KR20020031168A - 목재 기질의 안정화 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은
유기 용매를 함유하지 않은 물(a)과
선택된 입체 장애 아민 N-옥실 또는 N-하이드록실(b)을 포함하며 목재의 표면을 침투하는 함침액으로 목재를 처리하여, 목재를 광 유도된 분해로부터 보호하는 방법에 관한 것이다. 추가의 대상은 목재를 안정화시키기 위한 입체 장애 아민 N-옥실 또는 N-하이드록실의 용도이다.

Description

목재 기질의 안정화 방법{Stabilization of wood substrates}
본 발명은 입체 장애 아민 N-옥실 또는 N-하이드록실의 수용액 또는 유액을 사용하여 목재를 열과 빛에 의한 손상으로부터 안정화시키는 방법 및 목재를 안정화시키기 위한, 물 속에서의 입체 장애 아민 N-옥실 또는 N-하이드록실의 용도에 관한 것이다.
강한 일광에 노출된 목재 표면은 주로 일광의 자외선 성분에 의해 손상된다. 이러한 과정은 태양으로부터 흡수된 자외선으로 인한 열에 의해 심화되기도 한다. 목재의 중합체성 성분은 분해되어, 표면을 거칠게 하고 변색시킨다. 이어서, 미생물, 특히 진균류가 출몰하여 추가의 손상이 발생한다.
목재 표면의 시각적인 형상을 포기하지 않으면서 목재를 빛에 의한 손상으로부터 보호하는 통상적인 방법은 광 안정화제, 특히 자외선 흡수제를 함유하는 무색 와니스로 피복하는 것이다.
자외선 흡수제, 산화방지제 및 살충제를 함유하는 목재 보호 피막이 일본 공개특허공보 제(소)59-115,805호에 기재되어 있다.
유럽 공개특허공보 제0 479 075호에는, 질소원자가 수소, 알킬, 알릴, 하이드록시메틸, 하이드록시에틸, 아실, 벤조일 또는 벤질에 의해 치환된, 목재 착색액에 대한 입체 장애 아민 안정화제가 기재되어 있다.
유럽 공개특허공보 제943 665호에는, 하나 이상의 유기 용매를 포함하는 용액으로서 목재 기질에 적용되는 각종 입체 장애 아민 N-옥실 또는 N-하이드록실이 기재되어 있다. 또한, 유기 용매 외에 소정의 물과, 임의로, 중합체 결합제를 함유하는 수 혼화성 시스템이 기재되어 있다. 위의 문헌에는 예외적으로 물이 배제된 함침액이 언급되어 있지 않다.
본 발명에 이르러, 선택된 입체 장애 아민 N-옥실 또는 N-하이드록실이 순수한 물 착색액 또는 함침액으로부터 목재에 적용되는 경우, 광 유도된 분해에 대해 개선된 안정화 활성을 갖는 것으로 밝혀졌다. 광 안정화제를 추가로 함유할 수 있는 통상적인 결합제의 상부 피막이 목재 기질에 추가로 적용될 수도 있다.
본 발명은 종래의 기술에 비해 탁월한 내후성을 목재 기질에 제공한다. 다수의 경우, 예를 들어, 피막을 추가로 적용할 필요가 없다. 이러한 피막이 적용되는 경우, 매우 얇거나 투명한 피막이면 대부분 충분하다. 이는 다수에 경우, 미적인 이유에서 바람직하다.
목재는 셀룰로즈, 헤미셀룰로즈 및 리그닌을 필수적으로 함유하는 복합 중합체 물질이다. 리그닌 자체는 코니페릴 알콜로부터 유도되는 고분자량 생성물의 복합 혼합물이다.
특히 리그닌은 변색을 일으키고, 화학선 조사에 노출되는 경우에 분해된다. 따라서, 본 발명의 목적은 또한 목재의 리그닌 부분의 광화학적 분해를 방지하는 것이다. 또한, 리그닌 분해를 방지하여 진균류에 대한 영양 공급원을 제거할 수 있으므로, 진균류의 공격을 감소시키거나 방지할 수 있다. 따라서, 일부 경우에살충제를 감소량으로 사용하거나 필수적으로는 사용하지 않을 수 있다.
따라서, 본 발명은
유기 용매를 함유하지 않은 물(a)과
화학식 A 내지 화학식 R의 화합물과 화학식 A* 내지 화학식 R*의 화합물로부터 선택된 입체 장애 아민(b)을 포함하며 목재의 표면을 침투하는 함침액으로 목재를 처리하여, 목재를 광 유도된 분해로부터 보호하는 방법에 관한 것이다.
위의 화학식 A 내지 화학식 R과 화학식 A* 내지 화학식 R*에 있어서,
E는 옥실 또는 하이드록실이고,
R은 수소 또는 메틸이고,
위의 화학식 A와 화학식 A*에 있어서,
n은 1 또는 2이며,
n이 1인 경우,
R1은 수소, 탄소수 1 내지 18의 알킬, 탄소수 2 내지 18의 알케닐, 프로파길, 글리시딜 또는 1 내지 20개의 산소원자로 차단된 탄소수 2 내지 50의 알킬(여기서, 알킬은 1 내지 10개의 하이드록실 그룹에 의해 치환되거나, 당해 산소원자에 의해 차단되면서 당해 하이드록실 그룹에 의해 치환된다)이거나,
R1은 카복시 그룹 또는 -COOZ[여기서, Z는 수소, 탄소수 1 내지 4의 알킬 또는 페닐이거나, Z는 -(COO-)nMn+{여기서, n은 1 내지 3이고, M은 원소 주기율표의 1족, 2족 또는 3족의 금속 이온이거나, Zn, Cu, Ni 또는 Co이거나, M은 Nn+(R2)4그룹(여기서, R2는 탄소수 1 내지 8의 알킬 또는 벤질이다)이다}에 의해 치환된 탄소수 1 내지 4의 알킬이다]에 의해 치환된 탄소수 1 내지 4의 알킬이고,
n이 2인 경우,
R1은 탄소수 1 내지 12의 알킬렌, 탄소수 4 내지 12의 알케닐렌, 크실렌, 또는 1 내지 20개의 산소원자에 의해 차단되거나, 1 내지 10개의 하이드록실 그룹에 의해 치환되거나, 당해 산소원자에 의해 차단되면서 당해 하이드록실 그룹에 의해 치환되는 탄소수 1 내지 50의 알킬렌이고,
위의 화학식 B와 화학식 B*에 있어서,
m은 1 내지 4이며,
m이 1인 경우,
R2는 탄소수 1 내지 18의 알킬, -COO-에 의해 차단된 탄소수 3 내지 18의 알킬, COOH 또는 COO-에 의해 치환된 탄소수 3 내지 18의 알킬이거나,
R2는 -CH2(OCH2CH2)nOCH3(여기서, n은 1 내지 12이다)이거나,
R2는 탄소수 5 내지 12의 사이클로알킬 또는 탄소수 6 내지 12의 아릴(여기서, 아릴은 탄소수 1 내지 4의 알킬 그룹 1 내지 4개에 의해 치환된다)이거나,
R2는 -NHR3(여기서, R3은 탄소수 1 내지 18의 알킬, 탄소수 5 내지 12의 사이클로알킬 또는 탄소수 6 내지 12의 아릴이며, 당해 아릴은 탄소수 1 내지 4의 알킬 1 내지 4개에 의해 치환된다)이거나,
R2는 -N(R3)2(여기서, R3은 위에서 정의한 바와 같다)이고,
m이 2인 경우,
R2는 탄소수 1 내지 12의 알킬렌, 탄소수 4 내지 12의 알케닐렌, 크실렌, -COO-에 의해 차단된 탄소수 2 내지 12의 알킬렌, COOH 또는 COO-에 의해 치환된 탄소수 3 내지 18의 알킬렌이거나,
R2는 -CH2(OCH2CH2)nOCH2-(여기서, n은 1 내지 12이다)이거나,
R2는 탄소수 5 내지 12의 사이클로알킬렌, 탄소수 7 내지 15의 아르알킬렌 또는 탄소수 6 내지 12의 아릴렌이거나,
R2는 -NHR4NH-(여기서, R4는 탄소수 2 내지 18의 알킬렌, 탄소수 5 내지 12의 사이클로알킬렌, 탄소수 8 내지 15의 아르알킬렌 또는 탄소수 6 내지 12의 아릴렌이다)이거나,
R2는 -N(R3)R4N(R3)-(여기서, R3과 R4는 위에서 정의한 바와 같다)이거나,
R2는 -CO- 또는 -NH-CO-NH-이고,
m이 3인 경우,
R2는 탄소수 3 내지 8의 알칸트릴 또는 벤젠트릴이고,
m이 4인 경우,
R2는 탄소수 5 내지 8의 알칸테트라일 또는 벤젠테트라일이고,
위의 화학식 C와 화학식 C*에 있어서,
R10은 수소, 탄소수 1 내지 18의 알킬, 탄소수 5 내지 12의 사이클로알킬, 탄소수 5 내지 17의 아르알킬, 탄소수 2 내지 18의 알칸오일, 탄소수 3 내지 5의 알켄오일 또는 벤조일이고,
x는 1 또는 2이며,
x가 1인 경우,
R11은 수소, 탄소수 1 내지 18의 알킬, 탄소수 2 내지 18의 알케닐, 프로파길, 글리시딜, 또는 1 내지 20개의 산소원자에 의해 차단된 탄소수 2 내지 50의 알킬(여기서, 알킬은 1 내지 10개의 하이드록실 그룹에 의해 치환되거나, 당해 산소원자에 의해 차단되면서 당해 하이드록실 그룹에 의해 치환된다)이거나,
R11은 카복시 그룹 또는 -COOZ[여기서, Z는 수소, 탄소수 1 내지 4의 알킬 또는 페닐이거나, Z는 -(COO-)nMn+{여기서, n은 1 내지 3이고, M은 원소 주기율표의 1족, 2족 또는 3족의 금속 이온이거나, Zn, Cu, Ni 또는 Co이거나, M은 Nn+(R2)4그룹(여기서, R2는 수소, 탄소수 1 내지 8의 알킬 또는 벤질이다)이다}에 의해 치환된 상기의 알킬이다]에 의해 치환된 탄소수 1 내지 4의 알킬이고,
x가 2인 경우,
