CZ20024075A3 - Termoplastická směs - Google Patents

Termoplastická směs Download PDF

Info

Publication number
CZ20024075A3
CZ20024075A3 CZ20024075A CZ20024075A CZ20024075A3 CZ 20024075 A3 CZ20024075 A3 CZ 20024075A3 CZ 20024075 A CZ20024075 A CZ 20024075A CZ 20024075 A CZ20024075 A CZ 20024075A CZ 20024075 A3 CZ20024075 A3 CZ 20024075A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
thermoplastic composition
styrene
polymer
chloromethylated
nylon
Prior art date
Application number
CZ20024075A
Other languages
English (en)
Inventor
Hsien-Chang Wang
Original Assignee
Exxonmobil Chemical Patents Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Exxonmobil Chemical Patents Inc. filed Critical Exxonmobil Chemical Patents Inc.
Publication of CZ20024075A3 publication Critical patent/CZ20024075A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
    • C08L23/22—Copolymers of isobutene; Butyl rubber; Homopolymers or copolymers of other iso-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08L23/28—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or halogen-containing compounds
    • C08L23/283—Iso-olefin halogenated homopolymers or copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/06—Polystyrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/18—Homopolymers or copolymers of aromatic monomers containing elements other than carbon and hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12—Polyphenylene oxides
    • C08L71/123—Polyphenylene oxides not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L81/06—Polysulfones; Polyethersulfones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02—Polyalkylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T152/00—Resilient tires and wheels
    • Y10T152/10—Tires, resilient
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T152/00—Resilient tires and wheels
    • Y10T152/10—Tires, resilient
    • Y10T152/10495—Pneumatic tire or inner tube
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T152/00—Resilient tires and wheels
    • Y10T152/10—Tires, resilient
    • Y10T152/10495—Pneumatic tire or inner tube
    • Y10T152/10855—Characterized by the carcass, carcass material, or physical arrangement of the carcass materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Tires In General (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

