CZ2002762A3 - Způsob ochrany dřeva před degradací účinkem světla - Google Patents

Způsob ochrany dřeva před degradací účinkem světla Download PDF

Info

Publication number
CZ2002762A3
CZ2002762A3 CZ2002762A CZ2002762A CZ2002762A3 CZ 2002762 A3 CZ2002762 A3 CZ 2002762A3 CZ 2002762 A CZ2002762 A CZ 2002762A CZ 2002762 A CZ2002762 A CZ 2002762A CZ 2002762 A3 CZ2002762 A3 CZ 2002762A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
group
tetramethyl
hydroxy
alkyl
substituted
Prior art date
Application number
CZ2002762A
Other languages
English (en)
Inventor
Manfred Köhler
Clemens Auschra
Glen Thomas Cunkle
Peter Nesvadba
Raymond Seltzer
Original Assignee
Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. filed Critical Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Publication of CZ2002762A3 publication Critical patent/CZ2002762A3/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D15/00Woodstains
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27KPROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34Organic impregnating agents
    • B27K3/343Heterocyclic compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27KPROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34Organic impregnating agents
    • B27K3/38Aromatic compounds
    • B27K3/40Aromatic compounds halogenated
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/48Stabilisers against degradation by oxygen, light or heat
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27KPROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K2240/00Purpose of the treatment
    • B27K2240/90UV-protection
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27KPROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34Organic impregnating agents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27KPROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34Organic impregnating agents
    • B27K3/50Mixtures of different organic impregnating agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432Six-membered rings
    • C08K5/3435Piperidines

