CZ20032184A3 - Agrochemická formulace - Google Patents
Agrochemická formulace Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20032184A3 CZ20032184A3 CZ20032184A CZ20032184A CZ20032184A3 CZ 20032184 A3 CZ20032184 A3 CZ 20032184A3 CZ 20032184 A CZ20032184 A CZ 20032184A CZ 20032184 A CZ20032184 A CZ 20032184A CZ 20032184 A3 CZ20032184 A3 CZ 20032184A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- suspension concentrate
- aqueous suspension
- silica
- concentration
- active ingredient
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title abstract description 27
- 238000009472 formulation Methods 0.000 title abstract description 16
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 title description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 58
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 claims description 32
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 claims description 26
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 22
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 20
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 15
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 15
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 13
- 239000005578 Mesotrione Substances 0.000 claims description 11
- KPUREKXXPHOJQT-UHFFFAOYSA-N mesotrione Chemical group [O-][N+](=O)C1=CC(S(=O)(=O)C)=CC=C1C(=O)C1C(=O)CCCC1=O KPUREKXXPHOJQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 239000005618 Sulcotrione Substances 0.000 claims description 3
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 claims description 3
- PQTBTIFWAXVEPB-UHFFFAOYSA-N sulcotrione Chemical compound ClC1=CC(S(=O)(=O)C)=CC=C1C(=O)C1C(=O)CCCC1=O PQTBTIFWAXVEPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims description 2
- 239000012868 active agrochemical ingredient Substances 0.000 abstract 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 9
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N caprylic alcohol Natural products CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 6
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 6
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 5
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- LQIAZOCLNBBZQK-UHFFFAOYSA-N 1-(1,2-Diphosphanylethyl)pyrrolidin-2-one Chemical compound PCC(P)N1CCCC1=O LQIAZOCLNBBZQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 4
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 4
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 229910002018 Aerosil® 300 Inorganic materials 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 description 3
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 3
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 description 3
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 3
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 Atplus 435) Chemical class 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 2
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 2
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 2
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 2
- 229920000136 polysorbate Polymers 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical class OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- RWNUSVWFHDHRCJ-UHFFFAOYSA-N 1-butoxypropan-2-ol Chemical compound CCCCOCC(C)O RWNUSVWFHDHRCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDSQBDGCMUXRBM-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-butoxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CCCCOC(C)COC(C)COC(C)CO JDSQBDGCMUXRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTWOVZZLYFQANR-UHFFFAOYSA-N 2-nonylbenzoic acid Polymers CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1C(O)=O BTWOVZZLYFQANR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NECRQCBKTGZNMH-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethylhex-1-yn-3-ol Chemical compound CC(C)CC(C)(O)C#C NECRQCBKTGZNMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VATRWWPJWVCZTA-UHFFFAOYSA-N 3-oxo-n-[2-(trifluoromethyl)phenyl]butanamide Chemical compound CC(=O)CC(=O)NC1=CC=CC=C1C(F)(F)F VATRWWPJWVCZTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 1
- QYOVMAREBTZLBT-KTKRTIGZSA-N CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCO Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCO QYOVMAREBTZLBT-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 239000004440 Isodecyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 108010057081 Merozoite Surface Protein 1 Proteins 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical group C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- ZUQAPLKKNAQJAU-UHFFFAOYSA-N acetylenediol Chemical class OC#CO ZUQAPLKKNAQJAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002535 acidifier Substances 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000013011 aqueous formulation Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 1
- 238000002144 chemical decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- UYAAVKFHBMJOJZ-UHFFFAOYSA-N diimidazo[1,3-b:1',3'-e]pyrazine-5,10-dione Chemical compound O=C1C2=CN=CN2C(=O)C2=CN=CN12 UYAAVKFHBMJOJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002011 hydrophilic fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229940116423 propylene glycol diacetate Drugs 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 229940075554 sorbate Drugs 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Agrochemická formulace
Oblast techniky
Vynález se týká agrochemické formulace, a zejména agrochemického suspenzního koncentrátu.