R11은 탄소수 1 내지 12의 알킬렌, 탄소수 4 내지 12의 알케닐렌, 크실렌, 또는 1 내지 20개의 산소원자에 의해 차단되거나, 1 내지 10개의 하이드록실 그룹에 의해 치환되거나, 당해 산소원자에 의해 차단되면서 당해 하이드록실 그룹에 의해 치환되는 탄소수 1 내지 50의 알킬렌이고,
위의 화학식 D와 화학식 D*에 있어서,
R10은 위에서 정의한 바와 같고,
y는 1 내지 4이고,
R12는 R2에 대해 위에서 정의한 바와 같고,
위의 화학식 E와 화학식 E*에 있어서,
E1과 E2는 상이하며, 각각 -CO- 또는 -N(E5)-(여기서, E5는 수소, 탄소수 1내지 12의 알킬 또는 탄소수 4 내지 22의 알콕시카보닐알킬이다)이고,
E3은 수소, 탄소수 1 내지 30의 알킬, 페닐, 나프틸(여기서, 페닐 또는 나프틸은 염소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬에 의해 치환된다) 또는 탄소수 7 내지 12의 페닐알킬(여기서, 페닐알킬은 탄소수 1 내지 4의 알킬에 의해 치환된다)이고,
E4는 수소, 탄소수 1 내지 30의 알킬, 페닐, 나프틸 또는 탄소수 7 내지 12의 페닐알킬이거나,
E3과 E4는 함께 탄소수 4 내지 17의 폴리메틸렌(여기서, 폴리메틸렌은 탄소수 1 내지 4의 알킬, 바람직하게는 메틸 1 내지 4개에 의해 치환된다)이고,
위의 화학식 F와 화학식 F*에 있어서,
R10은 화학식 C에서 R10에 대해 정의한 바와 같고,
위의 화학식 G와 화학식 G*에 있어서,
E6은 지방족 또는 방향족의 4가 라디칼, 바람직하게는 네오펜탄테트라일 또는 벤젠테트라일이고,
위의 화학식 K와 화학식 K*에 있어서,
R51은 수소, 탄소수 1 내지 18의 알킬, 탄소수 5 내지 12의 사이클로알킬 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴이고,
R52는 수소 또는 탄소수 1 내지 18의 알킬이거나,
R51과 R52는 함께 탄소수 4 내지 8의 알킬렌이고,
f는 1 또는 2이며,
f가 1인 경우,
R50은, x가 1인 경우, 화학식 C에서 R11에 대해 정의한 바와 같거나, R50은 -(CH2)zCOOR54[여기서, z는 1 내지 4이고, R54는 수소 또는 탄소수 1 내지 18의 알킬이거나, R54는 원소 주기율표의 1족, 2족 또는 3족의 금속 이온이거나, -N(R55)4그룹(여기서, R55는 수소, 탄소수 1 내지 12의 알킬 또는 벤질이다)이다]이고,
f가 2인 경우,
R50은, x가 2인 경우, 화학식 C에서 R11에 대해 정의한 바와 같고,
위의 화학식 M 내지 화학식 Q와 화학식 M* 내지 화학식 Q*에 있어서,
G1은 수소, 메틸, 에틸, 부틸 또는 벤질이고,
n은 2 내지 3이고,
m은 1 내지 4이고,
x는 1 내지 4이며,
x가 1인 경우,
R101과 R102는 각각 탄소수 1 내지 18의 알킬(여기서, 알킬은 1 내지 5개의 산소원자에 의해 차단되거나, 1 내지 5개의 하이드록실 그룹에 의해 치환되거나, 당해 산소원자에 의해 차단되면서 당해 하이드록실 그룹에 의해 치환된다), 탄소수 5 내지 12의 사이클로알킬, 탄소수 7 내지 15의 아르알킬 또는 탄소수 6 내지 10의아릴(여기서, 아릴은 탄소수 1 내지 8의 알킬 1 내지 3개에 의해 치환된다)이거나, R1은 또한 수소이거나,
R101과 R102는 함께 테트라메틸, 펜타메틸렌, 헥사메틸렌 또는 3-옥사펜타메틸렌이고,
x가 2인 경우,
R101은 수소 또는 탄소수 1 내지 8의 알킬(여기서, 알킬은 하나 또는 두 개의 산소원자에 의해 차단되고, 하이드록실 그룹에 의해 치환되거나, 하나 또는 두 개의 산소원자에 의해 차단되면서 하이드록실 그룹에 의해 치환된다)이고,
R102는 탄소수 2 내지 18의 알킬렌(여기서, 알킬렌은 1 내지 5개의 산소원자에 의해 차단되거나, 1 내지 5개의 하이드록실 그룹에 의해 치환되거나, 당해 산소원자에 의해 차단되면서 당해 하이드록실 그룹에 의해 치환된다), o-페닐렌, m-페닐렌 또는 p-페닐린(여기서, 페닐렌은 탄소수 1 내지 4의 알킬 하나 또는 두 개에 의해 치환된다)이거나,
R102는 -(CH2)kO[(CH2)kO]h(CH2)k(여기서, k는 2 내지 4이고, h는 1 내지 40이다)이거나,
R101과 R102는 2개의 N 원자에 결합되어 이들과 함께 피페라진-1,4-디일을 형성하고,
x가 3인 경우,
R101은 수소이고,
R102는 하나의 질소원자에 의해 차단된 탄소수 4 내지 8의 알킬렌이고,
x가 4인 경우,
R101은 수소이고,
R102는 두 개의 질소원자에 의해 차단된 탄소수 6 내지 12의 알킬렌이고,
R103은 수소 또는 탄소수 1 내지 8의 알킬(여기서, 알킬은 하나 또는 두 개의 산소원자에 의해 차단되거나, 하이드록실 그룹에 의해 치환되거나, 하나 또는 두 개의 산소원자에 의해 차단되면서 하이드록실 그룹에 의해 치환된다)이고,
Q는 알칼리 금속염, 암모늄 또는 N+(G1)4이고,
위의 화학식 R과 화학식 R*에 있어서,
m은 2 또는 3이며,
m이 2인 경우,
G는 -(CH2CHR-O)rCH2CHR-(여기서, r은 0 내지 3이고, R은 수소 또는 메틸이다)이고,
m이 3인 경우,
G는 글리세릴이고,
X는 무기 음이온 또는 유기 음이온이며, 이때 양이온 h의 총 전하는 음이온j의 총 전하와 같다.
X에 대한 예로서는, 포스페이트, 카보네이트, 비카보네이트, 니트레이트, 클로라이드, 브로마이드, 비설파이트, 설파이트, 비설페이트, 설페이트, 보레이트, 카복실레이트, 알킬설포네이트, 아릴설포네이트 또는 포스포네이트(예: 디에틸렌트리아민펜타메틸렌포스포네이트) 등이 있다. 카복실레이트로서의 X는 특히 주로 탄소수 1 내지 18의 모노카복실산, 디카복실산, 트리카복실산 또는 테트라카복실산의 카복실레이트(예: 포르메이트, 아세테이트, 벤조에이트, 시트레이트, 옥살레이트, 타르트레이트, 아크릴레이트, 폴리아크릴레이트, 푸마레이트, 말레에이트, 이타코네이트, 글리콜레이트, 글루코네이트, 말레이트, 만델레이트, 티글레이트, 아스코베이트, 폴리메타크릴레이트), 또는 니트릴로트리아세트산, 하이드록시에틸에틸렌디아민트리아세트산, 에틸렌디아민테트라아세트산 또는 디에틸렌트리아민펜타아세트산의 카복실레이트이다.
성분(b)의 화합물에서의 X가 포스페이트, 카보네이트, 비카보네이트, 니트레이트, 클로라이드, 브로마이드, 비설파이트, 설파이트, 비설페이트, 설페이트, 보레이트, 카복실레이트, 시트레이트, 알킬설포네이트, 아릴설포네이트 또는 포스포네이트인 방법이 바람직하다.
가장 바람직하게는, X는 클로라이드, 비설파이트, 비설페이트, 설페이트, 포스페이트, 니트레이트, 아스코베이트, 아세테이트, 시트레이트, 또는 에틸렌디아민테트라아세트산 또는 디에틸렌트리아민펜타아세트산의 카복실레이트이며, 가장 특히 X는 비설페이트 또는 시트레이트이다.
h와 j의 범위는 바람직하게는 1 내지 5이다.
아릴로서 언급된 임의의 그룹은 주로 C6-C12아릴을 의미하며, 바람직하게는 페닐 또는 나프틸, 특히 페닐을 의미한다.
본 발명의 성분(b)의 화합물은 순수하거나 화합물들의 혼합물일 수 있다.
알킬로서 언급된 그룹은, 주어진 정의내에서, 주로 C1-C18알킬, 예를 들어, 메틸, 에틸, 프로필(예: n-프로필 또는 이소프로필), 부틸(예: n-부틸, 이소-부틸, 2급-부틸 및 3급-부틸), 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실 또는 옥타데실이다.
알킬렌으로서 언급된 그룹은, 주어진 정의내에서, 예를 들어, 메틸렌, 1,2-에틸렌, 1,1-에틸렌, 1,3-프로필렌, 1,2-프로필렌, 1,1-프로필렌, 2,2-프로필렌, 1,4-부틸렌, 1,3-부틸렌, 1,2-부틸렌, 1,1-부틸렌, 2,2-부틸렌, 2,3-부틸렌, -C5H10-, -C6H12-, -C7H14-, -C8H16-, -C9H18-, -C10H20-, -C11H22-, -C12H24-, -C13H26-, -C14H28-, -C15H30-, -C16H32-, -C17H34- 또는 -C18H36-이다.
사이클로알킬 또는 사이클로알콕시로서 언급된 그룹은 주로 C5-C12사이클로알킬 또는 C5-C12사이클로알콕시이며, 당해 사이클로알킬 부분은, 예를 들면, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로헵틸, 사이클로옥틸, 사이클로노닐, 사이클로데실, 사이클로운데실 또는 사이클로도데실이다. 사이클로알케닐은 주로 사이클로펜테닐, 사이클로헥세닐, 사이클로헵테닐, 사이클로옥테닐, 사이클로노네닐, 사이클로데세닐, 사이클로운데세닐 및 사이클로도데세닐을 포함한 C5-C12사이클로알케닐이다.
