CZ2002649A3 - Způsob výroby prepolymerů obsahujících koncové isokyanátové skupiny s nepatrným podílem pouľitých výchozích isokyanátů - Google Patents
Způsob výroby prepolymerů obsahujících koncové isokyanátové skupiny s nepatrným podílem pouľitých výchozích isokyanátů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ2002649A3 CZ2002649A3 CZ2002649A CZ2002649A CZ2002649A3 CZ 2002649 A3 CZ2002649 A3 CZ 2002649A3 CZ 2002649 A CZ2002649 A CZ 2002649A CZ 2002649 A CZ2002649 A CZ 2002649A CZ 2002649 A3 CZ2002649 A3 CZ 2002649A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- polyester
- prepolymers
- production
- polyesters
- isocyanate
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 title abstract description 10
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 title abstract description 10
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 14
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 37
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 13
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 9
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 8
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims 1
- 239000012458 free base Substances 0.000 abstract 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 10
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 5
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 5
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 3
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 2
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHUIRIRTZCOEMK-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 3,5-diamino-4-chlorobenzoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C1=CC(N)=C(Cl)C(N)=C1 KHUIRIRTZCOEMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005684 Liebig rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4236—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups
- C08G18/4238—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups derived from dicarboxylic acids and dialcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
Description
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby prepolymerů obsahujících koncové isokyanátové skupiny z polyesterpolyolů a polyisokyanátů, které obsahují nepatrný podíl volných výchozích isokyanátů.
Dosavadní stav techniky
Prepolymery obsahující isokyanátové koncové skupiny z polyesterů obsahujících hydroxylové skupiny a z polyisokyanátů se průmyslově vyrábějí a používají pro nejrůznější účely, příkladně pro výrobu PU licích elastomerů.
Z důvodů ochrany životního prostředí je žádoucí vyrábět prepolymery obsahující isokyanátové skupiny, které obsahují jen nepatrný podíl nezreagovaných polyisokyanátů. Tento požadavek je o to významnější, neboř prepolymery se často při vyšší teplotě zpracovávají dále na konečné produkty, přičemž nezreagované výchozí isokyanáty mohou vytékat.
Na základě toxicity použitých polyisokyanátů je potom potřebné uplatnit při zpracování prepolymerů zvláštní bezpečnostní opatření, což zhoršuje ekonomickou výhodnost při zpracování takových prepolymerů.
Podle stavu techniky se takové prepolymery v současné
-2• · · ··· ·· ·· • · · · « · ···» • · · ···« ·· * • · · · · ······· · · ··· ·· ·· · .« · ·«·· době vyrábějí tak, že se prepolymery po reakci monomerního výchozího isokyanátu s polyolem zbaví nezreagovaného isokyanátu destilací ve vakuu. Při použití polyesterových prepolymerů však i po destilaci zůstávají ještě významná množství isokyanátů v prepolymeru.
Cílem předloženého vynálezu je proto vyrobit prepolymery obsahující isokyanátové skupiny, které mají oproti stavu techniky snížený obsah monomerního výchozího isokyanátu.
Podstata vynálezu
Překvapivě bylo nyní objeveno, že lze takové prepolymery vyrobit tak, že se používané polyesterpolyoly před jejich použitím zbaví nízkomolekulárních polyesterových základních struktur obsahujících hydroxylové skupiny, jako jsou dioly a trioly a tím se upraví určitý obsah nízkomolekulárních základních struktur v použitých polyolech.
Předmětem předloženého vynálezu je proto způsob výroby prepolymerů obsahujících koncové isokyanátové skupiny, který se vyznačuje tím, že se polyisokyanáty nechají reagovat v přebytku s polyestery obsahujícími nejméně dvě hydroxylové skupiny o molekulové hmotnosti 400 až 5000, přičemž použitý polyester má obsah základních výchozích polyolů < 6 % molových, s s výhodou 3 % molová a obzvláště výhodně s 1,5 % molových, vztaženo na rozdělení molekulové hmotnosti polyesteru, a konečně se reakční směs podrobí destilaci, případně za přídavku azeotropického prostředku.
S výhodou se při způsobu podle vynálezu použijí polyestery, které číselně vykazují 2 až 4 hydroxylové skupiny
-3• *9 · · · 9 9 ·· • · · · · ♦ · 9 · · · • 9 · 9999 9 9 · • 9 » 9 · 9999999 · 9 ··· 99 · 9 9 ·
99999 99 Ο *99999 a mají molekulovou hmotnost 400 až 5000, s výhodou 600 až 2500, a obsah základních výchozích polyolů (glykolové strukturní prvky) < 6 % molových, s výhodou =£ 3 % molova a obzvláště výhodně 1,5 % molových.
