CZ2003167A3

CZ2003167A3 - Tvářecí hmota na bázi polyetheramidů

Info

Publication number: CZ2003167A3
Application number: CZ2003167A
Authority: CZ
Inventors: Martin Himmelmann; Wilfried Dr. Bartz; Franz-Erich Dr. Baumann; Olivier Farges
Original assignee: Degussa Ag
Priority date: 2002-01-19
Filing date: 2003-01-17
Publication date: 2003-09-17
Also published as: NO20030255L; ATE331760T1; US20030162899A1; EP1329481A3; EP1329481A2; US6884485B2; MXPA03000459A; JP2003246926A; JP4399173B2; CA2416660A1; NO20030255D0; KR20030063192A; CN1434077A; DE50207375D1; BR0300051A; CN1266219C; EP1329481B1; DE10201903A1

Description

Vynález. se týká polyamidových tvářecích hmot s vynikající odolností vůči teplu a hydrolýze, které jsou vhodné k vytlačování flexibilních trubek j.akož i pro výrobu flexibilních výrobků tvarovaných vyfukováním.

Dosavadní stav techniky

Změkčené., částečně krystalické, polyamidové tvářecí hmoty, zejména na bázi PA11 nebo PA12, se již dlouho extrudují. na... trubky, pro použití při konstrukci automobilů, protože vykazují vynikající mechanickou a chemickou odolnost.. V dnešní době. při přibývajících požadavcích na používání vysokých teplot pod kapotou motoru vykazují však takové výrobky vzhledem, k vlhkosti.....použitých externích změkčovadel po krátké době použití výrobku ztuhnutí; kromě toho při tlakové zátěži za nově., požadovaných zvýšených teplot použití 110 až 150 °C mají sklon k nevratné deformaci... Těmto nevýhodám lze sice zabránit, použitím tvářecích hmot na bázi výše tajících polyetheresteramidů, jak bylo popsáno například v EP-A-0 0.95.. 893, avšak tato třída polyamidových elastomerů není vhodná pro přípravu trubek, potřebných, pro dříve., zmíněné aplikační účely, poněvadž odpovídající tvářecí hmoty při této - pro tento účel...použití , rovněž požadované.. - odolnosti vůči hydrolýze, nevykazují zdaleka odolnost klasických polyamidových tvářecích. hmot..a. již po. několika týdnech, selhávají.......

Podstata vynálezu

Úloha, proto spočívala vtom, připravit tvářecí hmoty odolné vůči hydrolýze s vysokou stálostí tvaru za tepla, které vykazují vysokou viskozitu taveniny a dají se tudíž dobře vytlačovat respektive tvarovat vyfukováním.. Takto připravené tvarované díly by měly vykazovat dostatečnou, trvalou flexibilitu bez použití externích zrněkčováde1.

Tuto úlohu řeší tvářecí hmota, která obsahuje následuj.ící komponenty:

1.. . 9.9,9 až 95. hmotnostních dílů polyetheramidu. na. bázi lineárního alifatického diaminu se 6 až 12 atomy C, lineární alifatické., nebo aromatické di karboxylové kyseliny se 6 až 12 atomy C a polyetherdiaminu s alespoň 3 atomy uhlíku, na etherický kyslík a primárními aminoskupinami na koncích řetězců,

11.. . 0,1. až. 5. hmotnostních dílů v následujícím, blíže popsaných kopolymerů, přičemž suma hmotnostních dílů I. a II... dává·. 1.00,

III. 0 až 50 % hmotn.,. s výhodou 0 až 30 % hmotn.vztaženo na tvářecí hmotu, dalších polymerů jakož i

IV. . 0. až. 10. %. hmotn.., vztaženo na tvářecí hmotu,, obvyklých přísad.

Polyetheramidy jsou v zásadě známy na příklad z DE-OS 30 06 961; zde blíže popsané polyetheramidy na bázi kaprolaktamu. nebo... laurolaktamu.. však. nepřichá.ze.j.í jako komponenta I v úvahu, protože vykazují jednak příliš nízké teploty tavení a jednak příliš nízké viskozity taveniny.