Oblast techniky
Vynález se týká termoplastických směsí majících zlepšené vlastnosti- Tyto směsi se mohou popřípadě dynamicky vulkanizovat..
Dosavadní stav techniky
Snaze najít směsi polymerů, které mají kombinaci pružnostních a termoplastických vlastností, bylo již věnováno velké úsilí. Tyto směsi polymerů se označují jako termoplastické olefiny (Thermoplastře Olefins, TPO). Vykazují některé vlastnosti vytvrzeného elastomeru i zpracovatelné termoplastické pryskyřice. Pružnostní vlastnosti se mohou zlepšit, jeli jednou ze složek směsi vulkánizovatelný elastomer, který je plně nebo částečně zesítěný.
Vytvrzování kompozic TPO popsal již Gessler a Haslett Caamerický patentový spis číslo 3 037954). Popisují koncepci dynamického vytvrzování, při které se vulkánizovatelný elastomer disperguje do pryskyřičného termoplastického polymeru a elastomer se vytvrdí za stálého míchání a střihu polymerní směsi. Výsledkem je mikrogelová disperse vytvrzeného kaučuku v nevytvrzené matrici pryskyřičného termoplastického polymeru. Gessler a Haslett (americký patentový spis číslo US 3 037954) uvádějí složení obsahující polypropylen a kaučuk, přičemž kaučukem může být butylkaučuk, chlorovaný butylkaučuk, polybutadien, polychloropren a pólyisobutylen- Vynálezem je kompozice obsahující 50 až 95 dílů polypropylenu a 5 až 50 dílů kaučuku.
Dynamicky vulkanizované termoplastické kompozice, obsahující polyamid a různé typy elastomerů, jsou známé (například americký patentový spis číslo US 4 173 556, US 4 197379, US • · · · • ·
2.
207404, US 4 297453, US 4 338413, US 4 348502, US 4 419499 a US 6 028147). Ogawa a kol. (americký patentový spis číslo US 6 028147 popisuje trojblokový polymer obsahující methy1styren a p-(chlormethyl)styren. Také Dharmarajan a kol. (evropský patentový spis číslo EP 0 542875) popisuje polymer mající jednotku odvozenou z halogenovaného para-methylstyrenu uvnitř polymeru. Ve známém stavu techniky však není posán polymer mající jak halogenovaný meta-methy1styren tak halogenovaný para-methylstyreny a mající zlepšenou trvanlivost a nižší permeab i 1 i tu pro vzduch.
Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu je kompozice obsahující směs chlormethylovaného (styrenisobutylenového) tetrameru a termoplastické pryskyřice volené ze souboru zahrnujícího polyamidy, polyestery, polykarbonáty, polysulfony, polyacetaly, polyacetony, akry loni tri ri lbutadienstyrenové pryskyřice, polyfenylenoxid, polyfenylensulfid, styrenakrylonitri love pryskyřice, styrenmaleinanhydridové pryskyřice, aromatické polyketony, ethylenvinylalkoholový polymer' a jejich směsi.
Nyní se totiž zjistilo, že kompozice obsahující termoplastickou pryskyřici a chlormethylováný (styrenisobutylenový) statistický polymer nebo tetramer, který obsahuje jednotky odvozené od styrenu, jednotky odvozené od para-(chlormethyl)styrenu a jednotky odvozené od meta-(chlormethy1lstyrenu mají zlepšené vlastnosti, pro které jsou obzvláště vhodné pro výrobu pneumatik v termoplastických směsích. Kompozice mohou obsahovat také nevytvrzené nebo dynamicky vytvrzené elastomery.
Vynález se týká také pneumatik a součástí pneumatik, jako jsou filmy bránící pronikání vzduchu obsahující tyto kompozice .
Termoplastická kompozice podle vynálezu sestává ze směsi • · · termoplastické pryskyřice a chlormethy1ováného(styrenIsobutylenového) polymeru. Směsí může být kompozice nevulkanizované, staticky vulkanizované nebo dynamicky vulkanizované.
Výrazem dynamická vulkánizace se zde míní vulkánizačni proces, při kterém pryskyřice a chlormethy1ováný (styrenisobutylenový) polymer se vulkánizuj i za podmínek vysokého smyku. Výsledkem je, že vulkanizovatelný elastomer je současně zesilován a dispergován v podobě malých částic mikrogelu v pryskyřičné matrici.
Dynamická vulkánizace se provádí za míšení pryskyřice a chlormethylovaného (styrenisobutylenového) polymeru při vytvrzovací nebo vyšší teplotě polymeru v zařízení zajištujícím vysoký smyk, jako je vácový mlýn, mísíce Banbury™, kontinuální mísiče, hnětače nebo misie i extrúdery, například dvoušnekový extruder. Jedinečnou vlastností dynamicky vytvrzovaných kompozic, navzdory tomu, že polymemí složka může být plně vy tvrzena, je skutečnost, že se kompozice mfiže zpracovávat a znovu regenerovat běžnými technikami zpracování kaučuku, jako jsou například protlačování, vstřikování a lisování. Odpad a výronky se mohou sbírat a znovu zpracovat.
Termoplastická pryskyřice, vhodná pro zpracování podle vynálezu, se může použít samotná nebo v kombinaci s pryskyřicemi obsahujícími dusík, kyslík, halogen, síru nebo jiné skupiny schopné interakce s aromatickou halogenalkýlovou skupinou. Jakožto vhodné pryskyřice se uvádějí pryskyřice volené ze souboru zahrnujícího polyamidy, polykarbonáty, polyestery, polysulfony, polylaktony, polyacetaly, akrylonitrilbutadienstyrenové pryskyřice (ABS), polyfenylenoxidy (PPO), polyfenylensulfid (PPS), styrenakrylonitrilové pryskyřice (SAN), polyimídy, styrenmaleinanhydrid (SMA), aromatické polyketony (PEEK, PEK a PEKK), ethylenvinylalkoholový polymer a jejich směsi. Výhodnějšími termoplastickými pryskyřicemi jsou polyamidy
Nylon 6 a Nylon 11.
Jakožto vhodné termoplastické polyamidy (nylony) se uvádějí krystalické nebo pryskyřičné pevné polymery s vysokou molekulovou hmotností včetně polymerů a terpolymerů majících opakující se amidové jednotky uvnitř polymerního řetězce. Polyamidy je možno připravovat polymerací jednoho nebo několika epsilonlaktámů, jako je kaprolaktam, pyrrolidion, lauryllaktam a aminoundekanlaktam, nebo aminokyselin, nebo kondenzací dibasiekých kyselin a diaminů. Vhodné jsou nylony vláknotvorné i lisovatelné. Jakožto příklady takových polyamidů se uvádějí polykaprolaktam, (Nylon-6), póly1aury1laktam (Nylon-12), polyhexamethylenadipamid (Nylon-6,6), polyhexamethylenazelamid (Nylon-6,9), polyhexamethylensebakamld (Nylon-6,10), polyhexamethylenisoftalalamid (Nylon-6,IP) a kondenzační produkty 11-aminoundekanové kyseliny (Nylon-11). Použít lze i Nylon 6 (N6), Nylon 11 (Nil), Nylon 12 (N12), Nylon 6/66 polymer (N6/ 66), Nylon 610 (N610) a Nylon 612 (N612).
Další příklady vhodných polyamidů (obzvláště majících o
teplotu měknutí pod 275 C) jsou popsány v literauture (16 Encyclopedia Of Chemical Technology, str. 1 až 105, John Wiley & Sons, 1968; Conclse Encyclopedia Of Polymer Science And Engineering str. 748 až 761, John Wiley & Sons 1990; a 10 Encyclopedia of Polymer Science and Technology, str. 392 až 414, John Wiley & Sons 1969). S výhodou se používá podle vynálezu obchodně dostupných termoplastických polyamidů, přičemž jsou výhodné lineární krystalické polyamidy o teplotě měknutí nebo tání 160 až 170 C.
Vhodnýml termoplastickými polyestery jsou lineární, krystalické polyestery s vysokou molekulovou hmotností. Výrazem lineární polyester se míní polymer, ve kterém opakující se esterové skupiny jsou uvnitř kostry polymeru a nikoli na ní zavěšené. Uspokojivé jsou lineární krystalické polyestery s teplotou měknutí nad 50 C, přičemž se přednost dává polyesterům s teplotou měknutí nebo teplotu tání nad 100 C, přičemž výhodnější jsou polyestery s teplotou měknutí nebo teplotu tání 160 až 260 C. Přednost se dává nasyceným lineárním polyesterům (prostým olefinické nenasycenosti), avšak použít lze i nenasycených polyesterů, ve kterých kaučuk, je-11 zesítěn, je zesíťován před smísením s polyesterem nebo za předpokladu, že je kaučuk je dynamicky zesítěn se zesítujícím činidlem, které významně nevyvolá tvorbu zesítění v polyesteru.