아르알킬 또는 아르알콕시는 바람직하게는 페닐알킬 또는 페닐알콕시이며, 당해 알킬 또는 알콕시는 페닐에 의해 치환된다. 페닐알킬 또는 페닐알콕시의 예로서는, 주어진 정의내에서, 벤질, 벤질옥시, a-메틸벤질, a-메틸벤질옥시 또는 쿠밀, 쿠밀옥시가 있다.
알케닐 잔기는 주로 탄소수 2 내지 18의 알케닐이며, 가장 바람직하게는 알릴이다.
알키닐 잔기는 주로 탄소수 2 내지 12의 알키닐이며, 바람직하게는 프로파길이다.
아실로서 언급된 그룹은 주로 R(C=O-)(여기서, R은 지방족 또는 방향족 잔기이다)이다.
위에서나 기타의 정의에서 언급된 바와 같은, 지방족 또는 방향족 잔기는 주로 지방족 또는 방향족의 C1-C30탄화수소이며, 그 예로서는 아릴, 알킬, 사이클로알킬, 알케닐, 사이클로알케닐, 비사이클로알킬, 비사이클로알케닐 및 이들 그룹들의 배합물이 있다.
아실 그룹에 대한 예로서는, 탄소수 2 내지 12의 알칸오일, 탄소수 3 내지 12의 알켄오일 또는 벤조일이 있다.
알칸오일은, 예를 들어, 포밀, 아세틸, 프로피오닐, 부티릴, 펜탄오일, 옥탄오일을 포함하며, 바람직하게는 C2-C8알칸오일, 특히 아세틸이다.
알켄오일 잔기는 가장 바람직하게는 아크릴오일 또는 메타크릴오일이다.
상이한 치환기에서의 알킬 그룹은 직쇄 또는 측쇄일 수 있다.
탄소수 1 내지 6의 알킬의 예로서는, 메틸, 에틸, 프로필과 이의 이성체, 부틸과 이의 이성체, 펜틸과 이의 이성체 및 헥실과 이의 이성체가 있다.
탄소수 2 내지 4의 알케닐 그룹의 예로서는, 에테닐, 프로페닐 또는 부테닐이 있다.
하나 또는 두 개의 산소원자에 의해 차단된 탄소수 1 내지 4의 알킬 그룹의 예로서는, -CH2-O-CH3, -CH2-CH2-O-CH3, -CH2-CH2-O-CH2-CH3, -CH2-O-CH2-CH2-O-CH3또는 -CH2-O-CH2-O-CH3이 있다.
탄소수 2 내지 6의 하이드록시 치환된 알킬 그룹의 예로서는, 하이드록시 에틸, 디-하이드록시 에틸, 하이드록시 프로필, 디-하이드록시 프로필, 하이드록시 부틸, 하이드록시 펜틸 또는 하이드록시 헥실이 있다.
바람직한 조성물은, E가 옥실 또는 하이드록실이고 X가 클로라이드, 비설페이트, 설페이트, 포르메이트, 아세테이트, 벤조에이트, 옥살레이트, 시트레이트, 에틸렌디아민테트라아세트산이나 디에틸렌트리아민펜타아세트산의 카복실레이트 또는 폴리아크릴레이트인 성분(b)의 화합물을 함유한다.
E가 옥실 또는 하이드록실이고 X-가 시트레이트인 성분(b)의 화합물이 보다 바람직하다.
보다 바람직하게는, 성분(b)의 화합물은 화학식 A, 화학식 A*, 화학식 B, 화학식 B*, 화학식 C, 화학식 C*, 화학식 D, 화학식 D*, 화학식 H, 화학식 H*, 화학식 I, 화학식 I*, 화학식 L, 화학식 L*, 화학식 M, 화학식 M*, 화학식 N 및 화학식 N*의 화합물로부터 선택되며, 이때
E는 옥실 또는 하이드록실이고,
R은 수소이고,
화학식 A와 화학식 A*에 있어서,
n은 1 또는 2이며,
n이 1인 경우,
R1은 수소, 탄소수 1 내지 6의 알킬, 탄소수 2 내지 6의 알케닐, 프로파길, 글리시딜, 또는 1 내지 10개의 산소원자에 의해 차단된 탄소수 2 내지 20의 알킬(여기서, 알킬은 1 내지 5개의 하이드록실 그룹에 의해 치환되거나, 당해 산소원자에 의해 차단되면서 당해 하이드록실 그룹에 의해 치환된다)이거나,
R1은 카복시 그룹 또는 -COOZ(여기서, Z는 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬이다)에 의해 치환된 탄소수 1 내지 4의 알킬이고,
n이 2인 경우,
R1은 탄소수 1 내지 8의 알킬렌, 탄소수 4 내지 8의 알케닐렌 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬렌(여기서, 알킬렌은 1 내지 10개의 산소원자에 의해 차단되거나, 1 내지 5개의 하이드록실 그룹에 의해 치환되거나, 당해 산소원자에 의해 차단되면서당해 하이드록실 그룹에 의해 치환된다)이고,
화학식 B와 화학식 B*에 있어서,
m은 1 또는 2이며,
m이 1인 경우,
R2는 탄소수 1 내지 4의 알킬이거나,
R2는 CH2(OCH2CH2)nOCH3(여기서, n은 1 내지 12이다)이거나,
R2는 페닐(여기서, 페닐은 1 내지 3개의 메틸 그룹에 의해 치환된다)이거나,
R2는 -NHR3(여기서, R3은 탄소수 1 내지 4의 알킬 또는 페닐이며, 당해 페닐은 하나 또는 두 개의 메틸 그룹에 의해 치환된다)이고,
m이 2인 경우,
R2는 탄소수 1 내지 8의 알킬렌 또는 탄소수 4 내지 8의 알케닐렌이거나,
R2는 CH2(OCH2CH2)nOCH2-(여기서, n은 1 내지 12이다)이거나,
R2는 -NHR4NH-(여기서, R4는 탄소수 2 내지 6의 알킬렌, 탄소수 8 내지 15의 아르알킬렌 또는 탄소수 6 내지 12의 아릴렌이다)이거나,
R2는 -CO- 또는 -NHCONH이고,
화학식 C와 화학식 C*에 있어서,
R10은 수소 또는 탄소수 1 내지 3의 알칸오일이고,
x는 1 또는 2이며,
x가 1인 경우,
R11은 수소, 탄소수 1 내지 6의 알킬 또는 글리시딜이거나,
R11은 카복시 그룹 또는 COOZ(여기서, Z는 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬이다)에 의해 치환된 탄소수 1 내지 4의 알킬이고,
x가 2인 경우,
R11은 탄소수 1 내지 6의 알킬렌이고,
화학식 D와 화학식 D*에 있어서,
R10은 수소이고,
y는 1 또는 2이고,
R12는 R2에 대해 위에서 정의한 바와 같고,
화학식 M, 화학식 M*, 화학식 N 및 화학식 N*에 있어서,
x는 1 또는 2이며,
x가 1인 경우,
R101과 R102는 각각 탄소수 1 내지 4의 알킬이거나,
R101과 R102는 함께 테트라메틸렌 또는 펜타메틸렌이고,
R102는 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬(여기서, 알킬 그룹은 하이드록실 그룹에 의해 치환된다)이고,
x가 2인 경우,
R101은 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬(여기서, 알킬은 하이드록실 그룹에 의해 치환된다)이고,
R102는 탄소수 2 내지 6의 알킬렌이고,
R103은 위에서 정의한 바와 같다.
성분(b)의 화합물이 화학식 A, 화학식 A*, 화학식 B, 화학식 B*, 화학식 C, 화학식 C*, 화학식 D 및 화학식 D*의 화합물로부터 선택되며, 이때
E는 옥실 또는 하이드록실이고,
R은 수소이고,
화학식 A와 화학식 A*에 있어서,
h는 1이고,
R1은 수소, 탄소수 1 내지 4의 알킬, 글리시딜, 하나 또는 두 개의 산소원자에 의해 차단된 탄소수 2 내지 4의 알킬(여기서, 알킬은 하나 또는 두 개의 하이드록실 그룹에 의해 치환되거나, 당해 산소원자에 의해 차단되면서 당해 하이드록실 그룹에 의해 치환된다)이거나,
R1은 -COOZ(여기서, Z는 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬이다)에 의해 치환된 탄소수 1 내지 4의 알킬이고,
화학식 B와 화학식 B*에 있어서,
m은 1 또는 2이며,
R2는 탄소수 1 내지 4의 알킬이거나,
R2는 CH2(OCH2CH2)nOCH3(여기서, n은 1 내지 4이다)이고,
m이 2인 경우,
R은 탄소수 1 내지 8의 알킬렌이고,
화학식 C와 화학식 C*에 있어서,
R10은 수소 또는 탄소수 1 또는 2의 알칸오일이고,
x는 1 또는 2이며,
x가 1인 경우,
R11은 수소, 탄소수 1 내지 4의 알킬 또는 글리시딜이고,
R11은 COOZ(여기서, Z는 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬이다)에 의해 치환된 탄소수 1 내지 4의 알킬이고,
x가 2인 경우,
R11은 탄소수 1 내지 6의 알킬렌이고,
화학식 D와 화학식 D*에 있어서,
R10은 수소이고,
y는 1 또는 2이고,
R12는 R2에 대해 위에서 정의한 바와 같은 방법이 특히 바람직하다.