Dosavadní stav techniky
Agrochemikálie jsou spotřebitelům běžně dodávány ve formě koncentrátu, který se před finálním použitím ředí. Je sice možné přidat pomocné přísady (pomocná přísada posilující biologický výkon) do tank-mixu při ředění, nicméně výhodné a pohodlnější pro spotřebitele je, pokud jsou přísady již součástí koncentrátu. Výrazy „adjuvans a „pomocná přísada, jak jsou zde použity, označují systém zesilující agrochemický biologický výkon, který obsahuje jednu nebo více pomocných přísad posilujících biologický výkon. Pokud je agrochemicky účinná přísada ve vodě zcela nerozpustná nebo rozpustná pouze částečně, potom se běžně dodává ve formě suspenzního koncentrátu, ve kterém jsou jemně rozptýlené pevné částice agrochemikálie suspendovány ve vodné formulaci. Je důležité, aby pevné částice zůstaly za podmínek okolí, se kterými se setkávají v běžné praxi, suspendovány v koncentrátu bez významnější separace. Zpravidla je tedy nezbytné zabudovat do suspenzního koncentrátu suspendační nebo strukturační činidla. Adjuvans zabudovaný jako pomocná přísada posilující biologický výkon nebude zpravidla působit významnější nebo dostačující měrou jako suspendační nebo strukturační činidlo a pro tyto účely je tedy třeba použít jiná činidla. Hlavní problémy • · · ·
01-1354 - 03-Če
představuj £ pro výrobce přítomnost vysoké koncentrace adjuvansu ve formulaci a následná redukce obsahu vody ve formulaci (obojí je vysoce žádoucí pro dosažení účinnosti) a tyto problémy jsou nejmarkantnější v případě konvenčních suspendačních činidel, jakými jsou například polysacharidové gumy, které získají svou účinnost až po hydrátaci.
Podstata vynálezu
Nyní bylo objeveno suspendační činidlo, které je překvapivě účinné i v suspenzním koncentrátu obsahujícím vysoké úrovně adjuvansu a následně omezené koncentrace vody.
Vynález tedy poskytuje vodný suspenzní koncentrát nerozpustné nebo částečně rozpustné agrochemicky účinné přísady, který obsahuje adjuvans v koncentraci, jak je zde definována, vyšší než 500 g/1, přičemž tento koncentrát je charakteristický tím, že je v něm použit suspendační systém, který obsahuje oxid křemičitý a alkylpolyvinylpyrrolidon.
Dále se zjistilo, že suspendační systém podle vynálezu poskytuje řešení problému, kterému je třeba čelit, pokud má suspenzní koncentrát nízkou pH hodnotu, protože použití nízké pH hodnoty dále omezuje volbu suspendačních činidel, například bentonit je při nízké pH hodnotě neúčinný. Existuje celá řada důvodů, proč je žádoucí, aby měl suspenzní koncentrát nízkou pH hodnotu a vynález lze obecně aplikovat na všechny takové formulace. Například mesotrion je agrochemicky účinná přísada, jejíž rozpustnost je vysoce závislá na pH hodnotě, a která má výrazně omezenou
01-1354-03-Če
rozpustnost při nízké pH hodnotě. Mesotrion dále vykazuje tendenci k pomalé a dlouhodobé chemické degradaci ve vodném roztoku, a je tedy žádoucí omezit jeho rozpustnost nastavením nízké pH hodnoty. Zatímco výhody vynálezu, ve smyslu schopnosti udržet vysoké koncentrace adjuvansu, jsou dostupné v celém rozmezí pH hodnot, tj. zpravidla od přibližně pH 9 (hodnota pH nad kterou se začíná rozpouštět oxid křemičitý) do pH 1,5, je za zvláštní výhodu vynálezu považována jeho použitelnost při suspenzním koncentrátu, jehož pH hodnota musí být nízká, například nižší než přibližně pH 3.
Podle dalšího aspektu vynálezu je tedy poskytnut vodný suspenzní koncentrát nerozpustné nebo částečně rozpustné agrochemicky účinné složky, který má pH hodnotu nižší než 3, přičemž tento koncentrát je charakteristický tím, že je v něm použit suspendační systém obsahující oxid křemičitý a alkylpolyvinylpyrrolidon.