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Forests & Forestry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Oblast techniky
Vynález se týká způsobu stabilizace dřeva proti poškození teplem a světlem pomocí vodného roztoku nebo emulze N-oxidu nebo N-hydroxyderivátu stéricky bráněného· aminu a použití Noxidu nebo N-hydroxyderivátu stéricky bráněného aminu ve vodě k stabilizaci dřeva.
Dosavadní stav techniky
Povrchy dřeva, které jsou vystaveny intenzivnímu slunečnímu záření, jsou poškozovány v první řadě UV složkou slunečního záření. Tento proces je dokonce vystupňován teplem, způsobeným absorbováním infračerveného záření slunce. Polymerní složky dřeva jsou degradovány, což vede k zdrsnění a odbarvení povrchu dřeva. Následně pak dochází k dalšímu poškozování v důsledku napadení mikroorganismy, zejména houbami.
Obvyklý způsob ochrany dřeva proti poškození světlem bez zanechání viditelné stopy na povrchu dřeva spočívá v nátěru dřeva bezbarvým lakem obsahujícím světelný stabilizátor, zvláště činidlo absorbující ultrafialové záření.
Nátěry k ochraně dřeva, obsahující činidlo absorbující UV záření, antioxidant a insekticid, jsou popsány například v
JP-A-59/115 805.
EP-A-0479075 popisuje stabilizátory pro mořidla dřeva, typu stéricky bráněných aminů, které jsou substituovány na atomu dusíku atomem vodíku, alkylovou skupinou, allylovou skupinou, hydroxymethylovou skupinou, hydroxyethylovou • · · ··· ···« • 4« 44·· · · · • · · · · · ···· · · · ·
44·· · · 4 4 · 4 ·4 4 4 4 4444·· skupinou, acylovou skupinou, benzoylovou skupinou nebo benzylovou skupinou.
EP-A-943665 popisuje širokou paletu N-oxidů a Nhydroxyderivátů stéricky bráněných aminů, které jsou aplikovány do dřevního substrátu jako roztoky obsahující alespoň jedno organické rozpouštědlo. Popsány jsou rovněž s vodou mísitelné systémy, které obsahují kromě organického rozpouštědla určité množství vody a popřípadě polymerní pojivo. Dokument se nezmiňuje o impregnačních roztocích, které by obsahovaly výhradně jen vodu.
Podstata vynálezu
Nyní bylo zjištěno, že určité N-oxidy a N-hydroxyderiváty stéricky bráněných aminů mají lépe stabilizují dřevo proti degradaci světlem, jsou-li na dřevo aplikovány pomocí čistě vodného mořidla nebo je-li dřevo impregnováno tímto čistě vodným postředkem. Na dřevní substrát je pak možno aplikovat vrchní nátěr na bázi běžného konvenčního pojivá, který může obsahovat další světelné stabilizátory.
Předložený vynález v porovnání s dosavadním stavem techniky propůjčuje dřevním substrátům vynikající odolnost proti vlivům počasí, v mnoha případech není- například nutno aplikovat další nátěr. Pokud se však tento nátěr aplikuje, postačí většinou pouze velmi tenký nebo transparentní nátěr, což je v mnoha případech žádoucí z estetických důvodů.
Dřevo je složitý polymerní materiál obsahující v podstatě celulózu, hemicelulózu a lignin. Lignin sám je složitou směsí produktů s vysokou molekulovou hmotností, odvozených od koniferolu.
Zvlášť lignin po vystavení aktinickému záření vybledává a podléhá degradaci. Vynález si tedy rovněž klade za cíl bránit fotochemické degradaci ligninové složky dřeva. Kromě toho ·· · · · · ···· ··· ···· ·· · • · · · · · ···· · · · · ·· ·· ·· · ······ zábranou rozkladu ligninu je možno odstranit zdroj živin pro houby a tak snížit nebo zabránit napadení houbami. Proto v některých případech je možno používat buď nižší množství nebo v podstatě vůbec žádné biocidy.
V souladu s tím vynález popisuje způsob ochrany dřeva proti degradaci, spočívající v ošetření dřeva impregnačním prostředkem penetrujícím povrchem dřeva, který obsahuje
a) vodu bez organického rozpouštědla a
b) stéricky bráněný amin vybraný ze skupiny sloučenin obecných vzorců A až R a A* až R*.
—Jn ·· 4 ·
4 4 4 • ·
4 4 4 4 4 4444 4 4 4 4
44 44 « 444444
(C)
• · · · · · • · • ·· ·· ·· · · · · ···· • · · ···· ·· « • · · · · · ···· · · · * • · · · · · · ··· ·· · · ·· · ······
• · · · · · ·· · 4 • · · · · ····«·· · · ···· ·· · ··· ·· ·· ·· 4 ······
• · 4 · 4 · · 4
• · · · · · • ·
E x
• · · *· · *« « • ·
·» 4 4 4 4 4 «4 φ ♦ φ » • · · • 4 4 φ φφ
ΦΦ 4
Φ Φ · » Φ Φ Φ
44444
4 4 • Φ Φ
4» Φ 4 4 C 4 4
0 Φ
4440
(Ο)
(0·)
4* 44*4 ·
• · · » · 4 • · · · · 4 ··♦· 4 4 4 4
4444 44 4 444
44 44 4 44 4444
OíCH^COOfCHJn^íG.ljX·
CH CH,
CH, N CH (P)
O(CH2^COO(CH2),X(G,)3X-\ +
CH CH, 3>k.X
CH
CH,
OH [X]f (Pw)
O(CH2)hCOOQ ch3.
CH
Χ..Λ
CH,
CH, (Q) / O(CH^COOQ \+
CH CH, ’>Lx ch3 N CH,
OH [X]i (Q*) • · • · · ·
v nichž
E je oxidoskupina nebo hydroxylová skupina,
R je atom vodíku nebo methylová skupina, ve vzorcích A a A*, n je číslo o hodnotě 1 nebo 2, pokud n má hodnotu 1, pak
Ri je atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 18 atomy uhlíku, alkenylová skupina se 2 až 18 atomy uhlíku, propargylová • · · · • · skupina, glycidylová skupina, alkylová skupina se 2 až 50 atomy uhlíku přerušená jedním až dvaceti atomy kyslíku, nebo tato alkylová skupina substituovaná jednou až deseti hydroxylovými skupinami, nebo tato alkylová skupina přerušená jak uvedenými atomy kyslíku tak substituovaná uvedenými hydroxylovými skupinami, nebo
Ri je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku substituovaná karboxylovou skupinou nebo skupinou -COOZ, kde Z je atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylová skupina, nebo kde Z je uvedená alkylová skupina substituovaná zbytkem (COO)nMn+, kde n je číslo o hodnotě 1 až 3 a M je iont kovu vybraného z první, druhé nebo třetí skupiny periodické tabulky prvků, nebo Zn, Cu, Ni nebo Co, nebo M je skupina Nn+ (R2)4f kde R2 je alkylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku nebo benzylová skupina, pokud n má hodnotu 2, pak
Ri je alkylenová skupina s 1 až 12 atomy uhlíku, alkenylenová skupina se 4 až 12 atomy uhlíku, xylylenová skupina nebo alkylenová skupina s 1 až 50 atomy uhlíku přerušená jedním až dvaceti atomy kyslíku, substituovaná jedním až deseti hydroxylovými skupinami, nebo nebo tato alkylenová skupina přerušená jak uvedenými atomy kyslíku tak substituovaná uvedenými hydroxylovými skupinami, ve vzorcích B a B*, m je číslo o hodnotě 1 až 4, pokud m má hodnotu 1, pak
R2 je alkylová skupina s 1 až 18 atomy uhlíku, alkylová skupina se 3 až 18 atomy uhlíku přerušená skupinou -COO-, alkylová skupina se 3 až 18 atomy uhlíku substituovaná skupi15 • · • · nou COOH nebo C00-, nebo R2 je zbytek -CH2 (OCH2CH2) nOCH3, kde n je číslo o hodnotě 1 až 12, nebo
R2 je cykloalkylová skupina s 5 až 12 atomy uhlíku, arylová skupina se 6 až 12 atomy uhlíku, nebo tato arylová skupina substituovaná jednou až čtyřmi alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo
R2 znamená zbytek -NHR3 , kde R3 je alkylová skupina s 1 až 18 atomy uhlíku, cykloalkylová skupina s 5 až 12 atomy uhlíku, arylová skupina se 6 až 12 atomy uhlíku, nebo tato arylová skupina substituovaná jednou až čtyřmi alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo
R2 je zbytek -N(R3)2, kde R3 má shora uvedený význam, pokud m má hodnotu 2,
R2 je alkylenová skupina s 1 až 12 atomy uhlíku, alkenylenová skupina se 4 až 12 atomy uhlíku, xylylenová skupina, alkylenová skupina se 2 až 12 atomy uhlíku, přerušená skupinou -C00-, alkylenová skupina se 3 až 18 atomy uhlíku substituovaná zbytkem COOH nebo COO-, nebo R2 je skupina -CH2 (OCH2 CH2)nOCH2 -, kde n je číslo 1 až 12, nebo
R2 je cykloalkylenová skupina s 5 až 12 atomy uhlíku, aralkylenová skupina s 7 až 15 atomy uhlíku nebo arylenová skupina se 6 až 12 atomy uhlíku, nebo
R2 je zbytek -NHR4NH- , kde R4 je alkylenová skupina se 2 až 18 atomy uhlíku, cykloalkylenová skupina s 5 až 12 atomy uhlíku, aralkylenová skupina s 8 až 15 atomy uhlíku nebo arylenová skupina se 6 až 12 atomy uhlíku, nebo
R2 je zbytek -N (R3) R4N (R3) - kde význam, nebo
R3 a R4 mají shora uvedený • · · · · · • · • · ··· ······· · ·
·· · * ·· · • · · · · ·
R2 je zbytek -CO- nebo -NH-CO-NH-,
pokud m má hodnotu 3,
R2 je alkantriylová skupina se 3 8 atomy uhlíku nebo
benzentriylová skupina a
pokud m má hodnotu 4,
R2 je alkantetraylová skupina s 5 8 atomy uhlíku nebo
benzentetraylová skupina, ve vzorcích C a C*,
Rio je atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 18 atomy uhlíku, cykloalkylová skupina s 5 až 12 atomy uhlíku, aralkylová skupina se 7 až 15 atomy uhlíku, alkanoylová skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku, alkenoylová skupina se 3 až 5 atomy uhlíku nebo benzoylová skupina, x je číslo o hodnotě 1 nebo 2, přičemž pokud x má hodnotu 1,
Rn je atom vodíku , alkylová skupina s 1 až 18 atomy uhlíku, alkenylová skupina se 2 až 18 atomy uhlíku, propargylová skupina, glycidylová skupina, alkylová skupina se 2 až 50 atomy uhlíku přerušená jedním až dvaceti atomy kyslíku, uvedená alkylová skupina substituovaná jednou až deseti hydroxylovými skupinami nebo tato alkylová skupina přerušená jak uvedenými atomy kyslíku tak substituovaná uvedenými hydroxylovými skupinami, nebo
Rn je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku substituovaná karboxylovou skupinou nebo zbytkem -COOZ , kde Z je atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylová skupina, nebo kde Z je uvedená alkylová skupina substituovaná zbytkem -(COO’)nMn+ , kde n je číslo o ······ ·»· *· · · ·· · · · · ···· ··· · · » · ·· · • · · · · · ···· · · · · hodnotě 1 až 3 a M je iont kovu z první, druhé nebo třetí skupiny periodické tabulky prvků, nebo Zn, Cu, Ni nebo Co, nebo M je skupina Nn+(R.2)4 , kde R2 je atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku nebo benzylová skupina, nebo pokud x má hodnotu 2,
Rn je alkylenová skupina s 1 až 12 atomy uhlíku, alkenylenová skupina se 4 až 12 atomy uhlíku, xylylenová nebo alkylenová skupina s 1 až 50 atomy uhlíku přerušená jedním až dvaceti atomy kyslíku, substituovaná jednou až deseti hydroxylovými skupinami nebo jak přerušená uvedenými atomy kyslíku tak substituovaná uvedenými hydroxylovými skupinami, ve vzorcích D a D*,
R10 má shora uvedený význam, y je číslo o hodnotě 1 až 4, a
R12 má význam uvedený výše pro R2 , ve vzorcích E a E* , symboly Εχ a E2, jsou různé a každý z nich znamená zbytek -C0nebo -N(E5 )- , kde E5 je atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 12 atomy uhlíku nebo alkoxykarbonylalkylová skupina se 4 až 22 atomy uhlíku,
E3 je atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 30 atomy uhlíku, fenylová skupina, naftylová skupina, uvedená fenylová nebo uvedená naftylová skupina substituovaná chlorem nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylalkylová skupina se 7 až 12 atomy uhlíku, nebo tato fenylalkylová
skupina substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku,
E4 je atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 30 atomy uhlíku, fenylová, naftylová nebo fenylalkylová skupina se 7 až 12 atomy uhlíku, nebo
E3 a E4 společně tvoří polymethylenovou skupinu se 4 až 17 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou jednou až čtyřmi alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, s výhodou methylovými skupinami, ve vzorcích F a F* ,
R10 má význam definovaný pro Rio ve vzorci C, ve vzorcích G a G*,
E6 je alifatický nebo aromatický čtyřvazný zbytek, s výhodou neopentantetrayl nebo benzentetrayl, ve vzorcích K a K* ,
R5x je atom vodíku, alkylová skupina s 1 až .18 atomy uhlíku, cykloalkylová skupina s 5 až 12 atomy uhlíku, nebo arylová skupina se 6 až 10 atomy uhlíku,
R52 je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 18 atomy uhlíku, nebo
R51 a R52 společně tvoří alkylenovou skupinu se 4 až 8 atomy uhlíku , f je číslo o hodnotě 1 nebo 2, přičemž pokud f má hodnotu 1,
R50 má význam definovaný pro Rn ve vzorci C, když x má hodnotu • 4
4
1, nebo R50 je zbytek -(CH2)Z COOR54 , kde z je číslo o hodnotě 1 až 4 a R54 je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 18 atomy uhlíku, nebo R54 je iont kovu z první, druhé nebo třetí skupiny periodické tabulky, nebo zbytek -N(R55)4 , kde R55 je atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 12 atomy uhlíku nebo benzylová skupina,a pokud f má hodnotu 2,
R50 má význam jako Rn ve vzorci C, když x má hodnotu 2, ve vzorcích M až Q a M* až Q*
Gj je atom vodíku, methylová skupina, ethylová skupina, butylová skupina nebo benzylová skupina,
n je číslo 0 hodnotě 2 3,
m je číslo 0 hodnotě 1 4 a
X je číslo 0 hodnotě 1 4, přičemž
má-li x hodnotu 1,