Polyetheramidy použité podle vynálezu jako komponenta I ma.j.í. teplotu, tavení T._m.. podle... ISO. 1135.7.. s výhodou, alespoň 160 °C a zvláště výhodně alespoň 175 °C, relativní viskozitu roztoku η_Γβι s výhodou alespoň 1,80 a zvláště výhodně alespoň 1,85, měřeno v. 0,5 % hmotn. roztoku v m-kresolu při 23 °C podle ISO 307, jakož i klidovou smykovou viskozitu při 220 °C s. výhodou, alespoň. 50.0 Pas a. zvláště výhodně alespoň. 800 Pas, měřeno mechanickým spektrometrem (kuželová deska) podle ASTM D 4440... Takto, připravená tvářecí hmota podle vynálezu by měla podle možnosti v klidové smykové viskozitě, měřeno stejným, způsobem., podle.. AS.TM. D 44.4.0, ležet, nad 200.0 Pas. a zejména nad 5000 Pas při 220 °C, neboť jinak není možné stabilní, rozměry zachovávající vytlačování na. požadované trubky nebo jiné tvarované díly, nebo je pro hospodárné zhotovení možné pouze v příliš úzkém teplotním intervalu.

Zapracování kopolymeru komponenty II vede potom bez problémů. k. žádoucímu. dodatečnému, uspořádání viskozity taveniny, je-li dosaženo dříve jmenovaných viskozit taveniny nebo roztoku polyetheramidů nebo jsou-li tyto překročeny.

Při přípravě polyetheramidů se používá jako diamin například 1,6-hexamethylendiamin,. 1,.8-oktamethylendiamin, 1,9-nonamethylendiamin, 1,10-dekamethylendiamin a 1,12dodekamethylendiamin. Jako dikarboxylová kyselina se použije například kyselina adipová, kyselina korková, kyselina azela.inová_A. kyselina., sebaková., 1,12-dodenkadikarboxylové kyselina, kyselina tereftalová, nebo 2,6naftalendikarboxylová kyselina. Vhodné polyetherdiaminy jsou dostupné konverzí odpovídajících polyetherdiolů redukční aminací nebo vazbou, na. akrylonitril s následnou... hydrog.enací (například EP-A-0 434 244; EP-A-0 296 852) . Ty mají zpravidla střední číselnou molekulovou hmotnost 230 až 4000; její podíl polyetheramidů obnáší s výhodou 5 až 50 % hmotnostních.

Komerčně dostupné .polyetherdiaminy, vycházející z propylenglykolu, lze komerčně získat jako JEFFAMIN® D-typy u firmy Huntsman. V. podstatě. se. také dobře.. hodí • · ·» polyetherdiaminy vycházející z 1,4-butandiolu nebo 1,3butandiolu,. nebo směsné polyetherdiaminy, zhruba se statistickým nebo blokovým rozdělením jednotek pocházejících z diolů.. . Obecně- je. žádoucí,- aby. při použitých polyetherdiaminech stupeň difunkcionality, vyjádřeno molárním podílem acetylovatelných koncových aminoskupin a hydroxyskupin, byl alespoň 95 % a s výhodou alespoň 98 % ; přitom- se požaduje např.. acidimetricky stanovitelný obsah diaminu alespoň 90 % a s výhodou alespoň 95 %. Další požadavek podle přibližné ekvivalence použité dikarboxylové kyseliny se sumou diaminu a polyetherdiaminů je se zřetelem na nezbytnost., dosažení vysokých, molekulových, hmotností triviální; v praxi se pracuje s molárními poměry amino : karboxyl 0,98 : 1 až 1,02 : 1.