Sice neexistuje žádná konkrétní spodní mez pH hodnoty suspenzního koncentrátu a při použití vhodného systému přísad může suspenzní koncentrát existovat i při pH hodnotě 1,5, komerční praxe však zpravidla vyžaduje vyloučení nadměrně korozívních formulací a za minimální pH hodnotu je zpravidla považována hodnota přibližně 2,2. Výraz „nízká hodnota pH, jak je zde použit, tedy znamená pH hodnotu od 3 do 1,5 a výhodně od 3 do 2,2, například od přibližně 2,2 do přibližně 2,4.
Podle ještě dalšího aspektu vynálezu je poskytnut vodný suspenzní koncentrát nerozpustné nebo částečně rozpustné agrochemicky účinné složky, ktěrý má koncentraci adjuvansu, jak je definována výše, větší než 500 g/1 a pH hodnotu 3 až 1,5, přičemž tento koncentrát je
01-1354-03-Če charakteristický tím, že je v něm použit suspendační systém obsahující oxid křemičitý a alkylpolyvinylpyrrolidon.
Alkylpolyvinylpyrrolidon je hřebenový polymer charakteristický polyvinylpyrrolidonovým hlavním řetězcem, ze kterého vybíhají alkylové skupiny. Zpravidla z každé vinylpyrrolidonové jednotky vybíhá jedna alkylová skupina, ačkoliv to není podmínkou. Alkylovou skupinou je výhodně alkylová skupina se 4 až 30 atomy uhlíku a konkrétní příklady komerčně dostupných alkylpolyvinylpyrrolidonů mají délky řetězců alkylových skupin tvořené 4 až 16 atomy uhlíku. Průměrná molekulová hmotnost alkylpolyvinylpyrrolidonu je výhodně od 1000 až 25 000, například od 5000 do 10 000.
Oxidem křemičitým je výhodně dýmavý oxid křemičitý a nejvýhodněji hydrofilní oxid křemičitý. Komerčně dostupný dýmavý oxid křemičitý má měrný povrch v rozmezí od 50 m2/g do 380 m2/g a průměrnou velikost primárních částic od 7 nm do 50 nm. Dýmavý oxid křemičitý má výhodně měrný povrch větší než 100 m2/g, například od 150 m2/g do 380 m2/g. Dýmavý oxid křemičitý má výhodně průměrnou velikost primárních částic menší než 2 0 nm, například od 7 nm do 2 0 nm.
Dá se předpokládat, že systém je strukturován interakcí alkylpolyvinylpyrrolidonů a oxidu křemičitého. Zjistilo se, že strukturace suspenzních koncentrátů podle vynálezu poskytuje vynikající stabilitu, a to i v případě, že je suspenzní koncentrát vystaven smykovým silám, například při míchání. V komerční praxi je žádoucí, aby měl suspenzní koncentrát maximální hodnotu separace 20 % a výhodně ne více než 15 % při urychleném testu trvajícím 8 týdnů při 40 °C, přičemž index stability (% separace) má
01-1354-03-Če
Φ · • φ ·· definici uvedenou v příkladech. Ideální kompozice vykazuje maximálně 2% separaci.
Povaha adjuvansu není pro vynález rozhodující a odborníci v daném oboru budou schopni zvolit vhodné systémy adjuvansu tak, aby optimalizovaly biologický výkon konkrétní účinné složky. Odborníci v daném oboru mají k dispozici široké spektrum různých typů adjuvansů a i když není cílem předložit kompletní seznam, může systém adjuvansů například obsahovat jeden nebo více zesilovačů, jakými jsou například blokové kopolymery ethylenoxidu a propylenoxidu, alkoholové ethoxyláty (například Brij 97 a Brij 93) , alkylované polysacharidy (například Atplus 435), alkylfenylethoxyláty (například Agral 90), polyethoxylováný nonylfenylether kyseliny karboxylové (například Sandopan MA-18), lůj aminethoxyláty, deriváty na bázi olejů (minerálních nebo rostlinných)(například Atplus 411F a Atplus 463), sorbitol, ethoxylované deriváty Sorbitanu (například jeden ze série povrchově aktivních činidel Tween), acetylenové diolové deriváty (například některý ze série Surfynol) a polyethylenglykol. Biologický výkon lze dále zvýšit zahrnutím jednoho nebo více smáčecích činidel, jakými jsou například alkoholové ethoxyláty s krátkým řetězcem, do uvedené formulace.