Podle vynálezu je možno s výhodou použít četných obchodně dostupných termoplastických lineárních krystalických polyesterů, nebo je možno připravit je polymerací jedné nebo několika dikarboxylových kyselin, anhydridů nebo esterů a jednoho nebo několika diolů. Jakožto příklady vhodných polyesterů se uvádějí póly(trans-1,4-cyklohexylenC2-6alkandikarboxyláty, jako je poly(trans-l,4-cyklohexylensukcinát) a poly(trans-l,4-cyklohexy lenad i pát) ; póly (cis nebo trans-l,4-cyklohexandimet.hylen)Co-2alkandikarboxyláty, jako je poly(cis-l,4-cyklohexandimethylen)oxalát a poly(cis-l ,4-cyklohexandimet.hylen)sukcinát; póly (C2-4a lkylenteref ta láty, jako je polyet-hylentereftalát. a polytetramethy lentereftalát; póly (C2-4alkylentereftaláty) jako polyethylentereftalát a polytetramethylentereftalát; poly(C2 -4alky lenisof taláty ) jako polyethylenisof talát a polyt-etramethy 1 en i sof ta 1 át.: po 1 y ( p-f eny 1 enCi -3 a 1 kand i karboxy 1 át-y j ako je póly(p-fenylenglutarát) a póly(p-fenylenadipát), poly(p-xylenoxalát), poly(oxylenoxalát); póly(p-fenylendiCi-5 alkylentereftaláty), jako je poly(p-fenylendimethylentereftalát) a póly(p-fenylen-di-1,4-butylentereftalát); poly(C2-ioalkylen-1,2-ethylendioxy-4,4-dlbenzováty, jako je poly(ethylen-l,2-ethylendioxy-4,4-dibenzoát, póly (tetramet-hy len-1,2-ethylendi oxy-4,4-dibenzoát) a póly(hexamethylen-1,2-ethylendioxy-4,4-dlbenzoát.); poly(C3-ioalkylen-4,4-dibenzoáty), jako je poly(pentamethylen-4,4-dibenzoát), póly(hexamethylen-4,4-dibenzoát) a póly (dekamet-hy len-4,4-di benzoát) , poly(C2-ioalkylen-2,6-naftalendikarboxyláty), jako je póly (ethylen-2,6-naf t-alendi karboxy lát.) , polyí tr 1 methyl en-2,6-naf talendikarboxy lát.) a póly ( tetramethy1en-2,6-naf ta1end i karboxylát): a poly(C2-ioalkylensulfonyl-4,4-dibenzoáty jako je póly(oktamethylensulfony1-4, 4-dibenzoát.) a póly (dekamethy1 ensul fonyl -4,4-dibenzoát) Další příklady vhodných lineárních polyesterů jsou popsány v literatuře (11 Encyclopedia Of Polymer Science And Engineering str. 68 až 73, John Willey & Sons 1969; a Korshak & Vinogradova Polyest-ers str. 31 až 64, Pergamon Press). Vhodné polykarbonáty jsou také obchodně dostupné. Polylaktony, jako polykaprolakton, jsou pro účely vynálezu vhodné- Výhodné polyestery podle vynálezu jsou odvozeny od aromatických dikarboxylových kyselin, jako jsou kyselina naft-alenová nebo ft-alová. Výhodnějšími polyestery jsou póly(akylentereftaláty) obzvláště pólytetramethylentereftalát nebo smíšené polyftaláty, odvozené od dvou nebo několika glykolfl, dvou nebo několika kyselin ftalových nebo dvou nebo několika glykolfl a dvou nebo několika kyselin ftalových jako jsou pólylaikyleníterekoisoftaláty).
Vhodné chlormethy1ováné (styrenisobutylen)polymery pro použití jako složky kompozic podle vynálezu obsahují 1 až 30 molprocent styrenu, s výhodou 1 až 20 molprocent styrenu a nejvýhodněji 1 až 10 molprocent styrenu. S výhodou obsahují tyto polymery 0,5 až 10 molprocent chlormethy1ováného styrenu, výhodněji 0,5 až 5 molprocent chlormethy1ováného styrenu a nejvýhodněji 0,5 až 2 mol procent chlormethyloveného styrenu.
Alternativně obsahují vhodné chlormethy1ováné (styrenisobutylen)polymery pro použití jako složky kompozic podle vynálezu alespoň hmotnostně 0,5% podíl chlormethy1ováného styrenového podíluu (para nebo meta isomerfl), vztaženo na hmotnost, s výhodou 1 až 60 %, výhodněji 1 až 40 % a nejvýhodněji 2 až % vztaženo na hmotnost polymeru. Obsah chloru v polymerech mflže dosahovat přibližně hmotnostně 0 až 10 %, výhodně 0,1 až
K přípravě chlormethylováných (styrenisobutylen)polymerů se používá různých způsobů. Specifické metody jsou popsány v amerických patentových spisech číslo US 3 948868, US 4074035 a 5 629386. S výhodou se polymer připravuje tak, aby. byl homogenní. Způsoby přípravy takových homogenních polymerů (v podstatě prostých homopolymerů) jsou popsány v americkém patentovém spise číslo US 3 948868. Obecně se tímto způsobem modifikuje proces tak, že se dosahuje v podstatě stejných poměrů styrenu a isobuty1enu. Polymer, neboli tetramer se připraví uvedením do styku za vhodných polymeračních podmínek isobutylenových monomerů, styrenových monomerů a halogenmethylačního činidla k vytvoření statistického kopolymerů nebo tetrameru majícího čtyři různé jednotky odvozené z monomerů: isobutylen, styren, meta-(ha1ogenmethy1)styren a para-halogenmethylstyren.
Příklady provedení vynálezu
V jednom provedení vynálezu je chlormethylováným (styrenisobutylenIpolymerem chlormethylovaný tetramer čtyř různých monomerů: isobutylen, styren, para-(chlormethyllstyren a meta- (chlormethy 1 lstyren . Struktura tohoto tetrameru je popsána obecným vzorcem:
(O) ch2ci (P) (Q) kde znamená η, n a n počet jednotek odvozených z isobutylenu v tetramerním řetězci a mohou být stejné nebo odlišné. O znamená počet jednotek odvozených od styrenu v tetramerním řetězci, P znamená počet jednotek odvozených z para-Cchlormethy1)styrenu v tetramerním řetězci a Q znamená počet jednotek odvozených z meta-(chlormethyl)styrenu v tetramerním řetězci- Chloromethylovaný (styrenisobutylen)tetramer podle vynálezu je satistický polymer čtyř shora popsaných jednotek a uvedená struktura se považuje pouze za popisnou strukturu tetrameru- V jednom provedení chlormethylovaného (styren-isobut-ylen)ového tetrameru jsou chlormethylovane styrenové jednotky takovou heterogenní směsí, že poměr para-isomeru a meta-isomeru se může měnit.
Kompozice podle vynálezu mohou obsahovat termoplastickou pryskyřice nebo termoplastické pryskyřice vhodně ve hmotnostním množství dosahujícím 10 až 98 s výhodou 20 až 95 %, chlormethylovaný (styrenisobutylen)polymer v množství 2 až 90 %, s výhodou 5 až 80 %, vztaženo k vztaženo na hmotnost, polymerní směs i.
Modul ohybu určený jako sečna křivky napětí-deformace termoplastických kompozic mflže dosahovat 10 až 40 000 MPa, s výhodou 20 až 10 000 MPa měřeno podle ASTM D790 při 1¾ napětí.
Kompozice jako celek mflže obsahovat hmotnostně 25 až 98 % polymerní směsi. Vedle polymerních složek mflže kompozice podle vynálezu obsahovat plnidla a adit-ivy jako antioxidanty, stabilizátory, olejová mazadla (například oleamid), protiblokujíci činidla, vosky, nadouvadla, zpomalovace hoření, pigmenty, kopulační činidla pro plnidla a jiné zpracovatelské pomocné přísady známé v oboru zpracováni kaučuku. Oxidy kovu, například oxid hořečnatý, mohou být přidány jako akceptory kyselin. Pigmenty a plnidla mohou být obsažena ve hmotnostním množstvíaž • · · · « · • · • · · · ··· ·· ···· %, vztaženo na hmotnost, složek polymeru a aditivů. S výhodou je hmotnostní obsah pigmentů a plnidla 1 až 30 , výhodněji 2 až 20 vztaženo na hmotnost kompozice jako celku.
Výhodnými plnidly jsou mastek, uhličitan vápenatý, skleněná vlákna, jíly, oxid křemičitý, saze a jejich směsi. Použít se dá různých typů sazí, jako kanálových, pecních, tepelných, acetylenových a lampových. Oxid titaničitý, považovaný také jako pigment, může sloužit k dodání bílé barvy konečnému produktu .
