CZ20031567A3 - Kompozice obsahující polypropylenovou pryskyřici a způsob její přípravy - Google Patents

Kompozice obsahující polypropylenovou pryskyřici a způsob její přípravy Download PDF

Info

Publication number
CZ20031567A3
CZ20031567A3 CZ20031567A CZ20031567A CZ20031567A3 CZ 20031567 A3 CZ20031567 A3 CZ 20031567A3 CZ 20031567 A CZ20031567 A CZ 20031567A CZ 20031567 A CZ20031567 A CZ 20031567A CZ 20031567 A3 CZ20031567 A3 CZ 20031567A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
group
alkyl
substituted
carbon atoms
butyl
Prior art date
Application number
CZ20031567A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ306914B6 (cs
Inventor
Hans-Werner Schmidt
Paul Smith
Markus Blomenhofer
Original Assignee
Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. filed Critical Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Publication of CZ20031567A3 publication Critical patent/CZ20031567A3/cs
Publication of CZ306914B6 publication Critical patent/CZ306914B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20—Carboxylic acid amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Kompozice obsahující polypropylenovou pryskyřici a způsob její přípravy
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká kompozic obsahujících polypropyy lenovou pryskyřici, která má vynikající krystalizovatelnost, . vysokou transmitanci, vysokou čirost, malé zakaleni a zlepšenou tepelnou stabilitu, obsahujících deriváty trimesové kyseliny, dále se týká použití těchto derivátů trimesové kyseliny jako činidel snižujících zakalení, směsí derivátů trimesové kyseliny a nových derivátů trimesové kyseliny.
Dosavadní stav techniky
Polypropylenová pryskyřice se hojně používá v různých oblastech jako vynikající materiál pro tváření filmů, tváření fólií, tváření nadouváním, tváření vstřikováním, a podobně, protože má vynikající opracovatelnost a mechanické a elektrické vlastnosti. I když má pryskyřice mnoho velice užitečných vlastností a její krystalizační vlastnosti a optické vlastnosti jsou nevhodné, vede až k omezení využitelnosti tohoto materiálu, zejména v obalovém průmyslu. Bylo provedeno í několik pokusů o zlepšeni krystalizovatelnosti, transmitance a čirosti a snížení zakalení polypropylenu, zejména pomocí přidání nukleačních činidel a klarifikátorů.
Nukleační činidla a klarifikátory se běžně používají v průmyslové praxi v kombinaci s krystalizovatelnými termoplastickými polymery pro snížení doby zpracovacího cyklu nebo pro dosažení lepších fyzikálně chemických vlastností, jako jsou různé optické, povrchové a mechanické vlastnosti, a také pro snížení smrštění formy. Přesný seznam nukleačních činidel a klarifikátorů je uveden například v US-A-3, 367,926, Plastic Additives • · · · ·· · ·· ·
Handbook (čtvrté vydání, Hanser, Munich, 1990, str. 863). Typickými nukleačními činidly, která jsou v této oblasti známá, jsou soli kovů s alifatickými nebo aromatickými karboxylovými kyselinami, soli aromátů, soli kovů s aromatickými sloučeninami fosforu, chinakridony, pigmenty, polymery, které mají teplotu tání, vysoce rozvětvené polymery obsahující dendritická větvění (dendrimery), a minerály, jako je křída, sádra, jíl, kaolin, slída, mastek a silikáty a také jejich kombinace (US-A-5,278,216, US-A-5,137,973, US-A-4,749,736, USA-4, 694,064, US-A-4,338,228, US-A-3,852,237; U. Johnsen a K.H. Moos, Angew. Makromol. Chem, vol. 74, str. 1 (1978); A. Wlochowicz a M. Eder, Angew. Makromol. Chem, vol. 171, str. 79 (1989); Η. N. Beck, J. Appl. Polym. Sci., vol. 11, str. 673 (1967); F. L. Binsbergen, Polymer, vol. 11, str. 253 (1970)). Kromě toho patentová přihláška DE-A-1, 951, 632 popisuje použití pevných, krystalických aromatických karboxylových imidů-diftalimidů a N-substituovaných aromatických karboxylových imidů-diftalimidů.
V nedávné době byla vyvinuta nukleační činidla a klarifikátory rozpouštějící se v tavenině polymeru (R. Schlotmann a R. Walker, Kunststoffe, vol. 86, str. 1002 (1996)), o kterých se ukázalo, že jsou účinná při zvýšení rozptýlení těchto přísad. Nejoblíbenějšími se staly sloučeniny, které jsou založeny na D-sorbitolu, který patří do obecné chemické třídy sacharidů, které jsou definovány jako polyhydroxyaldehydy, polyhydroxyketony, nebo sloučeniny, které se na ně mohou hydrolyzovat (R. T. Morrion a Robert Neilson Boyd, Organic Chemistry, 2nd. Ed., (Allyn a Bacon, lne., Boston), 1966, str. 983). Existuje několik komerčně dostupných nukleačních činidel založených na sorbitolu, včetně 1,3-2,4-di(benzyliden)-D-sorbitolu (Millad 3905 (RTM), Milliken Chemical Co. (RTM)); 1,3-2,4-di(4-to·· ···· ·· ·· ·· ···· • · · · · · ·· · • ···· · ···· · · · • · · «··· ···· • · ··· ·· ·· · · ·· lyliden)-D-sorbitolu (Millad 3940 (RTM), Milliken Chemical Co. (RTM)); 1, 3-2,4-(3,4-dimethylbenzyliden)-D-sorbitolu (Millad
3988 (RTM), Milliken Chemical Co. (RTM)); 1,3-2,4-di(4-ethylbenzyliden)-D-sorbitolu (N-4, Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. (RTM)). US-A-5,574,174, US-A-5,198,484 a WO-A-95/13317 popisují přípravu a použití derivátů sorbitolu. US-A-4,294,747 popisuje polyhydroxyalkoholacetaly benzaldehydu a jejich deriváty. US-A-5,216,051 popisuje triacetalpolyolové sloučeniny. Použití dibenzylidensorbitolu (US-A-4,016,118) v kombinaci s fenylfosfátovými sloučeninami je popsáno v US-A-4,585,817. Navzdory hojnému komerčnímu využití existuje mnoho komplikací, které jsou spojeny se sloučeninami založenými na sacharidech jako nukleačními a klarifikačními činidly. Za prvé je obtížná příprava a čištění nukleačních činidel založených na sorbitolu. Další dobře známou komplikací související s použitím sorbitolových klarifikačních činidel, například v polyolefinových pryskyřicích, je vznik malých bublinek ve výrobcích vyrobených z těchto pryskyřic, které se projevují jako bílé tečky (US-A5,198,484). Mezi další nevýhody patří jejich neuspokojivá tepelná stabilita, která je vlastní této třídě látek.
Výše uvedené sloučeniny jsou buď neúčinné při současném zlepšování krystalizovatelnosti a transmitance a čirosti a zakalení polypropylenové pryskyřice, nebo jsou nedostatečně tepelně odolné při zpracování, což je nežádoucí a může způsobit rozklad aúnebo sublimaci přísady a podpořit degradaci polymeru .
Existuje tedy stále potřeba dalšího zkvalitnění nukleačních činidel a klarifikátorů.
JP-A-Hei 7/ 278,374 popisuje kompozice obsahující polypropylenovou pryskyřici obsahující trikarbalytické amidové slou• · 4
4444
4 4 β
4 4 4 4
4444 4 4
44 444 4
4 4 4 4 4
44 44 ceniny kyselinového typu, které mají vysokou teplotu krystalizace a zvýšenou průhlednot.
Některé deriváty trimesové kyseliny jsou v této oblasti známé a jejich použití jako nukleačních činidel pro polypropylenové pryskyřice bylo navrženo například v EP-A-940,431. I když je přihláška JP-A-HeiO6/192,496 v zásadě zaměřena na zlepšení rigidity polypropylenové pryskyřice, je v uvedeno, že tyto sloučeniny mohou působit na zlepšení průhlednosti. Není zde však uvedena žádná zmínka o zlepšení transmitance nebo čirosti nebo snížení zakalení, což jsou zcela odlišní vlastnosti, a v žádném případě je nelze považovat za synonyma zvýšení průhlednosti. Ve stavu techniky je uvedeno, že zakalení určuje turbidita a čirost rozlišení nebo ostrost obrazu předmětu, který je umístěný za filmem nebo destičkou z pryskyřice, zatímco transmitance souvisí s množstvím světla, které se dostane k pozorovateli.
Ve stavu techniky je uvedeno, které z mnoha různých typů derivátů trimesové kyseliny známých jako nukleační činidla pro polypropylenové pryskyřice zvyšují transmitanci, které zlepšují čirost, které snižují zakalení a které sloučeniny současně působí na všechny tyto vysoce žádané vlastnosti polypropylenu.
Podstata vynálezu
Předkládaný vynález se týká zejména polypropylenové kompozice obsahující následující složky
a) krystalizovatelný polypropylenový homopolymer, náhodný kopolymer, střídavý nebo segmentovaný kopolymer, blokový kopolymer nebo směs polypropylenu s jiným syntetickým polymerem, a ·· · · · ·
b) 0,001 až 5 %, vzhledem k hmotnosti složky a), sloučeniny obecného vzorce I
/N. /X
H R2 H R3 kde
Ri, R2 a R3 jsou nezávisle na sobě alkylová skupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, alkylová skupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku substituovaná skupinou vybranou ze skupiny, kterou tvoří alkylaminoskupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, di(alkyl)aminoskupina obsahující v každé alkylové části 1 až 20 atomů uhlíku, alkyloxy-
skupina skupina; obsahující 1 až 20 atomů uhlíku nebo hydroxylová
skupina {póly(alkoxy)} -(alkyl) obsahující v každé alkoxylové
části 2 až 4 atomy uhlíku v alkylové části 2 až 4 atomy
uhlíku, alkenylová skupina obsahující 2 až 20 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až atomů uhlíku;
·· ···· 4· ·· ·· 4444 • 44 444 44 4
4 444 4 4 444 4 4 4
4 444 44 444 4 4
4 4444 4444
44444 44 44 44 44 cyklohexylmethylová skupina;
cyklohexylmethylová skupina substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 20 atomů uhlíku;
cykloalkenylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, cykloalkenylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 20 atomů uhlíku;
fenylová skupina, fenylová skupina substituovaná 1, 2 nebo 3 skupinami vybranými ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, alkyloxyskupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, hydroxylová skupina, atom halogenu, trihalogenmethylová skupina, tríhalogenmethoxyskupina, benzoylová skupina, fenylaminoskupina, acylaminoskupina a fenylazoskupina;
fenylová skupina substituovaná 5 atomy halogenu, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, která je substituovaná na fenylová skupině 1, 2 nebo 3 skupinami vybranými ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku a hydroxylová skupina;
naftylová skupina, naftylová skupina substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 20 atomů uhlíku;
adamantylová skupina, • · · · « · •4 4444 · 4 4 « 4 4 4 4
4444 4 4 4
4 44 4 4 44 4
44 44 44 adamantylová skupina substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 20 atomů uhlíku; nebo pětičlenná až šestičlenná heterocyklická skupina;
vyznačující se tím, že polypropylenová kompozice má hodnotu zakalení, která je nižší, než 62 %, s výhodou nižší, než 40 %; hodnota zakalení se měří na desce o tloušťce 1,1 až 1,2 mm. V tomto případě je čirost určená podle postupu popsaného v příkladech například vyšší, než 50 %, s výhodou vyšší, než 90 %.
Polypropylenová kompozice podle předkládaného vynálezu také vykazuje vysokou transmitanci, což znamená například transmitanci vyšší, než 80 % nebo 85 %, s výhodou 80 až 98 %, 85 až 92 % nebo 83 až 95 %.
Teplota krystalizace polypropylenové kompozice podle předkládaného vynálezu je obecně vyšší, než teplota krystalizace odpovídající polypropylenové kompozice bez složky b) .
Mezi příklady alkylových skupin obsahujících 1 až 20 atomů uhlíku patří methylová skupina, ethylová skupina, propylová skupina, isopropylová skupina, n-butylová skupina, sekbutylová skupina, isobutylová skupina, terc-butylová skupina, 2-ethylbutylová skupina, n-pentylová skupina, isopentylová skupina, 1-methylpentylová skupina, 1,3-dimethylbutylová skupina, n-hexylová skupina, 1-methylhexylová skupina, n-heptylová skupina, isoheptylová skupina, 1,1,3,3-tetramethylbutylová skupina, 1-methylheptylová skupina, 3-methylheptylová skupina, n-oktylová skupina, 2-ethylhexylová skupina, 1,1,3trimethylhexylová skupina, 1,1,3,3-tetramethylpentylová skupina, nonylová skupina, decylová skupina, undecylová skupina, 1methylundecylová skupina, dodecylová skupina, 1,1,3,3,5,5hexamethylhexylová skupina, tridecylová skupina, tetradecylová skupina, pentadecylová skupina, hexadecylová skupina, heptadecylová skupina, oktadecylová skupina a eikosylová skupina.
Mezi výhodné příklady patří isopropylová skupina, n-butylová skupina, sek-butylová skupina, terc-butylová skupina, n-pentylová skupina, 1,1-dimethylpropylová skupina, 1,2-dimethylpropylová skupina, 3-methylbutylová skupina, n-hexylová skupina, n-heptylová skupina, n-oktylová skupina, 2-ethylhexylová skupina, terc-oktylová skupina (1,1,3,3-tetramethylbutylová skupina), isononylová skupina, n-dodecylová skupina, tridecylová skupina a lojové alkylové směsi. Terc-butylová skupina, 3-methylbutylová skupina, 1,2-dimethylpropylová skupina a terc-oktylová skupina jsou zvláště výhodné.
Mezi příklady alkylových skupin obsahujících 1 až 20 atomů uhlíku substituovaných alkylaminoskupinou obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, di(alkyl)aminoskupinou obsahující v každé alkylové části 1 až 20 atomů uhlíku, alkyloxyskupinou obsahující 1 až 20 atomů uhlíku nebo hydroxylovou skupinou patří 3methylaminopropylová skupina, 2-dimethylaminoethylová skupina, 2-diethylaminoethylová skupina, 3-dimethylaminopropylová skupina, 3-diethylaminopropylová skupina, 2-methoxyethylová skupina, 2-ethoxyethylová skupina, 2-methoxypropylová skupina, 2ethoxypropylová skupina, 3-isopropoxypropylová skupina a hydroxyethylová skupina.
Příkladem skupiny {póly(alkoxy)}-(alkyl) obsahující v každé alkoxylové části 2 až 4 atomy uhlíku a v alkylové části 2 až 4 atomy uhlíku je {polypropylenoxid}propylová skupina.
Příkladem alkenylové skupiny obsahující 2 až 20 atomů uhlíku je allylová skupina, 2-methallylová skupina, butenylová skupina, pentenylová skupina, hexenylová skupina a oleylová skupí9 9 9 9 9 9 9 9 9
9 9 99 9 9 999 9 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9 9 9
999 99 99 99 99 na. Atom uhlíku v poloze 1 je s výhodou nasycený. Zvláště výhodnými příklady jsou allylová skupina a oleylová skupina.
Příklady cykloalkylové skupiny obsahující 3 až 12 atomů uhlíku jsou cyklopropylová skupina, cyklobutylová skupina, cyklopentylová skupina, cyklohexylová skupina, cykloheptylová skupina, cyklooktylová skupina a cyklododecylová skupina.
Výhodnými příklady jsou cyklopentylová skupina a cyklohexylová skupina.
Výhodným příkladem cykloalkylové skupiny obsahující 3 až 12 atomů uhlíku substituované 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 20 atomů uhlíku je 2-methylcyklohexylová skupina.
Příkladem cyklohexylmethylové skupiny substituované 1, 2 nebo alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 20 atomů uhlíku je methylcyklohexylmethylová skupina.
Příkladem cykloalkenylové skupiny obsahující 3 až 12 atomů uhlíku je cyklohexenylová skupina.
Příkladem cykloalkenylové skupiny obsahující 3 až 12 atomů uhlíku substituované 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 20 atomů uhlíku je methylcyklohexenylová.
Mezi příklady fenylové skupiny substituované 1, 2 nebo 3 skupinami vybranými ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, alkyloxyskupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, hydroxylová skupina, atom halogenu, trihalogenmethylová skupina, trihalogenmethoxyskupina, benzoylová skupina, fenylaminoskupina, acylaminoskupina a fenylazoskupina patří 4-methylfenylová skupina, 2-ethylfenylová skupina, 4ethylfenylová skupina, 4-isopropylfenylová skupina, 4-terc• ♦· · • · · · · · • » « ♦ ··· «·« ·« · • ···· « · ··· · · · « · ···»··«·· · • · · ···· · · · · ·· ··· ·· »t ·· ·· butylfenylová skupina, 4-sek-butylfenylová skupina, 4-isobutylfenylová skupina, dodecylfenylová skupina, 3,5-dimethylfenylová skupina, 3,4-dimethylfenylová skupina, 2,4-dimethylfenylová skupina, 2,6-diethylfenylová skupina, 2-ethyl-6methylfenylová skupina, 2,6-diisopropylfenylová skupina, 4methoxyfenylová skupina, 4-ethoxyfenylová skupina, 4-hydroxyfenylová skupina, 4-fluorfenylová skupina, 3,5-difluorfenylová skupina, 2-chlorfenylová skupina, 3-chlorfenylová skupina, 3chlor-6-methylfenylová skupina, 3,5-di(trifluormethyl)fenylová skupina, 4-trifluormethoxyfenylová skupina, 2-benzoylfenylová skupina, 4-fenylaminofenylová skupina, 4-acetamidofenylová skupina a 4-(fenylazo)fenylová skupina.
Atomem halogenu je s výhodou atom fluoru nebo atom chloru.
Příkladem fenylové skupiny substituované 5 atomy halogenu je pentafluorfenylová skupina.
Mezi příklady fenylalkylové skupiny obsahující 7 až 9 atomů uhlíku patří benzylová skupina a 2-fenylethylová skupina.
Mezi příklady fenylalkylové skupiny obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, která je substituovaná na fenylové skupině 1, 2 nebo 3 skupinami vybranými ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku a hydroxyová skupina patří methylbenzylová skupina, dimethylbenzylová skupina, trimethylbenzylová skupina, terc-butylbenzylová skupina, methoxybenzylová skupina a 3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzylová skupina.
Příkladem naftylové skupiny substituované alkylovou skupinou obsahující 1 až 20 atomů uhlíku je methylnaftylová skupina.
AA AAAA AA ♦» AA AAA· • A A AAA AA A
A AAA· A AAAA A A A
A · ··· AA AAA A A •A · AAAA AAAA
AA AAA AA AA AA «Α
Příkladem adamantylové skupiny substituované alkylovou skupinou obsahující 1 až 20 atomů uhlíku je methyladamantylová skupina .
Příklady pětičlenné až šestičlenné heterocyklické skupiny jsou 2-pikolylová skupina, (2-furyl)methylová skupina, (2-tetrahydrofuryl)methylová skupina, 2-pyrimidylová skupina, 6-methyl-2-pyridylová skupina, 1,2,4-triazol-3-ylová skupina a 2- (1-piperazinyl)ethylová skupina.
