž monomerní jednotky jsou zvoleny ze skupiny sestávající z redukujících sacharidů obsahujících 5 a/nebo 6 atomů uhlíku, kterými jsou mimo jiné isomaltóza, isomaltotrióza, isomaltotetraóza, isomaltooligosacharidy, fruktooligosacharidy, levooligosacharidy, galaktooligosacharidy, xylooligosacharidy, gentiooligosacharidy, disacharidy, gukóza, fruktóza, galaktóza, xylóza, mannóza, arabinóza, ramnóza, maltóza, sacharóza, laktóza, maltulóza, ribóza, lyxóza, allóza, altróza, gulóza, idóza, talóza, trehalóza, nigeróza, kojibióza, laktulóza, oligosacharidy, maltooligosacharidy, trisacharidy, tetrasacharidy, pentasacharidy, hexasacharidy, oligosacharidy získané částečnou hydrolýzou přírodních polysacharidů a podobně a směsi těchto látek, s výhodou směsi isomaltooligosacharidů, zvláště směsi obsahující isomaltooligosacharidy, se 3 až 7 jednotkami gukózy, které jsou vázány 1,2-oí, 1,3-oí, 1,4-a- a 1,6-ocvazbami. Oligosacharidy obsahující β-vazby jsou rovněž vhodné. Preferované oligosacharidy jsou acyklické látky s alespoň jednou jinou než 1,4-glykosidickou vazbou. Preferovaný oligosacharid je směsí obsahující 0 až 20 hmotn.% glukózy, 10 až 65 % isomaltózy, až 45 % isomaltotriózy, isomaltetraózy a isoraaltopentaózy, 0 až 3 % isomaltohexaózy, isomaltoheptaózy, isomaltooktaózy a isomaltononaózy, 0,2 % až 15 % isomaltohexaózy a isomaltoheptaózy, přičemž 0 až 50 hmotn.% zmíněné směsi jsou isomaltooligosacharidy se 2 až 7 gukózovými jednotkami a 0 až 10 hmotn.% zmíněné směsi jsou isomaltooligosacharidy se 7 až 10 gukózovými jednotkami. Jiné příklady preferovaných acyklických oligosacharidů a jejich přibližné obsahy ve hmotnostních procentech jsou uvedeny dále:
·* • · » · '· • · ·
Isomaltooligosacharidová směs I trisacharidy (maltotrióza, panóza, isomaltotrióza) 40-65% disacharidy (maltóza, isomaltóza) 5-15% monosacharid (gukóza) 0-20% vyšší rozvětvené cukry (4 < DP < 10) 10-30%
Isomaltooligosacharidová směs II trisacharidy (maltotrióza, panóza, isomaltotrióza) 10-25% disacharidy (maltóza, isomaltóza) 10-55% monosacharid (gukóza) 10-20% vyšší rozvětvené cukry (4 < DP < 10) 5-10%
Isomaltooligosacharidová směs III tetrasacharidy (stachyóza) 10-40% trisacharidy (raffinóza) 0-10% disacharidy (sacharóza, trehalóza) 10-50% monosacharid (gukóza, fruktóza) 0-10% ostatní vyšší rozvětvené cukry (4 < DP <10) 0 - 5%
Oligosacharidové směsi jsou připravovány buď enzymatickou reakcí nebo separovány jako přírodní produkty z rostlinných materiálů. Enzymatická syntéza oligosacharidů spočívá buď v adici monosacharidů, vždy po jednom monosacharidu, na disacharid nebo vyšší navyšší sacharid za vzniku rozvětvených oligosacharidů, nebo může být prováděna degradací polysacharidů a následujícím převodem sacharidů na rozvětvené isomery. Tak například se oligosacharidové směsi lan připravují enzymatickou hydrolýzou škrobu na maltooligosacharidy, které se potom přeměňují pomocí transglukozidázy na isomaltooligosacharidy. Oligosacharidová směs III je směs oligosacharidů izolovaná ze sójových oříšků. Oligosacharidy ze sójových oříšků, které tvoří směs III, jsou látky výhradně přírodního původu.
···· ···
Pro použití v přípravcích pro ošetření tkanin podle tohoto vynálezu jsou rovněž vhodné cyklické oligosacharidy. Preferovanými cyklickými oligosacharidy jsou a-cyklodextrin, β-cyklodextrin, ycyklodextrin, jejich rozvětvené deriváty jako glukosyl-acyklodextrin, diglukosyl-a-cyklodextrin, maltosyl-a-cyklodextrin, glukosyl-p-cyklodextrin, diglukosyl-p-cyklodextrin a směsi těchto látek. Cyklodextriny, které mají rovněž vynikající schopnost potlačovat zápach, jsou podrobněji popsány v dalším textu.
Pro použití při postupech podle tohoto vynálezu jsou rovněž vhodné shora uvedené substituované a/nebo derivatizované oligosacharidy. Příklady těchto materiálů jsou: karboxy- a hydroxymethylderiváty (například kyselina glukuronová místo gukózy); aminooligosacharidy (aminoderiváty, například glukosamin namísto gukózy) ; kationtové kvarternizované oligosacharidy; Ci-C6 alkylované oligosacharidy; acetylované oligosacharid-ethery; oligosacharidy, na které jsou vázány substituenty tvořené aminokyselinami (fragmenty glykoproteinů); oligosacharidy obsahující silikonové funkční skupiny. Tyto substituované a/nebo derivatizované oligosacharidy mohou mít další příznivý vliv: substitucí karboxylovými a hydroxymethylovými skupinami mohou být na vlákno a do vlákna uváděny snadno oxidovatelné látky, které snižují pravděpodobnost, že vlákno samotné bude oxidováno oxidačními činidly, jako jsou bělicí činidla; zavedené aminoskupiny mohou reagovat s oblastmi vláken, které byly oxidačně poškozeny a tím regenerovat tkaniny poškozené stárnutím; acetylované sacharid-ethery mohou sloužit jako aktivátory bělicích činidel v následujících procesech, ve kterých je přítomen peroxid vodíku; oligosacharidy obsahující aminokyselinové zbytky mohou zlepšit uvolňování látek používaných pro zušlechťování tkanin obsahujících vlákna na bázi bílkovin, například vlny a hedvábí; a silikonderiváty polysacharidů mohou změkčovat tkaniny a zvyšovat jejich hebkost. C6-alkyloligosacharid (a další, vyšší C6-C3o, alkylpolysacharidy) jsou popsány v patentu USA č. 4 565 647, autor Llenado, uděleném 21. ledna
1986, pro použití jako pěnicí činidla v pěnivých přípravcích jako jsou prací prášky, prostředky osobní hygieny, čisticí přípravky a hasicí prostředky. C6 -alkyloligosacharid je nevhodný pro použití jako povrchově aktivní látka v přípravcích podle tohoto vynálezu, ale s výhodou může být použit v přípravcích pro úpravu tkanin pro účely, které v patentu USA č. 4 565 647 nejsou uvedeny. Patent USA č. 4 488 981, udělený 18. prosince 1984, popisuje použití některých Ci-C6 alkyloligosacharidů (nižších alkylglykosidů) ve vodných kapalných detergentech pro snížení jejich viskozity a prevenci oddělení jejich fází. Ci-Cď alkyloligosacharidy mohou být použity v přípravcích pro úpravu tkanin pro účely, které v patentu USA č. 4 488 981 nejsou uvedeny. Tyto patenty jsou zde uvedeny jako odkazy.
Lze předpokládat, že oligosacharid použitý v přípravku pro úpravu tkanin je adsorbován a vázán na tkaniny celulózového typu a zlepšuje vlastnosti těchto tkanin. Předpokládá se, že oligosacharid použitý v přípravku pro úpravu tkanin se váže na celulózová vlákna, difunduje a zaplňuje poškozená místa (amorfní oblast) vlákna a tím snižuje mačkavost tkanin zvyšuje jejich pevnost a zlepšuje jejich vzhled. Rozsah amorfních nekrystalických oblastí je u různých vláken celulózového typu různý, například relativní krystalinita bavlny je 70 % a relativní krystalinita regenerované celulózy, jako umělého hedvábí je 30 % , viz P. H. Hermans a A. Weidinger, X-ray studies on the crystallinity of cellulose , Journal of Polymer Science, 4 , 35-144 (1949). Předpokládá se, že amorfní oblasti je možno chemicky nebo fyzikálně modifikovat, a že amorfní oblasti jsou vyplňovány molekulami, které mohou síťovat celulózové polymery kovalentními vazbami, a tím poskytovat nemačkavou úpravu tkanin (viz publikaci S. P. Rowland, v Modified Cellulosics, editoři R. M. Rowell a R. A. Young, Academie Press, New York, 1978, str. 147-167, citovanou v kapitole Crosslinking of cellulosics příručky Handbook of Fiber Science and ·* ·
Technology, svazek II, str. 6, editoři M. Lewín a S. B. Sello, Marcel Dekker 1983.) Tyto publikace jsou zde uvedeny jako odkazy.
V závislosti na konkrétním použití může přípravek obsahovat 0,001 hmotn.% až 20 hmotn.% oligosacharidů, s výhodou je koncentrace oligosacharidů v přípravku 0,01 hmotn.% až 10 hmotn.%, výhodněji 0,1 hmotn.% až 5 hmotn.% , vztaženo ke hmotnosti použitého přípravku.
V typickém přípravku rozstřikovaném ze sprejového balení je koncentrace oligosacharidů používaného pro úpravu tkanin
0,01 hmotn.% až 3 hmotn.%, s výhodou 0,05 hmotn.% až 2 hmotn.%, výhodněji 0,1 hmotn.% až 1 hmotn.% , vztaženo k celkové hmotnosti použitého přípravku.
Přípravky pro použití v sušičkách obvykle obsahují koncentrace oligosacharidů používaného pro úpravu tkanin v rozmezí 0,01 hmotn.% až 40 hmotn.%, s výhodou 0,1 hmotn.% až 20 hmotn.%, výhodněji 1 hmotn.% až 10 hmotn.%, vztaženo k celkové hmotnosti přípravku. Vodné přípravky pro použití v sušičkách určené k přímé aplikaci na tkaniny, například sprejováním, obsahují nižší koncentrace polysacharidu používaného pro úpravu tkanin, obvykle 0,01 hmotn.% až 25 hmotn.%, s výhodou 0,1 hmotn.% až 10 hmotn.%, výhodněji 0,2 hmotn.% až 5 hmotn.%, a nejvýhodněji 0,3 hmotn.% až 3 hmotn.%, vztaženo k celkové hmotnosti přípravku.
Jak primární polysacharidy vhodné pro úpravu tkanin, tak pomocné oligosacharidy vhodné pro úpravu tkanin mají kompaktní strukturu, mají však různé velikosti. U menších oligosacharidů se předpokládá, že jsou schopny difundovat a pronikat do malých poškozených míst, jako jsou amorfní oblasti vláken bavlny, zatímco větší polysacharidy mohou zaplňovat větší otvory a/nebo poškozená místa na povrchu vláken tkanin. Proto mohou být v závislosti na účelu prováděné úpravy tkaniny primární polysacharidy vhodné pro úpravu tkanin a pomocné polysacharidy používané pro úpravu tkanin použity buď samotné, nebo ve směsi. Jsou-li používány pomocné polysacharidy vhodné pro úpravu tkanin (například oligosacharidy), • to to to to to • to ···· ·♦· je hmotnostní poměr mezi zmíněnými oligosacharidy a polysacharidy používanými pro úpravu tkanin obvykle 1:99 až 99:1, s výhodou 15:85 až 85:15, výhodněji 30:70 až 70:30.
d) Soli lithia
Soli lithia jsou uváděny jako solubilizační prostředky, například bromid lithný (patent USA č. 4 233 212, autoři Otoi a kol., udělený 11.listopadu 1980), a thiokyanát lithný (patent USA č. 5 252 285, autor Robert L. Lock, udělený 12. října 1993) při výrobě fibroinu. Patent USA č. 5 296 269, autoři to Yang a kol, udělený 22. března 1994, popisuje způsob výroby nemačkavého hedvábí za použití bromidu lithného a chloridu lithného. Patent USA č. 5 199 954, autoři Schultz a kol., udělený 6. dubna 1993, popisuje přípravek na barvení vlasů obsahující bromid lithný. Patent USA č. 5 609 859, autor D. R. Cowsar, udělený 11. března 1997, popisuje způsoby přípravy krémů na vlasy obsahujících soli lithia. Soli lithia jsou popsány jako látky s antistatickými účinky v kapalný změkčovacích přípravcích v patentu USA č. 4 069 159, autor Mason Hayek, uděleném 17. ledna 1978. Všechny tyto patenty jsou zde uvedeny jako odkazy.
Nyní bylo zjištěno, že vodné přípravky obsahující soli lithia snižují mačkavost tkanin. Příklady solí lithia, které jsou vhodné pro použití při postupech podle tohoto vynálezu, jsou bromid lithný, chlorid lithný, mléčnan lithný, benzoát lithný, octan lithný, síran lithný, vínan lithný, a/nebo hydrogenvínan lithný, s výhodou bromid lithný a/nebo mléčnan lithný. Některé vodorozpustné soli, jako benzoát lithný, nejsou vhodné, je-li přítomen cyklodextrin, protože mohou s cyklodextrinem tvořit komplexy. Vhodné koncentrace solí lithia jsou 0,1 hmotn.% až 10 hmotn.%, s výhodou 0,5 hmotn.% až 7 hmotn.%, výhodněji 1 hmotn.% až 5 hmotn.% , vztaženo ke hmotnosti použitého přípravku.
0000 »000 *♦· ·♦*
e) Látky zvyšující kluzkost vláken
Přípravek pro ošetření tkanin podle tohoto vynálezu může obsahovat látky zvyšující kluzkost povrchu vláken, která jsou součástí tkanin. Bez ohledu na teoretické úvahy lze předpokládat, že zvyšující kluzkost povrchu vláken usnadňují vzájemný pohyb vláken (klouzání vláken) a tím vlákna mokrých nebo vlhkých tkanin uvolňují z deformovaného stavu v záhybech tkaniny. Po vysušení tkanin tyto látky zvyšující kluzkost povrchu, zvláště silikony, mohou snižovat náchylnost tkanin k opakované tvorbě záhybů.
i) Syntetické pevné částice
Jako látky zvyšující kluzkost povrchu mohou být použity pevné polymerní částice s průměrnou velikostí částeček nižší než 10 pm, s výhodou nižší než 5 pm, výhodněji nižší než 1 pm, například přípravek Velustrol® P-40, což je oxidovaná emulze polyethylenu vyráběná firmou Clariant, dále polydimethylsiloxanové polymery Tospearl™ 105, 120, 130, 145, 240 vyráběné firmou GE Silicons. Jsou-li použity pevné polymerní částice, jsou přítomny ve množství, které účinně zvyšuje kluzkost povrchu vláken, obvykle ve množství 0,01 hmotn.% až 5 hmotn.%, s výhodou 0,025 hmotn.% až 3 hmotn.%, výhodněji 0,05 hmotn.% až 1,5 hmotn.% a nej výhodněji 0,1 hmotn.% až 0,5 hmotn.% , vztaženo ke hmotnosti použitého přípravku .
ii) Kvartérní amoniové sloučeniny
Pro použití při postupech podle tohoto vynálezu je vhodná řada kvartérních alkylamoniových sloučenin, zvláště vhodné však jsou kvartérní amoniové sloučeniny obsahující uhlovodíkové skupiny, včetně substituovaných uhlovodíkových skupin jako součást nenasycených nebo rozvětvených substituentů, například acylových skupin. V některých případech mohou být proto pro použití při postupech podle tohoto vynálezu vhodné i aminové prekurzory kvartérních amoniových sloučeniny..
Typické obsahy (aktivních) kvartérních amoniových sloučenin v přípravcích pro nemačkavou úpravu tkanin jsou 0,025 hmotn.% až 10 hmotn.%, s výhodou 0,05 hmotn.% až 5 hmotn.%, výhodněji 0,1 hmotn.% až 3 hmotn.%, a ještě výhodněji 0,2 hmotn.% až 2 hmotn.%, vztaženo ke hmotnosti těchto přípravků, a jak je popsáno dále, je výhodné jsou-li tyto látky bíodegradovatelné.
Vhodné kvartérní amoniové sloučeniny pro použití v přípravcích pro nemačkavou úpravu tkanin jsou uvedeny v patentu USA č. 5 759 990, autoři E. H. Wahl, Η. B. Tordil, T. Trinh, E. R. Carr, R. O. Keys, a L. M. Meyer, uděleném 2. července 1998 a nazvaném Concentrated Fabric Softening Compositions s Good Freeze/Thaw Recovery and Highly Unsatured Fabric Softener Compounds Therefore, a v patentu USA č. 5 747 443, autoři Wahl, Trinh, Gosselink, Letton a Sivik, uděleném 5.května 1998, nazvaném Fabric Softening Composition, které jsou zde uvedeny jako odkazy. Pro možnost použití kvartérních amoniových aktivních látek v přípravcích podle tohoto vynálezu je rozhodující teplota přechodu fází.
S výhodou je teplota přechodu fází kvartérních amoniových sloučenin nebo jejich směsí obsahujících méně než 5 % organického rozpouštědla nebo vody nižší než 70°C, s výhodou nižší než 50°C, výhodněji nižší než 35°C, ještě výhodněji nižší než 20°C, nejvýhodněji nižší než 10°C, nebo se jedná o amorfní sloučeninu, která nemá významnou endotermickou oblast přechodu fází v rozsahu teplot -50°C až 100°C.
Teploty přechodu fází mohou být měřeny pomocí DSC kalorimetru Mettler TA 3000 s procesorem Mettler TC 10A.
Typické vhodné kvartérní amoniové sloučeniny nebo jejich aminové prekurzory jsou uvedeny dále.
Preferované diesterové kvartérní amoniové aktivní látky (Diester Quternary Amonium Active Compounds - DEQA)
1) Prvý typ DEQA s výhodou obsahuje jako hlavní aktivní látku [DEQA (1)] sloučeniny obecného vzorce ) fcfcfcfc '» 9 • fc·* {R4-m-N+-[ (CH.Jn-Y-RHmJX· kde substituent R je buď vodík nebo krátký alkyl nebo hydroxyalkyl Cx-Cg, s výhodou C1-C3, například methyl (nejvíce preferován), ethyl, propyl, hydroxyethyl, a podobně, póly (C2-3 alkoxyskupina) s výhodou polyethoxyskupina, benzyl, nebo směsi těchto skupin; m je 2 nebo 3; n je 1 až 4, s výhodou 2; Y je -0-(0)C-, -C(O)-0-, NR-C(O)-, nebo -C(O)-NR-; celkový počet atomů uhlíku v každém substituentu R1, plus jedna, je-li Y je -0-(0)C- nebo -NR-C(O) -, je C12-C22 i s výhodou Ci4-C2o, přičemž všechny skupiny R1 jsou uhlovodíkové zbytky nebo substituované uhlovodíkové zbytky, a X může být jakýkoliv anion kompatibilní s kvartérními amoniovými látkami, s výhodou chlorid, bromid, methylsulfát, ethylsulfát, sulfát, a dusičnan, výhodněji chlorid nebo methylsulfát. (Obsah kvartérní amoniové aktivní látky v procentech, vztahující se k takové látce obsahující určitou skupinu R1, je hodnota vypočtená na poměru obsahu těchto skupin v procentech v této aktivní k celkovému obsahu skupin R1.);
2) Druhý typ aktivní látky DEQA [DEQA 2)] má obecný vzorec:
[R3N+CH2CH (YR1) (CHzYRÚJX kde Y, R, R , a X’ mají tentýž význam jako v předchozím případě.
V sloučeninách tohoto typu jsou zahrnuty sloučeniny obecného vzorce:
[CH3] 3N+ [CH2CH (CH2O (O) CR1) O (O) CR1] Cl' kde substituent R je methyl nebo ethyl a kde substituenty R1 jsou substituenty C15-C19. Jedná-li se o diester, může obsahovat jisté množství monoesteru. Množství monoesteru, které může být přítomno, je totéž jako v DEQA 1).
♦ * ·« • ·· ····
Tyto typy látek a obecné způsoby jejich přípravy jsou popsány v patentu USA č. 4 137 180, autoři Naik a kol., vydaném 30. ledna 1979, který je zde uveden jako odkaz. Příkladem preferované sloučeniny DEQA 2) je propylesterová kvartérní amoniová aktivní látka 1,2-di(acyloxy)-3-trimethylamoniumpropan-chlorid, kde acyl je stejný jako v dále popsané látce FA1.
Některé preferované přípravky pro nemačkavou úpravu tkanin podle tohoto vynálezu obsahují jako základní složku 0,025 hmotn.% až 10 hmotn.%, s výhodou 0,05 hmotn.% až 5 hmotn.%, výhodněji 0,1 hmotn.% až 3 hmotn.%, a ještě výhodněji 0,2 hmotn.% až 2 hmotn.%, vztaženo ke hmotnosti tohoto přípravku, kvartérní amoniové aktivní látky obecného vzorce:
[R^ÍOjOCzHdXíRh-n, X“ kde substituenty R1 jsou C6-C22 uhlovodíkové zbytky, které obvykle mají hodnotu IV v rozmezí 10 až 140, s výhodou v rozmezí 70 až 140, vztaženo k hodnotě IV odpovídající mastné kyseliny s poměrem cis/trans popsaným dále, m je počet 1 až 3, R je Ci_3 alkyl nebo hydroxyalkyl, součet m a počtu skupin R, kterými jsou hydroxyethylové skupiny je 3, a X’ je anion kompatibilní s kvartérní amoniovou sloučeninou, s výhodou methylsulfát. S výhodou je poměr cis/trans isomerů mastné kyseliny alespoň 1:1, s výhodou 2:1, výhodněji 3:1, a ještě výhodněji 4:1, nebo vyšší.
Tyto preferované sloučeniny, nebo směsi těchto sloučenin mají buď a) převodové Hunterovo číslo L alespoň 85, obvykle 85 až 95, s výhodou 90 až 95, výhodněji nad 95, je-li to možné , nebo b) pouze nízké, za podmínek použití nedetegovatelné koncentrace zapáchajících sloučenin zvolených ze skupiny sestávající z isopropylacetátu, 2,2'-ethylidenebis(oxy)bis-propanu, 1,3,5-trioxanU a/nebo esterů mastných kyselin s krátkým řetězcem (se 4 až 12, zvláště se 6 až 10 atomy uhlíku), zvláště methyl esterů; nebo c) s výhodou obě tyto vlastnosti.
• · • » • ·
• ·> · • · · · • · · ··
Hunterovo převodové číslo L se měří 1) míšením 10% kvartérní amoniové aktivní látky s rozpouštědlem, aby byla zachována průhlednost systému, přičemž preferovaným rozpouštědlem je ethoxylovaný (s jedním molem EO) 2,2,4-trimethyl-l,3-pentandiol a 2) měřením stupně zabarvení L proti destilované vodě pomocí kolorimetru Hunter ColorQUEST0 vyráběného Hunter Associates Laboratory, Reston, Virginia.
Koncentrace zapáchající látky je určována měřením koncentrace zapáchající látky v prostoru nad vzorkem kvartérní amoniové aktivní látky (o čistotě asi 92 % ). Chromatografické záznamy se získají odebráním 200 ml plynného vzorku z prostoru nad vzorkem zkoumané látky o hmotnosti 2,0 g. Odebraný plynný vzorek je uveden do styku s pevným absorbentem a následně termicky desorbován na koloně a frakce jsou přímo fixovány při -100°C. Identifikace složek se provádí chromatograficky. Některé ze zjištěných nečistot pocházejí z rozpouštědla používaného při kvaternizačním procesu, (například ethanol a isopropanol). Ethoxyethery a methoxyethery mají obvykle nasládlý zápach. Ve vzorcích běžných komerčních produktů jsou zjišťovány C6-C8 methylesťery, tyto látky se však nevyskytují v typických kvartérních amoniových aktivních látkách podle tohoto vynálezu. Tyto estery způsobují nepříjemný zápach běžných komerční vzorků. V parním prostoru nad preferovanou aktivní látkou jsou tyto koncentrace zapáchajících látek v ng/1: isopropyl-acetát - < 1; 1,3,5-trioxan - < 5; 2,2'ethylidenebis(oxy)-bispropan - < 1; C6 methylester - < 1; C8 methylester - < 1; a Cio methyl ester - < 1.
Přijatelné jsou tyto maximální koncentrace zapáchajících látek v těchto: isopropyl-acetát 5 ng/1, s výhodou 3 ng/1, výhodněji 2 ng/1; 2,2'-ethylidenebis(oxy)bis-propan 200 ng/1, s výhodou 100 ng/1, výhodněji 10 ng/1, a ještě výhodněji 5 ng/1; 1,3,5trioxan 50 ng/1, s výhodou 20 ng/1, výhodněji 10 ng/1, a ještě výhodněji 7 ng/1; a/nebo kterýkoliv z esterů nižších mastných kyto to
.. »·'·· * · .
......
selin (se 4-12, zvláště s 6-10 atomy uhlíku), zvláště methylesterů, 4 ng/1, s výhodou 3 ng/1, a výhodněji 2 ng/1.
Eliminace zabarvených a zapáchajících látek může být buď provedena po přípravě příslušné látky, nebo, s výhodou, vhodným výběrem reaktantů a reakčních podmínek. Výhodné je používat reaktanty, které mají příjemnou vůni a barvu. Například je možné použít jako zdroje vyšších acylskupin mastné kyseliny nebo jejich estery, které se vyznačují příjemnou barvou a vůní a které mají extrémně nízké koncentrace acylů s krátkým řetězcem (C4_i2 a zvláště C6-10) · Reaktanty je rovněž možno před použitím přečistit. Mastná kyselina používaná jako reaktant může být dvakrát nebo třikrát destilována a tím z ní mohou být odstraněny barevné a zapáchající látky a odstraněny nižší mastné kyseliny. Je-li jako reaktant použit triethanolamin, je třeba zajistit , aby jeho zabarvení bylo nízké (aby například odpovídalo hodnotě 20 nebo nižší na APHAstupnici). Stupeň přečištění závisí na použité koncentraci, průhlednosti výrobku a přítomnosti dalších složek. Některá zbarvení je případně možno překrýt přidáním barviva nebo použitím neprůhledného výrobku. V bezbarvých a/nebo pouze slabě zbarvených výrobcích musí být zabarvení téměř neznatelné. Toto zvláště platí v případech, kdy jsou ve výrobcích používány vyšší koncentrace kvartérních amoniových sloučenin. Řádné přečištění je zvláště důležité u výrobků prodávaných jako koncentráty, jejichž zředění provádí až spotřebitel. Zápach může být rovněž překryt vyšší koncentrací vonné látky, se vzrůstající koncentrací vonné látky však vzrůstají i náklady spojené s tímto postupem, pro mnohé spotřebitele je také přijatelný výrobek s lehkým zápachem, což činí zbytečným používání vyšších koncentrací vonné látky. Kvalita výrobků z hlediska jejich zápachu může být rovněž zlepšena například použitím ethanolu jako rozpouštědla při kvaternizační reakci.
Preferovanými biodegradovatelnými kvartérními amoniovými sloučeninami jsou kvartérní amoniové soli, kterými jsou kvarternizované produkty kondenzační reakce mezi: a) nasycenými nebo nenasy66 » · · • · ·· »4·· ··· cenými, nerozvětvenými nebo rozvětvenými mastnými kyselinami nebo deriváty zmíněných kyselin, z nichž každá obsahuje uhlovodíkový řetězec s počtem atomů 5 až 21, a b) triethanolamin, vyznačující se tím, že zmíněný kondenzační produkt má číslo kyselosti, měřené titrací těchto kondenzačních produktů standardníním roztokem KOH na fenolftaleinový indikátor, nižší než 6,5.
Číslo kyselosti je s výhodou nižší nebo rovná 5, výhodněji je nižší než 3.
Číslo kyselosti se stanovuje titrací kondenzačního produktu standardníním roztokem KOH na fenolftaleinový indikátor podle ISO č. 53402. Číslo kyselosti (acid value - AV) je vyjadřováno v mg KOH/g kondenzačního produktu.
Zmíněné kvartérní amoniové sloučeniny pro použití při postupech podle tohoto vynálezu jsou obvykle směsi látek. Hmotnostní koncentrace sloučenin, ve kterých jsou esterifikovány jedna (monoester), dvě (diester), nebo tři (triester) hydroxyskupiny triethanoiaminu vyššími acylovými skupinami jsou v těchto rozmezích: monoester - 12 až 22 %; diester - 43 až 57 %; triester - 13 až 28 %. Tyto sloučeniny, jak jsou používány v přípravcích pro nemačkavou úpravu tkanin, obvykle obsahují 6 hmotn.% až 20 hmotn.% rozpouštědla, například 3 hmotn.% až 10 hmotn.% nižšího alkoholu jako ethanolu a 3 hmotn.% až 10 hmotn.% rozpouštědel, která jsou více hydrofobní, jako etylenglykolu.
Kvartérní sloučeniny pro použití při postupech podle tohoto vynálezu mohou rovněž být směsi získané při použití diethanolaminu jako výchozího materiálu. V takovém případě obsahují typické směsi získané tímto způsobem sloučeniny, ve kterých jsou esterifikovány s vyšší acylovou skupinou jedna (monoester) a dvě (diester) hydroxyskupiny diethanolaminu v dále uvedeném rozsahu koncentrací: monoester - 5 až 15 %; diester 85 až 95 %. Tyto sloučeniny jako používány při přípravě přípravků pro nemačkavou úpravu tkanin a obvykle obsahují 6 hmotn.% až 20 hmotn.% rozpouštědla, například 3 hmotn.% až 20 hmotn.% nižšího alkoholu jako ethanolu
a/nebo isopropanolu a 3 hmotn.% až 20 hmotn.% rozpouštědla, které je více hydrofobní, jako například hexylenglykolu.
Preferované kationtové, s výhodou biodegradovatelné, kvartérní amoniové sloučeniny mohou obsahovat skupinu -(O)CR1, která pochází z nenasycených a polynenasycených mastných kyselin živočišných tuků, například z kyseliny olejové a/nebo z částečně hydrogenovaných mastných kyselin odvozených z rostlinných olejů a/nebo z částečně hydrogenovaných rostlinných olejů jako z řepkového oleje, světlicového oleje, oleje z oříšků podzemnice olejně, ze slunečnicového oleje, kukuřičného oleje, oleje ze sójových oříšků, taliového oleje, oleje z rýžových slupek, atd. Příklady mastných kyselin (fatty acids - FA) jsou uvedeny v patentu USA č.
759 990 ve sloupci 4, řádky 45 až 66.
S výhodou mohou být použity směsi mastných kyseliny, a směsi vyšších mastných kyselin. Příklady vyšších mastných kyselin, které mohou být součástmi směsí vyšších mastných kyselin podle tohoto vynálezu jsou uvedeny dále:
vyšší acyl FA* FA2 FA3
C14 0 0 1
Cl6 3 11 25
Cl8 3 4 20
04:1 0 0 0
06:1 1 1 0
08:1 79 27 45
08:2 13 50 6
08:3 1 7 0
neznámé 0 0 3
celkem 100 100 100
IV 99 125-138 56
cis/trans (08:1) 5-6 neuvedeno 7
TPU 14 57 6
FA1 je částečně hydrogenovaná směs mastných kyselin řepkového oleje,
FA2 je směs mastných kyselin sójového oleje a FA3 je a mírně hydrogenovaná směs mastných kyselin hovězího loje.
Preferované kvartérní amoniové aktivní látky obsahují účinné množství molekul se dvěma hydrofobními skupinami [R1C(CO)O-] vázané esterovými vazbami, zmíněné aktivní látky zde uváděné jako DEQA's, jsou aktivní látky připravené jako jednotlivé DEQA ze směsí různých uvedených mastných kyselin (celková směs mastných kyselin), spíše než ze směsí jednotlivých DEQA's, izolovaných ze směsi mastných kyselin.
S výhodou je většina vyšších acylových skupin nenasycená, například z 50 až 100 %, s výhodou z 55 až 99 %, výhodněji z 60 až 98 %, a celková koncentrace aktivní látky obsahující polynenasycené vyšší acylové skupiny (TPU) je s výhodou 0 až 30 %. Důležitý je poměr cis/trans isomerů v nenasycených vyšších acylových skupinách. Tento poměr se pohybuje v rozmezí 1:1 až 50:1, jeho minimální hodnota je 1:1, s výhodou alespoň 3:1, a výhodněji 4:1 až 20:1. (Obsah kvartérní amoniové aktivní látky v procentech, vztahující se k takové látce obsahující určitou skupinu R1, je hodnota vypočtená z poměru obsahu těchto skupin v procentech ··
v této aktivní k celkovému obsahu skupin R1.) . Méně preferované, avšak přesto vhodné kvartérní amoniové aktivní látky mohou mít nenasycenost nižší než 10 %, nebo případně být zcela nasycené.
Shora uvedené preferované nenasycené látky, včetně preferovaných polynenasycených látek a vyšších acylových a/nebo alkylenových skupin se překvapivě vyznačují dobrými vlastnostmi jako látky snižující mačkavost tkanin a změkčující tkaniny.
Vysoce nenasycené aktivní látky je rovněž možno snadněji zpracovávat při nižších teplotách. Tyto vysoce nenasycené látky (celková koncentrace aktivní látky obsahující polynenasycené vyšší acylové skupiny (TPU) je obvykle 3 % až 30 %, s pouze nízkým obsahem rozpouštědla, který je obvykle spojen s takovými materiály, tj ., 5 % až 20 %, s výhodou 8 % až 25 %, výhodněji 10 % až 20 %, vztaženo k celkové hmotnosti směsi kvartérní amoniová látka/ rozpouštědlo) se lépe zpracovávají na konečný výrobek a mají vyšší stálost ve formě roztoků, emulzí a/nebo disperzí. Tato možnost zpracovávat aktivní látky při nízkých teplotách je zvláště důležitá v přítomnosti polynenasycených skupin, protože minimalizuje jejich degradaci. Dodatečná ochrana proti degradaci může být dosažena přídavkem účinného množství antioxidačních činidel, chelatačních činidel, a/nebo redukujících látek k těmto látkám a k přípravkům pro nemačkavou úpravu tkanin.
Substituenty R a R1 mohou být dále substituovány různými skupinami jako alkoxyskupiny nebo hydroxyskupiny, a mohou být nerozvětvené nebo rozvětvené, pokud si skupiny R1 udrží jejich v podstatě hydrofobní charakter.
Preferovaná DEQA s dlouhým řetězcem je DEQA, připravená z výchozí látky s vysokou polynenasyceností, tj. z N,N-di(acyloxyethyl)-N,N-methylhydroxyethylamonium-methylsulfátu, ve kterém je acyl odvozen z mastných kyselin s vysokou nenasyceností, například ze směsí mastných kyselin hovězího loje a mastných kyselin oleje ze sójových oříšků. Jinou preferovanou DEQA s dlouhým řetězcem je dioleyl DEQA, tj. DEQA , ve které je hlavní složkou • ··· fl fl fl · ··
N,N-di(oleoyl-oxyethyl)-N,N-methylhydroxyethylamoniummethylsulfát. Preferovaným zdrojem mastných kyselin pro takové DEQ jsou rostlinné oleje, a/nebo částečně hydrogenované rostlinné oleje s vysokým obsahem nenasycených skupin například oleoylů.
DEQA diester (m = 2) může obsahovat rovněž monoester (m = 1) a/nebo triester (m = 3). S výhodou je alespoň 30 % DEQA ve formě diesteru a 0 % až 30 % může být DEQA monoester, na tři skupiny R může například připadnout jedna skupiny R1.
Shora uvedené sloučeniny mohou být připraveny za použití standardních chemických reakcí. Při jedné syntéze diesterové variace DTDMAC se v triethanolaminu N(CH2CH20H)3 s výhodou esterifikují v průměru dvě hydroxylové skupiny chloridem kyseliny R1C(O)C1 za vzniku aminu, který může být protonizován okyselením (jeden substituent R je H), čímž vzniká jeden typ aktivní látky, nebo následně kvarternízován alkylhalogenidem RX za vzniku žádaného produktu (ve kterém R a R1 jsou substituenty uvedené shora). Odborníkům v dané oblasti je zároveň zřejmé, že popsanými následnými reakcemi může být připraven široký výběr látek.
V preferovaných kvartérních amoniových aktivních látkách DEQA (1) a DEQA (2) je R1 uhlovodíkový zbytek nebo substituovaný uhlovodíkový zbytek, s výhodou alkyl, mononasycený alkenyl, a polynenasycený alkenyl, přičemž tyto kvartérní amoniové aktivní látky obsahující polynenasycené alkenylové skupiny tvoří s výhodou alespoň 3 hmotn.%, výhodněji alespoň 5 hmotn.%, výhodněji alespoň 10 hmotn.%, a ještě výhodněji alespoň 15 hmotn.% celkového množství použité kvartérní amoniové aktivní látky, a tyto aktivní látky s výhodou obsahují směsi skupin R1, zvláště uvnitř jedné molekuly.
Látky DEQA, vhodné pro použití při postupech podle tohoto vynálezu, mohou rovněž obsahovat nízké koncentrace mastných kyselin, pocházejících z nezreagovaných výchozích látek používaných pro přípravu DEQA a/nebo vznikajících jako vedlejší produkt částečné degradace (hydrolýzy) kvartérní amoniové aktivní látky v hotovém •0 »···
9·· ·
0 0 ·%: ···· přípravku. Je výhodné, je-li tato koncentrace volných mastných kyselin nízká, s výhodou nižší než 15 hmotn.%, výhodněji nižší než 10 hmotn.% a ještě výhodněji nižší než 5 hmotn.% kvartérní amoniové aktivní látky.
Kvartérní amoniové aktivní látky, vhodné pro použití při postupech podle tohoto vynálezu, jsou s výhodou připravovány způsobem, při kterém je přítomno chelatační činidlo, s výhodou diethylentriaminpentaacetát (DTPA) a/nebo ethylendiamín-N,N-dijantaran (EDDS). Jiným přijatelným chelatačním činidlem je tetrakis-(2hydroxylpropyl)-ethylendiamin (TPED). S výhodou jsou rovněž přítomna antioxidační činidla přidávaná do mastných kyselin bezprostředně po destilaci a/nebo rektifikaci a/nebo během esterifikační reakce a/nebo přidávána následně do hotové kvartérní amoniové aktivní látky. Vzniklá aktivní látka má snížené zabarvení a s ním spojený zápach.
Celkové množství přidaného chelatačního činidla je s výhodou v rozsahu 10 až 5000 ppm, výhodněji v rozsahu 100 až 2500 ppm, vztaženo ke hmotnosti získané kvartérní amoniové aktivní látky. Zdroj triglyceridu je s výhodou zvolen ze skupiny sestávající z živočišných tuků, rostlinných olejů, částečně hydrogenovaných rostlinných olejů a směsí těchto látek. Výhodněji jsou rostlinný olej nebo částečně hydrogenovaný rostlinný olej zvoleny ze skupiny sestávající z řepkového oleje, částečně hydrogenovaného řepkového oleje, světlicového oleje, částečně hydrogenovananého světlicového oleje, oleje z oříšků podzemnice olejně, částečně hydrogenovaného oleje z oříšků podzemnice olejně, slunečnicového oleje, částečně hydrogenovaného slunečnicového oleje, kukuřičného oleje, částečně hydrogenovaného kukuřičného oleje, oleje ze sójových oříšků, částečně hydrogenovaného oleje ze sójových oříšků, taliového oleje, částečně hydrogenovaného taliového oleje, olej z rýžových slupek, částečně hydrogenovaného oleje z rýžových slupek a ze směsí těchto látek. Nejvýhodněji je zdrojem triglyceridu řepkový olej, částečně hydrogenovaný řepkový olej a směsi těchto
0 » <·· > % 0 • -. · t · » • · · · • · » • · · · · · látek. Postup může rovněž zahrnovat přidání 0,01 hmotn.% až 2 hmotn.%, vztaženo ke hmotnosti přípravku, antioxidantů ve kterémkoliv z kroků zpracování triglyceridů, včetně hotové kvartérní amoniové aktivní látky.
Shora uvedeným postupem se získá kvartérní amoniová aktivní látka se sníženým zabarvením a zápachem.
Další kvartérní amoniové aktivní látky
Dalšími méně preferovanými kvartérními amoniovými aktivními látkami jsou látky popsané dále. Jsou-li kvartérní amoniové sloučeniny obsaženy v přípravku pro snížení mačkavosti tkanin, tyto méně preferované kvartérní amoniové aktivní látky mohou být přítomny v malých množstvích, buď samotné, nebo jako část celkového množství kvartérních amoniových látek přítomných ve zmíněném přípravku. Tyto další kvartérní amoniové aktivní látky jsou zvoleny z:
1) kvartérní amoniové sloučeniny, která má vzorec:
[R4-m-N (+) -Rlm] Akde m je 2 nebo 3, substituent R1 je C6-C22 s výhodou Ci4-C20, avšak maximálně jeden z těchto substituentů je uhlovodíkový zbytek nebo substituovaný uhlovodíkový zbytek nižší než Ci2 jeden je alespoň Ci6, substituent, s výhodou C10-C20 alkyl nebo alkenyl (nenasycený alkyl, včetně polynenasycených alkylů, nazývaných též alkylen), nejvýhodněji alkyl nebo alkenyl Ci2-Cie, a kde jodové číslo (dále uváděno jako IV - iodine value) mastné kyseliny obsahující tuto skupinu R1 skupina je 70 až 140, výhodněji 80 až 130 a nejvýhodněji z 90 až 115 (termín jodové číslo, jak je použit v tomto dokumentu znamená jodové číslo příslušné mastné kyseliny nebo odpovídající mastné kyseliny, které určuje stupeň nenasycenosti skupiny R1 na základě nenasyceností mastné kyseliny obsahující tutéž skupinu R1), a poměr cis/trans isomerů je 1:1 až
50:1, nejméně 1:1, s výhodou 2:1 až 40:1, výhodněji 3:1 až 30:1, a ještě výhodněji 4:1 až 20:1. Méně preferované, avšak stále vhodné pro tyto přípravky pro nemačkavou úpravu tkanin, jsou kvartérní amoniové sloučeniny s nižšími hodnotami IV až do 10. R1 může být rovněž s výhodou rozvětveným alkylovým řetězcem C14-C22, s výhodou s rozvětveným řetězcem Ci6-Ci8; substituent R je H nebo a krátký řetězec Ci~C6, je s výhodou alkylová nebo hydroxyalkylová skupina C1-C3 například methyl (nejvíce preferovaný), ethyl, propyl, hydroxyethyl a podobně, benzyl, nebo (R2O)2-4H kde substituent R2 je a alkylenová skupina C1-C6; a A' je anion kompatibilní s kvartérní amoniovou sloučeninou, s výhodou chlorid, bromid, methylsulfát, ethylsulfát, sulfát a dusičnan, výhodněji chlorid a methylsulfát;
2) kvartérní amoniová látka obecného vzorce:
Cii2
R1 ra
-G-R2^ \
CH, kde R, R , a A” má shora Uvedené významy; substituent R2 je a alkylenová skupina C1-C6, s výhodou ethylenová skupina a G je atom kyslíku nebo skupina -NR3) aktivní látka obecného vzorce:
ch2
O Ufe
R1—C—G-R2 ·· «··>
» » « ·· ·· φ % φ • · · • · Φ ·· ···· kde R1, R2 a G máji stejný význam jak bylo uvedeno shora;
4) reakční produkty vyšší mastné kyseliny s nenasyceným a/nebo rozvětveným řetězcem s dialkylentriaminovými můstky v tomto řetězci v molárním poměru například 2:1, přičemž těmito reakčními produkty jsou sloučeniny obecného vzorce:
R1—C(0) -NH-R2-NH-R3-NH-C (0) —R1 kde R1 a R2 mají stejný význam jak bylo uvedeno shora, R3 je a al kylenová skupina Ci-C6, s výhodou ethylenová skupina;
5) kvartérní amoniová sloučenina obecného vzorce:
[R1—C(0) -NR-R2-A(R2)-R3-NR-C (O) -rM+a* kde R, R1, R2, R3 a A’ mají stejný význam jak bylo uvedeno shora;
6) reakční produkty vyšší mastné kyseliny s nenasyceným a/nebo rozvětveným řetězcem s dialkylentriaminovými můstky v tomto řetězci v molárním poměru například 2:1, přičemž těmito reakčními produkty jsou sloučeniny obecného vzorce:
R1—C(0) -NH-R2-A(R3OH)-C (0) —R1 kde R1, R2 a R3 mají stejný význam jak bylo uvedeno shora;
7) kvartérní amoniové sloučeniny obecného vzorce:
kde R, R1, R2, a A mají stejný význam jak bylo uvedeno Shora; a • * »» 0000 • 00* ·
8) směsi shora uvedených sloučenin.
Jinými velmi vhodnými kationtovými sloučeninami, které mohou být použity v kombinaci se shora uvedenými kvartérními amoniovými aktivními látkami, jsou sloučeniny obsahující jednu acyklickou uhlovodíkovou skupinu s dlouhým řetězcem C8-C22/ zvolenou ze souboru skupin sestávajícího z:
8) acyklické kvartérní amoniové soli obecného vzorce:
[R1-N(R5)2-R6]+ A kde R5 a R6 jsou alkylové nebo hydroxyalkylové skupiny Ci-C4, a R1 a A“ mají stejný význam jak bylo uvedeno shora;
9) substituované imidazoliniové soli obecného vzorce:
/~CH2 R1—C
V-CH2 rF h
kde R7 je vodík nebo alkylová nebo hydroxyalkylová skupina C1-C4 a R1 a A“ mají stejný význam jak bylo uvedeno shora;
10) substituované imidazoliniové soli obecného vzorce:
Ri—
HO—R2
N-CH2 Z XR5
kde R5 je alkylová nebo hydroxyalkylová skupina Ci~C4, a R1, R2, a A mají stejný význam jak bylo uvedeno shora;
• · b *
···· ··· ♦ · * • 9 ····
11) alkylpyridiniové soli obecného vzorce:
kde R4 je acyklická alifatická uhlovodíková skupina C8-C22 a A je anion; a
12) alkanamid-alkylenpyridiniové soli obecného vzorce:
kde R1, R2 a A mají stejný význam jak bylo uvedeno shora; a směsi shora uvedených látek.