Podle vynálezu se polyisokyanáty použijí v poměru ekvivalentů k polyesterům nejméně 1.9 : 1, s výhodou 2 : 1 až 20 : 1, obzvláště výhodně 2,2 : 1 až 10 : 1.
Podle vynálezu se může obsah polyolů tvořících základ polyesterů podle stavu techniky dosáhnout různými způsoby příkladně odpařením na filmové odparce nebo destilací v tenké vrstvě, přičemž se polyestery po destilaci intenzivně ochladí velmi rychle na teplotu pod 140 °C, s výhodou pod 100 °C a obzvláště výhodně pod 70 °C, aby se zabránilo ustavení rovnováhy za vzniku monomerních jednotek. Odpovídající postupy popisuje EP 0 579 988.
Jako polyisokyanáty se při způsobu podle vynálezu mohou použít všechny známé alifatické, cykloalifatické, aralifatické, aromatické a/nebo heterocyklické polyisokyanáty, které se popisují příkladně ve V.Siefken v Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, strany 75 až 136, s tím omezením, že tyto polyisokyanáty musí být destilovatelné ve vakuu bez rozkladu. Obzvláště výhodně se zpravidla použijí technicky snadno dostupné polyisokyanáty, jako 2,4- a/nebo 2,6toluylendiisokyanát (TDI).
Jako polyestery se při způsobu podle vynálezu mohou použít výše zmíněné polyestery obsahující nejméně dvě hydroxylové skupiny s molekulovou hmotností 400 až 5000. Takové polyestery obsahující hydroxylové skupiny jsou známé pro výrobu homogenních a celulárních polyurethanů a popisují se
-4• ·· ·· · ·· ·· • · · · «·· · · · « příkladně v DE-A 28 32 253.
Obzvláště je třeba zmínit takové polyestery, které se vybudují z běžně dodávaných diolů a/nebo triolů s výhodou se 2 až 6 uhlíkovými atomy, jako je ethylenglykol, diethylenglykol, propandiol, butandiol nebo hexandiol, přičemž uhlíkový řetězec může obsahovat také kyslíkové můstky, jako příkladně v diethylengylkolu jako polyolových složek a obvyklých dikarboxylových kyselin, s výhodoou kyseliny adipové, nebo jejich technických směsí s kyselinou jantarovou a/nebo kyselinou glutarovou jako komponenty polykarboxylových kyselin.
Použité polyestery se mohou modifikovat způsobem podle stavu techniky nebo se opatřit přísadami, jako jsou změkčovadla, emulgátory nebo katalyzátory.
Po reakci použitých polyisokyanátů s použitými polyestery podle vynálezu se reakční směs destiluje případně za přídavku azeotropických prostředků.
Destilace se přitom obvykle provádí při teplotách v rozmezí asi 130 °C až 220 °C, přičemž tlak činí asi 0,1 kPa až 0,1 MPa.
Jako azeotropické prostředky se pro takové účely mohou použít známé azeotropické prostředky, příkladně toluen.
Vhodné množství použitých azeotropických prostředků se může snadno stanovit odpovídajícími předběžnými pokusy, obvykle činí 2 až 5 % hmotnostních, vztaženo na množství prepolymerů.
Prepolymery obsahující koncové isokyanátové skupiny vyrobené způsobem podle vynálezu s nepatrným obsahem použi-5« ·· ·· · ·· ·· • · · · ··· ···« • ··· ······· · · ··· ·· ·· « ·· ···· tých výchozích isokyanátů se mohou obvyklými způsoby podle stavu techniky dále zpracovávat k výrobě polyerethanových plastických hmot (s odpovídajícími polyolickými stavebními komponentami).
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1.1
Výroba a modifikace polyesteru
V případě použitých polyesterů se ve všech případech jedná o takové, které jsou vybudovány pouze z ethylenglykolu a kyseliny adipové. Vyrábí se známými způsoby tak, že se obě výchozí látky zahřejí za vakua až 1,5 MPa na teplotu asi 200 °C, přičemž se zároveň odstraňuje reakční voda. Konečný stav esterifikace se dosáhne v okamžiku, kdy číslo kyselosti reakční směsi klesne pod 1.