Zakalení se určuje podle normy ASTM D 1003. Zakalení je definováno jako procentuální hodnota propuštěného světla, které při průchodu vzorkem (deskou) odchýlí od dopadajícího svazku více, než o 2,5° od průměrné hodnoty. Čirost se hodnotí při úhlu v rozmezí menším, než 2,5°. Vzorek může mít v podstatě planparalelní povrchy bez prachu, mastnoty, poškrábání a skvrn a neměl by obsahovat vnitřní dutiny a částice.
Výhodná je polypropylenová kompozice, která se vyznačuje zakalením 3 až 62 %. V tomto případě je čirost určená tak, jak je popsáno v příkladech, například 50 až 99,9 %, například 60 až 99,9 %, 70 až 99,9 %, 80 až 99,9 %, 90 až 99,9 %, 95 až
99,9 % nebo 95 až 99 %.
Polypropylenová kompozice, která se vyznačuje zakalením 3 až 50 % je výhodnější. V tomto případě je čirost určená tak, jak je popsáno v příkladech, například 80 až 99,9 %, s výhodou 95 až 99,9 % nebo 95 až 99 %.
Polypropylenová kompozice, která se vyznačuje zakalením 3 až 40 % je zvláště výhodná. 90 až 99,9 %, s výhodou 95 až 99,9 % nebo 95 až 99 %.
Polypropylenová kompozice, která se vyznačuje zakalením 25 až 40 % je také výhodná. V tomto případě je čirost určená tak, φφ ···· φφ t·»· φφφ φφφ « « φ φ ΦΦΦ· · · ««« φ φ φ φφ φφφφφφφφφ φ φ φ φ φφφφ φφφφ φφ φφφ φφ φφ φφ φφ jak je popsáno v příkladech, například 95 až 99,9 %, například 95 až 99 % nebo 97 až 99 %.
Mezi příklady zakalení patří hodnoty 3 až 55 %, 3 až 50 %, 3
až 45 %, 3 až 40 O. θ ! 3 až 35 % , 3 až 30 % , 5 až 55 O. θ t 5 až 50
o. 0 t 5 až 45 %, 5 až 40 %, 5 až 35 o, o I 5 až 30 % , 7 až 55 O, Ό , 7 až
50 Q. O r 7 až 45 o. o f 7 až 40 %, 7 až 35 9- 7 až 30 O. θ r 10 až 55 O. ° z
10 až 50 %, 10 až 45 %, 10 až 40 o o f 10 až 35 O. O Z 10 až 30 O. θ f 15
až 55 %, 15 až 50 Q. O ! 15 až 45 o. o z 15 až 4 0 o. o f 15 až 35 O, o t 15 až
30 o. O f 20 až 55 O, o r 20 až 50 %, 20 až 45 %, 20 až 40 O, O t 20 až 35
Q, Ό a 20 až 30 O, Ό . V tomto případě je čirost určená tak ! j ak j e
popsáno v příkladech, například 95 až 99,9 %.
Podle výhodného provedení podle předkládaného vynálezu je složkou a) polypropylenový homopolymer.
Polypropylenový homopolymer také zahrnuje rozvětený polypropylen s dlouhým řetězcem.
Polypropylen se může připravit pomocí různých, a zejména následujících, způsobů:
Katalytická polymerace za použití katalyzátoru, který normálně obsahuje jeden nebo více kovů ze skupin IVb, Vb, VIb nebo VIII periodické tabulky prvků. Tyto kovy obvykle obsahují jeden nebo více, než jeden ligand, obvykle oxidy, halogenidy, alkoholáty, estery, ethery, aminy, alkyly, alkenyly a/nebo aryly, které mohou být buď π- nebo σ-koordinované. Tyto komplexy kovů mohou být ve volné formě nebo mohou být fixovány na substráty, typicky na aktivovaný chlorid hořečnatý, chlorid titanitý, aluminu nebo oxid křemičitý. Tyto katalyzátory mohou být rozpustné nebo nerozpustné v polymeračním médiu. Katalyzátory se mohou používat při polymeraci samotné nebo se mohou použít další aktivátory, obvykle alkyly kovů, hydridy kovů, alkyl»· ·«#· •9 9999
9 9 #99 99 9
9 999 9 9 999 9 9 9 • · 999999999 9 •9 9 9999 9999
999 99 99 99 99 halogenidy kovů, alkyloxidy kovů nebo alkyloxany kovů, přičemž jmenované kovy mohou být prvky ze skupiny Ia, Ha a/nebo lila periodické tabulky prvků. Aktivátory mohou být běžným způsobem modifikovány další esterovou, etherovou, amino nebo silyletherovou skupinou. Katalytické systémy jsou obvykle pojmenovány Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metallocen nebo katalyzátory s jedním centrem (single site catalysts) (SSC).
Pokud je složkou a) Ziegler-Natta homopolypropylen, polypropylenová kompozice podle předkládaného vynálezu má s výhodou zakalení 5 až 40 % nebo 10 až 40 %, zejména 15 až 40 %, 20 až % nebo 25 až 40 L V tomto případě je čirost určená podle postupu popsaného v příkladech například 90 až 99,9 %, zejména 90 až 99 %, 95 až 99,9 % nebo 95 až 99 %.
Pokud je složkou a) Ziegler-Natta polypropylenový kopolymer, polypropylenová kompozice podle předkládaného vynálezu má s výhodou zakalení 4 až 40 %, zejména 4 až 30 %, 4 až 20 % nebo 4 až 15 %. V tomto případě je čirost určená podle postupu popsaného v příkladech například 90 až 99,9 %, zejména 90 až 99 %, 95 až 99,9 % nebo 95 až 99 %.
Pokud je složkou a) metallocenový homopolypropylen, polypropylenová kompozice podle předkládaného vynálezu má s výhodou zakalení 5 až 30 %, zejména 5 až 20 %, 5 až 15 % nebo 5 až 10 %.
V tomto případě je čirost určená podle postupu popsaného v příkladech například 90 až 99,9 %, zejména 90 až 99 %, 95 až
99,9 % nebo 95 až 99 %.
Pokud je složkou a) metallocenový polypropylenový kopolymer, polypropylenová kompozice podle předkládaného vynálezu má s výhodou zakalení 3 až 25 %, zejména 3 až 20 %, 3 až 15 %, 3 až 10 % nebo 3 až 8 %. V tomto případě je čirost určená podle
• · ♦ · *φ ·· ·· ·»·· postupu popsaného v příkladech například 90 až 99,9 %, zejména 90 až 99 %, 95 až 99,9 % nebo 95 až 99 %.
Podle dalšího výhodného aspektu podle předkládaného vynálezu je složkou a) polypropylenový náhodný kopolymer, střídavý nebo segmentovaný kopolymer nebo blokový kopolymer obsahující jeden nebo více komonomerů vybraných ze skupiny, kterou tvoří ethylen, α-olefin obsahující 4 až 20 atomů uhlíku, vinylcyklohexan, vinylcyklohexen, alkandien obsahující 4 až 20 atomů uhlíku, cykloalkandien obsahující 5 až 12 atomů uhlíku a deriváty norbornenu; celkové množství propylenu a komonomerů(ů) je
100
o.
Ό
Polypropylenový kopolymer také zahrnuje rozvětvený polypropylenový kopolymer s dlouhým řetězcem.
Mezi příklady vhodných α-olefinů obsahujících 4 až 20 atomů uhlíku patří 1-buten, 1-penten, 1-hexen, 1-hepten, 1-okten, 1nonen, 1-decen, 1-undecen, 1-dodecen, 1-tetradecen, 1-hexadecen, 1-oktadecen, 1-eikosen a 4-methyl-l-penten.
Mezi příklady vhodných alkandienů obsahujících 4 až 20 atomů uhlíku patří hexadien a oktadien.
Mezi příklady vhodných cykloalkandienů obsahujících 5 až 12 atomů uhlíku patří cyklopentadien, cyklohexadien a cyklooktadien.
Mezi příklady vhodných derivátů norbornenu patří 5-ethyliden2-norbornen (ENB), dicyklopentadien (DCP) a methylen-domethylen-hexahydronaftalin (MEN).
Propylen/ethylenový kopolymer obsahuje například 50 až 99,9 %, s výhodou 80 až 99,9 %, zejména 90 až 99,9 %, hmotnostních propylenu.
«444 ·*♦·
4 444
4
Propylenový kopolymer, ve kterém je komonomerem a-olefin obsahující 9 až 20 atomů uhlíku, jako je například 1-nonen, 1decen, 1-undecen, 1-dodecen, 1-tetradecen, 1-hexadecen, 1oktadecen nebo 1-eikosen,· alkandien obsahující 9 až 20 atomů uhlíku, cykloalkandien obsahující 9 až 12 atomů uhlíku nebo derivát norbornenu jako je například 5-ethyliden-2-norbornen (ENB) nebo methylen-domethylen-hexahydronaftalin (MEN) obsahuje s výhodou více, než 90 % mol, zejména 90 až 99,9 % mol nebo 90 až 99 % mol, propylenu.
Propylenový kopolymer, ve kterém je komonomerem ot-olefin obsahující 4 až 8 atomů uhlíku, jako je například 1-buten, 1penten, 1-hexen, 1-hepten, 1-okten nebo 4-methyl-l-penten; vinylcyklohexan, vinylcyklohexen, alkandien obsahující 4 až 8 atomů uhlíku nebo cykloalkandien obsahující 5 až 8 atomů uhlíku obsahuje s výhodou více, než 80 % mol, zejména 80 až
99,9 % mol nebo 80 až 99 % mol, propylenu.
Mezi další příklady složky a) patří kopolymer propylen/isobutylen, kopolymer propylen/butadien, kopolymer propylen/cykloolefin, terpolymery propylenu s ethylenem a dienem, jako je hexadien, dicyklopentadien nebo ethyliden-norbornen; kopolymery propylen/l-olefin, kde se 1-olefin generuje in šitu; a kopolymery propylen/oxid uhelnatý.
Dalšími příklady složky a) jsou směsi polypropylenu s kopolymery propylen/ethylen, kopolymery propylen/butylen, polyethylenem, například HDPE nebo LDPE; polybutenem, polyisobutylenem, poly-4-methylpentenem nebo střídavými nebo náhodnými kopolymery polyalkylen/oxid uhelnatý. Tyto směsi obsahují s výhodou nejméně 50 % hmotnostních, vzhledem k hmotnosti celé směsi, polypropylenu.
·*·· • 9 9999
9 9 · · ··
9 9 • 9 9
999
9 9 9
9 «
9 ···
9 9 9 9
9 9 9
99
9
9
9
Podle jednoho výhodného aspektu podle předkládaného vynálezu jsou skupiny Ri, R2 a R3 ve vzorci I stejné.
Polypropylenové kompozice, kde Ri a R2 jsou stejné a R3 je jiná, než Ri a R2 jsou také výhodné.
Výhodná je polypropylenová kompozice, kde
Ri, R2 a R3 jsou nezávisle na sobě alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkylová skupina obsahující 1 až 10 atomů uhlíku substituovaná alkylaminoskupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, di(alkyl)aminoskupina obsahující v každé alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkyloxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
skupina (póly(alkoxy)}-(alkyl) obsahující v každé alkoxylové části 2 až 4 atomy uhlíku a v alkylové části 2 až 4 atomy uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 6 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 6 atomů uhlíku substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku;
cyklohexylmethylová skupina;
cyklohexylmethylová skupina substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku;
fenylová skupina,
·· «««· ♦ · * * · ·»· ·· ···· fenylová skupina substituovaná 1, 2 nebo 3 skupinami vybranými ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkyloxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxylová skupina, atom halogenu, benzoylová skupina, fenylaminoskupina, alkanoylaminoskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a fenylazoskupina;
benzylová skupina, benzylová skupina, která je substituovaná na fenylové skupině 1, 2 nebo 3 skupinami vybranými ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a hydroxylová skupina;
fenylethylová skupina, fenylethylová skupina, která je substituovaná na fenylové skupině 1, 2 nebo 3 skupinami vybranými ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a hydroxylová skupina;
naftylová skupina, naftylová skupina substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
adamantylová skupina, adamantylová skupina substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; nebo pětičlenná až šestičlenná heterocyklická skupina.
Dále je výhodná polypropylenová kompozice, kde
Ri a R2 jsou nezávisle na sobě •4 >444
444· *
4 4 4 • » 444444444 « • · 4 4444 4444
444 44 4« 44 44 alkylová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 6 atomů uhlíku, cyklohexylmethylová skupina, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 6 atomů uhlíku substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; nebo adamantylová skupina.
Výhodná je také polypropylenová kompozice, kde
Ri, R2 a R3 jsou nezávisle na sobě alkylová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 6 atomů uhlíku, cyklohexylmethylová skupina, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 6 atomů uhlíku substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami obsahující 1 až atomy uhlíku; nebo adamantylová skupina.
Ri, R2 a R3 jsou s výhodou stejné a jsou to isopropylová skupina, 2-methylpropylová skupina, 1-ethylpropylová skupina, 1,1-dimethylpropylová skupina, 1,2-dimethylpropylová skupina, n-butylová skupina, 2-butylová skupina, tercbutylová skupina, 3-methylbutylová skupina, 1,1,3,3-tetramethylbutylová skupina, cyklobutylová skupina, cyklopentylová skupina, cyklohexylová skupina, 2-methylcyklohexylová skupina, 4-methylcyklohexylová skupina, cyklohexylmethylová skupina, • 4 ···» ·« ·« * · » »·· ·· « • »·*· · · «·· · « · • · «·«>····· « • · ♦ ···· ···· ·* ··· ·· ·· ·· ··
3,3,5-trimethylcyklohexylová skupina nebo 1-adamantylová skupina; zejména isopropylová skupina, 2-methylpropylová skupina,
1.1- dimethylpropylová skupina, 1,2-dimethylpropylová skupina, 2-butylová skupina, terc-butylová skupina, 3-methylbutylová skupina, 1,1,3,3-tetramethylbutylová skupina, cyklopentylová skupina, cyklohexylová skupina, 2-methylcyklohexylová skupina, cyklohexylmethylová skupina nebo 1-adamantylová skupina.
Podle dalšího výhodného aspektu podle předkládaného vynálezu
Ri, R2 a R3 jsou stejné a jsou to isopropylová skupina, 2-butylová skupina, terc-butylová skupina, cyklopentylová skupina, cyklohexylová skupina, 2-methylcyklohexylová skupina nebo 1-adamantylová skupina.
Podle dalšího výhodného aspektu podle předkládaného vynálezu
Ri, R2 a R3 jsou stejné a jsou to
1.2- dimethylpropylová skupina, terc-butylová skupina, 3-methylbutylová skupina, 1,1,3,3-tetramethylbutylová skupina, cyklopentylová skupina nebo cyklohexylová skupina.
Podle zvláště výhodné aspektu podle předkládaného vynálezu
Ri, R2 a R3 jsou stejné a jsou to
1,2-dimethylpropylová skupina, 3-methylbutylová skupina nebo cyklopentylová skupina.
Složka b) tvoří s výhodou 0,01 až 5 %, například 0,01 až 2 %,
0,05 až 1 %, 0,1 až 1 % nebo 0,15 až 1 %, vzhledem k hmotnosti složky a), sloučeniny obecného vzorce I.
Další výhodný aspekt podle předkládaného vynálezu se týká polypropylenové kompozice obsahující jako další složku c) ·· ·»·· «4 44 »·«« · 4 4 4 4 « · 44« 4 4 4
4 44 444 4 « • 4· « · 4 4 » «« 4« 44 44 hmotnosti «· 4444 • 4 4 • 4 *44 • « 4
4 4 «44
0,001 až 5 %, s výhodou 0,01 až 5 %, vzhledem k složky a), běžného nukleačního činidla.
Mezi příklady běžných nukleačních činidel patří
1) Aromatické acetaly sorbitolu, například
1,3:2,4-bis(benzyliden)sorbitol, komerčně dostupný jako Irgaclear D (RTM), Millad 3905 (RTM) a Gel All D (RTM).
1,3:2,4-bis(4-methylbenzyliden)sorbitol·, komerčně dostupný jako Irgaclear DM (RTM), Millad 3940 (RTM), NC-6 (Mitsui (RTM)) a Gel All MD (RTM).
1,3:2,4-bis(3,4-dimethylbenzyliden)sorbitol, komerčně dostupný jako Millad 3988 (RTM).
1,3:2,4-bis(4-ethylbenzyliden)sorbitol, komerčně dostupný jako NC-4 (Mitsui (RTM))
2) Nukleační činidla na základě solí kyseliny fosforečné, například
2,2'-Methylen-bis-(4,6-di-terc-butylfenyl)fosfát, komerčně dostupný jako Adeka Stab NA11 (RTM) a Adeka Stab NA21 (RTM).
3) Nukleační činidla na základě solí karboxylových kyselin, například benzoan sodný.
4) Nukleační činidla na základě karboxyaluminum-hydroxidu, například aluminum-hydroxy-bis[4-(terc-butyl)benzoát], komerčně dostupný jako Sandostab 4030 (RTM).
5) Nukleační činidla na základě solí kalafuna/adiebetová kyselina, například ·· ···· • · · • · ··· • · * • · · ·· ··· ·· ·· ·· ···· • · · · · · • · ··· · · · ······· · • · · · ···· ·· ·· ·· ··
Pincrystal KM-1300 (RTM) .
Pincrystal KM-1600 (RTM).
6) Další nukleační činidla, například monoglycerolát zinečnatý komerčně dostupný jako
Prifer 3888 (RTM) a Prifer 3881 (RTM).
Dalším provedením podle předkládaného vynálezu je způsob získání pryskyřice s hodnotou zakalení, která je nižší, než 62 %; hodnota zakalení se měří na desce o tloušťce 1,1 až 1,2 mm; jmenovaná pryskyřice je vybraná ze skupiny, kterou tvoří krystalizovatelný polypropylenový homopolymer, náhodný kopolymer, střídavý nebo segmentovaný kopolymer, blokový kopolymer a směs polypropylenu s jiným syntetickým polymerem;
kdy tento způsob zahrnuje přidání 0,001 až 5 %, vzhledem k hmotnosti pryskyřice, sloučeniny obecného vzorce I definované výše, do pryskyřice.
Dalším provedením podle předkládaného vynálezu je použití sloučeniny obecného vzorce I jako činidla snižujícího zakalení pro krystalizovatelný polypropylenový homopolymer, náhodný kopolymer, střídavý nebo segmentovaný kopolymer, blokový kopolymer nebo směs polypropylenu s jiným syntetickým polymerem.
Podle předkládaného vynálezu je normalizovaná hodnota zakalení (Zakalenínorm) definovaná níže.
·· ···· ·· ·· ·· ···· ··· ··· ·· · • ···· · ···· · · · • · ········· · • · · ···· ···· • · ··· · · · · · · · ·
Zakalení norm —
Zakalení polypropylenové kompozice dle vynálezu Zakalení odpovídající polypropylenové kompozice bez složky b)
Příklady Zakalenínorm j sou 5 až 95 0, O r 10 až 95 O, O ! 20 až 95 %, 30
až 95 %, 40 až 95 %, 50 až 95 O. o r 60 až 95 o. o Z 70 až 95 %, 80 až
95 %, 5 až 85 %, 10 až 85 o. o f 20 až 85 o o z 30 až 85 o. O r 40 až 85
%, 50 až 85 %, 60 až 85 %, 70 až 85 o. O z 80 až 85 O. o z 5 až 8 0 O. O f
10 až 80 %, 20 až 80 %, 30 až 80 O. O f 40 až 80 O. O 1 50 až 80 %, 60
až 80 %, 70 až 80 %, 5 až 75 O, o f 10 až 75 o, O t 20 až 75 %, 30 až
75 %, 40 až 75 %, 50 až 75 O O t 60 až 75 1 % t 70 až 75 o. o ! 5 až 70
%, 10 až 70 %, 20 až 70 %, 30 až 70 O. O z 40 až 70 O. O z 50 až 7 0 O. O f
60 až 70 %, 5 až 60 %, 10 až 60 O 'δ z 20 až 60 O. t 30 až 60 %, 40
až 60 %, 50 až 60 %, 5 až 55 O. O f 10 až 55 O, o ! 20 až 55 %, 30 až
55 %, 40 až 55 %, 50 až 55 O. O r 5 až 50 Q. O z 10 až 50 o O t 20 až 50
%, 30 až 50 %, 40 až 50 %, 5 až 45 O. Ό 10 až 45 O, O z 20 až 45 O, O z
30 až 45 %, 40 až 45 %, 5 až 40 O. O f 10 až 40 O. O f 20 až 40 %, 30
až 40 %, 5 až 30 %, 10 až 30 O. z 20 až 30 O. O t 5 až 20 % a 10 až
%.
Zakalenínorm je s výhodou 5 až 50 %. Zvláště výhodně je
Zakalenínorm 40 až 80 %.
Dalším, předmětem podle předkládaného vynálezu je nová směs obsahující složky b-1) sloučenina obecného vzorce I jak je definovaná výše a b-2) další sloučenina obecného vzorce I jak je definovaná výše;
·· ··· · ··· · · · ·· · • · ··· · ···· · · · • · ········· · • · · ···· ···· ·· ··· · · ·· · · · ·
složky b-1) a b-2) jsou různé a hmotnostní poměr složky b-1)
ku složce b-2) je 1:100 až 100:1, , například 1:90 až 90:1, 1: 80