Příklady sloučenin typu 8) jsou monoalkenyl-trimethylamoniové soli jako monooleyi-trimethylamonium-chlorid, alkyltrimethylamonium-chlorid s alkyly odvozenými od mastných kyselin řepkového oleje a alkyltrimethylamonium-chlorid s alkyly odvozenými od mastných kyselin sójového oleje. Monooleyltrimethylamoniumchlorid a alkyltrimethylamonium-chlorid s alkyly odvozenými od mastných kyselin řepkového oleje jsou preferovány. Jinými příklady sloučenin typu 8) jsou alkyltrimethylamonium-chlorid s alkyly odvozenými od mastných kyselin sójového oleje vyráběný firmou Witco Corporation pod obchodními značkou Adogen® 415, erucyltrimethylamonium-chlorid kde R1 je uhlovodíková skupina C22 odvozená z přírodního zdroje; alkyldimethylethylamonium-ethylsulfát s alkyly odvozenými od mastných kyselin sójového oleje kde R1 je uhlovodíková skupina Ci6~Ci8, R5 je methyl, R6 je ethyl a A’ je ethylsulfátový anion; a methyl bis(2-hydroxyethyl)oleýlamonium·« »·** ► * * * ·*·
0 0 0 0. 0 0 0 0 chlorid kde R1 je uhlovodíková skupina C18, R5 je 2hydroxyethylová skupina a R6 je methyl.
Další aktivní látky, které mohou být použity při postupech podle tohoto vynálezu, jsou obecně popsány pro jednotlivé základní struktury v patentech USA č. 3 861 870, autoři Edwards a Díehl;
308 151, autor Cambre; 3 886 075, autor Bernardino; 4 233 164, autor Davis, 4 401 578, autor Verbruggen; 3 974 076, autoři Wiersema a Rieke a 4 237 016, autoři Rudkin, Clint, a Young, přičemž všechny tyto zmíněné patenty jsou zde uvedeny jako odkazy. Další aktivní látky vhodné při postupech podle tohoto vynálezu jsou látky, které jsou vysoce nenasycenými deriváty obvyklých kvartérních amoniových aktivních látek tj., alkylamonivé sloučeniny se dvěma vyššími alkyly, jako dioleyldimethylamonium-chlorid a dále popsané imidazoliniové sloučeniny. Příklady lépe biodegradovatelných kvartérních amoniových sloučenin vhodných jako aktivní látky v přípravcích pro úpravu tkanin jsou uvedeny v patentech USA č. 3 408 361, autor Mannheimer, uděleném 29. října 1968; č. 4 709 045, autoři Kubo a kol., uděleném 24. listopadu 1987;
č. 4 233 451, Pracht a kol., uděleném 11. listopadu 1980;
č. 4 127 489, autoři Pracht a kol., uděleném 28. listopadu 1979;
č. 3 689 424, autoři Berg a kol., uděleném 5, září 1972;
č. 4 128 485, autoři Baumann a kol., uděleném 5. prosince 1978;
č. 4 161 604, autoři Elster a kol., uděleném 17. července 1979;
č. 4 189 593, autoři Wechsler a kol., uděleném 19. února 1980; a
č. 4 339 391, autoři Hofftnan a kol., uděleném 13. července 1982, které jsou zde všechny uvedeny jako odkazy.
Příklady sloučenin typu 1) jsou dialkylendimethylamoniové soli jako dialkyldimethylamonium-chlorid s alkyly odvozenými od mastných kyselin řepkového oleje, dialkyldimethylamonium-methylsulfát s alkyly odvozenými od mastných kyselin řepkového oleje, dialkyldimethylamonium-chlorid s alkyly odvozenými od mastných částečně hydrogenovaných kyselin sójového oleje s poměrem cis/trans isomerů 4:1. Preferovány jsou dioleyldimethylamonium-chlorid a dial• 0 ♦ * *
000 kyldiethylamonium-chlorid s alkyly odvozenými od mastných kyselin řepkového oleje. Příkladem průmyslově vyráběné dialkylendimethylamoniové soli, vhodné pro použití při postupech podle tohoto vynálezu, je dioleyldimethylamonium-chlorid vyráběný firmou Witco Corporation pod obchodní značkou Adogen® 472,
Příklad sloučeniny typu 2) je l-methyl-l-oleylamidoethyl-2oleylimidazolmium-methylsulfát, kde R1 je acyklická alifatická uhlovodíková skupina C15-C17, R2 je ethylenová skupina, G je skupina NF, R5 je methyl a A je a methylsulfátový anion, vyráběný firmou Witco Corporation pod obchodní značkou Varisoft® 3690.
Příkladem sloučenin typu 3) je l-oleylamidoethyl-2oleylimidazolin kde R1 je acyklická alifatická uhlovodík skupina C15-C17, R2 je ethylenová skupina, a G je skupina NH.
Příkladem sloučenin typu 4) je reakční produkt kyseliny olejové s diethylentriaminem v molárním poměru 2:1, který je směsí látek obsahuj ící N,N-dioleoyldiethylentriamin:
R1-C (O) -NH-CH2CH2-NH-CH2CH2-NH-C (O) -R1 kde R1-C(O) je oleoylová skupina průmyslově vyráběné kyseliny olejové získané z rostlinného nebo živočišného zdroje jako jsou Emersol® 223LL nebo Emersol® 7021, vyráběné firmou Henkel Corporation, a R2 a R3 jsou dvojvazné ethylenové skupiny.
Příkladem sloučenin typu 5) je a aktivní látka na bázi vyšších amidoaminů, která má vzorec:
[R1-C (O) -NH-CH2CH2-N(CH3) (CH2CH2OH) -CH2CH2-NH-C (O) -Rx]+ CH3SO4kde R1-C(O) je oleylová skupina, průmyslově vyráběná firmou Witco
Corporation pod obchodní značkou Varisoft® 222LT.
Příkladem sloučenin typu 6) je reakční produkt průmyslově vyráběných olejových kyselin s N-2-hydroxyethylethylendiaminem v molárním poměru 2:1, který je směsí látek obsahující sloučeninu:
99
999
4
999 '99
9999 999
Β Β
4. Β ·
• 4 • 444
Í^-C (Ο) -NH-CH2CH2-N (CH2CH2OH) -C (O) -R1 kde R1-C(O) je oleoylová skupina, průmyslově vyráběné z kyseliny olejové získané z rostlinného nebo živočišného zdroje pod obchodními značkami Emersol® 223LL nebo Emersol® 7021 firmou Henkel Corporation.
Příkladem sloučeniny typu 7) je dikvartérní sloučenina obecného vzorce vyráběná firmou Witco Company
Příkladem sloučenin typu 11) je 1-ethyl-l-(2-hydroxyethyl)-2isoheptadecylimidazolinium-ethylsulfát kde R1 je uhlovodíková skupina Ci7, R2 je ethylenová skupina, R5 je ethylová skupina a A
Γ η 2© p\/CIí3 CIK/n θ
N-CHzCH,—N 2CH3SO4 9 & R1
L J je ethylsulfátový anion.
Mohou být rovněž použity jiné materiály obsahující alespoň jednu vyšší uhlovodíkovou skupinu a jednu nebo více kvartérních amoniových funkčních skupin. Může se například jednat o dikvartérní, a polykvartérní amoniové sloučeniny s kvartérními skupinami vázanými například, alkylenovými, esterovými, etherovými a jinými skupinami.
Přípravky pro nemačkavou úpravu tkanin podle tohoto vynálezu mohou obsahovat kombinace kvartérních amoniových aktivních látek popsaných v tomto dokumentu.
Anion Αν kationtových dusíkatých solích podle tohoto vynálezu je obsažen anion A', kterým je jakýkoliv anion kompatibilní s kvartérní ·
··
·»·· > ·
99· *
· •999 999 amoníovou sloučeninou, jehož pomocí se dosahuje elektrická neutralita. Nejčastěji je anion použitý k dosažení elektrické neutrality v těchto solích anion silné kyseliny, zvláště halogenid, jako chlorid, bromid, nebo iodid. Mohou však být použity i jiné anionty jako methylsulfát, ethylsulfát, octan, mravenčan, síran, uhličitan a podobně. Při postupech podle tohoto vynálezu jsou jako anion A' preferovány chlorid a methylsulfát. Tento anion může rovněž nést dvojnásobný náboj, v takovém případě představuje A polovinu skupiny.
Vedle zvyšování klouzavosti vláken, mohou kvartérní amoniové sloučeniny popsané v tomto dokumentu poskytovat další výhodné vlastnosti včetně zlepšené měkkosti a zlepšeného pocitu při doteku, jakož i ochranu a/nebo obnovu vzhledu vlákna a vzhledu tkaniny.
Polykvartérní aminové sloučeniny, které rovněž působí jako vhodné kvartérní sloučeniny zvyšující kluzkost tkaniny (vlákna), jsou popsány v dokumentech vystihujících dosavadní stav techniky včetně: evropské přihlášky vynálezu EP 0 803 498, autoři Al, Robert 0. Keys a Floyd E. Friedli, podané 25. dubna 1997; britského patentu č. 808 265, autor Arnold uděleného 28. ledna 1956, přihlašovatel Hoffinan & Co.; britského patentu č. 1 161 552, autoři Koebner a Potts, uděleného 13. srpna 1969; DE 4 203 489 Al, přihlašovatel Henkel, zveřejněného 12. srpna 1993; EP 0 221 855, autoři Topfl, Heinz, a Jorg, uděleného 3. listopadu 1986;
EP 0 503 155, autor Rewo, uděleného 20. prosince 1991;
EP 0 507 003, autor Rewo, uděleného 20. prosince 1991,
EPA 0 803 498, zveřejněné 27. října 1997; francouzského patentu 2 523 606, autoři Marie-Helene Fraikin, Alan Dillarston a Marc Couterau, 22. března 1983; japonského patentu 84-273918, autoři Terumi Kawai a Hiroshi Kitamura, 1986; japonského patentu 2011,545, uděleného Kao Corp., 16. ledna 1990; patentu USA č. 3,079,436, autor Hwa, uděleného 26. února 1963; patentu USA č. 4 418 054, autoři Green a kol., uděleného 29. listopadu 1983;
0
0
0' 0
0
00*0 »· 040 0 · ·
0 00 0 · · ·00· 000
patentu USA č. 4 721 512, autoři Topfl, Ábel, a Binz, uděleného 26. ledna 1988; patentu USA č, 4 728 337, autoři Ábel, Topfl, a Riehen, uděleného 1. března 1988; patentu USA č. 4 906 413, autoři Topfl a Binz, uděleného 6. března 1990; patentu USA č. 5 194 667, autoři Oxenrider a kol., uděleného 16. března 1993; patentu USA. č. 5 235 082, autoři Hill a Snow, uděleného 10. srpna 1993; patentu USA č. 5 670 472, autor Keys, uděleného 23. září 1997; publikace Weironog Miao, Wei Hou, Lie Chen, a Zongshi Li: Studies on Multifunctional Finishing Agents, Riyong Huaxue Gonye, č. 2, str. 8-10, 1992; publikace Yokagaku, sv. 41, č. 4 (1992); a publikace Lea a Febiger: Disinfection, Sterilization, a Preservation, 4. vydání, 1991, kapitola 13, str. 226 až 230. Všechny tyto dokumenty jsou zde jako celky uvedeny jako odkazy.
f) Rostlinné oleje a derivatizované rostlinné oleje
Bylo zjištěno, že rostlinné oleje a derivatizované rostlinné oleje jsou vhodné jako látky zvyšující kluzkost vláken tkanin.
S výhodou se rostlinné oleje emulsifikují pomocí povrchově aktivních látek, nebo jsou derivatizovány zavedením ionizovatelných funkčních skupin tak, aby byly samy schopny emulsifikace. Příklady rostlinných olejů derivatizovaných ionizovatelnými koncovými skupinami jsou sulfonovaný řepkový olej a sulfonovaný ricinový olej (Freedom SCO-75), které jsou vyráběny firmou Freedom Chemical Co., Charlotte NC (vlastněnou BF Goddrich). Jinými příklady derivatizovaných rostlinných olejů jsou uvedeny v mezinárodních patentech WO 0024857 a WO 0024853, vlastník Unilever, vydaných 4. května 2000.
g) Směsi látek uvedených v předchozích kapitolách
Jako látky zvyšující kluzkost vláken tkanin vhodné pro použití při postupech podle tohoto vynálezu mohou být použity směsi nej» · 1>» · * ♦ · · • ·»· • · • · ···· ttt různějších sacharidů používaných pro úpravu tkanin, kvartérních amoniových sloučenin a rostlinných olejů a jejich derivátů.
3) Látky snižující povrchové napětí
Pro použití v přípravcích podle tohoto vynálezu jsou rovněž vhodné povrchově aktivní látky, usnadňující dispergaci, emilzifikaci a/nebo solubilizací jejich polymerních nebo dalších složek, tj. například silikonů nebo pomocných látek snižujících mačkavost tkanin jako jsou některé ve vodě nerozpustné silikonové oleje, konkrétně například cyklomethikony. Povrchově aktivní látka má jistý plastifikační účinek na polymery a způsobuje že polymerní síť je pružnější. Povrchově aktivní látky rovněž snižují povrchové napětí, což umožňuje, aby se přípravek snadněji a rovnoměrněji rozprostřel na hydrofobních površích jako jsou povrchy nylonu a polyesteru. Povrchově aktivní látky také napomáhají pronikání přípravku do vláken tím, že štěpí vodíkové vazby, čímž je umožněno vniknutí látek zvyšujících klouzavost vláken a plasticitu vláken do jakékoliv úrovně struktury vlákna. Povrchově aktivní látky jsou rovněž vhodné při aplikaci přípravku ze sprejového balení a nebo z aplikačního zařízení používaného v sušičkách oděvů a v jiných strojích pro úpravu tkanin za účelem zlepšení rozstřikování a/nebo rovnoměrnější aplikace přípravku a pro předcházení ucpávání zařízení na rozstřikování a/nebo nanášení přípravku. Lepší rozptýlení přípravku může rovněž umožnit jeho rychlejší schnutí, takže upravovaný materiál je dříve připraven k použití. U koncentrovaných přípravků usnadňuje povrchově aktivní látka dispergaci mnoha aktivních látek jako jsou bakteriostaticky aktivní látky a vonné látky v koncentrovaných vodných přípravcích.
Povrchově aktivní látky spadají obvykle do několika typů, neiontového, iontového a amfoterního typu. Jiným speciálním typem povrchově aktivní látky jsou tyto látky kompatibilní s cyklodextrinem, které jsou popsány v oddílu nazvaném Látky potlačující zápach. Je-li v přípravku obsažen cyklodextrin, je výhodné pou» »* ·· « • ® · • · · • · ·
9»» · • · * • >«· ·*·« ··· ·<» ·· « · * ♦ · · • · · • · · k· ·Μ» žívat povrchově aktivní látky, které jsou s cyklodex-trinem kompatibilní. Povrchově aktivní látky mají být zvoleny tak, aby byly kompatibilní s jinými složkami přípravku a aby zlepšovaly jeho stálost, účinnost, rovnoměrnou aplikovatelnost a jiné vlastnosti přípravku. Preferované povrchově aktivní látky rovněž netvoří komplexy s jinými složkami, které buď způsobují vysrážení složek nebo jejich deaktivaci.
Je-li použita povrchově aktivní látka, je obvykle obsažena v koncentraci alespoň 0,0001 %, s výhodou alespoň 0,001%, výhodněji alespoň 0,005 %, ještě výhodněji alespoň 0,01 %, ještě výhodněji alespoň 0,05 % a nejvýhodněji alespoň 0,1 %, obvykle je koncentrace této látky nižší než 7 % s výhodou nižší než 5 %, výhodněji nižší než 3 %, ještě výhodněji nižší než 2,5 %, ještě výhodněji nižší než 2 %, a nejvýhodněji nižší než 1 %.
a) Neiontové povrchově aktivní látky
Preferovaným typem neiontových povrchově aktivních látek jsou povrchově aktivní látky na bázi alkylderivátů polyethylenoxidu, což jsou adiční produkty ethylenoxidu s vyššími alkoholy, mastnými kyselinami, vyššími aminy, atd. Jako povrchově aktivní látky na bázi alkylderivátů polyethylenoxidu mohou být případně použity adiční produkty směsi ethylenoxidu a propylenoxidu s vyššími alkoholy, mastnými kyselinami a vyššími aminy. Povrchově aktivní látky na bázi alkylderivátů polyethylenoxidu jsou sloučeniny obecného vzorce:
R8-Z- (CH2CH2O) sB kde R8 je alkylová skupina nebo alkarylová skupina, zvolená ze souboru sestávajícího z primárních, sekundárních a rozvětvených alkylových uhlovodíkových zbytků, primárních, sekundárních a rozvětvených alkenylových uhlovodíkových zbytků a/nebo primárních, sekundárních a rozvětvených alkyl- a alkenylsubstituovaných fenofl* ·· > » ·
9* flífflfl • · · fl ·»« • · • * •toto· ··· •fl ···· lických uhlovodíkových zbytek se 6 až 20 atomy uhlíku, s výhodou s 8 až 18, výhodněji 10 až 15 atomy uhlíku; s je přirozené číslo 2 až 45, s výhodou 2 až 20, výhodněji 2 až 15; B je vodík, karboxylová skupina nebo síranová skupina a spojovací skupina Z je zvolený ze souboru skupin sestávajícího z: -0-, -N(R)X-, -0(0)0-, -C(O)N(R)-, -C(O)N(R)-, a směsi těchto látek, ve kterých substituent R je R8 alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku, polyalkylenoxid, nebo vodík, a x je 1 nebo 2.
Neiontové alkylethoxylované povrchově aktivní látky, vhodné k použití při postupech podle tohoto vynálezu, jsou charakterizovány hodnotou HLB (koeficient hydrofilně-lipofilní rovnováhy) 5 až 20, s výhodou 6 až 15.
Příklady preferovaných povrchově aktivních látek na bázi alkylderivátů polyethylenoxidu jsou:
- primární nerozvětvené ethoxyláty, ve kterých s R8 je C8-Ci8 alkylová a/nebo alkenylová skupina, výhodněji C10-C14 alkylová a/nebo alkenylová skupina, a ve kterých s je 2 až 8, s výhodou 2 až 6;
- sekundární nerozvětvené ethoxyláty, ve kterých s R8 je C8-Ci8 alkylová a/nebo alkenylová skupina, například, 3-hexadecyl, 2oktadecyl, 4-eikosanyl, a 5-eikOsanyl, a s je 2 až 10;
- alkylfenol-ethoxyláty, s alkylfenoly s alkylovou nebo alkenylovou skupinou se 3 až 20 atomy uhlíku v primárním, sekundárním nebo rozvětveném řetězci, s výhodou s 6 až 12 atomy uhlíku, ve kterých s je 2 až 12, s výhodou 2 až 8;
- ethoxyláty s rozvětveným řetězcem, kde primární a sekundární alkoholy s rozvětveným řetězcem (nebo Guerbetovy alkoholy), získávané například známým 0X0 procesem, nebo jejich modifikace, jsou ethoxylovány.
Zvláště preferovány jsou alkylethoxylátové povrchově aktivní látky, ve kterých R8 je alkyl C8-Ci6 s nerozvětveným a/nebo rozvětveným řetězcem a počet ethylenoxyskupin je 2 až 6, s výhodou 2 až 4, přičemž R8 je výhodněji alkyl C8-Ci5 a s je 2,25 až 3,5. Ty85
to neiontové povrchově aktivní látky mají hodnoty HLB 6 až 11, s výhodou 6,5 až 9,5, a výhodněji 7 až 9. Příklady průmyslově vyráběných preferovaných povrchově aktivních látek jsou Neodol 91-2,5 (C9—Cj o, s = 2,7, HLB = 8,5), Neodol 23 — 3 (C12—C13, s = 2,9, HLB = 7,9) a Neodol 25-3 (Ci2-Ci5, s = 2,8, HLB = 7,5) . Velmi překvapivě bylo zjištěno, že tyto preferované povrchově aktivní látky, které samy nejsou příliš vodorozpustné (0,1 % vodné roztoky těchto povrchově aktivních látek nejsou čiré), mohou při nízkých koncentracích účinně solubilizovat a/nebo dispergovat polymery, a že tyto povrchově aktivní látky emulsifikují a/nebo dispergují silikonové oleje za vzniku čirých přípravků dokonce i bez přítomnost nízkomolekulárního alkoholu. Mnohé vhodné neiontové povrchově aktivní látky jsou uvedeny v následující tabulce.
Jiné vhodné neiontové alkylalkoxylované povrchově aktivní látky jsou ethoxylovány alkylaminy získanými kondenzací ethylenoxidu s hydrofobními alkylaminy, substituent R9 v těchto látkách má 8 až 22 atomů uhlíku a s je 3 až 30.
Jiné příklady vhodných ethoxylovaných povrchově aktivních látek jsou karboxylované alkohol-ethoxyláty, rovněž známé jako etherkarboxyláty, ve kterých má substituent R8 12 až 16 atomů uhlíku a s je 5 až 13; ethoxylované alkylaminy nebo kvartérní amoniové povrchově aktivní látky, ve kterých má substituent R8 8 až 22 atomů uhlíku a s je 3 až 30, jako PEG-5 alkylamonium-methylsulfát s alkyly odvozenými z mastný kyselin kokosového oleje, PEG-15 alkylamonium-chlorid s alkyly odvozenými z mastný kyselin kokosového oleje, PEG-15 oleylamonium chlorid a bis(polyethoxyethanol)alkylamonim-chlorid s alkyly odvozenými z mastných kyselin hovězího loje.
Dalšími vhodnými neiontovými povrchově aktivními látkami jsou povrchově aktivní látky odvozené od glycidů jako jsou sorbitanestery, zvláště sorbitan-monoestery, dále alkylglukosidy, a alky lpolyglukosidy. Řada povrchově aktivních látek odvozených od glycidů je uvedena v příručce Handbook of Surfactants, M.R. Por86
ter, 1991, Blackie & Son Ltd, str. 142-145. Další příklady povrchově aktivních látek odvozených od glycidů jsou zde uvedeny formou odkazu na patent USA č. 5 194 639, autoři D.S. Connor, J.J. Scheibel, a R.G. Severson, vydaný 16. března 1993; patent USA č. 5 338 487, autoři D.S. Connor, JJ. Scheibel, a J.-N. Kao, vydaný 16. srpna 1993; patent USA č. 5 489 393, autoři D.S. Connor, J.J. Scheibel, a Y.C. Fu vydaný 6. února 1996; a patent USA č. 5 512 699, autoři D.S. Connor, Y.C. Fu, a J.J. Scheibel, vydaný 30. dubna 1996. Preferovanými alkylpolyglukosidy jsou tyto látky s povrchovým napětím nižším než 35 mN/m jako AG 6202 a AG 6210, které jsou výrobky Akzo Nobel Chemicals, lne., Chicago, IL.
Příklady některých vhodných neiontových povrchově aktivních látek zahrnují látky uvedené v následující tabulce:
název struktura HLB dodavatel
Neodol® 91-2.5 C9-Cio-2.7EO 8,5 Shell Chemical
Neodol® 23-1 Ci2-Ci3 - l.OEO 3,7 Shell Chemical
Neodol® 23-2 C12-C13 -2.0EO 5,9 Shell Chemical
Neodol® 23-3 Ci2-Ci3-2.9EO 7,9 Shell Chemical
Neodol® 25-3 Ci2-Ci5-2.8EO 7,5 Shell Chemical
Neodol® 23-5 C12-C13 - 5.0EO 10,7 Shell Chemical
Neodol® 25-9 C12-C15-8.9EO 13,1 Shell Chemical
Neodol® 25-12 Ci2-Ci5-11.9EO 14,4 Shell Chemical
Hetoxol® TD-3 C13 - 3EO 7,9 Heterene lne.
Hetoxol® OL-5 oleyl - 5EO 8,0 Heterene lne.
Kessco® PEG-8 Mono- oleoyl - 8EO 11,0 Stepán Co.
Kessco® glycerol- glyceryl-monooleát 3,8 Stepán Co.
Arlacel® 20 sorbitan-monolaurát 8,6 ICI Americas
b) Iontové povrchově aktivní látky
Preferované iontové povrchově aktivní látky jsou typem aniontových povrchově aktivních látek. Aniontové povrchově aktivní látky jsou preferovanými iontovými povrchově aktivními látkami, protože
jsou nejméně náchylné k tomu, aby po jejich použití zanechávaly na tkaninách zbytky. Mnoho příkladů vhodných aniontových povrchově aktivních látek je uvedeno v příručce Surfactants and Interfacial Phenomena, druhé vydání, editor Milton J. Rózan, John Wiley & Sons, lne., 1989, str. 7-16, která je zde uvedena jako odkaz. Další vhodné příklady aniontových povrchově aktivních látek jsou uvedeny v příručce Handbook of Surfactants, M.R. Porter, Blackie & Son Ltd, 1991, str. 54-115, která je zde uvedena jako odkaz, a v odkazech uvedených v této příručce.
Vhodné aniontové povrchově aktivní látky obsahují alespoň jednu hydrofobní skupinu a alespoň jeden hydrofilní skupinu. Povrchově aktivní látky mohou obsahovat více hydrofobních funkčních skupin a/nebo více hydrofilních funkčních skupin, s výhodou však obsahují méně než dvě nebo dvě hydrofobní funkční skupiny a méně než tři nebo tři hydrofilní funkční skupiny. Hydrofobní skupina je obvykle uhlovodíkový zbytek, jedná se buď o alkylovou skupinu nebo o alkyl-arylovou skupinu. Alkylové skupiny obvykle obsahují 6 až 22 atomy uhlíku, s výhodou 10 až 18 atomů uhlíku, výhodněji 12 až 16 atomů uhlíku; arylové skupiny obvykle obsahují alkylové skupiny se 4 až 6 atomy uhlíku. Alkylové skupiny mohou být rozvětvené nebo nerozvětvené, nasycené nebo nenasycené. Typickou arylovou skupinou je fenyl. Některými typickými hydrofilními skupinami aniontových povrchově aktivních látek jsou mimo jiné -CO2~ -OSO3, -SO3, -(ORi)x- CO2“, -(ORi)x OSO3 -, . Hodnota x je nižší než 10, s výhodou nižší než 5. Některé příklady vhodných povrchově aktivních látek jsou Stepanol® WAC, Biosoft® 40 (Stepán Co., Northfield, IL).
Jinými vhodnými iontovými povrchově aktivními látkami jsou kationtové a amfoterní povrchově aktivní látky. Příklady těchto typů povrchově aktivních látek jsou uvedeny v příručce Handbook of Surfactants, M.R. Porter, Blackie & Son Ltd, 1991, str. 179-202, jakož i v příručce Surfactants and Interfacial Phenomena, druhé vydání, editor Milton J. Rózan, John Wiley & Sons, lne., 1989,
str. 17-20 a str. 28-31, která je zde uvedena jako odkaz, a v odkazech uvedených v této příručce.
c) Zwitteriontové povrchově aktivní látky
Pro použití při postupech podle tohoto vynálezu jsou vhodné zwitteriontové látky. Zwitteriontové povrchově aktivní látky, rovněž nazývané amfoterní povrchově aktivní látky, obsahují funkční skupiny, které mohou mít jak negativní a pozitivní náboje. Výhodou zwitteriontových povrchově aktivních látek ve srovnání s jinými povrchově aktivními látkami je skutečnost, že jsou méně dráždivě pro pokožku a přesto se při jejich použití dosahuje dobrý stupeň zvlhčení. Některé příklady zwitteriontových povrchově aktivních látek, vhodných pro použití při postupech podle tohoto vynálezu, jsou betainy, aminoxidy, sulfobetainy, sultainy, glycináty, aminopropionáty, a ámfoterní látky na bázi imidazolinu. Různé zwitteriontové povrchově aktivní látky jsou uvedeny v příručce M.R. Porter : Handbook of Surfactants Chapman &
Halí, 1991 a v odkazech uvedených v této příručce a v druhém vydání příručky Surfactants and Interfacial Phenomena editor M. Rózan, John Wiley & Sons, 1989 a v odkazech uvedených v této příručce. Zwitteriontové povrchově aktivní látky, uvedené v příručkách Handbook of Surfactants a Surfactants and Interfacial Phenomena jsou zde uvedeny jako odkazy.
d) Povrchově aktivní látky obsahující fluor
Povrchově aktivní látky obsahující fluor jsou typem povrchově aktivních látek, kde hydrofobní část amfoterní molekuly je alespoň částečně tvořena uhlíkatou nerozvětvenou nebo cyklickou skupinou s atomy fluoru vázanými to uhlík, a kde hydrofilní koncová skupina zároveň obvykle obsahuje vodíky vázáné na atomy uhlíku. Některými typickými povrchově aktivními látkami obsahujícími fluor jsou fluorovaný alkyl-polyoxyalkylen, a fluorované alkylestery • · · ·
jakož i iontové povrchově aktivní látky. Struktury těchto látek jsou uvedeny dále:
1)
2)
3)
RfR(R, 0)xR2 RfR-OC(O)R3 RfR-Y-Z
4)
RfRZ
Skupina Rf je skupina se 6 až 18 atomy uhlíku a s 0 až 3 atomy fluoru. R je buď alkylová nebo alkylenoxidová skupina s 1 až 10 atomy uhlíku, Ri je alkylen s 1 až 4 atomy uhlíku, R2 je buď vodík nebo nižší alkyl sl až 3 atomy uhlíku. r3 je uhlovodíková skupina s 2 až 22 atomy uhlíku. Tento uhlovodík může být nerozvětvený, rozvětvený nebo cyklický, nasycený nebo nenasycený a obsahuje funkční skupiny s kyslíkem, dusíkem, a sírou jako jsou mimo jiné ethery, alkoholy, estery, karboxyly, amidické skupiny, aminy, thio-estery, a thioly. Tyto funkční skupiny obsahující kyslík, dusík a síru funkční skupiny mohou buď přerušovat uhlovodíkový řetězec nebo mohou být postranními skupinami uhlovodíkového řetězce. Ve struktuře 3 je Y uhlovodíková skupina, kterou může být alkyl, pyridinyl, amidopropyl a podobně. Tato skupina je spojovací skupinou mezi fluorovaným řetězcem a hydrofilní koncovou skupinou. Skupina Z ve strukturách 3 a 4 kationtová, aniontová nebo amfoterní hydrofilní koncová skupina, kterou může být mimo jiné karboxyl, síranová skupina, sulfoskupina, kvartérní amoniová skupina a betainový zbytek. Příklady průmyslově vyráběných povrchově aktivních látek s těmito strukturami jsou Zonyl® 9075, FSO, FSN, FS-300, FS-310, FSN-100, FSO-lOO, FTS a TBC, vyráběné firmou DuPont a povrchově aktivní látky řady Fluorad™ konkrétně FC-430, FC-431, FC-740, FC-99, FC-120, FC-754, FC170C, a FC-171, vyráběné firmou 3M™, St. Paul, Minnesota.
4) Látky upravující viskózitu ·· ·*··
Pro snižování viskozity přípravků podle tohoto vynálezu jsou vhodné elektrolyty. Bez ohledu na teoretické úvahy lze předpokládat, že v případě, že polymery obsahující karboxylové skupiny jsou do určité míry ionizovány, a může tedy docházet ke vzrůstu viskozity v důsledku elektrostatického odpuzování, přítomnost elektrolytů může odstiňovat náboje a tím snižovat elektrostatické odpuzování a tedy i viskozitou.
Anorganické soli vhodné pro snížení viskozity jsou Mgl2, MgBr2, MgCl2, Mg(NO3)2, Mg3(PO4)2 Mg2P2O7, MgSO4, křemičitan hořečnatý,
Nal, NaBr, NaCl, NaF, Na3(PO4), NaSO3, Na2SO4, Na2SO3, NaN03, NaI03, Na3(PO4), Na4P2O7, křemičitan sodný, metakřemičitan sodný, tetrachlorohlinitan sodný, trifosforečnan sodný (STPP), Na2Si3O7, zirkoničitan sodný, CaF2, CaCl2, CaBr2, Cal2, CaSO4, Ca(NO3)2, KI,
KBr, KC1, KF, KNO3, KIO3, K2SO4, K2SO3, K3(PO4), K4 (P2O7) , disíran draselný, disiřičitan draselný, Lil, LiBr, LiCl, LiF, LiNO3,
A1F3, AICI3, AlBr3, A1I3, A12(SO4)3, Al (POJ, Al (N03) 3, křemičitan hlinitý, hydráty těchto solí a kombinace těchto solí nebo solí se smíšenými kationy, například síran hlinito-draselný A1K(SO4)2 a soli se smíšenými aniony, například tetrachlorohlinitan draselný a tetrafluorohlinitan sodný. Pro snížení viskozity jsou rovněž vhodné soli obsahující kationy skupin lila, IVa, Va, Via, Vila, VIII, Ib, a lib periodického systému prvků s atomovými čísly vyššími než 13, tyto soli jsou však méně preferovány vzhledem k jejich tendenci měnit oxidační stavy a v důsledku toho nepříznivým způsobem ovlivňovat zápach nebo barvu přípravku nebo snižovat svoji účinnost. Soli s kationy skupin la nebo Ha s atomovými čísly vyššími než dvacet, jakož i soli s kationy lanthanidů nebo aktinidů jsou rovněž vhodné pro snížení viskozity roztoků, jsou však méně preferovány vzhledem k nižší účinnosti nebo toxicitě. Vhodné jsou rovněž směsi shora uvedených solí.
Solemi organických sloučenin vhodnými pro použití při postupech podle tohoto vynálezu jsou mimo jiné hořečnaté, sodné, lithné, draselné, zinečnaté a hlinité soli karboxylových kyselin včetně
• · · · » · • ·· 00 • 0
• · · 0 0 · 0 0 0 0
• · ·· • · • • •
• · • · • • • 0
• · · • · 0 0 000
mravenčanů, octanů, propionátů, pelargonátů, citrátů, glukonátů, mléčnanů, soli aromatických kyselin například benzoáty, fenoláty a substituované benzoáty nebo fenoláty, jako tereftaláty, a soli kyselin s více karboxyly například šťavelany, adipáty, jantarany, benzendikarboxyláty a benzentrikarboxyláty. Jinými vhodnými organickými solemi jsou uhličitany a/nebo ve vhodném rozsahu pH hydrogenuhličitany (HCO3 _) , alkylsulfáty a aromatické sulfáty a sulfonáty, methylsulfát sodný, benzensulfonáty a deriváty benzensulfonátů jako xylensulfonát a ve vhodném rozmezí pH soli aminokyselin. Použitými elektrolyty mohou být shora uvedené směsné soli, soli se smíšenými kationy jako vínan sodno-draselný, kyselé soli jako hydrogenvínan sodný nebo hydrogenftalát draselný a soli obsahující jeden kation a více anionů.
Jinými vhodnými organickými solemi jsou soli vzniklé protonizací aminosloučenin protonizované buď před adicí nebo v šitu jako Tris Amino® (2-amino-2-hydroxymethyl-l,3-propandiol) nebo AMPD™ (2-amino-2-methyl-l,3-propandiol), vyráběné firmou Angus Chemical Company.
Obecně je dávána přednost anorganickým elektrolytům před organickými vzhledem k jejich lepší hmotnostní účinnosti a nižším cenám. Mohou být použity směsi anorganických a organických solí. Typické koncentrace elektrolytů v přípravcích podle tohoto vynálezu jsou nižší než 10 hmotn.%. S výhodou jsou používány koncentrace 0,5 hmotn.% až 5 hmotn.%, výhodněji 0,75 hmotn.% až 2,5 hmotn.%, a nejvýhodněji 1 hmotn.% až 2 hmotn.%, vztaženo ke hmotnosti tohoto přípravku.
5) Látky potlačující zápach
Přípravky pro potlačení zápachu jsou uvedeny v patentech USA
č. 5 534 165; 5 578 563; 5 663 134; 5 668 097; 5 670 475; a
714 137, autoři Trinh a kol., udělených 9. července 1996, 26.
listopadu 1996, 2. září 1997, 16. září 1997, 23. září 1997 a 3.
února 1998 , které jsou zde všechny uvedeny jako odkazy. Vedle polymerů popsaných shora, které mají schopnost potlačovat zápach aminů, mohou přípravky podle tohoto vynálezu obsahovat několik různých látky látek potlačujících zápach.
a) Cyklodextrin
Termín cyklodextrin, jak je používán v tomto dokumentu, zahrnuje jakékoliv známé cyklodextriny jako nesubstituované cyklodextriny obsahující šest až dvanáct gukózových jednotek, zvláště, acyklodextrin, β-cyklodextrin, γ-cyklodextrin a/nebo jejich deriváty a/nebo směsi těchto látek, α-cyklodextrin sestává ze šesti gukózových jednotek, β-cyklodextrin sestává ze sedmi gukózových jednotek, a γ-cyklodextrin sestává z osmi gukózových jednotek, uspořádaných do cyklů koláčovitého tvaru. Specifické spojení a konformace gukózových jednotek udělují molekulám cyklodextrinům rigidní kónický tvar s dutinami o určitých objemech. Vnitřní povrch těchto dutin je tvořen vodíkovými atomy glykosidickými kyslíkovými můstky, proto je značně hydrofobní. Jedinečný tvar a fyzikální-chemické vlastnosti těchto dutin umožňují molekulám cyklodextrinu absorbovat organické molekuly nebo jejich části (tvořit inkluzní komplexy), které tvarem a velikostí odpovídají příslušné dutině. Toto se týká mnoha látek s nepříjemným pachem a molekul s výraznou vůní. Proto mohou být cyklodextriny a zvláště směsi cyklodextrinů s různými velikostmi dutin použity pro potlačování zápachů způsobovaných širokým spektrem zapáchajících organických látek, které mohou, nebo nemusejí obsahují reaktivní funkční skupiny. Vytváření komplexů mezi cyklodextrinem a molekulami zapáchajících látek nastává rychle v přítomnosti vody. Rozsah tvorby komplexů však rovněž závisí na polaritě absorbovaných molekul. Ve vodném roztoku jsou silně hydrofilní molekuly (tj. molekuly, které jsou vysoce vodorozpustné) pouze částečně absorbovány, nebo se neabsorbují vůbec. Proto cyklodextrin nevytváří komplexy s některými organickými aminy a kyselinami o velmi nízké
«· í*** 00 00
• 0 9 00 ♦ • 0 9 •
0 · 0* 0 0 0 9 ·
0 0 0 · 0 9 0 9
• » · * * 00 9909
molekulové hmotnosti, jsou-li přítomny v nízkých koncentracích na mokrých tkaninách. Po odstranění vody, provedeném například vysušením tkaniny, mají některé nízkomolekulární organické aminy a kyseliny více afinity a snadněji vytvářejí s cyklodextriny komplexy.
Při postupech podle tohoto vynálezu mají dutiny uvnitř molekul cyklodextrinu v roztoku zůstávat v podstatně nezaplněné (cyklodextrin zůstává nezkomplexovaný), aby cyklodextrin mohl absorbovat různé molekuly zapáchajících látek po aplikaci tohoto roztoku na povrch. Nederivatizovaný (normální) β-cyklodextrin může být přítomen v koncentraci až do jeho meze rozpustnosti, která je při teplotě místnosti 1,85 % (1,85 g ve 100 g vody). β-cyklodextrin není třeba v přípravcích podle tohoto vynálezu používat při koncentracích, které by byly vyšší než tato mezní koncentrace. Nederivatizované β-cyklodextriny nejsou obecně vhodné, obsahuje-li přípravek povrchově aktivní látku, protože by to ovlivnilo povrchovou aktivitu většiny preferovaných povrchově aktivní látek, které jsou kompatibilní s derivatizovaným cyklodextriny..
S výhodou jsou cyklodextriny používané při postupech podle tohoto vynálezu vysoce vodorozpustné jako α-cyklodextrin a/nebo jeho deriváty, γ-cyklodextrin a/nebo jeho deriváty, derivatizované β-cyklodextriny, a/nebo směsi těchto látek. Deriváty cyklodextrinu převážně sestávají z molekul, jejichž některé OH-skupiny jsou přeměněny na OR-skupiny. Deriváty cyklodextrinu zahrnují například látky s krátkým alkylovým řetězcem. Příkladem těchto látek jsou methylované cyklodextriny a ethylované cyklodextriny, kde R je methyl nebo ethyl, dále hydroxyalkylsubstituované cyklodextriny jako hydroxypropylcyklodextriny a/nebo hydroxyethylcyklodextriny, kde R je skupina -CH2-CH (OH)-CH3 nebo skupina -CH2CH2-OH; rozvětvené cyklodextriny jako cyklodextriny vázané na maltózu; kationtové cyklodextriny jako cyklodextriny obsahující 2-hydroxy3-(dimethylamino) propyl ether, kde R je CH2-CH (OH)-CH2-N (CH3) 2, a které jsou kationtové při nízkých hodnotách pH; cyklodextriny ob94
sáhující kvartérní amoniové soli, například, 2-hydroxy-3(trimethylamonio)propyletherchloridové skupiny, kde R je CH2CH (OH)-CH2-N+(CH3) 3C1~; aniontové cyklodextriny jako karboxymethylcyklodextriny, sulfáty cyklodextrinů a jantarany cyklodextrinu; amfoterní cyklodextriny jako kvartérní amoniové soli karboxymethylcyklodextrinů; cyklodextriny, ve kterých alespoň jedna glukopyranózová jednotka má 3-6-anhydro-cyklomaltózovou strukturu, například mono-3-6-anhydrocyklodextriny, jak je uvedeno v publikaci autorů F. Diedaini-Pilard a B. Perly: Optimal Performances with Minimal Chemical Modifications of Cyklodextrins , 7th International Cyklodextrin Symposium Abstracts, duben 1994, str.
49, která je zde uvedena jako odkaz; a směsi těchto látek. Další deriváty cyklodextrinů jsou uvedeny v patentu USA č. 3 426 011, autoři Paimerter a kol., uděleném 4. února 1969; v patentech USA č. 3 453 257; č. 3 453 258; č. 3 453 259; a č. 3 453 260, autoři všech těchto patentů jsou Parmerter a kol., všechny uděleny 1. července 1969; v patentu USA č. 3 459 731, autoři Gramera a kol·., uděleném 5. srpna 1969; č. 3 553 191, autoři Parmerter a kol., uděleném 5. ledna 1971; č. 3 565 887, autoři Parmerter a kol., uděleném 23. února 1971; č. 4,535,152, autoři Szejtli a kol., uděleném 13 srpna 1985; č. 4 616 008, autoři Hirai a kol·., uděleném 7. října 1986; č. 4 678 598, autoři Ogino a kol., uděleném 7. července 1987; č. 4 638 058, autoři Brandt a kol., uděleném 20. ledna 1987; ač. 4 746 734, autoři Tsuchiyama a kol., uděleném
24. května 1988; které jsou zde všechny uvedeny jako odkazy.
Vysoce vodorozpustné cyklodextriny jsou tyto látky s rozpust- ’ ností ve vodě alespoň 10 g ve 100 ml při teplotě místnosti, s výhodou alespoň 20 g v 100 ml vody, výhodněji alespoň 25 g v 100 ml vody při teplotě místnosti. Přítomnost solubilizovaných nezkomplexovaných cyklodextrinů má zásadní význam pro účinný potlačení zápachu. Při aplikaci na povrchy, zvláště na povrchy tkanin, je solubilizovaný vodorozpustný cyklodextrin při potlačení zápachu více účinný než ve vodě nerozpustný cyklodextrin.
Příklady preferovaných vodorozpustných derivátů cyklodextrinu, vhodných pro použití při postupech podle tohoto vynálezu, jsou hydroxypropyl-a-cyklodextrin, methylovaný a-cyklodextrin, methylovaný β-cyklodextrin, hydroxyethyl^-cyklodextrin, a hydroxypropyl^-cyklodextrin. Hydroxyalkylované deriváty cyklodextrinu mají s výhodou stupeň substituce 1 až 14, výhodněji 1,5 až 7, přičemž tento stupeň substituce je celkový počet OR skupin na molekulu cyklodextrinu. Methylované deriváty cyklodextrinu mají obvykle stupeň substituce 1 až 18, s výhodou 3 až 16. Známým methylovaným β-cyklodextrinem je heptakis-2,6-di-0-methyl-p-cyklodextrin, běžně označovaným jako DIMES, ve kterém jsou na každou glukózovou skupinu vázány 2 methylové skupiny se stupněm substituce 14. Preferovaným, snadněji na trhu dostupným methylovaným βcyklodextrinem je náhodně methylovaný β-cyklodextrin, běžně známý jako RAMEB, který má různé stupně substituce, obvykle 12,6. RAMEB je vhodnější než DIMEB, protože DIMEB více ovlivňuje povrchovou aktivitu preferovaných povrchově aktivních látek, než RAMEB. Preferované cyklodextriny jsou například vyráběny firmou Cerestar USA, lne. a firmou Wacker Chemicals (USA), lne.