R101 a R102 nezávisle na sobě znamenají alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, uvedenou alkylovou skupinu přerušenou jedním až pěti atomy kyslíku, uvedenou alkylovou skupinu substituovanou 1 až 5 hydroxylovými skupinami nebo uvedenou alkylovou skupiny jak přerušenou uvedenými atomy kyslíku tak substituovanou uvedenými hydroxylovými skupinami, dále cykloalkylovou skupinu s 5 až 12 atomy uhlíku, aralkylovou skupinu se 7 až 15 atomy uhlíku, arylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku nebo tuto arylovou skupinu substituovanou jedním až třemi alkylovými skupinami s 1 až 8 atomy uhlíku , nebo Ri je také atom vodíku, nebo R101 a R102 společně tvoří tetramethylenovou skupinu, pentamethylenovou skupinu', hexamethylenovou skupinu nebo • · ♦·· · • · · ···* · · · • · · · · · ···· · · · · • · · · ·· · ···
3-oxapentamethylenovou skupinu, má-li x hodnotu 2,
Rioi je vodík, alkylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku, uvedená alkylová skupina přerušená jedním nebo dvěma atomy kyslíku, uvedená alkylová skupina substituovaná hydroxylovou skupinou, nebo uvedená alkylová skupina jak přerušená jedním nebo dvěma atomy kyslíku tak substituovaná hydroxylovou skupinou,
R102 3θ alkylenová skupina se 2 až 18 atomy uhlíku, uvedená alkylenová skupina přerušená jedním až pěti atomy kyslíku, uvedená alkylenová skupina substituovaná 1 až 5 hydroxylovými skupinami nebo uvedená alkylenová skupina jak přerušená uvedenými atomy kyslíku tak substituovaná uvedenými hydroxylovými skupinami, dále o-, m- nebo pfenylenová skupina, popřípadě substituovaná jednou nebo dvěmi alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo
R102 představuje zbytek -(CH2)kO[ (CH2) kO] h (CH2) k - , kde k je číslo o hodnotě 2 až 4 a h je číslo o hodnotě 1 až 40, nebo
Rioi a R102 společně se dvěma atomy dusíku, na které jsou navázány, tvoří piperazin-1,4-diylovou skupinu.
má-li x hodnotu 3,
Rioi je atom vodíku,
Rl02 je alkylenová skupina se jedním atomem dusíku, a 4 8 atomy uhlíku přerušená
má- li x hodnotu 4,
Rioi je atom vodíku,
R-102 je alkylenová skupina se 6 12 atomy uhlíku přerušená
dvěma atomy dusíku,
R-103 je atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku,
• · ·· · · • · · · ·· ··· · uvedená alkylová skupina přerušená jedním nebo dvěma atomy kyslíku, uvedená alkylová skupina substituovaná hydroxylovou skupinou, nebo uvedená alkylová skupina jak přerušená jedním nebo dvěma atomy kyslíku tak substituovaná hydroxylovou skupinou, a
Q je sůl alkalického kovu, amoniová skupina nebo zbytek
N+(GX)4, a ve vzorcích R a R* m je číslo o hodnotě 2 nebo 3, přičemž má-li m hodnotu 2,
G je zbytek -(CH2CHR-O)rCH2CHR-, kde r je číslo o hodnotě 0 až a R je atom vodíku nebo methylová skupina, a má-li m hodnotu 3,
G je glycerylová skupina, a
X je anorganický nebo organický aniont, přičemž celkový náboj kationtů h je rovný celkovému náboji aniontů j.
Jako příklady aniontů X lze uvést, fosforečnanový, uhličitanový, hydrogenuhličitanový, dusičnanový, chloridový, bromidový, hydrogensiřičitanový, siřičitanový, hydrogensíranový, síranový, boritanový, karboxylátový, alkylsulfonátový, arylsulfonátový nebo fosfonátový, jakož i diethylentriaminpentamethylenfosfonátový aniont. Zvlášť vhodným karboxylátovým aniontem ve významu X je zejména aniont odvozený od mono-, di-, tri- nebo tetrakarboxylové kyseliny, zejména od takovéto kyseliny s 1 až 18 atomy uhlíku, jako aniont formiátový, acetátový, benzoátový, citrátový, oxalátový, tartrátový, akrylátový, polyakrylátový, fumarátový, maleátový, •9 9 999 9999
999 9999 99 9
9999 9999 «99 9
99 9· itakonátový, glykolátový, glukonátový, aniont odvozený od kyseliny jablečné, mandlové, tiglové, askorbové, polymethakrylové, nitriltrioctové, hydroxyethylethylendiamintrioctové, ethylendiamintetraoctové nebo diethylentriaminpentaoctové kyseliny.
Podle výhodného provedení je aniontem X ve sloučenině tvořící složku (b) aniont fosforečnanový, uhličitanový, hydrogenuhličitanový, dusičnanový, chloridový, bromidový, hydrogensiřičitanový, siřičitanový, hydrogensíranový, síranový, boritanový, karboxylátový, citrátový, alkylsulfonátový, arylsulfonátový nebo fosfonátový.
Nejvýhodněji znamená X aniont chloridový, hydrogensiřičitanový, hydrogensíranový, sulfátový, fosfátový, nitrátový, askorbátový, acetátový, citrátový nebo karboxylátový odvozený od ethylendiamintetraoctové kyseliny nebo od diethylentriaminpentaoctové kyseliny, zejména pak aniont hydrogensíranový nebo citrátový.
h a j se výhodně pohybují v rozsahu od 1 do 5.
Arylovými skupinami jsou především arylové skupiny se 6 až 12 atomy uhlíku, s výhodou skupina fenylová nebo naftylová, zvláště fenylová.
Složku (b) prostředku podle vynálezu mohou tvořit jak jednotlivé sloučeniny tak jejich směsi.
Alkylovými skupinami v rámci shora uvedených definic jsou zejména alkylové skupiny s 1 až 18 atomy uhlíku, například skupina methylová, ethylová, propylová, jako n- nebo isopropylová, butylová, jako η-, iso-, sek- a terc-butylová, pentylová, hexylová, heptylová, oktylová, nonylová, decylová, undecylová, dodecylová, tridecylová, tetradecylová, pentadecylová, hexadecylová, heptadecylová nebo oktadecylová.
• · · · * φ ·· · φ · * • φφφ φ φφφ* φφφ φφ φφφ* φφ φ
Alkylenovými skupinami v rámci shora uvedených definic jsou například skupina methylenová, 1,2-ethylenová, 1,1ethylenová, 1,3-propylenová, 1,2-propylenová, 1,1-propylenová, 2,2-propylenová, 1,4-butylenová, 1,3-butylenová, 1,2-butylenová, 1,1-butylenová, 2,2-butylenová, 2,3-butylenová, nebo skupiny -C5H10-' “ΟεΗη-, -C7H14-, -CsH^-, -CgHig-, -C10H20-, -C11H22“, _C12H24-1 -C13H26-1 ”C14H28-1 ~C15H30-1 “C16H32-, -C17H34- a -C18H36-.
Cykloalkylovými nebo cykloalkoxylovými skupinami jsou hlavně cykloalkylové nebo cykloalkoxylové skupiny s 5 až 12 atomy uhlíku, v nichž cykloalkylová část je tvořena například, cyklopentylovou, cyklohexylovou, cykloheptylovou, cyklooktylovou, cyklononylovou, cyklodecylovou, cykloundecylovou nebo cyklododecylovou skupinou. Cykloalkenylovou skupinou je zejména cykloalkenylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, včetně cyklopentenylové, cyklohexenylové, cykloheptenylové, cyklooktenylové, cyklononenylové, cyklodecenylové, cykloundecenylové a cyklododecenylové skupiny.
Aralkylovou skupina nebo aralkoxylovou skupinou je s výhodou fenylalkylová nebo fenylalkoxylová skupina tvořená alkylovou nebo alkoxylovou skupinou které jsou substituovány fenylovou skupinou. Jako příklady fenylalkylových a fenylalkoxylových skupin v rámci shora uvedených definic lze uvést benzylovou, benzyloxylovou, α-methylbenzylovou, a-methylbenzyloxylovou, kumylovou a kumyloxylovou skupinu.
Alkenylovými zbytky jsou hlavně alkenylové skupiny se 2 až 18 atomy uhlíku, nejvýhodněji skupina allylová.
Alkynylovými zbytky jsou hlavně alkynylové skupiny se 2 až 12 atomy uhlíku, s výhodou propargylová skupina.
Skupinou označovanou jako acylová skupina je především skupina vzorce R(C=O)-, kde R je alifatický nebo aromatický * · »· · · ·· 9 99 99
9 9 9 9 9 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9 9
9 9 9 9 9999999 · ·
9 9 9 9 9 9 9 9 9
99 9· 9 99 999 9 zbytek.
Alifatickými nebo aromatickými zbytky, ať již byly zmíněny výše nebo budou zmíněny jinde v textu, jsou hlavně alifatické nebo aromatické uhlovodíkové zbytky s 1 až 30 atomy uhlíku. Jako příklady lze uvést arylové, alkylové, cykloalkylové, alkenylové, cykloalkenylové, bicykloalkylové či bicykloalkenylové skupiny nebo jejich kombinace.
Jako příklady acylových skupin se uvádějí alkanoylové skupiny se 2 až 12 atomy uhlíku , alkenoylové skupin se 3 až 12 atomy uhlíku a benzoylová skupina.
Alkanoylové skupiny zahrnují například formylovou skupinu, acetylovou skupinu, propionylovou skupinu, butyrylovou skupinu, pentanoylovou skupinu nebo oktanoylovou skupinu, přičemž výhodná je alkanoylové skupina se 2 až 8 atomy uhlíku, zejména acetylová skupina.
Alkenoylovým zbytkem je nejvýhodněji akryloylová nebo methakryloylová skupina.
Alkylové skupiny v různých substituentech mohou být přímé nebo rozvětvené.
Příklady alkylových skupin s 1 až 6 atomy uhlíku jsou methylová, ethylová či propylová skupina a její isomery, butylová skupina a její isomery, pentylová skupina a její isomery a hexylová skupina a její isomery.
Příklady alkenylových skupin se 2 až 4 atomy uhlíku jsou ethenylová, propenylová a butenylová skupina.
Příklady alkylových skupin s 1 až 4 atomy uhlíku přerušených jedním nebo dvěma atomy kyslíku jsou zbytky vzorců -CH2-O-CH3, -CH2-CH2-O-CH3, -ch2-ch2-o-ch2-ch3,
-CH2-O-CH2-CH2-O-CH3, nebo -CH2-O-CH2-O-CH3.
Příklady hydroxyskupinou substitutovaných alkylových • » « • · * • 9 · • · · * • a »· *« · • * ♦ • » * · · · a · · · • a * • a a
M »» • a a a • · «
9 9 9 • 99
9999 skupin se 2 až 6 atomy uhlíku jsou skupiny hydroxyethylová, dihydroxyethylová, hydroxypropylová, dihydroxypropylová, hydroxybutylová, hydroxypentylová nebo hydroxyhexylová.
Výhodný prostředek podle vynálezu obsahuje jako složku (b)shora uvedenou sloučeninu, v níž E je oxidoskupina nebo hydroxylová skupina a X' je chloridový, hydrogensíranový, síransíranový, formiátový, acetátový, benzoátový, oxalátový či citrátový aniont, nebo karboxylátový aniont odvozený od ethylendiamintetraoctové kyseliny, diethylentriaminpentaoctové kyseliny nebo polyakrylové kyseliny.
Ještě výhodnější je ten prostředek podle vynálezu, který obsahuje jako složku (b)shora uvedenou sloučeninu, v níž E je oxidoskupina nebo hydroxylová skupina a X je citrátový aniont.
Zvlášť výhodně je sloučenina tvořící složku (b) vybrána ze sloučenin vzorců A, A*, B, B*, C, C*, D, D*, Η, Η*, I, I , L,
L*, Μ, Μ*, N a N*, kde E je oxidoskupina nebo hydroxylová skupina a R je atom vodíku, s tím, že ve vzorcích A a A* n je číslo 1 nebo 2, přičemž pokud n má hodnotu 1,
Ri je atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylová skupina se 2 až 6 atomy uhlíku, propargylová skupina, glycidylová skupina, alkylová skupina se 2 až 20 atomy uhlíku přerušená jedním až deseti atomy kyslíku, uvedená alkylová skupina substituovaná jednou až pěti hydroxylovými skupinami nebo uvedená alkylová skupina jak přerušená uvedenými atomy kyslíku tak f* ··<♦ ♦* « 4< 4« •4 » 4 4 4 4 · · 4
444 4 4 4 4 4 4 4 » 4 4 4 4 444· 4 4 4 * • 444 44 4 444
4· 44 44 4 *4 4*44 substituovaná uvedenými hydroxylovými skupinami, nebo
Ri je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku substituovaná karboxylovou skupinou nebo zbytkem -COOZ, kde Z je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, a pokud n má hodnotu 2,
Rx je alkylenová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku, alkenylenová skupina se 4 až 8 atomy uhlíku, alkylenová skupina s 1 až 20 atomy uhlíku přerušená jedním až deseti atomy kyslíku nebo substituovaná jednou až pěti hydroxylovými skupinami, nebo uvedená alkylenová skupina jak přerušená
uvedenými atomy kyslíku tak hydroxylovými skupinami, substituovaná uvedenými
ve vzorcích B and B* m je číslo 1 nebo 2, přičemž pokud m má hodnotu 1,
r2 je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo R2 je
zbytek vzorce CH2 (OCH2CH2) nOCH3 nebo , kde n je číslo 1 až 12,
R2 je fenylová skupina nebo fenylová skupina substituovaná jednou až třemi methylovými skupinami, nebo
R2 je zbytek -NHR3, kde R3 je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylová skupina, nebo fenylová skupina substituovaná jednou nebo dvěmi methylovými skupinami, pokud m má hodnotu 2,
R2 je alkylenová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku, alkenylenová skupina se 4 až 8 atomy uhlíku nebo zbytek -CH2 (OCH2CH2) nOCH2-, kde n je číslo o hodnotě 1 až 12, nebo • · ··· ···· ·· · • · · · · · ···· · · · ·
1^2 je zbytek vzorce -NHR4NH- , kde R4 je alkylenová skupina se 2 až 6 atomy uhlíku, aralkylenová skupina s 8 až 15 atomy uhlíku nebo arylenová skupina se 6 až 12 atomy uhlíku, nebo
R2 je skupina -CO- nebo -NHCONH, ve vzorcích C a C* ,
R10 je atom vodíku nebo alkanoylová skupina s 1 až 3 atomy uhlíku, a x je číslo o hodnotě 1 nebo 2, přičemž pokud x má hodnotu 1,
R11 je atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku nebo glycidylová skupina, nebo
Rn je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku substituovaná karboxylovou skupinou nebo skupinou COOZ, kde Z je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, a pokud x má hodnotu 2,
Rn je alkylenová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, ve vzorcích D a D* ,
R10 je atom vodíku, y je číslo o hodnotě 1 nebo 2 a
R12 má význam uvedený výše pro R2, ve vzorcích Μ, Μ*, N a N*, x je číslo o hodnotě 1 nebo 2, přičemž pokud x má hodnotu 1, • · · · • · ·
Rioi a R102 nezávisle na sobě znamenají vždy alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo
Rioi a R102 společně tvoří tetramethylenovou skupinu nebo pentamethylenovou skupinu, nebo
R102 je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovaná hydroxylovou skupinou, a pokud x má hodnotu 2,