až 80:1, 1:70 až 70:1, 1:60 až 60:1, 1:50 až 50:1, 1:40 až
40:1, 1:30 až 30:1, 1:20 až 20: 1, 1:10 až 10:1, 1:5 až 5:1,
1:4 až 4:1, 1: 3 až 3:1, 1:2 až 2: 1 nebo 1:1,
Tato směs může obsahovat jako další složku c) běžné nukleační činidlo, které je popsáno výše; hmotnostní poměr složky c) k součtu složek b-1) a b-2) je 1:20 až 20:1, například 1:10 až 10:1, 1:5 až 5:1, 1:4 až 4:1, 1:3 až 3:1, 1:2 až 2:1 nebo 1:1.
Dalším aspektem podle předkládaného vynálezu je nová směs obsahující složky b-1) sloučenina obecného vzorce I jak je definovaná výše, b-2) další sloučenina obecného vzorce I jak je definovaná výše a
b-3) další sloučenina obecného vzorce I jak je definovaná výše;
složky b-1), b-2) a b-3) jsou různé a hmotnostní poměr složky b-1) ku složce b-2) je 1:100 až 100:1, například 1:90 až 90:1, 1:80 až 80:1, 1:70 až 70:1, 1:60 až 60:1, 1:50 až 50:1, 1:40 až 40:1, 1:30 až 30:1, 1:20 až 20:1, 1:10 až 10:1, 1:5 až 5:1, 1:4 až 4:1, 1:3 až 3:1, 1:2 až 2:1 nebo 1:1.
a hmotnostní poměr složky b-3) k součtu složek b-1) a b-2) je 1:20 až 20:1, například 1:10 až 10:1, 1:5 až 5:1, 1:4 až 4:1, 1:3 až 3:1, 1:2 až 2:1 nebo 1:1.
Posledně jmenovaná směs může obsahovat jako další složku c) běžné nukleační činidlo, které je definováno výše; hmotnostní • · • · · · · · • · · · · · poměr složky c) k součtu složek b-1) , b-2) a b-3) je 1:20 až 20:1, například 1:10 až 10:1, 1:5 až 5:1, 1:4 až 4:1, 1:3 až 3:1, 1:2 až 2:1 nebo 1:1.
Dalším předmětem podle předkládaného vynálezu je směs obsahující složky
b) sloučeninu obecného vzorce I a
c) běžné nukleační činidlo;
kdy hmotnostní poměr složek b) a c) je 1:20 až 20:1, například 1:10 až 10:1, 1:5 až 5:1, 1:4 až 4:1, 1:3 až 3:1, 1:2 až 2:1 nebo 1:1.
Další provedení podle předkládaného vynálezu se týká kompozice obsahující syntetický polymer, vosk, olej nebo směs syntetických polymerů a jednu z nových směsí popsaných výše.
Mezi příklady syntetických polymerů, vosků, olejů nebo směsí syntetických polymerů patří
1. Polymery monoolefinů a diolefinů, například polypropylen, polyisobutylen, polybut-l-en, poly-4-methylpent-l-en, polyvinylcyklohexan, polyisopren nebo polybutadien, a také polymery cykloolefinů, například cyklopentenu nebo norbornenu, polyethylen (který může být popřípadě zesíťovaný), například polyethylen o vysoké hustotě (HDPE), polyethylen o vysoké hustotě a vysoké molární hmotnosti (HDPE-HMW), polyethylen o vysoké hustotě a ultravysoké molární hmotnosti (HDPE-UHMW), polyethylen o střední hustotě (MDPE), polyethylen o nízké hustotě (LDPE), lineární polyethylen o nízké hustotě (LLDPE), (VLDPE) a (ULDPE) .
• ·
Polyolefiny, tj. polymery monoolefinů uvedené jako příklady v předchozím odstavci, s výhodou polyethylen a polypropylen, se mohou připravit pomocí různých postupů a zejména podle následujících způsobů:
a) radikálové polymerace (obvykle za vysokého tlaku a při zvýšené teplotě).
b) katalytické polymerace za použití katalyzátoru, který obvykle obsahuje jeden nebo více kovů ze skupin IVb, Vb, VIb nebo VIII periodické soustavy prvků. Tyto kovy obvykle mají jeden nebo více, než jeden ligand, obvykle oxidy, halogenidy, alkoholáty, estery, ethery, aminy, alkyly, alkenyly a/nebo aryly, které mohou být buď π- nebo σ-koordinované. Tyto komplexy kovů mohou být ve volné formě nebo zakotvené na substráty, typicky na aktivovaný chlorid hořečnatý, chlorid titanitý, aluminu nebo oxid křemičitý. Tyto katalyzátory mohou být rozpustné nebo nerozpustné v polymeračním médiu. Katalyzátory se mohou při polymeraci použít samotné nebo se mohou použít další aktivátory, obvykle alkyly kovů, hydridy kovů, alkylhalogenidy kovů, alkyloxidy kovů nebo alkyloxany kovů, přičemž jmenované kovy jsou prvky ze skupin Ia, Ha a/nebo lila periodické soustavy prvků. Aktivátory mohou být běžným způsobem modifikovány dalšími esterovými, etherovými, amino nebo silyletherovými skupinami. Tyto katalytické systémy jsou obvykle označeny Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (Natta), TNZ (DuPont), metallocen nebo katalyzátory s jedním centrem (single site catalysts) (SSC).
2. Směsi polymerů uvedneých v bodě 1), například směsi polypropylenu s polyisobutyienem, polypropylenu s polyethylenem (například PP/HDPE, PP/LDPE) a směsi různých typů polyethylenu (například LDPE/HDPE).
·· ··· ·
3. Kopolymery monoolefinů a diolefinů navzájem nebo s jinými vinylovými monomery, například kopolymery ethylen/propylen, lineární polyethylen o nízké hustotě (LLDPE) a jejich směsi s polyethylenem o nízké hustotě (LDPE), kopolymery propylen/ but-l-en, kopolymery propylen/isobutylen, kopolymery ethylen/but-1-en, kopolymery ethylen/hexen, kopolymery ethylen/ methylpenten, kopolymery ethylen/hepten, kopolymery ethylen/okten, kopolymery ethylen/vinylcyklohexan, kopolymery ethylen/cykloolefin (například ethylen/norbornen jako COC), kopolymery ethylen/1-olefiny, kde 1-olefin se generuje insitu; kopolymery propylen/butadien, kopolymery isobutylen/ isopren, kopolymery ethylen/vinylcyklohexen, kopolymery ethylen/alkylakrylát, kopolymery ethylen/alkylmethakrylát, kopolymery ethylen/vinylacetát nebo kopolymery ethylen/akrylová kyselina a jejich soli (ionomery) a také terpolymery ethylenu s propylenem a dienem, jako je hexadien, dicyklopentadien nebo ethyliden-norbornen; a směsi těchto kopolymerů navzájem a s polymery uvedenými v bodě 1) výše, například kopolymery polypropylen/ethylen-propylen, kopolymery LDPE/ethylen-vinylacetát (EVA), kopolymery LDPE/ethylen-akrylová kyselina (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA a kopolymery střídavého nebo náhodného polyalkylenu/oxidu uhelnatého a jejich směsi s jinými polymery, například polyamidy.
4. Uhlovodíkové pryskyřice (například obsahující 5 až 9 atomů uhlíku) včetně jejich hydrogenovaných modifikací (například lepidel) a směsí polyalkylenů a škrobu.
Homopolymery a kopolymery 1) - 4) mohou mít jakoukoli stereostrukturu včetně syndiotaktické, isotaktické, hemi-isotaktické nebo ataktické; kdy ataktické polymery jsou výhodné. Patří sem také stereoblokové polymery.
• · · ·· ··
5. Polystyren, póly(p-methylstyren), póly(α-methylstyren).
6. Aromatické homopolymery a kopolymery odvozené od vinylových aromatických monomerů, včetně styrenu, α-methylstyrenu, všech isomerů vinyltoluenu, zejména p-vinyltoluenu, všech isomerů ethylstyrenu, propylstyrenu, vinylbifenylu, vinylnaftalenu, a vinylantracenu, a jejich směsí. Homopolymery a kopolymery mohou mít jakoukoli stereostrukturu včetně syndiotaktické, isotaktické, hemi-isotaktické nebo ataktické; kdy ataktické polymery jsou výhodné. Patří sem také stereoblokové polymery.
6a. Kopolymery včetně výše uvedených vinylových aromatických monomerů a komonomerů vybraných ze skupiny, kterou tvoří ethylen, propylen, dřeny, nitrily, kyseliny, anhydridy kyseliny maleinové, maleimidy, vinylacetát a vinylchlorid nebo deriváty kyseliny akrylové a jejich směsi, například styren/butadien, styren/akrylonitril, styren/ethylen (interpolymery) , styren/ alkylmethakrylát, styren/butadien/alkylakrylát, styren/butadien/alkylmethakrylát, styren/anhydrid kyseliny maleinové, styren/akrylonitril/methylakrylát; směsi styrenových kopolymerů o vysoké rázové pevnosti a dalšího polymeru, například polyakrylát, dlenový polymer nebo terpolymer ethylen/propylen/dien; a blokové kopolymery styrenu, jako je styren/butadien/styren, styren/isopren/styren, styren/ethylen/butylen/styren nebo styren/ethylen/propylen/styren.
6b. Hydrogenované aromatické polymery odvozené hydrogenací polymerů uvedených v bodě 6), včetně zejména polycyklohexylethylenu (PCHE) připraveného hydrogenací ataktického polystyrenu, často označovaného jako polyvinylcyklohexan (PVCH).
6c. Hydrogenované aromatické polymery odvozené hydrogenací polymerů uvedených v bodě 6a).
•· AAAA • · A A A A · · A A • AA · A · AA ·
A AAAA A AAAA A A A
A A AAA AA AAA · A
AA A AAA· AAAA • A AA· AA AA AA AA
Homopolymery a kopolymery mohou mít jakoukoli stereostrukturu včetně syndiotaktické, isotaktické, hemi-isotaktické nebo ataktické; kdy ataktické polymery jsou výhodné. Patří sem také stereoblokové polymery.
7. Roubované kopolymery vinylových aromatických monomerů, jako je styren nebo α-methylstyren, například styren na polybutadien, styren na kopolymery polybutadien-styren nebo polybutadien-akrylonitril; styren a akrylonitril (nebo methakrylonitril) na polybutadien; styren, akrylonitril a methylmethakrylát na polybutadien; styren a anhydrid kyseliny maleinové na polybutadien; styren, akrylonitril a anhydrid kyseliny maleinové nebo maleimid na polybutadien; styren a maleimid na polybutadien; styren a alkylakryláty nebo methakryláty na polybutadien; styren a akrylonitril na terpolymery ethylen/propylen/ dien; styren a akrylonitril na polyalkylakryláty nebo polyalkylmethakryláty, styren a akrylonitril na kopolymery akrylát/butadien, a také jejich směsi s kopolymery uvedenými v bodě 6) , například kopolymerní směsi známé jako ABS, MBS, ASA nebo AES polymery.
8. Polymery obsahující atom halogenu, jako je polychloropren, chlorované kaučuky, chlorovaný nebo brómovaný kopolymer isobutylen-isopren (halogenbutylkaučuk), chlorovaný nebo sulfochlorovaný polyethylen, kopolymery ethylenu a chlorovaného ethylenu, homo- a kopolymery epichlorhydrinu, zejména polymery vinylových sloučenin obsahujících atom halogenu, například polyvinylchlorid, polyvinylidenchlorid, polyvinylfluorid, polyvinylidenfluorid, a také jejich kopolymery, jako jsou kopolymery vinylchlorid/vinylidenchlorid, vinylchlorid/vinylacetát nebo vinylidenchlorid/vinylacetát.
♦ ·»· *· 4· ·· 4·4·
444 4 4 4 44 4
4444 4 4944 4 4 4
4 4 4 4 4 4444
444 44 44 44 44
9. Polymery odvozené od a,β-nenasycených kyselin a jejich derivátů, jako jsou polyakryláty a polymethakryláty; polymethylmethakryláty, polyakrylamidy a polyakrylonitrily, impaktně modifikované butylakrylátem.
10. Kopolymery monomerů uvedených v bodě 9) navzájem nebo s nenasycenými monomery, například kopolymery akrylonitril/ butadien, kopolymery akrylonitril/alkylakrylát, kopolymery akrylonitril/alkoxyalkylakrylát nebo akrylonitril/vinylhalogenid nebo terpolymery akrylonitril/alkylmethakrylát/butadien.
11. Polymery odvozené od nenasycených alkoholů a aminů nebo jejich acylové deriváty nebo acetaly, například polyvinylalkohol, polyvinylacetát, polyvinylstearát, polyvinylbenzoát, polyvinylmaleát, polyvinylbutyral, polyallylftalát nebo polyallylmelamin; a také jejich kopolymery s olefiny uvedenými v bodě 1) výše.
12. Homopolymery a kopolymery cyklických etherů, jako jsou polyalkylenglykoly, polyethylenoxid, polypropylenoxid nebo jejich kopolymery s bisglycidylethery.
13. Polyacetaly, jako je polyoxymethylen a takové polyoxymethyleny, které obsahují ethylenoxid jako komonomer; polyacetaly modifikované termoplastickými polyurethany, akryláty nebo MBS.
14. Polyfenylenoxidy a sulfidy, a směsi polyfenylenoxidů se styrenovými polymery nebo polyamidy.
15. Polyurethany odvozené od polyetherů, polyesterů nebo polybutadienů ukončených hydroxylovou skupinou na jedné straně a alifatickými nebo aromatickými polyisokyanáty na straně druhé a také jejich prekurzory.
9 999 9
9999
9 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9
9 9 99 9 9 9 99 9 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9 9 9
999 99 99 99 9 9
16. Polyamidy a kopolyamidy odvozené od diaminů a dikarboxylových kyselin a/nebo od aminokarboxylových kyselin nebo odpovídajících laktamů, například polyamid 4, polyamid 6, polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, polyamid 11, polyamid 12, aromatické polyamidy vycházející z m-xylendiaminu a kyseliny adipové; polyamidy připravené z hexamethylendiaminu a isoftalové a/nebo tereftalové kyseliny a s nebo bez elastomeru jako modifikátoru, například poly-2,4,4,-trimethylhexamethylentereftalamid nebo poly-m-fenylenisoftalamid; a také blokové kopolymery výše uvedených polyamidů s polyolefiny, olefinovými kopolymery, ionomery nebo chemicky vázanými nebo roubovanými elastomery; nebo s polyethery, například s polyethylenglykolem, polypropylenglykolem nebo polytetramethylenglykolem; a také polyamidy nebo kopolyamidy modifikované EPDM nebo ABS; a polyamidy kondenzované během zpracování (RIM polyamidové systémy).
17. Polymočoviny, polyimidy, polyamid-imidy, polyetherimidy, polyesterimidy, polyhydantoiny a polybenzimidazoly.
18. Polyestery odvozené od dikarboxylových kyselin a diolů a/nebo od hydroxykarboxylových kyselin nebo odpovídajících laktonů, například polyethylentereftalát, polybutylentereftalát, poly-1,4-dimethylolcyklohexantereftalát, polyalkylennaftalát (PAN) a polyhydroxybenzoáty, a také blokové kopolyetherestery odvozené od polyetherů ukončených hydroxylovou skupinou; a také polyestery modifikované polykarbonáty nebo MBS.
19. Polykarbonáty a polyesterkarbonáty.
Polyketony.
21. Polysulfony, polyethersulfony a polyetherketony.
44·· ♦4 4444 • !** * 4
4 4 4
44
22. Zesítěné polymery odvozené od aldehydů na jedné straně a fenolů, močovin a melaminů na straně druhé, jako jsou fenol/ formaldehydové pryskyřice, močovino/formaldehydové pryskyřice a melamin/formaldehydové pryskyřice.
23. Sušené a nesušené alkydové pryskyřice.
24. Nenasycené polyesterové pryskyřice odvozené od kopolyesterů nasycených a nenasycených dikarboxylových kyselin s polyhydroxyalkoholy a vinylovými sloučeninami jako zesíťujícími činidly, a také jejich modifikace obsahující atom halogenu s nízkou hořlavostí.
25. Zesíťovatelné akrylové pryskyřice odvozené od substituovaných akrylátů, například epoxyakryláty, urethanakryláty nebo polyesterakryláty.
26. Alkydové pryskyřice, polyesterové pryskyřice a akrylátové pryskyřice zesíťované melaminovými pryskyřicemi, močovinovými pryskyřicemi, isokyanáty, isokyanuráty, polyisokyanáty nebo epoxydovými pryskyřicemi.
27. zesíťované epoxydové pryskyřice odvozené od alifatických, cykloalifatických, heterocyklických nebo aromatických glycidylových sloučenin, například sloučeniny diglycidyletherů bisfenolu A a bisfenolu F, které jsou zesíťovány běžnými tvrdidly, jako jsou anhydridy nebo aminy, s nebo bez urychlovačů.
28. Acetáty celulózy, propionáty celulózy a butyráty celulózy, nebo ethery celulózy, jako je methylcelulóza; a také kalafuna a jejich deriváty.
29. Směsi výše uvedených polymerů (polysměsi), například PP/EPDM, Polyamid/EPDM nebo ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/akryláty, ♦ · ··«» ·· j· ·· ·« ···· • · · Ok * · · • * · · · · Ok · · · · · • · ····«·««· Φ
POM/termoplastický PUR, PC/termoplastický PUR, POM/akrylát, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 a kopolymery, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS nebo PBT/PET/PC.
Výše uvedené body 1 až 3 jsou výhodné.
Pryskyřicové kompozice podle předkládaného vynálezu se mohou připravit pomocí standardních postupů, které jsou odborníkům v této oblasti známé, jako je smísení předepsaných složek v běžné míchačce a roztavení a hnětení směsi pomocí extrudéru s jedním nebo dvěma šneky, nebo podobně.
K pryskyřicovým kompozicím podle předkládaného vynálezu se mohou přidat další látky v koncentračním rozmezí, které nemá nepříznivý vliv na výhody, které předkládaný vynález poskytuje. Mezi tyto látky mohou patřit stabilizátory, antioxidanty, antibakteriální činidla, látky absorbující ultrafialové záření, termostabilizéry, světelné stabilizéry, neutralizéry, antistatická činidla, antiblokujicí činidla, deaktivační činidla na bázi těžkých kovů, látky znesnadňující hoření, lubrikanty, peroxidy, hydrotalcity, pěnidla, elastomery, přísady usnadňující zpracování, další nukleační činidla a podobně a jejich směsi.
Podrobnější příklady těchto běžných přísad jsou uvedeny dále.
1. Antioxidanty
1.1. Alkylované monofenoly, například 2,6-di-terc-butyl-4methylfenol, 2-terc-butyl-4,6-dimethylfenol, 2,6-di-terc-butyl-4-ethylfenol, 2,6-di-terc-butyl-4-n-butylfenol, 2,6-diterc-butyl-4-isobutylfenol, 2,6-dicyklopentyl-4-methylfenol, 2- (ot-methylcyklohexyl) -4, 6-dimethylfenol, 2,6-dioktadecyl-4φφ φφφφ • 1 · φ φφφφ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φφφ φφ φφφφ • φ φ * φ φ φφφ φ φ φ φ φ φφ φφ methylfenol, 2,4,6-tricyklohexylfenol, 2,6-di-terc-butyl-4methoxymethylfenol, nonylfenoly, které jsou lineární nebo rozvětvené v postranních řetězcích, například 2,6-di-nonyl-4methylfenol, 2,4-dimethyl-6-(1'-methylundec-1'-yl)fenol, 2,4dimethyl-6-(1'-methylheptadec-1'-yl)fenol, 2,4-dimethyl-6-(1’methyltridec-1'-yl)fenol a jejich směsi.
1.2. Alkylthiomethylfenoly, například 2,4-dioktylthiomethyl-6terc-butylfenol, 2,4-dioktylthiomethyl-6-methylfenol, 2,4dioktylthiomethyl-6-ethylfenol, 2,6-di-dodecylthiomethyl-4nonylfenol.
1.3. Hydrochinony a alkylované hydrochinony, například 2,6-diterc-butyl-4-methoxyfenol, 2,5-di-terc-butylhydrochinon, 2,5di-terc-amylhydrochinon, 2,6-difenyl-4-oktadecyloxyfenol, 2,6di-terc-butylhydrochinon, 2,5-di-terc-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenylstearát, bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)adipát.
1.4. Tokoferoly, například a-tokoferol, β-tokoferol, γ-tokoferol, δ-tokoferol a jejich směsi (vitamin E).