S ohledem na požadovanou strukturu molekulové hmotnosti musí být co. nejvíce, potlačeny vedlejší reakce, které poškozují koncové skupiny nebo štěpí řetězce. Oblast teplot pro polykondenzaci taveniny j.e proto v praxi omezena na 220 až cca 245 °C, přičemž dolní hranice vyplývá z teplot tavení základních polyamidů- a. horní hranice z počínajícího tepelného rozkladu polyetherdiaminů.

Pro eventuálně prováděnou následnou kondenzaci v pevné fázi se musí volit překvapivě drastické podmínky: Zatímco pro alifatické polyamidy jako. PA612, PA1010, ΡΛ1012 nebo

PA1212 postačují podle zkušenosti teploty 155 až 165 °C, jsou pro od nich odvozené polyetheramidy, použité podle vynálezu, zapotřebí teploty následné kondenzace 165 až 185 °C. Aby se zamezilo apékání,.. neměla by. teplota následné kondenzace v pevné fázi ležet výše než 10 K pod bodem tání krystalitu (krystalinity. taveniny.)... T_m,. Odborník samo sebou ví, že se následně kondenzuje buďto za vysokého vakua nebo pod . proudem, inertního, plynu..... Možný, důvod-pro. menší následnou kondenzační aktivitu polyetheramidů může spočívat v nižší reaktivitě jejich částečně stericky bráněných koncových ami.noskupin., oproti obvyklým koncovým, aminoskupinám, které pocházejí z alifatických diaminů.

Kopolymer obsahuje jednotky:

níže uvedené základní stavební

a) O až 85 % hmotn., _Ri s výhodou 0,1 až 80 % hmotn.

—- ch₂-cCOO-Alkyl

b) 0 až 80 % hmotn., s výhodou 0,1 až 70 % hmotn.

c) 0 až 15 % hmotn.

R⁴

I

-CH,— CI

COOH • ·

d) 0,8 až 20 % hmotn., s výhodou 1,2 až 16 % hmotn.

základní, stavební jednotky, zvolené z

R

I οι .c

R

I •ch₂—cCOO—CH₂—CH—CH₂\ /

O

e) 0 až 95 % hmotn., s výhodou 0,1 až 85 % hmotn.

R⁷

I

-CH₂—CHV uvedených vzorcích znamená alkyl = methyl,, ethyl, propyl, butyl, pentyl nebo hexyl, R¹ až. R⁷ = H. nebo C_nH_2n+i , kde η = 1 až. 6 nebo fenyl a m = 0 nebo 1, přičemž zbytky R¹ až R⁷ mohou být stejné nebo různé.

Kopolymery se připravují známým způsobem polymerizací příslušných monomerů. V případu m = 0 a R⁴ = H pochází základní stavební jednotka d) například z anhydridu kyseliny maleinové,. zatímco v případě m = 1 vzniká základní stavební jednotka d) zmýdelněním dvou sousedních jednotek komponenty

a) a následným uzavřením kruhu. Analogicky pochází základní stavební jednotka b) v případě m=0aR²=Hz maleinimidu, příkladně N-fenylmaleinimidu nebo n-methylmaleinimidu, zatímco v případě m = 1 vzniká základní stavební jednotka

b) aminolýzou jednotky základního stavebního kamene a) a následným uzavřením, kruhu . imidací s. jednotkou... sousedí cí se základní stavební jednotkou a).

V j.edné.. z možných, forem provedení je základní stavební jednotka b) 10 až 60 % hmotn. a zvláště výhodně 20 až 50 % hmotn... Takové . polymery se označují v případě m. = 1 také. jako polyglutarimidy. Jedná se přitom o estery kyseliny polyalky.lakrylové. ,. u nichž reagovaly dvě. sousední esterové skupiny na cyklický imid kyseliny. Tvorba imidu se s výhodou provádí amoniakem.. respektive. primárními aminy,. jako například methylaminem. Kvůli přítomnosti vody při tvorbě imidu. se. přitom zmýdelňuje část základních, stavebních jednotek a) na základní stavební jednotky c) ad). Produkty jakož, i jejích, příprava jsou známy ( Hans R. Kricheldorf, Handbook of Polymer Synthesis, Part A, Verlag Marcel Dekker lne. New. York-Basel-Honkong., s. 223 a násl..; H. G.. Elías, Makromolekule, Hůthig und Wepf Verlag Basel-Heidelberg-New York;. US 2 146 209; US 4 246 374) .