Výhodné je rovněž použití směsí cyklodextrinů. Tyto směsi absorbují širší rozsah zápachů komplexaci s větším množstvím zapáchajících látek, které mají širší rozsah velikostí molekul. S výhodou je alespoň část cyklodextrinů α-cyklodextrin a jeho deriváty, γ-cyklodextrin a jeho deriváty, a/nebo derivatizovaný βcyklodextrin, výhodněji směs α-cyklodextrinu, nebo derivátu acyklodextrin a derivatizovaného β-cyklodextrin, ještě výhodněji směs derivatizovaný α-cyklodextrin a derivatizovaný βcyklodextrin, nejvýhodněji směs hydroxypropyl α-cyklodextrin a hydroxypropyl β-cyklodextrin, a/nebo směs methylovaného acyklodextrinu a methylovaného β-cyklodextrinu.
Výhodná je skutečnost, že povrch, na který byl aplikován roztok cyklodextrinu je po vysušení tohoto povrchu v podstatě nerozeznatelný od povrchu, na který cyklodextrin aplikován nebyl. Typické
koncentrace cyklodextrinu používané v přípravcích podle tohoto vynálezu jsou 0,01 hmotn.% až 5 hmotn.%, s výhodou 0,1 hmotn.% až 4 hmotn.%, výhodněji 0,5 hmotn.% až 2 hmotn.%, vztaženo ke hmotnosti tohoto přípravku. Přípravky s vyšší koncentrací by mohly zanechávat po odpaření roztoku přípravku nežádoucí viditelné skvrny na tkaninách. Toto platí zvláště u tenkých, barevných, syntetických tkanin. Za účelem předcházení nebo minimalizace tvorby skvrn je vhodné používat méně než 5 mg cyklodextrinu na gram tkaniny, výhodněji méně než 2 mg cyklodextrinu na gram tkaniny. Přítomnost povrchově aktivní látky může zlepšit vzhled, protože minimalizuje tvorbu skvrn.
Je-li žádoucí používat cyklodextrin pro přípravu koncentrovaného výrobku, je koncentrace cyklodextrinu obvykle 3 hmotn.% až 20 hmotn.%, výhodněji 5 hmotn.% až 10 hmotn.% . V takovém případě je vhodné zředit tento koncentrovaný přípravek před jeho použitím pro úpravu tkanin za účelem zamezení tvorby skvrn. Vzniklý zředěný přípravek obsahuje cyklodextrin v koncentracích uvedených shora, například 0,1 hmotn.% až 5 hmotn.% .
Konzervační činidla cyklodextrinu
Je-li v přípravcích podle tohoto vynálezu obsažen cyklodextrin, a není-li v přípravku obsažené bakteriostatické činidlo dostačující pro ochranu cyklodextrinu, nebo není-li takové činidlo přítomno, je vhodné, aby bylo přidáno solubilizované, vodorozpustné, bakteriostatické konzervační činidlo, protože molekuly cyklodextrinu obsahují různý počet gukózových jednotek, které z nich mohou činit kultivační medium pro některé mikroorganismy, zvláště jedná-li se o vodné přípravky. Tato nevýhoda může způsobovat problémy se stálostí při dlouhodobějším skladování roztoků cyklodextrinu. Kontaminace určitými mikroorganismy a jejich následující množení může mít za následek vznik nevzhledného a/nebo zapáchajícího roztoku. Protože množení mikroorganismů v roztocích cyklodextrinu je vysoce nežádoucí, je třeba použít solubilizované, vodorozpust97
né, bakteriostatické konzervační činidlo, které účinně inhibuje a/nebo potlačuje množení mikroorganismů a tím zvýšit stálost čirých, vodných zápach absorbujících roztoků obsahujících vodorozpustný cyklodextrin při jejich skladování.
Vhodné je použití širokospektrých konzervačních činidel, které jsou například účinné jak při potlačování bakterií (jak grampozitivních tak gramnegativních), tak kvasinek. Konzervační činidla se specifickými účinky, například konzervační činidla účinná pouze na jistou skupinu mikroorganismů, například plísní, mohou být použita v kombinaci se širokospektrými konzervačními činidly nebo jinými konzervačními činidly se specifickým působením, která je ve svém působení doplňují a/nebo nahrazují. Může být použita celá řada konzervačních činidel. V některých případech, kdy se jedná o určitý typ mikrobiální kontaminace (například kontaminace gramnegativními bakteriemi), mohou být použita aminokarboxylátová chelatační činidla buď samotná nebo jako látky zvyšující účinek jiných konzervačních činidel. Tato chelatační činidla, kterými jsou například kyselina ethylendiaminotetraoctová (EDTA), kyselina hydroxyethylendiaminotrioctová , kyselina diethylentriaminopentaoctová a jiná aminokarboxylátová chelatační činidla, směsi těchto látek a jejich soli a směsi těchto solí, mohou zvyšovat účinnost ' konzervačních činidel při potlačování gramnegativních bakterií, zvláště bakterií kmene Pseudomonas.
Bakteriostatická konzervační činidla vhodná pro použití při postupech podle tohoto vynálezu zahrnují biocidní látky, tj. látky, které ničí mikroorganismy, nebo biostatické sloučeniny, tj. látky, které inhibují a/nebo regulují množení mikroorganismů. Vhodná konzervační činidla jsou uvedena v patentech USA č. 5 534 165;
578 563; 5 663 134; 5 668 097; 5 670 475; a 5 714,137, autoři
Trinh a kol. udělených 9. července, 1996; 26. listopadu 1996; 2.
září 1997; 16. září 1997; 23. září 1997 a 3. února 1998, které jsou zde všechny uvedeny jako odkazy. Preferovanými bakteriostatickými konzervačními činidly jsou tyto látky, které jsou vodo98 rozpustné a účinné při nízkých koncentracích, protože organická konzervační činidla mohou vytvářet inkluzní komplexy s molekulami cyklodextrinu molekuly a konkurovat molekulám zapáchajících látek při jejich vstupu do dutin cyklodextrinu, čímž mohou způsobovat, že se cyklodextriny stávají neúčinnými při potlačování zápachu vyvolávaného těmito zapáchajícími látkami. Vodorozpustná konzervační činidla, vhodná pro použití při postupech podle tohoto vynálezu, jsou tyto látky, které mají rozpustnost ve vodě při teplotě místnosti alespoň 0,3 g na 100 ml vody, tj., vyšší než 0,3 %, s výhodou vyšší než 0,5 %. Tyto typy konzervačních činidel mají nižší afinitu k cyklodextrinu, alespoň ve vodné fázi, a jsou proto více schopny poskytnout bakteriostatický účinek. Konzervační činidla s rozpustností ve vodě nižší než 0,3 % as molekulární strukturou, která odpovídá tvaru a velikosti dutin cyklodextrinu, mají větší tendenci ke vzniku inkluzních komplexů s molekulami cyklodextrinu, a tím jsou méně účinná při ochraně roztoku cyklodextrinu proti mikroorganismům.
Vodorozpustná bakteriostatická konzervační činidlo podle tohoto vynálezu jsou používána v účinných koncentracích. Slovní spojení účinná koncentrace jak je používáno v tomto dokumentu, znamená takovou koncentraci, která je dostačující pro zamezení rozkladnému procesu, nebo pro předcházení množení náhodně vniklých mikroorganismů po určitou dobu. Vyjádřeno jinými slovy, konzervační činidlo není používáno na ničení mikroorganismů na povrchu, na který je přípravek nanášen, aby byl eliminován zápach způsobovaný mikroorganismy. Namísto toho je používáno k předcházení rozkladu roztoku cyklodextrinu a tím ke zvyšování trvanlivosti přípravku při skladování. Preferované koncentrace konzervačního činidla jsou 0,0001 hmotn.% až 0,5 hmotn.%, výhodněji 0,0002 hmotn.% až 0,2 hmotn.%, nejvýhodněji 0,0003 hmotn.% až 0,1 hmotn.%, vztaženo ke hmotnosti použitého přípravku .
Za účelem zachování většiny molekul cyklodextrinu pro potlačování zápachu je vhodné, aby molární poměr cyklodextrinu ke kon99 zervačnímu činidlu byl vyšší než 5:1, s výhodou vyšší než 10:1, výhodněji vyšší než 50:1, ještě výhodněji vyšší než 100:1.
Konzervačním činidlem může být jakékoliv organické konzervační činidlo, které nepoškozuje vzhled tkanin tím, že například způsobuje jejich odbarvení, zabarvení, nebo vybělení. Preferovanými vodorozpustnými konzervačními činidly jsou organické sloučeniny síry, halogenované sloučeniny, cyklické organické sloučeniny dusíku, nízkomolekulární aldehydy, kvartérní amoniové sloučeniny, anhydrid kyseliny octové, fenolické sloučeniny a směsi těchto látek.
Za účelem potlačení širokého rozsahu mikroorganismů mohou být při postupech podle tohoto vynálezu používány směsi konzervačních činidel.
b) Soli kovů
Je-li v přípravcích podle tohoto vynálezu obsažen cyklodextrin, mohou tyto přípravky pro zvýšení absorpce zápachu a/nebo pro zvýšení bakteriostatických účinků na roztok cyklodextrinu s výhodou obsahovat soli kovů. Soli kovů jsou zvoleny ze skupiny sestávající ze solí mědi, solí zinku a ze směsí těchto látek.
Soli mědi mají určité bakteriostatické účinky. Konkrétně, abietan měďnatý působí jako fungicid, octan měďnatý působí jako inhibitor množení kvasinek, chlorid měďnatý působí jako fungicid, mléčnan měďnatý působí jako fungicid, a síran měďnatý působí jako germicid. Soli mědi mají rovněž schopnost potlačovat některé zápachy. Viz patent USA č. 3 172 817, autoři Leupold a kol., ve kterém jsou popsány deodoranty užívané ve výrobcích pro jedno použití, obsahující mírně vodorozpustné soli acylacetonu, včetně měďnatých a zinečnatých solí, který je zde uveden jako odkaz.
Preferované soli zinku mají schopnost potlačovat zápach. Zinek je nej častěji používán pro jeho schopnost potlačovat zápach například ve výrobcích pro hygienu ústní dutiny, jak je uvedeno v patentu USA č. 4 325 939, uděleném 20. dubna 1982 a v patentu USA
100 «· ·· ··
0 0 0 0 0 0
0 0 ·· »
0 0 0 0 0 000 00 00 0000
č. 4 469 674, uděleném 4. září 1983, autoři N. B. Shah a kol., které jsou zde uvedeny jako odkaz. Vysoce ionizované a rozpustné zinečnaté soli jako chlorid zinečnatý jsou nejlepším zdrojem zinečnatých iontů. Boritan zinečnatý je inhibitorem plísní, kaprylát zinečnatý je fungicid, chlorid zinečnatý má antiseptické účinky a působí jako deodorant, ricinoleát zinečnatý je fungicid, heptahydrát síranu zinečnatého působí jako fungicid a undecylenát zinečnatý je rovněž fungicid.
S výhodou jsou těmito solemi kovů vodorozpustné soli zinku, mědi nebo směsi těchto látek, výhodněji soli zinku, zvláště ZnClž · Tyto soli jsou s výhodou obsaženy v přípravcích podle tohoto o vynález proto, aby v prvé řadě absorbovaly látky obsahující aminoskupiny a síru, jejichž molekuly jsou příliš malé pro to, aby mohly účinně vytvářet komplexy s molekulami cyklodextrinu. Látky obsahující síru s nízkou molekulovou hmotností, například sulfidy a merkaptany, jsou složkami mnoha typů zápachů, například zápachů potravin (česnek, cibule), tělesných zápachů/ zápachu potu, zápachu ústní dutiny atd. Složkami různých zápachů jsou rovněž aminy s nízkou molekulovou hmotností způsobující například zápach potravin, tělesné zápachy, zápach moči atd.
Jsou-li v přípravcích podle tohoto vynálezu přítomny soli kovů, jsou jejich koncentrace obvykle 0,1 hmotn.% až 10 hmotn.%, s výhodou 0,2 hmotn.% až 8 hmotn.%, výhodněji 0,3 hmotn.% až 5 hmotn.%, vztaženo ke hmotnosti použitého přípravku .
c) Rozpustné uhličitany nebo hydrogenuhličitany
Vodorozpustné alkalické uhličitany a/nebo hydrogenuhličitany jako hydrogenuhličitan sodný a draselný, uhličitan draselný, uhličitan česný, uhličitan sodný a směsi těchto látek mohou být přidány do přípravků podle tohoto vynálezu za účelem potlačení jistých zápachů vyvolávaných kyselými látkami. Preferovanými so101 lemi jsou monohydrát uhličitanu sodného, uhličitan draselný, hydrogenuhličitan sodný, hydrogenuhličitan draselný a směsi těchto látek. Jsou-li tyto soli přidány k přípravku podle tohoto vynálezu, jsou obvykle přítomny v koncentraci 0,1 hmotn.% až 5 hmotn.%, s výhodou 0,2 hmotn.% až 3 hmotn.%, výhodněji 0,3 hmotn.% až 2 hmotn.% , vztaženo ke hmotnosti tohoto přípravku. Jsou-li tyto soli jsou přidány do přípravku podle tohoto vynálezu, je důležité, aby zároveň nebyly přítomny nekompatibilní soli kovů. Zvláště je třeba, aby v přípravcích nebyl přítomen zinek a jiné nekompatibilní ionty kovů, například Ca, Fe, Ba, atd., které vytvářejí ve vodě nerozpustné soli.
d) Enzymy
Pro potlačení jistých typů zápachů zvláště zápachu moči a jiných typů exkrementů včetně zvratků mohou být použity enzymy. Zvláště vhodné jsou proteázy. Aktivita průmyslově vyráběných enzymů velmi značně závisí typu a čistotě příslušného enzymu. Zvláště vhodnými enzymy jsou vodorozpustné proteázy jako pepsin, tripsin, ficin, bromelin, papain, rennin a směsi těchto látek.
Koncentrace enzymů v přípravcích je obvykle až 5 mg aktivní látky na gram vodného přípravku, s výhodou 0,001 mg až 3 mg, výhodněji 0,002 mg až 1 mg aktivní látky na gram vodného přípravku. Vyjádřeno jinak, mohou vodné přípravky podle tohoto vynálezu obsahovat 0,0001 hmotn.% až 0,5 hmotn.%, s výhodou 0,001 hmotn.% až 0,3 hmotn.%, výhodněji 0,005 hmotn.% až 0,2 hmotn.% průmyslově vyráběného enzymu. Proteázové enzymy jsou obvykle přítomny v takovém množství, aby bylo dosažena aktivita 0,0005 až 0,1 Ansonových jednotek (Anson units - AU) na gram vodného přípravku.
Příklady vhodných průmyslově vyráběných vodorozpustných proteáz jsou pepsin, tripsin, ficin, bromelin, papain, rennin a směsi těchto látek. Papain může být například izolován například z papájového latexu, a je průmyslově vyráběn v přečištěné formě obsahující až 80 % proteinu, nebo jako surový technický produkt o
102
9 4 '♦· • 9·· · ’· 4 4 • ί» 4
99 9 9 9 4^ 4
• 9 9 4 9 4 4
94 9 9· 9 9 4 44
podstatně nižší aktivitě. Jinými vhodnými příklady proteáz jsou subtilisiny, které jsou získávány z mikrobiálních kmenů B. subtilis a B. licheníform. Jiný vhodný typ proteázy, který je získáván z mikrobiálního kmene Bacillus,a který má maximální aktivitu v rozmezí pH 8 až 12, byl vyvinut a je vyráběn firmou Novo Industries A/S pod registrovanou obchodní značkou ESPERASE®. Příprava tohoto enzymu a analogický přípravě enzymů popsané v britské přihlášce vynálezu č. 1 243 784 firmy Novo. Proteolytické enzymy vhodné pro odstranění skvrn bílkovinného původu, které jsou průmyslově vyráběny, jsou mimo jiné enzymy vyráběné pod obchodními značkami ALCALASE® a SAVINASE® firmou Novo Industries A/S (Dánsko) a pod obchodní značkou MAXATASE® firmy Bio-Synthetics, lne. (Nizozemí). Jinými proteázami jsou Protease A (viz evropská přihláška vynálezu č. 130 756, zveřejněná 9. ledna 1985), Protease B (viz evropská přihláška vynálezu č. 87303761.8, podaná 28. dubna 1987, a evropská přihláška vynálezu č. 130 756, autoři Bott a kolektiv, zveřejněná 9. ledna 1985) a proteázy vyráběné firmou Genencor International lne. postupy podle jednoho nebo více z následujících patentů: Caldwell a kol., patenty USA č. 5 185 258,
204 015 a 5 244 791.
Řada enzymatických materiálů a způsobů jejich použití v kapalných přípravcích je rovněž uvedena v patentu USA č. 3 353 139, uděleném 5. ledna 1971, autoři McCarty a kol. Další enzymy jsou popsány v patentu USA č. 4 101 457, autoři Plače a kolektiv, uděleném 18. července 1978 a v patentu USA č. 4 507 219, autor Hughes, uděleném 26. března 1985. Jiné enzymatické materiály, vhodné pro použití v kapalných přípravcích podle tohoto vynálezu a jejich použití při přípravě těchto přípravků jsou uvedeny v patentu USA č. 4 261 868, autoři Hora a kol., uděleném 14. dubna 1981. Enzymy mohou být stabilizovány různými způsoby, například způsobem popsaným v patentu USA č. 3 600 319, autoři Gedge a kol., uděleném 17. srpna 1971, v přihlášce evropského patentu č. 0 199 405, v přihlášce vynálezu č. 86200586.5, publikované 5.
toto
103 to
• toto· • to» toto
to to toto to to to to
to to toto to to to to •
• • · • to· to to · • to • *
října 1986, autor Veneplyn, a v patentu USA č. 3 519 570. Všechny shora uvedené patenty nebo alespoň jejich příslušné části jsou zde uvedeny jako odkazy.
Vhodné jsou rovněž konjugáty enzym-polyethylenglykol. V těchto polyethylenglykolových (PEG) derivátech enzymů jsou PEG funkční skupiny nebo alkoxy-PEG funkční skupiny vázány na molekulu proteinu například prostřednictvím sekundárních aminoskupin. Vhodná derivatizace snižuje immunogenicitu a tím minimálizuje alergické reakce, při současném zachování určité enzymatické aktivity. Příkladem konjugátu proteáza-PEG je PEG-subtilisin Carlsberg izolovaný z B. lichenniformis, vázaný na methoxy-PEG prostřednictvím sekundární aminoskupiny, který je vyráběn firmou Sigma-Aldrich Corp., St. Louis, Missouri.
e) Zeolity
Není-li nutné použití čirého roztoku, a není-li roztok nanášen na tkaniny, mohou být použity i jiné látky absorbující zápachy, například zeolity a/nebo aktivní uhlí. Preferované typy zeolitů jsou označovány jako přechodové křemičitan/hlinitanové zeolity. Tyto přechodové zeolity mají molární poměr S1O2/AIO2 nižší než 10. S výhodou je rozsah molárních poměrů S1O2/AIO2 roven 2 až 10. Použití přechodových zeolitů je výhodnější než použití vysokých zeolitů. Přechodové zeolity mají vyšší afinitu pro zapáchající látky s aminoskupinami, vzhledem ke svému většímu specifickému povrchu mají vyšší hmotnostní účinnost při absorpci zápachů, jsou odolnější vlivu vlhkosti a zachovávají vyšší absorpční kapacitu ve vodě než vysoké zeolity. Průmyslově je vyráběno velké množství přechodových zeolitů vhodných pro použití při postupech podle tohoto vynálezu. Příklady těchto zeolitů jsou Valfor® CP301-68, Valfor® 300-63, Valfor® CP300-35 a Valfor® CP300-56, vyráběné firmou PQ Corporation, a zeolity CBV100® vyráběné firmou Conteka.
Vhodné jsou rovněž zeolitové materiály vyráběné pod obchodními značkami Abscents® a Smellrite® firmami Union Carbide Corporation
9999
9 9
104 a UOP. Tyto materiály jsou obvykle dodávány jako bílé práškovité substance o velikosti částeček 3 až 5 pm. Tyto materiály jsou vhodnější než přechodové zeolity pro potlačení zápachů sirných látek, například thiolů a merkaptanů.
f) Aktivní uhlí
Tento materiál na bázi uhlíku, který je vhodný pro použití při postupech podle tohoto vynálezu, je dobře známým a průmyslově používaným absorbentem organických látek a a/nebo materiálem používaným pro čištění vzduchu. Název „aktivní uhlí je běžně používaným názvem. Aktivní uhlí je běžně vyráběným průmyslovým výrobkem, který je znám pod obchodními značkami jako Calgon-Type CPG®; Type PCB® ; Type SGL® ; Type CAL® ; a Type OL® . Přípravky nebo výrobky podle tohoto vynálezu mohou být použity v kombinaci s vlákny a oděvy s aktivním uhlím, a tím může být dosaženo odstranění nebo potlačení zápachů. Vlákna a tkaniny s aktivním uhlím jsou dodávána firmou Calgon.
g) Směsi látek potlačujících zápach
Zvláště v případě, kdy je třeba dosáhnou potlačení více různých zápachů je vhodné použít směsi shora popsaných látek potlačujících zápach.
6) Vonné látky
Přípravek pro nemačkavou úpravu tkanin podle tohoto vynálezu může rovněž způsobovat, že tkanina vydává závan vůně vyvolávající pocit čistoty upravené tkaniny. Tento závan vůně může být vyvoláván přítomností těkavé vonné látky. Je-li vonná látka přidávána za účelem dosažení závanu vůně, je přidávána pouze ve velmi nízkých koncentracích, například, 0 hmotn.% až 0,5 hmotn.%, s výhodou 0,003 hmotn.% až 0,3 hmotn.%, výhodněji 0,005 hmotn.% až 0,2 hmotn.%, vztaženo ke hmotnosti použitého přípravku .
105
Vonné látky mohou být rovněž být přidány za účelem poskytnutí intenzivnější vůně textilních výrobků a tkanin. V takovém případě je třeba přidat vyšší koncentrace vonné látky.
V přípravku podle tohoto vynálezu může být obsažena jakákoliv vonná látka. Preferovanými vonnými látkami jsou vonné látky vhodné pro použití na tkaniny a oděvy. Typické příklady těchto látky jsou uvedeny v patentu USA č. 5 445 747, vydaném 29 srpna 1995, autoři Kvietok a kol., který je zde uveden jako odkaz.
Je-li požadována dlouhodobá vůně, je preferováno použití účinného množství vonné látky s bodem varu 300 °C nebo vyšším. Příklady takových preferovaných složek jsou uvedeny v patentu USA č. 5 500 138, vydaném 19. března 1996, autoři Bacon a kol., který je zde uveden jako odkaz. Vhodné je rovněž použití látek, které po aplikaci přípravku pro nemačkavou úpravu tkanin podle tohoto vynálezu na tkaninu pomalu uvolňují vonné látky do tkaniny. Příklady materiálů tohoto typu jsou uvedeny v patentu USA
č. 5 531 910, autoři Severns a kol., vydaném 2. července 1996, který je zde uveden jako odkaz.
Je-li v přípravku obsažen cyklodextrin, je důležité, aby vonné látky byly přidány v takové koncentraci, že i v případě, že všechny tyto vonné látky vytvářejí komplexy s molekulami cyklodextrinu, zůstává v přípravku stále ještě taková koncentrace molekul cyklodextrinu, aby se dosáhlo dostačujícího potlačení zápachu. Za účelem zachování takového množství molekul cyklodextrinu, které postačuje k potlačení zápachu, je vonná látka obvykle přítomna v koncentraci nižší, než odpovídá 90 % spotřeby cyklodextrinu na tvorbu komplexů s vonnými látkami , s výhodou nižší, než odpovídá 50 % spotřeby cyklodextrinu na tvorbu komplexů s vonnými látkami, výhodněji nižší než odpovídá 30 % spotřeby cyklodextrinu na tvorbu komplexů s vonnými látkami, a nejvýhodněji nižší, než odpovídá 10 % spotřeby cyklodextrinu na tvorbu komplexů s vonnými látkami. Hmotnostní poměr cyklodextrinu k vonným látkám má být vyšší než 5:1 s výhodou vyšší než 8:1, výhodněji vyšší než 10:1, ·· 444* • 4
499
106 ·* ·* · * · · · β 4 · 9 9 • 9 · 4. 4 · • 4 4 4 4
44 44 4444 ještě výhodněji vyšší než 20:1, ještě výhodněji vyšší než 40:1 a nejvýhodněji vyšší než 70:1.
S výhodou je vonná látka hydrofilní a je složena převážně ze dvou typů složek, kterými jsou a) hydrofilní složky s ClogP nižším než 3,5, výhodněji nižším než 3,0, a b) složky s významně nízkým prahem detekce, a směsi těchto látek. Obvykle vonná látka obsahuje alespoň 50 %, s výhodou alespoň 60 %, výhodněji alespoň 70 %, a nejvýhodněji alespoň 80 hmotn.% shora uvedených složek typů a) a b) . Hmotnostní poměr cyklodextrinu k vonné látce je u těchto preferovaných vonných látek obvykle 2:1 až 200:1; s výhodou 4:1 až 100:1, výhodněji 6:1 až 50:1, a ještě výhodněji 8:1 až 30:1.
(a) Hydrofilní složky vonných látek
Hydrofilní složky vonných látek jsou více rozpustné ve vodě, mají nižší tendenci vytvářet komplexy s cyklodextriny a jsou více používány v přípravcích absorbujících zápach, než složky běžných vonných látek. Stupeň hydrofobity složek vonné látky může být korelován s partičním koeficientem oktanol/voda P. Partiční koeficient oktanol/voda příslušné složky vonné látky je poměr jejích rovnovážných koncentrací v oktanolu a ve vodě. Vonné látky s vyšším partičním koeficientem P jsou považovány za více hydrofobní. Naopak, vonné látek s nižším partičním koeficientem P jsou považovány za více hydrofilní. Protože partiční koeficienty složek vonných látek jsou obvykle vysoké, je vhodnější je udávat ve formě dekadických logaritmů, logP. Preferované složky vonných látek v přípravcích podle tohoto vynálezu mají logP 3,5 nebo nižší, s výhodou 3,0 nebo nižší.
Hodnoty logP řady složek vonných látek jsou uvedeny například v databázi Pomona92, vydané firmou Daylight Chemical Information
Systems, lne. (Daylight CIS), Irvine, California, kde je uveden velký počet těchto složek včetně citací z původní literatury.
Hodnoty logP je však možno nej snadněj i vypočítat pomocí CLOGP • ·
107
« »4 • · · » i ·
·► · « programu, který je rovněž možno získat od firmy Daylight CIS. Tento program rovněž obsahuje experimentální hodnoty logP, obsažené v databázi Pomona92. Vypočtené hodnoty logP (ClogP) jsou stanovovány na základě fragmentové metody, kterou vypracovali Hansch a Leo (viz A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, sv. 4, editoři C. Hansch, P. G. Sammens, J. B. Taylor a C.
A. Ramsden, str. 295, Pergamon Press, 1990, zde uvedeno jako odkaz) . Fragmentová metoda je založena na chemické struktuře jednotlivých složek vonných látek, a zohledňuje typy atomů a vazby mezi nimi. Hodnoty ClogP, které jsou nej spolehlivějšími a široce používanými odhady této fyzikálně-chemické vlastnosti, jsou používány namísto experimentálních hodnot logP při výběru složek vonných látek vhodných pro použití při postupech podle tohoto vynálezu.
Příklady preferovaných hydrofilních složek vonných látek jsou allylamyl-glykolát, allyl- kaproát, amyl-acetát, amyl-propionát, aldehyd kyseliny anisové, anisyl-acetát, anisol, benzaldehyd, benzyl-acetát, benzyl-aceton, benzylalkohol, benzylfonnát, benzyl-isovalerát, benzyl-propionát, hexenol, kaloň, kafr, 1karveol, d-karvon, 1-karvon, skořicový alkohol, acetát skořicového alkoholu, cinnamyl-fonnát, cinnamyl-propionát, cis-jasmon, cis-3-hexenyl-acetát, kumerin, kuminalkohol, kuminaldehyd, Cyklal C, cyklogalbanát, dihydroeugenol, dihydroisojasmonát, dimethyl-benzyl-karbinol, dimethylbenzylkarbinyl-acetát, octan ethylnatý, ethyl-acetoacetát, ethylamyl-keton, ethyl-anthranilát, ethyl-benzoát, ethyl-butyrát, ethyl-cinnamát, ethylhexyl-keton, ethyl-maltol, ethyl-2-methy1-butyrát, ethylmethylfenyl-glycidát, ethylfenyl-acetát, ethyl-salicylát, ethylvanillin, eukalyptol, eugenol, eugenyl-acetát, eugenyl-formát, eugenyl-methyl-ether, fenchylalkohol, tricyklodecenyl-acetát, frukton, fruten (tricyklodecenyl-propionát), geraniol, geranyl-oxyacetaldehyd, heliotropin, hexenol, hexenyl-acetát, hexyl-acetát, hexyl-formát, hinokitiol, hydroxycitronellal, hydroxycitronellal-diethyl-acetal,
toto ···· to w • tototo
108 hydroxycitronellol, indol, isoamylalkohol, isocyklocitral, isoeu genol, isoeugenyl-acetát, isomenthon, isopulegyl-acetát, isochin lin, keon, ligustral, linalool, linalooloxid, linalyl-formát, ly ral, menthon, methyl-acetofenon, methyl-amyl-keton, methylanthranilát. methyl-benzoát, methyl-benzyl-acetát, methylcinnamát, methyl-dihydrojasmonát, methyleugenol, methylheptenon, methyl-heptin-karbonát, methyl-heptyl-keton, methyl-hexyl-keton, methyl-isobutenyl-tetrahydropyran, methyl-N-methyl-anthranilát, methyl-p-naftyl-keton, methyl-salicylát, nerol, nonalakton, oktalakton, oktylalkohol (oktanol-2), aldehyd kyseliny anisové, pkresol, p-kresyl-methylether, p-hydroxyfenylbutanon, p-methoxyacetofenon, p-methyl-acetofenon, fenoxyethanol, fenoxyethylpropionát, fenylacetaldehyd, fenylacetaldehyd-diethylether, fenylethyl-oxyacetaldehyd, fenylethyl-acetát, fenylethyl-alkohol, fenylethyl-dimethyl-karbinol, fenyl-acetát, propyl-butyrát, pulegon, safrol, terpineol, vanilin, viridin a směsi těchto látek.
Příklady jiných preferovaných hydrofilních složek vonných látek, které mohou být použity jako složky vonných látek v přípravcích podle tohoto vynálezu, jsou allyl-heptoát, amylbenzoát, anethol, benzofenon, karvakrol, citral, citronellol, cyklohexylethyl-acetát, cymal, 4-decenal, dihydro-isojasmonát, dihydromyrcenol, ethyl-methyl-fenyl-glycidát, fenchyl-acetát, florhydral, γ-nonalakton, geranyl-formát, kyanogeranyl, hexenylisobutyrát, α-ionon, isobornyl-acetát, isobutyl-benzoát, isononylalkohol, isomenthol, p-isopropylfenyl-acetaldehyd, isopulegol, linalyl-acetát, 2-methoxynaftalen, menthyl-acetát, methylchavikol, pižmový keton, β-naftol methylether, neral, nonylaldehyd, fenylheptanol, fenylhexanol, terpinyl-acetát, Veratrol, yara-yara, a směsi těchto látek.
Preferované vonné složky přípravků podle tohoto vynález obsahují alespoň 4 různé hydrofilní složky vonných látek, s výhodou alespoň 5 různých hydrofilních složek vonných látek, výhodněji alespoň 6 různých hydrofilních složek vonných látek, a ještě vý• · · · •9 ··' ··
hodněji alespoň 7 různých hydrofilních složek vonných látek. Nejbežnější složky vonných látek, které jsou přírodními látkami, jsou tvořeny směsí různých sloučenin. Jsou-li tyto látky používány jako preferované vonné složky v přípravcích podle tohoto vynálezu, jsou pro účely tohoto vynálezu považovány za jednu složku.
b) Složky vonných látek s nízkým prahem detekce vůně
Práh detekce vůně vonné látky je nejnižší koncentrace par této látky, která může být rozpoznána čichem. Prahem detekce vůně a některými hodnotami této veličiny se zabývá například publikace Standardized Human Olfactory Thresholds, autoři M. Devos a kol., IRL Press při Oxford University Press, 1990, a publikace Compilation of Odor and Taste Threshold Values Data, editor F. A. Fazzalari, ASTM Data Series DS 48A, American Society for Testing and Materials, 1978, které jsou zde obě uvedeny jako odkazy. Použití malých množství složek vonných látek , které mají nízké hodnoty detekce vůně, může zlepšit charakter vůně vonné látky, přestože tyto složky vonných látek nejsou tak hydrofilní jako složky vonných látek skupiny a), uvedené shora. Složky vonných látek, vhodné pro použití v přípravcích podle tohoto vynálezu, které nepatří do shora uvedené skupiny a), ale mají výrazně nízký práh detekce, jsou zvoleny ze skupiny sestávající z ambroxu, bakdanolu, benzyl-salicylátu, butyl-anthranilátu, cetaloxu, damascenonu, oí-damaskonu, γ-dodekalaktonu, ebanolu, herbavertu, cis-3-hexenyl-salicylátu, a-iononu, β-iononu, a-isomethyliononu, lilialu, methyl-nonyl-ketonu, γ-undekalaktonu, aldehydu kyseliny undecylenové a směsí těchto látek. Tyto materiály jsou s výhodou přítomny v nízkých koncentracích vedle hydrofilní složky skupiny a), a jejich obsah je obvykle méně než 20 hmotn.%, s výhodou méně než 15 hmotn.%, výhodněji méně než 10 hmotn.% celkové hmotnosti vonné složky použité v přípravku podle tohoto vynálezu.
K poskytnutí požadovaného účinku jsou potřebné pouze nízké koncentrace .
Existují rovněž některé hydrofilní složky skupiny a), které mají výrazně nízký práh detekce, a jsou zvláště vhodné pro použití v přípravcích podle tohoto vynálezu. Příklady těchto složek jsou allyl-amyl-glykolát, anethol, benzyl-aceton, kaloň, skořicový alkohol, kumarin, cyklogalbanát, Cyklal C, cymal, 4-decenal, dihydro-isojasmonát, ethyl-anthranilát, ethyl-2-methyl butyrát, ethylmethylfenyl-glycidát, ethyl-vanillin, eugenol, florhydral, frukton, fruten, heliotropin, keon, indol, isocyklocitral, isoeugenol, lyral, uhličitan methylheptinu, linalool, methylanthranilát, methyl- dihydrojasmonát, methyl-isobutenyltetrahydropyran, methyl-naftyl keton, β-naftol-methylether, nerol, aldehyd kyseliny p-anisové, p-hydroxyfenylbutanon, fenylacetaldehyd, vanillin, a směsi těchto látek. Používání složek vonných látek s nízkým prahem detekce vůně minimalizuje koncentrace organických látek, které se uvolňují do atmosféry.
7) Bakteriostatika
Do přípravků podle tohoto vynálezu může být s výhodou přidáno solubilizované vodorozpustné bakteriostatické konzervační činidlo, protože tyto přípravky jsou vodné produkty, které mohou být živnou půdou pro určité mikroorganismy. Tato skutečnost může způsobovat problémy se stálostí při dlouhodobějším skladování těchto roztoků. Kontaminace jistými mikroorganismy a následující množení těchto mikroorganismů může mít za následek vznik nevzhledného a/nebo zapáchajícího roztoku. Protože množení mikroorganismů ve vodných roztocích je vysoce nežádoucí je velmi výhodné přidat solubilizované vodorozpustné bakteriostatické konzervační činidlo, které účinným způsobem inhibuje a/nebo potlačuje množení mikroorganismů a tím zvyšuje stálost čirých vodných výrobků, které jsou předmětem tohoto vynálezu.
Typickými mikroorganismy, které se mohou vyskytovat ve výchozích materiálech pro výrobu těchto výrobků a k jejichž množení v těchto výrobcích může docházet, jsou bakterie, kterými jsou jak grampozitivní tak gramnegativní bakterie různých kmenů jako Escheríchia coli a Pseudomonas aerusinosa, které se mohou vyskytovat v některých vodních zdrojích a které mohou být během výroby přenášeny do těchto roztoků. Jiné bakterie kmene Pseudomonas, , jako P. cepacia, jsou typickými mikroby, vyskytujícími se v provozech na výrobu povrchově aktivních látek a mohou rovněž snadno kontaminovat konečné výrobky. Typickými jinými gramnegativními bakteriemi, kterými mohou být kontaminovány výrobky podle tohoto vynálezu, jsou bakterie kmenů Burkholderia, Enterobacter a Glukonobacter. Grampozitivními bakteriemi mohou být mimo jiné bakterie kmene Bacillus, například B. cereus a B. sphaericus a další gramopozitivní bakterie jako bakterie kmene Staphylococcus například S. aureus.
Plísňové znečištění může být způsobeno plísněmi kmene Aspergillus.
Proto je vhodné použití širokospektrých konzervačních činidel, které jsou například účinné jak při potlačování bakterií (jak grampozitivních tak gramnegativních), tak plísní. Konzervační činidla se specifickými účinky, například konzervační činidla účinná pouze na jistou skupinu mikroorganismů, například plísní, mohou být použita v kombinaci se širokospektrými konzervačními činidly nebo s jinými konzervačními činidly se specifickým působením, která je ve svém působení doplňují a/nebo nahrazují. Může být použita celá řada konzervačních činidel. V některých případech, kdy se jedná o určitý typ mikrobiální kontaminace (například kontaminace gramnegativními bakteriemi), mohou být použita aminokarboxylátová chelatační činidla buď samotná nebo jako látky zvyšující účinek jiných konzervačních činidel. Tato chelatační činidla, kterými jsou například kyselina ethylendiaminotetraoctová (EDTA), kyselina hydroxyethylendiaminotrioctová, kyselina diethylentriaminopentaoctová a jiná aminokarboxylátová chelatační činidla, směsi těchto látek a jejich soli a směsi těchto solí, ·· ·» ζ· • · mohou zvyšovat účinnost konzervačních činidel při potlačování gramnegativních bakterií, zvláště bakterií kmene Pseudomonas.
Bakteriostatická konzervační činidla, vhodná pro použití při postupech podle tohoto vynálezu, zahrnují biocidní látky, tj. látky, které ničí mikroorganismy, nebo biostatické sloučeniny, tj. látky, které inhibují a/nebo regulují množení mikroorganismů. Preferovanými bakteriostatickými konzervačními činidly jsou tyto látky, které jsou účinné při nízkých koncentracích. Vodorozpustná konzervační činidla, vhodná pro použití při postupech podle tohoto vynálezu, jsou tyto látky, které mají rozpustnost ve vodě při teplotě místnosti alespoň 0,3 g na 100 ml vody, tj. vyšší než 0,3 %, s výhodou vyšší než 0,5 %.
Vodorozpustná bakteriostatická konzervační činidla podle tohoto vynálezu jsou používána v účinných koncentracích. Slovní spojení účinná koncentrace, jak je používáno v tomto dokumentu, znamená takovou koncentraci, která je dostačující pro zamezení rozkladnému procesu, nebo pro předcházení množení náhodně vniklých mikroorganismů po určitou dobu. Vyjádřeno jinými slovy, konzervační činidlo není používáno na ničení mikroorganismů na povrchu, na který je přípravek nanášen. Namísto toho je používáno k předcházení rozkladu roztoku cyklodextrinu a tím ke zvyšování trvanlivosti přípravku při skladování. Preferované koncentrace konzervačního činidla jsou 0,0001 hmotn.% až 0,5 hmotn.%, výhodněji 0,0002 hmotn.% až 0,2 hmotn.%, nejvýhodněji 0,0003 hmotn.% až 0,1 hmotn.%, vztaženo ke hmotnosti použitého přípravku .
Konzervačním činidlem může být jakékoliv organické konzervační činidlo, které nepoškozuje vzhled tkanin tím, že například způsobuje jejich odbarvení, zabarvení, nebo vybělení. Preferovanými vodorozpustnými konzervačními činidly jsou organické sloučeniny síry, halogenované sloučeniny, cyklické organické sloučeniny dusíku, nízkomolekulární aldehydy, kvartérní amoniové sloučeniny, anhydrid kyseliny octové, fenolické sloučeniny, alkoholy a směsi těchto látek.
•113. Dále jsou uvedeny příklady preferovaných vodorozpustných konzervačních činidel pro použití při postupech podle tohoto vynále zu. Úplnější seznam těchto látek je uveden v patentu USA č. 5 714 137, který je zde uveden jako odkaz.
a) Organické sloučeniny obsahující síru
Preferovanými vodorozpustnými konzervačními činidly pro použit při postupech podle tohoto vynálezu jsou organické sloučeniny ob sáhující síru. Některými příklady organických sloučenin obsahují cích síru, které jsou vhodné pro použití při postupech podle tohoto vynálezu, jsou tyto látky:
i) 3-isothiazolonové sloučeniny
Preferovaným konzervačním činidlem je bakteriostatické organic ké konzervační činidlo obsahující 3-isothiazolonové skupiny.
Tento typ sloučenin je uveden v patentu USA č. 4 265 899, auto ři Lewis a kol., uděleném 5. května 1981, a zde uvedeném jako od kaz. Preferovaným konzervačním činidlem je vodorozpustná směs 5chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-onu a 2-methyl-4-isothiazolin-3onu, výhodněji směs 77 % 5-chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-onu a 23 % 2-methyl-4-isothiazolin-3-onu, která je širokospektrým konzervačním činidlem vyráběným ve formě 1,5 % vodného roztoku firmou Rohm a Haas Company pod obchodní značkou Kathon® CG.
Je-li v přípravcích podle tohoto vynálezu používán jako konzervační činidlo Kathon® jsou koncentrace této látky 0,0001 hmotn.% až 0,01 hmotn.%, s výhodou 0,0002 hmotn.% až 0,005 hmotn.%, výhodněji 0,0003 hmotn.% až 0,003 hmotn.%, nejvýhodněji
0,0004 hmotn.% až 0,002 hmotn.%, vztaženo ke hmotnosti přípravku
Dalšími isothiazoliny jsou 1,2-benzisothiazolin-3-on, vyráběný pod obchodními značkou Proxel®, a 2-methyl-4,5-trimethylen-4isothiazolin-3-on, vyráběný pod obchodní značkou Promexal®. Proxel i Promexal jsou vyráběny firmou Zeneca. Tyto látky jsou stálé v širokém rozmezí pH (4 až 12), obsahují aktivní halogen a ne-
jedná se o konzervační činidla vylučující formaldehyd. Proxel i Promexal jsou účinné proti typickým gramnegativním a grampozitivním bakteriím a plísním v koncentracích 0,001 hmotn.% až 0,5 hmotn.%, s výhodou 0,005 hmotn.% až 0,05 hmotn.%, a nejvýhodněji 0,01 hmotn.% až 0,02 hmotn.% , vztaženo ke hmotnosti přípravku ve kterém jsou použity.
ii) Sodná sůl pyrithionu
Jiným preferovaným konzervačním činidlem obsahujícím síru je sodná sůl pyrithionu s rozpustností ve vodě 50 %. Je-li sodná sůl pyrithionu při postupech podle tohoto vynálezu používána jako konzervační činidlo, je obvykle přítomna v koncentraci
0,0001 hmotn.% až 0,01 hmotn.%, s výhodou 0,0002 hmotn.% až 0,005 hmotn.%, výhodněji 0,0003 hmotn.% až 0,003 hmotn.%, vztaženo ke hmotnosti použitého přípravku .
Jako konzervační činidla mohou být při postupech podle tohoto vynálezu rovněž směsi uvedených preferovaných organických sloučenin obsahujících síru.
b) Sloučeniny obsahující halogen
Preferovanými konzervačními činidly pro použití při postupech podle tohoto vynálezu jsou sloučeniny obsahující halogen. Některé příklady sloučenin obsahujících halogen vhodných pro používat v tento účel jsou:
5-brom-5-nitro-l,3-dioxan, vyráběný pod obchodními značkou Bronidox L® firmou Henkel. Bronidox L má rozpustnost ve vodě 0,46 %. Je-li Bronidox při postupech podle tohoto vynálezu používán jako konzervační činidlo, je obvykle přítomen v koncentraci
0,0005 hmotn.% až 0,02 hmotn.%, s výhodou 0,001 hmotn.% až
0,01 hmotn.%, vztaženo ke hmotnosti použitého přípravku ;
Jako konzervační činidlo může být při postupech podle tohoto vynálezu použit 2-brom-2-nitropropan-l, 3-diol, vyráběný pod obchodními značkou Bronopol® firmou Inolexcan. Bronopol má rozpust*-»X15 -* nost ve vodě 25 %. Je-li Bronopol při postupech podle tohoto vynálezu používán jako konzervační činidlo, je obvykle přítomen v koncentraci 0,002 hmotn.% až 0,1 hmotn.%, s výhodou 0,005 hmotn.% až 0,05 hmotn.% , vztaženo ke hmotnosti použitého přípravku.
Jako konzervační činidlo může být při postupech podle tohoto vynálezu použit 1,1-hexamethylen-bis(5-(p-chlorfenyl)biguanid), běžně známý jako chlorhexidin, a jeho soli, například acetát nebo glukonát. Jedná se o vysoce vodorozpustnou sloučeninu, jeho rozpustnost ve vodě je 70 % , rozpustnost diacetátu ve vodě je 1,8 %. Je-li chlorhexidin použit při postupech podle tohoto vynálezu jako konzervační činidlo, je obvykle přítomen v koncentraci 0,0001 hmotn.% až 0,04 hmotn.%, s výhodou 0,0005 hmotn.% až 0,01 hmotn.%, vztaženo ke hmotnosti použitého přípravku .