1.5. Hydroxylované thiodifenylethery, například 2,2’-thiobis(6-terc-butyl-4-methylfenol), 2,2'-thiobis(4-oktylfenol), 4,4'-thiobis(6-terc-butyl-3-methylfenol), 4,4'-thiobis(6-tercbutyl-2-methylfenol), 4,4'-thiobis(3,6-di-sek-amylfenol), 4,4'-bis(2,6-dimethyl-4-hydroxyfenyl)disulfid.
1.6. Alkylidenbisfenoly, například 2,2'-methylenbis(6-tercbutyl-4-methylfenol), 2,2'-methylenbis(6-terc-butyl-4-ethylfenol) , 2,2'-methylenbis[4-methyl-6-(α-methylcyklohexyl)fenol], 2,2'-methylenbis(4-methyl-6-cyklohexylfenol), 2,2'-methylenbis (6-nonyl-4-methylfenol), 2,2'-methylenbis(4,6-di-terc-butylfenol), 2,2'-ethylidenbis(4,6-di-terc-butylfenol) , 2,2'44 444« 44 ·· 44 4444 • · · · 4 4 4 • 4 «44 4 4 · 4 4 4 · 4
444444444 4
4 4444 4444
444 44 44 4« 44 ethylidenbis(6-terc-butyl-4-isobutylfenol), 2,2'-methylenbis[6- (oc-methylbenzyl) -4-nonylfenol] , 2,2 '-methylenbis [6- (α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylfenol], 4,4'-methylenbis(2,6-di-terc-butylfenol), 4,4'-methylenbis(6-terc-butyl-2-methylfenol), 1,1bis(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butan, 2,6-bis(3terc-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylfenol, 1,1,3tris(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butan, 1,1-bis(5terc-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-3-n-dodecylmerkaptobutan, ethylenglykolbis[3,3-bis(3'-terc-butyl-4'-hydroxyfenyl)butyrát] , bis(3-terc-butyl-4-hydroxy-5-methyl-fenyl)dicyklopentadien, bis[2-(3'-terc-butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-tercbutyl-4-methylfenyl]tereftalát, 1,1-bis-(3,5-dimethyl-2-hydroxyfenyl)butan, 2,2-bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)propan, 2,2-bis-(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-4-n-dodecylmerkaptobutan, 1,1,5,5-tetra(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)pentan.
1.7. 0-, N- a S-benzylované sloučeniny, například 3,5,3',5'tetra-terc-butyl-4,4'-dihydroxydibenzylether, oktadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzylmerkaptoacetát, tridecyl-4-hydroxy3, 5-di-terc-butylbenzylmerkaptoacetát, tris(3,5-di-terc-butyl4-hydroxybenzyl)amin, bis (4-terc-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiotereftalát, bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfid, isooktyl-3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzylmerkaptoacetát.
1.8. Hydroxybenzyované malonáty, například dioktadecyl-2,2bis(3,5-di-terc-butyl-2-hydroxybenzyl)malonát, di-oktadecyl-2(3-terc-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)malonát, di-dodecylmerkaptoethyl-2,2-bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)malonát, bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)fenyl]-2,2-bis(3,5-di-tercbutyl-4-hydroxybenzyl)malonát.
4444 • 4 ··· 4 *♦ 44 «4
44 «44 44 4
4444 4 4444 4 4 4
4 444 44 4 4 4 4 4
4« 4 444 4 4444
444 44 44 44 44
1.9. Aromatické hydroxybenzylové sloučeniny, například 1,3,5tris(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzen,
1,4-bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3, 5, 6-tetramethylbenzen, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)fenol .
1.10. Triazinové sloučeniny, například 2,4-bis(oktylmerkapto)6-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3, 5triazin, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,3,5-triazin, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,2,3-triazin, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)isokyanurát, 1,3,5-tris(4-terc-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isokyanurát, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenylethyl)-1,3,5-triazin, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butyl4-hydroxyfenylpropionyl)-hexahydro-1,3,5-triazin, 1,3,5-tris(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxybenzyl)isokyanurát.
1.11. Benzylfosfonáty, například dimethyl-2,5-di-terc-butyl-4hydroxybenzylfosfonát, diethyl-3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-5-terc-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylfosfonát, vápenatá sůl monoethylesteru 3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzylfosfonové kyseliny.
1.12. Acylaminofenoly, například 4-hydroxylauranilid, 4-hydroxystearanilid, oktyl-N- (3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)karbamát.
1.13. Estery β-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny s mono- nebo polyhydroxyalkoholy, například ze sloučeninami vybranými ze skupiny, kterou tvoří methanol, ethanol, n-oktanol, i-oktanol, oktadekanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, ethylenglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, thiodi♦ · 9 · · · ·· 99*9 *· 9 9 * · · 9 9 9 99 9
9 999 9 9 ·*» 9 9 9 • 9 999*99999 9
9 9999 9999
999 99 99 99 99 ethylenglykol, diethylenglykol, triethylenglykol, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl)isokyanurát, N,Ν'-bis(hydroxyethyl) oxamid, 3-thiaundekanol, 3-thiapentadekanol, trimethylhexandiol, trimethylolpropan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7trioxabicyklo[2,2,2]oktan.
1.14. Estery β-(5-terc-butyl-4-hydroxy-3-methylfenyl)propionové kyseliny s mono- nebo polyhydroxyalkoholy, například se sloučeninami vybranými ze skupiny, kterou tvoří methanol, ethanol, n-oktanol, i-oktanol, oktadekanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, ethylenglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, thiodiethylenglykol, diethylenglykol, triethylenglykol, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl)isokyanurát, N,N'-bis(hydroxyethyl ) oxamid, 3-thiaundekanol, 3-thiapentadekanol, trimethylhexandiol, trimethylolpropan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7trioxabicyklo[2,2,2]oktan; 3,9-bis[2—{3—(3-terc-butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)propionyloxy}-l,1-dimethylethyl]-2,4,8, 10tetraoxaspiro[5,5]undekan.
1.15. Estery β-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny s mono- nebo polyhydroxyalkoholy, například se sloučeninami vybranými ze skupiny, kterou tvoří methanol, ethanol, oktanol, oktadekanol, 1, 6-h'exanediol, 1,9-nonandiol, ethylenglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, thiodiethylenglykol, diethylenglykol, triethylenglykol, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl ) isokyanurát , N,N'-bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-thiaundekanol, 3-thiapentadekanol, trimethylhexandiol, trimethylolpropan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktan.
1.16. Estery 3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyloctové kyseliny s mono- nebo polyhydroxyalkoholy, například se sloučeninami vybranými ze skupiny, kterou tvoří methanol, ethanol, oktanol, • 4 444· • 4 44·· • · · 4 4 4 4 · 4 • 4 · 44 · 4 444 4 4 φ
444 44 444 4 4
4 ···· 4444 ·· 444 44 44 44 44 oktadekanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, ethylenglykol, 1,2propanediol, neopentylglykol, thiodiethylenglykol, diethylenglykol, triethylenglykol, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl)isokyanurát, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-thiaundekanol, 3thiapentadekanol, trimethylhexanediol, trimethylolpropan, 4hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktan.
1.17. Amidy β-3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny, například N,Ν'-bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexamethylendiamid, N,N'-bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)trimethylendiamid, N,N'-bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazid, N,N'-bis[2-(3-[3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenyl]propionyloxy)ethyl]oxamid (Naugard®XL-l, prodávaný společností Uniroyal).
1.18. Kyselina askorbová (vitamin C)
1.19. Aminické antioxidanty, například N,Ν'-di-isopropyl-p-fenylendiamin, N,N'-di-sek-butyl-p-fenylendiamin, N,Ν'-bis(1,4dimethylpentyl)-p-fenylendiamin, N,N'-bis(l-ethyl-3-methylpentyl)-p-fenylendiamin, Ν,Ν'-bis(1-methylheptyl)-p-fenylendiamin, N,Ν'-dicyklohexyl-p-fenylendiamin, N,Ν'-difenyl-p-fenylendiamin, N,Ν'-bis(2-naftyl)-p-fenylendiamin, N-isopropyl-N'fenyl-p-fenylendiamin, N-(1,3-dimethylbutyl)-Ν'-fenyl-p-fenylendiamin, N-(1-methylheptyl)-Ν'-fenyl-p-fenylendiamin, Ncyklohexyl-N'-fenyl-p-fenylendiamin, 4-(p-toluensulfamoyl)difenylamin, N,N'-dimethyl-N,N'-di-sek-butyl-p-fenylendiamin, difenylamin, N-allyldifenylamin, 4-isopropoxydifenylamin, Nfenyl-l-naftylamin, N-(4-terc-oktylfenyl)-1-naftylamin, Nfenyl-2-naftylamin, oktylovaný difenylamin, například p,p'-diterc-oktyldifenylamin, 4-n-butylaminofenol, 4-butyrylaminofenol, 4-nonanoylaminofenol, 4-dodekanoylaminofenol, 4-oktadekanoylaminofenol, bis(4-methoxyfenyl)amin, 2,6-di-terc-bu38 • 4 *««· ♦* »« *· ··· • « · ··· 4 · · • · · 4 4 4 V » 4 4 4 4 « • · 4 4 4 4 4 4 4 4 4
444 44 44 «4 «4 tyl-4-dimethylaminomethylfenol, 2,4'-diaminodifenylmethan,
4,4'-diaminodifenylmethan, N,N,Ν',N'-tetramethyl-4,4'-diaminodif enylmethan, 1,2-bis[(2-methylfenyl)amino]ethan, 1,2-bis(fenylamino)propan, (o-tolyl)biguanid, bis[4-(1',3'-dimethylbutyl)fenyl]amin, terc-oktylovaný N-fenyl-l-naftylamin, směs mono- a dialkylovaných terc-butyl/terc-oktyldifenylaminů, směs mono- a dialkylovaných nonyldifenylaminů, směs mono- a dialkylovaných dodecyldifenylaminů, směs mono- a dialkylovaných isopropyl/isohexyldifenylaminů, směs mono- a dialkylovaných tercbutyldifenylaminů, 2,3-dihydro-3,3-dimethyl-4H-l,4-benzothiazin, fenothiazin, směs mono- a dialkylovaných terc-butyl/tercoktylfenothiazinů, směs mono- a dialkylovaných terc-oktylfenothiazinů, N-allylfenothiazin, Ν,Ν,Ν',N'-tetrafenyl-1,4-diaminobut-2-en, N,N-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-yl-hexamethylendiamin, bis(2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-yl)sebakát,
2,2,6, 6-tetramethylpiperidin-4-on, 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol.
2. UV absorbéry a světelné stabilátory
2.1. 2-(2'-Hydroxyfenyl)benzotriazoly, například 2-(2'-hydroxy-5 '-methylfenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-butyl-2'-hydroxyfenyl )benzotriazol, 2-(5'-terc-butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2-(2'-hydroxy-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)fenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-butyl-2'-hydroxyfenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-terc-butyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)-5chlorbenzotriazol, 2-(3'-sek-butyl-5'-terc-butyl-2'-hydroxyfenyl) benzotriazol, 2-(2'-hydroxy-4'-oktyloxyfenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-amyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2(3',5'-bis(a,a-dimethylbenzyl)-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol,
2-(3'-terc-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-oktyloxykarbonylethyl)fenyl) -5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-terc-butyl-5' — [2 —(2-ethylhexyloxy)karbonylethyl]-2'-hydroxyfenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2·* ···« <« *it ·· ··«· • · ♦ ··· · · <
• · *4« · · ·»· « · « • · ···«····· « • · · ·«·· ···« «« «·· ·· ·· «· ·· (3'-terc-butyl-2’-hydroxy-5’-(2-methoxykarbonylethyl)fenyl)-5chlorbenzotriazol, 2-(3'-terc-butyl-2'-hydroxy-5’-(2-methoxykarbonylethyl)fenyl)benzotriazol, 2-(3'-terc-butyl-2’-hydroxy5'-(2-oktyloxykarbonylethyl)fenyl)benzotriazol, 2-(3'-tercbutyl-5 '-[2-(2-ethylhexyloxy)karbonylethyl]-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2-(3'-dodecyl-2'-hydroxy-5’-methylfenyl)benzotriazol, 2-(3'-terc-butyl-2’-hydroxy-5'-(2-isooktyloxykarbonylethyl)fenylbenzotriazol, 2,2’-methylenbis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6-benzotriazol-2-ylfenol] ; produkt transesterifikace 2-[3’-terc-butyl-5'-(2-methoxykarbonylethyl)-2’-hydroxyfenyl]-2H-benzotriazolu s polyethylenglykolem 300;
r„ π r kde R = 3 '-terc-butyl-4'-hydroxy-5'|_R — C HjCHj- COO-CH2CH 2-jy ' J. J. 1
2H-benzotriazol-2-ylfenylová skupina, 2-[2'-hydroxy-3(α,adimethylbenzyl)-5'-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)fenyl]benzotriazol ; 2-[2’-hydroxy-3'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-5'-(α,adimethylbenzyl)fenyl]benzotriazol.
2.2. 2-Hydroxybenzofenony, například 4-hydroxy, 4-methoxy, 4oktyloxy, 4-decyloxy, 4-dodecyloxy, 4-benzyloxy, 4,2',4'trihydroxy a 2'-hydroxy-4,4'-dimethoxy deriváty.
2.3. Estery substituovaných a nesubstituovaných benzoových kyselin, například 4-terc-butylfenylsalicylát, fenylsalicylát, oktylfenylsalicylát, dibenzoylresorcinol, bis(4-terc-butylbenzoyl)resorcinol, benzoylresorcinol, 2,4-di-terc-butylfenyl3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzoát, hexadecyl-3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzoát, oktadecyl-3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzoát, 2-methyl-4,6-di-terc-butylfenyl-3,5-di-terc-butyl-4hydroxybenzoát.
2.4. Akryláty, například ethyl a-kyano-β,β-difenylakrylát, isooktyl-a-kyano-β, β-dif enylakrylát, methyl-ot-karbomethoxycinna40 ·· ·«·· • · · • · ·Φ· • 9 9 • » ··<
♦ « ·
·· ··*· « * · • · · • · · a · · · ·» ·· mát, methyl-a-kyano-p-methyl-p-methoxycinnamát, butyl-a-kyanoβ-methyl-p-methoxycinnamát, methyl-a-karbomethoxy-p-methoxycinnamát a N-(P-karbomethoxy-p-kyanovinyl)-2-methylindolin.
2.5. Sloučeniny niklu, například niklové komplexy 2,2'-thiobis[4-(1, 1, 3, 3-tetramethylbutyl)fenolu] , jako je 1:1 nebo 1:2 komplex, s nebo bez dalších ligandů, jako je n-butylamin, triethanolamin nebo N-cyklohexyldiethanolamin, dibutyldithiokarbamát niklu, soli niklu s monoalkylestery, například methyl nebo ethylesterem, 4-hydroxy-3,5-di-terc-butylbenzylfosfonové kyseliny, komplexy niklu s ketoximy, například 2-hydroxy-4methylfenylundecylketoximem, komplexy niklu s 1-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazolem, s nebo bez dalších ligandů
2.6. Stéricky bráněné aminy, například bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebakát, bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sukcinát, bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)sebakát, bis(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebakát, bis(1,2,2, 6, 6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-butyl-3,5-di-terc-butyl4-hydroxybenzylmalonát, produkt kondenzace 1-(2-hydroxyethyl)2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinu a kyseliny jantarové, lineární nebo cyklické kondenzáty N,N’-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiaminu a 4-terc-oktylamino-2,6dichlor-1,3,5-triazinu, tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotriacetát, tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)1,2,3,4-butantetrakarboxylát, 1,1'-(1,2-ethanediyl)-bis(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, bis(1,2,2,6, 6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5di-terc-butylbenzyl)malonát, 3-n-oktyl-7,7,9,9-tetramethyl1,3,8-triazaspiro[4,5]dekan-2,4-dion, bis(l-oktyloxy-2,2,6,6tetramethylpiperidyl)sebakát, bis(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sukcinát, lineární nebo rozvětvené kondenzáty ·· ···· ·· ·· ·· ···· • · · ··· · · · • · ··· · · ··· · · · • · ········· · • · · ···· ····
9β ··» ·· ·· ·· ··
Ν,Ν'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiaminu a 4-morfolino-2,6-dichlor-l,3,5-triazinu, produkt kondenzace 2chlor-4, 6-bis(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)1,3,5-triazinu a 1,2-bis(3-aminopropylamino)ethan, produkt kondenzace 2-chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-l,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1,3,5-triazinu a 1,2-bis(3-aminopropylamino)ethanu, 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-l, 3, 8-triazaspiro[4,5]dekan-2,4-dion, 3-dodecyl-l-(2,2,6,6-tetramethyl-4piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, 3-dodecyl-l-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, směs 4-hexadecyloxy- a 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidinu, produkt kondenzace N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiaminu a 4-cyklohexylamino-2,6-dichlor-l,3,5-triazinu, produkt kondenzace 1,2-bis(3-aminopropylamino)ethanu a 2,4,6-trichlor-l,3,5triazinu a také 4-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidinu (CAS reg. č. [136504-96-6]); produkt kondenzace 1,6-hexandiaminu a 2,4,6-trichlor-l,3,5-triazinu a také N,N-dibutylaminu a 4-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidinu (CAS reg. č. [1922 68-64-7]); N-(2,2, 6, 6-tetramethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsukcinimid, N-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsukcinimid, 2-undecyl-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-3,8-diaza4-oxo-spiro[4,5]děkan, produkt reakce 7,7,9,9-tetramethyl-2cykloundecyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro-[4,5]děkanu a epichlorhydrinu, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxykarbonyl)-2-(4-methoxyfenyl)ethen, N,Ν'-bis-formyl-N,Ν'-bis(2,2, 6, 6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin, diester
4-methoxymethylenmalonové kyseliny s 1,2,2,6,6-pentamethyl-4hydroxypiperidinem, póly[methylpropyl-3-oxy-4-(2,2, 6, 6-tetramethyl-4-piperidyl)]siloxan, produkt reakce kopolymeru anhydrid maleinové kyseliny-a-olefin s 2,2,6,6-tetramethyl-4-aminopiperidinem nebo 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-aminopiperidinem.