보다 특히, 장애 아민 화합물은 다음과 같다:
(a) 비스(1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세박케이트,
(b) 1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세톡시피페리디늄 시트레이트,
(c) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세타미도피페리딘,
(d) 1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세타미도피페리딘,
(e) 1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세타미도피페리디늄 비설페이트,
(f) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥소-피페리딘,
(g) 1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥소-피페리딘,
(h) 1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥소-피페리디늄 아세테이트,
(i) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-메톡시-피페리딘,
(j) 1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-메톡시-피페리딘,
(k) 1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-메톡시-피페리디늄 아세테이트,
(l) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세톡시피페리딘,
(m) 1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세톡시피페리딘,
(n) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-프로폭시-피페리딘,
(o) 1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-프로폭시-피페리디늄 아세테이트,
(p) 1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-프로폭시-피페리딘,
(q) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-(2-하이드록시-4-옥사펜톡시)피페리딘,
(r) 1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-(2-하이드록시-4-옥사펜톡시)피페리디늄 아세테이트,
(s) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시피페리딘,
(t) 1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시피페리딘,
(u) 1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시피페리디늄 클로라이드,
(v) 1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시피페리디늄 아세테이트,
(w) 1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시피페리디늄 비설페이트,
(x) 1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시피페리디늄 시트레이트,
(y) 비스(1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시피페리디늄)시트레이트,
(z) 트리스(1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시피페리디늄)시트레이트,
(bb) 테트라(1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시피페리디늄)에틸렌디아민테트라아세테이트,
(cc) 테트라(1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세타미도피페리디늄)에틸렌디아민테트라아세테이트,
(dd) 테트라(1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥소피페리디늄)에틸렌디아민테트라아세테이트,
(ee) 펜타(1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시피페리디늄)디에틸렌트리아민펜타아세테이트,
(ff) 펜타(1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세타미도피페리디늄)디에틸렌트리아민펜타아세테이트,
(gg) 펜타(1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥소피페리디늄)디에틸렌트리아민펜타아세테이트,
(hh) 트리(1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시피페리디늄)니트릴로아세테이트,
(ii) 트리(1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세타미도피페리디늄)니트릴로트리아세테이트,
(jj) 트리(1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥소피페리디늄)니트릴로트리아세테이트,
(kk) 펜타(1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시피페리디늄)디에틸렌트리아민펜타메틸렌포스포네이트,
(ll) 펜타(1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세타미도피페리디늄)디에틸렌트리아민펜타메틸렌포스포네이트 또는
(mm) 펜타(1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥소피페리디늄)디에틸렌트리아민펜타메틸렌포스포네이트.
또한, 다음 구조식의 화합물이 적합하다.
가장 특히, 장애 아민 화합물은 다음과 같다:
(a) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시피페리딘,
(b) 1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시피페리딘,
(c) 1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세톡시피페리디늄 시트레이트,
(d) 1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시피페리디늄 시트레이트,
(e) 비스(1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시피페리디늄)시트레이트,
(f) 트리스(1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시피페리디늄)시트레이트.
위에서 언급한 바와 같이, 함침 시스템은 100% 수성계이다. 따라서, 성분(b)의 화합물은 바람직하게는 액상이며, 필요한 경우, 유액을 안정화시키기 위해 계면활성제와 함께 유액을 형성할 수 있다. 적합한 계면활성제는 당해 기술분야에 공지되어 있으며, 양이온형, 음이온형 또는 비이온형일 수 있다. 이는 시판 중이며, 잉크 및 도료 산업분야에서 널리 사용되고 있다.
보다 바람직하게는, 성분(b)의 화합물은 수용성이다. 본 발명의 의미에서 수용성이란, 실온에서 물의 양을 기준으로 하여 0.1중량% 이상, 보다 바람직하게는 1중량% 이상, 가장 바람직하게는 5중량% 이상 용해됨을 의미한다.
함침액은 목재 표면을 침투해야 하므로, 비교적 점도가 낮아야 한다. 가장 간단한 경우, 함침액은 장애 아민의 수용액이다. 또한, 함침액은 보호 목재 피막용으로 통상적으로 사용되는 결합제를 함유할 수도 있다.
장애 아민 화합물(b)은, 바람직하게는, 성분(a)의 중량을 기준으로 하여, 0.1 내지 10중량%, 보다 바람직하게는 0.2 내지 5중량%, 가장 바람직하게는 0.2 내지 2중량%의 양으로 존재한다.
본 발명의 추가의 양태에서, 함침액은 중합체성 결합제 물질을 추가로 함유한다.
바람직하게는, 결합제는 알키드 수지, 개질된 알키드 수지, 자가 가교결합 아크릴산 수지, 비자가 가교결합 아크릴산 수지, 폴리에스테르 수지, 건조 오일, 페놀산 수지, 니트로셀룰로즈 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 필수적으로는, 결합제는 수성계와 혼화성이다. 위의 바람직한 결합제 중에서, 특히 바람직한 것은 수성계, 예를 들어, 수성계 알키드 수지, 폴리에스테르 또는 아크릴레이트이다.
바람직하게는, 결합제는, 성분(a)의 중량을 기준으로 하여, 1 내지 20중량%의 양으로 존재한다.
장애 아민 화합물(b)은 공지되어 있으며, 부분적으로 시판 중이거나 화학적 표준방법으로 제조될 수 있다. 그 예는 문헌[참조: J. Polym Sci. Polym. Chem. Ed., 22, 277-281 (1984)]과 미국 특허 제4,831,134호에 제시되어 있다. 염은 상응하는 아민 전구체와 적합한 산으로부터 용이하게 제조된다.
즉석 화합물을 제조하는 데 필요한 중간체는 주로 시판품이다.
본 발명의 추가의 바람직한 양태에서, 입체 장애 페놀, 포스파이트, 포스포나이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 안정화제가 추가로 사용된다.
산화방지제로서 유용한 입체 장애 페놀의 예는 다음과 같다.
1.알킬화 모노페놀: 2,6-디-3급-부틸-4-메틸페놀, 2-3급-부틸-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-3급-부닐-4-에틸페놀, 2,6-디-3급-부틸-4-n-부틸페놀, 2,6-디-3급-부틸-4-이소부틸페놀, 2,6-디사이클로펜틸-4-메틸페놀, 2-(a-메틸사이클로헥실)-4,6-디메틸페놀, 2,6-디옥타데실-4-메틸페놀, 2,4,6-트리 사이클로헥실페놀, 2,6-디-3급-부틸-4-메톡시메틸페놀, 2,6-디-노닐-4-메틸-페놀.
2.알킬화 하이드로퀴논: 2,6-디-3급-부틸-4-메톡시페놀, 2,5-디-3급-부틸하이드로퀴논, 2,5-디-3급-아밀하이드로퀴논, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시 페놀.
3.하이드록실화 티오디페닐 에테르: 2,2'-티오비스(6-3급-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-티오비스(4-옥틸페놀), 4,4'-티오비스(6-3급-부틸-3-메틸페놀), 4,4'-티오비스(6-3급-부틸-2-메틸페놀).
4.알킬리덴비스페놀: 2,2'-메틸렌비스(6-3급-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-3급-부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[4-메틸-6-(a-메틸 사이클로헥실)페놀], 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-사이클로헥실페놀), 2,2'-메틸렌 비스(6-노닐-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-3급-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴 비스(4,6-디-3급-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(6-3급-부틸-4-이소부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[6-(a-메틸벤질)-4-노닐페놀], 2,2'-메틸렌비스[6-(a,a-디메틸 벤질)-4-노닐페놀], 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-3급-부틸페놀), 4,4'-메틸렌 비스(6-3급-부틸-2-메틸페놀), 1,1'-비스(5-3급-부틸-4-하이드록시-2-메틸페닐)부탄, 2,6-비스(3-3급-부틸-5-메틸-2-하이드록시벤질)-4-메틸페놀, 1,1,3-트리스(5-3급-부틸-4-하이드록시-2-메틸페닐)부탄, 1,1-비스(5-3급-부틸-4-하이드록시-2-메틸-페닐)-3-n-도데실머캅토부탄, 에틸렌 글리콜 비스[3,3-비스(3'-3급-부틸-4'-하이드록시 페닐)부티레이트], 비스(3-3급-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)디사이클로펜타디엔, 비스[2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-메틸벤질)-6-3급-부틸-4-메틸페닐]테레프탈레이트.
5.벤질 화합물: 1,3,5-트리스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)설파이드, 이소옥틸 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질머캅토아세테이트, 비스(4-3급-부틸-3-하이드록시-2,6-디메틸벤질)디티올테레프탈레이트, 1,3,5-트리스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(4-3급-부틸-3-하이드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트, 디옥타데실 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질포스포네이트, 모노에틸 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질포스포네이트의 칼슘염, 1,3,5-트리스(3,5-디사이클로헥실-4-하이드록시벤질)이소시아누레이트.
6.아실아미노페놀: 4-하이드록시라우라닐리드, 4-하이드록시스테아라닐리드, 2,4-비스(옥틸머캅토)-6-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시아닐리노)-s-트리아진, 옥틸 N-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)카바메이트.
7.β-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온산과 1가 알콜 또는 다가 알콜[예: 메탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(하이드록시에틸)이소시아누레이트, 티오디에틸렌 글리콜, N,N'-비스(하이드록시에틸)옥살로디아미드]과의 에스테르.
8.β-(5-3급-부틸-4-하이드록시-3-메틸페닐)프로피온산과 1가 알콜 또는 다가 알콜[예: 메탄올, 디에틸렌 글리콜, 옥타데칸올, 트리에틸렌 글리콜, 1,6-헥산디올, 펜타에리트리톨, 네오펜틸 글리콜, 트리스(하이드록시에틸)이소시아누레이트, 티오디에틸렌 글리콜, N,N'-비스(하이드록시에틸)옥살로디아미드]과의 에스테르.
9.β-(3,5-디사이클로헥실-4-하이드록시페닐)프로피온산과 1가 알콜 또는 다가 알콜[예: 메탄올, 디에틸렌 글리콜, 옥타데칸올, 트리에틸렌 글리콜, 1,6-헥산디올, 펜타에리트리톨, 네오펜틸 글리콜, 트리스(하이드록시에틸)이소시아누레이트, 티오디에틸렌 글리콜, N,N'-비스(하이드록시에틸)옥살로디아미드]과의 에스테르.
10.β-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온산의 아미드: N,N'-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐프로피오닐)헥사메틸렌디아민, N,N'-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐프로피오닐)트리메틸렌디아민, N,N'-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐프로피오닐)하이드라진.
특정의 경우, 두 개 이상의 산화방지제를 사용하는 것이 유리할 수 있다.