U jednoho aspektu vynálezu je koncentrace adjuvansu (tj . celková koncentrace pomocné přísady posilující biologický výkon) větší než 500 g/1. Pro dosažení maximálního zesílení aktivity účinné složky může být žádoucí, aby byla koncentrace adjuvansu vyšší než přibližné 650 g/1. Čím vyšší je koncentrace adjuvansu, který se přidává ve snaze poskytnout požadované zesílení biologického výkonu, tím obtížněji se dosahuje stabilního suspenzního koncentrátu. Přínosy vynálezu jsou tedy ► · · · ι • · φφφφ • · · · · ·
01-1354 - 03-Če nej zřejmější při vyšších koncentracích adjuvansu. Horní mez koncentrace adjuvansu bude dána praktickým zvážením faktu, že zvýšení obsahu adjuvansu omezí obsah vody v suspenzním koncentrátu. Účinný suspenzní koncentrát by měl obsahovat minimálně přibližně 5 % vody.
Předpokládá se, že strukturace suspenzního koncentrátu podle vynálezu se dosáhne interakcí alkylpolyvinylpyrrolidonu a oxidu křemičitého. Koncentrace alkylpolyvinylpyrrolidonu se výhodně pohybuje od 5 g/1 do 30 g/1 a výhodněji od 10 g/1 do 3 0 g/1. V případě potřeby lze použít i vyšší koncentrace alkylpolyvinylpyrrolidonu bez toho, že by došlo k překročení rozsahu vynálezu, ale zjistilo se, že zvýšení koncentrace alkylpolyvinylpyrrolidonu nad výhodné hladiny může poskytovat pouze malou, pokud vůbec nějakou, další stabilizaci a za některých okolností může stabilitu dokonce snižovat. Pokud je například účinnou složkou mesotrion, potom je zvláště výhodná koncentrace alkylpolyvinylpyrrolidonu od 10 g/1 do 20 g/1.
Zvýšení obsahu oxidu křemičitého zvyšuje stupeň strukturace, ale současně zvyšuje i viskozitu kompozice. Pro poskytnutí účinné strukturace je tedy zapotřebí minimálně přibližně 10 g/1 oxidu křemičitého, zatímco koncentrace přibližně 40 g/1 pravděpodobně poskytne kompozici, která je pro praktické účely příliš viskózní. Koncentrace oxidu křemičitého se výhodně pohybuje od 20 g/1 do 35 g/1.
Přesné koncentrace použitého alkylpolyvinylpyrrolidonu a oxidu křemičitého budou záviset na povaze a koncentracích všech dalších složek včetně vody ve formulaci. Výše uvedená
01-1354-03-Če • · rozmezí byla tedy pouze ilustrativní a použití koncentrace ležící mimo tato rozmezí stále spadá do rozsahu vynálezu.
Jak již bylo zmiňováno výše, suspenzní koncentrát podle vynálezu lze aplikovat nerozpustných účinných složek (tj .
na široké rozmezí účinné složky, jejichž rozpustnost ve vodě je taková, že v koncentrátu existuje významný obsah aplikovatelný je obsahuj i vysokou pevného podílu), nicméně zvláště na suspenzní koncentráty, které buď koncentraci adjuvansu nebo zahrnují účinnou složku, která vyžaduje formulaci při nízké pH hodnotě nebo obojí. Koncentrace účinné složky v suspenzním koncentrátu není pro účely vynálezu kritická, ale zpravidla se bude pohybovat od 50 g/1 do 500 g/1, například od 75 g/1 do 250 g/1. Jako příklady takových účinných složek lze zmínit mesotrion nebo sulcotrion. Pokud je účinnou složkou mesotrion nebo sulcotrion, potom je koncentrát podle vynálezu vhodný zejména pro použití jako herbicid.