• ·· · ·· ··· · ··· · · · ·· · • ···· · · ··· · · · • · · · · ·· ··· 4 4
4 4444 4444
44444 44 44 44 44
2.7. Oxamidy, například 4,4'-dioktyloxyoxanilid, 2,2'-diethoxyoxanilid, 2,2’-dioktyloxy-5,5'-di-terc-butoxanilid, 2,2'didodecyloxy-5,5'-di-terc-butoxanilid, 2-ethoxy-2'-ethyloxanilid, N,Ν'-bis(3-dimethylaminopropyl)oxamid, 2-ethoxy-5-tercbutyl-2'-ethoxanilid a jeho směs s 2-ethoxy-2'-ethyl-5,4'-diterc-butoxanilidem, směsi o- a p-methoxy-disubstituovaných oxanilidů a směsi o- a p-ethoxy-disubstituovaných oxanilidů.
2.8. 2-(2-Hydroxyfenyl)-1,3,5-triaziny, například 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, 2- (2,4dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3, 5-triazin, 2,4bis(2-hydroxy-4-propyloxyfenyl)-6-(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5triazin, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis(4-methylfenyl)1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-dodecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl) -1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-tridecyloxyfenyl)4.6- bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-hydroxy-4-(2hydroxy-3-butyloxypropoxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5triazin, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-oktyloxypropyloxy)fenyl]4.6- bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin, 2-[4-(dodecyloxy/tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxyfenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxypropoxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, 2(2-hydroxy-4-hexyloxy)fenyl-4,6-difenyl-l,3,5-triazin, 2-(2hydroxy-4-methoxyfenyl)-4,6-difenyl-l,3,5-triazin, 2,4,6-tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy)fenyl]-1,3,5-triazin,
2-(2-hydroxyfenyl)-4-(4-methoxyfenyl)-6-fenyl-l,3,5-triazin,
2-{2-hydroxy-4-[3-(2-ethylhexyl-l-oxy)-2-hydroxypropyloxy]fenyl}-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin.
3. Deaktivátory kovů, například N,Ν'-difenyloxamid, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazin, N,Ν'-bis(salicyloyl)hydrazin,
N,Ν'-bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazin, • · · · · · ·· ···· • · · ···· · · · · • · · · · · · ·· · · ··
3-salicyloylamino-l,2,4-triazol, bis(benzyliden)oxalyldihydrazid, oxanilid, isoftaloyldihydrazid, sebakoylbisfenylhydrazid, N,Ν'-diacetyladipoyldihydrazid, N,N'-bis(salicyloyl)oxalyldihydrazid, N,N'-bis(salicyloyl)thiopropionyldihydrazid.
4. Fosfity a fosfonity, například trifenylfosfit, difenylalkylfosfity, fenyldialkylfosfity, tris(nonylfenyl)fosfit, trilaurylfosfit, trioktadecylfosfit, distearylpentaerythritoldifosfit, tris(2,4-di-terc-butylfenyl)fosfit, diisodecylpentaerythritoldifosfit, bis(2,4-di-terc-butylfenyl)pentaerythritoldifosfit, bis(2,4-di-kumylfenyl)pentaerythritoldifosfit, bis(2,6-di-terc-butyl-4-methylfenyl)pentaerythritoldifosfit, diisodecyloxypentaerythritoldifosfit, bis(2,4-di-terc-butyl-6methylfenyl)pentaerythritoldifosfit, bis(2,4,6-tris(terc-butylfenyl)pentaerythritoldifosfit, tristearylsorbitoltrifosfit, tetrakis(2,4-di-terc-butylfenyl)-4,4'-bifenylendifosfonit, 6isooktyloxy-2,4,8,10-tetra-terc-butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2dioxafosfocin, bis(2,4-di-terc-butyl-6-methylfenyl)methylfosfit, bis(2,4-di-terc-butyl-6-methylfenyl)ethylfosfit, 6-fluor2,4,8,10-tetra-terc-butyl-12-methyl-dibenz[d, g]-1,3,2-dioxafosfocin, 2,2',2''-nitrilo[triethyltris(3, 3' , 5, 5'-tetra-tercbutyl-1,1'-bifenyl-2,2’-diyl)fosfit], 2-ethylhexyl(3,3',5,5'tetra-terc-butyl-1,1'-bifenyl-2,2'-diyl)fosfit, 5-butyl-5ethyl-2-(2,4,6-tri-terc-butylfenoxy)-1,3,2-dioxafosfiran.
Následující fosfity jsou zvláště výhodné
Tris(2,4-di-terc-butylfenyl)fosfit (Irgafos 168, Ciba-Geigy), tris(nonylfenyl)fosfit, • · · · ·· • · • · · · (A) • · • · · • · · · · • · 4 • · · • · · · · • 4
(CH3)3C^ /C(CH3)3
ll (C)
P-O-CH2CH(C4H9)CH2CH3
s—-O
(CH3)3C^ sA
C(CH3)3
C(CH3)3 (ch3)3c • 4
4 4 4 4 4 (F) p —\ /— h,7c—KQ_y\_
(G)
5. Hydroxylaminy, například N, N-dibenzylhydroxylamin, N, lidi ethy lhydroxy lamin, N,N-dioktylhydroxylamin, N,N-dilaurylhydroxylamin, N,N-ditetradecylhydroxylamin, N,N-dihexadecylhydroxylamin, N,N-dioktadecylhydroxylamin, N-hexadecyl-N-oktadecylhydroxylamin, N-heptadecyl-N-oktadecylhydroxylamin, N,N-dialkylhydroxylamin odvozený od hydrogenovaného lojového aminu.
6. Nitrony, například N-benzyl-alfa-fenylnitron, N-ethyl-alfamethylnitron, N-oktyl-alfa-heptylnitron, N-lauryl-alfa-undecylnitron, N-tetradecyl-alfa-tridecylnitron, N-hexadecyl-alfapentadecylnitron, N-oktadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-hexadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-oktadecyl-alfa-pentadecylnitron, N-heptadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-oktadecyl-alfahexadecylnitron, nitron odvozený od N,N-dialkylhydroxylaminu odvozeného od hydrogenovaného lojového aminu.
7. Thiosynergisté, například dilaurylthiodipropionát nebo distearylthiodipropionát.
8. Lapače peroxidů, například estery β-thiodipropionové kyseliny, například lauryl, stearyl, myristyl nebo tridecylestery, merkaptobenzimidazol nebo zinečnaté soli 2-merkaptobenzimida• · • · ·· zolu, sůl zinku a dibutyldithiokarbamátu, dioktadecyldisulfid, pentaerythritol-tetrakis(β-dodecylmerkapto)propionát.
9. Polyamidové stabilizátory, například soli mědi v kombinaci s jodidy a/nebo sloučeninami fosforu a soli dvoumocného manganu.
10. Bazické ko-stabilizátory, například melamin, polyvinylpyrrolidon, dikyandiamid, triallylkyanurát, deriváty močoviny, deriváty hydrazinu, aminy, polyamidy, polyurethany, soli alkalických kovů a kovů alkalických zemin s vyššími mastnými kyselinami, například stearát vápenatý, stearát zinečnatý, behenát hořečnatý, stearát hořečnatý, ricinoleát sodný a palmitát draselný, pyrokatecholát antimonu nebo pyrokatecholát zinku.
11. Běžná nukleační činidla, například anorganické látky, jako je mastek, oxidy kovů, jako je oxid titaničitý nebo oxid hořečnatý, fosfáty, karbonáty nebo sulfáty s výhodou kovů alkalických zemin; organické sloučeniny, jako jsou mono- nebo polykarboxylové kyseliny a jejich soli, například 4-terc-butylbenzoová kyselina, adipová kyselina, difenyloctová kyselina, sukcinát sodný nebo benzoátsodný; polymern sloučeniny, jako jsou iontové kopolymery (ionomery). Zvláště výhodné jsou 1,3:2,4-bis(3',4'-dimethylbenzyliden)sorbitol, 1,3:2,4-di(paramethyldibenzyliden)sorbitol, a 1,3:2,4-di(benzyliden)sorbitol .
12. Další přísady, například změkčovadla, lubrikanty, reologické přísady, katalyzátory, činidla pro kontrolu toku, optické zjasňovače, činidla zabraňující hoření, antistatická činidla a nadouvadla.
.
13. Benzofuranony a indolinony, například ty, které jsou popsané v US-A-4,325,863; US-A-4,338,244; US-A-5,175,312; USA-5, 216, 052; US-A-5, 252,643; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A4316876; EP-A-0589839 nebo EP-A-0591102 nebo 3-[4-(2-acetoxyethoxy)fenyl]-5,7-di-terc-butylbenzofuran-2-on, 5,7-di-tercbutyl-3-[4-(2-stearoyloxyethoxy)fenyl]benzofuran-2-on, 3,3’bis[5,7-di-terc-butyl-3-(4-[2-hydroxyethoxy]fenyl)benzofuran2-on], 5,7-di-terc-butyl-3-(4-ethoxyfenyl)benzofuran-2-on, 3(4-acetoxy-3,5-dimethylfenyl)-5,7-di-terc-butylbenzofuran-2~ on, 3-(3,5-dimethyl-4-pivaloyloxyfenyl)-5, 7-di-terc-butylbenzofuran-2-on, 3-(3,4-dimethylfenyl)-5,7-di-terc-butylbenzofuran-2-on, 3- (2,3-dimethylfenyl) -5, 7-di-terc-butylbenzofuran2-on.
Hmotnostní pměr výše popsané složky b) k běžné přísadě je
s výhodou 1:100 až 100:1, například 1:90 až 90: :1, 1:80 až
80:1, 1:70 až 70 :1, 1:60 až 60:1, 1:50 až 50:1, 1: :40 až 40; :1,
1:30 až 30:1, 1: 4:1, 1:3 až 3:1, 20 až 20:1, 1:10 až 10:1, 1:2 až 2:1 nebo 1:1, 1:5 až 5:1, 1:4 až
Pryskyřicové kompozice podle předkládaného vynálezu se mohou s výhodou použít jako pryskyřičný materiál pro filmy, fólie, lahve, stříkačky, běžné kuchyňské nádobí, části automobilů, kontejnery, části elektrických zařízení, vlákna, netkané textilie a podobně, a obvykle se tvarují pomocí vhodného způsobu pro daný produkt, jako je injekční vstřikování, extruzní tváření, tvarování nadouváním nebo podobně. Podrobnosti jsou uvedeny dále.
• · · φ φ · φ φ φφφφ φ φ φφφφ φφ φφ φφφφ
Některé sloučeniny obecného vzorce I jsou nové. Další provedení podle předkládaného vynálezu se tedy týká sloučeniny obecného vzorce IA
kde
Ri a R2 jsou nezávisle na sobě alkylová skupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, alkylová skupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku substituovaná skupinou vybranou ze skupiny, kterou tvoří alkylaminoskupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, di(alkyl)aminoskupina obsahující v každé alkylové části 1 až 20 atomů uhlíku, alkyloxy-
skupina skupina; obsahující 1 až 20 atomů uhlíku nebo hydroxylová
skupina {póly(alkoxy) }-(alkyl) obsahující v každé alkoxylové
části 2 až 4 atomy uhlíku a v alkylové části 2 až 4 atomy
uhlíku, alkenylová skupina obsahující 2 až 20 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až atomů uhlíku;
·· ···· ·· ···· ·· ·· • · · · · · · · · · * « ' • · · · · · · · · · · *· · ·· ·» ·· · · ·« cyklohexylmethylová skupina;
cyklohexylmethylová skupina substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 20 atomů uhlíku;
cykloalkenylové skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, cykloalkenylové skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až atomů uhlíku;
fenylová skupina, fenylová skupina substituovaná 1, 2 nebo 3 skupinami vybranými ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, alkyloxyskupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, hydroxylová skupina, atom halogenu, trihalogenmethylová skupina, trihalogenmethoxyskupina, benzoylová skupina, fenylaminoskupina, acylaminoskupina a fenylazoskupina;
fenylová skupina substituovaná 5 atomy halogenu, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, která je substituovaná na fenylové skupině 1, 2 nebo 3 skupinami vybranými ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku a hydroxyová skupina;
naftylová skupina, naftylová skupina substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 20 atomů uhlíku;
adamantylová skupina, • ·
4 4 4
44 adamantylová skupina substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 20 atomů uhlíku; nebo pětičlenná až šestičlenná heterocyklická skupina; a
R3 je 2-ethylhexylová skupina, 3-methyl-l-butylová skupina, 3(dimethylamino)propylová skupina, 3-(diethylamino)propylová skupina, 3-(methylamino)propylová skupina, 2-(ethoxy)ethylová skupina, 3-(methoxy)propylová skupina, 3-(ethoxy)propylová skupina, 2-pikolylová skupina, furfurylová skupina, tetrahydrofurfurylová skupina, 2-pyrimidinylová skupina, 4-(fenylamino)fenylová skupina, 4-isopropylfenylová skupina, 2-ethylfenylová skupina, 2,4-diethylfenylová skupina, 2-ethyl-6-methylfenylová skupina, 2,6-diisopropylfenylová skupina, 4-methoxyfenylová skupina, 4-ethoxyfenylová skupina, 1,2,4-triazol-3ylová skupina nebo 4-(fenlyazo)fenylová skupina.
Ri, R2 a R3 jsou s výhodou stejné.
Další provedení podle předkládaného vynálezu se týká sloučenin obecného vzorce IB
(IB) kde
Ri, R2 a R3 jsou stejné a jsou to ·· ···· • · · 4
3-methylfenylová skupina, 2,3-dimethylfenylová skupina, 2,4dimethylfenylová skupina, 3,4-dimethylfenylová skupina, 2,4,6trimethylfenylová skupina, 2-ethylfenylová skupina, 4-n-butylfenylová skupina, 4-methoxyfenylová skupina, 4-ethoxyfenylová skupina, 4-(n-decyloxy)fenylová skupina, cyklopropylová skupina, cyklobutylová skupina, cykloheptylová skupina, 1adamantylová skupina, 3-methylcyklohexylová skupina, 2,3-dimethylcyklohexylová skupina, 3,3,5-trimethylcyklohexylová skupina, S(+)-1-cyklohexylethylová skupina, R(+)-1-cyklohexylethylová skupina, isopropyl, 1,1-dimethylpropylová skupina, 1,2dimethylpropylová skupina, 2-butylová skupina, 3-methylbutylová skupina, 1,1,3,3-tetramethylbutylová skupina, 3,5-difluorfenylová skupina, pentafluorfenylová skupina nebo 4-(trifluormethoxy) fenylová skupina; s výhodou 1,2-dimethylpropylová skupina, 3-methylbutylová skupina nebo 1,1,3,3-tetramethylbutylová skupina.
Dalším provedením podle předkládaného vynálezu je kompozice obsahující syntetický polymer, vosk, olej nebo směs syntetických polymerů a jednu novou sloučeninu popsanou výše.
Sloučeniny obecného vzorce I se mohou připravit analogicky známým způsobům, například pomocí reakce vhodného aminu s trichloridem 1,3,5-benzentrikarboxylové kyseliny tak, jak je to popsáno například ve standardní literatuře, jako je například Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], publikované v Georg Thieme, Stuttgart), za reakčních podmínek, které jsou známé. Při provádění těchto reakcí je také možné využít výhodné variace reakcí, které jsou odborníkům v této oblasti známé, a které zde nejsou výslovně uvedené. Výchozí látky se mohou, pokud jeto vhodné, připravit ♦ · φφφφ φφ φφ φφ φφφφ ··· φφφ φφ φ φ φφφφ φ φφφφ φ φ φ * · φφφ φφ φφφ φ φ • · φ φφφφ φφφφ ·· «φφ φφ φφ φφ φφ také in šitu, aniž by bylo nutné je izolovat z reakční směsi, ale okamžitě se reagují dále za vzniku sloučenin obecného vzorce I. Příklady A až C popisují reprezentativní způsoby přípravy sloučenin podle předkládaného vynálezu.
Mezi příklady vhodných aminů patří:
isopropylamin, n-butylamin, sek-butylamin terc-butylamin, n-pentylamin,
1.1- dimethylpropylamin,
1.2- dimethylpropylamin,
3-methylbutylamin, n-hexylamin, n-heptylamin, n-oktylamin,
2-ethylhexylamin, terc-oktylamin (1,1,3,3-tetramethylbutylamin), isononylamin, n-dodecylamin, tridecylamin, lojový amin,
2-dimethylaminoethylamin,
2- diethylaminoethylamin,
3- dimethylaminopropylamin,
3-diethylaminopropylamin,
3-methylaminopropylamin,
Jeffamin (polypropylenoxid),
2-methoxyethylamin,
2-ethoxyethylamin,
2-methoxypropylamin,
4449 • · 4··· 44 44 » * 4 444 4« <
4444 4 4444 4 4 4
4 444444944 4
4 4 4 4 9 9 4 444 •4 ··· 4· ·4 44 4·
2- ethoxypropylamin,
3- isopropoxypropylamin, allylamin, oleylamin, cyklopentylamin, cyklohexylamin,
2-methylcyklohexylamin, cyklohexylmethylamin,
4- methylfenylamin (= 4-methylanilin) ,
2-ethylfenylamin (= 2-ethylanilin),
4-ethylfenylamin (= 4-ethylanilin),
4-isopropylfenylamin (= 4-isopropylanilin),
4-terc-butylfenylamin (= 4-terc-butylanilin),
4-sek-butylfenylamin (= 4-sek-butylanilin),
4-isobutylfenylamin (= 4-isobutylanilin), dodecylfenylamin (= dodecylanilin),
3.5- dimethylfenylamin (= 3,5-dimethylanilin),
3.4- dimethylfenylamin (= 3,4-dimethylanilin),
2.4- dimethylfenylamin (= 2,4-dimethylanilin) ,
2.6- diethylfenylamin (= 2,6-diethylanilin) ,
2- ethyl-6-methylfenylamin (= 2-ethyl-6-methylanilin),
2.6- diisopropylfenylamin (= 2,6-diisopropylanilin), 4-methoxyfenylamin (= 4-methoxyanilin) , 4-ethoxyfenylamin (= 4-ethoxyanilin),
4-hydroxyfenylamin (= 4-hydroxyanilin),
4-acetamidofenylamin (= 4-acetamidoanilin) ,
3- chlorfenylamin (= 3-chloranilin),
2- chlorfenylamin (= 2-chloranilin),
3- chlor-6-methylfenylamin,
2-benzoylfenylamin (= 2-benzoylanilin),
4- fenylaminofenylamin,
4-(fenylazo)fenylamin (= 4-aminoazobenzen) , «9« <99* » 9 9
9 999
9 9 • * 9
9« ·
9
9«·· benzylamin,
2-fenylethylamin,
1- naftylamin, adamantylamin,
2- pikolylamin, (2-furyl)methylamin, (2-tetrahydrofuryl)methylamin,
2-pyrimidylamin,
6-methy1-2-pyridylamin,
1,2,4-triazol-3-ylamin, a
2-(1-piperazinyl)ethylamin.
Následující příklady popisují předkládaný vynález podrobněji.
Příklady provedení vynálezu
Pokud není uvedeno jinak, výše i níže jsou všechny části a procentuální hodnoty uvedeny jako hmotnostní a všechny údaje o teplotě jsou uvedeny ve stupních Celsia (°C) . „Obvyklý způsob zpracování znamená: nalití do vody, filtraci sraženiny, extrakci organickým rozpouštědlem a/nebo čištění produktu pomocí krystalizace a/nebo chromatografie.
Příklad A
Příprava sloučeniny vzorce
9* >··» » ♦ 9 • · ♦ ·»
6 6 « · » • · * ** ·«
9 • · . .
• · · « • 9 9 9 • · ·· ·♦* • >
9 9
9 9 • 99 9
9 9 9
99 ····
3,74 g (33 mmol) 2-methylcyklohexylaminu a 0,1 g suchého chloridu lithného se v inertní atmosféře přidá k 70 ml suchého N-methylpyrrolidinonu (NMP) a 15 ml suchého pyridinu a ochladí se na 5 °C. Potom se přidá 2,39 g (9 mmol) trichloridu 1,3,5benzenetrikarboxylové kyseliny. Reakční směs se zahřívá na 75 °C a míchá se. Po 2 hodinách se reakční směs nalije do 300 ml ledové vody. Sraženina se odfiltruje. Po obvyklém způsobu zpracování (rekrystalizace) se získá tris(2-methylcyklohexylamid) 1,3,5-benzentrikarboxylové kyseliny.
Výtěžek: 2,68 g (5,41 mmol): 60,1 %.
Teplota tání: 414 °C (za současného odpaření).
1H-NMR (DMSO-dg) : δ = 0, 82-0, 96 (2t, 9H) ; 0, 98-1, 88 (m, 27H) ; 3,45-3,60 a 4,01-4,17 (2m, 3H); 8,16-8,33 (m, 3H); 8,42 (d,J = 8,3 Hz, 3H) .
13C-NMR (CF3COOD/CDCI3 1:1): δ = 15,2; 18,7; 22,5; 22,7; 25,3;
25,5; 28,7; 30,0; 32,8; 33,5; 34,3; 37,7; 53,3; 57,6; 130,7;
134,2; 168,2; 168,4; 168,6; 168,8.
IČ (KBr, cnt : 3226; 3060; 2929; 1637; 1555; 1250.
MS (70 eV) , m/z (hmotová spektroskopie) : 495 (M+, 5 %) .
Příklad B
Příprava sloučeniny vzorce ·« ♦*·« 4« «· 99 9999 • 9 9 9 9 9 9 9 · t · ««4 f « ·«· * 9 9 ·♦ 44*44 44«· * ♦ ♦ 9 · 4 « 4 9 9 9 9 ·· ·»· ·· 44 ·· 99