Po esterifikací se polyester k odstranění nízkomolekulárních podílů ještě jednou ve filmové odparece zbaví nízkomolekulárních, těkavých podílů při teplotě 200 °C a tlacích < 20 Pa. Tímto opatřením trvajícím krátkou dobu se ve výrazné míře dosáhne toho, že se v polyesteru netvoří reesterifikační reakcí krátké řetězce. Polyester se tedy již nenachází ve statistické rovnováze.
Byly vyrobeny dva polyestery s rozdílnými molekulovými hmotnostmi. Analytická data před a po destilaci na filmové odparce jsou shrnuta v následující tabulce :
-6• ·· ·♦ 4 44 4· • 4 4 4 · · 4 · · · · • · · · 4 · · ·» 4 • · 444 · * · 4 · · · 4 ·
494 94 4 ··· •94 4· 4· · ·· ····
| Před destilací : | Po destilaci : | |||||||
| Př | SZ | OHZ | Mn | fr.Gly | SZ | OHZ | Mn | fr.Gly |
| la | 0,6 | 64,2 | 1750 | 0,4 | 0,5 | 56,7 | 1980 | < 0,02 |
| 2a | 0,9 | 54,5 | 2060 | 0,2 | 0,98 | 49,0 | 2290 | < 0,02 |
SZ = kyselinové číslo (mg KOH/g)
OH = hydroxylové číslo (mg KOH/g)
Mn = číselná molekulová hmotnost fr. Gly = volný glyklol v % hmotnostních
Srovnávací příklad (běžný obchodní polyester bez destilace podílů s krátkým řetězcem)
DesmophenR 2000 MZ : SZ : 0,9, OHZ : 56, Mn = 2000, fr. Gly : 0,2
DesmophenR 2000 MZ je polyester z kyseliny adipové a ethylengylkolu (obchodní produkt firmy Bayer AG).
Příklad 1.2
Výroba polyesterových prepolymerů TDI s nízkým obsahem monomerů
K výrobě polyesterových prepolymerů TDI s nízkým obsahem monomerů reaguje polyester vyrobený podle 1.1 v molárním poměru 1 ku 8 s TDI 80 (= isomerní směs z 80 % 2,4- a 20 % 2,6-TDI) a následně se ve filmové odparce zbaví přebytečného TDI .
-Ί Prepolymery mají následující analytická data :
| Př. | PEX | . NCO (teorie) (%) | fr.TDI (% n.GC) | NCO (nalez.) (%) | Viskozita (70 °C) (mPas) |
| lb | la | 3,6 | < 0,03 | 3,5 | 3150 |
| 2b | 2a | 3,2 | < 0,03 | 3,2 | 4540 |
% údaje v % hmotnostních y v z
ΡΕΛ = polyester z příkladu 1 po destilaci
Srovnání
Ke srovnání se vyrobí prepolymer analogicky jako n
v příkladu 1.1 z komerčně dodávaného polyesteru Desmophen 2000 MZ firmy Bayer AG s následujícími analytickými údaji :
| NCO (teorie) (%) | fr.TDI (% n.GC) | NCO (nalez.) (%) | Viskozita (70 °C) (mPas) |
| 3,65 | 0,16 | 3,4 | 3380 |
% údaje v % hmotnostních
Příklad 1.3
Výroba elastomerů z prepolymerů popsaných v 1.2
Prepolymery uvedené v 1.2 obvyklým způsobem reaguj í při teplotě 100 °C se zesíťujícím prostředkem isobutylesterem kyseliny 4-chlor-3,5-diaminobenzoové za vzniku elas tomerů a nalijí se do forem (20 x 20 x 2 (6, 12.5) mm).
-8• · · · · · ·· · · φφφφ · · φ ···· φ φ φφφ φ φ φ φφ · φ φ φ • ΦΦ φφφ φφφ φφφφφ φφ φ φφφφφφ
Odlitky se temperují po dobu 24 hodin při teplotě 110 °C a po 14 dnech byly naměřeny vlastnosti uvedené v následující tabulce :
Tabulka
| Prepolymer | lb | 2b | Srovná- ní | Měřeno dle DIN |
| Stechiometrický poměr prepolymerů k zesilujícímu prostředku | 1,1:1 | 1,1:1 | 1,1:1 | |
| Tvrdost Shore A/D | 92/32 | 90/30 | 91/32 | 53505 |
| Pevnost v tahu (MPa) | 50 | 49 | 40 | 53504 |
| Nárazová elasticita (%) | 41 | 45 | 40 | 53512 |
| Odolnost proti šíření trhliny (kN/m) | 49 | 45 | 45 | 53515 |
| O Ztráta otěrem (mm ) | 46 | 43 | 40 | 53516 |
Výsledky
Z tabulky pro prepolymery vyplývá, že komerční produkty mají výrazně vyšší obsah volného TDI ve srovnání s produkty podle vynálezu, u kterých je obsah TDI pod mezí citlivosti použitých metod.