Oleje ke zpracování kaučuku mají zvláštní označení ASTM v závislosti na tom, zda spadají do třídy parafinových, naftelí ických nebo aromatických olejů. Typ použitých zpracovatelských olejů se obvykle řídí používanou kaučukovou složkou. Pracovníkům v oboru chemie kaučuku je známo, jaký typ oleje se má použít s příslušným kaučukem. Množství použitého kaučuk zpracovatelského oleje závisí na celkovém množství kaučuku a může být definováno jako hmotnostní poměr zpracovatelského oleje ke kaučuku v kompozici. Tento poměr může být v rozmezí 0,3/1 až 1,3/1, s výhodou 0,5/1 až 1,2/1, výhodněji 0,8/1 až 1,1/1. Použít je možno olejů jiných než ropných, jako jsou oleje odvozené z uhelného dehtu a ze smrkový dehtu. Vedle kaučuk zpracovatelských olejů na ropné bázi může být použito organických esterů a jiných organických změkčovadel- Výrazem zpracovatelský olej se zde míní jak oleje ropného původu tak syntetická změkčovadla.
Zpracovací olej se do kompozice přidává k zajištění dobrých charakteristik tečení. Množství použitého oleje závisí na množství polymerní směsi a na použitém plnidle a do jisté míry také na použitém systému vytvrzování. Obecně může být popřípadě začleněný zpracovatelský olej obsažen ve 30 % se zřetelem na hmotnost kompozice. Použít lze i většího množství zpracovatelského oleje, avšak na úkor snížené fyzikální pevnosti.
• · · · • ·
V kompozici podle vynálezu může být. použito antioxidantů k další podpoře zlepšení podmínek stárnutí elastomerní polymer ní složky podle vynálezu a k ochraně pryskyřice. Volba příslušného antioxidantů závisí na použitém kaučuku a změkčovadle a popřípadě se používá více než jednoho typu. Správná volba závisí na znalosti pracovníka v oboru kaučuku. Antioxidant-y spadají obecně do třídy chemických ochranných činidel nebo fyzikálních ochranných prostředků. Fyzikálních ochranných prostředků se používá v případech je díl z kompozice málo namáhán pohybem. Obecně jsou to voskové materiály, které dodávají půvab povrchu kaučukového dílu a tvoří ochanný povlak nebo chrání díl před působením kyslíku a ozonu.
Chemická ochranná činidla spadají obecně do tří chemických skupin: sekundární aminy, fenoly a fosfity. Bez záměru na jakémkoliv omezení se příkladně pro praxi podle vynálezu jako typy chemických antioxidantů uvádějí bráněné fenoly, aminofenoly, hydrochinony, alkyldiaminy a aminové kondenzační produkty. Příkladně, tedy bez záměru na jakémkoliv omezení se uvádějí styrenovaný fenol; 2,2’-methylen-bis-(4-methyl-6,1-butylfenol; 2,6 -dl-t-butyl-o-dimethylamlno-p-krezol; hydrochinonmonobenzy1ether, oktylovaný difenylamin, fenyl-β-naftylylamin; N,N -difenylethylendlamin; aldol-α-naftylamin; a N,N -difenyl-p-fenylendiamin. Fyzikální antioxidanty zahrnují směsné ropné vosky a mikrokrysta1ické vosky.
Vynález zahrnuje také kompozici nevytvrzeného kaučuku v kombinaci s dynamicky vulkánizovatelným kaučukem. Pro tuto kombinaci se volí nevytvrzený kaučuk, který nemůže být vulkanizován vulkanizačním činidlem použitým k vytvrzování chlormethylované (styrenisobutylen)polymerní složky podle vynálezu, která má být dynamicky vulkánizována nebo se přidává do dynamicky vulkanizované termoplastické kompozice po úplné spotřebě vulkanizačního činidla kaučuk, který je vulkánizovatelný vulkanizačním činidlem použitým k vulkanizaci chlomethylováné (styrenisobutylen)polymerní složky podle vynálezu. Například je-li chlormethy1ováná (styren-isobutylen)polymerní složka podle vynálezu vulkanizována vytvrzovacím systémem, který obsahuje oxid zinečnatý, může být začleněn jakýkoli jiný kaučuk, který potřebuje síru nebo jiné vytvrzovací činidlo k vulkanizaci, nebo který není vulkanizovatelný. Jako takové kaučuky se uvádějí ethylenpropylenové polymery (EPM), ethylenpropylendienové polymery (EPDM), butylkaučuky, halogenované butylkaučuky a přírodní kaučuk. Alternativně může být DVA připraven předem z pryskyřice a z elastomeru vulkanizovatelného dynamickou vulkáni žací a následně může být do JÍVA zamíchán nevy tvrzený kaučuk při teplotě nad teplotou tání termoplastické pryskyřice. V provedení, ve kterém se do dynamicky vulkanizované kompozice začleňuje nevytvrzený kaučuk, může být nevytvrzený kaučuk obsažen ve hmotnostním množství 0 až 25 %, s výhodou 5 až 20 %, vztaženo na celkový obsah kaučuku (elastomeru) v kompozici.
Má-li se vyrobit vulkánizovaná kompozice, může být použito jakéhokoli běžného vytvrzovacího systému, který je schopen vulkán i zovat, nasycené halogenované polymery, k vulkanizaci alespoň chlormethy1ováného (styrenisobutylen)- polymeru, kromě případu, kdy je třeba se vyvarovat peroxidových vytvrzovacích činidel, když jsou jako složka voleny termoplastické pryskyřice takového druhu, že by peroxid způsobil zesítění těchto termoplastických pryskyřic samotných.
Kromě toho má být z vytvrzovacího systému vyloučeno jakékoli vytvrzovací činidlo, které by způsobilo zesítění příslušné použité pryskyřice za zpracovatelských podmínek použitých k přípravě dynamicky vulkanizované kompozice. Jakožto vhodné vytvrzovací systémy pro chlormethylovaný (styrenisobutylen)polymer podle vynálezu se uvádějí oxid zinečnatý v kombinaci se stearátem zinečnatým nebo s kyselinou stearovou a popřípadě jeden nebo několik následujících urychlovačů nebo vulkanizačních činidel: Permalux (di-orto-tolylguanidinová sůl dikate12
• · · · cholborát), HVA-2 (m-fenylen-bis-maleimid), Zisnet (2,4,6-trimerkapto-5-triazin), ZDEDC(zink-dietyIdithiokarbamát) a jiné dithiokarbamáty, Tetrone A (dipentamethy lenthiuramhexasulf id) , Vult.ac-5 (alkylovaný f enoldisulf id) , SP1G45 (f enol forma ldehydová pryskyřice), SP1056 (hromovaná alky1fenolformaldehydová pryskyřice), DPPD (difenylfenylendiamin), salicyklická kyselina (o-hydroxybenzoová kyselina), dřevná pryskyřice (abiet.ová kyselina) a TMTDS (tetramethylthiuramdisulfid) v kombinaci se sírou. Vulkanisace se provádí za podmínek k proběhnutí alespoň částečné, s výhodou dokonalé vulkanizace chlormethylovaného (styren i sobuty1en)polymer.
Podle vynálezu se pryskyřice, chlormethylováný (styrenisobu ty len) polymer a případně další polymery a/nebo aditivy smíchají dohromady při teplotě postačující ke změknutí pryskyřice, nebo výhodněji při teplotě nad její teplotou tání, pokud je pryskyřice krystalická při teplotě místnosti. Má-li být směs dynamicky vulkanizována, přidá se po důkladném promísení pryskyřice a ostatních plymerů alespoň jedno vytvrzovací činidlo. Ohřev a mastikace při ulkanizačních teplotách obvykle stačí k úplné vulkanizaci za 0,5 až 10 minut- Vulkanizační doba může být zkrácena zvýšením vulkanizační teploty. Výhodný rozsah vulkanizační teploty je od teploty tání matricové pryso kyrice do 300 C, obvykleji může být vulkanizační teplota v rozmezí od teploty tání matricové pryskyřice do 275 C. S výhodou se vulkanizace provádí při teplotě v rozmezí teploty tavení polymemí směsi do 20 C nad teplotou měknutí nebo tání matricové pryskyřice.
Je výhodné, pokračuje-li mísicí proces až do dosažení žádoucího stupně vulkanizace. Kdyby se připustilo, aby vulkanizace pokračovala po ukončení míšení, nemůže být kompozice znovu zpracovatelná jako termoplast. Avšak dynamická vulkanizace může být prováděna po stupních- Například může být vulkanizace zahájena ve dvoušnekovém vytlačovacím lisu a vytvořené pelety z materiálu DVA s použitím podvodního peletizátoru vulkanizaci zastaví před jejím dokončením. Dokončena může být později za podmínek dynamické vulkanizace. Pracovníci v oboru určí příslušná množství, typy vytvrzovacích činidel a dobu míšení potřebnou k provedení vulkanizace pryskyřice. Pokud je to nutné, může být vulkanizován kaučuk samotný za pomoci různých množství vytvrzovacích činidel ke stanovení optimálního vytvrzovacího systému, kterého má být použito, a příslušných podmínek vytvrzování k dosažení úplného vytvrzení.