Rioi je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovaná hydroxylovou skupinou,
R102 je alkylenová skupina se 2 až 6 atomy uhlíku a
R103 má shora uvedený význam.
Zvlášť výhodný je ten způsob podle vynálezu, při němž se používá prostředek, v němž sloučenina tvořící složku (b) tohoto prostředku je vybraná ze sloučenin vzorců A, A*, B, B*, C, C* a D, D*, kde
E je oxidoskupina nebo hydroxylová skupina, a
R je atom vodíku, přičemž ve vzorcích A a A*, h je číslo o hodnotě 1,
Ri je atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, glycidylová skupina, alkylová skupina se 2 až 4 atomy uhlíku přerušená jedním nebo dvěma atomy kyslíku, uvedená alkylová skupina substituovaná jednou nebo dvěma hydroxylovými skupinami nebo uvedená alkylová skupina jak přerušená uvedenými atomy kyslíku tak substituovaná uvedenými hydroxylovými skupinami, nebo
Rx je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku substituovaná zbytkem -COOZ, kde Z je atom vodíku nebo alkylová • · · · • · skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, ve vzorcích B a B*, m je číslo o hodnotě 1 nebo 2 a
R2 je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo zbytek CH2 (OCH2CH2) nOCH3, kde n je číslo 1 až 4, přičemž pokud m má hodnotu 2,
R je alkylenová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku, ve vzorcích C a C ,
Rio je atom vodíku nebo alkanoylová skupina s 1 nebo 2 atomy uhlíku a x je číslo o hodnotě 1 nebo 2, přičemž pokud x má hodnotu 1,
Rn je atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo glycidylová skupina, nebo
Rn je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku substituovaná zbytkem COOZ , kde Z je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku a pokud x má hodnotu 2,
Ru je alkylenová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, a ve vzorcích D a D* ,
Rio je atom vodíku, y je číslo o hodnotě 1 nebo 2 a R12 má význam uvedený výše pro R2.
• · • · · · • ·
Bráněnou aminosloučeninou je zejména:
(a) bis (l-hydroxy-2,2, ξ>, 6-tetramethylpiperidin-4-yl) sebakát, (b) l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-acetoxypiperidinium-citrát, (c) 2,2,6,6-tetramethyl-4-acetamidopiperidin-l-oxid, (d) l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-acetamidopiperidin, (e) l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-acetamidopiperidinium-bisulfát, (f) 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxo-piperidin-l-oxid, (g) l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidin, (h) l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-oxo-piperidinium-acetát, (i) 2,2,6,6-tetramethyl-4-methoxypiperidin-l-oxid, (j) l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-methoxypiperidin, (k) l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-methoxypiperidinium-acetát, (l) 2,2,6,6-tetramethyl-4-acetoxypiperidin-l-oxid, (m) l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-acetoxypiperidin, (n) 2,2,6,6-tetramethyl-4-propoxypiperidin-l-oxid, (o) l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-propoxypiperidinium-acetát, (p) l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-propoxypiperidin, (q) 2,2,6,6-tetramethyl-4-(2-hydroxy-4-oxapentoxy)piperidin-1-oxid, (r) l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-(2-hydroxy-4-oxapentoxy)-piperidinium-acetát, (s) 2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin-l-oxid, (t) l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin, (u) l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinium-chlorid, «·· · · · · · · « • · ··· ······· · · • · · · ·· · ······ (v) l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinium-acetát, (w) l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinium-bisulfát, (x) l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinium-citrát, (y) bis(l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinium)citrát, (z) tris(l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinium)citrát, (bb) tetra(l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinium)ethylendiamintetraacetát, (cc) tetra(l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-acetamidopiperidinium)ethylendiamintetraacetát, (dd) tetra(l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidinium)ethylendiamintetraacetát, (ee) penta(l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinium)diethylentriaminpentaacetát, (ff) penta(l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-acetamidopiperidinium)diethylentriaminpentaacetát, (gg) penta(l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidinium)diethylentriaminpentaacetát, (hh) tri(l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinium)nitrilotriacetát, (ii) tri(l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-acetamidopiperidinium)nitrilotriacetát, (jj) tri(l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidinium)nitrilotriacetát, • · • · · ···· ·· · • · · · · * ···· · · · · (kk) penta(l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinium)diethylentriaminpentamethylenfosfonát, (11) penta(l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-acetamidopiperidinium)diethylentriaminpentamethylenfosfonát, (mm) penta(l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidinium)diethylentriaminpentamethylenfosfonát.
Vhodné jsou rovněž sloučeniny následujících strukturních vzorců :
• · · ·
·· ·· ·· · ······
#· · ·· · ·· ··
Zvlášť vhodnými bráněnými aminosloučeninami jsou:
(a) 2,2,6,6-tetramethyl-l-hydroxypiperidin-l-oxid, (b) l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin, (c) l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-acetoxypiperidiniumcitrát, (d) l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidiniumcitrát, (e) bis(l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinium)citrát, (f) tris(l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinium)citrát.
Jak bylo uvedeno výše, je impregnační systém 100% vodný. Sloučeninami tvořícími složku (b) jsou proto s výhodou kapalné sloučeniny, které mohou tvořit emulze, je-li to nutné tak společně s povrchově aktivními činidly, která emulzi stabilizují. Vhodná povrchově aktivní činidla jsou v oboru známá a mohou být kationtového, aniontového nebo neiontového typu. Tyto látky jsou komerčně dostupné a široce využívané v tiskařství a barvářství.
Ještě výhodnější je, jsou-li sloučeniny tvořící složku (b) prostředku ve vodě rozpustné. Výraz ve vodě rozpustné ve smyslu vynálezu znamená, že tyto sloučeniny jsou při teplotě místnosti rozpustné nejméně v množství 0,1 % hmotn., vztaženo na hmotnost vody, s výhodou nejméně v množství 1 % hmotn. a nejvýhodněji nejméně v množství 5 % hmotn.
Impregnace má pronikat povrchem dřeva a proto by měla mít relativně nízkou viskositu. V nej jednodušším případě je impregnační prostředek tvořen roztokem bráněného aminu ve vodě. Impregnační prostředek může také obsahovat pojidlo obvykle používané pro ochranné nátěry dřeva.
Bráněná aminosloučenina (b) je s výhodou přítomna v množství od 0,1 do 10 %, výhodněji 0,2 až 5 % a nejvýhodněji 0,2 až 2 % hmotn. vztaženo na hmotnost složky (a).
Podle dalšího provedení vynálezu obsahuje impregnační prostředek ještě polymerní pojivový materiál.
S výhodou je toto pojidlo vybráno ze skupiny zahrující alkydové pryskyřice, modifikované alkydové pryskyřice, akrylové pryskyřice, ať už samosíťující nebo ne, polyesterové pryskyřice, vysýchavé oleje, fenolové pryskyřice, nitrocelulózu a směsi těchto látek.
Je podstatné, aby že pojidlo bylo kompatibilní s vodným systémem. Mimo výše uvedená výhodná pojidla, jsou zvlášť výhodná pojidla na vodné bázi, jako vodné alkydové pryskyřice, polyestery nebo akryláty.
Pojidlo je s výhodou přítomno v množství od 1 do 20 % hmotn., vztaženo na hmotnost komponenty (a).
Bráněné aminosloučeniny (b) jsou známé a částečně komerčně dostupné nebo mohou být vyráběny standardními chemickými metodami. Příklady jsou uvedeny v J.Polym. Sci. Polym. Chem.Ed., 22, 277-281 (1984) a v US 4,831 134. Soli jsou snadno připravitelné z odpovídajícího aminového prekurzoru a vhodné kyseliny.
Meziprodukty potřebné k výrobě těchto sloučenin jsou ve většině případů komerčně dostupné.
V souladu s dalším výhodným provedením vynálezu se používají další stabilizátory vybrané ze skupiny zahrnující stéricky bráněné fenoly, fosfity nebo fosfonity, nebo směsi těchto látek.
Příklady stéricky bráněných fenolů, použitelných jako antioxidanty, jsou uvedeny dále.
φ· φφφφ φφ φ φφφ φφφφ φφφ φφφφ φφ φ φ φ φφφφ φφφφ φφφ φ φφφφ φφ φ φφ φφφφ
1. Alkylované monofenoly, například 2,6-diterc-butyl-4-methylfenol, 2-terc-butyl-4,6-dimethylfenol, 2,6-diterc-butyl-4-ethylfenol, 2,6-diterc-butyl-4-n-butylfenol, 2,6-diterc-butyl-4-isobutylfenol, 2,6-dicyklopentyl-4-methylfenol, 2-(a-methylcyklohexyl)-4,6-dimethylfenol,2,6-dioktadecyl-4-methylfenol, 2,4,6-tricyklohexylfenol, 2,6-diterc.butyl-4-methoxymethylfenol, 2,6-dinonyl-4-methylfenol.
2. Alkylované hydrochinony, například 2,6-diterc-butyl-4-methoxyfenol, 2,5-diterc.butylhydrochinon, 2,5-diterc-amylhydrochinon, 2,6-difenyl-4-oktadecyloxyfenol.
3. Hydroxylované thiodifenylethery, například 2,2'-thiobis(6-terc-butyl-4-methylfenol), 2,2'-thiobis(4-oktylfenol), 4,4'-thiobis(6-terc-butyl-3-methylfenol), 4,4'-thiobis(6-terc-butyl-2-methylfenol).
4. Alkylidenbisfenoly, například 2,2'-methylenbis(6-terc-butyl-4-methylfenol), 2,2'-methylenbis(6-terc-butyl-4-ethylfenol), 2,2'-methylenbis[4-methyl-6-(α-methylcyklohexyl)fenol], 2,2'-methylenbis(4-methyl-6-cyklohexylfenol), 2,2'-methylenbis(6-nonyl-4-methylfenol), 2,2'-methylenbis-(4,6-diterc-butylfenol), 2,2'-ethylidenbis(4,6-diterc-butylfenol),
2,2'-ethylidenbis(6-terc-butyl-4-isobutylfenol), 2,2'-methylenbis [6-(a-methylbenzyl)-4-nonylfenol], 2,2'-methylenbis[6-(a, a-dimethylbenzyl)-4-nonylfenol], 4,4'-methylenbis(2,6— diterc.butylfenol), 4,4'-methylenbis(6-terc-butyl-2-methylfenol), 1,1-bis(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butan,
2,6-bis(3-terc-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylfenol, 1,1,3-tris(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butan, 1,137
-bis(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-3-n-dodecylmerkaptobutan, ethylenglykol-bis[3,3-bis(3'-terc-butyl-4'-hydroxyfenyl)butyrát], bis(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)dicyklopentadien, bis[2-(3'-terc-butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-terc-butyl-4-methylfenyl]-tereftalát.
5. Benzylderiváty, například 1,3,5-tris(3,5-diterc-butyl-4hydroxybenzyl)-2,4,β-trimethylbenzen, bis(3,5-diterc-butyl-4hydroxybenzylsulfid, isooktyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylmerkaptoacetát, bis(4-terc.butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithioltereftalát, 1,3,5-tris(3,5-diterc.buty1-4-hydroxybenzyl)isokyanurát, dioktadecyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, vápenatá sůl monoethyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonátu, 1,3,5-tris(,5-dicyklohexyl-4-hydroxybenzyl)isokyanurát.
6. Acylaminofenoly, například 4-hydroxylauranilid, 4-hydroxystearanilid, 2,4-bis(oktylmerkapto)-6-(3,5-diterc-butyl-4hydroxyanilino)-s-triazin, oktyl-N-(3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenyl)karbamát.
6. Estery β-(3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s methanolem, oktadekanolem, 1,6-hexandiolem, neopentylglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)isokyanurátem, thiodiethylenglykolem, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaldiamidem.
7. Estery β-(5-terc-butyl-4-hydroxy-3-methylfenyl)-propionové kyseliny s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s methanolem, diethylenglykolem, oktadekanolem, triethylen38 • ·· * • · · · · · · • · · · · · · · * · • · ··· »······ · · • · · · ·· · ··· • * · · ·· · ·«·'·· glykolem, 1,6-hexandiolem, pentaerythritolem, neopentylglykolem, tris(hydroxyethyl)isokyanurátem, N,N'-bis (hydroxyethyl)oxaldiamidem.
9. Estery β-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s methanolem, diethylenglykolem, oktadekanolem, triethylenglykolem, 1,6-hexandiolem, pentaerythritolem, neopentylglykolem, tris(hydroxyethyl)isokyanurátem, N,N'-bis(hydroxyethyl) oxaldiamidem.
10. Amidy β-(3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny, například N,N'-bis(3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexamethylendiamin, N,N'-bis(3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)trimethylendiamin, N,N'-bis(3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazin.
Ve specifických případech může být výhodné použít dva nebo více antioxidantů.