Jako konzervační činidlo může být při postupech podle tohoto vynálezu použit 1,1,l-trichlor-2-methylpropan-2-ol, běžně známý jako chlorbutanol, který má rozpustnost ve vodě 0,8 %. Typická účinná koncentrace chlorbutanolu je 0,1 hmotn.% až 0,5 hmotn.%, vztaženo ke hmotnosti použitého přípravku .
Jako konzervační činidlo může být při postupech podle tohoto vynálezu použit 4,4'-(trimethylendioxy)-bis-(3-brombenzamidin)diisethionát, neboli dibrompropamidin, s rozpustností ve vodě 50 %. Je-li jako konzervační činidlo použit při postupech podle tohoto vynálezu dibrompropamidin, je obvykle přítomen v koncentraci 0,0001 hmotn.% až 0,05 hmotn.%, s výhodou
0,0005 hmotn.% až 0,01 hmotn.%, vztaženo ke hmotnosti použitého přípravku.
Jako konzervační činidla mohou být při postupech podle tohoto vynálezu použity rovněž směsi uvedených preferovaných sloučenin obsahujících halogen.
c) Heterocyklické dusíkaté sloučeniny
Preferovanými vodorozpustnými konzervačními činidly pro použití při postupech podle tohoto vynálezu jsou heterocyklické dusíkaté •ΙΊ.^ • » · · · · sloučeniny. Příklady heterocyklických dusíkatých sloučenin vhodných pro použití při postupech podle tohoto vynálezu jsou dále uvedené sloučeniny:
i) Deriváty imidazolidin-dionu
Preferovanými konzervačními činidly pro použití při postupech podle tohoto vynálezu jsou imidazolidin-dionové sloučeniny. Příklady derivátů imidazolidin-dionu, vhodné pro použití při postupech podle tohoto vynálezu, jsou:
1,3-bis(hydroxymethyl)-5,5-dimethyl-2,4-imidazolidin-dion, běžně známý jako dimethyloldimethylhydantoin, nebo DMDM hydantoin, vyráběný například pod obchodní značkou Glydant® firmou Lonza. Rozpustnost DMDM hydantoinu ve vodě je vyšší než 50 %. DMDM hydantoin je převážně účinný na bakterie. Je-li použit DMDM hydantoin, je vhodné, aby byl použit v kombinaci se širokospektrým konzervačním činidlo jako například s látkou Kathon CG®, nebo s formaldehydem. Preferována je směs DMDM hydantoinu s 3-butyl-2iodopropinylkarbamátem, vyráběným pod obchodní značkou Glydant Plus® firmou Lonza. Je-li při postupech podle tohoto vynálezu používán Glydant Plus jako konzervační činidlo, je obvykle přítomen v koncentraci 0,005 hmotn.% až 0,2 hmotn.%, vztaženo ke hmotnosti použitého přípravku.
N-[1,3-bis(hydroxymethyl)2,5-dioxo-4-imidazolidinyl]-N,N’bis(hydroxymethyl)močovina, tato látka je běžně známá jako diazolidinylmočovina a je vyráběna pod obchodní značkou Germall II® firmou Sutton Laboratories, lne. (Sutton). Je-li Germall II® používán jako konzervační činidlo, je obvykle přítomen v koncentraci 0,01 hmotn.% až 0,1 hmotn.% ,vztaženo ke hmotnosti použitého přípravku .
N,N’'-methylen-bis{Ν'-[1-(hydroxymethyl)-2,5-dioxo-4imidazolinyl]močovina}, tato látka je běžně známa jako imidazolidinyl-močovina a je vyráběna například pod obchodními značkou
Abiol® firmou 3V-Sigma, Unicide U-13® firmou Induchem, nebo Gerfc · .· m fcfc fc mail 115 firmou Sutton. Je-li imidazolidinyl-močovina používána jako konzervační činidlo, je obvykle přítomna v koncentraci 0,05 hmotn.% až 0,2 hmotn.%, vztaženo ke hmotnosti použitého pří pravku .
Jako konzervační činidla mohou být při postupech podle tohoto vynálezu rovněž směsi uvedených preferovaných derivátů imidazoli nium-dionu.
(ii) Polymethoxyderivát bicyklického oxazolidinu
Jinou preferovanou vodorozpustnou heterocyklickou dusíkatou sloučeninou používanou jako konzervační činidlo je polymethoxyde rivát bicyklického oxazolidinu, vyráběný pod obchodní značkou Nu osept®C firmou Huls America. Je-li Nuosept C® používán jako konzervační činidlo, je obvykle přítomen v koncentraci 0,005 hmotn. až 0,1 hmotn.%, vztaženo ke hmotnosti použitého přípravku.
Jako konzervační činidla mohou být při postupech podle tohoto vynálezu použity rovněž směsi uvedených preferovaných dusíkatých heterocyklických sloučenin.
d) Nízkomolekulární aldehydy
i) Formaldehyd
Preferovaným konzervačním činidlem pro použití při postupech podle tohoto vynálezu je formaldehyd. Formaldehyd je širokospekt· ré konzervační činidlo, které je obvykle dodáváno jako formalin, což je 37 % vodný roztok formaldehydu. Je-li formaldehyd při postupech podle tohoto vynálezu používán jako konzervační činidlo, jsou jeho typické koncentrace 0,003 hmotn.% až 0,2 hmotn.%, s výhodou 0,008 hmotn.% až 0,1 hmotn.%. výhodněji 0,01 hmotn.% až 0,05 hmotn.%, vztaženo ke hmotnosti použitého přípravku .
ii) Glutaraldehyd
Preferovaným konzervačním činidlem pro použití při postupech podle tohoto vynálezu je glutaraldehyd. Glutaraldehyd je vodoroz·· ·«
0, 0 0
0 _ '0
0 0
0« 000· ·· ···· 0' «0 « 0 · 0 0 0 « .-· ·ϊΐ,8, - * * ♦ • · 0 0 0 000···· 000 0 · pustné širokospektré konzervační činidlo, běžně dodávané jako roztok ve vodě o koncentraci 25 % nebo 50 %. Je-li glutaraldehyd při postupech podle tohoto vynálezu používán jako konzervační činidlo, je obvykle přítomen v koncentraci 0,005 hmotn.% až 0,1 hmotn.%, s výhodou 0,01 hmotn.% až 0,05 hmotn.% , vztaženo ke hmotnosti použitého přípravku.
e) Kvartérní sloučeniny
Preferovanými konzervačními činidly pro použití při postupech podle tohoto vynálezu jsou kationtové a/nebo kvartérní sloučeniny. Jednou z těchto sloučenin je polyaminopropylbiguanid, rovněž známý jako polyhexamethylenbiguanid:
HCl.NH2- (CH2) 3- [- (CH2) 3-NH-C (=NH) -NH-C (=NH.HC1) -nh- (ch2) 3-Jx- (ch2) 3-nh-c (=NH) -nh.cn
Polyaminopropylbiguanid je vodorozpustné širokospektré konzervační činidlo, dodávané ve formě 20 % vodného roztoku vyráběného pod obchodní značkou Cosmocil CQ® firmou ICI Americas, lne., nebo pod obchodní značkou Mikrokill® firmou Brooks, lne.
1-(3-Chlorallyl)-3, 5,7-triaza-l-azoniaadamantan-chlorid, vyráběný například pod obchodní značkou Dowicil 200 firmou Dow Chemical je účinné kvartérní amoniové konzervační činidlo, které je dobře rozpustné ve vodě, které však má tendenci způsobovat odbarvování (žloutnutí) a proto není preferováno.
Jako konzervační činidla mohou být při postupech podle tohoto vynálezu rovněž použity směsi uvedených preferovaných kvartérních amoniových sloučenin.
Jsou-li jako konzervační činidla vhodná pro použití v přípravcích podle tohoto vynálezu používány kvartérní amoniové sloučeniny, jsou obvykle přítomny v koncentraci 0,005 hmotn.% až 0,2 hmotn.%, s výhodou 0,01 hmotn.% až 0,1 hmotn.%, vztaženo ke hmotnosti použitého přípravku.
f) Ahydrid kyseliny octové
00 000 0 0 00 09 00
0 0 0 9 0 0 9 9 9 9
<-· *1Í,9. 0 9 0 0 9 9
0 0 0 0 0 0 0 9
0 0 0 0« 09 0000
Preferovaným konzervačním činidlem pro použití při postupech podle tohoto vynálezu je anhydrid kyseliny octové. Anhydrid kyseliny octové je širokospektré konzervační činidlo, s výhodou používané ve formě sodné nebo draselné soli, která je vodorozpustné. Toto konzervační činidlo působí spíše jako biostatické konzervační činidlo, než jako biocidní konzervační činidlo. Je-li anhydrid kyseliny octové používán jako konzervační činidlo, jsou jeho obvyklé koncentrace 0,005 hmotn.% až 0,2 hmotn.%, s výhodou 0,008 hmotn.% až 0,1 hmotn.%, výhodněji 0,01 hmotn.% až
0,05 hmotn.%, vztaženo ke hmotnosti použitého přípravku .
g) Fenylderiváty a deriváty fenolů
Příklady fenylderivátů a derivátů fenolů, které jsou vhodné pro použití při postupech podle tohoto vynálezu jsou:
4,4’-diamidino-a,ω-difenoxypropan-diisethionát, běžně známý jako propamidin-isethionát, s rozpustností ve vodě asi 16 % a 4,4'diamidino-a,ω-difenoxyhexan-diisethionát, běžně známý jako hexamidin-isethionát. Typickými účinnými koncentracemi těchto solí jsou koncentrace v rozmezí 0,0002 hmotn.% až 0,05 hmotn.%, vztaženo ke hmotnosti použitého přípravku.
Jinými příklady jsou benzylalkohol s rozpustností ve vodě 4 %, 2-fenylethanol s rozpustností ve vodě 2 % a 2-fenoxyethanol, s rozpustností ve vodě 2,67 %. Typické účinné koncentrace těchto fenyl- a fenoxyalkoholů jsou 0,1 hmotn.% až 0,5 % hmotn., vztaženo ke hmotnosti použitého přípravku.
h) Směsi shora uvedených látek
Konzervační činidla podle tohoto vynálezu mohou být používána ve formě směsí aby se dosáhlo potlačení různých typů mikroorganismů.
Bakteriostatických účinků může být někdy u vodných přípravků dosaženo nastavením pH do kyselé oblasti, například na hodnotu nižší než 4, s výhodou nižší než 3, nebo do zásadité oblasti pH, * · • · · ···· • ··· například na hodnotu pH vyšší než 10, s výhodou vyšší než 11. Pro použití při postupech podle tohoto vynálezu je vhodné prostředí s nízkým pH, protože nízké pH může minimalizovat pravděpodobnost bakteriální kontaminace. Vysoké hodnoty pH, tj. hodnoty vyšší než 6, nejsou vhodné vzhledem k tomu, že udržení nízkého pH je nutné pro minimalizaci viskozity. Proto je třeba, aby vodné přípravky podle tohoto vynálezu měly pH v rozsahu 3 až 6, s výhodou 4 až 6, výhodněji 4,5 až 6. pH se obvykle nastavuje přidáním s anorganických látek jako HCI nebo NaOH.
8) Aminokarboxylátová chelatační činidla
Pro zvýšení účinnosti bakteriostatických a konzervačních činidel proti gramnegativním bakteriím, zvláště proti bakteriím kmene Pseudomonas, mohou být použita chelatační činidla, například kyselina ethylendiamintetraoctová (EDTA), kyselina hydroxyethylendiamintrioctová, kyselina diethylentriaminpentactová (DTPA, vyráběná pod obchodní značkou Dequest 2060) , sodná sůl kyseliny aminotrimethylenfosfonové (vyráběná pod obchodní značkou Dequest 2006), a jiná aminokarboxylátová chelatační činidla, směsi těchto látek, jejich soli a fosfonáty a směsi těchto látek. Přestože je citlivost k účinkům EDTA/DTPA a jiných aminokarboxylátových chelatačních činidel převážně charakteristická pro bakterie kmene pseudomonas, existují i jiné bakteriální kmeny, které jsou vysoce citlivé na působení chelatačních činidel a kterými jsou mimo jiné kmeny achromobacter, alcaligenes, azotobacter, escherichia, salmonella, spirillum a vibrio. Jinými skupinami organismů, které rovněž vykazují zvýšenou citlivost k působení těchto chelatačních činidel, jsou plísně a kvasinky. Aminokarboxylátová chelatační činidla mohou dále například napomáhat při udržování průhlednosti výrobku tím, že ochraňují vonné látky a složky vonných látek, a předcházení žluknutí a vzniku zápachů.
Přestože tato aminokarboxylátová chelatační činidla nejsou biocidy v pravém slova smyslu, fungují jako látky podporující funkci ♦ ♦ ·· •99« a zvyšující účinnost jiných bakteriostatických nebo konzervační činidel, používaných v přípravcích podle tohoto vynálezu. Aminokarboxylátová chelatační činidla mohou zvyšovat účinnost řady kationtových, aniontových a neiontových bakteriostatických a konzervačních činidel, fenolických sloučenin a isothiazolinonů, které jsou používány jako bakteriostatika/konzervační činidla v přípravcích podle tohoto vynálezu. Příklady kationtových bakteriostatických a konzervačních činidel, jejichž působení je podporováno aminokarboxylátovými chelatačními činidly v roztoku, jsou chlorhexidinové soli (včetně diglukonátu, diacetátu, a dihydrochloridu), Quaternium-15, což je látka známá rovněž jako Dowicil 200, Dowicide Q, Preventol Dl, benzalkoniumchlorid, cetrimonium, myristalkonium-chlorid, cetylpyridinium-chlorid, laurylpyridinium-chlorid, a podobně. Příklady vhodných aniontových bakteriostatických nebo konzervačních činidel, jejichž působení je podporováno aminokarboxylátovými chelatačními činidly, jsou kyselina sorbová a sorbát draselný.
Příklady vhodných neiontových bakteriostatických a konzervačních činidel, jejichž působení je podporováno aminokarboxylátovými chelatačními činidly jsou DMDM hydantoin, fenethylalkohol, monolaurin, imidazolidinyl-močovina a Bronopol (2-brom-2nitropropan-1,3-diol).
Příklady vhodných fenolických bakteriostatických a konzervačních činidel, jejichž působení je podporováno aminokarboxylátovými chelatačními činidly jsou chloroxylenol, fenol, terc-butyl hydroxyanisol, kyselina salicylová, resorcinol, o-fenylfenát. Příklady isothiazolinonových bakteriostatických a konzervačních činidel, jejichž působení je podporováno aminokarboxylátovými chelatačními činidly, jsou Kathon, Proxel a Promexal.
Chelatační činidla jsou obvykle přítomna v přípravcích podle tohoto vynálezu v koncentracích 0,01 hmotn.% až 0,3 hmotn.%, výhodněji 0,02 hmotn.% až 0,1 hmotn.%, nejvýhodněji 0,02 hmotn.% až
• · ♦ · · • · · · •44
0,05 hmotn.%, vztaženo ke hmotnosti přípravků podle tohoto vynálezu.
Aby bylo dosaženo zvýšení účinnosti bakteriostatik působením aminokarboxylátových chelatačních činidel, je nutné použít volná, nezkomplexovaná aminokarboxylátová chelatační činidla. Je-li proto přítomen přebytek kovů alkalických zemin (zvláště vápníku a hořčíku) a přechodných kovů (železa, manganu, mědi a jiných), nejsou přítomna volná chelatační činidla a ke zvýšení bakteriostatické účinnosti nedochází. V případě značné tvrdosti vody nebo přítomnosti přechodových kovů, nebo v případech, kdy požadované vlastnosti výrobku vyžadují specifické koncentrace chelatačního činidla, může vzniknout potřeba použití vyšší koncentrace chelatačního činidla, při které volné nezkomplexované aminokarboxylátové chelatační činidlo působí jako látka zvyšující účinnost bakteriostatických nebo konzervačních činidel.
9) Pufry
V případech, kdy přípravky podle tohoto vynálezu obsahují materiály, které podléhají hydrolýze a způsobují posun pH, je výhodné použití pufru. Polyalkylenoxid-polysiloxany jsou materiály, které snadno podléhají hydrolýze a touto vlastností se zvláště vyznačují trisiloxany. Polyalkylenoxid-polysiloxany jsou nejodolnější vůči hydrolýze při pH v rozsahu 5,5 až 7. Obsahuje-li tedy přípravek polyalkylenoxid-polysiloxan, je vhodné, aby tento přípravek byl pufrován tak, že jeho pH je v rozmezí 5,5 až 7. Nastavení vhodného pH takových roztoků není překvapivě příliš snadné, protože hydrolýza může stále určitou měrou probíhat, čímž je způsobeno, že pH stále klesá a urychluje hydrolýzu a degradaci. Aby se této degradaci předešlo, je třeba roztok pufrovat tak, že použitý pufr má kapacitu dostačující k tomu, aby se kompenzovaly kyseliny nebo zásady vznikající touto v nepatrné míře probíhající hydrolý• ·
- 1&3.
♦· · ·»» _ · ···
Tlumivá kapacita závisí na koncentraci pufru v přípravku, jehož funkcí je předcházet větším změnám pH v případě, že do přípravku jsou přidávány kyseliny nebo zásady. Tlumívá kapacita pufru je obvykle vyjadřována poměrem dB/dpH, což je bezrozměrné kladné číslo, které je rovno počtu gramekvivalentů silné kyseliny nebo zásady, který musí být přidán do litru systému, aby se jeho pH změnilo o hodnotu 1. Tlumivá kapacita pufru závisí na původním pH systému, jakož i na disociační konstantě a na koncentraci pufru.
Tlumivá kapacita systému, v tomto případě přípravku podle tohoto vynálezu, může být vypočtena z této rovnice:
dB/dpH = 2,3KaC[H+]/ (Ka + [H+])2 kde Ka = ionizační konstanta pufru, C = koncentrace pufru a [H+J = původní koncentrace vodíkových iontů v přípravku. Následující příklad ukazuje, že pro nastavení pH nestačí slabá zásada, kterou je triethanolamin. Je vypočteno množství triethanolaminu, nutné k tomu, aby se dosáhlo zvýšeni pH přípravku z hodnoty 6,8 (typické pH deionizované vody, používané při přípravě přípravku) na pH = 9, což je preferované pH pro zmíněný přípravek. Pro triethanolamin je Ka = 1,2.10'8, a původní koncentrace vodíkových iontů je 1. 10-9. Množství triethanolaminu nutné pro zvýšení pH ze 6,8 na 9 je 0,1 g na litr nebo 6,7.10-4. Tlumivá kapacita shora uvedeného systém je rovna:
2,3(1,2 x 10-8)(6,7 x 10-4) (lx 10-9) / (1,2 x 10-8 + l, 10-9)2 = 0.00011
Tento výsledek ukazuje, že přípravek, kde pH se jednoduše zvyšuje přídavkem zásady, přestože se jedná o pufrující zásadu jako je triethanolamin, má velmi nízkou tlumivou kapacita. Vypočtená tlumivá kapacita ukazuje, že 0,00011 gramekvivalentů silné kyseliny dostačuje, aby se pH litru roztoku změnilo o hodnotu 1. Ta.·*. :♦·· • ··» • · to to to ··· kovy systém není odolný proti změnám pH během delší doby a má tendenci hydrolyzovat vzrůstající rychlosti. Tlumívá kapacita je důležitou veličinou pufru v přípravku, protože je v přímém vztahu k tomu, jak mnoho vodíkových iontů může systém absorbovat, aniž by došlo k významné změně pH. Zevrubným pojednáním, týkajícím se tlumivé kapacity pufrů a příslušných teoretických aspektů je článek: Donald D. Van Slyke, On the Measurements of Buffer Values and on the Relationship of Buffer Value to the Dissociation Constant of the Buffer and the Concentration and Reaction of the Solution J. Biol. Chem., 52, 525-570, (1922), který je zde uveden jako odkaz.
Větší množství běžně používaných pufrů je uvedeno v knize Buffers for pH and Metal Ion Control, autoři D.D. Perrin a B. Dempsey (John Wiley & Sons, 1974) a v odkazech v této knize, která je zde uvedena jako odkaz. Látky používané jako složky pufrů, preferovaných pro použití v přípravcích podle tohoto vynálezu jsou zvoleny ze skupiny sestávající z konjugovaných párů kyselina-zásada a kombinací solí s kyselinami nebo zásadami a jsou obsaženy v přípravcích podle tohoto vynálezu v koncentracích, které udržuje pH těchto přípravků na hodnotě rovné minimálně 5,5, s výhodou minimálně 6, a s výhodou nižší než 7 po dobu alespoň 3 měsíců, s výhodou po dobu alespoň 6 měsíců, výhodněji po dobu alespoň 12 měsíců, ještě výhodněji po dobu alespoň 18 měsíců, a nejvýhodněji po dobu alespoň 24 měsíců.
Příklady preferovaných pufrů jsou kyselina D(+)-vinná (Fleurchem, lne., Middletown, NY) a hydroxid sodný, kyselina citrónová (A.E. Staley Mfg. Co. Dekatur, IL) a hydroxid sodný, glycin (Hampshire Chemicals, Lexington, MA) a chlorovodík, kyselina citrónová a citran sodná (Archer Daniels Midland, Dekatur, IL), kyselina fenyloctová (Fleurchem, lne., Middletown, NY) a sodná sůl kyseliny fenyloctové (CU Chemie Uetikon GmbH, Lahr, Germany), octan sodný (Callaway Chemicals Co., Smyrna, GA) a kyselina octová (Callaway Chemicals Co., Smyrna, GA), kyselina jantarová .··. :··· • 0»· ,·» »
• Λ
- 125··-—* (Schweitzerhall Inc., Piscataway, NJ) a hydroxid sodný, hydrogenftalát draselný (GFS Chemicals Inc. Powell, OH) a hydroxid sodný, kyselina maleinová (Schweitzerhall Inc., Piscataway, NJ, Tris (tris(hydroxymethyl)aminomethan vyráběný firmou Angus® Sigma Chemicals Co., St. Louis, Mo.), hydroxid sodný, dihydrogenfosforečnan draselný (FMC Corporation Chemical Products Group, Philadephia, PA) a hydroxid sodný, 2,4,6-trimethylpyridin (Chemosyntha, Ingelmunster, Belgie) a hydroxid sodný. Hydroxid sodný je vyráběn firmou FMC Corporation, Philadelphia, PA a chlorovodík je vyráběn firmou vzduch Products and Chemicals, Inc., Allentown,
PA.
Účinná koncentrace pufru, jehož všechny složky včetně konjugovaného páru kyselina-zásada, jakož i případně přítomné soli zvyšují jeho tlumivou kapacitu, je obvykle 0,05 hmotn.% až 10 hmotn.%, s výhodou 0,02 hmotn.% až 8 hmotn.%, výhodněji 0,1 hmotn.% až 5 hmotn.%, a nejvýhodněji 0,2 hmotn.% až 2,5 hmotn.%, vztaženo ke hmotnosti tohoto přípravku. Preferovanými pufry jsou pufry zvolené ze skupiny sestávající z pufrů tvořených konjugovanými páry kyselina-zásada, z kombinací solí s kyselinami nebo zásadami, nebo ze sloučenin s vlastní pufrační schopností včetně jakýchkoliv solí zvyšujících tlumivou kapacitu systému, které jsou použity v koncentraci udržující pH přípravku na hodnotě alespoň 5,5., s výhodou alespoň 6 a s výhodou nižší než 7 po dobu alespoň 3 měsíců, s výhodou alespoň 6 měsíců, výhodněji alespoň 12 měsíců, ještě výhodněji alespoň 18 měsíců, a nejvýhodněji alespoň 24 měsíců. Preferovaná tlumivá kapacita systému je alespoň 0,01, výhodněji alespoň 0,02.
9) Další složky
Přípravek podle tohoto vynálezu může obsahovat vedle složek poskytujících nemačkavou úpravu tkanin ještě další pomocné látky potlačující zápach, chelatační činidla, pomocné látky s antistatickými účinky, je-li třeba zvýšit antistatické účinky, repelen·· ·»·.
·· flflfl· • · • flflfl • A •Λ fl flfl •
ι2'£·*· ty, barviva, látky zabraňující žloutnutí tkanin, antioxidační činidla, a směsi těchto látek. Celková koncentrace těchto dalších složek je nízká, s výhodou nižší než 5 hmotn.%, výhodněji nižší než 3 hmotn.%, a ještě výhodněji nižší než 2 hmotn.%, vztaženo ke hmotnosti použitého přípravku. Těmito dalšími složkami nejsou složky, které byly uvedeny v předchozím popisu tohoto vynálezu. Použití pomocných látek potlačujících zápach může zlepšovat schopnost cyklodextrinu potlačovat zápachy a rozšiřovat rozsah typů zápachů a velikostí molekul zapáchajících látek, jejichž výskyt je možno potlačovat. Těmito látkami jsou například soli kovů popsané shora, další vodorozpustné kationtové a aniontové polymery, vedle polymerů, které již byly popsány, zeolity, vodorozpustné hydrogenuhličitany, a směsi těchto látek.
a) Vodorozpustné polyelektrolyty
Použitím některých vodorozpustných polyelektrolytů, například vodorozpustných kationtových polymerů a vodorozpustných aniontových polymerů vedle látek tohoto typu uvedených již dříve se může dosáhnout intenzivnějšího potlačení zápachů.
i) Kationtové polymery, například polyaminy
Vodorozpustné kationtové polymery, například tyto polymery obsahující aminoskupiny, a směsi těchto látek, jsou vhodné pro použití při postupech podle tohoto vynálezu pro potlačení zápachů některých kyselých látek.
ii) Aniontové polymery, například kyselina polyakrylová
Pro potlačení zápachu některých aminů jsou pro použití při postupech podle tohoto vynálezu mimo podobných již dříve popsaných látek vhodné vodorozpustné aniontové polymery například kyselina polyakrylová a její vodorozpustné soli. Preferovanými průměrnými • · · · · ·
127
molekulovými hmotnostmi kyseliny polyakrylové a jejich alkalických solí jsou průměrné molekulové hmotnosti těchto látek nižší než 20 000, výhodněji nižší než 10 000, ještě výhodněji 500 až 5000. Vhodné jsou rovněž polymery obsahující sulfoskupiny, fosforečnanové skupiny, fosfonové skupiny, jejich vodorozpustné soli a směsi těchto látek, a jejich směsi s karboxylovými kyselinami a jinými látkami obsahujícími karboxylátové skupiny.
Vhodné jsou rovněž vodorozpustné polymery obsahující jak kationtové tak aniontové funkční skupiny. Příklady těchto polymerů jsou uvedeny v patentu USA č. 4 909 986, autoři N. Kobayashi a A. Kawazoe, uděleném 20. června 1990, který je zde uveden jako odkaz. Jiným příkladem vodorozpustného polymeru obsahujícího jak kationtové tak aniontové funkční skupiny je kopolymer dimethyldiallylamonium-chloridu s kyselinou akrylovou, průmyslově vyráběný firmou Calgon pod obchodními značkou Merquat 280®.
Je-li použit vodorozpustný polymer, je jeho koncentrace obvykle 0,001 hmotn.% až 3 hmotn.%, s výhodou 0,005 hmotn.% až 2 hmotn.%, výhodněji 0,01 hmotn.% až 1 hmotn.%, a ještě výhodněji
0,05 hmotn.% až 0,5 hmotn.%, vztaženo k celkové hmotnosti přípravku.
b) Látky s antistatickými účinky
Přípravky podle tohoto vynálezu mohou obsahovat účinná množství dalších látek s antistatickými účinky, které potlačují tvorbu statických nábojů při nošení oděvů. Preferovanými látkami s antistatickými účinky jsou tyto látky, které jsou vodorozpustné alespoň do té míry, že je možné rozpuštění účinného množství této látky za vzniku čirého roztoku. Příklady těchto látek s antistatickými účinky jsou kvartérní amoniové sloučeniny s jedním alkylem v molekule, například, mono(Ci0Ci4alkyl)trimethylamoniumhalogenidy, jako monolauryltrimethylamonium-chlorid, hydroxycetylhydroxyethyldimethylamonium-chlorid, vyráběný pod obchodními značkou Dehyquart E® firmou Henkel, a
128
ethyl-bis(polyethoxy ethanol)-alkylamonium-ethylsulfát, vyráběný pod obchodními značkou Variquat 66® firmou Witco Corp., polyethylenglykoly, polymerní kvartérní amoniové soli jako polymer
-[N(CH3)2- (CH2)3-NH-CO-NH- (CH2)3-N(CH3)2 +-CH2CH20CH2CH2]-x 2+ 2x[ď] , vyráběný pod obchodními značkou Mirapol A-15® z Rhone-Poulenc, a polymer
- [N (CH3) 2- (CH2) 3-NH-CO-NH- (CH2) 4-CO-NH- (CH2) J-Ν (CHj) 2 (CH2CH2OCH2CH2] -x + x [Cl'] , vyráběný pod obchodní značkou Mirapol AD-1® firmou Rhone-Poulenc, kvarternizované polyethyleniminy, kopolymer vinylpyrrolidon/methakrylamidopropyltrimethylamonium-chlorid, vyráběný pod obchodními značkou Gafquat HS-100® firmou OAF; hydrolyzovaný triethoniumderivát kolagenethosulfátuz vyráběný pod obchodní značkou Qua-Pro E® firmou Maybrook; neutralizovaný sulfonovaný polystyren, vyráběný například pod obchodní značkou Versa TL-130® firmou Alco Chemicals, neutralizované sulfonované kopolymery styren/maleinanhydrid, vyráběné například pod obchodní značkou Versa TL-4® firmou Alco Chemicals a směsi těchto látek.
Vhodné je použití nepěnivých nebo málo pěnivých činidel, aby se předešlo tvorbě pěny při ošetření tkanin. Dále je výhodné nepoužívat polyethoxyloideriváty jako polyethylenglykol nebo Variquat 66®, je-li v přípravku obsažen α-cyklodextrin. Polyethoxyskupiny mají silnou afinitu k «-cyklodextrinu a snadno s «-cyklodextrinem vytvářejí komplexy, což snižuje koncentraci nezkoplexovaného cyklodextrinu, který je účinný při potlačování zápachu.
Je-li použita látka s antistatickými účinky, je obvykle přítomna v koncentraci 0,05 hmotn.% až 10 hmotn.%, s výhodou
0,1 hmotn.% až 5 hmotn.%, výhodněji 0,3 hmotn.% až 3 hmotn.%, vztaženo ke hmotnosti použitého přípravku.
c) Repelenty a prostředky proti molům ·· ···· fc ·· «fc ·· • fcfc fcfcfcfc fcfcfc
- 129 - ·’ ···.. .* • fc t fc fc · fc fc ···· fcfcfc fcfcfc ·· fcfc fcfcfcfc
Přípravek podle tohoto vynálezu může obsahovat účinné množství repelentů nebo prostředků proti molům. Typickými repelenty jsou feromony jako antiagregační feromony a jiné přírodní a/nebo syntetické látky. Preferovanými repelenty a prostředky proti molům, vhodnými pro použití v přípravcích podle tohoto vynálezu, jsou složky vonných látek jako citronellol, citronellal, citral, linalool, cedrová esence, geraniová silice, olej se santalového dřeva, 2-(diethylfenoxy)ethanol, 1-dodecen a podobně. Jiné příklady repelentů a prostředků proti molům, vhodných pro použití v přípravcích podle tohoto vynálezu, jsou uvedeny v patentech USA č. 4 449 987; 4 693 890; 4 696 676; 4 933 371; 5 030 660;
196 200; a v publikaci Semio Activity of Flavor a Fragrance Molecules on Various Insect Species, autoři B.D. Mookherjee a kol·., zveřejněné ve sborníku Bioactive Volatile Compounds from Plants, ASC Symposium Series 525, Editoři R, Teranishi, R.G. Buttery, a H. Sugisawa, 1993, str. 35-48, přičemž shora uvedené patenty a tato publikace jsou zde uvedeny jako odkazy. Je-li použit repelent nebo prostředek proti molům, je obvykle přítomen v koncentraci 0,005 hmotn.% až 3 hmotn.%, vztaženo ke hmotnosti použitého přípravku.
d) Barviva
K přípravkům pro nemačkavou úpravu tkanin mohou být pro zlepšení vzhledu přidána barviva a látky zabraňující žloutnutí tkanin.
Jsou-li použita barviva, je jejich koncentrace extrémně nízká, aby se zabránilo tvorbě skvrn. Preferovanými barvivý pro použití v přípravcích podle tohoto vynálezu jsou vysoce vodorozpustná barviva, například barviva Liquitint® vyráběná firmou Milliken Chemical Co. Příklady vhodný barviv jsou Liquitint Blue HP®, Liquitint Blue 65®, Liquitint Patent Blue®, Liquitint Royal Blue®, Liquitint Experimental Yellow 8949-43®, Liquitint GreenHMC®, Liquitint Yellow II®, a směsi těchto látek, s výhodou Liquitint Blue HP®, Liquitint Blue 65®, Liquitint Patent Blue®, Liquitint
130
Royai Blue , Liquitint Experimental Yellow 8949-43 , a směsi těchto látek.
e) Látky zabraňující ucpávání
Přípravky podle tohoto vynálezu mohou obsahovat látky zabraňující ucpávání, které zlepšují zvlhčující vlastnosti přípravku a zabraňují ucpávání trysek sprejovacího zařízení. Jsou používány zvláště u přípravků obsahujících škrob a jsou zvoleny ze skupiny polymerních dihydroxyderivátů alkanů a olefinů se 2 až 6 uhlíky, s výhodou se dvěma atomy uhlíku. Příklad preferovaných látek zabraňujících ucpávání jsou polyethylenglykol s průměrnou molekulovou hmotností 800 až 12 000, výhodněji 1400 až 8000. Jsou-li látky zabraňující ucpávání použity, jsou přítomny v koncentraci 0,01 hmotn.% až 1 hmotn.%, s výhodou 0,05 hmotn.% až 0,5 hmotn.%, výhodněji, 0,1 hmotn.% až 0,3 hmotn.%, vztaženo ke hmotnosti použitého přípravku.
f) Látky udržující bělost
Je-li žádoucí přítomnost látek zvyšujících kluzkost povrchu vláken za podmínek kdy může nastávat oxidace nebo polymerizace, je vhodné, aby bylo přítomny látky udržující bělost, zvolené ze skupiny chelatačních činidel, optických zjasňovadel, látek zabraňujících žloutnutí tkanin, UV absorbérů a stabilizátorů oxidace, jako jsou antioxidační činidla a/nebo redukující látky, použita může být i směs těchto látek udržujících bělost. Jsou-li použity látky udržující bělost, je třeba, aby jejich koncentrace byla alespoň 0,001 %, s výhodou alespoň 0,005 %, výhodněji alespoň 0,01 %, ještě výhodněji alespoň 0,05 %, nejvýhodněji alespoň 0,2 %, avšak obvykle nižší než 10 %, s výhodou nižší než 5 %, výhodněji nižší než 3 %, a ještě výhodněji nižší než 1,5 %.
Překvapivě bylo zjištěno, že během delší doby a zvláště v případech, kdy oděvy jsou vystaveny zvýšeným teplotám (například při sušení za zvýšené teploty nebo při sušení v sušičkách)
131 a/nebo přechovávány v uzavřených prostorách po tom co byly podrobeny úpravě, začíná být na bílých oděvech patrné žloutnutí. Toto žloutnutí je pro spotřebitele nežádoucí. Bez ohledu na teoretické úvahy lze předpokládat, že toto žloutnutí je způsobováno autooxidací nenasycených látek v přípravku, zvláště polynenasycených látek, o kterých je známo, že katalyzují autooxidaci. Protože je někdy žádoucí použít látky zvyšující kluznost vláken nebo jiné látky (například povrchově aktivní látky), které jsou nenasycené, nebo obsahují větší počet násobných vazeb, může tím být vyvoláno žloutnutí. Překvapivě bylo zjištěno, že toto žloutnutí může být výrazně sníženo, jsou-li nenasycené a polynenasycené látky přidávány do přípravku zároveň s látkami, které potlačují autooxidační reakce a/nebo opticky maskují žlutavý odstín.
i) Chelatační činidla vytvářející komplexy s kovy.
Kovy přítomné ve tkaninách, výrobcích, ve vodě, nebo kovy pocházející z jiných zdrojů, zvláště přechodové kovy a zvláště měď a železo, mohou katalyzovat autooxidační reakce nenasycených látek, kterými mohou vznikat zbarvené sloučeniny. Proto mohou být do přípravků podle tohoto vynálezu přidávána chelatační činidla vytvářející komplexy s kovy, aby potlačovala nebo eliminovala katalýzu oxidačních reakcí kovy. Chelatační činidla vytvářející komplexy s kovy obsahují aminoskupiny a zvláště terciální aminoskupiny, které velmi účinně komplexují měď železo a jiné kovy. Autooxidačními reakcemi vznikají aldehydy, které snadno podléhají oxidaci, a o kterých se předpokládá, že se účastní autooxidačních reakcí. Chelatační činidla na bázi aminů a zvláště na bázi terciálních aminů, jsou výhodná rovněž proto, že vedle vytváření komplexů s kovy zároveň reagují s aldehydy a tím inhibují auto-oxidační reakce.
Přípravky podle tohoto vynálezu obsahují alespoň 0,01 hmotn.%, s výhodou alespoň 0,05 hmotn.%, výhodněji alespoň 0,10 hmotn.%, ještě výhodněji 0,5 hmotn.%, a nejvýhodněji alespoň 0,75 hmotn.%
- 132 « »'«< 4 4 ·· ·· · 4 4 »4
4 4 4 · · · 4 4 · · «44 4 4 4* 4444 a zároveň méně než 10 hmotn.%, s výhodou méně než 5,0 hmotn.% a výhodněji méně než 1,0 hmotn.% chelatačního činidla vytvářejícího komplexy s kovy. V přípravcích podle tohoto vynálezu jsou zvláště preferovány koncentrace nižší než 1,0 hmotn.protože vyšší koncentrace chelatačního činidla vytvářejícího komplexy s kovy snižují stálost přípravku.
Chelatační činidla vytvářející komplexy s kovy na bázi aminů, vhodná pro použití při postupech podle tohoto vynálezu, mají tento obecný vzorec:
(Ri) (R2)N (CX2) nN (R3) (R4) kde X je skupina zvolená ze souboru skupin sestávajícího z vodíku, nerozvětveného nebo rozvětveného, substituovaného nebo nesubstituovaného alkylu s 1 až 10 atomy uhlíku, a substituovaného nebo nesubstituovaného arylu s alespoň 6 atomy uhlíku; n je přirozené číslo 0 až 6; Ri, R2, R3z a R4 jsou nezávisle na sobě zvolen ze skupiny sestávající z alkylu, arylu, alkarylu arylalkylu, hydroxyalkylu, polyhydroxyalkylu, polyalkyletheru obecného vzorce ( (CH2) yO) zR7, kde R7 je vodík nebo nerozvětvený, rozvětvený, substituovaný nebo nesubstituovaný alkylový řetězec s 1 až 10 atomy uhlíku a kde y je přirozené číslo 2 až 10 a z je přirozené číslo 1 až 30, z alkoxyskupiny, z polyalkoxyskupiny obecného vzorce (O (CH2) y) zR7, ze skupiny -C(O)Rg kde Rg jsou alkyly, alkaryly, arylalkyly, hydroxyalkyly, polyhydroxyalkyly a polyalkyethery stejné jako Ri, R2, R3 a R4, a ze skupiny (CX2)nN(R5) (R6) , přičemž pouze jedna skupina Rx, R2, R3 nebo R4 může být skupina (CX2)nN(Rs) (Re) / ve které Rs a R6 jsou alkyly, alkaryly, arylalkyly, hydroxyalkyly, polyhydroxyalkyly, polyalkylethery, alkoxyskupiny á polyalkoxyskupiny stejné jako Ri, R2, R3 a R4; a buď kombinací Ri + R3, nebo R4, nebo R4 nebo R2 + R3 nebo R4 může vzniknout cyklický substituent.
99
9 9 *
··«»
133
Preferovanými látkami tohoto typu jsou látky, ve kterých Rlz R2, R3 a R4 jsou nezávisle na sobě zvoleny ze skupiny sestávající z alkylové skupiny s 1 až 10 atomy uhlíku a z hydroxyalkylové skupiny s 1 až 5 atomy uhlíku, s výhodou z ethylu, methylu, hydroxyethylu, hydroxypropylu a isohydroxypropylu. Obsah dusíku v těchto látkách je vyšší než 1 hmotn.%, s výhodou vyšší než 7 hmotn.%. Preferovanou látkou tohoto typu je tetrakis-(2hydroxylpropyl)-ethylendiamin (TPEDj .
Jinými vhodnými vodorozpustnými chelatačními činidly jsou látky zvolené ze skupiny sestávající z aminokarboxylátů, aminofosfonátů, polysubstituovaných aromatických chelatačních činidel a ze směsí těchto látek. Vhodná jsou chelatační činidla uvedená ve zmíněném patentu USA č. 5 759 990 od sloupce 26, ř. 29 do sloupce 27, ř. 38.
Vhodným chelatačním činidlem na bázi aminů, vytvářejícím komplexy s kovy, které může být použit při postupech podle tohoto vynálezu, je EDDS (ethylendiamin-N.N'-dijantaran), který je popsán ve shora citovaném patentu USA č. 4 704 233 a který má vzorec (ve formě volné kyseliny):
HN(L)C2H4N(L)H kde L je skupina CH2(COOH)CH2(COOH).
Při postupech podle tohoto vynálezu může být použit značný počet chelatačních činidel včetně jednoduchých polykarboxylátů jako jsou citráty, oxydijantarany a podobně, tato chelatační činidla však při stejné hmotnosti vykazují nižší účinnost než aminokarboxyláty a fosfonáty. Je proto třeba upravit jejich koncentraci tak, aby tato jejich nižší chelatační účinnost byla zohledněna. Chelatační činidla vhodná pro použití při postupech podle tohoto vynálezu mají s výhodou konstantu komplexity (plně ionizovaného chelatačního činidlo) pro měďnaté ionty alespoň 5, s výhodou alespoň 7. Obvykle je obsah chelatačních činidel 0,05 hmotn.% až
0., · » ·
134 hmotn.%, výhodněji 0,75 hmotn.% až 5 hmotn.%, vztaženo ke hmotnosti přípravků podle tohoto vynálezu, toto se však netýká chelatačních činidel používaných jako stabilizátory. Preferovanými chelatačními činidly jsou DETMP, DETPA, NTA, EDDS, a EDTA.
Při postupech podle tohoto vynálezu je možno použít i směsi chelatačních činidel vytvářejících komplexy s kovy.
ii) Optická zjasňovadla
Optická zjasňovadla jsou látky, které jsou rovněž známy pod názvem fluorescenční bělicí činidla (FWAs - fluorescent whitening agents) nebo fluorescenční zjasňovadla. Tyto látky způsobují uchování bělosti kompenzací zabarvení do žlutá nanesením komplementární barvy na příslušnou tkaninu, které způsobí že se nežádoucí zažloutnutí stane neviditelným. Bez ohledu na teoretické úvahy lze předpokládat, že autooxidací látek s více dvojnými vazbami vznikají sloučeniny,. které se jeví na bílých tkaninách žluté, protože tyto sloučeniny absorbují záření kratších vlnových délek v rozsahu od fialového do modrého, tj. záření o vlnových délkách v rozmezí 370,až 550 nm. Optická zjasňovadla nahrazují tuto absorbovanou část spektra a tím způsobují, že je zachován bílý vzhled. Optická zjasňovadla absorbují ultrafialové záření kratších vlnových délek a emitují fluorescenční záření v modré až modrofialové oblasti spektra.
Přípravek podle tohoto vynálezu obsahuje alespoň 0,005 %, s výhodou alespoň 0,01 %, výhodněji alespoň 0,05 %, ještě výhodněji alespoň 0,1 %, ještě výhodněji alespoň 0,17 % a zároveň méně než 5 %, s výhodou méně než 3 %, výhodněji méně než 2 % a nejvýhodněji méně než 1 % činidla známého jako optické zjasňovadlo.
V přítomnosti chelatačního činidla vytvářejícího komplexy s kovy se používají nižší koncentrace zjasňovadla. V nepřítomnosti chelatačního činidla vytvářejícího komplexy s kovy je vhodné použít vyšší koncentrace zjasňovadla.
Preferovaná optická zjasňovadla jsou bezbarvé látky neabsorbu0 · '·
I»'
0«
135
jící světlo ve viditelné části spektra. Preferovaná optická zjasňovadla jsou rovněž světlostálá, což znamená, že tyto látky vlivem slunečního záření podstatným způsobem nedegradují. Optická zjasňovadla, vhodná pro použití při postupech podle tohoto vynálezu, absorbují záření v ultrafialové části spektra mezi 275 až 400 nm a emitují záření ve fialové až modrofialové části spektra při 400 až 550 nm. S výhodou obsahují molekuly těchto optických zjasňovadel systém konjugovaných dvojných vazeb. Optickými zjasňovadly jsou obvykle, nikoli však vždy, deriváty stilbenu nebo 4,4'-diaminostilbenu, bifenyl, pětičlenné heterocykly jako triazoly, oxazoly, imidiazoly a podobně, nebo šestičlenné heterocykly (kumariny, naftalamid, s-triazin, atd.). Řada zjasňovadel je popsána v třetím vydání Kirk-Othmer Encyklopedia of Chemistry na str. 214 až 226 a v odkazech uvedených v této příručce a dále v patentu USA č. 5 759 990, ve sloupci 21, ř. 15 až 60, přičemž tyto dokumenty jsou zde uvedeny jako odkazy. Preferována jsou iontová zjasňovadla s pozitivním nebo negativním nábojem, protože tyto látky se v přípravcích podle tohoto vynálezu lépe rozpouštějí, což usnadňuje jejich přípravu, a protože jsou stálejší.