I když je výhodné, jsou-11 všechny složky obsaženy ve směsi před prováděním dynamického vulkanizačního procesu podle vynálezu, není to nutná podmínka. Například v jednom provedení může být chlormet-hy látovaný ( styren i sobuty len )polymer , určený k vytvrzení, dynamicky vulkanizován v přítomnosti části nebo veškeré pryskyřice. Tato směs může pak být začleněna do přídavné pryskyřici. Podobně není nutno přidat všechna plnidla a olej před dynamickou vulkanizaci. Část aditivů nebo všechny aditivy, plnidla a olej mohou být přidány během vulkanizace nebo až po jejím ukončení- Některé přísady, jako stabilizátory a zpracovatelské pomocné prostředky fungují lépe, jsou-li přidány po vytvrzení.
Pojen kaučuk je zde používán zaměnitelně s pojmem elastomer. Výraz plně vulkanizovaný je používán v souvislosti s dynamicky vulkánizavánými složkami kaučuku podle vynálezu a znamená, že složky kaučuku, určeného k vulkanizaci, byly vytvrzeny do stavu, ve kterém fyzikální vlastnosti kaučuku jsou vyvinuty k propůjčení elastomerních vlastností kaučuku obecně spjovaných s kaučuky v jejich obykle vulkánizovaném stavu. Stupeň vytvrzení vulkanizovaného kaučuku je možno popsat, obsahem gelu nebo konverzně extrahovatelných složek. Alternativně může být stupeň vytvrzení vyjádřen hustotou zesítění.
Pokud je stanovení extrahovatelných podílů vhodnou mírou • · · ·
- 14 - <
stavu vytvrzení, vytvářejí se zlepšené termoplastické elastomerní kompozice vulkanizací vytvrditelných kaučukových složek směsí do té míry, že nevykazují hmotnostně ani 4 % složek vytvrzeného kaučuku extrahovatelných při teplotě místnosti rozpouštědlem, které rozpouští kaučuky určené k vulkanizací a s výhodou do té míry, že kompozice obsahuje méně než hmotnostně 2 % extrahovatelných podílů. Obecně platí, čím je méně extrahovatelných složek vytvrzeného kaučuku, tím lepší jsou vlastnosti a tím výhodnější jsou kompozice neobsahující v podstatě žádný extrahovatelný kaučuk z vytvrzené kaučukové fáze (méně než hmotnostně 0,5 %) - Obsah gelu, uváděný v procentech, se zjišťuje způsobem, při kterém se stanovuje množství nerozpustného polymeru ponořením vzorku na 48 hodin do organického rozpouštědla při teplotě místnosti a zvážením vysušeného zbytku a provedení vhodných korekcí na základě znalosti kompozice. Tak se opravené počáteční a konečné hmotnosti získají odečtením od počáteční hmotnosti, hmotnosti rozpustných složek jiných než k vulkanizací určený kaučuk, jako jsou nastavovací oleje, změkčovadla a složky kompozice rozpustné v organickém rozpouštědle, stejně jako kterákoli složka kaučuku, popřípadě obsažený DVA, která nemá být vytvrzována. Všechny nerozpustné pigmenty a plnidla se odečou od počátečních a konečných hmotností .
K použití hustoty zesítění jako míry stavu vytvrzení, která charakterizuje zlepšené termoplastické elastomerní kompozice, se směsi vulkánizují do té míry, která odpovídá vulkanizaci stejného kaučuku jako ve směsi staticky vytvrzené pod tlakem ve formě s takovým množstvím stejných vytvrzovacích činidel jako ve směsi a za stejných podmínek času a teploty k získání účinné hustoty zesítění větší než 3xl0-5 mol na mililitr kaučuku a s výhodou větší než 5xl0~5 nebo výhodněji lxlO-4 mol na mililitr kaučuku. Směs se pak dynamicky vulkanizuje za stejných podmínek se stejným množstvím vytvrzovacího činidla vztaženo na obsah kaučuku ve směsi potřebného pro kau15
čuk samotný. Hustota zesítění, takto zjištěná, může být považována za míru vulkanizace, což dává zlepšené termoplasty. Nelze však předpokládat ze skutečnosti, že množství vytvrzovacích činidel je založeno na obsahu kaučuku ve směsi a je to množství, které dává kaučuku samotnému jeho hustotu zesítění, že vytvrzovadlo nereaguje s pryskyřicí nebo že neexistuje žádná reakce mezi pryskyřicí a kaučukem- Může jít o vysoce významné reakce, probíhající však v malém rozsahu. Avšak předpoklad že hustota zesítění, stanovená podle tohoto popisu, poskytuje užitečnou aproximaci hustoty zesílení termoplastické elastomerní kompozice, je konsistentní s termoplastickými vlastnostmi a se skutečností, že velký podíl pryskyřice může být z kompozice odstraněn vysokoteplotní rozpouštěd1ovou extrakcí s příslušným rozpouštědlem pro použitou pryskyřici.
Hustota zesítění kaučuku se zjišťuje rovnovážným rozpouštědlovým nabobtnáníma podle Flory-Rhnerovy rovnice uvedené (30
J. Rubber Chem. & Tech. 929). Příslušné Hugginsovy parametry rozpouštění pro dvojici kaučuk-rozpouštědlo, použité ve výpočtu, popsali Sheehan a Bisio (39 Rubber Chem. & Tech., str. 149 až 192 (1966). Je-li obsah extrahovaného gelu vulkánizovaného kaučuku nízký, je nutno použít Buecheovy korekce, kde čleri v se násobí frakcí gelu (% gel/100). Hustota zesítění je polovinou efektivní hustoty v řetězce zesítění, stanovené v nepřítomnosti pryskyřice. Za hustotu zesítění vulkanizované směsi se proto považuje hodnota stanovená na stejném kaučuku jako ve směsi v popsaném způsobu. Existuje ještě více kompozic vyhovujících jak shora popsanému měření stavu vytvrzení, jmenovitě stanovení hustoty zesítění tak procentu extrahovate1něho kaučuku .
Termoplastická pryskyřice a chlormethylováný (styrenisobuty len) po lymer se mohou směšovat také způsobem podle evropského patentového spisu číslo EP 969 039A, jehož výsledkem je jemná disperse chlormethylováného (styren-isobutylen)polymeru • · · • · to · • · · v matrici termoplastické pryskyřice.
Ačkoli je vynález popsán s odkazem na zvláštní provedení, je zřejmé, že tato provedení jsou pouze objasňující pro principy a využití vynálezu. Četné modifikace objasněných provedení a jiná uspořádání jsou možná v rozsahu vynálezu vyjádřeného v patentových nárocích.
Všechny prioritní dokumenty jsou zde plně začleněny s odkazem na jurisdikci kde začlenění je povoleno. Dále všechny citované dokumenty, včetně způsobů zkoušení jsou uvedeny s odkazem na veškeré jurisdikce, ve kterých je takové začlenění povoleno.
Průmyslová využitelnost
Zjistilo se, že smísením chlormethylováného (styrenisobutylen)tetrameru s termoplastickou pryskyřicí volenou ze souboru zahrnujícího polyamidy, polyestery, polykarbonáty, polysulfony, polyacetaly, polyacetony, akrylonitririlbutadienstyrenové pryskyřice, polyfenylenoxid, polyfenylensulfid, styrenakrylonitrilové pryskyřice, pryskyřice styrenmaleinanhydridové, polyimidy, aromatické polyketony, ethylenvinylalkoholový polymer a jejich směsi se vytváří kompozice termoplastického elastomeru se zlepšenou životností a nepropustností pro plyny. Lisováním termoplastické elastomerní kompozice získané v podobě listu, filmu nebo trubice za použití například T-lisovací matrice, matrice na trubky s hladkou nebo překříženou strukturou, válcové lisostřlkové matrice na konci jednošnekového extruderu je možno použít pryskyřice například jako vnitřní výstelky nebo vrstvy bránící propustnosti vzduchu pneumatik a hadicových laminátů kaučuk/pryskyřice.
ssjn ΦθΙγ ‘ advokát f kancelář ' -Í: V ’ KALENSKÝ
A PARTNEŘI ί<·Ό 00 Praha 2, Halkova 2 iaskó repuDlikg