0,93 g (10 mmol) anilinu a 0, 1 g suchého chloridu lithného se v inertní atmosféře přidá k 50 ml suchého NMP a 5 ml suchého pyridinu a ochladí se na 5 °C. Přidá se 0,80 g (mmol) trichloridu 1,3,5-benzentrikarboxylové kyseliny. Potom se reakční směs zahřeje na 7 5 °C a míchá se. Po 2 hodinách se reakční směs nalije do 100 ml ledové vody. Sraženina se odfiltruje. Po obvyklém způsobu zpracování (extrakce pomocí Soxhletova extraktoru) se získá tris(fenylamid) 1,3,5-benzentrikarboxylové kyseliny.
Výtěžek: 0,80 g (1,8 mmol): 61,2 %.
Teplota tání: 312 °C.
1H-NMR (DMSO-d6) : δ = 7,14 (t, J = 7,2 Hz, 3H) ; 7,40 (dd, Ji = 8,5 Hz, J2 = 7,2 Hz, 6H) ; 7,82 (d, J = 8,5 Hz, 6H) ; 8,71 (s, 3H); 10,59 (s, 3H).
13C-NMR (CF3COOD/CDCI3 1:1): δ = 122,8; 127,6; 129,7; 131,3;
135,2; 135,9; 167,5.
IČ (KBr, cm1): 3290; 3062; 1648; 1523; 1254.
MS (70 eV) , m/z: 435 (M+, 84 %).
Příklad C
Příprava sloučeniny vzorce:
• * 9 9-4-4 *· · * • · · « 4 ·
4444 4 · 4 9 4 ·· ·»♦« • · 4 • 44
0,99 g (10 mmol) cyklohexylaminu a 0,1 g suchého chloridu lithného se v inertní atmosféře přidá k 30 ml suchého NMP a 5 ml suchého pyridinu a ochladí se na 5 °C. Potom se přidá 0,80 g (3 mmol) trichloridu 1,3,5-benzentrikarboxylové kyseliny. Reakční směs se zahřeje na 75 °C a míchá se. Po 2 hodinách se reakční směs nalije do 100 ml ledové vody. Sraženina se odfiltruje. Po běžném způsobu zpracování (rekrystalizace) se získá tris(cyklohexylamid) 1,3,5-benzentrikarboxylové kyseliny.
Výtěžek: 0,85 g (1,9 mmol): 62,5 %.
Teplota tání: 371 °C (za současného odpaření).
1H-NMR (DMSO-d6) : Ó = 1,01-2,05 (m, 30H) ; 3,78 (m, 3H) ; 8,28 (s, 3H) ; 8,43 (d, J = 7,9 Hz, 3H) .
13C-NMR (CF3COOD/CDCI3 1:1): δ = 24,9; 25,2; 32,3; 51,8; 130,7; 134,3; 168,0.
IČ (KBr, cm-1): 3264; 3077; 2932; 1650; 1542; 1258.
MS (70 eV) , m/z: 453 (M+, 46 %).
Následující sloučeniny charakterizované teplotami tání (t.t.) se připraví analogickým způsobem. Teplota tání se určí na kombinovaném zařízení TGA/DSC při zahřívání rychlostí 10 K/min.
• 4 μ;
4 44· • « 4 4 4
444 « « 4
4 4 4 4 4 4
44 44
Sloučenina 1-1: tris(3-methylbutylamid) 1,3,5-benzentrikarboxylové kyseliny; t.t. = 263°C **’
Sloučenina 1-2: tris(cyklopentylamid) 1,3,5-benzentrikarboxylové kyseliny; t.t. = 388°C **’
Sloučenina 1-3: tris(1,2-dimethylpropylamid) 1,3,5-benzentrikarboxylové kyseliny;
Sloučenina 1-4: tris(cyklohexylamid) 1, 3,5-benzentrikarboxylové kyseliny; t.t. = 376°C **’
Sloučenina 1-5: tris(terc-oktylamid) 1,3,5-benzentrikarboxylové kyseliny; t.t. = 315°C **’
Sloučenina 1-6 trikarboxylové tris(1,1-dimethylpropylamid) kyseliny; *’
1,3,5-benzenSloučenina 1-7: tris (terc-butylamid) 1,3,5-benzentrikarboxylové kyseliny;
Sloučenina 1-8: tris(cyklohexylmethylamid) 1,3,5-benzentrikarboxylové kyseliny; t.t. = 313°C
Sloučenina 1-9: tris(isobutylamid) 1,3,5-benzentrikarboxylové kyseliny; t.t. = 292°C **’
Sloučenina 1-10: 1,3,5-benzentrikarboxylové kyseliny tris(2methylcyklohexylamid); t.t. = 414°C **’
Sloučenina 1-11: tris(1,1-dimethylpropylamid) 1,3,5-benzentrikarboxylové kyseliny; *’
Sloučenina 1-12: tris(isopropylamid) 1,3,5-benzentrikarboxylové kyseliny; *’ ·· »4·4 4« 4* 44 4444 *44 4 4 * 4 4 · • · 444 4 4 ··* 4 4 4 • · 44» 44 444 4 4 ·· · · 4 4 4 4444 ·· 444 44 ·· 44
Sloučenina 1-13: tris(2-butylamid) 1,3,5-benzentrikarboxylové kyseliny; *’
Sloučenina 1-14: tris(1-adamantylamid) 1,3,5-benzentrikarboxylové kyseliny; *’
Sloučenina 1-15: tris(1-ethylpropylamid) 1,3,5-benzentrikarboxylové kyseliny; t.t. = 378°C **’
Sloučenina 1-16: tris(3,3,5-trimethylcyklohexylamid) 1,3,5benzentrikarboxylové kyseliny; *’
Sloučenina 1-17: tris(4-methylcyklohexylamid) 1,3,5-benzentrikarboxylové kyseliny; *’
Sloučenina 1-18: tris (cyklobutylamid) 1,3,5-benzentrikarbo• xylové kyseliny; t.t. = 329°C **’
Sloučenina 1-19: tris(n-butylamid) 1,3,5-benzentrikarboxylové kyseliny; t.t. = 239°C
Sloučenina 1-20: tris(4-terc-butylfenylamid) 1,3,5-benzentrikarboxylové kyseliny; t.t. = 334°C
Sloučenina 1-21: tris(4-(trifluormethoxy)fenylamid) 1,3,5benzentrikarboxylové kyseliny; t.t. = 253°C
Sloučenina 1-22: tris(pentafluorfenylamid) 1,3,5-benzentrikarboxylové kyseliny;*1
Sloučenina 1-23: tris(2-ethylfenylamid) 1,3,5-benzentrikarboxylové kyseliny; t.t. = 309°C
Sloučenina 1-24: tris(2,4-dimethylfenylamid) 1,3,5-benzentrikarboxylové kyseliny; t.t. = 298°C ·* ♦ * • · ♦ · ♦ · • · *«· » « ·«« • · ♦ · · · · · • · · · · · « «* «·· ·· ·« ♦ · * • · * • · · * ·· ··
Sloučenina 1-25: tris(3,5-bis(triflouromethyl)fenylamid)
1, 3,5-benzentrikarboxylové kyseliny; t.t. = 331°C
Sloučenina 1-26: tris(4-n-butylfenylamid) 1, 3,5-benzentrikarboxylové kyseliny; t.t. = 232°C
Sloučenina 1-27: tris(cykloheptylamid) 1,3,5-benzentrikarboxylové kyseliny; t.t. = 394°C **’
Sloučenina 1-28: tris(R(-)-1-cyklohexylethylamid) 1,3, 5-benzentrikarboxylové kyseliny; t.t. = 392°C **'
Sloučenina 1-29: tris(2,4,6-trimethylfenylamid) 1,3,5-benzentrikarboxylové kyseliny; t.t. = 369°C ***’
Sloučenina 1-30: tris(4-methylfenylamid) 1,3,5-benzentrikarboxylové kyseliny; t.t. = 303°C
Sloučenina 1-31: tris(benzylamid) 1,3,5-benzentrikarboxylové kyseliny; t.t. = 242°C **’
Sloučenina 1-32: tris(cyklopropylamid) 1,3,5-benzentrikarboxylové kyseliny; *’
Sloučenina 1-33: tris(4-ethoxyfenylamid) 1,3,5-benzentrikarboxylové kyseliny; t.t. = 266°C
Sloučenina 1-34: tris(3-methylfenylamid) 1,3,5-benzentrikarboxylové kyseliny; t.t. = 252°C
Sloučenina 1-35: tris(fenylamid) 1,3,5-benzentrikarboxylové kyseliny; t.t. = 312°C
Sloučenina 1-36: tris(4-methoxyfenylamid) 1,3,5-benzentrikarboxylové kyseliny; t.t. = 277°C
Sloučenina 1-37: tris (2,3-dimethylfenylamid) 1,3,5-benzentrikarboxylové kyseliny; t.t. = 403°C ***’
Sloučenina 1-38: tris(3,5-difluorfenylamid) 1,3,5-benzentrikarboxylové kyseliny; t.t. = 333°C
Sloučenina 1-39: tris(4-fluorfenylamid) 1,3,5-benzentrikarboxylové kyseliny; t.t. = 311°C
Sloučenina 1-40: tris(methylamid) 1,3,5-benzentrikarboxylové kyseliny; t.t. = 333°C **'
Sloučenina 1-41: tris(cyklododecylamid) 1,3,5-benzentrikarboxylové kyseliny; t.t. = 387 **’
Sloučenina 1-42: tris(2-methylfenylamid) 1,3,5-benzentrikarboxylové kyseliny; t.t. = 377 ***’
Sloučenina 1-43: tris(3,5-dimethylfenylamid) karboxylové kyseliny; t.t. = 302°C
Sloučenina 1-44: tris(3,4-dimethylfenylamid) karboxylové kyseliny; *’
1,3,5-benzentri1,3,5-benzentriSloučenina 1-45: tris(3-methylcyklohexylamid) 1,3, 5-benzentrikarboxylové kyseliny; *’
Sloučenina 1-46: tris(cyklooktylamid) 1,3,5-benzentrikarboxylové kyseliny;
*) Před sublimací a/nebo rozkladem nedošlo k tání
Sloučenina 1-47: tris(2, 3-dimethylcyklohexylamid) 1,3,5-benzentrikarboxylové kyseliny; *’
Sloučenina 1-48: tris(S(+)-1-cyklohexylethylamid) 1,3,5-benzentrikarboxylové kyseliny; t.t. = 397°C **’ *4 4-· 4 4
4· 44 *· 4444 * » · 4 4 4 « « 4
4 444 4 4 444 4 4 4
4 444 44 444 4 4 ·· 4 4444 4444
444 44 44 44 44 **) Tání za současného odpaření při 100% úbytku hmotnosti.
***) Tání za rozkladu.
Obecné postupy používané v příkladech 1 až 4 jsou popsány dále.
Postup míšení
K 59,91 g práškového polypropylenu (ELF-Atochem (RTM); Appryl
3030BN1(RTM)) hmotnostních) hmotnostních) se přidá 90 mg práškové přísady (0,15 % nebo práškové směsi přísad (celkem 0,15 % a směs se míchá 24 hodin ve skleněné nádobě.
Obecně se 4,5 g této směsi reaguje při 239 °C v malém měřítku, pomocí laboratorního dvojitého šnekového, recirkulačního a korotačního extrudéru, například MicroCompounder od DAČA Instruments (RTM), po dobu 4 minut při rychlosti šneku 40 otáček za minutu a potom se izoluje při teplotě místnosti. Čistý polypropylen se podobně reaguje za vzniku blank kontrolního vzorku.
Diferenční skenovací kalorimetrie (DSC)
Zařízení Perkin-Elmer DSC (RTM) (Model DSC 7), pracující v atmosféře suchého dusíku, se použije pro analýzu krystalizačního chování různých směsí a kontrolních vzorků za využití standardních postupů. Asi 5 až 10 mg vzorku se umístí do hliníkového kelámku, zahřívá se na 120 °C až 230 °C rychlostí 10 °C/minuta, 5 minut se udržuje při 230 °C a potom se ochlazuje rychlostí 10 °C/minuta na 50 °C. Údaje představující teploty krystalizace jsou píkovými teplotami exoterem v termogramech, které se zaznamenají při ochlazování.
φφ ΦΦ·Φ φφ ·« • · φ φ · φ φ · φ • « ·»< · * r«« ·φφ • φ φφφ «φ φφφ φ φ • φ » «φφφ φφφφ • φ φφφ φφ φφ φφ φφ
Termogravíme trická analýza (TGA), diferenční tepelná analýza (DTA)
Pro analýzu tepelné stability a teploty tání se použije automatické zařízení Netzsch TGA/DTA (STA 409) (RTM), pracující v atmosféře dusíku. Teploty tání představují páková maxima endotermního přenosu. Asi 10 mg vzorku se umístí do kelímku z xidu hlinitého a zahřívá se z 50 °C na 640 °C při rychlosti °C/minuta.
Inj ekční vstřikování
Injekční vstřikování se provádí pomocí zařízení Microlnjector (DAČA Instruments (RTM)). Asi 3,0 g peletovaného vlákna se umístí v dusíkové atmosféře do nádoby při 260 °C. Potom, co se granule úplně roztaví se tavenina vstřikuje do leštěné formy při tlaku asi 100 kPa (8 bar) . Teplota formy je 20 °C. Izolovaný testový vzorek má průměr 2,5 cm a tloušťku asi 1,1 až 1,2 mm.
Optická charakterizace (transmise, čirost, zakalení)
Transmise, čirost a zakalení se měří pomocí zařízení „hazegard plus (BYK, Gardner (RTM), osvětlení CIE-C) při teplotě místnosti. Zařízení odpovídá normě ASTM D-1003. Transmise, čirost a zakalení se měří mezi 12 až 24 hodinami po získání vzorků pomocí injekčního vstřikování.
Příklad 1
0,15 % hmotnostních sloučeniny obecného vzorce I, kde Ri, R2 a R3 jsou takové, jako je uvedeno v tabulce 1, se přidá k polypropylenové prysykřici, zpracované a charakterizované pomocí způsobů uvedených výše.
φφ «φφφ ·· ·Φ*Φ φφ Φ· φφφφ • * · · · · φ φ φ • φφφφ » · ··· · · · • · «φφφφφίφφ · • · * φφφφ φφφφ • Φ ·«« φφ φφ ·· ··
Teplota krystalizace (Tkryst.), zakalení, čirost a transmise polypropylenové kompozice podle předkládaného vynálezu jsou uvedeny v tabulce 1, kde lze naléz také tloušťku testovaného vzorku (deska).
·» ···· ·· ·· ·· ···· ··· ··· ·· · • · *·· · · ··· · · · • · «········ · • · · ··«· ···· ·♦ ·«· ·· ·« ·· ««
Tabulka
Transmise [%] •xF X i—1 σι σ> o σ\ x co co o 7—1 σ kO X O σ CO X CO CO ΟΊ X f> co
c
<D
r—1
nS o co o LÍO CO CM
f—, v X X x X X X
rt dp p1 r- co o sr LQ co
N '—1 <£> CM CM CO CO co co
P
to
0 O [> CO CM to CTi
p Γ—7 X x X X X X
•H dP ΟΊ co r- co r- CO r-
>u l> CTi σ σ σ ΟΊ σ
ni
p
>to
2 1—1 ΟΪ CM 7-1 CM CM 7-1 co
0 É t—1 rH 7—1 7-1 7—1 7—1 7-1
r-| C >fc. K X X X X X
H i—_j t—1 7—1 7-1 7—1 7—1 7—1 7—1
o co O CO CO
V) r—n K. X x X X x
& O CM t—1 7-1 to
o 7—1 CM CM CM CM CM CM
H •—1 7—1 7—1 7—1 7—1 7—1 7-1 7—1
l-1 l-1
>1 >1
a 1 a
o Φ o
p g P
r-l a íd a
>1 1-1 P r—|
P i—i >1 P >1
P >1 p i—1 φ P
(Ώ P P P >1 H i—1 P
Op '—1 P Φ x 1 >1 Φ
>1 Φ g ω CO P £
X! řl •H P X P Ή
Pí P o Q o co a Q
o 1—1 1 1-1 X 1-1 1
s a CM P 7-1 Í>1 7—1
1 >1 X Σ>ι X p χ
04 co U —1 o 7-1 P 7-1
»ύ
>ó OJ
P
0 Ό 7—1 CM co 'V LÍO Ό
i“4 'fd 1 1 1 1 1 1
ω >N 1—1 1—1 HH W H M
·· ···· • · · • · ··· ♦ · · · • · · ·· ··· ·· • · • · • · • · ·· ·· ··· • · • · ·· ·· ···· • · · • · ♦ • · · • · · · ·· ··
Transmise [%] i—1 Ch 86, 6 90,2 co i—1 ΟΊ 8Ί, 1 90, 8 CO CO 00 90, 9 CO CO co
c
CD
r-|
rt O CN co —1 CN CN CO ch o
r—i *k V «< V V S
rt dp CD CD Γ- Γ- 00 00 Ch o
N CO PO 00 PO 00 PO PO PO Ν’
X
0)
0 o ch 00 LO co [> CN PO o
M r—i K K v Sk K
•r| <*> ch o 00 00 θ' r- Γ- Γ
>u *—* r- Oů CTi Ch σ> Ch Ch Ch CTi
rt
«Μ
X
>10
2 r—i Ch o CN 00 CN x—1 00 PO
0 £ X—I i—1 x—1 o xH X-1 x—1 x—{ X-1
r-H £ v K. K K. <.
E-< r—1 x—1 I—I x—1 x—1 χΉ χΉ x—1 xH
O Γ O CN O LO CN <h
V} r—i K «Κ <. «t.
& u CN 00 PO co LO CO L0) Γ-
0 x—1 CN CN x—1 CN CN CN X] CN
E-t L_—J X—1 i—1 x—1 x—1 x-H X-1 X-1 x—1 x—1
X l-1
>1 >1
i—1 X
>1 CD o
X l-1 X
X >1 o a
0) a i—1 r—{
l-1 ě O X >! 1—|
>1 r—1 ,—. >1 X Í>1
X1 X >1 a 1—{ ϋ X 1-1 X
w 2 X r—1 >1 i—I CD >1 q
m OJ >1 4-1 >1 Ě a i—1 ίΰ
CM 1 X X! 5 X -H o g
• O X X X Q X fti
υ —1 CD 0 CD 1 a 5
b X 2 co —1 o m
o >1 1 1—1 1 K. w 1 1
40 O CN —' CN —1 M CN x—1
>ó
>0 '(ΰ
2 £ O 1-1 CN 00
0 Ό 00 cn —1 i—1 —1 X-1 X—1
rd '(ΰ 1 1 1 1 1 1 1 1
ω >N l·—1 1—1 l·—1 M M l·—1 H h~l
• 4 · 4 • · • ·
nise M1 K rH σ 91,1 K Γ- ΟΟ 00 σ 00 σι «k. σ 00 l—1 s. o σ 90, 1 CD σ co
Transu γ—i c¥> l—í
c
Φ
r—1
(0 o 04 LQ i—1 σ CD r-
Λ! »—» kk kk «Κ kk v
Π5 dp CM l> CM r- O o
N l__J C<0 N1 LQ LQ CD CD
-P
10
0 o co 00 co 00 CO
3 v <K K. •k v kk. v v
•H dP cn CD co LQ LQ LQ
>υ *—1 σ σ σ σ σ σ 00
σ!
Λ!
+J
>m
3 1-1 σ O i—t 1-1 co r- r-
0 É x—1 i—1 r-1 i—i l—1 r—f l—1 l-1
rH c «Κ *k kk *k kk
H 1_1 i—1 i—1 τ—1 i—1 τ—i i—1 i—1 I—1
O CM co 00 o O O LQ
tfí r—i «k. •k. kk Ok. kk kk kk kk
& υ 04 04 co co Γ— o
X 0 ,—I CN CM l—1 i—! i—1 CN i—1
H l—J i—1 i—t l-1 i—1 i—1 l-1 i—1 c—1
1-1 1
>1 1-1 X
1 X !>i o
1-1 CD 3 XÍ
>Ί XI Φ 4J
r__| X4 O 4-4 CD
4-) 1-1 1-1 β
ft 0) X4 Í>1 3
o á l-1 >1 i—1 4-4 O
9 3 Ή >1 υ >1 3 3
ÍA 3 X Γ_| 4-) Λ —1
Γ—1 (D Í>1 3 l-1 1 4-4
>1 1 Xí XI £ >1 υ •H
Λ LQ O 4-J O 4-4 3 3 1—1
+J •k. 1-1 0) —1 3 (D 4-) >1
H co £ 1 Xi m H 3
1 kk >1 >1 1 1 1 CD
Pí —1 co O O 3 ^p 4-4
>ó
>ó
3 3 LQ CD r- 00 σ o i—1
0 Ό —1 5—1 —1 —1 —1 CM 04
1—| '(ti 1 1 1 1 1 1 1
w >N 1—f 1—{ HH 1—1 1—1 M M
•4 4444
Příklad 2
0,15 % hmotnostních směsi 1:1 sloučenin obecného vzorce I, které jsou uvedené v tabulce 2, se přidá k polypropylenové pryskyřici zpracované a charakterizované pomocí způsobů uvedených výše.
Teplota krystalizace (Tkryst.), zakalení, čirost a transmise polypropylenové kompozice podle předkládaného vynálezu jsou uvedeny v tabulce 2, kde lze naléz také tloušťku testovaného vzorku (deska).
• · · · · · • · · · · · cd
CN
Tabulka • · · · • · · · · · • · ··· · · ··· • · · · · · · ··· · · ·· · ···· · · · · ·· ··· ·· ·· ·· ··
φ η i—1 04 CO < tH σι CO 00 00 ο ο CD 00 CD 00
ω β rt >4 Η dP
Ή
β
φ
Γ-Η
rt O Ό 04 Γ- 00
4>4 1-1 < K. κ V
rt dP sr o CM sr
Ν L—J CD co co 00 co
•Ρ
ω
Ο O i—1 i—1 Γ
β 1—1 Xk «κ v •κ
•Η dP 04 r- 00 r- Ρ~
>υ *—· L 04 CD 04 04
rt
+3 >ω
3 r~i CD Ό Ό CN 1-1
ο Pj i—1 rH i—1 i—1 1—1
ι-1 g <. K. K. V <.
Η 1—4 i—1 rH ΐ—1 ι—1 1-1
o co ΙΌ CM ο
W »—1 v K. κ. >ku
& υ CM m Ό Ό Ό
o 1-1 CM CM CM CN
Η 1-1 1-1 rH χ—1 i—1 ι—1
<—1
γΗ
O Ο
i—1 1 i—t 1 r- 1
1—1 Μ h—1 1
I—1
β (ti (ti (ti
>φ (ti
6 CM Γ- CM
0 1 1 1 CM
Λ f—{ Ηί I—1 1 Η
>1 >1 >1 >1
C β β β β β
•Η P •H •Η Η Η
β W β β β β
φ 0 Φ φ φ φ
>0 β >υ >υ >υ >υ
3 P 3 3 3 3
0 0 o 0 Ο ο
Η Ě —1 —1 —1 ι—i
ω w ω W ω
'(ti
ω β
>Φ T
6 « '03 (ti X υ Τ
Μ >0 >N CM CM CM CM
φ Ρ
κι 3 Ο
Τ β
3 ’γΗ
Α4 Ο >υ
a ο Λ
Φ
1—1 β
φ υ 3
ρ .—-
ο υ
Ν > CM >Ν
Ο Ό! 3
<Φ 3
β υ CM
φ Ή
X) 3
ο >φ β
β 3
Ή β
φ Η
>υ W
3 •Η
ο β
ι-1 Μ
ω β 3
Ή β
3 >Φ 4-1
β 4J
Κ) -Η >3
\β a
β φ
β ι-1
'3 β Ν
β Φ
X 1—1 '3
Φ >Ν Ti 3
Ο
.β X
•ΓΊ Ο
3 β β
Φ
β -β
3 υ
β β
Ν >3 >1
Φ X
>3 3
>1 >1
> 'Φ β a
β 'φ
Φ >
Ό ο
Φ β
> φ
3 1-[ >1
Φ a
υ ο
ι-i β
3 a
X! >1
3 Γ—I
Ρ > >1 ο a χ
X Ή
Τ •ΓΊ
Φ (ti
ι—[ Ό
κι •Η
'>1
> &
Φ
Φ
N
O a
Ή υ
Ή
ΤΊ
X ω
Λ
Ο 'Η υ
Ή >β
X!
>1
Μ a
ω
Ή β
'3 ο
Μ
Ο ft >
Λ
CM >φ
Η m
Ή β
φ ι-1
Ν +J
Η >Ν
Ή β
ΚΙ
Ο
X φ
β
Τ
CM
X
CM •Η
ΚΙ >φ
Η κι
H φ
υ
Η ο
Ν >
ο χ
Ό) β
υ φ
X ο
β •Η β
Φ >Φ
Ο
I-1
W •4 4444
4444
444 444 44
4444 4 4444 4 4
4 4 4 4 ·· ··· · · 4444 44
444 44 44 44
Příklad 3
0,15 % hmotnostních směsi 1:1:1 sloučenin obecného vzorce I, uvedených v tabulce 3, se přidá k polypropylenové pryskyřici zpracované a charakterizované pomocí způsobů uvedených výše.
Teplota krystalizace (Tkryst.) , zakalení, čirost a transmise polypropylenové kompozice podle předkládaného vynálezu jsou uvedeny v tabulce 3, kde lze naléz také tloušťku testovaného vzorku (deska).
·· ···· • · · « · · · · « · • · •« · ·» ·· · · • · ··· · • ··· · · · • · · * · · · • · « · · · · ·· ·· ·· ·· i—I Γ~~ oo
Tabulka
í Transmise [%] 91,4 Os] o σ σ o σ CO K. o ΟΊ
c
φ
rH
Π5 O CQ CO y—1
Aí r—i K
nS dP M1 CO lO) σ
N 1—1 CO oo co Os]
+J
W
o O y—1
P r—y K K.
•H dP cn Γ- θ' 00
>o k^J l> σ σ 0Ί
rt
A{
-P
>m
Φ r—i σι LD LO)
0 £ y—1 x—1 y—1 y—1
r-1 £ K.
H 1-1 i—1 T-1 1-1 y—1
o CO
w f—1 *. K. k.
& υ Os] C\] UO 00
Λ4 0 y—1 Os] Os] 0\]
H y—1 T-1 y—1
Ή
Φ
-P o o
0 rH t-f
Φ -P H H M
0 g Φ Φ Φ
O •xP
i—1 1 M 1 h—1 1 1—i
y—t »x.
• · Os] Os] CN
i—1 I I I
H HH 1—1
>1 Al >1
Φ Φ Φ Φ
•H Ή •H H
Φ Φ Φ Φ
<D Φ Φ Φ
>0 P >o >o >o
Φ >g> Φ Φ Φ
0 e o o o
rd 0 —1 —1 Γ—I
ω (X ω w ω
'íd
w Φ
><D Ό
e ♦ 'fd cd n o
M >0 >N 00 oo oo
Ό
Φ
Αί
Ο
ÍX
Λ >Ν φ
φ
OJ
O
Μ
Ο
Ν >
Ο d
Ό
Φ
Ο φ
Λ
Ο φ
•Η
Φ φ
>υ ο ι—ι Φ
Ή φ
>φ β
φ
Ή
Φ
Ρ 'φ
Φ
Ρ
Φ
4->
Φ >Ν
Ή το
Φ
Φ φ
Φ
Ν
Φ >φ ί>
'Φ
Φ
Φ
Ό
Φ >
Φ
Φ υ
I-1
Φ
Λ
Φ
-Ρ >
>1 Α! Ό Φ ι—ι Φ >ι >
Φ >φ β
φ •Η
W •Η β
φ φ
φ
Ρ
-Ρ
-Ρ
Η >ω
ÍX φ ι—ι Ν
Φ
Ή υ
Ή
ΤΟ
Φ
Β
Φ ω
Λ
Ο
Ή υ
Η >Ρ >,
Αί
Φ >ι
Ρ
CX φ
Ή
Φ 'Φ
Φ ί>
Ο
Ρ ο
ÍX >
'Φ Λ Ό οο
Φ υ
φ ο
Αί ο
Ό
Φ
Ο
Α!
Ο β
υ
-Η >Ρ >1
Αί
Φ
Φ >Φ β
Φ
Ή
Φ φ
I-1 φ
Αί
Φ
Ν
-Ρ -Η >Ν Μ—t
Φ
Φ
S
P o
ÍX Λ
Φ
Ό Φ
> '~'
o Φ
Φ
φ ~.
i—1 O
>1 00
tx
o
P ÍX >1 Φ >φ β
i—1 φ
o
ÍX
-Ρ
A! φ
ο
Sp Ρ
TO -Η
Φ >υ
Ό
Ή ο
>P η
ÍX φ
φ
Φ
Φ φ
Φ
Ν
Φ
Ο
ÍX
Μ
Φ υ
ρ ο
Ν >
jednu nebo dvě sloučeniny obecného • 4 4 4 • 4 4 4 4 9
4» ·· • · · 4 4 · · · « • ···· · 4 ·♦♦ 4 · 4 • 4 ······♦·· · • « · · 4 · * · · · · • 4 ··· ·· 44 ·· 4·
Příklad 4
Tepelná stabilita sloučenin uvedených v tabulce 4 se určí pomocí termogravimetrické analýzy (TGA) podle postupu uvedeného výše. Výsledky jsou uvedené v tabulce níže.
Tabulka 4
Sloučenina Úbytek hmotnosti
Začátek 5 % 10 %
1-2 340 °C 375 °C 385 °C
1-4 334 °C 372 °C 384 °C
1-14 316 °C 382 °C 458 °C
1-10 361 °C 407 °C 412 °C
1-12 308 °C 341 °C 355 °C
1-13 317 °C 347 °C 358 °C
1-7 332 °C 355 °C 365 °C
Údaje uvedené výše ilustrují vynikající tepelnou stabilitu sloučenin obecného vzorce I.
• 4 4 4·4 ·
4*· pV 2ύθΖ-4£6¥· ·· 4· 4* 4444 • · ♦ 4 4 4 • · ♦ · · 4 4 4
I · ·· · · 4 4 4 ·· · · · · · · · · · * * · 4· · · 44 4·