Další vhodné typy kopolymerů jsou například na bázi styren/anhydrid kyseliny maleinové, ethylen/glycidylmethakrylát, ethylen/akrylát/anhydrid kyseliny maleinové nebo methylmethakrylát/anhydrid kyseliny maleinové.

Vhodné polymery komponenty III jsou v první řadě takové, které se snášejí s polyetheramidem, zejména kaučuk nesoucí funkční, skupiny, nebo polyamid.

Jako vhodné přísady komponenty IV buďtež v první řadě jmenovány stabilizátory, vodivostní saze, ohnivzdorná aditiva, jako například melaminkyanurát, pigmenty a pomocné zpracovatelské prostředky. Polymery spadající, pod-komponentu III, se k nim nepočítají.

Zapracování kopolymerů komponenty II a v daném, případě i přísad komponent III a IV se provádí v tavenině za smyku, například v dvoušnekovém, extrudéru nebo hnětacím stroji.

Tvářecí hmota podle vynálezu se může zpracovávat například. vytlačováním,.. konvenčním- vyfukováním nebo

3D-tvarováním vyfukováním, například hadicovou extruzí do otevřené polovice formy, hadicovou 3D-manipulací respektive 3D-tvarováním pomocí sacího vyfukování, sekvenčním tvarováním. pomocí vyfukování k přípravě měkko-tvrdých kompozitů nebo kterýmkoli jiným procesem tvarování vyfukováním.

Dále se může tvářecí hmota, zpracovávat· ko-extruzí, vytlačovacím vyfukováním, koextruzním 3D-tvarováním pomocí vyfukování,, koextrůzním sacím tvarováním, pomocí vyfukování atd. na vícevrstvý kompozit.

Nadto, lze tvářecí hmotu zpracovávat metodou.....vstřikového lití, také s variantami metody jako GIT (technika vnitřního tlaku..plynu) nebo WIT... (vodní, vstřikovací technika).,

Uvedenými metodami mohou být vyrobeny například jednovrstvé trubky nebo. vícevrstvé trubky. Tyto trubky mohou být hladké, nebo v dílčích oblastech respektive úplně zvlněné... Navíc., nachází tvářecí hmota, použití k výrobě profilů jakéhokoli druhu, například těsnicích profilů nebo dutých těles, j.ako například nádob.

Výrobky připravené podle vynálezu mohou být použity například.při konstrukci automobilů, v strojní a. přístrojové konstrukci nebo v lékařské technice, zejména jako podtlakové vedení pro brzdové posilovače,, vzduchové vedení, tlaková hadice, vedení tlakového vzduchu, vedení pro řízení, vedení pro. chladivo,- vedení, pohonných hmot,, odvzdušňovací vedení, vedení k ostřikovačům, vedení pro hydraulické spojkové systémy,., vedení pro., servoří zení vedení, pro klimatizační zařízení automobilů, oplášťování kabelů nebo kabelových žil, vedení, pro. obor strojní, a. přístrojové konstrukce, nebo v lékařské technice, nebo jako díl olejového filtru nebo palivového . filtru, odlitý, vstřikováním..... Tyto výrobky jsou rovněž předmětem vynálezu.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1:

Do 200 1 míchaného autoklávu bylo dáno:

26,11 kg hexamethylendiaminu jako 75 % vodný roztok,

52,94 kg kyseliny 1,12-dodekandikarboxylové,

25,55 kg JEFFAMIN® D400 a

100 g 50% vodného roztoku kyseliny fosforné.