Claims (18)

1. Termoplastická kompozice, vyznačující se t í m, že obsahuje směs chlormethylovaného (styrenisobutylenového) tetrameru a termoplastické pryskyřice volené ze souboru zahrnujícího polyamidy, polyestery, polykarbonáty, polysulfony, polyacetaly, polyacetony, akrylonitririlbutadienstyrenové pryskyřice, polyfenylenoxid, polyfenylensulfid, styrenakryloni trilové pryskyřice, styrenmaleinanhydridové pryskyřice, polyimidy, aromatické polyketony, ethylenvinylalkoholový polymer a jej ich směsi.
2. Termoplastická kompozice podle nároku 1, vyznač ující se tím, že tetramer tvoří jednotky odvozené od isobutylenu, jednotky odvozené od styrenu, jednotky odvozené od para-(chlormethy1jstyrenu a jednotky odvozené od neta-(chlormethy1)styrenu.
3. Termoplastická kompozice podle nároku 2, vyznač ující se tím, že na jednotky odvozené od chlormethy 1 styrenu připadá více než 0,5 % hmotnosti tetrameru.
4. Termoplastická kompozice podle nároku 1, v y z nač u- j í c í se t í m , že je nevu1kan i zovaná 5. Termoplastická kompozice podle nároku 1, v y z nač u- j í c í se t. í m , že je vu1kan i zovaná. 6. Termoplastická kompozice podle nároku 5, v y z nač u — j í c í se t í m , že vulkánizovanou kompozicí je dyna-
micky vulkánizovaná kompozice.
7. Termoplastická kompozice podle nároku 3, vyznač ující se tím, že chlormethy1ováný (styrenisobutylen)polymer je alespoň částečně vulkánizovaný.
• · · · i o 1 o • ·
8- Termoplastická kompozice podle nároku 3, vyznačující se tím, že chlormethylováný (styrenisobutylen)polymer je vulkánizovaný alespoň z 90
9. Termoplastická kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že pryskyřice je obsažena v množství hmotnostně 10 až 98 % a chlormethylováný (styrenisobutylen)polymer je obsažen v množství hmotnostně 2 až 90 % vztaženo na směs polymerů.
10. Termoplastická kompozice podle nároku 1, vyznačující se t í m , že pryskyřice je obsažena v množství hmotnostně 20 až 95 % a chlormethylováný (styrenisobutylen)polymer je obsažen v množství hmotnostně 5 až 80 % vztaženo na směs polymerů.
11. Termoplastická kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že chlormethylováný (styrenisobutylen) polymer je obsžen v podobě částic dispergovaných v pryskyřici.
12. Termoplastická kompozice podle nároku 1, vyznačují c í se tím, že pryskyřic obsahuje polyamid.
13. Termoplastická kompozice podle nároku 10, vyznačující se tím, že polyamid je volen ze souboru zahrnujícího Nylon 6, Nylon 6,6, Nylon 6/66 polymer, Nylon 11 a jejich směs i.
14. Termoplastická kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že chlormethylováný (styrenisobutylenlpolymer obsahuje hmotnostně 0 až 10 % chloru.
15. Termoplastická kompozice podle nároku 1, vyzná č u j í c í se t- í m , že chlormethyl ováný (styren i sobu19
t.y len) polymer obsahuje hmotnostně 1 až 30 mol procent styrenu.
16. Termoplastická kompozice podle nároku 1, vyznačující se t í m , že chlormethy1ováný (styrenisobutylen)polymer obsahuje 0,5 až 10 mol procent chlormethylovaného styrenu.
17. Termoplastická kompozice podle nároku 1, vyzná č u j i c i se tím, že přídavně obsahuje složku valenou ze souboru zahrnujícího plnidlo, přísady pro kaučukovou směs a jejich směsi.
18. Termoplastická kompozice podle nároku 1, v y z n a č u j i c i se tím, že přídavně obsahuje složku volenou ze souboru zahrnujícího kaučuk zpracovatelské oleje, zrněkčovadla a jejich směsi.
19. Termoplastická kompozice podle nároku 1,, vyznačující se tím, že má modul v ohybu 10 až 40000 MPa, měřeno podle ASTM D790 při 1% napětí.
20. Termoplastická kompozice, vyznačující se t i m, že obsahuje směs chlormethylovaného (styrenisobutylen)tetrameru a termoplastickou pryskyřici volenou ze souboru zahrnujícího polyamidy, polymer ethylenviny1alkoholu a jejích směsi, přičemž chlormethy1ováný(styrenisobutylen)polymer obsahuje 1 až 30 mol procent, styrenu a 0,5 až 10 mol procent ch1ormethy1ováného styrenu.
21. Termoplastická kompozice, vyznačující se t. i m, že obsahuje směs chlormethy lovaného (styrenisobuty len) tetrameru a polyamidovou pryskyřici volenou ze souboru zahrnujícího polykaprolaktam, (Nylon-6), pólylaury1laktam (Nylon-12), polyhexamethylenadipamid (Nylon 6,6), polyhexamethylenazelamid (Nylon-6,9), polyhexamethylensebakamid (Nylon-6,10), polyhexamethylenisoftalamid (Nylon-6IP) a kondenzační • · * 1 • · « · · · » * produkty 11-aminoundekanové kyseliny (Nylon-11), Nylon 6 (NG), Nylon 11 (Nil), Nylon 12 (N12), Nylon 6/66 polymerCN6/66), Nylon 610 (N610) a Nylon 612 (N612) a jejich směsi.
22. Pneumatika vyznač ují c i s e t i m že obsahuje termoplastickou kompozic i podle nároku 1. 23. Pneumatika vyznač ují c i s e t. i m že obsahuje termoplastickou kompozici pod 1 e nároku 20. 24. Pneumatika vyznač u j i c i s e t. i m že obsahuje termoplastickou kompozici pod 1 e nároku 21. 25. Film bránící pronikání plynu, v y z n a č u j i c i s e t i m, že obsahuje termoplastickou kompozici podle nároku 1. 26. Film bránící pronikání plynu, v y z n a č 11 j i c i s e t i m, že obsahuje termoplastickou kompoz i c i pod 1 e nároku 20 - 27. Film bránící pronikání plynu, v y z n a č u j i c i s e t. i m, že obsahuje termoplastickou kompozic i pod 1 e nároku 21
28. že Vložka pneumatiky, vyznač u j i c i se podle nároku 1. t i m, obsahuje termoplastickoi i kompoz i c i 29. Vložka pneumatiky, v y z n a č u j i c i se t. i m, že obsahuje termoplastickou kompozici podle nároku 20. 30. Vložka pneumatiky, v y z n a č u j i c i se t i m, že obsahuje termoplastickou kompozic i podle nároku 21-
31. Termoplastická kompozice podle nároku 21, vyznačující se tím, že tetramer tvoří jednotky odvozené od isobutylenu, jednotky odvozené od styrenu, jednotky odvozené od para-(chlormethyl)styrenu a jednotky odvozené od meta·· · · (chlormethylis tyrenu 32. Termoplastická kompozice podle nároku 31, vyzná čující se tím, že na jednotky odvozené od chlor methylstyrenu připadá více než 0,5 % hmotnosti tetrameru.
33. Termoplastická kompozice podle nároku 20, vyzná čující se tím, že chlormethylovaný (styrenisobu tylen)tetramer je statistickým polymerem.
CZ20024075A 2000-06-15 2001-06-08 Termoplastická směs CZ20024075A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/594,650 US6376598B1 (en) 2000-06-15 2000-06-15 Thermoplastic blend