Z tabulky pro elastomery vyplývá, že mechanické vlast nosti elastomerů nejsou ovlivněny předběžným zpracováním po lyesteru podle vynálezu.
Claims (5)
- PATENTOVÉNÁROKY1. Způsob výroby prepolymerů obsahujících koncové isokyanátové skupiny, vyznačující se tím, že se polyisokyanáty nechají reagovat v přebytku s polyestery obsahujícími nejméně dvě hydroxylové skupiny o molekulové hmotnosti 400 až 5000, přičemž použitý polyester má obsah základních výchozích polyolů 6 % molových, vztaženo na rozdělení molekulové hmotnosti polyesteru, a konečně se reakční směs podrobí destilaci, případně za přídavku azeotropického prostředku.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se použije polyester , který má obsah základních výchozích polyolů polyesteru < 3 % molových.
- 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se použije polyester, který má obsah základních výchozích polyolů polyesteru s 1,5 % molových.
- 4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se použijí polyisokyanáty a polyestery v množstevním poměru nejméně 1,9 : 1.
- 5. Použití prepolymerů podle nároku 1 k výrobě licích PU pryskyřic.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19939840A DE19939840A1 (de) | 1999-08-23 | 1999-08-23 | Verfahren zur Herstellung von Isocyanatendgruppen enthaltenden Prepolymeren mit einem geringem Anteil an eingesetzten Ausgangsisocyanaten |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2002649A3 true CZ2002649A3 (cs) | 2002-06-12 |
Family
ID=7919267
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ2002649A CZ2002649A3 (cs) | 1999-08-23 | 2000-08-11 | Způsob výroby prepolymerů obsahujících koncové isokyanátové skupiny s nepatrným podílem pouľitých výchozích isokyanátů |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6667370B1 (cs) |
| EP (1) | EP1224233B1 (cs) |
| JP (1) | JP2003507545A (cs) |
| CN (1) | CN1146614C (cs) |
| AT (1) | ATE253605T1 (cs) |
| AU (1) | AU6994800A (cs) |
| BR (1) | BR0013485A (cs) |
| CA (1) | CA2382031A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ2002649A3 (cs) |
| DE (2) | DE19939840A1 (cs) |
| DK (1) | DK1224233T3 (cs) |
| ES (1) | ES2209967T3 (cs) |
| HK (1) | HK1047292A1 (cs) |
| HU (1) | HUP0203200A3 (cs) |
| MX (1) | MXPA02001948A (cs) |
| PL (1) | PL364864A1 (cs) |
| PT (1) | PT1224233E (cs) |
| TR (1) | TR200200413T2 (cs) |
| WO (1) | WO2001014443A1 (cs) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030073800A1 (en) * | 2001-03-14 | 2003-04-17 | Heinrich Siegfried Edmund | Method for preparing isocyanate-functional prepolymers with low residual isocyanate monomer |
| JP4096080B2 (ja) * | 2001-11-27 | 2008-06-04 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | イソシアナート基とウレタン基とを含むプレポリマーの製造方法 |
| DE102005035000A1 (de) | 2005-07-22 | 2007-01-25 | Basf Ag | Isocyanatgruppen enthaltende Prepolymere |
| EP1918314A1 (de) | 2006-10-31 | 2008-05-07 | Sika Technology AG | Polyurethanzusammensetzung mit guter Anfangsfestigkeit |
| EP1975187A1 (de) | 2007-03-28 | 2008-10-01 | Sika Technology AG | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanzusammensetzungen mit niedrigem Isocyanat-Monomergehalt |
| PL2780384T5 (pl) | 2011-11-16 | 2020-11-02 | Soudal | Ulepszona kompozycja pianki poliuretanowej |
| EP2800834B1 (en) | 2012-01-04 | 2018-05-30 | Soudal | Filling of cavities in road construction and repair |
| RU2636015C2 (ru) | 2012-08-29 | 2017-11-17 | Судаль | Улучшенная оконная изоляция |
| US20140342110A1 (en) * | 2013-05-15 | 2014-11-20 | Chemtura Corporation | Thermoplastic Polyurethane From Low Free Monomer Prepolymer |