Pro dosažení požadované nízké pH hodnoty bude zpravidla nutné suspenzní koncentrát okyselit. Pro tyto účely lze použít libovolné vhodné okyselující činidlo, ale zjistilo se, že zvláště vhodná je pro tyto účely kyselina fosforečná, protože poskytuje vynikající kontrolu nad pH hodnotou formulace. V případě určitých účinných složek, například v případě mesotrionu, poskytuje kyselina fosforečná interní pufrovací systém.
Pro dosažení nejvhodnější rovnováhy mezi zvyšujícím a strukturačním účinkem interakce mezi oxidem křemičitým a alkylpolyvinylpyrrolidonem za současného vyloučení nadbytečné viskozity formulace může být žádoucí přidání činidla modifikujícího viskozitu. Odborníkům v daném oboru je známa celá řada činidel modifikujících viskozitu a ·· ····
01-1354-03-Če typické příklady zahrnují ethery, jako například dipropylenglykoldimethylether a tripropylenglykol-n-butylether, případně ethoxylované alkoholy se 6 až 10 atomy uhlíku, například n-oktanol, 2-ethylhexanol a 3-butoxypropan-2-ol a glykoly, například propylenglykoldiacetát. Zjistilo se, že n-oktanol je laciné a účinné činidlo modifikující viskozitu, které může přinášet i některé další výhody, například může působit jako prvek zesílení biologického výkonu. Činidlo modifikující viskozitu může být přítomno v koncentraci od 0 g/1 do 250 g/1, například od 50 g/1 do 150 g/1.
Do koncentrátu lze rovněž přidat další aditiva, která jsou zpravidla přítomna v suspenzních koncentrátech. Do komerčních suspenzních koncentrátů je často například výhodné zavádění protipěnících přísad a zjistilo se, že zvláště vhodnou pro zabudování do suspenzního koncentrátu podle vynálezu je silikonová protipěnící přísada. Protipěnící přísada je zpravidla přítomna v koncentraci od 0,5 g/1 do 5 g/1, například od 0,5 g/1 do 2 g/1.
Při mletí pevné účinné složky na suspenzní koncentrát může být pro stabilizaci počáteční suspenze žádoucí přidání dispergačního činidla. Zpravidla je takovým dispergačním činidlem blokový kopolymer ethylenoxidu a propylenoxidu s který obsahuje přibližně Taková dispergační činidla molekulovou hmotností 3000, % hmotn. hydrofobní složky lze v případě potřeby přidat, ale pro formulaci účinného suspenzního koncentrátu nejsou považována za podstatná, protože účinnou strukturaci poskytuje interakce alkylpolyvinylpyrrolidonu a oxidu křemičitého. Dispergační činidlo může být zpravidla přítomno v koncentraci od 0 g/1 do 20 g/1.
• fc «fc fc· • · · ·· fcfcfcfc
01-1354-03-Če • ·
Suspenzní koncentrát se zpravidla připravuje mletím technické vlhké pasty agrochemicky účinné složky v přítomnosti dalších složek kompozice. Pořadí přidávání jednotlivých složek není kritické, nicméně je výhodné, aby byly alkylpolyvinylpyrrolidon a oxid křemičitý přítomny ještě před mletím a strukturace kompozice tak mohla probíhat během a bezprostředně po mletí. Výhodou kompozice podle vynálezu je skutečnost, že strukturační účinek, který je výsledkem interakce mezi oxidem křemičitým a alkylpolyvinylpyrrolidonem, rychle regeneruje následky použití střižných sil během mletí, takže jsou omezeny mleté pevné účinné složky podléhat složka z oxidu křemičitého a alkylpolyvinylpyrrolidonu se pravidla přidává až po přidání všech ostatních složek (ale před mletím), takže strukturace kompozice probíhá až po homogenizaci složek. Okyselení suspenzního koncentrátu na požadovanou pH hodnotu lze, pokud je to žádoucí, provést před mletím, ale zpravidla se provádí až po mletí.
veškeré tendence agregaci. Jedna
Následující příklady mají pouze ilustrativní charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen přiloženými patentovými nároky. Všechny díly a procenta uvedená v příkladech je třeba, není-li stanoveno jinak, považovat za díly a procenta hmotnosti.