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ20024075A3 true CZ20024075A3 (cs) 2003-10-15

Family

ID=24379796

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20024074A CZ20024074A3 (cs) 2000-06-15 2001-05-22 Termoplastická směs
CZ20024075A CZ20024075A3 (cs) 2000-06-15 2001-06-08 Termoplastická směs

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20024074A CZ20024074A3 (cs) 2000-06-15 2001-05-22 Termoplastická směs

Country Status (14)

Country Link
US (3) US6376598B1 (cs)
EP (2) EP1354002A2 (cs)
JP (2) JP2004503650A (cs)
KR (2) KR20030011356A (cs)
CN (2) CN1636036A (cs)
AU (2) AU2001274883A1 (cs)
BR (2) BR0111673A (cs)
CA (2) CA2412944A1 (cs)
CZ (2) CZ20024074A3 (cs)
HU (2) HUP0301985A2 (cs)
MX (1) MXPA02012380A (cs)
PL (2) PL365197A1 (cs)
RU (2) RU2003101109A (cs)
WO (2) WO2001096476A2 (cs)

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6376598B1 (en) * 2000-06-15 2002-04-23 Exxon Mobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic blend
CN1235955C (zh) 2001-06-08 2006-01-11 埃克森美孚化学专利公司 低渗透性纳米复合材料
DE60239811D1 (de) * 2001-09-05 2011-06-01 Yokohama Rubber Co Ltd Luftreifen mit notlauffähigkeit
US6646066B2 (en) * 2002-03-14 2003-11-11 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition containing a thermoplastic polymer and tire sidewall component or tire support ring comprised of such rubber composition
US20050036223A1 (en) * 2002-11-27 2005-02-17 Wachenschwanz David E. Magnetic discrete track recording disk
AU2003216509A1 (en) * 2003-03-06 2004-09-30 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Oriented thermoplastic elastomer film and process for producing the same
RU2301816C2 (ru) * 2003-03-06 2007-06-27 Эксонмобил Кемикал Пэйтентс, Инк. Ориентированная термопластичная эластомерная пленка и способ ее получения
US7560514B2 (en) 2003-03-06 2009-07-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic elastomer composition having moderate cure state
EP1609623B1 (en) * 2003-04-02 2011-05-25 Bridgestone Corporation Rubberized fibrous material and pneumatic tire
KR101063972B1 (ko) * 2004-06-24 2011-09-14 코오롱인더스트리 주식회사 공기 타이어의 이너라이너
WO2006077973A1 (ja) * 2005-01-21 2006-07-27 Bridgestone Corporation ランフラットタイヤ
US7886791B2 (en) * 2005-01-31 2011-02-15 Bridgestone Corporation Pneumatic radial tire for passenger car
KR100662539B1 (ko) * 2005-12-30 2006-12-28 제일모직주식회사 연료전지 바이폴라 플레이트용 조성물
DE602007013971D1 (de) * 2006-06-26 2011-06-01 Sumitomo Rubber Ind Gummimischung und daraus hergestellter Reifen
JP5288245B2 (ja) * 2007-05-21 2013-09-11 三菱瓦斯化学株式会社 ガスバリア性に優れた熱可塑性樹脂組成物延伸体
US20090151846A1 (en) * 2007-12-15 2009-06-18 Junling Zhao Tire with innerliner containing low melting polyamide
JP4435253B2 (ja) * 2008-03-26 2010-03-17 住友ゴム工業株式会社 インナーライナーおよび空気入りタイヤ
US20090288750A1 (en) * 2008-05-21 2009-11-26 Ramendra Nath Majumdar Tire with air barrier layer
CN101717561B (zh) * 2009-11-13 2011-11-02 宁波山泉建材有限公司 聚酯防水透气膜及三层复合材料及其制备方法与用途
US9079990B2 (en) 2010-06-01 2015-07-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods of production of alkylstyrene/isoolefin polymers
JP5754092B2 (ja) * 2010-07-15 2015-07-22 横浜ゴム株式会社 積層体およびそれを用いた空気入りタイヤ
US8415431B2 (en) 2010-08-05 2013-04-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic elastomeric compositions
CN105566862B (zh) * 2010-08-25 2018-09-07 株式会社普利司通 轮胎及其制造方法
US8726955B2 (en) 2010-11-09 2014-05-20 The Goodyear Tire & Rubber Company Self-balancing pneumatic tire and method of making the same
US8454778B2 (en) 2010-11-15 2013-06-04 Ramendra Nath Majumdar Pneumatic tire with barrier layer and method of making the same
RU2558350C2 (ru) * 2011-02-01 2015-07-27 Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. Контурированные внутренние прокладки для шин и способы их получения
US8470922B2 (en) * 2011-03-03 2013-06-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Ethylene-vinyl alcohol based thermoplastic elastomers and vulcanizates
CN103087508A (zh) * 2011-11-01 2013-05-08 力鹏企业股份有限公司 热塑性弹性体组成物与热塑性弹性体
CN103087507A (zh) * 2011-11-01 2013-05-08 力鹏企业股份有限公司 热塑性弹性体鞋材组成物与热塑性弹性体鞋材
CN103087509A (zh) * 2011-11-01 2013-05-08 力鹏企业股份有限公司 热塑性弹性体轮胎组成物与热塑性弹性体轮胎材
WO2013074338A1 (en) 2011-11-15 2013-05-23 Bridgestone Americas Tire Operations, Llc Rolled multilayer tire inner liner product and methods for preparing
WO2014164054A1 (en) 2013-03-13 2014-10-09 Basf Se Inner liner for a pneumatic tire assembly
CN103881358A (zh) * 2013-11-08 2014-06-25 东南大学 一种热固性塑料
HU231147B1 (hu) 2014-05-23 2021-03-01 Jager Invest Kereskedelmi Többrétegû fóliahulladékok újrahasznosításával készült egyenletes összetételû polimer agglomerátum, eljárás ezek elõállítására, valamint az ebbõl elõállított termékek
CN105669882B (zh) * 2014-11-18 2018-02-23 北京化工大学 一种氮鎓离子化聚(苯乙烯‑b‑异丁烯‑b‑苯乙烯)三嵌段共聚物及其制备方法
US9889703B2 (en) 2014-12-16 2018-02-13 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with spliced film innerliner
US20160303907A1 (en) 2015-04-16 2016-10-20 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with spliced multilayered film innerliner
US10160263B2 (en) 2016-01-11 2018-12-25 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with non-spliced multilayered film innerliner
CN106632747B (zh) * 2016-12-28 2020-03-06 四川大学 一种溴甲基化苯乙烯类热塑性弹性体及其制备方法和用途
CN112126219A (zh) * 2020-09-27 2020-12-25 贵州森远增材制造科技有限公司 一种医用无毒无粉尘3d打印隔离眼罩的尼龙原料及其制造方法
CN115197559B (zh) * 2022-08-03 2023-03-21 上海聚威新材料股份有限公司 一种聚苯醚/尼龙56/聚酮合金材料及其制备方法