Claims (29)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Polypropylenová kompozice, vyznačující se tím, že obsahuje složky
    a) krystalizovatelný polypropylenový homopolymer, náhodný kopolymer, střídavý nebo segmentovaný kopolymer, blokový kopolymer nebo směs polypropylenu s jiným syntetickým polymerem, a
    b) 0,001 až 5 %, vzhledem k hmotnosti složky a), sloučeniny obecného vzorce I kde
    Ri, R2 a R3 jsou nezávisle na sobě alkylová skupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, alkylová skupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku substituovaná skupinou vybranou ze skupiny, kterou tvoří alkylaminoskupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, di(alkyl)aminoskupina obsahující v každé alkylové části 1 až 20 atomů uhlíku, alkyloxyskupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku nebo hydroxylová skupina;
    skupina {póly(alkoxy)}-(alkyl) obsahující v každé alkoxylové části 2 až 4 atomy uhlíku v alkylové části 2 až 4 atomy uhlíku,
    44 4449 94 ·· ·· ♦···
    499 449 ·9 ·
    9 9999 9 999· · * ·
    49 94949999· · alkenylová skupina obsahující 2 až 20 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až
    20 atomů uhlíku;
    cyklohexylmethylová skupina;
    cyklohexylmethylová skupina substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 20 atomů uhlíku;
    cykloalkenylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, cykloalkenylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 20 atomů uhlíku;
    fenylová skupina, fenylová skupina substituovaná 1, 2 nebo 3 skupinami vybranými ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, alkyloxyskupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, hydroxylová skupina, atom halogenu, trihalogenmethylová skupina, trihalogenmethoxyskupina, benzoylová skupina, fenylaminoskupina, acylaminoskupina a fenylazoskupina;
    fenylová skupina substituovaná 5 atomy halogenu, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, která je substituovaná na fenylové skupině 1, 2 nebo 3 skupinami vybranými ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku a hydroxylová skupina;
    4 4 4 44 4
    4444
    4 4 4 4 · * 44 4
    4 4444 · 4444 4 4 4 • 4 444 44 444 4 4
    44 4 4444 4444
    44 444 44 44 44 44 naftylová skupina, naftylová skupina substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 20 atomů uhlíku;
    adamantylová skupina, adamantylová skupina substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 20 atomů uhlíku; nebo pětičlenná až šestičlenná heterocyklická skupina;
    kdy polypropylenová kompozice má hodnotu zakalení, která je nižší, než 62 % a hodnota zakalení se měří na desce o tloušťce 1,1 až 1,2 mm.
  2. 2. Polypropylenová kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že složkou a) je polypropylenový homopolymer.
  3. 3. Polypropylenová kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že složkou a) je polypropylenový náhodný kopolymer, střídavý nebo segmentovaný kopolymer nebo blokový kopolymer obsahující jeden nebo více komonomerů vybraných ze skupiny, kterou tvoří ethylen, α-olefin obsahující 4 až 20 atomů uhlíku, vinylcyklohexan, vinylcyklohexen, alkandien obsahující 4 až 20 atomů uhlíku, cykloalkandien obsahující 5 až 12 atomů uhlíku a deriváty norbornenu.
  4. 4. Polypropylenová kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že
    Rlř R2 a R3 jsou stejné.
    φφφφ » < φφ φ φ φφφφ φ φ 1
    Φ Φ I φφφφ
  5. 5. Polypropylenová kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že
    Ri a R2 jsou stejné a R3 j e jiná, než Ri a R2.
  6. 6. Polypropylenová kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že
    Ri, R2 a R3 jsou nezávisle na sobě alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkylová skupina obsahující 1 až 10 atomů uhlíku substituovaná alkylaminoskupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, di(alkyl)aminoskupina obsahující v každé alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkyloxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
    skupina {póly(alkoxy)}-(alkyl) obsahující v každé alkoxylové části 2 až 4 atomy uhlíku a v alkylové části 2 až 4 atomy uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 6 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 6 atomů uhlíku substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku;
    cyklohexylmethylová skupina;
    cyklohexylmethylová skupina substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku;
    fenylová skupina,
    9 99 9 »«t »··« ! · ·
    9 · 9 99
    9 9 9 9 9 9
    9 9 9 99 9 9 9
    9 9 999 99 999 9 9
    9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9
    99999 99 99 99 99
    ΊΊ fenylová skupina substituovaná 1, 2 nebo 3 skupinami vybranými ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkyloxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxylová skupina, atom halogenu, benzoylová skupina, fenylaminoskupina, alkanoylaminoskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a fenylazoskupina;
    benzylová skupina, benzylová skupina, která je substituovaná na fenylové skupině 1, 2 nebo 3 skupinami vybranými ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a hydroxylová skupina;
    fenylethylová skupina, fenylethylová skupina, která je substituovaná na fenylové skupině 1, 2 nebo 3 skupinami vybranými ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a hydroxylová skupina;
    naftylová skupina, naftylová skupina substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
    adamantylová skupina, adamantylová skupina substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; nebo pětičlenná až šestičlenná heterocyklická skupina.
  7. 7. Polypropylenová kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že
    Ri a R2 jsou nezávisle na sobě ·· ···* • · · · ·· ···· • ♦ ♦ alkylová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 6 atomů uhlíku, cyklohexylmethylová skupina, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 6 atomů uhlíku substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; nebo adamantylová skupina.
  8. 8. Polypropylenová kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že
    Ri, R2 a R3 jsou nezávisle na sobě alkylová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 6 atomů uhlíku, cyklohexylmethylová skupina, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 6 atomů uhlíku substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; nebo adamantylová skupina.
  9. 9. Polypropylenová kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že
    Ri, R2 a R3 jsou stejné a jsou to isopropylová skupina, 2-methylpropylová skupina, 1-ethylpropylová skupina, 1,1-dimethylpropylová skupina, 1,2-dimethylpropylová skupina, n-butylová skupina, 2-butylová skupina, tercbutylová skupina, 3-methylbutylová skupina, 1,1,3,3-tetrame4 4 4 4 4 4 4 « 4 4 4 4 · · · ·
    4 4 4 · · · · · · • · 444 · · ··· 4 4 4
    44 444 44 444 4 4 • · 4 ···· · 4 4 4
    44 4«· ·· 44 44 44 thylbutylová skupina, cyklobutylová skupina, cyklopentylová skupina, cyklohexylová skupina, 2-methylcyklohexylová skupina, 4-methylcyklohexylová skupina, cyklohexylmethylová skupina, 3,3,5-trimethylcyklohexylová skupina nebo 1-adamantylová skupina .
  10. 10. Polypropylenová kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že
    Ri, R2 a R3 jsou stejné a jsou to isopropylová skupina, 2-methylpropylová skupina, 1,1-dimethylpropylová skupina, 1,2-dimethylpropylová skupina, 2-butylová skupina, terc-butylová skupina, 3-methylbutylová skupina, 1,1,3,3-tetramethylbutylová skupina, cyklopentylová skupina, cyklohexylová skupina, 2-methylcyklohexylová skupina, cyklohexylmethylová skupina nebo 1-adamantylová skupina.
  11. 11. Polypropylenová kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že
    Ri, R2 a R3 jsou stejné a jsou to isopropylová skupina, 2-butylová skupina, terc-butylová skupina, cyklopentylová skupina, cyklohexylová skupina, 2-methylcyklohexylová skupina nebo 1-adamantylová skupina.
  12. 12. Polypropylenová kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že
    Ri, R2 a R3 jsou stejné a jsou to
    1,2-dimethylpropylová skupina, terc-butylová skupina, 3-methylbutylová skupina, 1,1,3,3-tetramethylbutylová skupina, cyklopentylová skupina nebo cyklohexylová skupina.
    • · • · «φφφ • · φ φ • φ ··· · « φ φ φ φ • φ φ φ φφ φφφ φφφφ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ • Φ φφ φφ
    80 .
  13. 13. Polypropylenová kompozice podle nároku 1, vyznačující s e t i m , že
    Ri, R2 a R3 jsou stejné a jsou to
    1,2-dimethylpropylová skupina, 3-methylbutylová. skupina nebo cyklopentylová skupina.
  14. 14. Polypropylenová kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že má hodnotu zakalení 3 až 62 L
  15. 15. Polypropylenová kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že má hodnotu zakalení 3 až 50 %.
  16. 16. Polypropylenová kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že má hodnotu zakalení 3 až 40 %.
  17. 17. Polypropylenová kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje jako další složku c) 0,001 až 5 %, vzhledem k hmotnosti složky a) běžného nukleačního činidla.
  18. 18. Způsob získání pryskyřice s hodnotou zakalení, která je nižší, než 62 %; kdy se hodnota zakalení měří na desce o tloušťce 1,1 až 1,2 mm; jmenovaná pryskyřice je vybraná ze skupiny, kterou tvoří krystalizovatelný polypropylenový homopolymer, náhodný kopolymer, střídavý nebo segmentovaný kopolymer, blokový kopolymer a směs polypropylenu s jiným syntetickým polymerem;
    vyznačuj í 0,001 až 5 %, obecného vzorce cí se tím, že vzhledem k hmotnosti
    I podle nároku 1.
    se k pryskyřici přidá pryskyřice, sloučeniny
  19. 19. Použití sloučeniny obecného vzorce I podle nároku 1 jako činidla snižujícího zakalení u krystalizovatelného polypropy9 «· ····
    9 9 9 9 99
    9 9 9 9 9 • 9 9 9
    99 9 9
    9 9 9
    9 9 99 9 ·· 9999 lenového homopolymeru, náhodného kopolymeru, střídavého nebo segmentovaného kopolymeru, blokového kopolymeru nebo směsi polypropylenu s jiným syntetickým polymerem.
  20. 20. Směs, vyznačující se tím, že obsahuje složky b-1) sloučeninu obecného vzorce I podle nároku 1 a b-2) další sloučeninu obecného vzorce I podle nároku 1;
    kdy složky b-1) a b-2) jsou různé a hmotnostní poměr složky b1) ku složce b-2) je 1:100 až 100:1.
  21. 21. Směs podle nároku 20, vyznačující se tím, že obsahuje jako další složku c) běžné nukleační činidlo; kdy hmotnostní poměr složky c) k součtu složek b-1) a b-2) je 1:20 až 20:1,.
  22. 22. Směs, vyznačující se tím, že obsahuje složky b-1) sloučeninu obecného vzorce I definovanou podle nároku 1, b-2) další sloučeninu obecného vzorce I definovanou podle nároku 1, a b-3) další sloučeninu obecného vzorce I definovanou podle nároku 1, kdy složky b-1), b-2) a b-3) jsou různé a hmotnostní poměr složky b-1) k b-2) je 1:100 až 100:1 a hmotnostní poměr složky b-3) k součtu složek b-1) a b-2) je 1:20 až 20:1.
    44 *««· • 4
    44 4444
    444 444 ·· 4
    4 4444 4 4444 4 4 «
    4 4 444 44 444 4 4
    44 4 4444 4444
    44 444 44 44 44 44
  23. 23. Směs podle nároku 22, vyznačující se tím, že obsahuje jako další složku c) běžné nukleační činidlo; kdy hmotnostní poměr složky c) k součtu složek b-1), b-2) a b-3) je 1:20 až 20:1.
  24. 24. Kompozice, vyznačující se tím, že obsahuje syntetický polymer, vosk, olej nebo směs syntetických polymerů a směs podle nároku 20.
  25. 25. Směs, vyznačující se tím, že obsahuje složky
    b) sloučeninu obecného vzorce I a
    c) běžné nukleační činidlo;
    kdy hmotnostní poměr složek b) a c) je 1:20 až 20:1.
  26. 26. Sloučenina obecného vzorce IA /Nx /Nx
    H R2 H R3 kde
    Ri a R2 jsou nezávisle na sobě alkylová skupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, alkylová skupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku substituovaná skupinou vybranou ze skupiny, kterou tvoří alkylaminoskupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, di(alkyl)aminoskupina obsahu• 4 4444 44 44 44 ·999
    4 4 4 4 4 4 «4 4 • 9994 9 4 9 4 4 4 4 4 • 9 444 44 444 4 4
    44 4 499 4 4444
    99 444 49 94 44 44 jící v každé alkylové části 1 až 20 atomů uhlíku, alkyloxyskupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku nebo hydroxylová skupina;
    skupina (póly(alkoxy)}-(alkyl) obsahující v každé alkoxylové části 2 až 4 atomy uhlíku a v alkylové části 2 až 4 atomy uhlíku, alkenylová skupina obsahující 2 až 20 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 20 atomů uhlíku;
    cyklohexylmethylová skupina;
    cyklohexylmethylová skupina substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 20 atomů uhlíku;
    cykloalkenylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, cykloalkenylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku substituovaná 1, 2 nebo 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 20 atomů uhlíku;
    fenylová skupina, fenylová skupina substituovaná 1, 2 nebo 3 skupinami vybranými ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, alkyloxyskupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, hydroxylová skupina, atom halogenu, trihalogenmethylová skupina, trihalogenmethoxyskupina, benzoylová skupina, fenylaminoskupina, acylaminoskupina a fenylazoskupina;
    fenylová skupina substituovaná 5 atomy halogenu, ·· ·* ·« *· ···· • * » 9 9 9 9 9 9
    9 9 999 9 9 999 9 · · • · 9 9 9 9 9 9 9 9 9
    99 9 99 9 9 9 9 9 9 ·· fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, která je substituovaná na fenylové skupině 1, 2 nebo 3 skupinami vybranými ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku a hydroxyová skupina;
    naftylová skupina, naftylová skupina substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 20 atomů uhlíku;
    adamantylová skupina, adamantylová skupina substituovaná alkylovou skupinou obsahující 1 až 20 atomů uhlíku; nebo pětičlenná až šestičlenná heterocyklická skupina; a
    R3 je 2-ethylhexylová skupina, 3-methyl-l-butylová skupina, 3(dimethylamino)propylová skupina, 3-(diethylamino)propylová skupina, 3-(methylamino)propylová skupina, 2-(ethoxy)ethylová skupina, 3-(methoxy)propylová skupina, 3-(ethoxy)propylová skupina, 2-pikolylová skupina, furfurylová skupina, tetrahydrofurfurylová skupina, 2-pyrimidinylová skupina, 4-(fenylamino)fenylová skupina, 4-isopropylfenylová skupina, 2-ethylfenylová skupina, 2,4-diethylfenylová skupina, 2-ethyl-6-methylfenylová skupina, 2,6-diisopropylfenylová skupina, 4-methoxyfenylová skupina, 4-ethoxyfenylová skupina, 1,2,4-triazol-3ylová skupina nebo 4-(fenylazo)fenylová skupina.
  27. 27 Sloučenina podle nároku 26, kde
    Ri, R2 a R3 jsou stejné.
    • Φ φφφφ • φ φ «φφ φφ φφφφ
    Φ Φ ΦΦΦΦΦΦΦΦΦ 9
    ΦΦ Φ ΦΦΦΦ φφφφ
    ΦΦ ΦΦΦ φφ ΦΦ φφ φφ
  28. 28. Sloučenina obecného vzorce ΙΒ
    Η R2 Η R3 kde
    Ri, R2 a R3 jsou stejné a jsou to
    3-methylfenylová skupina, 2,3-dimethylfenylová skupina, 2,4dimethylfenylová skupina, 3,4-dimethylfenylová skupina, 2,4,6trimethylfenylová skupina, 2-ethylfenylová skupina, 4-n-butylfenylová skupina, 4-methoxyfenylová skupina, 4-ethoxyfenylová skupina, 4-(n-decyloxy)fenylová skupina, cyklopropylová skupina, cyklobutylová skupina, cykloheptylová skupina, 1adamantylová skupina, 3-methylcyklohexylová skupina, 2,3-dimethylcyklohexylová skupina, 3,3,5-trimethylcyklohexylová skupina, S(+)-1-cyklohexylethylová skupina, R(+)-1-cyklohexylethylová skupina, isopropyl, 1,1-dimethylpropylová skupina, 1,2dimethylpropylová skupina, 2-butylová skupina, 3-methylbutylová skupina, 1,1,3,3-tetramethylbutylová skupina, 3,5-difluorfenylová skupina, pentafluorfenylová skupina nebo 4-(trifluormethoxy)fenylová skupina.
  29. 29. Sloučenina podle nároku 28, kde
    Ri, R2 a R3 jsou stejné a jsou to
    1,2-dimethylpropylová skupina, 3-methylbutylová skupina nebo 1,1,3,3-tetramethylbutylová skupina.
CZ2003-1567A 2000-12-06 2001-11-27 Polypropylenová kompozice, způsob získání pryskyřice, použití související sloučeniny, související směs a související sloučeniny CZ306914B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US25139600P 2000-12-06 2000-12-06