유용한 포스파이트 또는 포스포나이트의 예로서는, 트리페닐 포스파이트, 디페닐 알킬 포스파이트, 페닐 디알킬 포스파이트, 트리스(노닐페닐) 포스파이트, 트리라우릴 포스파이트, 트리옥타데실 포스파이트, 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스(2,4-디-3급-부틸페닐)포스파이트, 디이소데실 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-3급-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,6-디-3급-부틸-4-메틸페닐)-펜타에리트리톨 디포스파이트, 디이소데실옥시펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-3급-부틸-6-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4,6-트리스(3급-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스테아릴 소르비톨 트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-3급-부틸페닐) 4,4'-비페닐렌 디포스포나이트, 6-이소옥틸옥시-2,4,8,10-테트라-3급-부틸-12H-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 6-플루오로-2,4,8,10-테트라-3급-부틸-12-메틸-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신,비스(2,4-디-3급-부틸-6-메틸페닐)메틸 포스파이트, 비스(2,4-디-3급-부틸-6-메틸페닐)에틸 포스파이트, 2,2',2"-니트릴로[트리에틸트리스(3,3',5,5'-테트라-3급-부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트] 또는 2-에틸헥실(3,3',5,5'-테트라-3급-부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트가 있다.
다음의 포스파이트가 특히 바람직하다:
트리스(2,4-디-3급-부틸페닐)포스파이트[이르가포스 168(IrgafosR168), 공급원: 시바 가이기(Ciba-Geigy)], 트리스(노닐페닐)포스파이트.
(A)(B)
(C)
(D)
(E)
(F)
(G)
입체 장애 페놀, 포스파이트 또는 포스포나이트는, 바람직하게는, 전체 제제를 기준으로 하여, 0.01 내지 5중량%의 양으로 존재한다.
또한, 착색액 또는 함침액은 살균제 또는 살충제 등의 방부제를 함유할 수도 있다. 유용한 살균제의 예로서는, 트리부틸 주석 옥사이드, 페닐 수은 염, 구리 나프테네이트, 1-클로로나프탈렌 또는 펜타클로로페놀이 있다. 유용한 살충제의 예로서는, DDT, 디엘드린, 린단, 아자콘아졸, 시페르메틴, 벤즈알코늄하이드로클로라이드, 프로피코나졸 또는 파라티온이 있다.
착색액 또는 함침액 속에 존재할 수 있는 추가의 성분은 결합제, 염료 또는 안료용의 가속화제(경화제) 소량과 침투 보조제 및 표면 활성 성분이다.
착색액 또는 함침액은 통상의 기술로, 예를 들면, 함침법 스프레딩법, 브러슁법, 침지법, 델리징(deluging)법 또는 분무법으로 목재에 적용될 수 있다. 또한, 고압하 또는 진공하에 함침시킬 수도 있다.
본 발명의 한 가지 바람직한 양태에서, 상부 피막이 목재에 추가로 적용된다.
목재 피복에 적합한 피막 조성물은 추가의 상부 피막으로서 사용될 수 있다. 통상적으로는 결합제를 함유할 수 있으며, 유기 용매나 물 또는 물과 용매와의 혼합물 속에 용해되거나 분산될 수 있다. 결합제는 전형적으로는 대기 속에서 건조되거나 실온에서 경화되는 표면 피막 수지일 수 있다. 이러한 결합제의 예로서는, 니트로셀룰로즈, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 클로라이드, 불포화 폴리에스테르 수지, 폴리아크릴레이트, 폴리우레탄, 에폭시 수지, 페놀산 수지, 특히 알키드 수지가 있다. 결합제는 또한 상이한 표면 피막 수지들간의 혼합물일 수 있다. 결합제가 경화성 결합제인 경우, 이는 통상적으로 경화제 및/또는 가속화제와 함께 사용된다.
피막 조성물에 적합하게 사용될 수 있는 유기 용매의 전형적인 예로서는, 지방족, 방향족 또는 지환족 탄화수소, 알콜, 에스테르, 케톤 또는 염소화 탄화수소가 있다.
물/용매 혼합물은 전형적으로 물과 저급 알콜, 글리콜 또는 글리콜 에테르와의 혼합물이다.
상부 피막은 또한 광중합체성 화합물의 방사선 경화성의 용매 비함유 제제일 수도 있다. 그 예로서는, 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트와의 혼합물, 불포화 폴리에스테르/스티렌 혼합물 또는 기타의 에틸렌계 불포화 단량체 또는 올리고머와의 혼합물이 있다.
상부 피막은 가용성 염료, 안료 및/또는 충전제를 함유할 수 있다. 안료는 유기, 무기 또는 금속성 안료일 수 있다. 안료는, 예를 들어, 투명한 산화철과 같이 불투명하거나 투명할 수 있다. 충전제는 전형적으로 카올린, 탄산칼슘 또는 알루미늄 실리케이트일 수 있다. 바람직하게는, 상부 피막은 투명 와니스이며, 다시 말하면 용해되지 않은 성분을 함유하지 않는다.
착색액 또는 함침액이 화학식 I의 입체 장애 아민을 함유하고 빛에 대해 우수한 보호력을 제공할지라도, 화학식 I의 입체 장애 아민 및/또는 기타의 통상적인 광 안정화제를 상부 피막에 첨가하는 것이 유리할 수 있다. 적합한 통상의 광 안정화제의 예로서 다음 화합물이 있다:
자외선 흡수제 및 광 안정화제
2-(2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸: 2-(2'-하이드록시-5'-메틸페닐)-벤조-트리아졸, 2-(3',5'-디-3급-부틸-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(5'-3급-부틸-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-3급-부틸-2'-하이드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-메틸페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-2급-부틸-5'-3급-부틸-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-4'-옥틸옥시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-3급-아밀-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-비스-(a,a-디메틸벤질)-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-(2-옥틸옥시카보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)-카보닐에틸]-2'-하이드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-(2-메톡시카보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-(2-메톡시카보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-(2-옥틸옥시카보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)카보닐에틸]-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-도데실-2'-하이드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-(2-이소옥틸옥시카보닐에틸)페닐벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌-비스-[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-벤조트리아졸-2-일페놀]; 2-[3'-3급-부틸-5'-(2-메톡시카보닐에틸)-2'-하이드록시페닐]-2H-벤조트리아졸과 폴리에틸렌 글리콜 300과의 에스테르교환반응 생성물; [R-CH2CH2-COO-CH2CH2]-[여기서, R은 3'-3급-부틸-4'-하이드록시-5'-2H-벤조트리아졸-2-일페닐, 2-[2'-하이드록시-3'-(a,a-디메틸벤질)-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-페닐]벤조트리아졸이다]; 2-[2'-하이드록시-3'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-5'-(a,a-디메틸벤질)페닐]벤조트리아졸.
2-하이드록시벤조페논: 4-하이드록시, 4-메톡시, 4-옥틸옥시, 4-데실옥시, 4-도데실옥시, 4-벤질옥시, 4,2',4'-트리하이드록시 및 2'-하이드록시-4,4'-디메톡시 유도체.
치환된 벤조산과 치환되지 않은 벤조산의 에스테르: 4-3급부틸-페닐 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 옥틸페닐 살리실레이트, 디벤조일 레조르시놀, 비스(4-3급-부틸벤조일) 레조르시놀, 벤조일 레조르시놀, 2,4-디-3급-부틸페닐 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤조에이트, 헥사데실 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤조에이트, 옥타데실 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시-벤조에이트, 2-메틸-4,6-디-3급-부틸페닐 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤조에이트.
아크릴레이트: 에틸 a-시아노-b,b-디페닐아크릴레이트, 이소옥틸 a-시아노-b,b-디페닐아크릴레이트, 메틸 a-카보메톡시신나메이트, 메틸 a-시아노-b-메틸-p-메톡시-신나메이트, 부틸 a-시아노-b-메틸-p-메톡시-신나메이트, 메틸 a-카보메톡시-p-메톡시신나메이트 및 N-(b-카보메톡시-b-시아노비닐)-2-메틸인돌린.
니켈 화합물: n-부틸아민, 트리에탄올아민 또는 N-사이클로헥실디에탄올아민 등의 추가의 리간드를 갖거나 갖지 않은 2,2'-티오-비스-[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀]의 니켈 착화합물(예: 1:1 착화합물 또는 1:2 착화합물), 니켈 디부틸디티오카바메이트, 4-하이드록시-3,5-디-3급-부틸벤질포스폰산의 모노알킬 에스테르(예: 메틸 에스테르 또는 에틸 에스테르)의 니켈 염, 케톡심(예: 2-하이드록시-4-메틸페닐 운데실케톡심)의 니켈 착화합물, 추가의 리간드를 갖거나 갖지 않은 1-페닐-4-라우로일-5-하이드록시피라졸의 니켈 착화합물.
입체 장애 아민: 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세박케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)숙시네이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세박케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세박케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피피레딜) n-부틸-3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질말로네이트, 1-(2-하이드록시-에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시피페리딘과 숙신산과의 축합물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-3급-옥틸아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진과의 선형 또는 환형 축합물,트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)니트릴로트리아세테이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄-테트라카복실레이트, 1,1'-(1,2-에탄디일)-비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논), 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-2-n-부틸-2-(2-하이드록시-3,5-디-3급-부틸벤질)말로네이트, 3-n-옥틸-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)세박케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)숙시네이트, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진과의 선형 또는 환형 축합물, 2-클로로-4,6-비스(4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄과의 축합물, 2-클로로-4,6-디-(4-n-부틸아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스-(3-아미노프로필아미노)에탄과의 축합물, 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 3-도데실-1-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 4-헥사데실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘과 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘과의 혼합물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-사이클로헥실아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진과의 축합 생성물, 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄과 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진 뿐만 아니라 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘과의 축합 생성물(CAS 등록번호 [136504-96-6]번); N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, 2-운데실-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소-스피로[4,5]데칸, 7,7,9,9-테트라메틸-2-사이클로운데실-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로 [4,5]데칸과 에피클로로하이드린과의 반응 생성물, 1,1-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜옥시카보닐)-2-(4-메톡시페닐)에텐, N,N'-비스-포밀-N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민, 4-메톡시-메틸렌-말론산과 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-하이드록시피페리딘과의 디에스테르, 폴리[메틸프로필-3-옥시-4-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)]실록산, 말레산 무수물-a-올레핀 공중합체와 2,2,6,6-테트라메틸-4-아미노피페리딘 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-아미노피페리딘과의 반응 생성물.