Příklady preferovaných zjasňovadel jsou Optiblanc® GL a Optiblanc® LSN vyráběné firmou 3V lne., Weehawken, New Jersey, Tinopals® CBS, SP Slurry 33, PLC, UNPA-GX, 4BM, 4BMS, 5BM, 5BMS, 5BMGX, AMS-GX, DMS-X, DCS Fluid, K, ERN, LCS, LFW a TAS, Univex®,
SK, ERN, a AT, vyráběné firmou Ciba, High Point, North Carolina, a Blankophor®, FBW, FB, LPG, a HRS, vyráběné firmou Mobay. Vedle potlačování autooxidace některá zjasňovadla rovněž potlačují odbarvování tkanin.
iii) Látky zabraňující žloutnutí tkanin
Látky zabraňující žloutnutí tkanin rovněž přispívají k zachování bělosti tkanin kompenzací jejich žlutého vzhledu, která je opět dosažena přidáním látky s komplementární barvou, způsobující že nežádoucí zažloutnutí tkaniny se stane nepozorovatelným. Po• 9· • 4 ··
4· »
· • ·*·
136 dobně jako optická zjasňovadla tedy látky zabraňující žloutnutí tkanin nahrazují příslušnou chybějící část spektra a tím způsobují, že je zachován bílý vzhled tkaniny. Obvykle jsou látky zabraňující žloutnutí tkanin obsaženy v přípravcích podle tohoto vynálezu v koncentracích alespoň 0,005 hmotn.%, výhodněji alespoň 0,001 hmotn.%, ještě výhodněji alespoň 0,005 hmotn.% a nejvýhodněji alespoň 0,01 hmotn.%, a zároveň v koncentracích nižších než 10 hmotn.%, s výhodou nižších než 5 hmotn.%, a výhodněji nižších než 1 hmotn.%, vztaženo k celkové hmotnosti přípravku. Příklady těchto látek jsou Polar Brilliant Blue (Acid Blue 127:1), Liquitint Patent Blue a Liquitint Blue 65, vyráběné firmou Milliken & Company, a Acid Blue 80, vyráběná Hilton-Davis Co., Cincinnati, Ohio. Mohou být rovněž použita olejorozpustná modrá barviva a pigmenty.
(iv) Látky absorbující UV-záření
Bez ohledu na teoretické úvahy působí látky absorbující UVzáření tak, že chrání tkaniny všechny nenasycené nebo polynenasycené sloučeniny před vlivem UV-záření. Je známo, že UV-záření iniciuje autooxidační procesy a látky absorbující UV-záření mohou být naneseny na tkaniny tak, že přístup UV-záření je blokován a tkanina spolu s přípravkem zabraňují iniciaci autooxidace.
Látka absorbující UV-záření s výhodou absorbuje záření o vlnových délkách 315 až 400 nm a s výhodou se jedná o pevnou látku s bodem tání 25°C až 75°C, výhodněji 25°C až 50°C. Látky absorbující UV-záření jsou obsaženy v koncentracích alespoň
0,005 hmotn.% s výhodou alespoň 0,05 hmotn.% a zároveň v koncentracích nižších než 10 hmotn.%, s výhodou nižších než 5 hmotn.%, vztaženo ke hmotnosti tohoto přípravku.
Látky absorbující UV-záření s výhodou obsahují alespoň jeden chromofor zvolený ze skupiny sestávající z:
ω fenylbenztriazol
2-hydroxybenzofenon
dibenzoylmethan (IV)
fenylbenzimidazol (V) yryU estery kyseliny p-aminobenzoové (PABA) (VI)
estery kyseliny skořicové »’ 00«i *'* 4 ·♦♦ '0 _
0«·
138
estery kyseliny 2-kyano-3,3-difenylpropenové (vm)
OH
estery kyseliny salicylové a (IX), směsi těchto látek, kde skupina R je vodík, methyl, ethyl, rozvětvený nebo nerozvětvený alkyl Ci až C22 a směsi těchto skupin, s výhodou methyl a kde sloučenina obsahující chromofor je světlostálé barvivo obsahující s výhodou alespoň jednu organickou skupinu C8—C22, jejíž chromofor absorbuje záření při vlnové délce 290 až 450 nm a jedná se o sloučeninu, kterou je pevná látka s bodem tání 25 až 90°C, nebo případně viskózní kapalina při teplotě nižší než 40°C.
S výhodou je látkou absorbující UV-záření sloučenina obsahující alespoň jeden chromofor zvolený z skupiny sestávající ze sloučenin (I), (II), (III), (IV), (V), (VII), (VIII), a jejich směsí, výhodněji je látkou absorbující UV-záření sloučenina obsahující alespoň jeden chromofor zvolený z skupiny sestávající z (I), (II), (III), (IV) a jejich směsí, a ještě výhodněji ze skupiny sestávající z (I) a (Π) a jejich směsí. Zvláště preferovány jsou sloučeniny obsahující chromofor vzorce (I).
Nejvýhodněji jsou látky absorbující UV-záření zvoleny ze skupiny sestávající z:
'· 9ί» · • 9» 9 9'
9 9
9 9 •I 9 9
Ι'Μ i \ť
139 '♦·' 94» ·· •J feý 9'
99 9 ·
9,, ·
9 9.9 999
(IV)
R4 je vodík, alkyl Ci až C22 alkylová skupina, a směsi skupin, s výhodou methyl, alkyl C8 až C22 a směsi těchto skupin, výhodněji je jedna skupina R4 alkyl Ci0 až C20, s výhodou alkyl Ci2 až C18, a druhá skupina R4 je methyl;
R5 je vodík, hydroxyskupina, alkyl Ci až C22 (který může být přerušen esterovou, amidovou nebo etherovou skupinou) a směsi těchto skupin, s výhodou vodík, hydroxyskupina, a směsi těchto skupin, výhodněji vodík;
R6 je vodík, hydroxyskupina, methoxyskupina, alkyl Ci až C22 (který může být přerušen esterovou, amidovou nebo etherovou skupinou) , a směsi těchto skupin, s výhodou alkyl Ci až C22 přerušený etherovou nebo esterovou skupinou, a směsi těchto skupin, výhodněji methoxyskupina, alkyl C8 až C22 přerušený esterovou skupinou a směsi těchto skupin;
R7 je vodík, hydroxyskupina, nebo alkyl Ci až C2o, s výhodou vodík nebo hydroxyskupina, výhodněji hydroxyskupina;
R8 je vodík, hydroxyskupina, nebo alkyl Ci až C22 (který může být přerušen esterovou, amidovou nebo etherovou skupinou), s vý• to totototo > to to to toto·
140 • · to. to.jto • · to · >
to to to to to to t to to to to to to to· toto totototo hodou alkyl Cx až C22; výhodněji alkyl Ci až C8 a ještě výhodněji methyl, amyl nebo dodecyl; a
R9 je vodík, hydroxyskupina, nebo alkyl Ci až C22z (který může být přerušen esterovou, amidovou, nebo etherovou skupinou); s výhodou amyl, methylfenyl, nebo alkyldimethyl butanoátová skupina s alkyly odvozenými z mastných kyselin kokosového oleje.
Tyto látky absorbující UV-záření absorbují záření při vlnových délkách v rozmezí 290 až 450 nm, s výhodou v rozmezí 315 až 400 nm.
Preferované látky absorbující UV-zářeni podle tohoto vynálezu jsou zvoleny ze skupiny sestávající z derivátů PABA, benzofenonů, kyseliny skořicové, a fenylbenztriazolů, konkrétně z oktyldimethyl PABA, laurylesteru dimethyl PABA, oleylesteru dimethyl PABA, benzofenon-3-alkylacetátetheretheru s alkyly odvozenými od mastných kyselin kokosového oleje, benzofenonů vyráběného pod obchodní značkou Spectra-Sorb® UV-9 firmou Cyanamid, 2—(2’ — hydroxy-3’,5’-di-terc-amylfenyl-benzotriazolu, vyráběného pod obchodní značkou Tinuvin®328 firmou Ciba-Geigy, z 2-(2'-hydroxy-3’P (alkyldimethylbutanoát)-5'-methylfenyl) benzotriazolu s alkyly $·· odvozenými z kokosového oleje a ze směsí těchto látek. Preferovanými látkami absorbujícími UV-záření podle tohoto vynálezu jsou deriváty benzotriazolu, protože tyto látky absorbují v širokém pásmu UV- oblasti. Preferované deriváty benzotriazolu jsou zvoleny ze skupiny sestávající z 2-(2’-hydroxy-3’-dodecyl-5'methylfenyl) benzotriazolu vyráběného pod obchodní značkou Tinuvin®571 (Ciba) firmou Ciba-Geigy, a z alkyl-3-[3'-(2Hbenztriazol-2’-yl)-5-terc-butyl-4’-hydroxyfenyl] propionátu s alkyly odvozenými z mastných kyselin kokosového oleje.
Mohou být použity i běžné látky absorbující UV-záření, tyto látky jsou však obecně méně vhodné, protože se s menší účinností rozprostírají na površích, někdy odbarvují tkaniny, nejsou vždy stálé nebo kompatibilní s jinými složkami přípravku a jsou často drahé.
141
* « · • · · ♦ ·
·.·
v) Stabilizátory oxidačních procesů
Stabilizátory oxidačních procesů mohou být přítomny v přípravcích podle tohoto vynálezu, aby se předcházelo žloutnutí. Tyto látky působí jako inhibitory oxidačních procesy a tím předcházejí autooxidaci a/nebo autooxidaci inhibují. Termín stabilizátor oxidačních procesů, jak je používán při postupech podle tohoto vynálezu, zahrnuje antioxidační činidla a redukující látky. Tyto látky jsou přítomny v koncentracích 0 % až 2 %, s výhodou 0,01 % až 0,2 %, výhodněji 0, 035 % až 0,1 %, jedná-li se o antioxidační činidla a s výhodou v koncentracích 0,01 % až 0,2 %, jedná-li se o redukující látky.
Příklady antioxidačních činidel, které mohou být součástí přípravků a postupů podle tohoto vynálezu, zahrnují směs kyseliny askorbové, palmitátu kyseliny askorbové, propyl-gallátu, vyráběnou firmou Eastman Chemical Products, Inc., pod obchodními značkami Tenox® PG a Tenox® S-l; směs BHT (butylderivát hydroxytoluenu), BHA (butylderivát hydroxyanisolu), směs propyl-gallátu a kyseliny citrónové, vyráběná firmou Eastman Chemical Products,
Inc., pod obchodní značkou Tenox®-6; butylovaný hydroxytoluen, vyráběný firmou UOP Process Division pod obchodní značkou Sustane® BHT; terciální butylhydrochinon, vyráběný firmou Eastman Chemical Products, Inc., jako Tenox® TBHQ; přirozené tokoferoly, vyráběné firmou Eastman Chemical Products, Inc., jako Tenox® GTl/GT-2; a butylovaný hydroxyanisol, vyráběný firmou Eastman Chemical Products, Inc., jako BHA; estery kyseliny gallové s vyššími alkyly (C8-C22) t například dodecyl gallát; Irganox® 1010; Irganox® 1035; Irganox®B 1171; Irganox® 1425; Irganox®3114; Irganox® 3125 a směsi těchto látek; s výhodou Irganox® 3125, Irganox®1425, Irganox® 3114, a směsi těchto látek; výhodněji samotný Irganox®3125 nebo jeho směs s kyselinou citrónovou a/nebo s jinými chelatačními činidly jako je isopropyl-citrát, Bequest® 2010, vyráběný firmou Monsanto, což je 1-hydroxyethyliden·»<. φ φ* · »< *1Φ
Φ Φ ΦΦ
142
Φ ΦφΙ «·
• φ1 v ·, ♦l ».·
Φ tl ·
9; Φ, Φ φφφ
··· ·« Φφ.1 φφφφ
I, 1-difosfonová kyselina (etidronová kyselina), a Tiron®, vyráběný firmou Kodak, což je sodná sůl 4,5-dihydroxy-m-benzensulfonové kyseliny, a DTPA®, vyráběný firmou Aldrich, což je diethylentriaminpentactová kyselina.
vi) Kombinace látek udržujících bělost
Pro použití při postupech podle tohoto vynálezu jsou rovněž vhodné kombinace látek udržujících bělost.
11) Směsi shora uvedených látek
V polymerních přípravcích podle tohoto vynálezu je možno použít velkou řadu směsí a kombinací pomocných látek snižujících mačkavost tkanin, látek potlačujících zápach, vonných složek, bakteriostatik, aminokarboxylátových chelatačních činidel, vodorozpustných polyiontových polymerů, látek s antistatickými účinky, repelentů, barviv a látek zabraňujících ucpávání
II. Aplikace přípravku na tkaninu rozstřikováním
Pro dosažení optimální účinnosti přípravku pro nemačkavou úpravu tkanin nanášeného rozstřikováním je třeba postupovat optimálním způsobem při jeho aplikaci. Základním parametrem ovlivňujícím minimalizaci tvorby skvrn a doby sušení je rovnoměrná distribuce kapalného výrobku na povrch tkaniny. Rovnoměrná distribuce při aplikaci přípravku na tkaninu rozstřikováním je měřena na základě objemu výrobku naneseného na jednotku povrchu a standardní odchylky této veličiny. Aby se dosáhlo rovnoměrné distribuce, musí být zařízením používaným pro nanášení dosaženo takové aplikace přípravku na tkaninu rozstřikováním, který splňuje podmínky dané objemem výrobku naneseným na jednotku oblast a standardní odchylkou této veličiny, uvedené v popisu postupů podle tohoto vynálezu.
4' 444 4
0< 4 0
0 40
4
0. 0
143 i* » 4 «
0
0. '4
00
Aby bylo dosaženo rovnoměrné distribuce, musí přípravek rovněž splňovat určité požadavky. Bez ohledu na teoretické úvahy lze očekávat, že při vzrůstající viskozitě se stává stále obtížnějším vytvořit kapičky spreje, v důsledku toho se rozstřikovací kužel zužuje, čímž je způsobeno, že kapalina je rovnoměrně aplikována na stále menší oblasti na povrchu tkaniny a tím může docházet k vytváření skvrn i v případech, že je použito vhodné zařízení pro SDrenování. Proto musí r>ří nrAvpk sni rln^7-aP bsl-p DOŽadavkv tvkaií — cí se strukturní viskozity. Strukturní viskozita je obvykle vyjadřována jako Troutonův poměr, který je poměrem strukturní viskozity k dynamické viskozitě.
Existuje řada technik pro měření reologických vlastností. Tyto techniky obvykle spadají do dvou kategorií. Prvá z těchto kategorií zahrnuje průtočná zařízení, druhý stacionární zařízení.
Je třeba podotknout, že přesnější je nazývat tato zařízení přístroji na měření viskozitních indexů než rheometery, protože měření v zařízeních pro měření strukturní viskozity zpravidla nejsou prosta vlivu dodatečného napětí.
Většina zařízení prvého typu je vhodná spíše na tekutiny schopné vytvářet vlákna. Při použití těchto technik se obvykle aplikují nízké gradienty napětí na vysoce viskózní nebo elastické tekutiny. Proto je jejich aplikace na tekutiny určené pro sprejování omezená. Příklady těchto technik využívajících tvorbu vláken jsou spřádání vláken, padající kapička nebo protahování vlákna.
Pro kapaliny, které nemohou vytvářet vlákna jsou vhodné techniky založené na měření poklesu tlaku, při kterých tekutina protéká otvorem. Interpretace získaných dat však není jednoznačná, dokonce ani pro newtonské kapaliny. Obtíže při měření prováděná s nenewtonskými jsou ještě výraznější, vzhledem k vytváření recirkulačních vírů a k výskytu viskoelastických anomálií. Jinými možnostmi měření za toku techniky založené na průtoku náplněmi nebo soustavami sít. Stoupající odpor při průtoku náplněmi nebo síty ukazuje na strukturní viskozitu. Průtok soustavami sít však
144
•' · Λ • 99 ·· 9- 9 9 • • 99 '9. 9 • ·· • %
• ···
♦ • i 9 1} • • · •
999 11 ·»♦·
poskytuje spíše relativní index strukturní viskozity, než absolutní hodnoty strukturní viskozity.
Mohou být použita rovněž stacionární zařízení. Průmyslově je vyráběn rheometr na bázi protiproudých trysek Rhrometrics RPX (Rheometric Scientific lne., Piscataway, NJ). Konečné porovnání strukturních viskozit získaných měřením pomocí různých shora uvedených zařízení je obtížné vzhledem k různému typu působení každého z nich na měřené vzorky, který je příčinou, že získané hodnoty viskozity se mohou značně lišit.
Sprejovacím zařízením, kterým je dosahováno přijatelně rovnoměrné a účinné aplikace přípravku na tkaninu rozstřikováním, se nanáší méně než 0,011 ml na 1 cm2 tkaniny, s výhodou je tato hodnota nižší než 0, 0078 ml/cm2, výhodněji nižší než 0, 0054 ml/cm2, ještě výhodněji méně než 0,0039 ml/cm2, a nejvýhodněji méně než 0,0031 ml/cm2, při standardní odchylce nižší než 0,0087 ml/cm2, s výhodou nižší než 0,0078 ml/cm2, výhodněji nižší než
0, 0047 ml/cm2, ještě výhodněji nižší než 0, 0034 ml/cm2, ještě výhodněji nižší než 0,0031 ml/cm2 a nejvýhodněji nižší než 0, 0028 ml/cm2.
Troutonův poměr při napětí při protahování a napětí ve střihu nižším 20,000 s_1 by mel být nižší než 10 000, s výhodou nižší než 5000, výhodněji nižší než 1000, ještě výhodněji nižší než 500, a nejvýhodněji nižší než 100.
Vhodnými zařízeními pro sprejování používanými při postupech podle tohoto vynálezu jsou mimo jiné výrobek firmy Continental Sprayers lne. Indesco T-8500 a výrobky firmy Continental Sprayers lne. TS-800-2 a TS-800-2E.
III. Výrobek
Předmětem tohoto vynálezu jsou rovněž výrobky sestávající z 1) nádoby, 2) přípravku, a 3) případně, ale s výhodou, z návodu. Jak
145 je popsáno dále, mohou být použity různé nádoby, přípravky, a návody.
Předmětem tohoto vynálezu jsou dále výrobky sestávající ze 1) substrátu, 2) přípravku, a 3) návodu. V tomto provedení mohou být použity různé substráty, přípravky a návody. Součástí výrobků podle tohoto vynálezu je s výhodou návod, dodávaný obvykle zároveň s nádobou nebo substrátem. Obsahem návodu je obvykle informace pro uživatele výrobků podle tohoto vyp.álezu o množství přípravku, které má být použit k příslušnému účelu a upozornění na případné problémy této aplikace, a/nebo informace týkající se dalších účinků výrobku, jako je jeho schopnost ničení nebo potlačování mikroorganismů, potlačování pachů a/nebo jeho antistatické účinky, kterými se přípravek vyznačuje vedle poskytování nemačkavé úpravy tkanin. Je důležité, aby uživatel byl o těchto vlastnostech přípravku informován, jinak by si nebyl vědom skutečnosti, že přípravek je schopen příslušné problémy nebo kombinace problémů řešit.
Slovní spojení zároveň s, jak je používáno v této souvislosti, znamená, že návod je buď přímo vytištěn na nádobě nebo substrátu, nebo že je přiložen, například ve formě brožury, tištěné informace, elektronické informace a/nebo informace na zvukovém nosiči, čímž se dosáhne přenesení příslušné informace k uživateli výrobku. Návod s výhodou obsahuje informaci o aplikaci účinného množství přípravku, s výhodou sprej ováním, kterou se dosahuje žádaný efekt, například nemačkavá úprava, nebo zároveň i bakteriostatický a/nebo antistatický účinek atd. Rovněž se může tato informace týkat potlačení a/nebo snížení pachů.
Podrobnější popis návodu je uveden dále.
A) Nádoba
Součástí výrobku podle tohoto vynálezu je nádoba, jako například sprejové balení. Aby byla možná aplikace přípravku pro snížení mačkavosti tkanin, je tento přípravek umístěn uvnitř sprejo»fl ··** fl · • · ·»
- 146 *· flflfl 4 vého balení, což umožňuje jeho aplikaci na tkaniny. Tímto sprejovým balením, umožňujícím vznik spreje tvořené kapičkami kapaliny, může být jakékoliv ručně ovládané sprejovací zařízení známé z dosavadního stavu techniky, například samočinný typ, typ s čerpadlem, neaerosolový typ s pohonným mediem, a aerosolový typ, sloužící k nemačkavé úpravě tkanin na malých plochách tkanin a/nebo na malý počet oděvů, jakož i sprejovací zařízení s vnějším o τη ττΗ r\rir> r\rr> cn^rlrmn unravn Τ γχ/λύτ-τλΈΛ Ί-ί z-.
X X O X X \_XLL, V XX\_/ <wi.XX VX A. X X V* KX* X U* J- <_X V «_Χ V J_ J\. jf <_.XX l—JVČtXl-l-il d / úpravu velkého počtu oděvů. Jako sprejová balení používaná při postupech podle tohoto vynálezu nejsou obvykle vhodná taková balení, která způsobují výraznější pěnění čirého vodného přípravku pro nemačkavou úpravu tkanin. Bylo zjištěno, že účinnost stoupá s poklesem velikosti kapiček. Sauterův průměr těchto kapiček je 10 pm až 250 pm, výhodněji 20 pm až 120 pm. Jak již bylo uvedeno dříve, schopnost poskytovat nemačkavou úpravu tkanin stoupá se zmenšováním průměru částeček (kapiček), zvláště je-li přítomna povrchově aktivní látka.
Sprejovým balením může být zařízení pro přípravu aerosolu používané pro nanášení. Součástí zmíněného zařízení pro přípravu aerosolu je nádoba konstruovaná způsobem běžným pro tato zařízení. Zařízení používané pro nanášení musí být schopné odolat vnitřnímu přetlaku 0,24 až 0,86 MPa, výhodněji 0,24 až 0,58 MPa. Důležitým požadavkem, týkajícím se zařízení používaného pro nanášení, je to, aby jeho součástí byl ventil, jehož pomocí se čirý, vodný přípravek pro nemačkavou úpravu tkanin obsažený v tomto zařízení převede do formy velmi jemných rozptýlených částic, resp. kapiček. Součástí tohoto zařízení používaného pro nanášení je uzavřená nádoba, uvnitř které je zvýšený tlak, ze které je čirý vodný přípravek pro nemačkavou úpravu tkanin nanášen pomocí speciálního souboru sestávajícího ze spouštěcího a pohonného zařízení a ventil uzavírajícího prostor, ve kterém je zvýšený tlak. Tlak v aerosolovém zařízení používaném pro nanášení přípravku je vyvoláván plynnou složkou obsaženou v tomto zařízení, obecně označo* »»
9 9 · ·
147
Μ 9··· ·;· • 9 99 • ·! · 9 9f 9 9 9V ·,·
9999 vanou jako hnací látka. Běžnými hnacími látkami, používanými v aerosolových zařízeních jsou například plynné uhlovodíky, isobutan a směsi halogenovaných uhlovodíků. Halogenovanými uhlovodíky používanými jako hnací látky jsou mimo jiné chlorfluoruhlovodíky, které znečišťují životní prostředí, proto jejich použití tedy není žádoucí. Je-li v přípravku přítomen cyklodextrin, nejsou vhodné uhlovodíkové hnací látky, protože mohou vytvářet komplexy s molekulami cyklodextrinu a tím snižovat dostupnost nezko— mlexovaných molekul cyklodextrinu, absorbujících pachy. Preferovanými hnacími látkami jsou stlačený vzduch, dusík, inertní plyny, oxid uhličitý a podobně. Podrobnější popis průmyslově vyráběných aerosolových sprejovacích zařízení je uveden v patentech USA č. 3 436 772, autor Stebbins, uděleném 8. dubna 1969 a
č. 3 600 325, autoři Kaufinan a kol., uděleném 17. srpna 1971, které jsou zde oba uvedeny jako odkazy.
S výhodou může být sprejovým balením natlakovaná nádoba se svinutou vložkou a elastomerním pouzdrem. Součástí těchto zařízení je soubor vložka-pouzdro obsahující tenkou pružnou radiálně expandovateinou svinutou plastovou vložku o tloušťce 0,025 až 0,051 cm, uvnitř válcovitého pouzdra. Soubor vložka-pouzdro může udržovat podstatné množství přípravku pro nemačkavou úpravu tkanin uvnitř zásobníku, ze kterého je přípravek následně aplikován. Přesnější popis těchto sprejových balení může být nalezen v patentu USA č. 5 111 971, autor Winer, uděleném 12. května 1992 a v patentu č. 5 232 126, autor Winer, uděleném 3. srpna 1993, které jsou zde oba uvedeny jako odkazy. Jiným typem aerosolového sprejového balení je typ, ve kterém je přípravek pro nemačkavou úpravu tkanin přepážkou oddělen od hnací látky (kterou je s výhodou stlačený vzduch nebo dusík), popsaný v patentu USA č. 4 260 110, uděleném 7. dubna 1981, a zde uvedeném jako odkaz. Tento typ zařízení používaného pro nanášení je vyráběn firmou EP Spray Systems, East Hanover, New Jersey.
fcfc e fc • · *♦· ··»· • · • ··«
148 fcfc fc· fc ·· • · · ····· · • · ··· ·· ·< ···<
Výhodnějším sprejovým balením je neaerosolové balení s ručním nebo vnějším ovládáním, jehož součástí je čerpadlo. Součástmi toto sprejové balení s čerpadlem jsou nádoba a čerpadlo, které je bezpečně připevněno k nádobě. Součástí nádoby je její část obsahující vodný přípravek pro nemačkavou úpravu tkanin.
Mechanismus čerpadla se skládá z komory s konstantním objemem a s otvorem na jejím vnitřním konci. Uvnitř čerpadlové komory je umístěn píst, který může vykonávat uvnitř této komory pohyb tam a zpět. Pístnice čerpadla prochází stěnou komory a výstup z komory je na druhém konci dráhy pístu.
Nádoba a mechanismus čerpadla mohou být konstruovány z jakéhokoliv běžného materiálu vhodného k použití čerpadlových sprejovacích zařízení včetně polyethylenu, polypropylenu, polyethylentereftalátu, směsi polyethylenu vinylacetátu a kaučukovitých elastomerů. Preferovány nádoby zhotovené z čirého materiálu, například z polyethylentereftalátu. Jinými vhodnými materiály mohou být ušlechtilá ocel a sklo. Podrobnější popis průmyslově vyráběných zařízení tohoto typu je uveden v patentech USA č. 4 895 279, autor Schultz, uděleném 23. ledna 1990, č. 4 735 447, autoři Schultz a kol., uděleném 5. dubna 1988, ač. 4 274 560, autor Carter, uděleném 23. června 1981, které jsou zde všechny uvedeny jako odkazy.
Nejvýhodnějším sprejovým balením je ručně ovládané a ručně poháněné sprejové balení. Součástí zmíněného ručně ovládaného a ručně poháněného sprejového balení je nádoba a pohonné zařízení, které mohou být zkonstruovány z jakéhokoliv běžného materiálu používaného při výrobě ručně ovládaných a ručně poháněných sprejových balení, včetně polyethylenu, polypropylenu, polyacetalu, polykarbonátu, polyethylentereftalátu, polyvinylchloridu, polystyrenu, směsí polyethylenu, vinylacetátu a kaučukovitého elastomeru. Jinými vhodnými materiály mohou být ušlechtilá ocel a sklo. Preferované nádoby jsou zhotoveny z čirého materiálu, například z polyethylentereftalátu. V ručně ovládaném a ručně poháněném spre149 • · ·· jovém balení nedochází ke vnikání hnací látky do přípravku absorbujícího pachy, a zpravidla při použití těchto balení nedochází k pěněni aplikovaného přípravku pro nemačkavou úpravu tkanin. Ručně ovládaným a ručně poháněným sprejovým balením je obvykle aplikováno určité množství samotného přípravku pro nemačkavou úpravu tkanin, obvykle působením pístu nebo měchu, který vypuzuje přípravek tryskou a tím vytváří jemný sprej kapaliny. Součástí zmíněného ručně ovládaného a ručně poháněného sprejového balení je obvykle čerpadlová komora s pístem nebo měchem, které se pohybují v určitém rozpětí vymezujícím objem čerpadlové komory.
V této čerpadlové komoře se nachází aplikovaný přípravek. Tento typ sprejového balení má obvykle na výstupu řídící ventil, omezující průchod aplikované tekutiny tryskou a určující tlak uvnitř komory. U sprejovacích zařízení s pístem se stlačením pohonného tlačítka vyvíjí tlak na tekutinu v komoře. Rovněž u sprejovacích zařízení s měchem se stlačením měchu se vyvíjí tlak na tekutinu v komoře. Vzestup tlaku kapaliny v komoře způsobuje, že se řídící ventil otevře a aplikovaná tekutina ve vypuzována přes vířivou komůrku a trysku a je rozptylována ve formě spreje. Nastavením krytu trysky je možno dosáhnout změnu vlastnosti vznikajícího spreje.
Uvolní-li se tlačítko pístového sprejového balení, vrátí se píst působením pera do jeho původní polohy. V případě provedení s měchem působí měch sám jako pero a vrací se do původní polohy.
Tím vzniká podtlak. Tekutina reagující na tyto změny tlaku uzavře výstupní ventil, zatímco vstupním ventilem je přípravek nasáván z reservoáru do komory.
Úplnější popis průmyslově vyráběných zařízení vhodných pro tento způsob aplikace přípravku je obsažen v patentech USA č. 4 082 223, autor Nozawa, uděleném 4. dubna 1978, č. 4 161 288, autor McKinney, uděleném 17. července 1985, č. 4 434 917, autor Saito a kol., uděleném 6. března 1984, č. 4 819 835, autor Tasa150
ki, uděleném 11. dubna 1989 a č. 5 303 867, autor Peterson, uděleném 9. dubna 1994, které jsou zde všechny uvedeny jako odkaz.
Pro použití při postupech podle tohoto vynálezu jsou vhodná různá ručně ovládaná a ručně poháněná sprejovací zařízení. Tato zařízení jsou běžně vyráběna různými firmami jako Calmar, lne., City of Industry, California; CSI (Continental Sprayers, lne.), St. Peters, Missouri; Berry Plastics Corp., Evansville, Indiana, výrobce sprejovacích zařízení Guala® a Seaquest Dispensing, Cary, Illinois.
Preferovanými ručně ovládanými a ručně poháněnými sprejovacími zařízeními jsou mimo jiné zazení Indesco T-8500, vyráběné firmou Continental Sprayers lne., TS-800-2 a TS-800-2E, vyráběné firmou Calmar, lne. Tato zařízení se vyznačují vytvářením jemného a rovnoměrného spreje a jeho reprodukovatelným objemem.. Více preferována jsou sprejovací zařízení s předkompresí, vytvářející ještě jemnější a rovnoměrnější sprej, kterými jsou sprejovací zařízení vyráběná japonskou firmou Yoshino. Ručně ovládaná a ručně poháněná sprejovací zařízení mohou být použita ve spojení s jakýmikoliv láhvemi nebo nádobami. Tyto láhve nebo nádoby mohou být vyrobeny z jakýchkoliv materiálů jako je polyethylen s vysokou hustotou, polypropylen, polyvinylchlorid, polystyren, polyethylentereftalát, sklo, nebo jiné materiály. S výhodou je pro tento účel možno použít polyethylen s vysokou hustotou nebo čirý polyethylentereftalát.
Pro menší množství kapalin (28 až 226 g) je možno použít prstové čerpadlo se zásobníkem nebo válcovou láhví. Preferovaným čerpadlem pro toto použití je cylindrické čerpadlo Euromist® II vyráběné firmou Seaquest Dispensing. Více preferována jsou čerpadla s předkompresí.
Součástí výrobků podle tohoto vynálezu mohou být rovněž sprejová balení, která nejsou poháněna ručně. Slovním spojením nejsou poháněna ručně je míněno, že příslušné sprejové balení může být ovládáno ručně, ale síla nutná k aplikaci přípravku pro nemačka151 vou úpravu tkanin je jiného původu. Sprejovací zařízení, které nejsou poháněna ručně, zahrnují mimo jiné taková zařízení poháněná elektrickým proudem, proudem vzduchu nebo proudem kapaliny, elektrostatická sprejovací zařízení, a atomizéry. Do příslušného sprejovacího zařízení se plní přípravek pro nemačkavou úpravu tkanin za účelem jeho aplikace na tkaniny.
Sprejovací zařízení poháněná elektrickým proudem zahrnují tato zařízení obsahující elektricky poháněná čerpadla která vhánějí vodný přípravek pro nemačkavou úpravu tkanin do trysky a tím vytvářejí sprej kapalných kapiček. Sprejovací zařízení poháněná elektrickým proudem jsou přímo nebo hadicí/potrubím připojena k rezervoáru (například k láhvi) obsahující vodný přípravek pro nemačkavou úpravu tkanin. S výhodou jsou sprejovací zařízení poháněná elektrickým proudem napájena bateriemi na jedno použití (jako jsou průmyslově vyráběné alkalické baterie) nebo elektrickými akumulátory (jako jsou průmyslově vyráběné nikl-kadmiové baterie) . Sprejovací zařízení poháněná elektrickým proudem mohou rovněž být napájena standardními zdroji střídavého elektrického proudu, dostupnými ve většině budov. Rozstřikovací trysky mohou být různých typů podle požadovaných vlastností spreje (jako je průměr sprejovacího spray kužele a velikost částeček). Rovněž je možné použití výměnných trysek, kterým se dosahují různé vlastnosti spreje. Tryska může nebo nemusí mít nastavitelné clony, pomocí kterých je možno měnit vlastnosti spreje.
Příklady průmyslově vyráběných sprejovacích zařízení poháněných elektrickým proudem jsou uvedeny v patentu USA č. 4 865 255, autor Luvisotto, uděleném 12. září 1989, který je zde uveden jako odkaz. Preferovaná sprejovací zařízení poháněná elektřinou jsou běžně vyráběna různými firmami jako Solo, Newport News, Virginia (například, akumulátorové sprejovací zařízení Solo Spraystar™, uvedené v seznamu ručního nářadí pod č. US 460 395) a Multisprayer Systems, Minneapolis, Minnesota (například model Spray 1).
152
Sprejovací zařízení poháněná stlačeným vzduchem jsou známá pod označením střikací pistole. Proud tlakového vzduchu strhává vodný přípravek pro nemačkavou úpravu tkanin a rozstřikuje jej pomocí trysky za vzniku spreje. Přípravek pro nemačkavou úpravu tkanin může být dodáván zvláštní hadicí nebo potrubím, obvyklejší je jeho plnění do nádobky, která je součástí tohoto sprejovacího zařízení.
Příklady průmyslově vyráběných sprejovacich zařízení poháněných stlačeným vzduchem jsou uvedeny v patentech USA č. 1 536 352, autor Murray, uděleném 22. dubna 1924, ač. 4 221 339, autor Yoshikawá, uděleném 9. září 1980, které jsou zde uvedeny jako odkazy. Sprejovací zařízení poháněná stlačeným vzduchem jsou běžně vyráběna různými firmami jako Badger Air-Brush Co., Franklin Park, Illinois (například, model č. 155) a Wilton Air Brush Zařízení, Woodridge, Illinois (například objednací čísla 415-4000, 4154001, 415-4100).
Sprejovací zařízení poháněná kapalinami jsou běžně používána pro aplikaci agrochemikálií. Vodný přípravek pro nemačkavou úpravu tkanin je při použití těchto zařízení strhován do proudu tekutiny sáním, které je vytvářeno Venturiho efektem. Vysoká turbulence způsobuje smísení vodného přípravku pro nemačkavou úpravu tkanin s proudem kapaliny (obvykle vody), čímž vzniká směs s rovnoměrnou koncentrací. Pro tento způsob aplikace je možno použít vodný koncentrovaný přípravek pro nemačkavou úpravu tkanin podle tohoto vynálezu, který se ředí na žádanou koncentraci kapalinou, kterou je toto sprejovací zařízení poháněno.
Sprejovací zařízení poháněná kapalinami jsou běžně vyráběna různými firmami jako Chapin Manufacturing Works, Batavia, New York (například, model č. 6006).
V elektrostatických sprejovacich zařízeních je vodnému přípravku pro nemačkavou úpravu tkanin dodávána energie vysokým elektrickým potenciálem. Touto energií je přípravek atomizován a elektricky nabíjen za vzniku spreje jemných nabitých částic. Po9« ♦··· ► 9 9 • ···
153 té, co tyto nabité částice opustí sprejovací zařízení, jejich elektrický náboj způsobuje ze se navzájem odpuzují. To má dva účinky před tím, než sprej dosáhne svůj cíl. Prvním z nich je rozšíření celkového objemu, který sprej zaujímá. To je zvláště důležité v případě, že jsou sprejovány vzdálené a velké oblasti. Druhým účinkem je udržení původní velikosti částeček. Protože se částice navzájem odpuzují, nedochází snadno k jejich vzájemnému spojování na větší a těžší částice. To snižuje vliv přitažlivosti, a zvyšuje pravděpodobnost, že nabité částice dosáhnou svého cíle. Jakmile se množství negativně nabitých částic přiblíží svému cíli, odpuzují elektrony nacházející se na jeho povrchu směrem dovnitř, a tím tento povrch nabývá přechodně pozitivního náboje. Přitažlivé síly mezi částicemi a cílem překonávají vliv přitažlivosti a setrvačnosti. Jakmile jednotlivé částice dosáhnou cíle, místa jejich dopadu jsou elektricky neutralizována a nadále nejsou přitažlivá. Proto jsou.další volné částice přitahovány do bezprostředně sousedících míst a tento postup pokračuje až do obsazení celého povrch cílového předmětu. Elektrický náboj částic tedy zlepšuje jejich distribuci a snižuje vznik kapek.
Příklady průmyslově vyráběných elektrostatických sprejovacích zařízení jsou uvedeny patentech USA č. 5 222 664, autor Noakes, uděleném 29. června 1993, č. 4 962 885, autor Coffee, uděleném 16. října 1990, č. 2 695 002, autor Miller, uděleném v listopadu 1954, č. 5 405 090, autor Greene, uděleném 11. dubna 1995, č. 4 752 034, autor Kuhn, uděleném 21. června 1988, č. 2 989 241, autor Badger, uděleném v červnu 1961, které jsou zde všechny uvedeny jako odkazy. Elektrostatická sprejovací zařízení jsou běžně vyráběna firmami jako Tae v Tech Co, Jižní Korea a Spectrum, Houston, Texas.
Atomizéry dodávají energii vodnému přípravku pro nemačkavou úpravu tkanin zpravidla působením ultrazvuku dodávaného zdrojem ultrazvuku. To způsobuje atomizaci vodného přípravku pro nemačka-
154 • · vou úpravu tkanin. Různými typy atomizérů jsou ultrazvukové, plynové, dífuzérové a další.
Příklady průmyslově vyráběných atomizérů jsou uvedeny v patentech USA č. 3 901 443, autor Mitsui, uděleném 26. srpna 1975, č. 2 847 248, autor Schmitt, uděleném v srpnu 1958, č. 5 511 726, autor Greenspan, uděleném 30. dubna 1996, které jsou zde všechny uvedeny jako odkazy. Atomizéry jsou běžně vyráběny firmami jako A&D Engineering, lne., Milpitas, California (například ultrazvukový ruční atomizér model A&D Un-231) a Amici, lne., Spring City, Pennsylvania (vírový atomizér).
Součástí preferovaného výrobku podle tohoto vynálezu je sprejovací zařízení, které není poháněno ručně, jako je zařízení poháněné elektrickou baterií, obsahující vodný přípravek pro nemačkavou úpravu tkanin. Výhodněji je součástí preferovaného výrobku podle tohoto vynálezu sprejovací zařízení, které sestává z kombinace sprejovacího zařízení, které není poháněno ručně a zvláštní nádoby s vodným přípravkem pro nemačkavou úpravu tkanin, která se připojí ke sprejovacímu zařízení před jeho použitím a může být oddělena a znovu naplněna. Tato zvláštní nádoba může obsahovat přípravek o koncentraci vhodné pro použití, nebo koncentrovaný přípravek, který je třeba před použitím zředit, a/nebo, který je aplikován pomocí zřeďovacího sprejovacího zařízení, jako se pomocí sprejovacího zařízení přisávajícího kapalinu, které bylo popsáno shora.
Jak bylo již také uvedeno, je třeba, aby tato zvláštní nádoba byla takového tvaru, který se shoduje se zbytkem sprejovacího zařízení, aby bylo možno tyto dvě části pevně spojit, aniž by při pohybu, nárazu, a při manipulaci prováděné nezkušeným uživatelem docházelo k prosakování. Spojovací systém je s výhodou konstruován tak, že je bezpečný a s výhodou umožňuje nahrazení nádoby na kapalinu jinou nádobou, která je plná. Je-li zajištěna řádná shoda a jsou-li použita těsnění jak na sprejovacím zařízení, tak na nádobě, mohou být minimalizovány problémy s plněním, včetně
155
·· ···♦ 00 00 00
• '9 9 • 0 0 9 '0 9
* 904 0 0 9 0 • 9
• 0 0 · • · · • ·· • • 0 0 9 0999
minimalizace prosakování. Součástí sprejovacího zařízení může případně být výztuha zajišťující správnou polohu při připojování a/nebo umožňující aby nahraditelná nádoba měla tenčí stěny. Tím se minimalizuje množství materiálu, který je třeba recyklovat a/nebo který je požíván jednorázově. Těsnicím a připojovacím systémem může šroubovací uzávěr (sprayer), který umožňuje připojení náhradní nádoby s odpovídajícím šroubením. Dodatečné zajištění těsnosti je vhodné zajistit těsnicím kroužkem. Tato sroubení mohou být sroubení odpovídajících normovaných rozměrů. Je však velmi výhodné použít spojovací systém se šroubením nestandardních velikostí, který zaručuje použití správné kombinace sprejovací zářízení/láhev. Tím je možno zvýšit ochranu před případným použitím toxických tekutin.
Alternativními připojovacími systémy mohou být systémy běžně známé jako bajonetové uzávěru. Tyto systémy mohou být provedeny v celé řadě různých konfigurací, a tím lépe zajišťovat, že bude použita správná náhradní tekutina. Pohodlnější řešením je použití takového systému, který zároveň umožňuje použití uzávěru na láhev s rezervní tekutinou, který je zabezpečen proti otevření dětmi. Tento systém typu klíč a zámek tedy zajišťuje vysokou bezpečnost. Existuje řada způsobů, jak mohou být systémy tohoto typu konstruovány.
Je však třeba předejít tomu, aby použitá operace, kterou je prováděno plnění a uzavření sprejovacího zařízení, byla příliš obtížná. Je-li třeba, může být uvedený systém zámku a klíče integrální součástí spojovacího mechanismu. Pro zajištění správného doplnění nebo nového naplnění, mohou být příslušné mezikusy oddělitelné od tohoto systému. Tak například mohou být výztuha a nádoba konstruovány tak, aby byly kompatibilní. V tomto případě bude jedinečný tvar samotné nádoby dostatečnou zárukou, že doplnění nebo nové naplnění bude provedeno řádným způsobem.
Příklady šroubovacích a bajonetových spojovacích systémů mohou být nalezeny v patentu USA č. 4 781 311, uděleném 1. listopadu
4 « >(» 4 4 4 4 '4 4 4 4 4 b ‘4 % • ·Φ· 4 4* 4 4
156
1988 (Angular Positioned Trigger Sprayer with Selective SnapScrew Container Connection, Clorox), v patentu USA č. 5 560 505, uděleném 1. října 1996 (Container and Stopper Assembly Locked Together by Relative Rotation and Use Thereof, Cebal SA) , a v patentu USA č. 5 725 132, vydaném 10. března 1998 (Dispenser with Snap-Fit Container Connection, Centico International). Všechny tyto patenty jsou zde uvedeny jako odkaz.
b) Substrát
Přípravky pro nemačkavou úpravu tkanin mohou být až do doby jejich použití umístěny na substrát nebo do substrátu. V okamžiku použití se výrobek podle tohoto vynálezu (přípravek plus substrát) umístí do stroje nebo přístroje používaném pro úpravu fyzikální povahy a/nebo vzhledu oděvů, tkanin, nebo vláken. Příklady takových stroje nebo přístrojů jsou profesionální sušičky oděvů, domácí sušičky oděvů, nebo lázně používané pro konečnou úpravu tkanin v textilních továrnách. Substrátem může být jakýkoliv typ zásobníku zhotovený z jakéhokoliv materiálu, který přiměřeným způsobem uzavírá přípravek a zajišťuje jeho uchování ve stabilním stavu až do doby jeho použití.
Substrát musí rovněž zajišťovat uvolnění přípravku při jeho použití ve stroji nebo přístroji. Preferované substráty umožňují rovnoměrné uvolnění přípravku ve stroji nebo přístroji na oděvy, tkaniny nebo vlákna. Preferované substráty umožňují uvolnění přípravku takovým způsobem, že po uschnutí přípravku nedochází na oděvech, tkaninách, nebo vláknech ke znatelné tvorbě skvrn.
Substráty mohou mít různá prostorová uspořádání včetně trojrozměrného (například se může jednat o sférické nebo válcovité objekty, objekty tvaru kvádru, krychle, polygonální objekty, nepravidelné objekty a podobně), nebo mohou mít v podstatě dvojrozměrné uspořádání (rovinné, kruhové, ve tvaru kříže a podobně.). Preferovaná jsou taková prostorová uspořádání, která podporují dobrou distribuci přípravku na tkaniny v mechanických zařízeních po157
• 0' · · · · ··. ·*
užívaných k modifikaci fyzikálních vlastností oděvů, tkanin, nebo vláken. Tak například tvar substrátu používaný v sušičce oděvů má podporovat rovnoměrný pohyb všech oděvů nacházejících se v sušičce, aby se dosáhlo rovnoměrné distribuce zmíněného přípravku .