Vložené látky byly roztaveny v dusíkové atmosféře a za míchání zahřívány v uzavřeném autoklávu na cca 220 °C, přičemž se nastavil vnitřní -tlak cca 20 bar. Tento vnitřní tlak byl udržován 2 hodiny; potom se. tavenina za plynulého uvolnění na normální tlak dále zahřívala na 230 °C a potom se ponechala, v proudu dusíku, jeden a půl hodiny při této teplotě. Potom se 3 hodiny evakuovalo až na 28 mbar a při tomto vakuu, ponechalo, další. 3 hodiny,, až na základě točivého momentu nebyl ukázán žádný další vzestup viskozity taveniny. Potom se tavenina vynášela pomocí, zubového čerpadla a jako provaz granulovala. Granulát se sušil 24 . hodin pod dusíkem při 80 °C.

Produkt vykazoval následující charakteristiky:

bod tání krystalitu T_m: 193 °C relativní viskozita roztoku g_rei · : 1,91 koncové skupiny -COOH 21 mmol/kg koncové aminoskupiny: 26 mmol/kg

Z poměru použitých monomerů vychází v tomto • · polyetheramidu formálně PA612-blok se střední molekulovou hmotností 1083.

kg tohoto granulátu, bylo následně kondenzováno 24 hodin při 175 °C teplotě pláště pod dusíkem (250 1/h) v bubnové sušárně se šikmou osou otáčení, která pojme 250 1.

Po této době vykazoval produkt následující charakteristiky:

» bod tání krystalitu T_m: 193 °C relativní viskozita roztoku η_Γβι : 2,06 koncové skupiny -COOH 14 mmol/kg koncové aminoskupiny: 20 mmol/kg

Příprava tvářecí hmoty:

Receptura tvářecí hmoty v hmotnostních dílech je udána

I v následujícím. Zapracování jednotlivých komponent receptury se provádělo na dvoušnekovém extrudéru firmy Werner & Pfleiderer při teplotě válce 250 °C.

Polyetheramid	95,4
Částečně imidovaný polymethakrylát firmy Rohm GmbH, Darmstadt s 54,4 % hmotn. methylmethakrylátových j ednotek, 33 % hmotn. imidových jednotek, 2,6 % hmotn. jednotek kyseliny methakrylové a 1,2 % hmotn. anhydridových jednotek	1,9
NAUGARD® 445 jako tepelný stabilizátor	0, 5
Dávka stabilizátoru CuJ-KJ	1,0
Dávka černého barviva na bázi PA612; koncentrace sazí 20 %	1,2

• · · · • · · ·

Přehled obrázků na výkresech

Vynález bude blíže vysvětlen prostřednictvím konkrétních příkladů znázorněných na obrázcích 1 a 2, na kterých je představena obr. 1 Viskozitní křivka polyetheramidu připraveného v příkladu 1.

obr. 2 Viskozitní křivka tvářecí hmoty připravené v příkladu 1.

Tyto viskozitní křivky názorně ukazují, že zapracování částečně imidovaného polymethakrylátu způsobuje signifikantní strukturu viskozity taveniny. Vedle viskozitní hladiny je rovněž pozitivně ovlivněna struktura viskozity (růst viskozitní křivky) . Obě jsou předpokladem pro hospodárné a stabilní zhotovení rozměry zachovávajících výrobků tvarovaných extruzí jako jsou třeba trubky.

Tvářecí hmota z příkladu 1 byla extrudována na běžném komerčním jednošnekovém extrudéru s třízonovým šnekem při teplotě masy cca 220 °C na trubku o vnějším průměru 12 mm a šířce stěny 1,25 mm. Na této trubce byla provedena zkouška odolnosti vůči hydrolýze dvěma metodami:

a) klimatizované skladování při 80 °C a 95 % relativní vlhkosti a

b) skladování ve vodě za úplného kontaktu při 98 °C.

U obou metod byly zkouškou v tahu podle ISO 527 vyšetřovány změny prodloužení při přetrhu.