Jako příklady vhodných fosfitů nebo fosfonitů se uvádějí: trifenylfosfit, difenyl-alkyl-fosfity, fenyl-dialkyl-fosfity, tris(nonylfenyl)fosfit, trilaurylfosfit, trioktadecylfosfit, distearyl-pentaerythritol-difosfit, tris(2,4-di-terc-butylfenyl)fosfit, diisodecyl-pentaerythritol-difosfit, bis(2,4-diterc-butylfenyl)pentaerythritol-difosfit, bis(2,6-di-terc-butyl-4-methylfenyl)-pentaerythritol-difosfit, diisodecyloxypentaerythritoldifosfit, bis(2,4-di-terc-butyl-6-methylfenyl)-pentaerythritoldifosfit, bis(2,4,6-tris(terc-butylfenyl)-pentaerythritoldifosfit, tristearyl-sorbitol-trifosfit, tetrakis(2,4-di-terc-butylfenyl)-4,4'-bifenylendifosfonit, 6-isooktyloxy-2,4,8,10-tetra-terc-butyl-12H-dibenz[ d,g] -1,3,239 ·· »« 9 99 99
9 « 9 9 9 9
9 9 9 9 9 ·
9999999 9 9
9 9 9 9 9 » t« ·4Ι·
-dioxafosfocin, 6-fluor-2,4,8,10-tetra-terc-butyl-12-methyldibenz[ d,g] -1,3,2-dioxafosfocin, bis(2,4-di-terc-butyl-6-methylfenyl)-methylfosfit, bis(2,4-di-terc-butyl-6-methylfenyl)ethylfosfit, 2,2',2nitrilo[ triethyltris(3,3',5,5'-tetra-terc-butyl-1,1'-bifenyl-2,2'-diyl)fosfit] , 2-ethylhexyl(3,3',5,5'-tetra-terc-butyl-1,1'-bifenyl-2,2'-diyl)fosfit.
Zvlášť výhodné jsou následující fosfity:
Tris(2,4-di-terc-butylfenyl)fosfit (Irgafos®168, Ciba-Geigy), tris(nonylfenyl)fosfit a sloučeniny vzorců A až G (A)
(CH3)3C
(CH3)3c
N (B)
-CH-CH(C4H9)CH2CH3 (C)
*# *·*· • · « 9 9 9)
(D)
9 99 99
9 9 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9
9 999» 9 9 9 9
9 9 9 9 9
9 99 9999
Ο (F) H37C,— O-p'
O o
P—o /
o
Stéricky bráněné fenoly, fosfity nebo fosfonity jsou v prostředku přítomny s výhodou v množství 0,01 až 5 % hmotn., vztaženo na celkovou hmotnost.
Mořidlo nebo impregnační činidlo může rovněž obsahovat konzervační činidla jako fungicidy nebo insekticidy. Příklady vhodných fungicidů jsou tributylcínoxid, fenylrtuťnaté soli, naftenát mědi, 1-chlornaftalen nebo pentachlorfenol. Jako příklady vhodných insekticidů lze uvést DDT, dieldrin, lindan, azaconazol, cypermethrin, benzalkoniumhydrochlorid, propiconazol nebo parathion.
Dalšími složkami, které mohou být přítomny v mořidle nebo v impregnačním činidle, jsou malá množství urychlovačů
·· · • · · • · · · ······· · ·· · · (tužidel) pro pojidla, organická barviva nebo pigmenty, penetrační přísady a povrchově aktivní činidla.
Mořidlo nebo impregnační činidlo mohou být aplikovány na dřevo běžnými technikami, například napouštěním, roztíráním, nanášením štětcem, namáčením, ponořením do lázně nebo postřikem. Je rovněž možno použít impregnace pod vysokým tlakem nebo vakuové impregnace.
Podle jednoho výhodného provedení vynálezu se na dřevo aplikuje ještě vrchní nátěr.
Tento další vrchní nátěr je možno provádět pomocí libovolného prostředku vhodného k nátěru dřeva. Tento prostředek obvykle obsahuje pojidlo, rozpuštěné nebo dispergované v organickém rozpouštědle nebo ve vodě nebo ve směsi vody a rozpouštědla. Pojidlem může být typicky pryskyřice pro povrchové nátěry, která uschne na vzduchu nebo ztvrdne při teplotě místnosti. Jako příklady takových pojidel lze uvést nitrocelulózu, polyvinylacetát, polyvinylchlorid, nenasycené polyesterové pryskyřice, polyakryláty, polyurethany, epoxidové pryskyřice, fenolové pryskyřice, a zvláště pak alkydové pryskyřice. Pojidlem může být rovněž směs různých pryskyřic pro povrchové nátěry. Za předpokladu, že jde o tvrditelná pojidla, požívají se takováto pojidla obvykle spolu s tužidlem nebo/a urychlovačem.
Typickými příklady organických rozpouštědel, která je možno používat pro přípravu nátěrových prostředků, jsou alifatické, aromatické nebo cykloalifatické uhlovodíky, alioholy, estery, ketony nebo chlorované uhlovodíky.
Směsmi vody a rozpouštědla jsou obvykle směsi vody a nižších alkoholů, glykolů nebo glykolehterů.
Vrchním nátěrem může být rovněž radiačně tvrditelná, • · · · • · · · · ····· • · · · · · · ·· €· ·· · • · ··· · bezrozpouštědlová formulace fotopolymerizovatelných sloučenin. Jako ilustrativní příklady je možno uvést směsi akrylátů nebo methakrylátů, směsi nenasycených polyesterů a styrenu nebo směsi jiných ethylenicky nenasycených monomerů nebo oligomerů.
Vrchní nátěr může obsahovat vhodné rozpustné barvivo nebo/a pigment nebo/a plnidlo. Pigmentem může být anorganický, organický nebo kovový pigment. Pigmenty mohou být opakní nebo transparentní, jako například transparentní oxidy železa. Pojidlem může být zejména kaolin, uhličitan vápenatý nebo křemičitan hlinitý. Vrchním nátěrem je s výhodou čirý lak, tj . lak neobsahující žádné nerozpuštěné komponenty.
Ačkoliv mořidlo nebo impregnační činidlo obsahují stéricky bráněný amin vzorce (I) a poskytuje dobrou ochranu před světlem, může být výhodné přidat stéricky bráněný amin vzorce (I) nebo/a jiné běžné světelné stabilizátory i do vrchního nátěru. Jako ilustrativní příklady vhodných běžných světelných stabilizátorů se uvádějí následující sloučeniny:
UV absorbéry a světelné stabilizátory
2-(21-Hydroxyfenyl)benzotriazoly, například 2-(2'-hydroxy-5'methylfenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-butyl-2'-hydroxyfenyl) benzotriazol, 2-(5'-terc-butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2-(2'-hydroxy-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)fenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-butyl-2'-hydroxyfenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-terc-butyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)-5chlorbenzotriazol, 2-(3'-sek-butyl-5'-terc-butyl-2'-hydroxyfenyl) benzotriazol, 2-(2'hydroxy-4'-oktyloxyfenyl)benzotriazol, 2-(35'-di-terc-amyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, 243 ··
-(3',5'-bis-(α,α-dimethylbenzyl)-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2-(3'-terc-butyl-2'-hydroxy-5'(2-oktyloxykarbonylethyl)fenyl)5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-terc-butyl-5'-[ 2-(2-ethylhexyloxy)karbonylethyl] -2'-hydroxyfenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2— (3’ — terc-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxykarbonylethyl)fenyl)-5chlorbenzotriazol, 2-(3'-terc-butyl-2’-hydroxy-5'-(2-methoxykarbonylethyl) fenyl)benzotriazol, 2-(3'-terc-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-oktyloxykarbonylethyl)fenyl)benzotriazol, 2-(3'-tercbutyl-5 '-[ 2-(2-ethylhexyloxy)karbonylethyl] -2'hydroxyfenyl)benzotriazol, 2-(3'-dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)benzotriazol, 2-(3'terc-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooktyloxykarbonylethyl)fenylbenzotriazol, 2,2'-methylen-bis[ 4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazol-2-ylfenol] ; produkt transesterifikace 2[ 3'-terc-buty-5'-(2-methoxykarbonylethyl)-2'-hydroxyfenyl] -2H-benzotriazolu polyethylenglykolem 300, sloučenina vzorce [ R-CH2CH2-COO-CH2CH2-] kde R je 3'-terc-butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazol-2-ylfenyl, dále 2-[ 2’-hydroxy-3'-(α,α-dimethylbenzyl)-5(1,1,3, 3tetramethylbutyl)fenyl] benzotriazol; 2-[ 2'-hydroxy-3'(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-5'-(a,a-dimethylbenzyl)fenyl] benzotriazol .
2-hydroxybenzofenony, například 4-hydroxy-, 4-methoxy-, 4oktyloxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy, 4-benzyloxy-, 4,2',4'trihydroxy- a 2'-hydroxy-4,4'-dimethoxyderiváty 2-hydroxybenzofenonu.
Estery popřípadě substituovaných benzoových kyselin, například 4-terc-butylfenyl-salicylát, fenyl-salicylát, oktylfenyl-salicylát, dibenzoyl-resorcinol, bis-(4-terc-butylbenzoyl)-resorcinol, benzoyl-resorcinol, 2,4-diterc-butylfenyl-3,5-diterc44 • · · · ·« butyl-4-hydroxybenzoát, hexadecyl-3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzoát, oktadecyl-3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzoát, 2-methyl-4,6-diterc-butylfeny1-3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzoát.
Akryláty, například ethyl-a-kyan-β,β-difenylakrylát, isooktyla-kyan-β, β-difenylakrylát, methyl-a-methoxykarbonylcinnamát, methyl-a-kyan^-methyl-p-methoxycinnamát butyl-a-kyan^-methyl-p-methoxycinnamát, methyl-a-methoxykarbony1-p-methoxycinnamát a N-^-methoxykarbonyl^-kyanvinyl)-2-methylindolin.
Sloučeniny niklu, například komplexy niklu s 2,2'-thiobis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)fenolem], jako je komplex 1 : 1 nebo 1 : 2, popřípadě s dalšími ligandy, jako je n-butylamin, triethanolamin nebo N-cyklohexyldiethanolamin, dibutyldithiokarbamát nikelnatý, soli niklu s monoalkylestery 4-hydroxy-3,5-diterc-butylbenzylfosfonové kyseliny, jako s jejím methylesterem nebo ethylesterem, komplexy niklu s ketoximy, například s 2-hydroxy-4-methylfenyl-undecylketoximem, komplexy niklu s l-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazolem, popřípadě s dalšími ligandy.
Sféricky bráněné aminy, například bis(2,2,6,6-tetramethyl-4piperidyl)sebakát, bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sukcinát, bis (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)sebakát, bis(1-oktyloxy2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebakát, bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-butyl-3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzylmalonát, kondenzační produkt 1-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinu a kyseliny jantarové, lineární nebo cyklický kondenzační produkt N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiaminu a 4-terc-oktylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazinu, tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotriacetát, tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetrakarboxylát, 1,1'-(1,2-ethandiyl)bis45 • · •· ·
-(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-stearyloxy-2,2, 6,6-tetramethylpiperidin, bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5diterc-butylbenzyl)malonát, 3-n-oktyl-7,7,9, 9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[ 4,5] dekan-2,4-dion, bis (l-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebakát, bis(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sukcinát, lineární nebo cyklický kondenzační produkt N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiaminu a 4-morfolino-2,6-dichlor-l,3,5-triazinu, kondenzační produkt 2-chlor-4,6-bis(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-1,3,5-triazinu a 1,2-bis(3-aminopropylamino)ethanu, kondenzační produkt 2-chlor-4,6-di(4-n-butylamino-l,2,2,6,6pentamethylpiperidyl)-1,3,5-triazinu a 1,2-bis(3-aminopropylamino) ethanu, 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-l,3,8-triazaspiro[ 4,5] dekan-2,4-dion, 3-dodecyl-l-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, 3-dodecyl-l-(1,2,2,
6.6- pentamethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, směs 4-hexadecyloxy- a 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidinu, kondenzační produkt N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiaminu a 4-cyklohexylamino-2, 6-dichlor-l, 3, 5triazinu, kondenzační produkt 1,2-bis(3-aminopropylamino)ethanu a 2,4,6-trichlor-l,3,5-triazinu, jakož i 4-butylamino2.2.6.6- tetramethylpiperidinu, N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsukcinimid, N-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsukcinimid, 2-undecyl-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa3,8-diaza-4-oxospiro[ 4,5] děkan, reakční produkt 7,7,9,9-tetramethyl-2-cykloundecyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[ 4,5] děkanu a epichlorhydrinu, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxykarbonyl)2-(4-methoxyfenyl)ethen, N,N'bis-formyl-N,N'-bis(2,26, 6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin, diester 4-methoxymalonové kyseliny s 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-hydroxypiperidinem, poly[ methylpropyl-3-oxy-4-(2,2,6,6-tetramethyl)46 • · « · · ·
-4-piperidyl)] siloxan, reakční produkt kopolymeru maleinanhydridu a α-olefinu s 2,2,6,6-tetramethyl-4-aminopiperidinem nebo 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-aminopiperidinem.
Oxamidy, například 4,4'-dioktyloxyoxanilid, 2,2'-diethoxyoxanilid, 2,2'-dioktyloxy-5,5'-diterc-butyloxanilid, 2,2'-didodecyloxy-5,5'-diterc-butyloxanilid, 2-ethoxy-2'-ethyloxanilid, N,N'-bis(3-dimethylaminopropyl)oxalamid, 2-ethoxy-5-terc-butyl-2'-ethyloxanilid a jeho směs s 2-ethoxy-2'-ethyl-5,4'-diterc-butyloxanilidem, a směsi ortho- a para-methoxydisubstituovaných oxanilidů a směsi ortho- a para-ethoxydisubstituovaných oxanilidů.