Substráty mohou být připravovány z mnoha materiálů nebo kombinací materiálů včetně plastů, nebo přírodních nebo syntetických, spřádaných nebo nespřádaných vláken. Příklady substrátů zahrnují substráty popsané v následujících patentech, které jsou zde uvedeny jako odkazy: patent USA č. 3 956 556, autor McQueary, udělený 11. května 1976; patent USA č. 5 376 287, autoři Borcher a kol., udělený 27. prosince 1994, patent USA č. 5 470 492, autoři Childs a kol. udělený 28. listopadu 1995, patent USA
č. 5 630 848, autoři Young a kol., udělený 20. května 1997; patent USA č. 5 376 287, autor Siklosi, udělený 27. května 1997, patent USA č. 5 804 548, auto Davis, udělený 8. září 1998, patent USA č. 5 840 675, autor Yeazell, udělený 24. listopadu 1998, patent USA č. 5 883 069, autoři Childs a kol., udělený 16. března 1999.
C) Přípravek
Výrobek podle tohoto vynálezu může obsahovat přípravek pro nemačkavou úpravu tkanin podle tohoto vynálezu popsaný shora v oddílu I. Přípravky podle tohoto vynálezu jsou s výhodou přítomny v nádobách jako jsou nádoby pro sprejové balení, které umožňují jejich snadnou aplikaci na tkaniny, které mají být upravovány. Přípravky podle tohoto vynálezu mohou rovněž být obsažený v substrátech, s výhodou v substrátech používaných pro úprava tkanin v sušičkách prádelen způsobem popsaným v tomto dokumentu.
D) Návod
Jak již bylo uvedeno, výrobek podle tohoto vynálezu může rovněž obsahovat přípravek podle tohoto vynálezu v nádobě zároveň
158
9 9 9 9 00 00
9 0 · 0 0Λ· 9 0
0 0 0 0 • 0
0 0 0 • 0 0 ·· 0 0 0 • · 9 00 0 0
s návodem na použití tohoto přípravku ve množstvích postačujících pro přípravu roztoku, jehož použitím je vedle dosažení nemačkavé úpravy tkanin možno řešit problémy případně získat výhody spočívající v ničení mikrobů nebo potlačování jejich výskytu; potlačování pachů; snížení doby a/nebo pracnosti žehlení tkanin; a/nebo snížení statického náboje. Je důležité, aby uživatel byl informován o těchto dalších prospěšných vlastnostech, protože by jinak nevěděl, že použitím přípravku podle tohoto vynálezu je možno řešit tyto problémy a/nebo využívat těchto jeho prospěšných vlastností .
Použité slovní spojení zároveň s znamená, že návod je buď přímo vytištěn na samotné nádobě s přípravkem, nebo že je přiložen například ve formě brožury, tištěné informace, elektronické informace a/nebo informace na zvukovém nosiči, čímž se dosáhne přenesení příslušné informace k uživateli výrobku. Návod s výhodou obsahuje informaci o aplikaci účinného množství přípravku, s výhodou sprejováním, kterou se dosahuje žádaný efekt, například nemačkavá úprava, nebo zároveň i bakteriostatický akce a/nebo antistatický účinek atd. Rovněž-může se tato informace může týkat potlačení a/nebo snížení pachů.
Návod na použití výrobků podle tohoto vynálezu může obsahovat informaci nebo informace jak dosáhnout zde popsaných výhod prováděním postupů podle tohoto vynálezu použitím přípravků pro nemačkavou úpravu tkanin podle tohoto vynálezu, včetně zde popsaných přípravků na bázi emulzí silikonového oleje.
IV. Způsob použití
Shora popsaný přípravek pro nemačkavou úpravu tkanin, obsahující polymer s karboxylovými skupinami a další složky, například bakteriostatické sloučenina a jiné látky, může být aplikován ve formě vodného roztoku účinného množství tohoto přípravku na povrch výrobku, který má být upravován. Aplikace se může provádět pomocí sprejovacího zařízení, substrátu, válce, podušky a podob159
fcfc fcfcfcfc fc fcfc fcfc • fc
• fc fc fcfc fc fc fc, fc fc
• fcfcfc • fc fc fc « •fc
• · fc fc • fc · fc
• · · fcfc • fc • fcfcfc
ně. Pro aplikaci tohoto přípravku pro nemačkavou úpravu tkanin jsou preferovány substráty (popsané v postupech podle tohoto vynálezu) a sprejovací zařízení. Účinné množství přípravku pro provádění nemačkavé úpravy tkanin je takové množství, které dostačuje k odstranění záhybů na tkaninách nebo tyto záhyby znatelně vyrovnává. Účinným množstvím pro potlačení zápachu, je množství definované při v popisu postupů podle tohoto vynálezu, které dostatečným způsobem absorbuje zápach a znatelně potlačuje zápach rozeznatelný čichem, s výhodou do té míry, že zápach není čichem rozeznatelný. Účinné množství z hlediska antistatických účinků je množství definované v popisu postupů podle tohoto vynálezu, které dostačuje k tomu, aby se znatelně snížil elektrostatický náboj na tkaninách a následně vzájemné ulpívání tkanin. S výhodou není toto účinné množství roztoku tak velké, aby dostačovalo k nasycení upravovaného výrobku nebo povrchu, nebo aby vytvořilo vrstvu kapaliny na zmíněném výrobku nebo povrchu, takže po vysušení není možno snadno zrakem rozpoznat nános aplikovaného přípravku.
Postupy podle tohoto vynálezu nejsou zpravidla určeny pro aplikaci zmíněného přípravku na jiné povrchy, než na povrchy tkanin. Je-li však v přípravcích podle tohoto vynálezu obsažen cyklodextrin, může být tento přípravek použit i na jiné povrchy za účelem potlačení zápachu. Při aplikaci tohoto přípravku na lesklé povrchy jako jsou lesklé povrchy chromovaných výrobků, skla, hladkých podlahových krytin, kůže, lesklých plastický hmot, lesklého dřeva a podobně je však třeba postupovat opatrně, protože na povrchu takových materiálů může docházet k vytváření skvrn a povlaků.
V případech kdy vzhled není důležitý však mohou být za účelem potlačení zápachu přípravky podle tohoto vynálezu obsahující cyklodextrin sprejovány i na lesklé povrchy. Roztoky cyklodextrinu mohou být použity i na lidskou pokožku, v takovém případě je však rovněž nutno postupovat opatrně, zvláště je-li v přípravku obsaženo bakteriostatikum.
160
9« »99 9 9 i», 9 9 99
9 9 9 • · · · 9. '9 9
9 9 99 9 9 ♦ ·.· 9 •
• 9 9 9 9 9 9 9
99« 9» 9 9 9999
Přípravky a výrobky podle tohoto vynálezu, obsahující látky snižující mačkavost tkanin, mohou být použity k úpravě tkanin, oděvů, bytových tkanin, například záclon, ložního prádla, lůžkovin, ubrusů, textilních ubrousků a podobně za účelem odstranění nebo snížení nežádoucích záhybů, a dále případně za účelem odstranění nebo snížení nežádoucích pachů.
Na tkaniny, zvláště na oděvy se sprejováním nanáší účinné množství kapalného přípravku podle tohoto vynálezu. Je-li přípravek na tkaniny rozstřikován, je třeba použít jeho účinné množství, kterým se tkaniny stávají vlhkými nebo celkově nasycenými tímto přípravkem alespoň v oblastech, kde se vyskytují záhyby, což odpovídá množství v rozmezí 5 hmotn.% až 150 hmotn.%, s výhodou 10 hmotn.% až 100 hmotn.%, výhodněji 20 hmotn.% až 75 hmotn.% tkaniny. Množství polymerní aktivní látky obvykle sprejováním nanášené na tkaniny je 0,001 hmotn.% až 2 hmotn.%, s výhodou 0,01 hmotn.% až 0,5 hmotn.%, výhodněji 0,02 hmotn.% až 0,2 hmotn.%, vztaženo ke hmotnosti tkaniny. Po aplikaci přípravku je s výhodou možno tkaniny napnout dokud jsou vlhké. Mají-li záhyby určitý převažující směr, napínají se tkaniny obvykle ve směru příčném ke směru záhybů. Tkaniny mohou být rovněž být rovněž po aplikaci přípravků, dokud jsou ještě vlhké, vyhlazeny rukou. V některých případech postačí dosud vlhkou tkaninu nebo oděv jednoduše zavěsit. Vyhlazování rukou je zvláště vhodné, jedná-li se o oděvy s podšívkou nebo obrubou. Po aplikaci přípravků na tkaninu sprejováním a případném napnutí nebo vyhlazení této tkaniny, se tkanina zavěsí a ponechá uschnout nebo se ponechá uschnout v napjatém stavu, aby se snížila možnost opakovaného vzniku záhybů.
Přípravky podle tohoto vynálezu mohou být rovněž použity jako pomocné prostředky pro žehlení. Účinné množství přípravku může být naneseno sprejováním na tkaninu a tkanina následně žehlena při teplotě místnosti. Na tkaniny může být buď naneseno účinné množství přípravku sprejováním, který se následně ponechá
161
Φ · φφφφ φ ·Φ φφ φφ
• Φ • • φ · φ • > •
• φφφ φ φ φ φ φ ♦
•
• • φ φ φφφ φφ φ φ φ φ φ φ φφφφ
uschnout a potom se provádí žehlení, nebo se žehlení provádí bezprostředně po nanesení přípravku sprejováním. Podle jiného aspektu tohoto vynálezu může být roztok přípravku přímo plněn do žehličky nebo jiného ručního zařízení na odstraňování záhybů na tkaninách a aplikován na tkaniny přímo z těchto zařízení. Podle ještě jiného aspektu tohoto vynálezu může být přípravek nanášen na tkaniny sprejováním v domácích zařízeních na odstraňování záhybů a tkaninách, ve kterých může být vedla odstranění záhybů provedena případná deodorizace těchto tkanin, a tím celá operace zjednodušena. Pro použití při postupech podle tohoto vynálezu jsou vhodná běžná domácí i průmyslová deodorizační zařízení a/nebo zařízení na odstraňování záhybů na tkaninách. Běžně se v těchto zařízeních provádí napařování, jehož vlivem nastává relaxace vláken. Příklady domácích komor sloužících k odstraňování záhybů na tkaninách jsou sprchové kóje. Sprej ování přípravku nebo látek na tkaniny může být prováděno uvnitř komory tohoto zařízení nebo před umístěním tkaniny do této komory. Je výhodné, aby při nanášení sprejováním byly vytvářeny kapičky s průměrnou hodnotou velikostí větší než 8 pm, s výhodou větší než 10 pm a zároveň obvykle nižší než 200 pm, výhodněji nižší než 150 pm, ještě výhodněji nižší než 100 pm, a nejvýhodněji nižší než 50 pm. S výhodou je množství kapaliny aplikované na tkaniny z přírodních a syntetických vláken obvykle vyšší než 2 hmotn.%, výhodněji vyšší než 5 hmotn.% a zároveň obvykle nižší než 40 hmotn.%, s výhodou nižší než 30 hmotn.% a výhodněji nižší než 25 hmotn.%, a nejvýhodněji nižší než 10 hmotn.%, vztaženo ke hmotnosti suché tkaniny. Dále mohou být prováděny jiné kroky běžně prováděné v zařízeních na odstraňování záhybů na tkaninách, jako je zahřívání a sušení. Aby bylo dosaženo optimální schopnosti poskytovat nemačkavou úpravu tkanin, je výhodné, aby se teplotní profil uvnitř komory pohyboval rozsahy v rozsahu 40°C až 80°C, výhodněji 50°C až 70°C. Preferovaná délka sušicího cyklu je 15 až 60 minut, výhodněji 20 až 45 minut.
-162
• ί • ··· • *· ·· ··
• • · • · · • • ·* 9
· · ·· • · • • ě 4
•
• • · <· • ♦ 4
··· ·· • · 499 ·
Aplikace přípravku ze substrátu je prováděna tak, že se substrát umístí ve stroji nebo v přístroji pro modifikaci fyzikálních vlastností oděvů, tkanin nebo vláken. Příkladem takového stroje je domácí nebo komerční sušička oděvů. Aplikace přípravku ze substrátu v sušičce oděvů je dosaženo přímým stykem s oděvy, proto je důležité, aby se substrát nepravidelným způsobem pohybo val po obvodu bubnu sušičky a přicházel rovnoměrně do styku se všemi oděvy, tkaninami nebo povrchy vláken. Pro zlepšení rovnoměrnosti aplikace přípravku ze substrátu v sušičce oděvů je vhod né, aby sušení oděvů v sušičce trvalo alespoň 10 minut.
Aplikace v sušičce může být provedena sprejováním nebo mlhováním oděvů za použití různých sprejovacích nebo mlhovacích zaříze ní, včetně všech typů zařízení pro sprejování popsaných v předchozím textu, jakož i jiných mechanických zařízení, například stříkací pistole na nanášení nátěrových hmot, nebo jakýchko liv zařízení, kterými je dosahováno rovnoměrné aplikace přípravku, která mohou být instalována do sušičky uživatelem, nebo kterými je sušička vybavena.
Napařovací krok v zařízení na odstraňování záhybů na tkaninách může být s výhodou limitován, je-li přípravek před sprej ováním udržován při teplotách v rozsahu 22°C až 76°C.
Přípravky při postupech podle tohoto vynálezu jsou zvláště vhodné v případech, kdy se jejich použitím prodlouží prodloužení doba před dalším pracím cyklem. Toto se týká uniforem a jiných oděvů, které jsou obvykle ošetřovány průmyslovým způsobem, u kterých mohou být odstraněny záhyby a tím prodloužena doba mezi jejich ošetřeními.
Přítomnost vysoce preferované povrchově aktivní látky podporuj* rozptýlení roztoku a vysoce preferované bakteriostatikum poskytuje výraznější potlačení zápachu v důsledku toho, že bakteriostatické působení minimalizuje vznik zápachů. Jak povrchově aktivní látka tak bakteriostatikum zvyšují účinnost a kvalitu směsi. Jsou-li přípravky aplikovány ve formě velmi malých částic (kápi- 163
« 0« ·· 44
• » O · '4 9 • '4
♦ ··· 4 9· 4 • 9
• 4 4 4 « · · 49 0 • • · 4 4444
ček), jak je popsáno v předchozím textu, dochází k dalšímu prospěšnému působení přípravku protože se.tím dále zlepšuje distribuce přípravku a tím i jeho účinnost.
Tkaniny mohou být upravovány pomocí přípravků pro nemačkavou úpravu buď v suchém nebo v mokrém stavu. V některých případech je vhodné provádět úpravu oděvů nebo tkanin v suchém stavu. Jsou-li tkaniny například již vysušeny a/nebo pokud se nacházejí na místě, ze kterého by bylo obtížné je transportovat, například je-li přípravek pro nemačkavou úpravu tkanin aplikován na hladké záclony nebo na závěsy sprchovacího koutu, které jsou již zavěšeny, nebo na ložní prádlo, které je již umístěno v posteli, případně jedná-li se o suché oděvy které jsou jen mírně pomačkány, a které budou znovu brzy nošeny, je vhodné provádět úpravu těchto předmětů v suchém stavu. Jedná se zvláště o ty případy, kdy suché oděvy nebo tkaniny se záhyby způsobenými stlačení, například vzniklým skladováním v těsných prostorech (šatnících, truhlách, skříních), nebo oděvy ponechané po určitou dobu po ukončení sušicího cyklu v automatické sušičce oděvů, a/nebo pomačkané nedbalým uložením po použití. V některých případech je vhodné provádět úpravu tkanin v mokrém stavu před jejich vysušením, což usnadňuje odstranění záhybů. Tak například jedná-li se o tkaniny, které byly ručně prány, bude uživatel považovat za pohodlnější způsob ošetření jejich odstředění a zavěšení na prádelní šňůru nebo sušák a vysušení. Obecně je vhodné provádět úpravu tkanin, kterou se dosáhne snížení mačkavosti, v mokrém stavu, protože aktivní látka se v takovém případě rovnoměrněji nanáší na mokré než na suché tkaniny vzhledem k tomu, že suché tkaniny absorbují určité množství vody a/nebo rozpouštědla a tím snižují mobilitu aktivní látky.
Pokud jsou složky přípravků pro nemačkavou úpravu tkanin náchylné k separaci, je třeba přípravek před použitím důkladně protřepat, aby byla zajištěna dobrá kvalita aplikace a konsistentní dávkování. Výstup sprejovacího zařízení se potom uvolní nastavením příslušné součásti do polohy on nebo do polohy, která je
49··
9 9 t ··· “ 164 - .Y
4» *· 4* • 9 · 9 9 · ·
9 9 9 · 9 • 4 · · · 4 4 • 9 4 · 4 4 ·4> 49 44 4**4 označena jako poloha umožňující výstup spreje ze zařízení po smáčknutí spouštěcího mechanismu. Může existovat i více poloh odpovídajících různým průtokům, nebo způsobům aplikace přípravku na tkaninu rozstřikováním. Zvolí se poloha odpovídající žádanému způsobu aplikace. Při ošetření oděvů, kterým se dosahuje jejich nemačkavé úpravy pomocí přípravků podle tohoto vynálezu, je vhodné volit takovou vzájemnou polohu trysky sprejovacího zařízení a oděvu, aby nejmenší vzdálenost trysky od tkaniny byla alespoň 5,1 cm, s výhodou alespoň 7,6 cm , výhodněji alespoň 10,2 cm, ještě výhodněji alespoň 12,7 cm a nejvýhodněji alespoň 15,2 cm, a aby největší vzdálenost trysky od tkaniny byla nižší než 38,1 cm, s výhodou nižší než 30,5 cm, výhodněji nižší než 25,4 cm, ještě výhodněji nižší než 22,8 cm a nejvýhodněji nižší než 20,3 cm. Obvykle je vhodné provádět nemačkavou úpravu tkanin takovou aplikací přípravku, že se dosáhne rovnoměrné pokrytí celého povrchu tkaniny tímto přípravkem. Přestože je možné provádět úpravu oděvu tak, že se přípravek nanáší sprejováním postupně na jednotlivá místa, tj. nejdříve na jedno místo, potom na druhé místo atd., je výhodné nanášet přípravek sprejováním pomocí plynulého pohybu, který napomáhá maximálnímu rozptýlení a rovnoměrnému pokrytí tkaniny. Tohoto rovnoměrného způsobu aplikace se snadno dosáhne použitím elektricky poháněného sprejovacího zařízení napájeného například baterií nebo proudem ze sítě. Jsou-li na tkaninách místa, která jsou výrazněji pomačkána, je vhodné na tato místa použít větší dávky přípravku pro nemačkavou úpravu tkanin. Vyskytuje-li se na oděvech pouze několik míst, která jsou pomačkána, provádí se aplikace přípravku obvykle pouze na tato místa. Je možno provádět úpravu pouze té část tkaniny, která bude viditelná, například pouze přední části košile, protože její zadní část bude skryta pod sakem.
Provádí-li se úprava suchých tkanin, závisí množství přípravku pro nemačkavou úpravu tkanin, které má být použito, na řadě faktorů včetně hmotnosti tkaniny, typu tkaniny a typu záhybů na tka165 *·
·> 99
9 · 99 9 * « · 9
• 9 · * · Λ
• • » 9 A · 9
a·· 99 99 999 9
nině. Tkaniny mohou mít řadu typů záhybů. Jedním z těchto typů je záhyb, který je poměrně hluboký a ostrý. Odstranění takových záhybů je obtížné a vyžaduje použití více přípravku pro nemačkavou úpravy tkanin přípravky a je pracnější. Jsou-li na tkaninách takové nesnadno odstranitelné záhyby, nebo jedná-li se o těžké tkaniny, je spodní limit množství použitého přípravku pro nemačkavou úpravu tkanin roven alespoň 0,01-násobku hmotnosti tkaniny, s výhodou alespoň 0,1-násobku hmotnosti tkaniny, výhodněji alespoň 0,25-násobku hmotnosti tkaniny, a horní limit je roven dvojnásobku hmotnosti tkaniny, výhodněji 1,5-násobku hmotnosti tkaniny, je stejný jako hmotnost tkaniny a nejvýhodněji je roven 0,75-násobku hmotnosti tkaniny.
Jiný typem záhybů jsou záhyby, které jsou široké a mělké. Takové záhyby jsou často označovány jako boule, vlny, nebo zkrabacení. Odstranění těchto záhybů je zpravidla méně obtížné než odstranění shora zmíněných ostrých záhybů. Jedná-li se o lehčí tkaniny, nebo o tkaniny se záhyby, které lze snadněji odstranit, je spodní limit použitého množství přípravku pro provádění nemačkavé úpravy tkanin roven 0,001-násobku hmotnosti tkaniny, s výhodou 0,01-násobku hmotnosti tkaniny, výhodněji 0,05-násobku hmotnosti tkaniny, ještě výhodněji 0,1-násobku hmotnosti tkaniny a nejvýhodněji 0,25-násobku hmotnosti tkaniny a horní limit tohoto množství je roven 1,5-násobku hmotnosti tkaniny, s výhodou je roven hmotnosti tkaniny, výhodněji je roven 0,75-násobku hmotnosti tkaniny a nejvýhodněji je roven 0,5 násobku hmotnosti tkaniny.
Po úpravě tkanin pomocí přípravku pro nemačkavou úpravu tkanin následuje řada manipulací, které napomáhají odstranění záhybů. Odstranění záhybů na oděvech je napomáháno jejich protahováním jak napříč, tak rovnoběžně se záhyby (nebo v jakémkoliv jiném směru vzhledem k záhybům). Zvláště vhodné je napínání tkaniny v příčném směru ke směru záhybů. Tkaniny mohou rovněž být ručně žehleny pomocí žehličky, kterou je tkanina stlačována a hlazena. Protahování a/nebo hlazení povrchu může být rovněž prováděno se
- 166 svisle zavěšenými oděvy, nebo s oděvy položenými na horizontální povrch jako je postel, žehlicí prkno, povrch stolu a podobně. Jiným způsobem uvolnění záhybů po úpravě tkaniny je třepání tkaniny, které je dostatečně energické, aby způsobilo uvolnění záhybů. V některých případech může být nutné dodávat takové množství energie, které způsobuje praskavý zvuk. Záhyby rovněž být ze tkanin odstraňovány za použití náčiní určeného k usnadnění hlazení tkanin. Je-li to třeba, umožňuje použití takového náčiní zamezit styku rukou s přípravkem pro nemačkavou úpravu tkanin. Mnohé tkaniny nebo oděvy rovněž obsahují záměrně ponechané nebo vytvořené záhyby, kterými jsou mimo jiné puky nebo sežehlené záhyby. Takové puky nebo sežehlené záhyby jsou často používány na nohavicích kalhot a na stranách rukávů. Tyto záhyby jsou uměle vytvářeny a zpevňovány. Puky jsou zpevňovány působením tlaku, který může být vykonáván rukama nebo protahováním části oděvu speciálním zařízením vyvíjejícím tlak, nebo zavěšením oděvu tak, že se puky vytvoří a zpevní působením gravitace. Tkaniny je potom vhodné položit na plochou podložku a ponechat uschnout nebo zavěsit na věšák nebo nějaké jiné zařízení, které zaručuje, že zůstanou při sušení hladké. Hmotnost tkaniny může být ponechána působit na určitá místa tkanin nebo oděvů a tak napomáhat udržování hladkého vzhledu během sušení. V závislosti na množství výrobku používaného pro provádění úpravu oděvu a na hmotnosti oděvu má být oděv sušen na vzduchu nejvýše po dobu 24 hodin, s výhodou méně než 12 hodin, výhodněji méně než 6 hodin, ještě výhodněji méně než 3 hodiny, a nejvýhodněji 2 hodiny nebo méně než 2 hodiny. Spodní limit doby sušení je roven nebo vyšší než 5 minut, s výhodou vyšší než 10 minut, výhodněji roven nebo vyšší než 15 minut, ještě výhodněji vyšší než nebo roven 30 minutám a nejvýhodněji vyšší nebo roven 60 minutám. Tkaniny, které byly před úpravou přípravkem pro nemačkavou úpravu tkanin značně mokré, je vhodné ponechat sušit po delší dobu. Rovněž je výhodné ponechat sušit po delší dobu tkáni• 0
-167 ny, na které bylo aplikováno větší množství přípravku pro nemačkavou úpravu tkanin.
Sušení je vhodné napomáhat buď zahříváním nebo proháněním vzduchu přes tkaninu nebo oběma způsoby. Je tedy občas vhodné, aby po aplikaci přípravku pro nemačkavou úpravu tkanin bylo použito zařízení určené k sušení oděvů. Příklady takových zařízení jsou sušičky oděvů a ruční sušičky vlasů. Přípravek pro provádění nemačkavé úpravy tkanin může být v kombinaci s takovým zařízením použit jak pro sušení, tak pro zvlhčování tkanin. Jsou-li například oděvy sušeny v sušičce oděvů a potom v ní po nějakou dobu ponechány, nebo jsou-li ponechány v prádelním koši nebo na nějakém povrchu nebo v některé nádobě které jsou nerovné, mohou se tyto oděvy jak v mokrém, tak v suchém stavu značně pomačkat. To lze napravit tak, že se do sušičky oděvů vloží přípravek pro nemačkavou úpravu tkanin a tím se odstraní záhyby jak z jednotlivých tkanin nebo oděvů, tak z tkanin a oděvů přechovávaných v balících nebo hromadách a tím zmačkaných. U tkanin, které mají tendenci se srážet, jako je vlna, hedvábí, umělé hedvábí, a podobně je preferováno sušení při mírné teplotě nebo sušení studeným vzduchem.
Přípravek pro nemačkavou úpravu tkanin může být používán v sušičkách oděvů mnoha způsoby. Přípravek pro nemačkavou úpravu tkanin může být na tkaniny nebo na oděvy nanesen sprejováním před přidáním těchto tkanin nebo oděvů to sušičky, nebo může být nanesen sprejováním na tkaniny nebo oděvy nacházející se již v sušičce, nebo může být nalit přímo na celou dávku oděvů a tkanin, nebo může být nalit na jednu tuto tkaninu nebo na jeden tento oděv. Zvláště preferovaným způsobem uvolňování přípravku v sušičce oděvů, sloužícím k tomu, aby se dosáhlo rovnoměrné aplikace, je přímé sprejování povrchu bubnu sušičky, které způsobuje, že při otáčení bubnu, který pohybuje tkaninami, dochází k tomu, že z povlaku na povrchu bubnu se přípravek velmi rovnoměrně uvolňuje na tkaniny. Tato rovnoměrná distribuce je žádoucí, protože zlepšuje účinnost. Přípravek pro nemačkavou úpravu tkanin může rovněž být
168
nanášen sprejováním na tkaniny nacházející se v sušičce pomocí zařízení, které je součástí sušičky nebo je s ní spojeno. Přípravek pro nemačkavou úpravu tkanin může být uvolňován ze substrátů, které jsou k dispozici, jako například z textilních plen, hadrů, prádla, ručníků, pružných netkaných textilií, nebo z hub na mytí. Tímto substrátem, který je k dispozici, může však být i výrobek určený k přechovávání přípravku pro nemačkavou úpravu tkanin, ze kterého se tento přípravek po přidání kombinace tohoto substrátu s tímto přípravkem vhodným způsobem uvolňuje. Je-li přípravek používán v kombinaci s přístupnými substráty, je možno požadované množství přípravku pro nemačkavou úpravu tkanin nalít přímo na příslušný substrát (pokud již není obsažen uvnitř tohoto substrátu jako výrobek podle tohoto vynálezu) a následně je možno tento substrát plus přípravek pro nemačkavou úpravu tkanin umístit do sušičky oděvů a sušičku uvést do chodu. Teplota v sušičce má být nastavena podle doporučení výrobce tkaniny. Je výhodné zvolit takový substrát, který má kapacitu dostačující k tomu, aby pojal žádoucí množství zmíněného přípravku pro nemačkavou úpravu tkanin. Pro uvolnění žádoucího množství přípravku pro nemačkavou úpravu tkanin je případně možno použít více přístupných substrátů, přesahuje-li množství tohoto přípravku kapacitu jednoho přístupného substrátu. V případě, že náplň tkanin je příliš velká, je možno používat kombinace více přístupných substrátů s přípravkem pro nemačkavou úpravu tkanin a tím dosáhnout rovnoměrnější distribuci přípravku pro nemačkavou úpravu tkanin během úpravy tkanin v sušičce. Je-li přípravek pro nemačkavou úpravu tkanin nalit na tkaninu nebo substrát pro uvolňování do sušičky oděvů, je třeba aby příslušný předmět, použitý pro uvolňování přípravku pro nemačkavou úpravu tkanin, byl čistý.
Je-li přípravek pro nemačkavou úpravu tkanin aplikován pomocí sušičky, je vhodné upravovat menší dávky tkanin obvykle dávky s hmotností nižší než 6,8 kg, s výhodou s hmotností nižší než
4,5 kg, výhodněji s hmotností nižší než 3,6 kg, ještě výhodněji
169
s hmotností nižší než 2,7 kg a nejvýhodněji s hmotností nižší než 1,8 kg. Je rovněž vhodné uspořádat jednotlivé dávky tkanin tak, aby tkaniny v určité dávce měly podobné hmotnosti nebo hustoty a tím byla zlepšována rovnoměrnost aplikace přípravku. Je rovněž žádoucí, aby každá kombinace substrátu s přípravkem pro nemačkavou úpravu tkanin měla hmotnost nebo hustotu podobnou jako tkaniny v příslušné dávce, což rovněž usnadňuje rovnoměrnost aplikace. Proto, jak bylo uvedeno dříve, je v případech, kdy jsou upravovány větší dávky tkanin, vhodné používat více kombinací substrátů s přípravkem pro nemačkavou úpravu tkanin, aby se uvolnilo větší množství přípravku pro nemačkavou úpravu tkanin. V případech kdy jsou v sušičce upravovány tkaniny, které jsou suché, je na rozdíl od případu, kdy jsou v sušičce upravovány tkaniny, které jsou mokré, preferováno použití kombinací více přístupných substrátů s přípravkem pro nemačkavou úpravu tkanin, a to i tehdy, je-li možno použít pouze jednu kombinaci přístupného substrátu s přípravkem pro nemačkavou úpravu tkanin, protože je vhodné tímto způsobem snížit hmotnost a/nebo hustotu každé přístupné kombinace substrátu s přípravkem pro nemačkavou úpravu tkanin, a tím přiblížit jejich hmotnost a/nebo hustotu těmto hodnotám u upravovaných suchých oděvů a následně tím usnadnit rovnoměrnost aplikace přípravku.
Je-li úprava tkanin prováděna v sušičce oděvů, závisí množství použitého přípravku pro nemačkavou úpravu tkanin na náplni tkanin v sušičce. Pro preferovanou náplň tkanin 1,8 kg je vhodné použít množství přípravku pro provádění nemačkavé úpravy tkanin, které je alespoň 10 g, s výhodou alespoň 20 g, ještě výhodněji alespoň 30 g, ještě výhodněji alespoň 50 g, a nejvýhodněji 66 g, a které není vyšší než 3000 g, s výhodou je rovno nebo je nižší než 1500 g, výhodněji je rovno nebo je nižší než 750 g, ještě výhodněji je rovno nebo je nižší než 500 g a nej výhodněji je rovno nebo je nižší než 100 g. Je-li hmotnost náplně větší než 1,8 kg, je vhodné použít vyššího množství přípravku pro nemačkavou úpravu ·
170 tkanin, a je-li hmotnost náplně nižší než 1,8 kg, je vhodné použít nižší množství přípravku pro nemačkavou úpravu tkanin. Je-li přípravek pro nemačkavou úpravu tkanin používán v kombinaci s přístupným substrátem jako výrobek podle tohoto vynálezu, je zřejmé, že zvýšení množství přípravku pro nemačkavou úpravu tkanin v sušičce může znamenat přidání více než jednoho výrobku podle tohoto vynálezu. Celková doba sušení je obvykle alespoň 1 minuta, s výhodou 2 minuty, výhodněji 3 minuty, ještě výhodněji 5 minut a nejvýhodněji 7 minut, přičemž nejdelší doba sušení je 60 minut, s výhodou 45 minut, výhodněji 30 minut, ještě výhodněji 20 minut, ještě výhodněji 15 minut a nejvýhodněji 10 minut. S výhodou jsou tkaniny po vyjmutí ze sušičky jsou ještě alespoň mírně vlhké.
Oděvy a tkaniny je třeba ze sušičky odstranit co možná nejdříve, s výhodou bezprostředně po ukončení sušicího cyklu a uložit tak, aby se udržel hladký vzhled tkaniny, například tak, že se rukávy, límce, nohavice a podobně uloží takovým způsobem, že nejsou přeloženy, že se tkaniny zavěsí, nebo že se tkaniny uloží na plochý povrch nebo že se okamžitě dají na místa, kde jsou používány, tj. například záclony se pověsí, lněné lůžkoviny se povléknou na postel a přikrývky, lněný ubrus se položí na stůl. S výhodou se tkaniny nepřekládají a neukládají dokud nejsou úplně suché .
Pro zrychlení sušení tkanin je možno použít ruční sušičku vlasů. Výhodné je použití ruční sušičky vlasů na tkaniny, které nejsou příliš mokré, protože sušení tkanin tímto způsobem může být značně časově náročné. Proto je tento způsob sušení s výhodou používán na tkaniny, které jsou jen vlhké, například na tkaniny, které byly před aplikací přípravku suché.
Používá-li se ruční sušička vlasů, nemačkavá úprava tkanin přípravky podle tohoto vynálezu je prováděna jejich rovnoměrným aplikováním na tkaninu, s výhodou za použití minimálního množství přípravku pro nemačkavou úpravu tkanin. Je vhodné, aby se před
171
započetím sušení tkanin ruční sušičkou vlasů odstranily záhyby na sušené tkanině shora popsaným způsobem. Ruční sušička vlasů se nastaví na nízkou, střední nebo vysokou teplotu, s výhodou na střední nebo vysokou teplotu, a proudem vzduchu se působí na tkaninu tak dlouho, až je suchá. Je však třeba dbát na to, aby bylo sušení tkanin, které jsou náchylné ke srážení, jako je vlna, hedvábí, umělé hedvábí a podobně, prováděno pokud možno při nízké teplotě a/nebo bez zahřívání vzduchu, zvláště ve stadiu, kdy tkaniny už jsou blízké úplnému vysušení. Po sušení jsou tkaniny až do použití s výhodou uloženy v takovém tvaru, který zaručuje, že se na nich nevytvoří záhyby.
Přípravky pro nemačkavou úpravu tkanin podle tohoto vynálezu mohou být použity jako pomocné látky při žehlení buď mokrých nebo suchých tkanin, aby se usnadnilo odstranění záhybů tkaniny žehlením. Přípravek pro nemačkavou úpravu tkanin je s výhodou aplikován na tkaniny před žehlením. Preferovaným způsobem aplikace přípravku pro nemačkavou úpravu tkanin na tkaniny je nanášení sprejováním. Přípravek pro nemačkavou úpravu tkanin může rovněž být aplikován pomocí řady způsobů používajících sušičky, které byly popsány shora. Při některých provedeních tohoto vynálezu je možno aplikovat přípravek pro nemačkavou úpravu tkanin pomocí žehličky přímo při žehlení. Teplota žehličky má být nastavena na hodnotu vhodnou pro žehlení tkanin. Přípravky pro nemačkavou úpravu tkanin napomáhají při plastifikaci vláken a tím snižují dobu potřebnou k žehlení a jeho pracnost. Obecně by měly být přípravky pro nemačkavou úpravy tkanin používány způsobem podobným použití škrobu nebo vody, jsou-li tyto látky používány jako pomocné látky při žehlení. Jak již bylo uvedeno, mají být tkaniny po sušení uloženy v takovém tvaru, který zaručuje, že se na nich nevytvoří záhyby.
Přestože je přípravky podle tohoto vynálezu možno používat na různé syntetické tkaniny a oděvy, jsou zvláště účinné na tkaniny zhotovené převážně z přírodních vláken. Tak například jsou tyto
9 • 9
0 · 0 » · 9 • · ·«
9· 09
9 9
9 »
172 přípravky více účinné při jejich použití na tkaniny obsahující 100 % bavlny nebo 65 % bavlny/ 35 % polyesteru ve srovnání s tkaninami obsahující 35 % bavlny/ 65 % polyesteru.
Bytové textilie mohou být v mnoha případech upravovány přípravkem pro nemačkavou úpravu tkanin podle tohoto vynálezu přímo na místech, na kterých jsou používány. Jedná se například o závěsy sprchových koutů zhotovené z tkanin a o záclony, které mohou být upravovány ve stavu, kdy jsou zavěšeny, o ložní prádlo a přikrývky, které mohou být upravovány přímo na postelích a o ubrusy ze lněných tkanin, které mohou být upravovány leží-li přímo na stole. Preferovaným způsobem úpravy tkanin, které se nacházejí přímo na místě, na kterém jsou používány, je nanášení sprej ováním. Při tomto postupu je třeba věnovat dostatečnou péči zabránění tvorbě skvrn v okolí tkanin. Tak například může při sprejování lněných ubrusů voda velmi snadno předcházet přes ubrus na stůl a je-li stůl zhotoven ze dřeva nebo z jakéhokoliv jiného materiálu, na kterém mohou vznikat skvrny, deformace, nebo jiná poškození působením vody nebo složek přípravku dochází k Joho poškození. Ve mnoha případech může sprejování bytových textilií přímo místě kde jsou používány nahradit zdlouhavé, nepohodlné nebo nežádoucí postupy. Tak například je možno se nanášením přípravku pro nemačkavou úpravu tkanin na záclony a ložní prádlo vyhnout nepříjemné a zdlouhavé práci spojené se žehlením velkých nepravidelných předmětů, což je proces, jehož výsledkem je často náhodné vytvoření ještě hlubších nápadnějších a nesnadněji odstranitelných záhybů při tom, když se uživatel neúspěšně snaží zároveň manipulovat s velkými a složitě tvarovanými předměty zhotovenými z tkanin a s žehličkou. Úprava bytových textilií přímo na místě, na kterém jsou užívány pomocí přípravku pro nemačkavou úpravu tkanin podle tohoto vynálezu tedy často minimalizuje rozčarování a problémy. Zvláště vhodné je v těchto případech aplikace přípravků pro nemačkavou úpravu tkanin pomocí shora popsaného elektricky poháně173 něho sprejovacího zařízení, kterým se dále zlepšuje účinnost a pohodlnost aplikace přípravku.
Provádění nemačkavé úpravy tkanin přípravky podle tohoto vynálezu umožňuje spotřebiteli používání většího množství oděvů a tkanin například oděvů a tkanin, které jsou atraktivní, ale které přesto spotřebitel obvykle nekoupí vzhledem k jejich mačkavosti. Přípravky pro nemačkavou úpravu tkanin mění péči o tyto tkaniny z nepraktického zdlouhavého a nepříjemného procesu na praktickou záležitost a zvyšují potěšení z vlastnictví těchto spotřebních předmětů minimalizací potíží spojených s péčí o ně.
Při aplikaci přípravku pro nemačkavou úpravu tkanin podle tohoto vynálezu je výhodné zavěsit ošetřovaný oděv na věšák s rámem, který se může otáčet okolo osy závěsného háku. Oděv zavěšený na tento otočný věšák může být libovolně orientován, o usnadňuje rovnoměrné a důkladné ošetření oděvu přípravkem pro nemačkavou úpravu tkanin. Použití otočného věšáku mimo to usnadňuje kontrolu procesu a manipulaci s oděvem a je tedy obecně vhodné pro aplikaci přípravku pro nemačkavou úpravu tkanin.
V. Zkušební metody
A) Zkouška patternator test
Zkouška patternator test slouží k vyhodnocení kvality aplikace přípravku na tkaninu rozstřikováním ze sprejového balení. Pomocí zkoušky patternator test se získají údaje umožňující kvantifikaci aplikace přípravku na tkaninu rozstřikováním vyjádřenou pomocí objemu kapaliny na jednotku sprejovaného povrchu. Touto zkušební metodou se rovněž získává standardní odchylka získaných výsledků.
Zařízení používané pro provádění zkoušky patternator test je znázorněno na obr. 1. Zkouška patternator test se provádí dále uvedeným způsobem:
Přípravek pro nemačkavou úpravu tkanin se umístí v plastové láhvi 10 , která spolu s ní spojeným sprej ovacím nástavcem 12 «» to·»· > ♦ ♦ • ·
- 174 tvoří sprejovací zařízení 18. Sprejovací nástavec 12 plastové láhve 10 je upevněn ve svorce 14, která je součástí zařízení na provádění zkoušky patternator test 16.
Sprejovací zařízení 18 je nasměrováno proti rovinnému souboru kónických nádobek, který je tvořen 17 x 17 graduovanými kónickými nádobkami 22 (celkově 289 nádobek) s průměrem horní části 1,50 cm a s ryskami ve výši odpovídající objemu 1 ml na každé z těchto nádobek 22. Na každých 15,2 cm délky jak v horizontálním tak ve vertikálním směru souboru nádobek 20 připadá deset nádobek 22. Tryska 24 sprejovacího zařízení 18 je vzdálena 15,2 cm od souboru nádobek 20 a nasměrována proti středu souboru nádobek 20, takže v případě, že přípravek pro nemačkavou úpravu tkanin je rozstřikován proti souboru nádobek 20, v nádobkách 22 se tento rozstřikovaný přípravek shromažďuje. Sprejovací zařízení 18 je umístěno vzhledem k souboru nádobek 20 tak, že proud rozstřikované kapaliny směřuje kolmo k souboru nádobek 20 a rovina souboru nádobek 20 má sklon 45° k povrchu horizontální podložky 26. Každá z nádobek 22 odpovídá povrchovému elementu o ploše 1,77 cm2.
Sprejovací zařízení 18 se při určitém tlaku uvádí do chodu ovladačem 28.. Tlak je volen tak, aby odpovídal tlaku používanému v typických sprejovacích zařízeních používaných v domácnosti a pohybuje se v rozmezí 0,27 až 0,34 MPa. Píst 30 pohánějící ovladač 28 je poháněn stlačeným vzduchem přiváděným hadicí 32, připojenou na píst 30.
Sprejovací zařízení 18 je ovladačem 28 stokrát zapnuto a vypnuto a přípravek, který byl obsažen v odpovídajících 100 dávkách je shromažďován v nádobkách 22 souboru nádobek 20, tvořeného 17 řadami nádobek po 17 nádobkách. Potom se každá z nádobek 22 vyjme ze souboru nádobek 20 a množství kapaliny v každé z nádobek 22 se zaznamená. Získané hodnoty se zanesou do tabulkového programu (Mikrosoft Excel 2000™) a vypočte se objem kapaliny na jednotku povrchu a jeho standardní odchylka. Ze získaných výsledků se sestrojí trojrozměrný graf.
9t • · • » • · · · » ·
175
·· ·· « · • · • · • •4 9
B) Zkouška náchylnosti ke tvorbě skvrn
Zkouška náchylnosti ke tvorbě skvrn se provádí nanášením přípravku sprejováním na visící tkaninu za použití určitého sprejovacího zařízení při vzdálenosti mezi tryskou sprejového balení a povrchem tkaniny rovné 15,2 cm. Tkaniny používané pro hodnocení tvorby skvrn jsou tkaniny obsahující barvu se středně intenzivním barevným odstínem, jako zelená nebo modrá směs bavlny se syntetickým vláknem (česané sukno Springmaid TREMODE, 65 % polyester, 35 % bavlna, s jakoukoliv barvou střední intenzity, například s barvou č. 99555 nazývanou kelly green). Při každé zkoušce přípravku pro nemačkavou úpravu tkanin je nanášením tohoto přípravku sprejováním připraveno deset vzorků. Zaznamenává se počet vzorků s viditelnými skvrnami a celkový počet skvrn na deseti vzorcích.
C) Zkouška doby sušení
Zkouška doby sušení je prováděna za relativní vlhkosti vzduchu 20 až 27 RH při teplotě 22-24°C měřené pomocí registračního přístroje pro měření relativní vlhkosti vzduchu Omega CTHIOO (výrobek firmy Omega Engineering). Přípravek je nanášen z sprejovacím zařízením na tkaninu (česané sukno Springmaid TREMODE, 65 % polyester, 35 % bavlna) při vzdálenosti mezi tryskou sprejovacího zařízení a tkaninou 15,2 cm. Tkanina je při sprejování zavěšena na zařízení umístěném na misce laboratorních vah (například Mettler PM4000; Mettler PM2000). Toto zařízení pro zavěšení tkaniny je kovový stojánek tvaru písmene T, na který může být tkanina připevněna pomocí sponky. Po upevnění tkaniny na toto zařízení umístěné na laboratorní váze je tkanina sprejována shora uvedeným způsobem. Bezprostředně potom se zaznamená původní hmotnost tkaniny v čase 0 minut. Hmotnost tkaniny je dále zaznamenávána po uplynutí 2 minut, 5 minut a 10 minut po sprejování. Změna hmotnosti z původní hodnoty je zaznamenávána jako funkce času. Pro zjištění doby sušení se pro každý typ sprejovacího zařízení a po-
»· fcfcfcfc • fc • fcfcfc
176 užijí dva různé přístroje a s každým z nich se provedou dvě měření. Proto se pro každý typ sprejovacího zařízení provádějí čtyři měření. Z výsledků se vypočte aritmetický průměr.