Příklady provedení vynálezu
Definice produktů použitých v příkladech je následuj ící:
·· ····
01-1354-03-Če • · ·· ···· • · · · • ··· • · ·
| Složka | Popis |
| TWEEN 20 (TWEEN je obchodní označení společnosti Uniqema) | Ethoxylovaný (20)-sorbitan monolaurát |
| RHODASURF DA630E (RHODASURF je obchodní označení společnosti Rhodia) | Ethoxylovaný (6)-isodecylalkohol |
| PLURONIC PE10500 (PLURONIC je obchodní označení společnosti BASF) | Blokový kopolymer polyethylenoxidpolypropylenoxidpolyethylenoxid |
| AGRIMER AL-22 (AGRIMER je obchodní označení společnosti ISP) | Alkylováný polyvinylpyrrolidon |
| AEROSIL 300 (AEROSIL je obchodní označení společnosti Degussa) | Hydrofilní dýmavý oxid křemičitý |
Příklad 1
Suspenzní koncentráty mesotrionu se připravily následujícím obecným způsobem.
Do nádoby se odvážil adjuvans (jak je zde definován) a činidlo modifikující viskozitu (pokud se použilo) a vše se homogenizovalo. Dispergačním činidlem pro mesotrion (pokud se použije) je zpravidla blokový kopolymer ethylenoxidu a propylenoxidu, který se zpravidla ohřeje na teplotu tání (zpravidla 35 °C až 60 °C v závislosti na přesné povaze produktu) a přidá v roztaveném stavu za současného míchání. Potom se přidal alkylpolyvinylpyrrolidon a v míchání se pokračovalo až do okamžiku získání homogenního produktu. Následně se přidalo požadované množství vody a smísilo společně s protipěnící přísadou (pokud se použila).
·· ···· > · φ φ Φ·· φφ φφφφ
01-1354-03-Če
Přidala se vlhká technická pasta mesotrionu a zvýšila se rychlost míchání, ve kterém se pokračovalo až do okamžiku získání homogenní suspenze. Následně se do nádoby odvážil dýmavý oxid křemičitý, který se nejprve vmíchal do formulace při použití střední rychlosti mixéru a následně se míchání dokončilo za použití vyšší rychlosti. Tímto způsobem se vyrobila homogenní tekutá a viskózní kapalina. Tento premix se umlel za použití motorového miniaturního mlýnu „Eiger, takže 100 % částic mělo velikost menší než 50 pm a více než 70 % částic bylo menších než 5 pm, měřeno za použití měřícího přístroje „Malvern Mastersizer S.
Přidáním kyseliny orthofosforečná (85,5 % hmotn./hmotn.) se hodnota pH získaného mletého základu nastavila na 2,2 až 2,4, přičemž přidání kyseliny proběhlo při 20 °C a suspenzní koncentrát se přibližně 5 min míchal za použití lopatkového míchadla pro dosažení účinného smísení. Stabilita kompozice se hodnotila níže uvedeným způsobem.
Kompozice připravené za použití výše popsané obecné metody jsou shrnuty v tabulce 1.