2-(2-hydroxyfenyl)-1,3,5-triaziny, například 2,4,6-tris(2hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, 2- (2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-bis(2-hydroxy-4-propoxyfenyl)-6-(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis(4-methylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-dodecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-tridecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-[ 2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-butyloxypropoxy) fenyl] -4,6-bis.(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-[ 2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-oktyloxypropoxy) fenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylfenyl)-1,3, 5-triazin, 2-[ 4-(dodecyloxy/tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxyfenyl] -4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-[ 2-hydroxy-4-(2 — hydroxy-3-dodecyloxypropoxy)fenyl] -4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, -1,3,5-triazin, -1,3,5-triazin,
2-(2-hydroxy-4-hexyloxy)fenyl-4,6-difenyl2-(2-hydroxy-4-methoxyfenyl)-4,6-difenyl2,4,6-tris[ 2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy)fenyl] -1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxyfenyl)-4-(4-methoxyfenyl)-6-fenyl-l,3,5-triazin, 2-{2-hydroxy4-[ 3-(2-ethylhexyl-l• · • · i
• ·· · • · · • · · · · · « · · • · · ♦ · ♦
-oxy)-2-hydroxypropoxy] fenyl}-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl-l,3,5triazin.
Dalším předmětem vynálezu je použití bráněného aminu vybraného ze sloučenin vzorců A až R a A* až R* k ochraně dřeva proti degradaci působením světla. Příklady a výhodnost jednotlivých substituentů byly již zmíněny a platí také pro výše uvedený předmět vynálezu.
Popisovaný vynález je použitelný zejména pro následující aplikace:
bytové aplikace, jako na nábytek, parketové podlahy, truhlářské nebo tesařské výrobky, venkovní aplikace, jako na ploty, konstrukční díly, dřevěná průčelí, okenní rámy a pod.
Jinými aplikačními oblastmi jsou:
vodné prostředky pro přechodnou ochranu čerstvě nařezaných dřevěných dílů proti zbarvení běli, vodné tónovací lázně pro dřevěné dýhy, vodné prostředky pro impregnaci dřeva, vodné prostředky pro tlakové ošetření dřevěných konstrukčních dílů a plničů na dřevo.
V případech, kdy se požaduje maximální stabilizační účinek, je možno aplikovat úplný ochranný systém, který spočívá v impregnaci dřeva podle vynálezu, v případné aplikaci mezivrstvy a finálního vrchního nátěru, který může být stabilizován shora pospaným způsobem.
Příklady provedení vynálezu ···* · · · * · · ·«· ·· ·· · ·* ····
Příklad 1
Sloučeniny uvedené v tabulce 1 se v dávce 2 % hmotn.
rozpustí ve vodě (v případě srovnávacího příkladu v ethanolu). Vzniklý roztok se štětcem nanese na dřevěný panel (dřevo Ayous Obeche - Triplochiton scleroxylon) dřeva. Ošetřený vzorek se pak 2 hodiny suší při teplotě místnosti.
Vzorky se pak tři dny ozařují ze vzdálenosti 20 cm šesti fluorescenčními lampami TL 40W/03 (Philips).
Proti bílému standardu podle ASTM D 1925 se pak změří index žloutnutí(YI).
Index žloutnutí neošetřeného dřeva je uveden v prvním řádku tabulky.
Tabulka 1.
sloučenina č. rozpouštědlo Yi
- - 50,0
101 voda 39,3
101 (srovnávací příklad) ethanol 47,0
Příklad 2
Inhibice žloutnutí jedlových panelů ošetřených vodným primerem (N-Oxid-HALS) a alkydovým vrchním nátěrem
Sloučeniny uvedené v tabulce 2 se v množství 0,5 % hmotn. rozpustí ve vodě. Roztok se jako primer nanese štětcem na jedlový panel. Vzorky se 2 hodiny suší při teplotě místnosti a ·» ·· ··· · pak se natřou alkydovým lakem obsahujícím 1,5% Tinuvinu 384 a 1,5 % Tinuvinu 292.
Složení vrchního nátěru:
53,48 dílu alkydové pryskyřice (Jágalyd Antihydro®, E. Jáger KG, 60% roztok v lakovém benzinu)
10,69 dílu tixotropního činidla (Jágalyd Antihydro-Thix®, E. Jáger KG, 50% roztok)
1,92 dílu urychlovače (Jáger Antihydro-Trockner®)
33,44 dílu rozpouštědla (Terlitol® 30)
0,32 dílu činidla proti škraloupování laků (Ascinin® P, BAYER)
0,15 dílu činidla proti škraloupování laků (Luactin® M, BASF)
Jako srovnávací příklad 1 (srov. 1) slouží dřevo neošetřené primerem a ošetřené vrchním nátěrem bez stabilizátorů. Jako srovnávací příklad 2 (srov. 2) slouží dřevo neošetřené primerem a ošetřené pouze vrchním nátěrem.
Vzorky se na 800 hodin vystaví vlivu počasí, načež se zjistí změna jejich barvy ΔΕ (DIN 6174) ve srovnání se vzorkem, který nebyl vystaven vlivu počasí. Zjištěné výsledky jsou uvedeny v tabulce 2.
Tabulka 2
Sloučenina č. ΔΕ
srov. 1 21,2
srov. 2 13,9
101 8,9
106 11, 6
·* · ♦ ♦ ·* ··
sloučenina 101 sloučenina 106
Tinuvin® 384 je komerční UV-absorbér na bázi benzotriazolu (Ciba Specialty Chemicals lne.).
Tinuvin® 292 is komerční stéricky bráněný amin (Ciba Specialty Chemicals lne.).
áOQ2-faStL
PATENTOVÉ NÁROKY
1. Způsob ochrany dřeva proti degradaci účinkem světla vyznačující se tím, že se dřevo ošetří impregnačním prostředkem penetrujícím povrchem dřeva, který obsahuje
a) vodu bez organického rozpouštědla a
b) stéricky bráněný amin vybraný ze skupiny sloučenin obecných vzorců, A až R a A* až R*
• · • · * » »·
(C)
• · * 9 · *
• · « ·♦ · ·♦ · · ► · 9 9 ► » ♦
·♦ • ·* ·
····
·· ··«· • 4
(Μ*) (Ν) ·· ···· ·· · ·* ·· « · ···· · · · · • 9 · 9 9 9 9 9 9 <
• * 9 9 · 9 99·· 999 9
99
9999
R»,\+
R
102
OH
[X]f (N‘) (O) [XJi (O*) ·« # • · · • · · » • Φ φ φφ ··«·
(Ρ) • · ·
O(CH^COO(CH2)nN^G03X-\+
CH, χ CH3 OH [XK (P’)
O(CH2)hCOOQ
CH,
CH, (Q) ch3 ν' ch3 / OtCH^COOQ \+
CH,
CH3
CH, N CH,
OH [X]S (Q*) • 4 4 4
4« 4 ·4 ·4
4 4 » 4 4 4
4 4 4 4 4 4 • ·····«· 4 4
4 4 4 4 4 ·· · 44 ··*·
v nichž
E je oxidoskupina nebo hydroxylová skupina, R je atom vodíku nebo methylová skupina, ve vzorcích A a A*, n je číslo o hodnotě 1 nebo 2, přičemž pokud n má hodnotu 1, pak
Ri je atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 18 atomy uhlíku, alkenylová skupina se 2 až 18 atomy uhlíku, propargylová ·· ♦ • ♦ · «
* · • ·
999» skupina, glycidylová skupina, alkylová skupina se 2 až 50 atomy uhlíku přerušená jedním až dvaceti atomy kyslíku, nebo tato alkylová skupina substituovaná jednou až deseti hydroxylovými skupinami, nebo tato alkylová skupina přerušená jak uvedenými atomy kyslíku tak substituovaná uvedenými hydroxylovými skupinami, nebo
Rx je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku substituovaná karboxylovou skupinou nebo skupinou -COOZ, kde Z je atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylová skupina, nebo kde Z je uvedená alkylová skupina substituovaná zbytkem (COO“)nMn+, kde n je číslo o hodnotě 1 až 3 a M je iont kovu vybraného z první, druhé nebo třetí skupiny periodické tabulky prvků, nebo Zn, Cu, Ni nebo Co, nebo M je skupina Nn+(R2)4, kde R2 je alkylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku nebo benzylová skupina, a pokud n má hodnotu 2, pak
Ri je alkylenová skupina s 1 až 12 atomy uhlíku, alkenylenová skupina se 4 až 12 atomy uhlíku, xylylenová skupina nebo alkylenová skupina s 1 až 50 atomy uhlíku přerušená jedním až dvaceti atomy kyslíku, substituovaná jednou až deseti hydroxylovými skupinami, nebo nebo tato alkylenová skupina přerušená jak uvedenými atomy kyslíku tak substituovaná uvedenými hydroxylovými skupinami, ve vzorcích B a B*, m je číslo o hodnotě 1 až 4, přičemž pokud m má hodnotu 1, pak
R2 je alkylová skupina s 1 až 18 atomy uhlíku, alkylová skupina se 3 až 18 atomy uhlíku přerušená skupinou -COO-, alkylová skupina se 3 až 18 atomy uhlíku substituovaná skupi63 >
·· ·«<*· • · • · • φ • r » • Φ ·« »· · « φ · • · 9 · • Φ···· • » ·
Φ* Φ *·
Φ
Φ · ·· • Φ • · · • · Φ Φ Φ · ·»<· nou COOH nebo COO-, nebo R2 je zbytek -CH2 (OCH2CH2) nOCH3, kde n je číslo o hodnotě 1 až 12, nebo
R2 je cykloalkylová skupina s 5 až 12 atomy uhlíku, arylová skupina se 6 až 12 atomy uhlíku, nebo tato arylová skupina substituovaná jednou až čtyřmi alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo
R2 znamená zbytek -NHR3 , kde R3 je alkylová skupina s 1 až 18 atomy uhlíku, cykloalkylová skupina s 5 až 12 atomy uhlíku, arylová skupina se 6 až 12 atomy uhlíku, nebo tato arylová skupina substituovaná jednou až čtyřmi alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo
R2 je zbytek -N(R3)2, kde R3 má shora uvedený význam, pokud m má hodnotu 2,
R2 je alkylenová skupina s 1 až 12 atomy uhlíku, alkenylenová skupina se 4 až 12 atomy uhlíku, xylylenová skupina, alkylenová skupina se 2 až 12 atomy uhlíku, přerušená skupinou -COO-, alkylenová skupina se 3 až 18 atomy uhlíku substituovaná zbytkem COOH nebo COO-, nebo R2 je skupina -CH2 (OCH2CH2) nOCH2 kde n je číslo 1 až 12, nebo
R2 je cykloalkylenová skupina s 5 až 12 atomy uhlíku, aralkylenová skupina se 7 až 15 atomy uhlíku nebo arylenová skupina se 6 až 12 atomy uhlíku, nebo
R2 je zbytek -NHR4NH- , kde R4 je alkylenová skupina se 2 až 18 atomy uhlíku, cykloalkylenová skupina s 5 až 12 atomy uhlíku, aralkylenová skupina s 8 až 15 atomy uhlíku nebo arylenová skupina se 6 až 12 atomy uhlíku, nebo
R2 je zbytek -N (R3) R4N (R3) - kde význam, nebo
R3 a R4 mají shora uvedený • · ·· ···· ·· · • · · · · · Λ • · · · · · · • · · · · · ···· • · 9. · · · · ·· ·* ·· · • · · • · • * • · ·· r···
R2 je zbytek -CO- nebo -NH-CO-NH-, pokud m má hodnotu 3,
R2 je alkantriylová skupina se 3 až 8 atomy uhlíku nebo benzentriylová skupina a pokud m má hodnotu 4,
R2 je alkantetraylová skupina s 5 až 8 atomy uhlíku nebo benzentetraylová skupina, ve vzorcích C a C*,
Rio je atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 18 atomy uhlíku, cykloalkylová skupina s 5 až 12 atomy uhlíku, aralkylová skupina se 7 až 15 atomy uhlíku, alkanoylová skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku, alkenoylová skupina se 3 až 5 atomy uhlíku nebo benzoylová skupina, x je číslo o hodnotě 1 nebo 2, přičemž pokud x má hodnotu 1,
Rn je atom vodíku , alkylová skupina s 1 až 18 atomy uhlíku, alkenylová skupina se 2 až 18 atomy uhlíku, propargylová skupina, glycidylová skupina, alkylová skupina se 2 až 50 atomy uhlíku přerušená jedním až dvaceti atomy kyslíku, uvedená alkylová skupina substituovaná jednou až deseti hydroxylovými skupinami nebo tato alkylová skupina přerušená jak uvedenými atomy kyslíku tak substituovaná uvedenými hydroxylovými skupinami, nebo
Rn je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku substituovaná karboxylovou skupinou nebo zbytkem -COOZ , kde Z je atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylová skupina, nebo kde Z je uvedená alkylová skupina substituovaná zbytkem -(COO)nMn+ , kde n je číslo o • · • · • · hodnotě 1 až 3 a M je iont kovu z první, druhé nebo třetí skupiny periodické tabulky prvků, nebo Zn, Cu, Ni nebo Co, nebo M je skupina Nn+(R2)4 / kde R2 je atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku nebo benzylová skupina, nebo pokud x má hodnotu 2,
Rn je alkylenová skupina s 1 až 12 atomy uhlíku, alkenylenová skupina se 4 až 12 atomy uhlíku, xylylenová nebo alkylenová skupina s 1 až 50 atomy uhlíku přerušená jedním až dvaceti atomy kyslíku nebo substituovaná jednou až deseti hydroxylovými skupinami, nebo jak přerušená uvedenými atomy kyslíku tak substituovaná uvedenými hydroxylovými skupinami, ve vzorcích D a D*,
Rio má shora uvedený význam, y je číslo o hodnotě 1 až 4, a
R12 má význam uvedený výše pro R2 , ve vzorcích E a E* , symboly Ei a E2, jsou různé a každý z nich znamená zbytek -COnebo -N (E5 )- , kde E5 je atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 12 atomy uhlíku nebo alkoxykarbonylalkylová skupina se 4 až 22 atomy uhlíku,
E3 je atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 30 atomy uhlíku, fenylová skupina, naftylová skupina, uvedená fenylová nebo uvedená naftylová skupina substituovaná chlorem nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylalkylová skupina se 7 až 12 atomy uhlíku, nebo tato fenylalkylová • · • · • » ·· · · ♦ · · · · · • · · ···· · · · • · ··· ······· · · ···· · · · ··· ·· ·· ·· · ·· ···· skupina substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku,
E4 je atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 30 atomy uhlíku, fenylová, naftylová nebo fenylalkylová skupina se 7 až 12 atomy uhlíku, nebo
E3 a E4 společně tvoří polymethylenovou skupinu se 4 až 17 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou jednou až čtyřmi alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, s výhodou methylovými skupinami, ve vzorcích F a F* ,
R10 má význam definovaný pro Ri0 ve vzorci C, ve vzorcích G a G*,
Eg je alifatický nebo aromatický čtyřvazný zbytek, s výhodou neopentantetrayl nebo benzentetrayl, ve vzorcích K a K* ,
R51 je atom vodíku, alkylová skupina s 1 až .18 atomy uhlíku, cykloalkylová skupina s 5 až 12 atomy uhlíku, nebo arylová skupina se 6 až 10 atomy uhlíku,
R52 je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 18 atomy uhlíku, nebo
R5i a R52 společně tvoří alkylenovou skupinu se 4 až 8 atomy uhlíku , f je číslo o hodnotě 1 nebo 2, přičemž pokud f má hodnotu 1,
R50 má význam definovaný pro Rn ve vzorci C když x má hodnotu