D) Zkouška průměru sprejované oblasti
Při zkoušce průměru sprejované oblasti se zjišťuje na jak velkou oblast tkaniny je nanášen přípravek pro nemačkavou úpravu tkanin při jeho nanášení pomocí sprejovacího zařízení Zkouška průměru sprejované oblasti může být použita pro měření rozdílů ve velikostech oblastí tkaniny pokryté přípravky pro nemačkavou úpravu tkanin s různými viskozitami.
Do zkoušeného přípravku pro nemačkavou úpravu tkanin se přidá barvivo (Milliken Liquitint Blue) Za použití sprejovacího zařízení se přípravek pro nemačkavou úpravu tkanin s barvivém rozstřikuje na list bílého papíru ze vzdálenosti 15,2 cm. Zbarvený přípravek pro nemačkavou úpravu tkanin vytvoří na tomto listu bílého papíru stopu kruhového tvaru. Měří se průměr nej širší části této kruhové stopy.
Je-li viskozita přípravku pro nemačkavou úpravu tkanin je příliš vysoká, má přípravek při sprejování tendenci vytvářet úzký kužel a průměr kruhové stopy se zmenšuje. Koncentrace přípravku na menší oblast tkaniny zvyšuje možnost tvorby skvrn na tkanině a prodlužuje dobu sušení a proto je nežádoucí.
Dále jsou uvedeny příklady provedení tohoto vynálezu. Není-li uvedeno jinak, jsou všechny koncentrace a množství uváděná v popisu vynálezu, v příkladech provedení vynálezu i v patentových nárocích v procentech, poměrech, a v částech, hmotnostní procenta, hmotnostní poměry a hmotnostní části, a všechny publikace a patenty uvedené v tomto dokumentu jsou uvedeny jako odkazy.
177 «* · 000 4 • · a
4 00 0 0 4 · 004« 400
0·0 »4
0 • 4 • 4 • 4 *fr 0 4 · » 0 4 · · »00
0000
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Dále jsou uvedeny příklady přípravků pro nemačkavou úpravy tkanin podle tohoto vynálezu:
přípravek č.
1 2 3 4 5
Luviflex Soft1 0,1 0,5 1,0 1,5 3,0
vonná složka 0,01-0,04 0,01-0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04
Proxel®GXL2 0,015 0,015 0,015 0,015 0,015
PH 5-6 5-6 5-6 5-6 5-6
voda zbytek do 100
1 kopolymer ethylakrylát-methakrylát, průměrná m.h. = 250,000, vyráběný BASF 2 l,2-benzisothioazilin-3-on, vyráběný firmou Zeneca.
přípravek č.
6 7 8 9 10
Luviflex Soft 0,1 0,5 1,0 1,5 3,0
vonná složka 0,01- 0,04 0,01-0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04
Proxel®GXL 0,015 0,015 0,015 0,015 0,015
EtOH 3,0 3,0 4,0 5,0 6,0
PH 5-6 5-6 5-6 5-6 5-6
voda zbytek do 100
přípravek č.
11 12 13 14 15
Luviflex Soft 0,3 0,5 0,7 1,5 3,0
Silwet®L70013 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
LaraCare™ A2004 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
* · · ·
178
hydroxypropyl-p- 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3
cyklodextrin
ethanol 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
Proxel®GXL 0,015 0,015 0,015 0,015 0,015
vonná složka 0,01- 0,04 0,01-0,04 0,01-0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04
PH 5-6 5-6 5-6 5-6 5-6
voda zbytek do 100
3 Kopolymer polydimethylsiloxan/ethylenoxid/propylenoxid, průměrná m.h. = 20,000
poměr EO/PO - 60/40, vyráběný firmou CK-Witco.
Polyarabinogalaktan vyráběný firmou Larex®, lne
přípravek č.
16 17 18 19 20
Luviflex Soft 0,3 0,5 0,7 1,5 3,0
Silwet® L7001 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
LaraCare™ A200 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
hydroxypropyl-p- 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3
cyklodextrin
ethanol 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
Bequest® 20065 0,02 - 0,12 0,02-0,12 0,02-0,12 0,02-0,12 0,02-0,12
vonná složka 0,01-0,04 0,01 -0,04 0,01 -0,04 0,01 -0,04 0,01 -0,04
PH 5-6 5-6 5-6 5-6 5-6
voda zbytek do 100
5 Pentasodná sůl kyseliny aminotrimethylenfosfonové
přípravek č.
21 22 23 24 25
Luviflex Soft 0,3 0,5 0,7 1,5 3,0
Silwet® L7001 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
LaraCare™ A200 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
hydroxypropyl-p- 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3
cyklodextrin
ethanol 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
» · · · · <
• » • 0 00
179
Dequest®2006 0,02 - 0,12 0,02-0,12 0,02 - 0,12 0,02 - 0,12 0,02-0,12
Proxel®GXL 0,015 0,015 0,015 0,015 0,015
vonná složka 0,01 - 0,04 0,01 - 0,04 0,01 - 0,04 0,01-0,04 0,01-0,04
PH 5-6 5-6 5-6 5 - 6 5-6
voda zbytek do 100
přípravek č.
26 27 28 29 30
Luviflex Soft 0,3 0,5 0,7 1,5 3,0
Silwet® L7001 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
LaraCare™ A200 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
methylovaný cyk- 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3
lodextrin
ethanol 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
Proxel®GXL 0,015 0,015 0,015 0,015 0,015
vonná složka 0,01 - 0,04 0,01 - 0,04 0,01 - 0,04 0,01 - 0,04 0,01 - 0,04
pH 5-6 5-6 5-6 5-6 5-6
voda zbytek do 100
přípravek č.
31 32 33 34 35
Luviflex Soft 0,3 0,5 0,7 1,5 2,0
Silwet® L72006 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
LaraCare™ A200 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
hydroxypropyl-p- cyklodextrin 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3
ethanol 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
Proxel®GXL 0,015 0,015 0,015 0,015 0,015
- 180 • · · · vonná složka 0,01 - 0,04 0,01 - 0,04 0,01 - 0,04 0,01 - 0,04 0,01 - 0,04 pH 5-6 5-6 5-6 5-6 5-6 voda zbytek do 100 6 Kopolymer polydimethylsiloxan/ethylenoxid/propylenoxid s průměrnou m.h. = 19,000 a poměrem EO/PO ~ 25/75, vyráběný firmou CK-Witco.
přípravek ě.
36 37 38 39 40
Luviflex Soft 0,3 0,5 0,7 1,5 3,0
Silwet®L7200 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
LaraCare™ A200 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
methylovaný cyklodextrin 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3
ethanol 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
Proxel®GXL 0,015 0,015 0,015 0,015 0,015
vonná složka 0,01 - 0,04 0,01 - 0,04 0,01-0,04 0,01-0,04 0,01 - 0,04
pH 5-6 5-6 5-6 5-6 5-6
voda zbytek do 100
přípravek č.
41 42 43 44 45
DiaholdME®7 o,i 0,5 1 1,5 3,0
vonná složka 0,01 - 0,04 0,01 - 0,04 0,01 - 0,04 0,01 - 0,04 0,01-0,04
Proxel®OXL 0,015 0,015 0,015 0,015 0,015
pH 5-6 5-6 5-6 5-6 5-6
voda zbytek do 100
7 terpolymer férc-butylakrylát/kyselina akrylová/polydimethylsiloxan (60/20/20) s s průměrem molekulových hmotností 128 000 obsahující polydimethylsiloxanové bloky s průměrnou molekulovou hmotnností 12 000, vyráběný firmou Mitsubishi.
• * » ·
- 181
přípravek č.
46 47 48 49 50
DiaholdME® 0,3 0,5 0,7 1,5 2
Silwet® L7001 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
LaraCare™ A200 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
hydroxypropyl-β- cyklodextrin 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3
ethanol 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
Proxel®OXL 0,015 0,015 0,015 0,015 0,015
vonná složka 0,01 - 0,04 0,01 - 0,04 0,01 - 0,04 0,01 - 0,04 0,01 - 0,04
pH 5 - 6 5 - 6 5 - 6 5 - 6 5 -6
voda zbytek do 100
přípravek č.
51 52 53 54 55
Diahold ME® 0,3 0,5 0,7 1,5 2
Silwet® L7001 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
LaraCare™ A200 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
methylovaný cyklodextrin 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3
ethanol 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
Proxel®GXL 0,015 0,015 0,015 0,015 0,015
vonná složka 0,01 - 0,04 0,01 - 0,04 0,01 -0,04 0,01 - 0,04 0,01 - 0,04
PH 5-6 5-6 5-6 5-6 5-6
voda zbytek do 100
··
- 182
přípravek č.
56 57 58 59 60
Diahold ΜΕ® 0,3 0,5 0,7 1,5 2,0
Silwet®L7200 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
LaraCare™ A200 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
hydroxypropyl-β- 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3
cyklodextrin
ethanol 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
Proxel®GXL 0,015 0,015 0,015 0,015 0,015
vonná složka 0,01 -0,04 0,01 -0,04 0,01-0,04 0,01 -0,04 0,01-0,04
PH 5-6 5-6 5-6 5-6 5-6
voda zbytek do 100
přípravek č.
61 62 63 64 65
Diahold ME® 0,3 0,5 0,7 1,5 2,0
Silwet®L7200 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
LaraCare™ A200 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
methylovaný cyklodextrin 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3
ethanol 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
Proxel®GXL 0,015 0,015 0,015 0,015 0,015
vonná složka 0,01-0,04 0,01 - 0,04 0,01 - 0,04 0,01 - 0,04 0,01 - 0,04
pH 5-6 5-6 5-6 5-6 5-6
voda zbytek do 100
9· 0 00 0 • 10 · · · • 0
183 ·· 00 ··
0 0' '·.· • · ♦ i • · 0 » ·
0· ·0 ····
přípravek č.
66 67 68 69 70
Luviflex Soft 0,3 0,4 0,7 1,5 2,0
Silwet® L7001 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
hydroxypropyl-β- 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3
cyklodextrin
ethanol 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
Proxel®GXL 0,015 0,015 0,015 0,015 0,015
vonná složka 0,01- 0,05 0,01-0,05 0,01- 0,05 0,01- 0,05 0,01- 0,05
PH 6,2 - 6,8 6,2 - 6,8 6,2 - 6,8 6,2 - 6,8 6,2 - 6,8
voda zbytek do 100
přípravek č.
71 72 73 74 75
DiaholdME® 0,3 0,5 0,7 1,5 2,0
Silwet® L7001 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
hydroxypropyl-β- cyklodextrin 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3
ethanol 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
Proxel®GXL 0,015 0,015 0,015 0,015 0,015
vonná složka pH 0,01- 0,04 5-6 0,01- 0,04 5-6 0,01-0,04 0,01-0,04 5-6 5-6 0,01- 0,04 5- 6
voda zbytek do 100
přípravek č.
76 77 78 79 80
Luviflex Soft 0,3 0,5 0,7 1,5 2
245 Fluid®8 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5
Silwet® L779 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0
Neodor23-310 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
n |®GXL Proxel 0,015 0,015 0,015 0,015 0,015
184
0,02-0,04 0,02-0,04 0,02-0,04 0,02-0,04 0,02-0,04
-6 5 -6 5 -6 5 -6 5 -6 zbytek do 100 vonná složka pH voda 8 dekamethylcyklopentasiloxan vyráběný firmou Dow Corning.
9 kopolymer polydimethylsiloxanu s ethylenoxidem s průměrnou m.h. 600, vyráběný firmou CK-Witco 10 alkylethoxylátová povrchově aktivní látka s 12-13 atomy uhlíku obsahující v molekule průměrně tň ethoxylátové skupiny, výrobek firmy Shell
přípravek č.
81 82 83 84 85
Luviflex Soft 0,3 0,5 0,7 1,5 2
Silwet® L77 2,5 - - 1,0 -
Q2-521111 - 2,0 - - •
DC 190 12 - 1,5 - -
TSF444013 - - - 1,0
KF35414 - - - - 1,75
Proxel®0XL 0,015 0,015 0,015 0,015 0,015
vonná složka 0,02 - 0,04 0,02 - 0,04 0,02 - 0,04 0,02 - 0,04 0,02 - 0,04
pn 5-6 5-6 5-6 5-6 5-6
voda zbytek do 100
11 kopolymer polydimethylsiloxanu s alkylenoxidem vyráběný firmou Dow Corning®.
12 kopolymer polydimethylsiloxanu s alkylenoxidem vyráběný firmou Dow Corning® 13 kopolymer polydimethylsiloxanu s alkylenoxidem vyráběný firmou GE-Toshiba, Co., Ltd.
14 kopolymer polydimethylsiloxanu s alkylenoxidem vyráběný firmou Shin-Etsu Chemical Co, Ltd.
přípravek č.
86 87 88 89 90
Luviflex Soft 0,1 0,5 1,0 1,5 3,0
TEA Di-ester Quat14 0,75 0,5 1,2 1,5 1,5
vonná složka 0,01- 0,04 0,01-0,04 0,01-0,04 1 3,01- 0,04 0,01- 0,04
Proxel®GXL 0,015 0,015 0,015 0,015 0,015
PH 5-6 5-6 5-6 5-6 5-6
voda zbytek do 100
14 kvartérní amoniová sloučenina získaná reakcí triethanolaminu s mastnou kyselinou následovanou kvartér nizací, vyráběná firmou Goldschmidt.
*.·ν '»·»1 • 0 0 ·
185 • 4 *
přípravek č.
91 92 93 94 95
Luviflex Soft 5,0 0,5 6,0 1,5 3,0
TEA Di-ester Quat 1,8 1,0 2,0 1,75 2,0
vonná složka 0,01 - 0,04 0,01 - 0,04 0,01 - 0,04 0,01 - 0,04 0,01 - 0,04
Proxel®GXL 0,015 0,015 0,015 0,015 0,015
PH 5 -6 5-6 5-6 5-6 5-6
voda zbytek do 100
přípravek č.
96 97 98 99 100
Luviflex Soft 0,1 0,5 1,0 1,5 3,0
DEEDMAC16 0,75 0,5 1,2 1,5 1,5
vonná složka 0,01-0,04 0,01-0,04 0,01-0,04 0,01-0,04 0,01-0,04
Prnxpl®GXL nms 7 ~ * “ 0,015 n ni ς X o ni ς V, V X . 0,015
PH 5-6 5-6 5-6 5-6 5-6
voda zbytek do 100
16 dialkyldimethylamoniumchlorid s alkyly odvozenými od mastných kyselin hovězího loje, vyráběný firmou Goldschmidt.
přípravek č.
101 102 103 104 105
Luviflex Soft 5,0 0,5 6,0 1,5 3,0
DEEDMAC 1,8 1,0 2,0 1,75 2,0
vonná složka 0,01- 0,04 0,01- 0,04 0,01-0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04
Proxel®GXL 0,015 0,015 0,015 0,015 0,015
PH 5-6 5-6 5-6 5-6 5-6
voda zbytek do 100
9 9 99 9
186 • 9 9 • 99 '4 • 9 · • 9 · · · • 9 9 · · • ·♦· • 9 99' • 9 9···
přípravek č.
106 107 108 109 110
Luviflex Soft 0,7 0,5 0,5 0,7
BC15-H OJ - 0,5 0,5
2-1084 Emulsion®17 1,0 0,75 0,75 1,2
SM212818 - 1,0 0,5 - 1,0
vonná složka 0,01-0,04 0,01-0,04 0,01-0,04 0,01-0,04 0,01-0,04
Proxel®OXL 0,015 0,015 0,015 0,015 0,015
pH 5-6 5-6 5-6 5-6 5-6
voda zbytek do 100
17dekamethylcyklopentasiloxan emulsifikovaný ethoxylovaným oktadekanaminem, vyráběný firmou Dow Corning®.
18 dimethylsiloxan emulsifikovaný neiontovým emulsifikátorem, vyráběný firmou GE Silicones.
přípravek č.
111 112 113 114 115
Luviflex Soft - 0,7 0,5 0,5 0,7
BC15-H 0,7 - Λ f· 0,5 -
2-1084 Emulsion® 1,0 0,5 1,2
SM2128 1,0 - 0,6 0,75 -
vonná látka 0,01- 0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04
Proxel®GXL 0,015 0,015 0,015 0,015 0,015
PH 5 - 6 5-6 5-6 5-6 5-6
voda_zbytek do 100
přípravek č.
116 117 118 119 120
Luviflex Soft 0,3 0,5 0,7 1,5 3,0
DC 190 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
LaraCare™ A200 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
hydroxypropyl-β- cyklodextrin 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3
ethanol 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
0,015 0,015 0,015 0,015 0,015
0,01-0,04 0,01-0,04 0,01-0,04 0,01-0,04 0,01-0,04
5,5 -6,5 5,5 -6,5 5,5 -6,5 5,5 -6,5 5,5 -6,5 zbytek do 100
187 • to toto to toto* to · to tototo • · to • to ····
Proxel®GXL vonná složka PH voda
přípravek č.
121 122 123 124 125
Luviflex Soft 0,3 0,5 0,7 1,5 3,0
DC 190 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
hydroxypropyl-β- 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3
cyklodextrin
ethanol 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
Proxel®GXL 0,015 0,015 0,015 0,015 0,015
vonná složka 0,01- 0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04
PH 5-6 5-6 5-6 5-6 5-6
voda zbytek do 100
přípravek č.
126 127 128 129 130
Luviflex Soft 0,3 0,5 0,7 1,5 3,0
Silwet®L7001 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
hydroxypropyl-β- 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3
ethanol 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
Proxel®GXL 0,015 0,015 0,015 0,015 0,015
vonná složka 0,01- 0,04 0,01-0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04
pH 5,5 - 6,5 5,5-6,5 5,5-6,5 5,5-6,5 5,5-6,5
voda zbytek do 100
»·♦> . · . -.1 « + · ·· ·
188 ·*3 . 6¼ • Í5M»· ί · ri
přípravek č.
131 132 133 134 135
Luviflex Soft 0,3 0,4 0,7 1,5 3,0
Silwet®L700l 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
LaraCare™ A200 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
hydroxypropyl-β- 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3
cyklodextrin
ethanol 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
Dequest®2006 0,02-0,12 0,02-0,12 0,02-0,12 0,02-0,12 0,02-0,12
vonná složka 0,01- 0,05 0,01- 0,05 0,01- 0,05 0,01- 0,05 0,01- 0,05
PH 6,2 - 6,8 6,2 - 6,8 6,2 - 6,8 6,2 - 6,8 6,2 - 6,8
voda zbytek do 100
přípravek č.
136 137 138 139 140
Luviflex Soft 0,3 0,5 0,7 1,5 3,0
DC 190 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
hydroxypropyl-β- 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3
cyklodextrin
ethanol 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
Dequest®2006 0,02-0,12 0,02-0,12 0,02-0,12 0,02-0,12 0,02-0,12
vonná složka 0,01- 0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04
PH 5,5- 6,5 5,5- 6,5 5,5- 6,5 5,5- 6,5 5,5- 6,5
voda zbytek do 100
»— ♦·
Φ · % '· · ♦ • v» • ·»»
189 te.
• · * 9
9> 9 9
999 ♦ ·
přípravek č.
141 142 143 144 145
Luviflex Soft 0,3 0,5 0,7 1,5 3,0
DC 190 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
hydroxypropyl-β- 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3
cyklodextrin
ethanol 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
Dequest®2006 0,02-0,12 0,02-0,12 0,02-0,12 0,02-0,12 0,02-0,12
vonná složka 0,01- 0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04
PH 5-6 5-6 5-6 5-6 5-6
voda zbytek do 100
přípravek č.
146 147 148 149 150
Luviflex Soft 0,3 0,5 0,7 1,5 3,0
DC 190 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
LaraCare™ A200 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
hydroxypropyl-β- cyklodextrin 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3
ethanol 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
Dequest®2006 0,02-0,12 0,02-0,12 0,02-0,12 0,02-0,12 0,02-0,12
Proxel®GXL 0,015 0,015 0,015 0,015 0,015
vonná složka 0,01- 0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04
PH 5,5-6,5 5,5 - 6,5 5,5 - 6,5 5,5-6,5 5,5-6,5
voda 2 zbytek do 100
·««· « 9 ·90 • 9
0 9
9 * *
0 9
0 9 9 ·
190 tttlf
9 0
přípravek č.
151 152 153 154 155
Luviflex Soft 0,3 0,5 0,7 1,5 3,0
DC 190 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
hydroxypropyl-(3 cyklodextrin 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3
ethanol 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
Dequest®2006 0,02-0,12 0,02-0,12 0,02-0,12 0,02-0,12 0,02-0,12
Proxel®GXL 0,015 0,015 0,015 0,015 0,015
vonná složka 0,01-0,04 0,01-0,04 0,01-0,04 0,01-0,04 0,01-0,04
pH 5-6 5-6 5-6 5-6 5-6
voda zbytek do 100
přípravek č.
156 157 158 159 1ΑΩ X w
Luviflex Soft 0,3 0,5 0,7 1,5 3,0
DC 190 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
hydroxypropyl-β- 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3
cyklodextrin
ethanol 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
Dequest®2006 0,02-0,12 0,02-0,12 0,02-0,12 0,02-0,12 0,02-0,12
Proxel®GXL 0,015 0,015 0,015 0,015 0,015
vonná složka 0,01- 0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04
PH 5,5-6,5 5,5-6,5 5,5-6,5 5,5-6,5 5,5-6,5
voda zbytek do 100
fcfc- fcfcfcfc·'· fc » fcfcfcfc fc fc'· fc fc' » fcfc fc fcs fcfcfc fc1?». fc· ··
191 • fcfcfc fcfcfc
přípravek č.
161 162 163 164 165
Luviflex Soft 0,3 0,5 0,7 1,5 3,0
DC 190 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
LaraCare™ A200 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
methylovaný cyk- 0,6 0,3 0,3 0,4 0,8
lodextrin
ethanol 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
Proxel®GXL 0,015 0,015 0,015 0,015 0,015
vonná složka 0,01-0,04 0,01-0,04 0,01-0,04 0,01- 0,04 0,01-0,04
PH 5,5 - 6,5 5,5 - 6,5 5,5-6,5 5,5 - 6,5 5,5-6,5
voda zbytek do 100
přípravek č.
166 167 168 169 170
Luviflex Soft 0,3 0,5 0,7 1,5 3,0
DC 190 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
methylovaný cyklodextrin 0,6 0,3 0,3 0,4 0,8
ethanol 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
Proxel®GXL 0,015 0,015 0,015 0,015 0,015
vonná složka 0,01- 0,04 0,01-0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04 0,01-0,04
PH 5-6 5-6 5-6 5-6 5-6
voda zbytek do 100
• •‘',.
tltí,' • w »>’— *-J *-· L • · >
9 9 · • 9 · ·» ·*·· ♦ » • · • ·
192
přípravek č.
171 172 173 174 175
Luviflex Soft 0,3 0,5 0,7 1,5 3,0
DC 190 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
methylovaný cyklodextrin 0,6 0,3 0,3 0,4 0,8
ethanol 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
Proxel®GXL 0,015 0,015 0,015 0,015 0,015
vonná složka 0,01- 0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04 0,01-0,04 0,01- 0,04
pH 5,5-6,5 5,5-6,5 5,5 - 6,5 5,5 - 6,5 5,5-6,5
voda zbytek do 100
přípravek č.
176 177 178 179 180
Luviflex Soft 0,3 0,5 0,7 1,5 3,0
Silwet®L7001 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
LaraCare™ A200 0,5 0 5 - ? - 0 5 n s n
methylovaný cyk- 0,6 0,3 0,3 0,4 0,8
lodextrin
ethanol 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
Dequest®2006 0,02-0,12 0,02-0,12 0,02-0,12 0,02-0,12 0,02-0,12
Proxel®GXL 0,015 0,015 0,015 0,015 0,015
vonná složka 0,01-0,04 0,01-0,04 0,01-0,04 0,01-0,04 0,01-0,04
PH 5,5-6,5 5,5-6,5 5,5-6,5 5,5-6,5 5,5-6,5
voda zbytek do 100
přípravek č.
1S1 182 183 184 185
Luviflex Soft 0,3 0,5 0,7 1,5 3,0
Silwet®L7001 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
methylovaný cyk- 0,6 0,3 0,3 0,4 0,8
lodextrin toto totototo' * · ’ »->-----·· toto • to • ·
193 to_ . ·*\ to to · • to · ♦/ to · to·· to·
·. to to toto ···«
ethanol 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
Dequest®2006 0,02-0,12 0,02-0,12 0,02-0,12 0,02-0,12 0,02-0,12
Proxel®GXL 0,015 0,015 0,015 0,015 0,015
vonná složka 0,01-0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04
pH 5-6 5-6 5-6 5-6 5-6
voda zbytek do 100
přípravek č.
186 187 188 189 190
Luviflex Soft 0,3 0,5 0,7 1,5 3,0
DC 190 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
methylovaný cyk- 0,6 0,3 0,3 0,4 0,8
lodextrin
ethanol 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
Dequest®2006 0,02-0,12 0,02-0,12 0,02-0,12 0,02-0,12 0,02-0,12
Proxel®GXL 0,015 0,015 0,015 0,015 0,015
vonná složka 0,01- 0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04
PH 5,5-6,5 5,5 - 6,5 5,5 - 6,5 5,5 - 6,5 5,5 - 6,5
voda zbytek do 100
přípravek č.
191 192 193 194 195
Luviflex Soft 0,3 0,5 0,7 1,5 3,0
Silwet®L7001 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
LaraCare™ A200 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
methylovaný cyk- 0,6 0,3 0,3 0,4 0,8
lodextrin
ethanol 3,0 3,0 3,0 3,0 . 3,0
Dequest®2006 0,02-0,12 0,02-0,12 0,02-0,12 0,02-0,12 0,02-0,12
• 4 ·4
194 4
4· · · ··
4 % • 4 · • · ·
4« 4··· vonná složka pH voda
0,01-0,04 0,01-0,04 0,01-0,04. 0,01-0,04 0,01-0,04 5,5 -6,5 5,5 -6,5 5,5 -6,5 5,5 - 6,5 5,5 -6,5 zbytek do 100
přípravek č.
196 197 198 199 200
Luviflex Soft 0,3 0,5 0,7 1,5 3,0
DC 190 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
methylovaný cyk- 0,6 0,3 0,3 0,4 0,8
lodextrin
ethanol 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
Dequest®2006 0,02-0,12 0,02-0,12 0,02-0,12 0,02-0,12 0,02-0,12
vonná složka 0,01- 0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04
PH 5-6 5-6 5-6 5-6 5-6
voda zbytek do 100
přípravek č.
201 202 203 204 205
Luviflex Soft 0,3 0,5 0,7 1,5 3,0
Silwet® L7001 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
methylovaný cyk- 0,6 0,3 0,3 0,4 0,8
lodextrin
ethanol 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
Bequest® 2006 0,02-0,12 0,02-0,12 0,02-0,12 0,02-0,12 0,02 -0,12
vonná složka 0,01- 0,04 0,01-0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04 0,01-0,04
PH 5,5 - 6,5 5,5 - 6,5 5,5 - 6,5 5,5 - 6,5 5,5-6,5
voda zbytek do 100
195
44·0 • ·' * ’
000 0 0 · 0000 000
40^ ; ě v · • · · t t ♦
>00 0
přípravek ě.
206 207 208 209 210
Luviflex Soft 0,3 0,5 0,7 1,5 2,0
Silwet® L7200 1,5 1,5 . 1,5 1,5 1,5
hydroxypropyl-β- cyklodextrin 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3
ethanol 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
Proxel®GXL 0,015 0,015 0,015 0,015 0,015
vonná složka 0,01- 0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04
pH 5-6 5-6 5-6 5-6 5-6
voda zbytek do 100
přípravek č.
211 212 213 214 215
Luviflex Soft 0,3 0,5 0,7 1,5 3,0
Silwet® L7200 1,5 1,5 1,5 1,5 15 - 7 ·
methylovaný cyklodextrin 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3
ethanol 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
ProxeI®OXL 0,015 0,015 0,015 0,015 0,015
vonná složka 0,01-0,04 0,01-0,04 0,01-0,04 0,01-0,04 0,01-0,04
PH 5-6 5-6 5-6 5-6 5-6
voda zbytek do 100
přípravek č.
216 217 218 219 220
Luviflex Soft 0,5 0,5 0,5 1,5 2,0
DEEDMAC 0,7 1,0 2,0 1,75 2,0
vonná složka 0,01- 0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04
- 196 - v· ·**· -' ♦ · ·* ί ! • · · i : «»·· ···* »··
EtOH 20 3 15 15 20
3M Fluorad®19 0,005 0,01 0,01 0,015 0,02
pH 5-6 5-6 5-6 5-6 5-6
voda zbytek do 100
19 Fluorad je a neiontový fluorovaný alkylester vyráběný firmou 3M • 4 «4 « «. · -___ • ·' Ϊ • · · ® · · »·
přípravek č.
221 222 223 224 225
Luviflex Soft 0,5 0,5 o,i 0,2 3,0
TEA Di-ester Quat 1,8 1,0 2,0 1,75 2,0
vonná složka 0,01- 0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04
3M Fluorad® 0,005 0,015 0,01 0,005 0,02
EtOH 20 10 15 10 20
pH 5-6 5-6 5-6 5-6 5-6
voda zbytek do 100
přípravek č.
226 227 228 229 230
Luviflex Soft 0,5 0,5 0,5 1,5 2,0
DEEDMAC 0,7 1,0 2,0 1,75 2,0
vonná složka 0,01- 0,04 0,01- 0,04 0,01-0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04
EtOH 20 3 15 15 20
Dow Corning® 190 0,005 0,01 0,01 0,015 0,02
pH 5-6 5-6 5-6 5-6 5-6
voda ibytek do 100
·· ···· · · ··<
< » • · 0··· »·* · » • · ·
0 · « · · ·» ····
197
přípravek č.
231 232 233 234 235
Luviflex Soft 0,5 0,5 0,1 0,2 3,0
TEA Di-ester Quat 1,8 1,0 2,0 1,75 2,0
vonná složka 0,01- 0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04 0,01- 0,04
Dow Corning® 190 0,005 0,015 0,01 0,005 0,02
EtOH 20 10 15 10 20
PH 5-6 5-6 5-6 5-6 5-6
voda íbytek do 100
přípravek č.
236 237 238 239 240
Luviflex Soft 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4
DC 190 1,5 — 0,75 0,75
Silwet®L7001 1,5 — — 0,75
Silwet®L77 0,75 — 0,75
DCQ2-5211 — — — 0,75 —
methylovaný cyk- 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3
lodextrin ethanol 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
Proxel®GXL 0,015 0,015 0,015 0,015 0,015
vonná složka 0,01- 0,05 0,01- 0,05 0,01- 0,05 0,01- 0,05 0,01-0,05
PH 6-7 6-7 6-7 6-7 6-7
voda zbytek do 100
přípravek č.
241 242 243 244 245
Luviflex Soft 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4
DC 190 1,3 — — 1,2
Silwet® L7001 0,75 — 1,5 1,0 —
198
Silwet® L77 — — — — 0,6
DCQ2-5211 0,75 0,2 0,2 0,7 —
methylovaný cyklodextrin 0,3 0,3 0,3 0,4 0,8
ethanol 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
Bequest® 2006 0,015 0,015 0,015 0,015 0,015
vonná složka 0,01- 0,05 0,01- 0,05 0,01- 0,05 0,01- 0,05 0,01- 0,05
PH 6-7 6-7 6-7 6-7 6-7
voda zbytek do 100
přípravek č.
246 247 248 249 250
Luviflex Soft 0,2 0,2 0,2 '0,2 0,2
DC 190 1,5 — 0,75 0,75 —
Silwet® L7001 — 1,5 — — 0,75
Silwet® L77 — — 0,75 — 0,75
DCQ2-5211 — — — 0,75 —
methylovaný cyklodextrin 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3
ethanol 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
Proxel®GXL 0,015 0,015 0,015 0,015 0,015
vonná látka 0,01- 0,05 0,01- 0,05 0,01- 0,05 0,01- 0,05 0,01- 0,05
pH 6-7 6-7 6-7 6-7 6-7
voda zbytek do 100
přípravek č.
251 252 253 254 255
Luviflex Soft 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
DC 190 — 1,3 — — 1,2
Silwet®L7001 0,75 — 1,5 1,0 —.
199
Silwet®L77 — — — — 0,6
DCQ2-5211 0,75 0,2 0,2 0,7 —
methylovaný cyklodextrin 0,3 0,3 0,3 0,4 0,8
ethanol 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
Dequest®2006 0,015 0,015 0,015 0,015 0,015
vonná složka 0,01- 0,05 0,01- 0,05 0,01- 0,05 0,01- 0,05 0,01-0,05
pH 6-7 6-7 6-7 6-7 6-7
voda zbytek do 100
přípravek č.
256 257 258 259 260
Luviflex Soft 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4
DC 190 1,5 — 0,75 0,75 —
Silwet®L7001 — 1,5 — — 0,75
Silwet®L77 — — 0,75 1 — 0,75
DCQ2-5211 — — — 0,75 ' —
hydroxypropyl-β- cyklodextrin 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3
ethanol 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
Proxel® 0,015 0,015 0,015 0,015 0,015
vonná složka 0,01- 0,05 0,01- 0,05 0,01- 0,05 0,01- 0,05 0,01- 0,05
pH 6-7 6-7 6-7 6-7 6-7
voda zbytek do 100
přípravek č.
261 262 263 264 265
Luviflex Soft 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4
DC 190 — 1,3 — — 1,2
Silwet®L7001 0,75 — 1,5 1,0 —
Silwet®L77 — — — — 0,6
200
- 200 - .......’ • * · • · · · ·
DCQ2-5211 0,75 0,2 0,2 0,7
hydroxypropyl-β- cyklodextrin 0,3 0,3 0,3 0,4 0,8
ethanol 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
Dequest®2006 0,015 0,015 0,015 0,015 0,015
vonná složka 0,01-0,05 0,01-0,05 0,01- 0,05 0,01- 0,05 0,01- 0,05
PH 6-7 6-7 6-7 6-7 6-7
voda zbytek do 100
přípravek č.
266 267 268 269 270
Luviflex Soft 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
DC 190 1,5 — 0,75 0,75 —
Silwet® L7001 — 1,5 — — 0,75
Silwet® L77 — — 0,75 — 0,75
DCQ2-5211 — — — 0,75 —
hydroxypropyl-β- 0,3 0.3 0,3 0 3 0
cyklodextrin
ethanol 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
Proxel®GXL 0,015 0,015 0,015 0,015 0,015
vonná složka 0,01- 0,05 0,01- 0,05 0,01-0,05 0,01- 0,05 0,01- 0,05
pH 6-7 6-7 6-7 6-7 6-7
voda zbytek do 100
přípravek č.
271 272 273 274 275
Luviflex Soft 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
DC 190 — 1,3 — — 1,2
Silwet® L7001 0,75 — 1,5 1,0 —
Silwet®L77 — — — — 0,6
DCQ2-5211 0,75 0,2 0,2 0,7 —
201
hydroxypropyl-β- cyklodextrin 0,3 0,3 0,3 0,4 0,8
ethanol 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
Proxel®GXL 0,015 0,015 0,015 0,015 0,015
vonná složka 0,01- 0,05 0,01- 0,05 0,01- 0,05 0,01- 0,05 0,01- 0,05
pH 6-7 6-7 6-7 6-7 6-7
voda zbytek do 100
přípravek č.
276 277 278 279 280
Luviflex Soft 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
DC 190 1,5 -— 0,75 0,75 —
Silwet®L7001 — 1,5 — —- 0,75
Silwet® L77 — — 0,75 — 0,75
DCQ2-5211 — — — 0,75 —
ethanol 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
_ ./ΡιΠΥϊ ťroxer'“' 0,015 0,015 0,015 0,015 0,015
vonná složka 0,01- 0,05 0,01- 0,05 0,01-0,05 0,01- 0,05 0,01- 0,05
pH 6-7 6-7 6-7 6-7 6-7
voda zbytek do 100
přípravek Č.
281 282 283 284 285
Luviflex Soft 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
DC 190 — 1,3 — — 1,2
Silwet® L7001 0,75 — 1,5 1,0 —
Silwet® L77 — — — — 0,6
DCQ2-521 1 0,75 0,2 0,2 0,7 —
ethanol 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
0,015 0,015 0,015 0,015 0,015
0,01-0,05 0,01-0,05 0,01-0,05 0,01-0,05 0,01-0,05
6-7 6-7 6-7 6-7 6-7 zbytek do 100
202
Proxel®GXL vonná složka PH voda
Příklad 2
Tento příklad ilustruje způsob přípravy preferovaného přípravku podle tohoto vynálezu. Do prvé mísicí nádoby se nadávkuje 27,450 g deionizované vody a míchá se. Přidáním vhodného množství 50% roztoku hydroxidu sodného se pH vodného roztoku nastaví na hodnotu v rozmezí 5,5 až 6,0. Voda se potom míchá po dobu 2 minut. Do druhé mísisí nádoby se nadávkuje 700 g látky Luviflex Soft. Do třetí mísicí nádoby se nadávkuje 450 g látky Silwet L7001. Ve třetí mísicí nádobě se látka Silwet L-7001smísí s 900 g ethanolu SDA 40B. Do třetí mísicí nádoby se přidá 12 g vonné složky a vzniklá směs se míchá po dobu 3 minut. Obsah druhé mísicí nádoby se potom přidá do prvé mísicí nádoby. Přidáním vhodného množství buď kyseliny chlorovodíkové nebo hydroxidu sodného se potom pH přípravku v prvé mísicí nádobě nastaví na hodnotu 5,5 až 6,0. Směs v prvé mísicí nádobě se potom ponechá míchat po dobu 2 minut. Obsah třetí mísicí nádoby se potom přidá do prvé mísicí nádoby a míchá se po dobu 2 minut. Do prvé mísicí nádoby se potom přidá 250 g látky LaraCare A200 a míchá se po dobu jedné minutu. Do prvé mísicí nádoby se potom přidá 225 g hydroxypropylcyklodextrinu a míchá se po dobu 2 minut. Do prvé mísicí nádoby se přidá 1,47 g látky Proxel GXL a míchá se 5 minut .
Vzniklý přípravek má pH 6,06 a viskozitu 0,005 Pa.s. Přípravek je průsvitný.
203
Příklad 3
Tento příklad ilustruje, jak se snížením pH přípravku pro nemačkavou úpravu tkanin, snižuje viskozita tohoto přípravku a tím se žádoucím způsobem zvyšuje průměr sprejované oblasti.
Postup v tomto příkladu je stejný jako při provádění zkoušky průměru sprejované oblasti. Pří-klad uveden ve shora uvedené kapitole V. Zkušební metody v oddílu D) Zkouška průměru sprejované oblasti. Zkoušené přípravky pro nemačkavou úpravy tkanin obsahují 2 % látky Luviflex Soft (shora popsaný polymer obsahující karboxylové skupiny) a 98 % vody, prvý z těchto přípravků má pH 8, druhý má pH 5. Přípravky jsou zkoušeny zkouškou průměru sprejované oblasti za použití sprejovacího zařízení Calmar TS800-2E s těmito výsledky:
polymer kužel PH viskozita (cP) průměr sprejované oblasti (cm)
Luviflex Soft 2% 8 17 15,0
τ ___O IjUVUICA oOjli <> 0/ /Q 5 o 3 /» Z\
Tento příklad ukazuje, že přípravek obsahující polymer s karboxylovými skupinami, který má nižší pH, má rovněž nižší viskozitu a je nanešen na větší plochu tkaniny, čímž je se snižuje riziko tvorby skvrn na tkanině a doba sušení tkaniny.
Příklad 4
Tento příklad je podobný příkladu 3, s tím rozdílem, že přípravky pro nemačkavou úpravu tkanin obsahují 0,7 % látky Luviflex Soft (shora popsaného polymeru obsahujícího karboxylové skupiny) a 99,3 % vody, přičemž prvý přípravek má pH 5,0, druhý přípravek má pH 6,1, a třetí přípravek má pH 8,6. Přípravky jsou zkoušeny zkouškou průměru sprejované za použití sprejovacího
204
9 9 9 9 9 · 9 9 99 9 9 '»9 99 9 » · * * • 9 · 9 9 9 b 9 i' 9
99 999999 9 • 9 9 9 9 9 9 9
9999 999 999 9 9 <9 «99 9 zařízení Indesco T-8500 (vyráběného firmou CSI) s těmito výsledky:
polymer kužel pH viskozita (cP) průměr sprej ováné oblasti (cm)
Luviflex Soft 0,7 % 5,0 1,00 15,9
Luviflex Soft 0,7% 6,1 2,50 16,9
Luviflex Soft 0,7 % 8,6 8,00 13,9
Tento příklad ukazuje, že přípravek obsahující polymer s karboxylovými skupinami s nižšími hodnotami pH má rovněž má nižší viskozitu a je nanešen na větší plochu tkaniny, čímž je se snižuje riziko tvorby skvrn na tkanině a doba sušení tkaniny.
Příklad 5
Tento příklad ukazuje rozdíly mezi různými sprejvacími zařízeními používanými k aplikaci ve vztahu ke kvalitě aplikace přípravku na tkaninu rozstřikováním. Různá sprejovaci zařízeni byla zkoušena pomocí zkoušky patternator test, která byla popsána shora v oddíle A) kapitoly V.
Pro provedení zkoušek byl použit tento přípravek pro nemačkavou úpravu tkanin:
složka hmotnost aktivní látky (%)
Fluid 2451 2,5
Silwet L772 2,0
Neodol 23-33 0,5
Stepanol WAC4 0,1
vonná složka 0 - 0,04
konzervační činidlo 0-0,1
tris(hydroxymethyl)amino-methane 0,57
HCI 0,05
205
·♦ · pH 8-9 voda zbytek do 100
1. dekamethylcyklopentasiloxan vyráběný firmou Dow Corning.
2. kopolymer dimethyl siloxan-ethylenoxid s průměrem m.h. = 600, vyráběný firmou CK-Witco.
3. alkyl-ethoxylátová povrchově aktivní látka s 12-13 atomy uhlíku, obsahující v molekule průměrně tři ethoxylátové skupiny, vyráběná firmou Shell.
4. laurylsulfát sodný vyráběný firmou Stepán.
Řada zařízení pro sprejování byla zkoušena zkouškou patternator test. V následující tabulce jsou uvedeny výsledky těchto zkoušek v objemech sprejované kapaliny na jednotku povrchu sprejováné oblasti a v hodnotách jejich standardních deviací:
sprej ovací zařízení objem kapaliny na jednotku povrchu (ml/cm2) standardní odchylka objemu kapaliny na jednotku povrchu (ml/cm2)
Mixor1 l.OOcc x 0.025 x 0,030 0,014 0,0124
Mixor21.00cc MP 0,012 0,0087
CalmarTS-800-2G3 0,011 0,010
T-8500 1 cc Dow Shroud4 0,0031 0,0033
CalmarTS-800-2E5 0,0036 0,0025
CalmarTS-800-2E RO6 0,0026 0,0014
Calmar TS-800-27 0,0019 0,0011
1 Výrobek firmy Calmar, land length 0,030, průměr otvoru trysky 0,025, objed nací číslo trysky 1PD04105.
2 Výrobek firmy Calmar, land length 0,020, průměr otvoru trysky 0,025, objednací číslo trysky 1PD04105.
3 Výrobek firmy Calmar, land length 0,060, průměr otvoru trysky 0,025, objednací číslo trysky 7PD04105.
4 Výrobek firmy CSI, land length 0,031, průměr otvoru trysky 0,025, objednací číslo trysky 8501.
5 Výrobek firmy Calmar, land délka 0,060, průměr otvoru trysky 0,025, objednací číslo trysky 7PD04105.
6 Výrobek firmy Calmar, specifikace viz bod 5.
7 Výrobek firmy Calmar, land délka 0,040, průměr otvoru trysky 0,030, objednací číslo trysky 8PD04105.
»' ··♦» •· · • ··♦
206
Příklad 6
Tento příklad ilustruje potřebu používat sprejovací zařízení, kterým je dosahován takový způsob aplikace přípravku na tkaninu sprejováním, kterým je minimalizována možnost tvorby skvrn na upravované tkaniny.
Několik sprejovacích zařízení bylo podrobeno zkoušce náchylnosti ke tvorbě skvrn způsobem popsaným v oddíle B) kapitoly V. Tyto zkoušky byly prováděny za použití dále uvedeného přípravku pro nemačkavou úpravu tkanin:
složka obsah aktivní látky
(%)
Luviflex Soft1 0,7
SilwetL/70012 1,5
LaraCare A2003 0,5
hydroxylpropyl-P-cyklodextrin 0,35
AtKanál VHiUilVl O A u,v
vonná složka 0 - 0,04
konzervační činidlo 0 - 0,02
PH 5-6
voda zbytek do 100
1 kopolymer ethylakrylát-kyselina methakrylová (m.h. 250 000) vyráběný firmou BASF.
2 kopolymer silikon-ethylenglykol vyráběný firmou CK-Witco.
3 arabinoglaktanový polysacharid (m.h. 20 000) vyráběný firmou Larex.
Tento přípravek pro nemačkavou úpravu tkanin se nanáší sprejováním za použití příslušného sprejovacího zařízení způsobem podle předpisu pro zkoušku náchylnosti ke tvorbě skvrn. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce:
Φ 9 9 ' · • · ·’
• · »·
207
Sprayer počet vzorků počet vzorků se skvrnami
1.0 cc Mixor 10 10
Calmar TS-800-2G 10 10
Indesco T-8500 10 2
Calmar TS-800-2E 10 3
Shora uvedené výsledky ukazují, že sprejvací zařízení vhodná pro aplikaci přípravku pro nemačkavou úpravu tkanin podle tohoto vynálezu mají sníženou tendenci způsobovat skvrny na tkaninách upravovaných těmito přípravky pro nemačkavou úpravu tkanin.