| ES2680469T3 (es) | 2014-03-11 | 2018-09-07 | Sika Technology Ag | Pegamento termofusible de poliuretano con bajo contenido en diisocianatos monoméricos y buena velocidad de reticulación |
| EP3088435A1 (de) | 2015-04-28 | 2016-11-02 | Sika Technology AG | Zweistufiges verfahren zur herstellung eines polyurethan-heissschmelzklebstoffs mit niedrigem gehalt an monomeren diisocyanaten und hoher anfangsfestigkeit |
| PL3315527T3 (pl) | 2016-11-01 | 2021-11-02 | Sika Technology Ag | Utwardzane wilgocią kleje termotopliwe o niskiej zawartości monomerów diizocyjanianowych, zmniejszonej kleistości resztkowej i wysokiej stabilności termicznej |
| PL3315528T3 (pl) | 2016-11-01 | 2022-03-07 | Sika Technology Ag | Sposób zmniejszania kleistości spoczynkowej termotopliwych klejów poliuretanowych utwardzanych wilgocią |
| CN108373528A (zh) * | 2017-02-01 | 2018-08-07 | 胡海东 | 一种复合材料基体树脂 |
| EP3898200B1 (en) | 2018-12-19 | 2025-06-11 | Covestro LLC | Process for manufacturing fully recyclable mining screens |
| CN116829611A (zh) | 2021-02-11 | 2023-09-29 | 巴斯夫欧洲公司 | 通过多孔材料减少单体异氰酸酯 |
| US20240209137A1 (en) * | 2021-06-24 | 2024-06-27 | Sika Technology Ag | Reducing the concentration of monomeric polyisocyanates in polyurethane compositions |
| JP2025520681A (ja) | 2022-07-04 | 2025-07-03 | シーカ テクノロジー アクチェンゲゼルシャフト | モノメリックジイソシアネートの含有量が少ない反応性ホットメルト接着剤 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4543405A (en) | 1984-10-01 | 1985-09-24 | Ppg Industries, Inc. | High solids polyurethane polyols and coating compositions thereof |
| US4568717A (en) * | 1984-10-09 | 1986-02-04 | Texaco, Inc. | Polymer polyols from liquid terephthalic polyester polyols |
| US4786703A (en) * | 1987-04-15 | 1988-11-22 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for the preparation of polyisocyanate prepolymers and polyurethanes having high temperature performance and low hysteresis |
| DE4223014A1 (de) * | 1992-07-13 | 1994-01-20 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung foggingarmer Polyesterpolyurethane-Weichschaumstoffe und ihre Verwendung in Verkehrsmitteln |
| DE19601410B4 (de) * | 1996-01-17 | 2004-12-09 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanweichschaumstoffen |
-
1999
- 1999-08-23 DE DE19939840A patent/DE19939840A1/de not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-08-11 HU HU0203200A patent/HUP0203200A3/hu unknown
- 2000-08-11 CZ CZ2002649A patent/CZ2002649A3/cs unknown
- 2000-08-11 AT AT00958423T patent/ATE253605T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-08-11 DK DK00958423T patent/DK1224233T3/da active
- 2000-08-11 DE DE50004367T patent/DE50004367D1/de not_active Expired - Fee Related
- 2000-08-11 ES ES00958423T patent/ES2209967T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-11 US US10/049,926 patent/US6667370B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-08-11 JP JP2001518771A patent/JP2003507545A/ja active Pending
- 2000-08-11 PL PL00364864A patent/PL364864A1/xx not_active Application Discontinuation
- 2000-08-11 BR BR0013485-6A patent/BR0013485A/pt not_active Application Discontinuation
- 2000-08-11 AU AU69948/00A patent/AU6994800A/en not_active Abandoned
- 2000-08-11 TR TR2002/00413T patent/TR200200413T2/xx unknown
- 2000-08-11 EP EP00958423A patent/EP1224233B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-11 CA CA002382031A patent/CA2382031A1/en not_active Abandoned
- 2000-08-11 MX MXPA02001948A patent/MXPA02001948A/es not_active Application Discontinuation