Claims (13)

1, nebo R50 je zbytek - (CH2) ZCOOR54 , kde ϊ_ je číslo o hodnotě 1 až 4 a R54 je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 18 atomy uhlíku, nebo R54 je iont kovu z první, druhé nebo třetí skupiny periodické tabulky, nebo zbytek -N(R55)4 , kde R55 je atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 12 atomy uhlíku nebo benzylová skupina,a pokud f má hodnotu 2,
R50 má význam jako Rn ve vzorci C když x má hodnotu 2, ve vzorcích M až Q a M* až Q*
Gi je atom vodíku, methylová skupina, ethylová skupina, butylová skupina nebo benzylová skupina, n je číslo o hodnotě 2 až 3, m je číslo o hodnotě 1 až 4 a x je číslo o hodnotě 1 až 4, přičemž má-li x hodnotu 1,
R101 a R102 nezávisle na sobě znamenají alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, uvedenou alkylovou skupinu přerušenou jedním až pěti atomy kyslíku, uvedenou alkylovou skupinu substituovanou 1 až 5 hydroxylovými skupinami nebo uvedenou alkylovou skupiny jak přerušenou uvedenými atomy kyslíku tak substituovanou uvedenými hydroxylovými skupinami, dále cykloalkylovou skupinu s 5 až 12 atomy uhlíku, aralkylovou skupinu se 7 až 15 atomy uhlíku, arylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku nebo tuto arylovou skupinu substituovanou jedním až třemi alkylovými skupinami s 1 až 8 atomy uhlíku , nebo Ri je také atom vodíku, nebo R101 a R102 společně tvoří tetramethylenovou skupinu, pentamethylenovou skupinu, hexamethylenovou skupinu nebo • · • · · · · · ·· · · · · · ·· • · ··· ······· ·
3-oxapentamethylenovou skupinu, má-li x hodnotu 2,
Rioi je vodík, alkylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku, uvedená alkylová skupina přerušená jedním nebo dvěma atomy kyslíku, uvedená alkylová skupina substituovaná hydroxylovou skupinou, nebo uvedená alkylová skupina jak přerušená jedním nebo dvěma atomy kyslíku tak substituovaná hydroxylovou skupinou,
R102 je alkylenová skupina se 2 až 18 atomy uhlíku, uvedená alkylenová skupina přerušená jedním až pěti atomy kyslíku, uvedená alkylenová skupina substituovaná 1 až 5 hydroxylovými skupinami nebo uvedená alkylenová skupina jak přerušená uvedenými atomy kyslíku tak substituovaná uvedenými hydroxylovými skupinami, dále o-, m- nebo pfenylenová skupina, popřípadě substituovaná jednou nebo dvěmi alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo
R102 představuje zbytek - (CH2) kO [ (CH2) kO]h (CH2) k ~ , kde k je číslo o hodnotě 2 až 4 a h je číslo o hodnotě 1 až 40, nebo
R101 a R102 společně se dvěma atomy dusíku, na které jsou navázány, tvoří piperazin-1,4-diylovou skupinu, má-li x hodnotu 3,
R101 je atom vodíku,
R102 je alkylenová skupina se 4 až 8 atomy uhlíku přerušená jedním atomem dusíku, a má-li x hodnotu 4,
R101 je atom vodíku,
R102 je alkylenová skupina se 6 až 12 atomy uhlíku přerušená dvěma atomy dusíku,
R103 je atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku, • · · · · · ·· · · · · ··· • · · · · · · · · • · ··· ······· · uvedená alkylová skupina přerušená jedním nebo dvěma atomy kyslíku, uvedená alkylová skupina substituovaná hydroxylovou skupinou, nebo uvedená alkylová skupina jak přerušená jedním nebo dvěma atomy kyslíku tak substituovaná hydroxylovou skupinou, a
Q je sůl alkalického kovu, amoniová skupina nebo zbytek
N+ (Gi)4, a ve vzorcích R a R* m je číslo o hodnotě 2 nebo 3, přičemž má-li m hodnotu 2,
G je zbytek -(CH2CHR-O)rCH2CHR-, kde r je číslo o hodnotě 0 až
3 a R je atom vodíku nebo methylová skupina, a má-li m hodnotu 3,
G je glycerylová skupina, a
X je anorganický nebo organický aniont, přičemž celkový náboj kationtů h je rovný celkovému náboji aniontů j .
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že aniontem X ve sloučenině tvořící složku (b) je aniont fosforečnanový, uhličitanový, hydrogenuhličitanový, dusičnanový, chloridový, bromidový, hydrogensiřičitanový, siřičitanový, hydrogensíranový, síranový, boritanový, karboxylátový, citrátový, alkylsulfonátový, arylsulfonátový nebo fosfonátový.
3. Způsob podle nároku 1 vyznačuj ící • · · · · ·· ·· tím, že sloučenina tvořící složku (b) vybrána ze sloučenin vzorců A, A*, B, B*, C, C*, D, D*, Η, Η*, I, I*, L, L*, Μ, Μ*, N a N*, kde E je oxidoskupina nebo hydroxylová skupina a R je atom vodíku, s tím, že ve vzorcích A a A* n je číslo 1 nebo 2, přičemž pokud n má hodnotu 1,
Ri je atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylová skupina se 2 až 6 atomy uhlíku, propargylová skupina, glycidylová skupina, alkylová skupina se 2 až 20 atomy uhlíku přerušená jedním až deseti atomy kyslíku, uvedená alkylová skupina substituovaná jednou až pěti hydroxylovými skupinami nebo uvedená alkylová skupina jak přerušená uvedenými atomy kyslíku tak substituovaná uvedenými hydroxylovými skupinami, nebo
Ri je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku substituovaná karboxylovou skupinou nebo zbytkem -COOZ, kde Z je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, a pokud n má hodnotu 2,
Rx je alkylenová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku, alkenylenová skupina se 4 až 8 atomy uhlíku, alkylenová skupina s 1 až 20 atomy uhlíku přerušená jedním až deseti atomy kyslíku nebo substituovaná jednou až pěti hydroxylovými skupinami, nebo uvedená alkylenová skupina jak přerušená uvedenými atomy kyslíku tak substituovaná uvedenými hydroxylovými skupinami, ♦ · ··· · ·· · · · * · ♦ » • · 4 · · · · · · • · ··· ······· · ve vzorcích B and B* m je číslo 1 nebo 2, přičemž pokud m má hodnotu 1,
R2 je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo R2 je zbytek vzorce CH2 (OCH2CH2) nOCH3 , kde n je číslo 1 až 12, nebo
R2 je fenylová skupina nebo fenylová skupina substituovaná jednou až třemi methylovými skupinami, nebo
R2 je zbytek -NHR3, kde R3 je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylová skupina, nebo fenylová skupina substituovaná jednou nebo dvěmi methylovými skupinami, pokud m má hodnotu 2,
R2 je alkylenová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku, alkenylenová skupina se 4 až 8 atomy uhlíku nebo zbytek -CH2 (OCH2CH2) nOCH2-, kde n je číslo o hodnotě 1 až 12, nebo
R2 je zbytek vzorce -NHR4NH- , kde R4 je alkylenová skupina se 2 až 6 atomy uhlíku, aralkylenová skupina s 8 až 15 atomy uhlíku nebo arylenová skupina se 6 až 12 atomy uhlíku, nebo
R2 je skupina -CO- nebo -NHCONH, ve vzorcích C a C* ,
Rio je atom vodíku nebo alkanoylová skupina s 1 až 3 atomy uhlíku, a x je číslo o hodnotě 1 nebo 2, přičemž pokud x má hodnotu 1,
Ru je atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku nebo glycidylová skupina, nebo • · · ·
Rn je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku substituovaná karboxylovou skupinou nebo skupinou COOZ, kde Z je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, a pokud x má hodnotu 2,
Rn je alkylenová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, ve vzorcích D a D* ,
Rio je atom vodíku, y je číslo o hodnotě 1 nebo 2 a
R12 má význam uvedený výše pro R2, ve vzorcích Μ, Μ*, N a N*, x je číslo o hodnotě 1 nebo 2, přičemž pokud x má hodnotu 1,
Rioi a R102 nezávisle na sobě znamenají vždy alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo
R101 a R-102 společně tvoří tetramethylenovou skupinu nebo pentamethylenovou skupinu, nebo
R102 je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovaná hydroxylovou skupinou, a pokud x má hodnotu 2,
R10i je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovaná hydroxylovou skupinou,
R102 je alkylenová skupina se 2 až 6 atomy uhlíku a
R103 má shora uvedený význam.
• ♦
4. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, sloučenina tvořící složku (b) je vybrána ze sloučenin vzorců A, A*, B, B*, C, C* a D, D*, kde
E je oxidoskupina nebo hydroxylová skupina, a
R je atom vodíku, přičemž ve vzorcích A a A*, h je číslo o hodnotě 1,
Rx je atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, glycidylová skupina, alkylová skupina se 2 až 4 atomy uhlíku přerušená jedním nebo dvěma atomy kyslíku, uvedená alkylová skupina substituovaná jednou nebo dvěma hydroxylovými skupinami nebo uvedená alkylová skupina jak přerušená uvedenými atomy kyslíku tak substituovaná uvedenými hydroxylovými skupinami, nebo
Ri je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku substituovaná zbytkem -COOZ, kde Z je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, ve vzorcích B a B*, m je číslo o hodnotě 1 nebo 2 a
R2 je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo zbytek CH2 (OCH2CH2) nOCH3, kde n je číslo 1 až 4, přičemž pokud m má hodnotu 2,
R je alkylenová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku, ve vzorcích C a C* ,
Rio je atom vodíku nebo alkanoylová skupina s 1 nebo 2 atomy uhlíku a
4 4 44» 4 >4 44
4 4 4 4
4 4 · x je číslo o hodnotě 1 nebo 2, přičemž pokud x má hodnotu 1,
Rn je atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo glycidylová skupina, nebo
Rn je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku substituovaná zbytkem COOZ , kde Z je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku a pokud x má hodnotu 2,
Rn je alkylenová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, a
ve vzorcích D a D* , Rio je atom vodíku, Ϊ je číslo o hodnotě 1 nebo 2 a R-12 význam uvedený výše pro R2.
5. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že sloučenina tvořící komponentu (b) je vybrána ze skupiny zahrnující (a) bis(l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebakát, (b) l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-acetoxypiperidinium-citrát, (c) 2,2,6,6-tetramethyl-4-acetamidopiperidin-l-oxid, (d) l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-acetamidopiperidin, (e) l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-acetamidopiperidinium-bisulfát, (f) 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxo-piperidin-l-oxid, « · · ·«·« · · · • · · · · ···»··· · · « · · · · · · ·»· ·· ·· ·· * ······ (g) l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidin, (h) l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-oxo-piperidinium-acetát, (i) 2,2,6,6-tetramethyl-4-methoxypiperidin-l-oxid, (j) l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-methoxypiperidin, (k) l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-methoxypiperidinium-acetát, (l) 2,2,6,6-tetramethyl-4-acetoxypiperidin-l-oxid, (m) l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-acetoxypiperidin, (n) 2,2,6,6-tetramethyl-4-propoxypiperidin-l-oxid, (o) l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-propoxypiperidinium-acetát, (p) l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-propoxypiperidin, (q) 2,2,6,6-tetramethyl-4-(2-hydroxy-4-oxapentoxy)piperidin-1-oxid, (r) l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-(2-hydroxy-4-oxapentoxy)piperidinium-acetát, (s) 2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin-l-oxid, (t) l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin, (u) l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinium-chlorid, (v) l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinium-acetát, (w) l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinium-bisulfát, (x) l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinium-citrát, (y) bis(l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinium)citrát, • · 4 4»·
4 4 4
4 4 4 4
4 4 **·
4 4* • 4 · « 4 4 4
4 * ♦ • 44
4 * *
4* 444* (z) tris(l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinium) citrát, (bb) tetra(l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinium)ethylendiamintetraacetát, (cc) tetra(l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-acetamidopiperidinium)ethylendiamintetraacetát, (dd) tetra(l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidinium)ethylendiamintetraacetát, (ee) penta(l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinium)diethylentriaminpentaacetát, (ff) penta(l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-acetamidopiperidinium)diethylentriaminpentaacetát, (gg) penta(l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidinium)diethylentriaminpentaacetát, (hh) tri(l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinium)nitrilotriacetát, (ii) tri(l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-acetamidopiperidinium)nitrilotriacetát, (jj) tri(l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidinium)nitrilotriacetát, (kk) penta(l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinium)diethylentriaminpentamethylenfosfonát, (11) penta(l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-acetamidopiperidinium)diethylentriaminpentamethylenfosfonát, (mm) penta(l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidinium)diethylentriaminpentamethylenfosfonát.
6. Způsob podle nároku 5, vyznačující ·· ·*»· tím, že sloučenina tvořící složku (b) je vybrána ze ksupiny zahrnuj ící (a) 2,2,6,6-tetramethyl-l-hydroxypiperidin-l-oxid, (b) l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin, (c) l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-acetoxypiperidiniumcitrát, (d) l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidiniumcitrát, (e) bis(l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinium)citrát, (f) tris(l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinium)citrát.
7. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že impregnační prostředek obsahuje rovněž polymerní pojidlo.
8. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že bráněný amin tvořící složku (b) je přítomen v množství of 0,1 do 10 % hmotn., vztaženo na hmotnost složky (a) .
9. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že pojidlo je vybráno ze skupiny zahrnující alkydové pryskyřice, modifikované alkydové pryskyřice, samosíťující nebo samonesíťující akrylové pryskyřice, polyesterové pryskyřice, vysýchavé oleje, fenolické pryskyřice, nitrocelulosu a směsi těchto látek.
»4 »·»· *« Φ * Φ · Φ Φ « φ Φ Φ ΦΦΦΦ • Φ Φ · Φ ΦΦΦΦΦ
ΦΦΦΦ Φ Φ *
ΦΦ ΦΦ ΦΦ · • Φ ΦΦ
Φ · Φ Φ
Φ Φ *
ΦΦΦ Φ ΦΦΦ φφ ΦΦΦ*
10. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že pojidlo je přítomno v množství 1 až 20 % hmotn., vztaženo na hmotnost složky (a).
11. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako další stabilizátor použije stéricky bráněný fenol, fosfit či fosfonit nebo libovolná směs těchto látek.
12. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se na dřevo aplikuje ještě další vrchní nátěr.
13. Použití bráněného aminu podle nároku 1 k ochraně dřeva proti degradaci účinkem světla.
CZ2002762A 1999-09-02 2000-08-24 Způsob ochrany dřeva před degradací účinkem světla CZ2002762A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP99810785 1999-09-02