옥스아미드: 4,4'-디옥틸옥시옥사닐리드, 2,2'-디에톡시옥사닐리드, 2,2'-디옥틸옥시-5,5'-디-3급-부톡사닐리드, 2,2'-디도데실옥시-5,5'-디-3급-부톡사닐리드, 2-에톡시-2'-에틸옥사닐리드, N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)옥스아미드, 2-에톡시-5-3급-부틸-2'-에톡사닐리드 및 이와 2-에톡시-2'-에틸-5,4'-디-3급-부톡사닐리드와의 혼합물, o-메톡시-이치환된 옥사닐리드와 p-메톡시-이치환된 옥사닐리드와의 혼합물 및 o-에톡시-이치환된 옥사닐리드와 p-에톡시-이치환된 옥사닐리드와의 혼합물.
2-(2-하이드록시페닐)-1,3,5-트리아진: 2,4,6-트리스(2-하이드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2,4-디하이드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(2-하이드록시-4-프로필옥시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스-(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-도데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-트리데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-하이드록시-4-(2-하이드록시-3-부틸옥시-프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[2-하이드록시-4-(2-하이드록시-3-옥틸옥시-프로필옥시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[4-(도데실옥시/트리데실옥시-2-하이드록시프로폭시)-2-하이드록시-페닐]-4,6-비스(2,4-디-메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-하이드록시-4-(2-하이드록시-3-도데실옥시-프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-헥실옥시)페닐-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-메톡시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스[2-하이드록시-4-(3-부톡시-2-하이드록시-프로폭시)페닐]-1,3,5-트리아진, 2-(2-하이드록시페닐)-4-(4-메톡시페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진, 2-{2-하이드록시-4-[3-(2-에틸헥실-1-옥시)-2-하이드록시프로필옥시]페닐}-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진.
본 발명의 추가의 대상은 광 유도된 분해로부터 목재를 보호하기 위한 화학식 A 내지 화학식 R과 화학식 A* 내지 화학식 R*의 장애 아민 화합물의 용도이다. 치환기의 바람직한 예는 이미 언급되었으며, 본 발명의 상기의 대상에도 적용된다.
본 발명은 특히 가구, 파케이 마루(parquet floor), 판지 또는 목조 공예품 등의 가내 적용물과 담장, 건축 자재, 목재 프론트, 창틀 등의 옥외 적용물에 유용하다.
기타 분야로서는, 갓 베어낸 목재 일부를 일시적으로 보호하기 위한 수인성 수액 균주 보호재, 목재 베니어판용 수인성 도료욕, 수인성 목재 보존제, 목재 건축 자재를 가압 처리하기 위한 수인성 제제 및 수인성 밀봉재가 있다.
최고의 안정화가 요구되는 경우, 완전한 목재 보호 시스템이 적용될 수 있다. 목재 보호 시스템은 본 발명에 따른 함침액, 임의로, 중간층 및 최종 상부 피막을 포함하며, 이들은 위에서 기재한 바와 같이 안정화될 수 있다.
다음 실시예는 본 발명을 예시한다.
실시예 1
표 1에 제시된 화합물 2%를 물(비교 실시예에서는 에탄올) 속에 용해시킨다. 각각의 용액을 에이오스 오베크(Ayous Obeche) 목재상에 브러슁한다. 샘플을 실온에서 2시간 동안 건조시킨다. 샘플을 6개의 TL 40W/03 형광 램프[공급원: 필립스(Philips)]하에 20cm의 간격으로 3일 동안 노출시킨다.
황색 지수(YI)를 ASTM D 1925에 따라 백색 표준치에 대해 측정한다. 미처리 목재의 황색 지수를 다음 표의 첫 줄에 제시하였다.
화합물 번호 용매 YI
- - 50.0
101 물 39.3
비교 실시예101 에탄올 47.0
실시예 2
수성 N-옥시드-HALS 프라이머와 알키드 상부 피막을 갖는 전나무 판넬의 황변 억제
표 2에 제시된 화합물 0.5%를 물 속에 용해시킨다. 용액을 전나무 판넬상에 프라이머로서 브러슁한다. 샘플을 실온에서 2시간 동안 건조시키고, 티누빈(Tinuvin) 384 1.5%와 티누빈 292 1.5%를 함유하는 알키드 락커를 사용하여 후방으로 피복시킨다.
상부 피막의 제형:
알키드 수지[야갈리드 안티하이드로(Jagalyd AntihydroR), 공급원: 에. 야거 카게(E. Jager KG), 백색 스피리트 중의 60% 용액] 53.48부
요변성제(thixotropic agent)[야갈리드 안티하이드로-틱스(Jagalyd Antihydro-ThixR), 공급원: 에. 야거 카게, 50% 용액] 10.69부
가속화제[야거 안티하이드로-트로크너(Jager Antihydro-TrocknerR)] 1.92부
용매[테를리톨(TerlitolR) 30] 33.44부
안티스키닝제(antiskinning agent)[아스시닌(AscininR), 공급원:바이엘(BAYER)] 0.32부
안티스키닝제[루악틴(LuactinR) M, 공급원: 바스프(BASF)] 0.15부
대조군(1)은 프라이머 및 상부 피막 중의 안정화제가 없는 샘플이다. 상부 피막은 있고 프라이머가 없는 샘플을 대조군(2)으로서 사용한다. 노출시키지 않은 샘플과 비교한 색상 변화(△E)(DIN6174)를 내후화시킨 지 800시간 후에 측정한다. 당해 결과를 표 2에 제시하였다.
화합물 번호 △E
대조군(1) 21.2
대조군(2) 13.9
101 8.9
106 11.6
화합물(101)
화합물(106)시트레이트-
티누빈 384는 시판 중인 벤조트리아졸 자외선 흡수제[공급원: 시바 스페셜티 케미칼스 인코포레이티드(Ciba Specialty Chemicals Inc.)]이다.
티누빈 292는 시판 중인 입체 장애 아민[공급원: 시바 스페셜티 케미칼스 인코포레이티드]이다.

Claims (13)

  1. 유기 용매를 함유하지 않은 물(a)과
    화학식 A 내지 화학식 R의 화합물과 화학식 A* 내지 화학식 R*의 화합물로부터 선택된 입체 장애 아민(b)을 포함하며 목재의 표면을 침투하는 함침액으로 목재를 처리하여, 목재를 광 유도된 분해로부터 보호하는 방법.
    화학식 A
    화학식 A*
    화학식 B
    화학식 B*
    화학식 C
    화학식 C*
    화학식 D
    화학식 D*
    화학식 E
    화학식 E*
    화학식 F
    화학식 F*
    화학식 G
    화학식 G*
    화학식 H
    화학식 H*
    화학식 I
    화학식 I*
    화학식 J
    화학식 J*
    화학식 K
    화학식 K*
    화학식 L
    화학식 L*
    화학식 M
    화학식 M*
    화학식 N
    화학식 N*
    화학식 O
    화학식 O*
    화학식 P
    화학식 P*
    화학식 Q
    화학식 Q*
    화학식 R
    화학식 R*
    위의 화학식 A 내지 화학식 R과 화학식 A* 내지 화학식 R*에 있어서,
    E는 옥실 또는 하이드록실이고,
    R은 수소 또는 메틸이고,
    위의 화학식 A와 화학식 A*에 있어서,
    n은 1 또는 2이며,
    n이 1인 경우,
    R1은 수소, 탄소수 1 내지 18의 알킬, 탄소수 2 내지 18의 알케닐, 프로파길, 글리시딜 또는 1 내지 20개의 산소원자로 차단된 탄소수 2 내지 50의 알킬(여기서, 알킬은 1 내지 10개의 하이드록실 그룹에 의해 치환되거나, 당해 산소원자에 의해 차단되면서 당해 하이드록실 그룹에 의해 치환된다)이거나,
    R1은 카복시 그룹 또는 -COOZ[여기서, Z는 수소, 탄소수 1 내지 4의 알킬 또는 페닐이거나, Z는 -(COO-)nMn+{여기서, n은 1 내지 3이고, M은 원소 주기율표의 1족, 2족 또는 3족의 금속 이온이거나, Zn, Cu, Ni 또는 Co이거나, M은 Nn+(R2)4그룹(여기서, R2는 탄소수 1 내지 8의 알킬 또는 벤질이다)이다}에 의해 치환된 탄소수 1 내지 4의 알킬이다]에 의해 치환된 탄소수 1 내지 4의 알킬이고,
    n이 2인 경우,
    R1은 탄소수 1 내지 12의 알킬렌, 탄소수 4 내지 12의 알케닐렌, 크실렌, 또는 1 내지 20개의 산소원자에 의해 차단되거나, 1 내지 10개의 하이드록실 그룹에 의해 치환되거나, 당해 산소원자에 의해 차단되면서 당해 하이드록실 그룹에 의해 치환되는 탄소수 1 내지 50의 알킬렌이고,
    위의 화학식 B와 화학식 B*에 있어서,
    m은 1 내지 4이며,
    m이 1인 경우,