Současně byla provedena zkouška odolnosti vůči hydrolýze na příslušných trubkách, které se skládaly z následujících matriálů:

tvářecí polyetheresteramidové hmoty stavu techniky, složené z PA612-bloků o střední molekulové hmotnosti 1083

jakož i z polytetrahydrofuranových bloků , vycházeje z PTHF 650 se střední molekulovou- hmotností 649 (η_Γβι = 1,97), a která obsahovala stejná množství NAUGARDu® 445, dávku CuJ-KJ stabilizátoru- a dávku barviva;

komerčně dostupného termoplastického polyetheresteru, který je pro mnohé srovnatelné aplikace pokládán za stav techniky.

Při klimatizovaném skladováni bylo dosaženo následujících výsledků:

- tvářecí hmota z příkladu, i:., prodloužení při... přetrhu (tažnost) kleslo z počátečních 260 % na 232 % po 2400 hodinách.

- polyetheresteramid: prodloužení při přetrhu (tažnost) kleslo z počátečních 337 % na 6 % po 672 hodinách.

- polyetherester: prodloužení při. přetrhu. (tažnost) kleslo z počátečních 339 % na 14 % po 1344 hodinách.

Při totálním kontaktním skladování byly obdrženy následující výsledky:

- tvářecí hmota z příkladu, lu. prodloužení při přetrhu (tažnost) kleslo z počátečních 260 % na 76 % po 2880 hodinách.

- polyetheresteramid: prodlouženi při. přetrhu (tažnost) kleslo z počátečních 337 % na 0 % po 336 hodinách.

- polyetherester: prodlouženi při. přetrhu (tažnos.t). kleslo z počátečních 339 % na 0% po 336 hodinách.

PV 2eo « ·· ···· • t I rt · · « • 1» · · · • « * » « · · • k « · · · » ·· ··· · ♦ * ·

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Tvářecí hmota, vyznačující se tím,., že obsahuje následující komponenty:

I... 99,9. až 95 hmotnostních dílů polyetheramidu. na bázi lineárního alifatického diamínu se 6 až 12 atomy C, lineární alifatické nebo aromatické dikarboxylové kyseliny se 6 až 12 atomy C a polyetherdiaminu s alespoň 3 atomy uhlíku na etherický kyslík a primárními aminoskupinami na koncích řetězců,

II 0,1 až 5. hmotnostních dílů kopolymeru, který obsahuje níže uvedené základní stavební jednotky:

R¹

a). 0 až 85 %.....hmotn.

•ch₂-c

COO-Alkyl

b) 0 až 80 % hmotn.

•(CH₂)_n

R

I οΙ .c.

'Ν'

c) 0 až 15 % hmotn.

R⁴

COOH ··«·· »4 4 4 ·

4« 4 4 4 · 4 ·« ·

44 44* 4444 <·« 4 44 444 44 44

d) 0,8 až 20 % hmotu, základní. stavební, jednotky, zvolené z

R R

I I

-(CH₂)_m-C —(CH₂)_m—CΓ

e) 0 až 95 % hmotn.

-CH,—C —

COO—CH₂—CH—CH₂\ /

O

R^{5 * 7}

I

-CH₂—CH— přičemž alkyl = methyl, ethyl, propyl·,- butyl, pentyl nebo hexyl,

R¹ až- R⁷ = H- nebo. ΟηΗ_2η+-ι- , kde. n = 1. až 6 nebo fenyl a m = 0 nebo 1, přičemž suma hmotnostních dílů I. a II. dává 100.
2. Tvářecí, hmota podle nároku. 1,.. vyzn.a.č u. j.í. cí. se tím, že polyetheramid komponenty I má bod tání krystalitu T_m minimálně 160 °C.
3. Tvářecí hmota, podle, nároku. 2, vy z n a č u.j ic í se tím, že má bod tání krystalitu T_m minimálně 175 °C.
4. Tvářecí hmota, podle., kteréhokoli předcházejícího nároku, vyznačující se tím, že relativní viskozita roztoku r|rei polyetheramicLn obnáší minimálně. 1,80.
5. Tvářecí hmota podle nároku 4, vyznačující se tím, že relativní, viskozita.. roztoku.. p_rei póly ether, amidu obnáší minimálně 1,85.