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ2002762A3 true CZ2002762A3 (cs) 2003-12-17

Family

ID=8243004

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2002762A CZ2002762A3 (cs) 1999-09-02 2000-08-24 Způsob ochrany dřeva před degradací účinkem světla

Country Status (15)

Country Link
US (1) US6653324B1 (cs)
EP (1) EP1207984A1 (cs)
JP (1) JP2003508503A (cs)
KR (1) KR100676280B1 (cs)
CN (1) CN1248837C (cs)
AR (1) AR025462A1 (cs)
AU (1) AU768319B2 (cs)
BR (1) BR0013730B1 (cs)
CA (1) CA2382621C (cs)
CZ (1) CZ2002762A3 (cs)
MX (1) MXPA02002274A (cs)
SK (1) SK2832002A3 (cs)
TW (1) TW514581B (cs)
WO (1) WO2001017738A1 (cs)
ZA (1) ZA200201733B (cs)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AUPR211400A0 (en) * 2000-12-15 2001-01-25 Koppers-Hickson Timber Protection Pty Limited Material and method for treatment of timber
KR20060013632A (ko) 2002-05-17 2006-02-13 오쎄라 파마슈티걸즈, 인크. 백내장 및 다른 안질환 발병의 개선
ITBO20020599A1 (it) * 2002-09-20 2004-03-21 Arch Coatings Italia Spa Ora Arch Sayerlack Vernice, procedimento di preparazione e relativo impiego su di un supporto legnoso.
US7825134B2 (en) 2003-05-19 2010-11-02 Othera Holding, Inc. Amelioration of cataracts, macular degeneration and other ophthalmic diseases
WO2005005114A1 (en) * 2003-07-09 2005-01-20 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Stabilization of wood with sterically hindered amine-n-oxyls or hydroxyls and transparent inorganic pigments
JP4963472B2 (ja) * 2005-02-15 2012-06-27 チバ ホールディング インコーポレーテッド 天然複合材の安定化
ATE428549T1 (de) * 2005-11-04 2009-05-15 Ciba Holding Inc Farbstabilisierung von kork und gefärbten hölzern durch die kombinierte verwendung von anorganischen und organischen uv-absorbern
WO2014188080A2 (en) 2013-05-24 2014-11-27 Stora Enso Oyj Protection of wood
JP2019177685A (ja) * 2018-03-30 2019-10-17 大日本印刷株式会社 木質系部材

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3471595D1 (en) 1983-01-20 1988-07-07 Ciba Geigy Ag Electron-beam curing method for coatings
US4590231A (en) * 1983-10-11 1986-05-20 Ciba-Geigy Corporation Polyolefin compositions stabilized against degradation using hydroxylamine derivatives
EP0309401B2 (en) * 1987-09-21 2002-06-05 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Stabilization of coatings with N-hydroxy hindered amines
US4831134A (en) * 1987-09-21 1989-05-16 Ciba-Geigy Corporation N-hydroxy hindered amine stabilizers
ATE151097T1 (de) * 1989-12-05 1997-04-15 Ciba Geigy Stabilisiertes organisches material
DE4031279A1 (de) * 1990-10-04 1992-04-09 Basf Ag Stabilisatoren enthaltende holzbeizen
US5278314A (en) * 1991-02-12 1994-01-11 Ciba-Geigy Corporation 5-thio-substituted benzotriazole UV-absorbers
US5699182A (en) 1995-05-25 1997-12-16 Xytronyx, Inc. Light fatigue resistant photochromic formulations
RU2223985C2 (ru) 1997-07-23 2004-02-20 Циба Спешиалти Кемикалз Холдинг Инк. Ингибирование пожелтения целлюлозы и бумаги с использованием нитроксидов и других совместно вводимых добавок
NZ502800A (en) * 1997-08-12 2002-10-25 Leadd B The use of apoptin in determining the transforming capability of tumorigenic or tumor promoting agents
TWI224995B (en) * 1998-03-19 2004-12-11 Ciba Sc Holding Ag Stabilization of wood substrates

Also Published As

Publication number Publication date
KR100676280B1 (ko) 2007-01-31
CN1248837C (zh) 2006-04-05
MXPA02002274A (es) 2002-07-30
ZA200201733B (en) 2003-12-31
BR0013730B1 (pt) 2013-02-05
WO2001017738A1 (en) 2001-03-15
EP1207984A1 (en) 2002-05-29
US6653324B1 (en) 2003-11-25
JP2003508503A (ja) 2003-03-04
SK2832002A3 (en) 2002-09-10
KR20020031168A (ko) 2002-04-26
BR0013730A (pt) 2002-05-21
AR025462A1 (es) 2002-11-27
TW514581B (en) 2002-12-21
AU768319B2 (en) 2003-12-11
CN1372507A (zh) 2002-10-02
AU6999300A (en) 2001-04-10
CA2382621C (en) 2008-07-22
CA2382621A1 (en) 2001-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0943665B1 (en) Stabilization of wood substrates
DE112006000348T5 (de) Stabilisierung von natürlichen Komposit- bzw. Verbundwerkstoffen
US20120328893A1 (en) Color stabilization of cork and colored woods by the combined use of inorganic and organic uv-absorbers
CZ2002762A3 (cs) Způsob ochrany dřeva před degradací účinkem světla
US5238745A (en) Protective coating for wood
CA2034952C (en) Protective coating for wood against damage by light containing undercoating comprising sterically hindered phenols
AU2014270213B2 (en) Protection of wood
WO2005005114A1 (en) Stabilization of wood with sterically hindered amine-n-oxyls or hydroxyls and transparent inorganic pigments
Baysal Surface characteristics of CCA treated Scots pine after accelerated weathering
Zhu Photoprotection of wood using metal acetylacetonates