    R2는 탄소수 1 내지 18의 알킬, -COO-에 의해 차단된 탄소수 3 내지 18의 알킬, COOH 또는 COO-에 의해 치환된 탄소수 3 내지 18의 알킬이거나,
    R2는 -CH2(OCH2CH2)nOCH3(여기서, n은 1 내지 12이다)이거나,
    R2는 탄소수 5 내지 12의 사이클로알킬 또는 탄소수 6 내지 12의 아릴(여기서, 아릴은 탄소수 1 내지 4의 알킬 그룹 1 내지 4개에 의해 치환된다)이거나,
    R2는 -NHR3(여기서, R3은 탄소수 1 내지 18의 알킬, 탄소수 5 내지 12의 사이클로알킬 또는 탄소수 6 내지 12의 아릴이며, 당해 아릴은 탄소수 1 내지 4의 알킬 1 내지 4개에 의해 치환된다)이거나,
    R2는 -N(R3)2(여기서, R3은 위에서 정의한 바와 같다)이고,
    m이 2인 경우,
    R2는 탄소수 1 내지 12의 알킬렌, 탄소수 4 내지 12의 알케닐렌, 크실렌, -COO-에 의해 차단된 탄소수 2 내지 12의 알킬렌, COOH 또는 COO-에 의해 치환된 탄소수 3 내지 18의 알킬렌이거나,
    R2는 -CH2(OCH2CH2)nOCH2-(여기서, n은 1 내지 12이다)이거나,
    R2는 탄소수 5 내지 12의 사이클로알킬렌, 탄소수 7 내지 15의 아르알킬렌 또는 탄소수 6 내지 12의 아릴렌이거나,
    R2는 -NHR4NH-(여기서, R4는 탄소수 2 내지 18의 알킬렌, 탄소수 5 내지 12의 사이클로알킬렌, 탄소수 8 내지 15의 아르알킬렌 또는 탄소수 6 내지 12의 아릴렌이다)이거나,
    R2는 -N(R3)R4N(R3)-(여기서, R3과 R4는 위에서 정의한 바와 같다)이거나,
    R2는 -CO- 또는 -NH-CO-NH-이고,
    m이 3인 경우,
    R2는 탄소수 3 내지 8의 알칸트릴 또는 벤젠트릴이고,
    m이 4인 경우,
    R2는 탄소수 5 내지 8의 알칸테트라일 또는 벤젠테트라일이고,
    위의 화학식 C와 화학식 C*에 있어서,
    R10은 수소, 탄소수 1 내지 18의 알킬, 탄소수 5 내지 12의 사이클로알킬, 탄소수 5 내지 17의 아르알킬, 탄소수 2 내지 18의 알칸오일, 탄소수 3 내지 5의 알켄오일 또는 벤조일이고,
    x는 1 또는 2이며,
    x가 1인 경우,
    R11은 수소, 탄소수 1 내지 18의 알킬, 탄소수 2 내지 18의 알케닐, 프로파길, 글리시딜, 또는 1 내지 20개의 산소원자에 의해 차단된 탄소수 2 내지 50의 알킬(여기서, 알킬은 1 내지 10개의 하이드록실 그룹에 의해 치환되거나, 당해 산소원자에 의해 차단되면서 당해 하이드록실 그룹에 의해 치환된다)이거나,
    R11은 카복시 그룹 또는 -COOZ[여기서, Z는 수소, 탄소수 1 내지 4의 알킬 또는 페닐이거나, Z는 -(COO-)nMn+{여기서, n은 1 내지 3이고, M은 원소 주기율표의 1족, 2족 또는 3족의 금속 이온이거나, Zn, Cu, Ni 또는 Co이거나, M은 Nn+(R2)4그룹(여기서, R2는 수소, 탄소수 1 내지 8의 알킬 또는 벤질이다)이다}에 의해 치환된 상기의 알킬이다]에 의해 치환된 탄소수 1 내지 4의 알킬이고,
    x가 2인 경우,
    R11은 탄소수 1 내지 12의 알킬렌, 탄소수 4 내지 12의 알케닐렌, 크실렌, 또는 1 내지 20개의 산소원자에 의해 차단되거나, 1 내지 10개의 하이드록실 그룹에 의해 치환되거나, 당해 산소원자에 의해 차단되면서 당해 하이드록실 그룹에 의해 치환되는 탄소수 1 내지 50의 알킬렌이고,
    위의 화학식 D와 화학식 D*에 있어서,
    R10은 위에서 정의한 바와 같고,
    y는 1 내지 4이고,
    R12는 R2에 대해 위에서 정의한 바와 같고,
    위의 화학식 E와 화학식 E*에 있어서,
    E1과 E2는 상이하며, 각각 -CO- 또는 -N(E5)-(여기서, E5는 수소, 탄소수 1내지 12의 알킬 또는 탄소수 4 내지 22의 알콕시카보닐알킬이다)이고,
    E3은 수소, 탄소수 1 내지 30의 알킬, 페닐, 나프틸(여기서, 페닐 또는 나프틸은 염소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬에 의해 치환된다) 또는 탄소수 7 내지 12의 페닐알킬(여기서, 페닐알킬은 탄소수 1 내지 4의 알킬에 의해 치환된다)이고,
    E4는 수소, 탄소수 1 내지 30의 알킬, 페닐, 나프틸 또는 탄소수 7 내지 12의 페닐알킬이거나,
    E3과 E4는 함께 탄소수 4 내지 17의 폴리메틸렌(여기서, 폴리메틸렌은 탄소수 1 내지 4의 알킬, 바람직하게는 메틸 1 내지 4개에 의해 치환된다)이고,
    위의 화학식 F와 화학식 F*에 있어서,
    R10은 화학식 C에서 R10에 대해 정의한 바와 같고,
    위의 화학식 G와 화학식 G*에 있어서,
    E6은 지방족 또는 방향족의 4가 라디칼, 바람직하게는 네오펜탄테트라일 또는 벤젠테트라일이고,
    위의 화학식 K와 화학식 K*에 있어서,
    R51은 수소, 탄소수 1 내지 18의 알킬, 탄소수 5 내지 12의 사이클로알킬 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴이고,
    R52는 수소 또는 탄소수 1 내지 18의 알킬이거나,
    R51과 R52는 함께 탄소수 4 내지 8의 알킬렌이고,
    f는 1 또는 2이며,
    f가 1인 경우,
    R50은, x가 1인 경우, 화학식 C에서 R11에 대해 정의한 바와 같거나, R50은 -(CH2)zCOOR54[여기서, z는 1 내지 4이고, R54는 수소 또는 탄소수 1 내지 18의 알킬이거나, R54는 원소 주기율표의 1족, 2족 또는 3족의 금속 이온이거나, -N(R55)4그룹(여기서, R55는 수소, 탄소수 1 내지 12의 알킬 또는 벤질이다)이다]이고,
    f가 2인 경우,
    R50은, x가 2인 경우, 화학식 C에서 R11에 대해 정의한 바와 같고,
    위의 화학식 M 내지 화학식 Q와 화학식 M* 내지 화학식 Q*에 있어서,
    G1은 수소, 메틸, 에틸, 부틸 또는 벤질이고,
    n은 2 내지 3이고,
    m은 1 내지 4이고,
    x는 1 내지 4이며,
    x가 1인 경우,
    R101과 R102는 각각 탄소수 1 내지 18의 알킬(여기서, 알킬은 1 내지 5개의 산소원자에 의해 차단되거나, 1 내지 5개의 하이드록실 그룹에 의해 치환되거나, 당해 산소원자에 의해 차단되면서 당해 하이드록실 그룹에 의해 치환된다), 탄소수 5 내지 12의 사이클로알킬, 탄소수 7 내지 15의 아르알킬 또는 탄소수 6 내지 10의아릴(여기서, 아릴은 탄소수 1 내지 8의 알킬 1 내지 3개에 의해 치환된다)이거나, R1은 또한 수소이거나,
    R101과 R102는 함께 테트라메틸, 펜타메틸렌, 헥사메틸렌 또는 3-옥사펜타메틸렌이고,
    x가 2인 경우,
    R101은 수소 또는 탄소수 1 내지 8의 알킬(여기서, 알킬은 하나 또는 두 개의 산소원자에 의해 차단되고, 하이드록실 그룹에 의해 치환되거나, 하나 또는 두 개의 산소원자에 의해 차단되면서 하이드록실 그룹에 의해 치환된다)이고,
    R102는 탄소수 2 내지 18의 알킬렌(여기서, 알킬렌은 1 내지 5개의 산소원자에 의해 차단되거나, 1 내지 5개의 하이드록실 그룹에 의해 치환되거나, 당해 산소원자에 의해 차단되면서 당해 하이드록실 그룹에 의해 치환된다), o-페닐렌, m-페닐렌 또는 p-페닐린(여기서, 페닐렌은 탄소수 1 내지 4의 알킬 하나 또는 두 개에 의해 치환된다)이거나,
    R102는 -(CH2)kO[(CH2)kO]h(CH2)k(여기서, k는 2 내지 4이고, h는 1 내지 40이다)이거나,
    R101과 R102는 2개의 N 원자에 결합되어 이들과 함께 피페라진-1,4-디일을 형성하고,
    x가 3인 경우,
    R101은 수소이고,
    R102는 하나의 질소원자에 의해 차단된 탄소수 4 내지 8의 알킬렌이고,
    x가 4인 경우,
    R101은 수소이고,
    R102는 두 개의 질소원자에 의해 차단된 탄소수 6 내지 12의 알킬렌이고,
    R103은 수소 또는 탄소수 1 내지 8의 알킬(여기서, 알킬은 하나 또는 두 개의 산소원자에 의해 차단되거나, 하이드록실 그룹에 의해 치환되거나, 하나 또는 두 개의 산소원자에 의해 차단되면서 하이드록실 그룹에 의해 치환된다)이고,
    Q는 알칼리 금속염, 암모늄 또는 N+(G1)4이고,
    위의 화학식 R과 화학식 R*에 있어서,
    m은 2 또는 3이며,
    m이 2인 경우,
    G는 -(CH2CHR-O)rCH2CHR-(여기서, r은 0 내지 3이고, R은 수소 또는 메틸이다)이고,
    m이 3인 경우,
    G는 글리세릴이고,
    X는 무기 음이온 또는 유기 음이온이며, 이때 양이온 h의 총 전하는 음이온j의 총 전하와 같다.
  2. 제1항에 있어서, 성분(b)의 화합물에서의 X가 포스페이트, 카보네이트, 비카보네이트, 니트레이트, 클로라이드, 브로마이드, 비설파이트, 설파이트, 비설페이트, 설페이트, 보레이트, 카복실레이트, 시트레이트, 알킬설포네이트, 아릴설포네이트 또는 포스포네이트인 방법.