Příklad 7
Tento příklad demonstruje vliv sprejovacího zařízení na dobu potřebnou k uschnutí tkaniny, na kterou byl nanesen přípravek pro nemačkavou úpravu tkanin.
Několik sprej ovacích zařízení bylo podrobeno zkoušce doby sušení popsané v oddíle C) kapitoly V. Tyto zkoušky byly prováděny za použití dále uvedeného přípravku pro nemačkavou úpravu tkanin:
složka obsah aktivní látky (%)
Luviflex Soft1 0,7
SilwetL/70012 1,5
LaraCare A2003 0,5
hydroxylpropyl-p-cyklodextrin 0,35
ethanol 3,0
vonná složka 0 - 0,04
konzervační činidlo 0 - 0,02
pH 5-6
voda zbytek do 100
to':i to toto totototo » to- to to to·· toto toto' tol to toto' to to to to • to
208 to to to to to « 1 kopolymer ethylakrylát-kyselina methakrylová (m.h. 250 000) vyráběný firmou BASF 2 kopolymer silikon-ethylenglykol vyráběný firmou CK-Witco J arabinoglaktanový polysacharid (m.h. 20 000) vyráběný firmou Larex
Z výsledků zkoušek doby sušení pro jednotlivá sprejvací zařízení byly zjišťovány závislosti zbývajícího (nevysušeného) množství přípravku v procentech na době sušení. Tyto závislosti jsou znázorněny na dále uvedeném grafu:
Shora uvedené výsledky ukazují, že sprejovací zařízení vhodná pro aplikaci přípravku pro nemačkavou úpravu tkanin podle tohoto vynálezu mohou ovlivňovat dobu nutnou k vyschnutí tkaniny upravené tímto přípravkem. Při použití preferovaných sprejovacích zařízení je vysychání tkaniny rychlejší.
'4
444
209
• 4’ 44 4 4 44
4 4^ 4. 4 4, 4) •
4 4 • 4 r
4 '4? 4 4 4 4 4 4 4 4 4 44) 4 444
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (35)

1. Vodný přípravek pro nemačkavou úpravu tkanin zahrnující:
a) polymer obsahující karboxylové skupiny ve množství účinném k dosažení nemačkavé úpravy tkanin;
b) nosič, kterým je voda;
c) případně silikonové sloučeniny a/nebo emulze;
d) případně účinné množství další látky způsobující nemačkavou úpravu tkanin, zvolené ze skupiny sestávající z pomocného polymeru neobsahujícího karboxylové skupiny, sacharidů vhodných pro úpravu tkanin, solí lithia, látek zvyšujících kluzkost vláken a směsí těchto látek;
e) případně účinné množství pomocné látky snižující povrchové napětí;
f) případně účinné množství látky absorbující zápach nebo potlačující zápach;
g) případně účinné množství vonné látky;
h) případně účinné množství solubilizovaného vodorozpustného antimikrobiálního konzervačního činidla;
i) případně účinné množství pufru;
j) případně pomocné složky zvolené ze skupiny tvořené pomocnými látkami potlačujícími zápach, chelatačními činidly, látkami upravujícími viskozitu, dodatečnými látkami s antistatickými účinky, repelenty a prostředky proti molům, barvivami, látkami zabraňujícími ucpávání a směsmi těchto látek;
přičemž tento přípravek má pH v rozmezí 3 až 7 a viskozitu nižší než 0,02 Pa.s.
2. Vodný přípravek pro nemačkavou úpravu tkanin zahrnující:
a) polymer obsahující karboxylové skupiny;
b) silikonovou sloučeninu;
c) sacharid vhodný pro úpravu tkanin;
d) látku potlačující zápach obsahující cyklodextrin;
e) antimikrobiální konzervační činidlo;
flfl flflflfl fl fl • fl flfl fl flfl flfl • · fl fl fl · fl · flfl
210 fl > rfl · fl • fl fl flflfl • fl fl flfl fl·fl·
f) vonnou složku; a
g) nosič, kterým je voda, přičemž tento přípravek má pH v rozmezí 5 až 6,7 a viskozita of nižší než 0,015 Pa.s.
3. Vodný přípravek podle nároků 1 nebo 2, vyznačuj ící se t í m, že koncentrace zmíněného polymeru obsahujícího karboxylové skupiny je 0,001 hmotn.% až 25 hmotn.%, vztaženo k celkové hmotnosti zmíněného přípravku, a tím, že zmíněný přípravek má pH v rozmezí 5 až 6,7 a viskozitu nižší než 15 cP.
4. Vodný přípravek podle nároků 1 nebo 2, vyznačuj ící se t í.m, že zmíněný polymer obsahující karboxylové skupiny je zvolen ze skupiny sestávající z polymerů a kopolymerů kyseliny methakrylové.
5. Vodný přípravek podle nároku 4, vyznačující se tím, že zmíněný kopolymer kyseliny methakrylové obsahuje hydrofobní monomer.
6. Vodný přípravek podle nároku 5, vyznačující se tím, zmíněným hydrofobním monomeren je ester karboxylové kyseliny s alkoholy C1-C12, zvolenými ze skupiny sestávající z methanolu, ethanolu, 1-propanolu, 2-propanolu, 1-butanolu, 2methyl-l-propanolu, 1-pentanolu, 2-pentanolu, 3-pentanolu, 2methyl-l-butanolu, 1-methy-l-butanolu, 3-methyl-l-butanolu, 1methyl-1-pentanolu, 2-methyl-1-pentanolu, 3-methyl-1-pentanolu, terc-butanolu, cyklohexanolu, 2-ethyl-l-butanolu, neodekanolu, 3heptanolu, benzylalkoholu, 2-oktanolu, 6-methyl-l-heptanolu, 2ethyl-l-hexanolu, 3,5-dimethyl-l-hexanolu, 3, 5,5-trimethyl-lhexanolu, 1-dekanolu, 1-dodekanolu a z podobných látek, a ze směsí těchto látek.
7. Vodný přípravek podle nároků 1 nebo 2, vyznačuj ící se t i m, že zmíněný polymer obsahující karboxylové skupiny obsahuje kyselinu methakrylovou a ethylakrylát.
211
0· «·00 0' 00 00 00'
0' Λ '0 0 0' 0 0 0 0L0
0ι0 00 0 0 0' 0 0 0
0 00 000000 0 • · ·. 0 0 0 0. 0 000· 000 000 »0 00 0000
8. Vodný přípravek podle nároků 1 nebo 2, vyznačuj ící se t í m, že zmíněný polymer obsahující karboxylové skupiny je zvolen ze skupiny sestávající ze silikonových roubovaných kopolymerů, silikonových blokkopolymerů, a ze směsí těchto látek.
9. Vodný přípravek podle nároku 1, vyznačující se tím, že zmíněný přípravek dále obsahuje silikonovou sloučeninu, silikonovou emulzi, nebo směsi těchto látek.
10. Vodný přípravek podle nároků 2 nebo 9, vyznačující se tím, že zmíněná silikonová sloučenina je poíyalkylenoxid-polysiloxan obecného vzorce:
R1—(CH3) 2SÍO—[ (CH3) 2SÍO] a-[ (CH3) (R^SiOjb-Si (CHalz-R1 kde a + b je 1 až 50, substituenty R1 jsou tytéž nebo různé substituenty zvolené ze skupiny sestávající z methylu a z kopolymerních řetězců tvořených ethylenoxidovými a propylenoxidovými monomerními jednotkami obecného vzorce:
- (CH2)nO(C2H4O)c(C3H6O)d R2 přičemž alespoň jeden ze substituentů R1 je kopolymerní řetězec tvořený ethylenoxidovými a propylenoxidovými monomerními jednotkami, n je 3 nebo 4, celková hodnota c (pro všechny polyalkylenoxidové postranní skupiny) má hodnotu 1 až 100; součet c+d je 5 až 150 a substituenty R2 jsou tytéž nebo různé substituenty, zvolené ze skupiny sestávající z vodíku, alkylu s 1 až 4 atomy uhlíku a acetylu.
11. Přípravek podle nároku 10, vyznačující se tím, že zmíněná silikonová sloučenina má molekulovou hmotnost nižší než 2000.
212
9· 9 4 4 9 • 9 9 94 99' • 9 • 94 9 4 ·' 4 4 • ·· • 9 4' 4 4* 9 * • 9 •j · 9 4 4 9 49 4 4 4 • '4 99 9 9
12. Přípravek podle nároku 10, vyznačující se tím, že zmíněná silikonová sloučenina má povrchové napětí vodných roztoků nižší než 0,03 N/m.
13. Přípravek podle nároku 10, vyzná č u j í c í s e tím, že zmíněná silikonová sloučenina má molekulovou hmotnost vyšší než 10 000. 14. Přípravek podle nároku 10, vyzná č u j i c i s e
tím, že zmíněnou silikonovou sloučeninou je směs silikonové sloučeniny s molekulovou hmotností vyšší než 10 000 se silikonovou sloučeninou s molekulovou hmotností nižší než 2000 a že povrchové napětí vodného roztoku je nižší než 0,03 N/m.
15. Vodný přípravek podle nároku 1,vyznačující se tím, že dále obsahuje pomocnou látku snižující mačkavost tkanin, zvolenou ze skupiny sestávající z pomocných polymerů bez karboxylových skupin, škrobů, sacharidů vhodných pro úpravu tkanin, solí lithia, látek zvyšujících kluzkost vláken, a směsí těchto látek.
16. Vodný přípravek podle nároku 1, vyznačující se tím, že zmíněnou pomocnou látkou snižující mačkavost tkanin je sacharid vhodný pro úpravu tkanin, zvolený ze skupiny sestávající z primárních polysacharidů vhodných pro úpravu tkanin, pomocných oligosacharidů vhodných pro úpravu tkanin a ze směsí těchto látek.
17. Vodný přípravek podle nároku 1,vyznačující se tím, že zmíněný nosič dále obsahuje rozpouštědlo, pláštifikátor, nebo směsi těchto látek.
18. Vodný přípravek podle nároku 17, vyznačuj ící se t i m, že koncentrace zmíněného rozpouštědla, plastifikátoru nebo směsi těchto látek v tomto přípravku je nižší než 15 %, as výhodou je maxumálně 3 %.
213
9 ·» 99 99 »·'' · · 9-, 9 9 9 999 • · · ·, 9i 9 9 9 ♦: 9 · • 9 9 999 ·· 9 9 9999
19. Vodný přípravek podle nároku 2, vyznačující se tím, že zmíněný nosič dále obsahuje rozpouštědlo, plastifikátor, nebo směsi těchto látek.
20. Přípravek podle nároku 19, vyznačující se tím, že zmíněný nosič dále obsahuje alespoň 3 hmotn.%, vztaženo ke hmotnosti tohoto přípravku, rozpouštědla a/nebo plastifikátoru.
21. Vodný přípravek podle nároků 17 nebo 19, vyznačující se tím, že zmíněným rozpouštědlem je ethanol.
22. Vodný přípravek podle nároků 1 nebo 2, vyznačující se t í m, že dále obsahuje pomocnou látku snižující povrchové napětí, zvolenou ze skupiny sestávající z neiontové povrchově aktivní látky, iontové povrchově aktivní látky, zwitteriontové povrchově aktivní látky, povrchově aktivní látka na bázi fluoru, a směsí těchto látek.
23. Vodný přípravek podle nároku 22, vyznačuj ící se t 1 m, že zmíněná pomocná látka snižující povrchové napětí je povrchově aktivní látka na bázi fluoru, zvolená ze skupiny sestávající z fluorovaného alkylpolyoxyalkylenu, fluorovaných alkylesterů, a směsí těchto látek.
24. Vodný přípravek podle nároků 1 nebo 2, vyznačující se tím, že dále obsahuje pufr.
25. Vodný přípravek podle nároku 24, vyznačuj ící se t í m, že zmíněný pufr je zvolen z následujícího tris(hydroxymethyl)aminomethanu a kyseliny chlorovodíkové;
i) kyselina D-(+)-vinná a hydroxid sodný;
ii) kyselina citrónová a hydroxid sodný;
iii) glycin a chlorovodík;
iv) kyselina citrónová a citrát sodný;
v) kyselina fenyloctová a sodná sůl kyseliny fenyloctové;
vi) acetát sodný a kyselina octová;
vii) kyselina jantarová a hydroxid sodný;
214
to· « to toto ·· • to • to· • to · to • · • • tototo to · • • · to • · •r to • • · • to·· to · • · • •to·
viii) hydrogenftalát sodný a hydroxid sodný;
ix) kyselina maleinová, tris(hydroxymethyl)aminomethan a hydroxid sodný;
x) dihydrogenfosforečnan draselný a hydroxid sodný;
xi) 2,4, 6-trimethylpyridin a chlorovodík; a xii) směsi těchto látek.
26. Vodný přípravek podle nároku 24, vyznačuj ící se t i m, že zmíněný pufr má tlumivou kapacitu alespoň 0,01.
27. Vodný přípravek podle nároku 24, vyznačuj ící se t i m, že zmíněný pufr zabraňuje změně pH po dobu alespoň 3 měsíců.
28. Vodný přípravek podle nároků 1 nebo 2, vyznačující se tím, že dále obsahuje látky udržující bělost, zvolené z chelatačních činidel vytvářejících komplexy s kovy, zjasňovadel, látek zabraňujících žloutnutí tkanin, látek absorbujících UV-záření, stabilizátorů oxidačních procesů a směsí těchto látek.
29. Vodný přípravek podle nároku 1, vyznačující se tím, že dále obsahuje látku potlačující zápach zvolenou ze skupiny sestávající z cyklodextrinu, polyolů, soli kovů, rozpustných uhličitanů a/nebo hydrogenuhličitanů, enzymů, zeolitů, aktivního uhlí a směsí těchto látek.
30. Způsob poskytování nemačkavé úpravy tkanin zahrnující krok, při kterém se zmíněná tkanina uvede do styku s vodným přípravkem podle nároků 1 nebo 2.
31. Způsob podle nároku 30, vyznačující se tím, že se zmíněná tkanina se uvede do styku se zmíněným přípravkem rovnoměrnou aplikací zmíněného přípravku ze sprejového balení tohoto přípravku na tkaninu rozstřikováním, při kterém je objem přípravku nanášený na 1 cm2 povrchu nižší než
0,011 ml/cm2, s výhodou nižší než 0,0054 ml/cm2 a ještě výhodněji méně než 0,0031 ml/cm2.
' ‘WS1 1
215
90 0000 * 00 05 90 • 6 9 00 6 « « 0 6*6« 0 · 6 0' 0 0 • 0 • · »»· • «0 0 ·» • • 0 00 0
32. Způsob podle nároku 30, vyznačující se tím, že při zmíněné aplikaci přípravku na tkaninu rozstřikováním je standardní odchylka zmíněného objemu na jednotku povrchu nižší než 0,0087 ml/cm2, s výhodou nižší než 0,0047 ml/cm2 a ještě výhodněji nižší než 0,0031 ml/cm2.
33. Způsob podle nároku 30, vyznačující se tím, že zmíněný přípravek pro nemačkavou úpravu tkanin má Troutonův poměr nižší než 10 000, s výhodou nižší než 1000 a ještě výhodněji nižší než 100.
34. Způsob podle nároku 30, vyznačující se tím, že jeho součástí je dále krok, ve kterém se po aplikaci přípravku na tkaninu provádí její sušení na vzduchu nebo zahřívání .
35. Výrobek podle tohoto vynálezu pro poskytování nemačkavé úpravy tkaniny sestávající ze:
a) sprejovacího zařízení, umožňujícího aplikaci přípravku na tkaninu rozstřikováním, při kterém je nanášeno na 1 cm2 tkaniny méně než 0,011 ml přípravku; a
b) vodného přípravku pro namačkavou úpravu tkanin podle nároků 1 nebo 2.
36. Výrobek podle nároku 35, vyznačující se tím, že jeho součástí je dále návod na použití zmíněného sprejovacího zařízení pro aplikaci zmíněného vodného přípravku ze zmíněného sprejovacího zařízení na zmíněnou tkaninu pro dosažení její nemačkavé úpravy.
37. Výrobek podle nároku 35, vyznačující se tím, že zmíněné sprejovací zařízení je zvoleno ze skupiny tvořené ručně ovládanými sprejovacími zařízeními, sprejovacími zařízeními s vnějším pohonem, ručně ovládanými a ručně poháněnými sprejovacími zařízeními, sprejovacími zařízeními poháněných stlačeným plynem a sprejovacími zařízeními s čerpadlem.
CZ20022746A 2000-02-14 2001-02-13 Vodné polymerní přípravky pro nemačkavou úpravu tkanin se zvýąenou stabilitou a způsob jejich pouľití CZ20022746A3 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US18238100P 2000-02-14 2000-02-14
US09/634,379 US6491840B1 (en) 2000-02-14 2000-08-09 Polymer compositions having specified PH for improved dispensing and improved stability of wrinkle reducing compositions and methods of use

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ20022746A3 true CZ20022746A3 (cs) 2003-01-15

Family

ID=26878050

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20022746A CZ20022746A3 (cs) 2000-02-14 2001-02-13 Vodné polymerní přípravky pro nemačkavou úpravu tkanin se zvýąenou stabilitou a způsob jejich pouľití

Country Status (10)

Country Link
US (2) US6491840B1 (cs)
EP (1) EP1264033B1 (cs)
JP (1) JP2003533598A (cs)
AT (1) ATE299198T1 (cs)
AU (1) AU2001238239A1 (cs)
CA (1) CA2397534C (cs)
CZ (1) CZ20022746A3 (cs)
DE (1) DE60111831T2 (cs)
MX (1) MXPA02007945A (cs)
WO (1) WO2001061100A2 (cs)

Families Citing this family (131)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6491840B1 (en) * 2000-02-14 2002-12-10 The Procter & Gamble Company Polymer compositions having specified PH for improved dispensing and improved stability of wrinkle reducing compositions and methods of use
JP2003502449A (ja) 1999-06-10 2003-01-21 ハネウエル・インターナシヨナル・インコーポレーテツド フォトリソグラフィ用スピンオンガラス反射防止コーティング
US6824879B2 (en) 1999-06-10 2004-11-30 Honeywell International Inc. Spin-on-glass anti-reflective coatings for photolithography
JP4024438B2 (ja) * 1999-11-01 2007-12-19 花王株式会社 第４級アンモニウム塩組成物
US6495058B1 (en) * 2000-02-14 2002-12-17 The Procter & Gamble Company Aqueous wrinkle control compositions dispensed using optimal spray patterns
JP4503127B2 (ja) * 2000-02-23 2010-07-14 花王株式会社 スプレー用繊維製品処理剤
BR0109823A (pt) * 2000-04-04 2003-06-24 Lion Corp Composição lìquida de acabamento para produtos têxteis, e, uso da mesma
US6939837B2 (en) * 2000-06-05 2005-09-06 Procter & Gamble Company Non-immersive method for treating or cleaning fabrics using a siloxane lipophilic fluid
AU8765001A (en) * 2000-07-28 2002-02-13 Fry Alan John Ironing aid composition
WO2002016535A2 (en) * 2000-08-18 2002-02-28 The Procter & Gamble Company Compositions and methods for odor and fungal control of protective garments
US20050098759A1 (en) * 2000-09-07 2005-05-12 Frankenbach Gayle M. Methods for improving the performance of fabric wrinkle control compositions
US6702951B2 (en) * 2000-10-06 2004-03-09 Robinson Laboratories, Inc. Scent adsorbing liquid formulation
EP1201816A1 (en) * 2000-10-27 2002-05-02 The Procter & Gamble Company Clothes treatment for dry wrinkle resistance
CN1246440C (zh) * 2001-05-30 2006-03-22 日本油脂株式会社 干洗用洗涤剂组合物
JP2004535493A (ja) * 2001-06-22 2004-11-25 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 親油性流体系用の布地ケア組成物
ATE363526T1 (de) * 2001-09-10 2007-06-15 Procter & Gamble Zusammensetzung zur behandlung von textilen flächengebilden und entsprechendes verfahren
WO2003024414A1 (fr) * 2001-09-13 2003-03-27 Mitsubishi Chemical Corporation Compositions de resine pour cosmetiques et cosmetiques
WO2003044600A1 (en) 2001-11-15 2003-05-30 Honeywell International Inc. Spin-on anti-reflective coatings for photolithography
GB0207744D0 (en) * 2002-04-03 2002-05-15 Unilever Plc Fabric care composition
US20030188450A1 (en) * 2002-04-08 2003-10-09 Ogden & Company, Inc. Fabric softener system and method for use in clothes dryer
US7989413B2 (en) 2002-04-08 2011-08-02 Ogden J Michael Dryer sheet
US20050076532A1 (en) * 2002-04-22 2005-04-14 Ward Thomas Edward Fabric article treating device and system with anti-microbial agent
US20040259750A1 (en) * 2002-04-22 2004-12-23 The Procter & Gamble Company Processes and apparatuses for applying a benefit composition to one or more fabric articles during a fabric enhancement operation
US7047663B2 (en) 2002-04-22 2006-05-23 The Procter & Gamble Company Fabric article treating system and method
US7043855B2 (en) * 2002-04-22 2006-05-16 The Procter & Gamble Company Fabric article treating device comprising more than one housing
US20050076533A1 (en) * 2002-04-22 2005-04-14 Huston Eric Joseph Fabric article treating device and system with suggestive scent
US7681328B2 (en) 2002-04-22 2010-03-23 The Procter & Gamble Company Uniform delivery of compositions
US7059065B2 (en) 2002-04-22 2006-06-13 The Procter & Gamble Company Fabric article treating method and apparatus
US7146749B2 (en) 2002-04-22 2006-12-12 The Procter & Gamble Company Fabric article treating apparatus with safety device and controller
US7503127B2 (en) 2002-04-22 2009-03-17 The Procter And Gamble Company Electrically charged volatile material delivery method
US20050120584A1 (en) * 2002-04-22 2005-06-09 Duval Dean L. Fabric article treating device and system
US20040033924A1 (en) * 2002-08-14 2004-02-19 Murphy Dennis Stephen Methods for conferring fabric care benefits during laundering
US20040092423A1 (en) * 2002-11-12 2004-05-13 Billman John F. Composition for reducing fabric wrinkles and method for using the same
US8926997B1 (en) * 2003-02-06 2015-01-06 Richard F. Stockel Polymeric biocidal salts
US20040156742A1 (en) * 2003-02-11 2004-08-12 Milan Jolanda Bianca Synergistically-effective cyclohexylethan-1-yl ester mixtures as malodour counteractants as measured physiologically and psychometrically and methods for using same
US7824566B2 (en) 2003-07-08 2010-11-02 Scheidler Karl J Methods and compositions for improving light-fade resistance and soil repellency of textiles and leathers
US7157018B2 (en) 2003-07-08 2007-01-02 Scheidler Karl J Compositions for improving the light-fade resistance and soil repellancy of textiles and leathers
CA2540085C (en) 2003-09-29 2010-11-16 Bruce Michael Koivisto High alcohol content gel-like and foaming compositions
EP1680071A1 (en) * 2003-10-02 2006-07-19 Firmenich SA Controlled delivery system for fragrance comprising a (meth)acrylate/hydroxy(meth)acrylate copolymer
US20050106192A1 (en) * 2003-11-13 2005-05-19 Parekh Prabodh P. Synergistically-effective composition of zinc ricinoleate and one or more substituted monocyclic organic compounds and use thereof for preventing and/or suppressing malodors
US8053159B2 (en) 2003-11-18 2011-11-08 Honeywell International Inc. Antireflective coatings for via fill and photolithography applications and methods of preparation thereof
DE10358534A1 (de) * 2003-12-13 2005-07-14 Henkel Kgaa Adhäsionshemmung von Mikroorganismen durch nichtionische Tenside
US20050229327A1 (en) * 2004-04-20 2005-10-20 Casella Victor M Fabric treatment for stain release
US7192937B2 (en) * 2004-05-19 2007-03-20 Bausch & Lomb Incorporated Oligosaccharide-containing compositions and uses thereof
US8091253B2 (en) 2004-08-26 2012-01-10 The Procter & Gamble Company Fabric article treating device and system
US7607592B1 (en) 2004-11-08 2009-10-27 Kim Sang B Accessories for water and beverage bottles
US7594594B2 (en) 2004-11-17 2009-09-29 International Flavors & Fragrances Inc. Multi-compartment storage and delivery containers and delivery system for microencapsulated fragrances
US9756798B2 (en) 2004-11-19 2017-09-12 Patti D. Rubin Burrow filling compressed growing medium
US20060107589A1 (en) 2004-11-19 2006-05-25 Rubin Patti D Compressed growing medium
DE102004062775A1 (de) 2004-12-21 2006-06-29 Stockhausen Gmbh Alkoholischer Pumpschaum
CN103417388A (zh) 2005-03-07 2013-12-04 戴博全球保健有限公司 含有有机硅表面活性剂的高醇含量发泡组合物
GB0505618D0 (en) * 2005-03-18 2005-04-27 Unilever Plc Fabric care compositions
ES2279674B1 (es) * 2005-03-23 2008-08-01 Ibai, S. Coop. Armario de desarrugado y secado de ropa.
JP4566819B2 (ja) * 2005-05-13 2010-10-20 花王株式会社 アイロン仕上げ剤
DE102005013053A1 (de) * 2005-05-23 2006-11-30 BSH Bosch und Siemens Hausgeräte GmbH Kondensations-Wäschetrockner
US7651990B2 (en) 2005-06-13 2010-01-26 3M Innovative Properties Company Foamable alcohol compositions comprising alcohol and a silicone surfactant, systems and methods of use
ES2377571T3 (es) * 2005-10-24 2012-03-29 The Procter & Gamble Company Composiciones y sistemas para el cuidado de tejidos que comprenden microemulsiones de organosilicona y métodos que emplean los mismos
US7678752B2 (en) * 2005-10-24 2010-03-16 The Procter & Gamble Company Fabric care composition comprising organosilicone microemulsion and anionic/nitrogen-containing surfactant system
US20070130694A1 (en) * 2005-12-12 2007-06-14 Michaels Emily W Textile surface modification composition
US7655609B2 (en) * 2005-12-12 2010-02-02 Milliken & Company Soil release agent
US20070131892A1 (en) * 2005-12-12 2007-06-14 Valenti Dominick J Stain repellant and release fabric conditioner
GB2435133A (en) * 2006-02-08 2007-08-15 Dyson Technology Ltd Agitation source controller
KR100789600B1 (ko) 2006-02-13 2007-12-27 주식회사 엘지생활건강 다림 보조제 조성물
US20070199157A1 (en) * 2006-02-28 2007-08-30 Eduardo Torres Fabric conditioner enhancing agent and emulsion and dispersant stabilizer
JP4877929B2 (ja) * 2006-03-07 2012-02-15 花王株式会社 しわ除去剤組成物
JP4781852B2 (ja) 2006-03-07 2011-09-28 花王株式会社 しわ除去剤組成物
EP1996688B1 (en) 2006-03-22 2011-10-26 The Procter & Gamble Company Liquid treatment composition
US7596974B2 (en) 2006-06-19 2009-10-06 S.C. Johnson & Son, Inc. Instant stain removing device, formulation and absorbent means
US7923425B2 (en) * 2006-08-21 2011-04-12 Henkel Ag & Co. Kgaa Low-foaming, acidic low-temperature cleaner and process for cleaning surfaces
US8642246B2 (en) 2007-02-26 2014-02-04 Honeywell International Inc. Compositions, coatings and films for tri-layer patterning applications and methods of preparation thereof
USD590658S1 (en) 2007-03-05 2009-04-21 Richard Pola & Associates, Inc. Cup with spritzing mechanism
PL1975226T3 (pl) * 2007-03-20 2013-07-31 Procter & Gamble Płynna kompozycja do obróbki
ATE532847T1 (de) 2007-03-20 2011-11-15 Procter & Gamble Verfahren zum reinigen von wäsche oder harten oberflächen
US20080235879A1 (en) * 2007-03-28 2008-10-02 Ecolab Inc. Method of producing substantially wrinkle-free textile surfaces
US20080306464A1 (en) * 2007-06-07 2008-12-11 Arnold Bruckner Disposable multilayered low friction double lubricated adult brief
US20080306462A1 (en) * 2007-06-07 2008-12-11 Arnold Bruckner Disposable multilayered low friction double lubricated bed pad
WO2008156984A1 (en) * 2007-06-15 2008-12-24 Arkema Inc. Use of cyclodextrins in controlled architecture polymer synthesis
US8012554B2 (en) 2007-09-12 2011-09-06 Pactiv Corporation Bags having odor management capabilities
CA2696296A1 (en) * 2007-09-14 2009-03-19 The Procter & Gamble Company Compositions for treating fabric
WO2009058869A1 (en) 2007-10-29 2009-05-07 Oms Investments, Inc. Compressed coconut coir pith granules and methods for the production and use thereof
EP2071070A1 (en) 2007-12-11 2009-06-17 The Procter and Gamble Company Inflatable body and kit for de-wrinkling garments
US20100299954A1 (en) * 2009-06-01 2010-12-02 Brian Joseph Roselle Fabric Refreshing Cabinet Device
US8931667B2 (en) * 2008-09-24 2015-01-13 The Procter & Gamble Company Methods and apparatuses for dispensing fluids
US8394752B2 (en) * 2008-12-18 2013-03-12 The Procter & Gamble Company Pearlescent agent slurry for liquid treatment composition
PL2367925T3 (pl) 2008-12-18 2014-01-31 Procter & Gamble Zawiesina środka perlizującego do stosowania w ciekłych kompozycjach do obróbki
EP2411574B1 (en) * 2009-03-27 2013-07-31 The Procter & Gamble Company Fluid dispensing system for fabric refreshing cabinet device
US9410281B2 (en) * 2009-05-01 2016-08-09 Whirlpool Corporation Fabric treating systems and accessories
US8106111B2 (en) 2009-05-15 2012-01-31 Eastman Chemical Company Antimicrobial effect of cycloaliphatic diol antimicrobial agents in coating compositions
MX2011012796A (es) 2009-06-01 2012-01-27 Procter & Gamble Dispositivo de gabinete para renovar una tela que comprende un sistema de control de calor pasivo.
WO2010141440A1 (en) * 2009-06-01 2010-12-09 The Procter & Gamble Company Fabric refreshing cabinet device for increasing flexural rigidity
US8557877B2 (en) 2009-06-10 2013-10-15 Honeywell International Inc. Anti-reflective coatings for optically transparent substrates
DE102010001350A1 (de) 2010-01-29 2011-08-04 Evonik Goldschmidt GmbH, 45127 Neuartige lineare Polydimethylsiloxan-Polyether-Copolymere mit Amino- und/oder quaternären Ammoniumgruppen und deren Verwendung
EP2529001B1 (en) 2010-01-29 2018-09-19 The Procter and Gamble Company Novel linear polydimethylsiloxane-polyether copolymers with amino and/or quaternary ammonium groups and use thereof
WO2011100420A1 (en) 2010-02-12 2011-08-18 The Procter & Gamble Company Benefit compositions comprising crosslinked polyglycerol esters
WO2011100411A1 (en) 2010-02-12 2011-08-18 The Procter & Gamble Company Benefit compositions comprising polyglycerol esters
WO2011100405A1 (en) 2010-02-12 2011-08-18 The Procter & Gamble Company Benefit compositions comprising crosslinked polyglycerol esters
US20110201534A1 (en) 2010-02-12 2011-08-18 Jennifer Beth Ponder Benefit compositions comprising polyglycerol esters
WO2011100667A1 (en) 2010-02-14 2011-08-18 Ls9, Inc. Surfactant and cleaning compositions comprising microbially produced branched fatty alcohols
US8232239B2 (en) * 2010-03-09 2012-07-31 Ecolab Usa Inc. Liquid concentrated fabric softener composition
CN103501887A (zh) * 2011-04-05 2014-01-08 Rj罗伯茨咨询有限公司 润湿组合物
US8864898B2 (en) 2011-05-31 2014-10-21 Honeywell International Inc. Coating formulations for optical elements
WO2013003554A2 (en) 2011-06-28 2013-01-03 The Procter & Gamble Company Methods and apparatuses for dispensing fluids
US8914989B2 (en) 2011-06-28 2014-12-23 Whirlpool Corporation Clothes dryer and method for adjusting a dilution of a treating solution based on a detected clothes load size
US9206381B2 (en) * 2011-09-21 2015-12-08 Ecolab Usa Inc. Reduced misting alkaline cleaners using elongational viscosity modifiers
ES2752208T3 (es) * 2011-09-21 2020-04-03 Ecolab Usa Inc Desarrollo de viscosidad extensional para atomización reducida para aplicaciones con pulverizador de concentrados diluidos
US8481474B1 (en) 2012-05-15 2013-07-09 Ecolab Usa Inc. Quaternized alkyl imidazoline ionic liquids used for enhanced food soil removal
US8716207B2 (en) 2012-06-05 2014-05-06 Ecolab Usa Inc. Solidification mechanism incorporating ionic liquids
US10081905B2 (en) 2014-01-09 2018-09-25 Modiron, LLC Ironing device
DE102014203865A1 (de) 2014-03-04 2015-09-10 Henkel Ag & Co. Kgaa Rohstoff und seine Verwendung
AU2015235905B2 (en) * 2014-03-28 2016-10-27 S.C. Johnson & Son, Inc. Pump concentrated air freshener
JP6803842B2 (ja) 2015-04-13 2020-12-23 ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッドＨｏｎｅｙｗｅｌｌ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ． オプトエレクトロニクス用途のためのポリシロキサン製剤及びコーティング
WO2016200440A1 (en) 2015-06-11 2016-12-15 The Procter & Gamble Company Device and methods for applying compositions to surfaces
BR112018002484B1 (pt) 2015-08-11 2022-05-03 Unilever Ip Holdings B.V. Embalagem solúvel em água e uso de uma embalagem solúvel em água
US20170107462A1 (en) 2015-10-19 2017-04-20 The Procter & Gamble Company Array of fabric treatment products
WO2018024798A1 (en) * 2016-08-05 2018-02-08 Unilever Plc Improvements in and relating to garment refreshment
WO2019072644A1 (en) * 2017-10-13 2019-04-18 Unilever Plc AQUEOUS SPRAY COMPOSITION
US11807834B2 (en) * 2017-10-13 2023-11-07 Conopco, Inc. Aqueous spray composition
US11649416B2 (en) 2017-10-13 2023-05-16 Conopco, Inc. Aqueous spray composition comprising silicone and perfume microemulsions
WO2019072643A1 (en) * 2017-10-13 2019-04-18 Unilever Plc Aqueous spray composition
WO2019072646A1 (en) * 2017-10-13 2019-04-18 Unilever Plc IMPROVEMENTS IN AND RELATING TO REFRESHMENT OF CLOTHES
CN111971375A (zh) * 2017-10-13 2020-11-20 荷兰联合利华有限公司 织物喷雾组合物
CN111212897A (zh) * 2017-11-29 2020-05-29 荷兰联合利华有限公司 衣物复新中的改善和与衣物复新相关的改善
US11248130B2 (en) 2018-04-20 2022-02-15 Ecp Incorporated Vehicle interior protective coating
EP3564351A1 (en) * 2018-05-04 2019-11-06 The Procter & Gamble Company Laundry treatment composition
CN112423872B (zh) 2018-05-07 2023-07-14 先进湿润技术私人有限公司 改进的润湿组合物
AU2018422284B2 (en) 2018-05-07 2025-04-03 Advanced Wetting Technologies Pty Ltd Novel wetting composition
EP4039337A4 (en) * 2019-09-30 2023-11-29 Kao Corporation CLEANING SUPPLIES
US20220364025A1 (en) * 2019-10-31 2022-11-17 Colgate-Palmolive Company Fabric Care Compositions Having Improved Microbiological Robustness and Methods for the Same
CN112195631B (zh) * 2020-09-24 2021-10-22 苏州巴别塔纺织科技有限公司 一种纺织原材料传输熨烫设备
CN113564926B (zh) * 2021-08-18 2023-05-12 江苏恋轩服饰有限公司 一种防皱面料及其制备方法
CN119568580B (zh) * 2024-11-28 2025-10-28 湖南农业大学 一种含有乙基麦芽酚的复合保鲜膜及其制备方法

Family Cites Families (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1312247A (en) 1969-04-02 1973-04-04 Unilever Ltd Product for the treatment of cellulosic fabrics
US3674688A (en) 1969-10-20 1972-07-04 Rlr Chem Co Inc Wrinkle removing product and process
US3965014A (en) 1972-12-07 1976-06-22 Colgate-Palmolive Company Anionic fabric conditioners
US4565647B1 (en) 1982-04-26 1994-04-05 Procter & Gamble Foaming surfactant compositions
US4780499A (en) 1984-10-12 1988-10-25 S. C. Johnson & Son, Inc. Fabric finish with alpha olefin resins and process
EP0190839A3 (en) 1985-01-29 1987-04-08 Very Incredible Products Inc. Method for removing wrinkles from a textile material
DE3542725A1 (de) 1985-12-03 1987-06-04 Hoffmann Staerkefabriken Ag Waeschenachbehandlungsmittel
US4661268A (en) 1985-12-24 1987-04-28 Very Incredible Products, Inc. Wrinkle removing solution and process for using same
DE3706664A1 (de) 1987-02-28 1988-09-08 Henkel Kgaa Fluessige textilbehandlungsmittel
JP2538246B2 (ja) 1987-04-24 1996-09-25 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 繊維処理剤
US4806254A (en) 1987-05-26 1989-02-21 Colgate-Palmolive Co. Composition and method for removal of wrinkles in fabrics
US4800026A (en) 1987-06-22 1989-01-24 The Procter & Gamble Company Curable amine functional silicone for fabric wrinkle reduction
JPS6421231A (en) 1987-07-14 1989-01-24 Nihon Valqua Kogyo Kk Clutch facing
JPH01168967A (ja) 1987-12-25 1989-07-04 Lion Corp 衣類用除皺剤組成物
DE3807030A1 (de) 1988-03-04 1989-09-14 Pfersee Chem Fab Waessriges textilbehandlungsmittel und verfahren zum knitterfestmachen von textilmaterial
JPH01260064A (ja) 1988-04-04 1989-10-17 Kao Corp スプレー型糊剤組成物
JPH01292184A (ja) 1988-05-18 1989-11-24 Kao Corp 繊維のしわのばしスプレー
JPH02112477A (ja) 1988-10-14 1990-04-25 Kao Corp スプレー型糊剤組成物
US4923623A (en) 1988-12-21 1990-05-08 The Procter & Gamble Company Starch with curable amine functional silicone for fabric wrinkle reduction and shape retention
DE4026029A1 (de) 1989-09-07 1992-02-20 Sandoz Ag Waessrige aminopolysiloxanmikroemulsionen, deren herstellung und verwendung
US5042986A (en) 1989-10-13 1991-08-27 The Dow Chemical Company Wrinkle resistant cellulosic textiles
US5062971A (en) 1990-06-06 1991-11-05 The Procter & Gamble Company Starch with silicone gel for ease of ironing and improved fabric appearance after ironing
US5064543A (en) 1990-06-06 1991-11-12 The Procter & Gamble Company Silicone gel for ease of ironing and better looking garments after ironing
US5100566A (en) * 1991-02-04 1992-03-31 Dow Corning Corporation Fabric wrinkle reduction composition and method
JP2808205B2 (ja) 1992-02-21 1998-10-08 花王株式会社 衣料用アイロン仕上剤
CA2106173A1 (en) 1992-09-23 1994-03-24 Kalliopi S. Haley Fabric finish stiffening composition
US5346725A (en) 1993-08-18 1994-09-13 Targosz Eugene F Treatment for nylon and other textiles
JP3184378B2 (ja) 1993-10-22 2001-07-09 花王株式会社 衣料用仕上剤組成物
JPH10508912A (ja) * 1994-11-10 1998-09-02 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー しわを減少させる組成物
US5532023A (en) 1994-11-10 1996-07-02 The Procter & Gamble Company Wrinkle reducing composition
MX9703522A (es) * 1994-11-10 1997-08-30 Procter & Gamble Composicion para reducir arrugas.
JPH08246350A (ja) 1995-03-09 1996-09-24 Lion Corp 手動式スプレー型繊維仕上剤組成物
JPH08246351A (ja) 1995-03-15 1996-09-24 Matsushita Electric Ind Co Ltd 防シワ加工方法及びアイロン
AUPN396295A0 (en) 1995-07-03 1995-07-27 R & C Products Pty Limited Ironing aid
JP3382430B2 (ja) 1995-10-05 2003-03-04 花王株式会社 衣料用処理剤組成物及び衣料用処理物品並びに衣料の処理方法
JPH09105977A (ja) 1995-10-11 1997-04-22 Canon Inc カメラ
US5573695A (en) * 1995-12-19 1996-11-12 Targosz; Eugene F. Compositions for removal of wrinkles in fabrics
JPH09209274A (ja) 1996-01-26 1997-08-12 Lion Corp 液体カチオン糊組成物及びその製造方法
JPH09241973A (ja) 1996-03-06 1997-09-16 Lion Corp スプレー用糊剤組成物
JPH09296111A (ja) 1996-04-30 1997-11-18 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd マイクロエマルジョンおよび繊維処理剤
GB9615613D0 (en) 1996-07-25 1996-09-04 Unilever Plc Fabric treatment composition
JP3720472B2 (ja) 1996-07-26 2005-11-30 ライオン株式会社 繊維製品のしわ取り用水性組成物
JPH1072778A (ja) 1996-08-28 1998-03-17 Kao Corp 衣料用仕上剤組成物及び衣料用仕上剤物品
JP3408381B2 (ja) 1996-09-30 2003-05-19 花王株式会社 スプレー型衣料用仕上剤組成物
GB9702234D0 (en) 1997-02-04 1997-03-26 Dow Corning Process for stabilising siloxane polymers
US6491840B1 (en) * 2000-02-14 2002-12-10 The Procter & Gamble Company Polymer compositions having specified PH for improved dispensing and improved stability of wrinkle reducing compositions and methods of use
JP4219413B2 (ja) * 1997-06-09 2009-02-04 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 臭気およびシワ抑制用の未複合シクロデキストリン組成物
WO1998056337A1 (en) * 1997-06-09 1998-12-17 The Procter & Gamble Company Malodor reducing composition containing amber and musk materials
US6001343A (en) 1997-06-09 1999-12-14 The Procter & Gamble Company Uncomplexed cyclodextrin compositions for odor and wrinkle control
WO1999055950A1 (en) 1998-04-27 1999-11-04 The Procter & Gamble Company Wrinkle reducing composition
EP1075561A1 (en) 1998-04-27 2001-02-14 The Procter & Gamble Company Fabric wrinkle control composition and method
CA2330473A1 (en) 1998-04-27 1999-11-04 Bruno Albert Jean Hubesch Wrinkle reducing composition
WO1999055949A1 (en) 1998-04-27 1999-11-04 The Procter & Gamble Company Wrinkle reducing composition
JP2003525356A (ja) 1998-04-27 2003-08-26 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー シワおよび悪臭減少組成物
JP4485055B2 (ja) 1998-04-27 2010-06-16 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 布帛シワ抑制組成物および方法
DE69826853T2 (de) 1998-08-03 2005-11-17 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Zusammensetzung zum Knitterfestmachen
US6315800B1 (en) 1998-10-27 2001-11-13 Unilever Home & Personal Care Usa, A Division Of Conopco, Inc. Laundry care products and compositions
US6426328B2 (en) 1998-10-27 2002-07-30 Unilever Home & Personal Care, Usa Division Of Conopco Inc. Wrinkle reduction laundry product compositions
US6376456B1 (en) 1998-10-27 2002-04-23 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Wrinkle reduction laundry product compositions
US6013683A (en) 1998-12-17 2000-01-11 Dow Corning Corporation Single phase silicone and water compositions
US6495058B1 (en) * 2000-02-14 2002-12-17 The Procter & Gamble Company Aqueous wrinkle control compositions dispensed using optimal spray patterns

Also Published As

Publication number Publication date
DE60111831T2 (de) 2006-04-20
EP1264033A2 (en) 2002-12-11
CA2397534C (en) 2008-08-26
ATE299198T1 (de) 2005-07-15
DE60111831D1 (de) 2005-08-11
US20030209686A1 (en) 2003-11-13
WO2001061100A3 (en) 2002-03-07
EP1264033B1 (en) 2005-07-06
WO2001061100A2 (en) 2001-08-23
US6652766B1 (en) 2003-11-25
CA2397534A1 (en) 2001-08-23
AU2001238239A1 (en) 2001-08-27
US6491840B1 (en) 2002-12-10
MXPA02007945A (es) 2002-11-29
JP2003533598A (ja) 2003-11-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ20022746A3 (cs) Vodné polymerní přípravky pro nemačkavou úpravu tkanin se zvýąenou stabilitou a způsob jejich pouľití
CA2397152C (en) Aqueous wrinkle control compositions dispensed using optimal spray patterns
JP4485055B2 (ja) 布帛シワ抑制組成物および方法
JP4873781B2 (ja) 布地保護組成物および方法
US6908962B1 (en) Stable silicone oil emulsion composition, article of manufacture, and method of fabric wrinkle control
US6790819B2 (en) Fabric color care method
AU3866699A (en) Fabric wrinkle control composition and method
US20090178212A1 (en) Fabric color restoration composition, article, and method
JP2004506820A (ja) 衣服を回復し、脱臭し、及び仕上げるための方法及び製造物品
US20090178211A1 (en) Fabric color restoration composition, article, and method
EP2122043A1 (en) Fabric color restoration composition, article, and method
EP1204793B1 (en) Stable silicone oil emulsion composition, article of manufacture, and method of fabric wrinkle control
WO2008084461A1 (en) Fabric color restoration composition, article, and method
MXPA01004056A (en) Fabric care composition and method