- 2000-08-11 WO PCT/EP2000/007823 patent/WO2001014443A1/de not_active Ceased
- 2000-08-11 HK HK02108965.2A patent/HK1047292A1/zh unknown
- 2000-08-11 CN CNB008119716A patent/CN1146614C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-08-11 PT PT00958423T patent/PT1224233E/pt unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6667370B1 (en) | 2003-12-23 |
| TR200200413T2 (tr) | 2002-11-21 |
| WO2001014443A1 (de) | 2001-03-01 |
| DE19939840A1 (de) | 2001-03-01 |
| HUP0203200A2 (hu) | 2003-01-28 |
| EP1224233A1 (de) | 2002-07-24 |
| PL364864A1 (en) | 2004-12-27 |
| JP2003507545A (ja) | 2003-02-25 |
| AU6994800A (en) | 2001-03-19 |
| HK1047292A1 (zh) | 2003-02-14 |
| ES2209967T3 (es) | 2004-07-01 |
| BR0013485A (pt) | 2002-05-07 |
| CN1371396A (zh) | 2002-09-25 |
| PT1224233E (pt) | 2004-03-31 |
| HUP0203200A3 (en) | 2003-09-29 |
| DE50004367D1 (de) | 2003-12-11 |
| CA2382031A1 (en) | 2001-03-01 |
| MXPA02001948A (es) | 2002-10-31 |
| ATE253605T1 (de) | 2003-11-15 |
| EP1224233B1 (de) | 2003-11-05 |
| DK1224233T3 (da) | 2004-02-09 |
| CN1146614C (zh) | 2004-04-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ2002649A3 (cs) | Způsob výroby prepolymerů obsahujících koncové isokyanátové skupiny s nepatrným podílem pouľitých výchozích isokyanátů | |
| US5464880A (en) | Process for the CFC-free production of cellular polyurethane molded parts | |
| KR102023224B1 (ko) | 경질 폴리우레탄 폼의 제조 방법 | |
| CZ359298A3 (cs) | Způsob výroby elastických polyurethanových formovaných těles s kompaktním povrchem a buňkovým jádrem | |
| US3211701A (en) | Polyurethane casting process | |
| EP0556758A2 (en) | Process for producing polyurethane elastomers | |
| EP4153650B1 (en) | A process for recycling a polyurethane material | |
| US4575518A (en) | Homogeneous storage stable salt-containing mixture | |
| JP2003507545A5 (cs) | ||
| US4576970A (en) | Process for the production of molded articles having integral skin | |
| CA2231599A1 (en) | Production of compact or cellular polyurethane elastomers based on polyisocyanate mixtures containing 3,3'-dimethylbiphenyl 4,4'-diisocyanate and isocyanate prepolymers suitable for this purpose | |
| US3467605A (en) | High density rigid polyether/polyester urethane foams | |
| EP0398304B1 (en) | Flexible polyurethane foams and process for preparing them | |
| KR20020016834A (ko) | 물리적 특성이 개선된 폴리우레아 폴리우레탄 | |
| US8481606B2 (en) | Process for the production of polyester polyols with low volumes of dioxane waste | |
| US20130267655A1 (en) | Molded polyurethane elastomer parts made of diphenylmethane diisocyanate-based nco prepolymers and metal salt complexes, and a method for producing same | |
| KR19980019094A (ko) | 저장 안정성의 난연제 함유 폴리올 성분(Storage-Stable, Flame Retardant-Containing Polyol Component) | |
| US6169157B1 (en) | Method for producing semi-rigid compact or cellular shaped bodies with a PUR base and the stabilization thereof; shaped bodies produced according to said method and the use thereof | |
| JPH04239039A (ja) | 固体表面に対して優れた接着性を示す、ウレタン基、尿素基およびビューレット基を含む実質的に独立気泡の硬質フォームの製造方法およびそれらの使用方法 | |
| US6147181A (en) | Two step procedure for the production of semi-hard solid polyurethane molded bodies | |
| JP4092731B2 (ja) | 細胞状ポリウレタンエラストマー | |
| US6809172B2 (en) | Polyester polyols and the use of polyester for producing PUR cast elastomers that have an improved resistance to hydrolysis | |
| US4801736A (en) | Polyester polyols containing monoalkanolamine derived units | |
| AU661188B2 (en) | Novel polyols | |
| JP3396023B2 (ja) | ポリウレタンフォームの製造法 |