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20031567A3 true CZ20031567A3 (cs) 2003-09-17
CZ306914B6 CZ306914B6 (cs) 2017-09-13

Family

ID=22951789

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2003-1567A CZ306914B6 (cs) 2000-12-06 2001-11-27 Polypropylenová kompozice, způsob získání pryskyřice, použití související sloučeniny, související směs a související sloučeniny

Country Status (22)

Country Link
US (2) US7235191B2 (cs)
EP (1) EP1366116B1 (cs)
JP (2) JP4069251B2 (cs)
KR (2) KR100820125B1 (cs)
CN (1) CN100591716C (cs)
AR (1) AR034422A1 (cs)
AT (1) ATE333490T1 (cs)
AU (2) AU2190002A (cs)
BR (1) BR0115946B1 (cs)
CA (1) CA2436960C (cs)
CZ (1) CZ306914B6 (cs)
DE (1) DE60121629T2 (cs)
DK (1) DK1366116T3 (cs)
ES (1) ES2267869T3 (cs)
IL (2) IL155902A0 (cs)
MX (1) MXPA03005053A (cs)
NO (1) NO338277B1 (cs)
PT (1) PT1366116E (cs)
RU (1) RU2305687C2 (cs)
SK (1) SK287279B6 (cs)
TW (1) TW585886B (cs)
WO (1) WO2002046300A2 (cs)

Families Citing this family (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL155902A0 (en) * 2000-12-06 2003-12-23 Ciba Sc Holding Ag Polypropylene resin compositions
DE10152228A1 (de) * 2001-10-20 2003-05-08 Clariant Gmbh Mischungen aus Wachsen und Polymeradditiven
MXPA04011840A (es) * 2002-05-30 2005-03-31 Ciba Sc Holding Ag Polipropilenos b-cristalinos.
US7550528B2 (en) 2002-10-15 2009-06-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Functionalized olefin polymers
ES2394304T3 (es) 2002-10-15 2013-01-30 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Sistema de múltiples catalizadores para la polimerización de olefinas y polímeros producidos a partir de éstos
US7700707B2 (en) 2002-10-15 2010-04-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom
US7541402B2 (en) 2002-10-15 2009-06-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Blend functionalized polyolefin adhesive
AU2004210907B2 (en) * 2003-02-14 2009-02-19 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Resin compositions
CN100549077C (zh) * 2003-10-01 2009-10-14 西巴特殊化学品控股有限公司 添加剂混合物
DE602004030268D1 (de) * 2003-10-01 2011-01-05 Basf Se Additivmischungen
AU2004282048B2 (en) * 2003-10-17 2010-12-16 New Japan Chemical Co., Ltd. Amides, polyolefin resin compositions, and moldings
EP1533306A1 (en) * 2003-11-04 2005-05-25 Ajinomoto Co., Inc. Azlactone compound and method for preparation thereof
US20050161866A1 (en) * 2004-01-23 2005-07-28 Rajnish Batlaw Process of making two-stage injection stretch blow molded polypropylene articles
US20050173844A1 (en) * 2004-01-23 2005-08-11 Bernard Vermeersch Process of making preform articles and polypropylene molded containers from preform articles using injection stretch blow molding techniques
EP1765843B1 (en) * 2004-07-09 2016-05-18 Basf Se Process for preparing a pulverulent alditol acetal composition
DE202004012943U1 (de) * 2004-08-17 2004-10-14 Eppendorf Ag Laboreinmalartikel
MY143758A (en) * 2004-09-13 2011-07-15 Ciba Holding Inc Polyolefin articles
KR101230177B1 (ko) * 2005-04-07 2013-02-06 신닛폰 리카 가부시키가이샤 트리카르복실산 트리스(알킬 치환 시클로헥실아미드)의제조 방법
WO2008075410A1 (ja) * 2006-12-19 2008-06-26 New Japan Chemical Co., Ltd. 新規なポリオレフィン系樹脂組成物及びその樹脂成形体
KR20080049067A (ko) * 2005-09-28 2008-06-03 시바 홀딩 인코포레이티드 중합체 용융물의 유동성을 개선하는 방법
WO2007039521A1 (en) * 2005-09-30 2007-04-12 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Microporous films
US7572849B2 (en) 2005-11-18 2009-08-11 Chemtura Corporation Urea phenyl derivatives and their use as polypropylene nucleating agents
US7585909B2 (en) 2005-11-22 2009-09-08 Chemtura Corporation β-crystalline polypropylenes
US20070122629A1 (en) * 2005-11-29 2007-05-31 Solutia, Inc. Polymer interlayers comprising ethylene-vinyl acetate copolymer
US7390351B2 (en) * 2006-02-09 2008-06-24 3M Innovative Properties Company Electrets and compounds useful in electrets
BRPI0711647B1 (pt) 2006-05-16 2018-06-05 Basf Schweiz Ag Películas sopradas por mono e múltiplas camadas
CN101495571B (zh) * 2006-07-26 2012-02-08 三井化学株式会社 热塑性树脂组合物及其成型体
EP2034056A1 (en) * 2007-09-04 2009-03-11 Total Petrochemicals Research Feluy Metallocene polypropylene fibers and nonwovens with improved mechanical properties.
WO2009114275A1 (en) * 2008-03-12 2009-09-17 Dow Global Technologies Inc. Clarified polypropylene and ethylene alpha olefin blend
WO2010069854A2 (en) * 2008-12-19 2010-06-24 Basf Se Modified polyolefin waxes
US8119712B2 (en) * 2009-07-10 2012-02-21 Acushnet Company Golf balls having layers made from rubber compositions containing nucleating agents
US20110009213A1 (en) * 2009-07-10 2011-01-13 Acushnet Company Golf balls having layers made from thermoplastic compositions containing nucleating agents
CN102498165B (zh) * 2009-09-18 2015-02-11 巴斯夫欧洲公司 具有改善抗刮性、改善机械稳定性和改善雾度的聚合物组合物
US8492468B2 (en) 2010-06-04 2013-07-23 Sumitomo Chemical Company, Limited Polypropylene resin composition
EP2607416B1 (en) * 2010-08-17 2019-10-02 Furukawa Electric Co., Ltd. Thermoplastic resin foam, method of producing the same, and light reflecting material using the same
WO2012055797A1 (en) 2010-10-28 2012-05-03 Lummus Novolen Technology Gmbh Nonwoven and yarn polypropylene with additivation
AU2011344159B2 (en) * 2010-12-13 2016-01-07 Cytec Technology Corp. Processing additives and uses of same in rotational molding
US20120220730A1 (en) * 2011-02-24 2012-08-30 Fina Technology, Inc. High Melt Strength Polypropylene and Methods of Making Same
BR112014002550B1 (pt) * 2011-08-04 2020-06-30 Prysmian S.P.A. cabo de energia
EP2758483A4 (en) 2011-09-23 2015-04-22 Synoil Fluids Holdings Inc PYROMELLITAMIDGELIERMITTEL
US10259984B2 (en) 2011-09-23 2019-04-16 Synoil Fluids Holdings Inc. Pyromellitamide gelling agents
EP2708574A1 (en) * 2012-09-18 2014-03-19 Clariant International Ltd. Oxygen scavenging plastic material
RU2515616C1 (ru) * 2012-11-26 2014-05-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Казанский национальный исследовательский технологический университет" (ФГБОУ ВПО "КНИТУ") Полимерная композиция, стойкая к воздействию ионизирующего излучения.
US9217102B2 (en) 2013-03-22 2015-12-22 Synoil Fluids Holdings Inc. Amide branched aromatic gelling agents
US20150166752A1 (en) 2013-12-16 2015-06-18 Clariant International, Ltd. Polymeric Foam
RU2567894C1 (ru) * 2014-04-08 2015-11-10 Общество с ограниченной ответственностью "Северхимпром" (ООО "Северхимпром") Композиция кондиционирующая для минеральных удобрений и способ ее получения
EP3037466A1 (en) 2014-12-23 2016-06-29 Dow Global Technologies LLC Polyethylene compositions with improved optical properties
WO2017009409A1 (en) 2015-07-16 2017-01-19 Total Research & Technology Feluy Polypropylene composition and thermoformed sheet thereof
KR102182908B1 (ko) * 2016-03-09 2020-11-25 밀리켄 앤드 캄파니 트리스아미드 화합물 및 이를 포함하는 조성물
CN106009259A (zh) * 2016-05-30 2016-10-12 金宝丽科技（苏州）有限公司 一种低毒防腐塑料片材及其制备方法
EP3704191A1 (en) 2017-10-31 2020-09-09 Total Research & Technology Feluy Polymer composition comprising recycled polypropylene
CN108948533B (zh) * 2018-07-26 2020-12-11 界首市鑫一龙机械设备购销有限公司 一种提高聚丙烯复合塑料综合力学性能的方法
TWI801644B (zh) * 2018-09-12 2023-05-11 美商芬娜工業技術股份有限公司 提供最佳性能之澄清劑摻合物
WO2020106172A1 (en) * 2018-11-21 2020-05-28 Public Joint Stock Company "Sibur Holding" Transparent, tasily flow able high-impact polypropylene composition
US11667603B2 (en) * 2019-12-12 2023-06-06 Milliken & Company Trisamide compounds and compositions comprising the same
ES3038874T3 (en) 2019-12-12 2025-10-15 Milliken & Co Trisamide compounds and compositions comprising the same
EP3838985A1 (en) 2019-12-20 2021-06-23 Total Research & Technology Feluy Conductive composite material and thermoformed sheet thereof
WO2022132455A1 (en) * 2020-12-14 2022-06-23 Milliken & Company Trisamide compounds and compositions comprising the same
WO2023036716A1 (en) 2021-09-09 2023-03-16 Totalenergies Onetech Polypropylene-based compositions with transparency and elongational properties
CN115197521B (zh) * 2022-09-16 2022-11-18 广州海天塑胶有限公司 一种可替代ABS的PS/PE/纳米BaSO4复合材料及其制备方法
CN115584117B (zh) * 2022-10-12 2025-04-18 镇江美达塑胶有限公司 一种tpu改性树脂发泡材料及其成型方法

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3367926A (en) * 1964-03-25 1968-02-06 Dow Chemical Co Modification of crystalline structure of crystallizable high polymers
US3903160A (en) * 1969-04-30 1975-09-02 Ciba Geigy Corp Aroylamido bis- and tris-(alkylphenols)
US3852237A (en) * 1972-09-08 1974-12-03 Phillips Petroleum Co Clearer polyefins by combination of aryl carboxlic acid phthalocyanine, and quinacridone
JPS5215097B2 (cs) * 1973-06-06 1977-04-26
JPS5122740A (cs) * 1974-08-16 1976-02-23 Kenzo Hamada
US4294747A (en) * 1979-09-24 1981-10-13 Milliken Research Corporation Shapeable thermoplastic resin composition containing cyclic acetal
JPS5655450A (en) * 1979-10-12 1981-05-16 Toa Nenryo Kogyo Kk Polyolefin composition
JPS60252655A (ja) 1984-05-28 1985-12-13 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 成形性を改良したポリフエニレンエ−テル組成物
US4585817A (en) * 1984-06-11 1986-04-29 Mobil Oil Corporation Crystallizable polyolefin composition having increased crystallization temperature and rate of crystallization
US4694064A (en) * 1986-02-28 1987-09-15 The Dow Chemical Company Rod-shaped dendrimer
US4749736A (en) * 1986-10-20 1988-06-07 Allied Corporation Nucleating system for polyamides
US5278216A (en) * 1989-04-18 1994-01-11 Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated Syndiotactic polypropylene resin composition
US5137973A (en) * 1990-09-10 1992-08-11 Allied-Signal Inc. Polyolefins containing polyester nucleating agent and articles formed therefrom
US5216051A (en) * 1991-10-28 1993-06-01 Allied-Signal Inc. Polyolefins containing polyol nucleating agents and articles formed therefrom
US5198484A (en) * 1992-05-01 1993-03-30 Milliken Research Corporation Polyolefin composition containing ultrafine sorbitol and xylitol acetals
JP3401868B2 (ja) * 1992-10-22 2003-04-28 新日本理化株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物
US5491188A (en) * 1993-05-20 1996-02-13 New Japan Chemical Co., Ltd. Porous stretched article of polypropylene-based resin and process for its preparation
JP3443934B2 (ja) * 1993-05-20 2003-09-08 新日本理化株式会社 多孔性ポリプロピレン系樹脂延伸物及びその製造方法
US5470898A (en) * 1993-06-30 1995-11-28 Montell North America Inc. Sorbitol derivatives as nucleators and clarifiers for polyolefins, and polyolefin compositions obtained therewith
WO1995013317A1 (en) 1993-11-08 1995-05-18 Mobil Oil Corporation A composition comprising a blend of an ethylene polymer or copolymer with sorbitol or a sorbitol derivative
JP3430626B2 (ja) 1994-04-06 2003-07-28 新日本理化株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物
US5973076A (en) * 1995-05-31 1999-10-26 New Japan Chemical Co., Ltd. Polybutene-1 resin composition and a method of accelerating the crystal transformation thereof
JP3567533B2 (ja) * 1994-06-01 2004-09-22 新日本理化株式会社 ポリブテン−１樹脂組成物
GB2323327A (en) * 1997-03-18 1998-09-23 Hoechst Trespaphan Gmbh Polyolefin film
GB2323328A (en) * 1997-03-18 1998-09-23 Hoechst Trespaphan Gmbh Polyolefin films having high gloss
EP1277790A3 (en) * 1998-03-04 2004-07-28 Ciba SC Holding AG Nucleators for crystallizable thermoplastic polymers
WO2000052089A1 (en) 1999-03-05 2000-09-08 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Nucleators for crystallizable thermoplastic polymers
IL155902A0 (en) * 2000-12-06 2003-12-23 Ciba Sc Holding Ag Polypropylene resin compositions
WO2008065911A1 (en) 2006-11-27 2008-06-05 Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. Microchip

Also Published As

Publication number Publication date
WO2002046300A2 (en) 2002-06-13
CN100591716C (zh) 2010-02-24
KR20030057559A (ko) 2003-07-04
KR20080007410A (ko) 2008-01-18
AU2002221900B2 (en) 2007-04-26
SK287279B6 (sk) 2010-05-07
JP2008050617A (ja) 2008-03-06
KR100813186B1 (ko) 2008-03-17
BR0115946B1 (pt) 2011-07-26
RU2003119550A (ru) 2005-02-10
ATE333490T1 (de) 2006-08-15
US7479515B2 (en) 2009-01-20
KR100820125B1 (ko) 2008-04-08
EP1366116B1 (en) 2006-07-19
DE60121629T2 (de) 2006-11-30
TW585886B (en) 2004-05-01
CA2436960A1 (en) 2002-06-13
WO2002046300A3 (en) 2003-10-09
US7235191B2 (en) 2007-06-26
PT1366116E (pt) 2006-12-29
MXPA03005053A (es) 2003-09-05
DE60121629D1 (de) 2006-08-31
CZ306914B6 (cs) 2017-09-13
IL155902A0 (en) 2003-12-23
ES2267869T3 (es) 2007-03-16
BR0115946A (pt) 2003-12-09
AR034422A1 (es) 2004-02-25
RU2305687C2 (ru) 2007-09-10
DK1366116T3 (da) 2006-11-06
CN1553931A (zh) 2004-12-08
SK6812003A3 (en) 2003-12-02
US20070170398A1 (en) 2007-07-26
JP4069251B2 (ja) 2008-04-02
NO338277B1 (no) 2016-08-08
JP4490469B2 (ja) 2010-06-23
IL155902A (en) 2007-02-11
NO20032514D0 (no) 2003-06-03
JP2004515592A (ja) 2004-05-27
AU2190002A (en) 2002-06-18
CA2436960C (en) 2012-08-07
NO20032514L (no) 2003-08-04
US20040063830A1 (en) 2004-04-01
EP1366116A2 (en) 2003-12-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1366116B1 (en) Polypropylene resin compositions
NO344726B1 (no) Film eller flerlagssystem omfattende ß-krystallinske polypropylener
ES2215605T3 (es) Polimeros sinteticos que contienen mezclas aditivas de efecto ampliado.
CA2167660C (en) Synergistic stabilizer mixture
AU2002221900A1 (en) Polypropylene resin compositions
BE1011448A3 (fr) Melange stabilisant, composition le contenant et procede l&#39;utilisant pour stabiliser une polyolefine.
KR20060128832A (ko) 열적 산화에 대한 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌그라프트 공중합체의 안정화
FR2809739A1 (fr) Melanges de stabilisants
SK284413B6 (sk) Synergická zmes 2,4-dimetyl-6-sek-alkylfenolu a stericky bráneného fenolu a jej použitie na stabilizáciu organického materiálu
ES2259677T3 (es) Modificacion del peso molecular de polimeros termoplasticos.
US6328912B1 (en) Tetramethylpiperidyl-containing polysiloxane or polyamine/cyanuric cl/tetramethyl-4-piperidylamine stabilizer
JP4728869B2 (ja) ポリアミン誘導体

Legal Events

Date Code Title Description
MK4A Patent expired

Effective date: 20211127