«999« 99 9 «9

99 · «» 99 9 · • 9 999 ···
6. Tvářecí hmota podle kteréhokoli z předcházejících nároků,. vyznačující se tím, že klidová, smyková viskozita polyetheramidu obnáší při 220 °C minimálně 500 Pas.
7. Tvářecí hmota podle nároku 6, vyznačující se tím, že klidová smyková viskozita polyetheramidu obnáší při 2.2.0. °C minimálně. 800 Pas.
8.. .. Tvářecí hmota podle kteréhokoli z., předcházejících nároků, vyznačující se tím, že polyetherdiamin použitý, k.. přípravě polyetheramidu. má. střední číselnou hodnotu molekulové hmotnosti 230 až 4000.
9.. . Tvářecí . hmota. podle kteréhokoli z předcházej i cích nároků, vyznačující se tím, že podíl polyetheramidu, pocházejícího.. z polyetherdiaminu činí 5 až 50 % hmotn,
10. Tvářecí hmota podle kteréhokoli z předcházejících nároků,, vyznačující se tím, že její klidová, smyková viskozita při 220 °C činí minimálně 2000 Pas.
11.. Tvářecí hmota, podle nároku. 10 vy z n a čuj í cí s e tím, že její klidová smyková viskozita při 220 °C činí minimálně· 5000 Pas,
12. Tvářecí hmota podle kteréhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že kopolymer komponenty II obsahuje, alespoň

0,1. %. hmotn... základní stavební j ednotky a) a/nebo 0,1 o, Ό hmotn. základní stavební j ednotky b) a/nebo 0,1 % hmotn základní stavební jednotky e) •
13. Tvářecí hmota podle kteréhokoli z předcházejících nároků,, vyznač u.jící se tím, že.obsahuje maximálně 50 % hmotn., vztaženo na tvářecí hmotu, dalších polymerů.
14.. Tvářecí hmota., podle, kteréhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že obsahuje maximálně 10 % hmotn...,. vztaženo , na. tvářecí. hmotu,... obvyklých přísad...

···· ·· · ··*··€ • e c ·· i · · • ·· 4 · · · · • 4 4* ··· 4« 4«
15. Zformovaný díl,, připravený podle kteréhokoli, z předcházejících nároků.
16. Zformovaný díl podle nároku 15, připravený vytlačováním, koextruzí, tvarováním pomocí vyfukování, 3Dtvarováním pomocí vyfukováni, koextruzním... tvarováním pomocí vyfukování, koextruzním 3D-tvarováním pomocí vyfukování, koextruzním sacím vyfukováním nebo vstřikovým litím.
17. Tvářecí hmota podle nároku 15 a 16, vyznačující se tím.,. že to. j.e. jednovrstvá, trubka, vícevrstvá trubka, profil nebo duté těleso.
18. Zformovaný díl podle kteréhokoli z nároků 15 až 17, vyznačující se tím, že je podtlakovým vedením pro brzdové, posilovače, vzduchovým ..vedením.,., vedením pr.o tlakový vzduch, vedením řízení, vedením pro chladivo, vedením pro pohonné látky, odvzdušňovacím vedením, vedením k ostřikovačům, vedením pro hydraulické spojkové systémy, vedením pro servořízení, vedením, pro klimatizační., zařízení automobilů, oplášťováním kabelů nebo kabelových žil, vedením pro obor strojní a přístrojové konstrukce nebo v lékařské technice, nebo je dílem olejového filtru nebo palivového filtru odlitým vstřikováním.
19. Použití tvářecí hmoty podle kteréhokoli z nároků 1 až 14 k přípravě tvarovaných dílů pomocí vytlačování nebo vyfukování.

pyíOOi-tf?·

1/2- .: :

Viskozita [Pas] '··'··