  3. 제1항에 있어서, 성분(b)의 화합물이 화학식 A, 화학식 A*, 화학식 B, 화학식 B*, 화학식 C, 화학식 C*, 화학식 D, 화학식 D*, 화학식 H, 화학식 H*, 화학식 I, 화학식 I*, 화학식 L, 화학식 L*, 화학식 M, 화학식 M*, 화학식 N 및 화학식 N*의 화합물로부터 선택되며, 이때
    E는 옥실 또는 하이드록실이고,
    R은 수소이고,
    화학식 A와 화학식 A*에 있어서,
    n은 1 또는 2이며,
    n이 1인 경우,
    R1은 수소, 탄소수 1 내지 6의 알킬, 탄소수 2 내지 6의 알케닐, 프로파길, 글리시딜 또는 1 내지 10개의 산소원자에 의해 차단된 탄소수 2 내지 20의 알킬(여기서, 알킬은 1 내지 5개의 하이드록실 그룹에 의해 치환되거나, 당해 산소원자에의해 차단되면서 당해 하이드록실 그룹에 의해 치환된다)이거나,
    R1은 카복시 그룹 또는 -COOZ(여기서, Z는 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬이다)에 의해 치환된 탄소수 1 내지 4의 알킬이고,
    n이 2인 경우,
    R1은 탄소수 1 내지 8의 알킬렌, 탄소수 4 내지 8의 알케닐렌 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬렌(여기서, 알킬렌은 1 내지 10개의 산소원자에 의해 차단되거나, 1 내지 5개의 하이드록실 그룹에 의해 치환되거나, 당해 산소원자에 의해 차단되면서 당해 하이드록실 그룹에 의해 치환된다)이고,
    화학식 B와 화학식 B*에 있어서,
    m은 1 또는 2이며,
    m이 1인 경우,
    R2는 탄소수 1 내지 4의 알킬이거나,
    R2는 CH2(OCH2CH2)nOCH3(여기서, n은 1 내지 12이다)이거나,
    R2는 페닐(여기서, 페닐은 1 내지 3개의 메틸 그룹에 의해 치환된다)이거나,
    R2는 -NHR3(여기서, R3은 탄소수 1 내지 4의 알킬 또는 페닐이며, 당해 페닐은 하나 또는 두 개의 메틸 그룹에 의해 치환된다)이고,
    m이 2인 경우,
    R2는 탄소수 1 내지 8의 알킬렌 또는 탄소수 4 내지 8의 알케닐렌이거나,
    R2는 CH2(OCH2CH2)nOCH2-(여기서, n은 1 내지 12이다)이거나,
    R2는 -NHR4NH-(여기서, R4는 탄소수 2 내지 6의 알킬렌, 탄소수 8 내지 15의 아르알킬렌 또는 탄소수 6 내지 12의 아릴렌이다)이거나,
    R2는 -CO- 또는 -NHCONH이고,
    화학식 C와 화학식 C*에 있어서,
    R10은 수소 또는 탄소수 1 내지 3의 알칸오일이고,
    x는 1 또는 2이며,
    x가 1인 경우,
    R11은 수소, 탄소수 1 내지 6의 알킬 또는 글리시딜이거나,
    R11은 카복시 그룹 또는 COOZ(여기서, Z는 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬이다)에 의해 치환된 탄소수 1 내지 4의 알킬이고,
    x가 2인 경우,
    R11은 탄소수 1 내지 6의 알킬렌이고,
    화학식 D와 화학식 D*에 있어서,
    R10은 수소이고,
    y는 1 또는 2이고,
    R12는 R2에 대해 위에서 정의한 바와 같고,
    화학식 M, 화학식 M*, 화학식 N 및 화학식 N*에 있어서,
    x는 1 또는 2이며,
    x가 1인 경우,
    R101과 R102는 각각 탄소수 1 내지 4의 알킬이거나,
    R101과 R102는 함께 테트라메틸렌 또는 펜타메틸렌이고,
    R102는 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬(여기서, 알킬 그룹은 하이드록실 그룹에 의해 치환된다)이고,
    x가 2인 경우,
    R101은 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬(여기서, 알킬은 하이드록실 그룹에 의해 치환된다)이고,
    R102는 탄소수 2 내지 6의 알킬렌이고,
    R103은 위에서 정의한 바와 같은 방법.
  4. 제3항에 있어서, 성분(b)의 화합물이 화학식 A, 화학식 A*, 화학식 B, 화학식 B*, 화학식 C, 화학식 C*, 화학식 D 및 화학식 D*의 화합물로부터 선택되며, 이때
    E는 옥실 또는 하이드록실이고,
    R은 수소이고,
    화학식 A와 화학식 A*에 있어서,
    n은 1이고,
    R1은 수소, 탄소수 1 내지 4의 알킬, 글리시딜 또는 하나 또는 두 개의 산소원자에 의해 차단된 탄소수 2 내지 4의 알킬(여기서, 알킬은 하나 또는 두 개의 하이드록실 그룹에 의해 치환되거나, 당해 산소원자에 의해 차단되면서 당해 하이드록실 그룹에 의해 치환된다)이거나,
    R1은 -COOZ(여기서, Z는 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬이다)에 의해 치환된 탄소수 1 내지 4의 알킬이고,
    화학식 B와 화학식 B*에 있어서,
    m은 1 또는 2이고,
    R2는 탄소수 1 내지 4의 알킬이거나, R2는 CH2(OCH2CH2)nOCH3(여기서, n은 1 내지 4이다)이고,
    m이 2인 경우,
    R은 탄소수 1 내지 8의 알킬렌이고,
    화학식 C와 화학식 C*에 있어서,
    R10은 수소 또는 탄소수 1 또는 2의 알칸오일이고,
    x는 1 또는 2이며,
    x가 1인 경우,
    R11은 수소, 탄소수 1 내지 4의 알킬 또는 글리시딜이거나,
    R11은 COOZ(여기서, Z는 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬이다)에 의해 치환된 탄소수 1 내지 4의 알킬이고,
    x가 2인 경우,
    R11은 탄소수 1 내지 6의 알킬렌이고,
    화학식 D와 화학식 D*에 있어서,
    R10은 수소이고,
    y는 1 또는 2이고,
    R12는 R2에 대해 위에서 정의한 바와 같은 방법.
  5. 제1항에 있어서, 성분(b)의 화합물이
    (a) 비스(1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세박케이트,
    (b) 1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세톡시피페리디늄 시트레이트,
    (c) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세타미도피페리딘,
    (d) 1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세타미도피페리딘,
    (e) 1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세타미도피페리디늄 비설페이트,
    (f) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥소-피페리딘,
    (g) 1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥소-피페리딘,
    (h) 1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥소-피페리디늄 아세테이트,
    (i) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-메톡시-피페리딘,
    (j) 1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-메톡시-피페리딘,
    (k) 1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-메톡시-피페리디늄 아세테이트,
    (l) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세톡시피페리딘,
    (m) 1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세톡시피페리딘,
    (n) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-프로폭시-피페리딘,
    (o) 1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-프로폭시-피페리디늄 아세테이트,
    (p) 1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-프로폭시-피페리딘,
    (q) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-(2-하이드록시-4-옥사펜톡시)피페리딘,
    (r) 1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-(2-하이드록시-4-옥사펜톡시)피페리디늄 아세테이트,
    (s) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시피페리딘,
    (t) 1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시피페리딘,
    (u) 1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시피페리디늄 클로라이드,
    (v) 1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시피페리디늄 아세테이트,
    (w) 1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시피페리디늄 비설페이트,
    (x) 1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시피페리디늄 시트레이트,
    (y) 비스(1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시피페리디늄)시트레이트,
    (z) 트리스(1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시피페리디늄)시트레이트,
    (bb) 테트라(1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시피페리디늄)에틸렌디아민테트라아세테이트,
    (cc) 테트라(1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세타미도피페리디늄)에틸렌디아민테트라아세테이트,
    (dd) 테트라(1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥소피페리디늄)에틸렌디아민테트라아세테이트,
    (ee) 펜타(1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시피페리디늄)디에틸렌트리아민펜타아세테이트,
    (ff) 펜타(1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세타미도피페리디늄)디에틸렌트리아민펜타아세테이트,
    (gg) 펜타(1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥소피페리디늄)디에틸렌트리아민펜타아세테이트,
    (hh) 트리(1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시피페리디늄)니트릴로아세테이트,
    (ii) 트리(1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세타미도피페리디늄)니트릴로트리아세테이트,
    (jj) 트리(1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥소피페리디늄)니트릴로트리아세테이트,
    (kk) 펜타(1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시피페리디늄)디에틸렌트리아민펜타메틸렌포스포네이트,
    (ll) 펜타(1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세타미도피페리디늄)디에틸렌트리아민펜타메틸렌포스포네이트 또는
    (mm) 펜타(1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥소피페리디늄)디에틸렌트리아민펜타메틸렌포스포네이트인 방법.
  6. 제5항에 있어서, 성분(b)의 화합물이
    (a) 1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시피페리딘,
    (b) 1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시피페리딘,
    (c) 1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-아세톡시피페리디늄 시트레이트,
    (d) 1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시피페리디늄 시트레이트,
    (e) 비스(1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시피페리디늄)시트레이트 또는
    (f) 트리스(1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시피페리디늄)시트레이트인 방법.
  7. 제1항에 있어서, 함침액이 중합체성 결합제 물질을 추가로 함유하는 방법.
  8. 제1항에 있어서, 장애 아민 화합물(b)이, 성분(a)의 중량을 기준으로 하여,0.1 내지 10중량%의 양으로 존재하는 방법.
  9. 제7항에 있어서, 결합제가 알키드 수지, 개질된 알키드 수지, 자가 가교결합 아크릴산 수지, 비자가 가교결합 아크릴산 수지, 폴리에스테르 수지, 건조 오일, 페놀산 수지, 니트로셀룰로즈 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 방법.
  10. 제7항에 있어서, 결합제가, 성분(a)의 중량을 기준으로 하여, 1 내지 20중량%의 양으로 존재하는 방법.
  11. 제1항에 있어서, 입체 장애 페놀, 포스파이트, 포스포나이트 또는 이들의 혼합물이 추가의 안정화제로서 사용되는 방법.
  12. 제1항에 있어서, 상부 피막이 목재에 추가로 적용되는 방법.
  13. 목재를 광 유도된 분해로부터 보호하기 위한, 제1항에 따르는 장애 아민 화합물의 용도.
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