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB677350A (en) * 1948-12-29 1952-08-13 Dow Chemical Co Improved method of preparing halomethylated polymers of alkenyl aromatic compounds
US3037954A (en) 1958-12-15 1962-06-05 Exxon Research Engineering Co Process for preparing a vulcanized blend of crystalline polypropylene and chlorinated butyl rubber
US3067182A (en) 1959-08-03 1962-12-04 Dow Chemical Co Isopropenylbenzyl chloride and polymers thereof
US3948868A (en) 1969-04-03 1976-04-06 Exxon Research And Engineering Company Homogeneous styrene/isoolefin copolymers
US4074035A (en) 1975-04-22 1978-02-14 Exxon Research & Engineering Co. Halomethylated aromatic interpolymers
US4173556A (en) 1976-03-03 1979-11-06 Monsanto Company Elastoplastic compositions of rubber and polyamide
US4197379A (en) 1976-03-03 1980-04-08 Monsanto Company Elastoplastic compositions of rubber and polyamide
US4207404A (en) 1978-12-06 1980-06-10 Monsanto Company Compositions of chlorinated polyethylene rubber and nylon
US4297453A (en) 1980-05-12 1981-10-27 Monsanto Company Compositions of epichlorohydrin rubber and nylon
US4338413A (en) 1980-10-16 1982-07-06 Monsanto Company Polymer blends
US4348502A (en) 1981-01-23 1982-09-07 Monsanto Company Thermoplastic compositions of nylon and ethylene-vinyl acetate rubber
US4419499A (en) 1982-03-25 1983-12-06 Monsanto Company Compositions of urethane rubber and nylon
US6013727A (en) 1988-05-27 2000-01-11 Exxon Chemical Patents, Inc. Thermoplastic blend containing engineering resin
CA2086837C (en) * 1990-07-18 1997-11-25 Bernard Jean Costemalle Tire innerliner composition
JP2530764B2 (ja) * 1991-05-10 1996-09-04 横浜ゴム株式会社 エア―コンデョショナ―の冷媒輸送用ホ―ス
US5693714A (en) * 1992-02-27 1997-12-02 Composite Particles, Inc. Higher modulus compositions incorporating particulate rubber
US5629386A (en) * 1995-05-25 1997-05-13 Bayer Rubber Inc. Halomethylation of polymer
DE19681101T1 (de) * 1995-11-02 1998-02-05 Yokohama Rubber Co Ltd Thermoplastische Elastomerzusammensetzung und Verfahren zu deren Herstellung, sowie Verwendung der Zusammensetzung für einen Schlauch mit niedriger Permeabilität
JP3618527B2 (ja) * 1997-09-25 2005-02-09 株式会社クラレ ブロック共重合体とその製造方法及び樹脂組成物
WO1999036471A1 (en) 1998-01-13 1999-07-22 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Thermoplastic elastomer composition, process for producing the same, and pneumatic tire and hose made with the same
US6376598B1 (en) * 2000-06-15 2002-04-23 Exxon Mobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic blend

Also Published As

Publication number Publication date
CZ20024074A3 (cs) 2004-01-14
BR0111673A (pt) 2003-10-07
US6376598B1 (en) 2002-04-23
HUP0301985A2 (hu) 2003-09-29
CA2412944A1 (en) 2001-12-20
KR20030011356A (ko) 2003-02-07
JP2004508428A (ja) 2004-03-18
CN1636036A (zh) 2005-07-06
WO2001096466A3 (en) 2003-09-04
US6843292B2 (en) 2005-01-18
EP1360232A2 (en) 2003-11-12
RU2003101109A (ru) 2005-02-10
WO2001096466A2 (en) 2001-12-20
KR20030012884A (ko) 2003-02-12
BR0111699A (pt) 2004-01-06
AU2001268270A1 (en) 2001-12-24
CA2412672A1 (en) 2001-12-20
JP2004503650A (ja) 2004-02-05
WO2001096476A3 (en) 2003-08-14
MXPA02012380A (es) 2004-01-26
EP1354002A2 (en) 2003-10-22
CN1468282A (zh) 2004-01-14
US6907911B2 (en) 2005-06-21
WO2001096476A2 (en) 2001-12-20
PL365446A1 (en) 2005-01-10
PL365197A1 (en) 2004-12-27
US20050004311A1 (en) 2005-01-06
HUP0301987A2 (hu) 2003-09-29
RU2002135625A (ru) 2004-07-10
US20040024119A1 (en) 2004-02-05
AU2001274883A1 (en) 2001-12-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ20024075A3 (cs) Termoplastická směs
EP0542875B1 (en) Thermoplastic composition containing an isoolefin-para-alkylstyrene copolymer
EP1945714B1 (en) Thermoplastic elastomer compositions and methods for making the same
US20080058472A1 (en) Thermoplastic elastomer composition with an improved rubber pelletization process
JPH0925370A (ja) 改良された高温度性能を有する熱可塑性エラストマー
CZ2003998A3 (cs) Termoplastické kompozice halogenovaných elastomerů
MXPA02012383A (es) Mezcla fisica termoplastica
RU2316569C2 (ru) Термопластичная эластомерная композиция с улучшенным способом грануляции каучука
CA2048462C (en) Thermoplastic compositions
CZ13993A3 (cs) Termoplastické umělé hmoty