Tabulka 1
| Příklad číslo | |||||||
| Složka | Koncentrace (g/D | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| Mesotrion | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| TWEEN 20 | 490,5 | 490,5 | 490,5 | 490,5 | 490,5 | 490,5 | |
| RHODASURF DA630E | 218 | 218 | 218 | 218 | 218 | 218 | |
| PLURONIC PE10500 | 16,4 | 16,4 | 16,4 | 16,4 | 16,4 | 16,4 | |
| AGRIMER AL-22 | 16,4 | 19,6 | 16,4 | 27,3 | 16,4 | 19,6 |
(pokračování)
9999
01-1354-03-Če • 9 9999 9
999 999
9 9 9 ·
9 9 9
9 9
9999 999 999 9
9 9
9 9 9
9 9 9
99
| AEROSIL 300 | 26,2 | 32,7 | 32,7 | 32,7 | 29,4 | 29,4 | |
| Oktan-l-ol | 87,2 | 87,2 | 54,5 | 87,2 | 87,2 | 54,5 | |
| Kyselina fosforečná (85,5 % hmotn./hmotn.) | 24,5 | 24,5 | 24,5 | 24,5 | 24,5 | 24,5 | |
| Protipěnivé činidlo MSA | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | |
| Voda | do 1 1 | do 1 1 | do 1 1 | do 1 1 | do 1 1 | do 1 1 |
Tabulka 1 (pokračování)
| Příklad číslo | ||||||
| Složka | Koncentrace | 7 | 8 | 9 | 10, | 11 |
| Mesotrion | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| TWEEN 20 | 490,5 | 490,5 | 490,5 | 490,5 | 490,5 | |
| RHODASURF DA630E | 218 | 218 | 218 | 218 | 218 | |
| PLURONIC PE10500 | 16,4 | 16,4 | 16,4 | 16,4 | 16,4 | |
| AGRIMER AL-22 | 19,6 | 16,4 | 24,0 | 16,4 | 16,4 | |
| AEROSIL 300 | 29,4 | 32,7 | 32,7 | 26,2 | 26,2 | |
| Oktan-l-ol | 87,2 | 87,2 | 87,2 | 87,2 | 87,2 | |
| Kyselina fosforečná (85,5 % hmotn./hmotn.) | 24,5 | 24,5 | 24,5 | 24,5 | 24,5 | |
| Protipěnové činidlo MSA | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | |
| Voda | do 1 1 | do 1 1 | do 1 1 | do 1 1 | do 1 1 |
Stabilita každého suspenzního koncentrátu se měřila následujícím zrychleným testem:
Suspenzní koncentrát se nalil do skleněného odměrného válce, který se udržoval při testovací teplotě (25 °C) .
01-1354-03-Če ·
•0 0·«0
0« 0000
Nestabilitu (fázová separace) naznačilo objevení se čiré vrstvy v horní části válce. Index stability (procentická separace) se zaznamenal jako % čiré vrstvy (výška čiré vrstvy vydělená celkovou výškou formulace a vynásobená
100) .
Jak bude zřejmé, čím nižší je index stability, tím stabilnější je kompozice. Je třeba poznamenat, že zrychlený test reprezentuje velmi drsné podmínky a dá se odhadnout, že 16 týdnů při 40 °C odpovídá více než čtyřem rokům za normálních podmínek okolí. Výsledky shrnuté v níže uvedené tabulce 2 prezentují hodnoty získané při testu 16týdenního skladování při 25 °C.
Tabulka 2 - Test 16týdenního skladování při 25 °C
| Příklad č. | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 8 | 9 | 10 | 11 |
| Index stability (% čiré vrstvy) | 1,5 | 1,00 | 0,5 | 1,5 | 1,5 | 1,0 | 0,5 | 1,0 | 1,0 | 0,5 |
• · ··«·
Claims (15)
- PATENTOVÉ NÁROKY • · ·· 4··· • · ·· · · · • · · · · • · · · · · · • · ·«·· ··« ··· ·· ··1. Vodný suspenzní koncentrát nerozpustné nebo částečně rozpustné agrochemicky účinné složky mající koncentraci adjuvansu, jak je zde definována, vyšší než 500 g/1, vyznačující se tím, že je zde použit suspendační systém obsahující oxid křemičitý a alkylpolyvinylpyrrolidon.
- 2. Vodný suspenzní koncentrát nerozpustné nebo částečně rozpustné agrochemicky účinné složky mající pH hodnotu nižší než 3, vyznačující se tím, že je zde použit suspendační systém obsahující oxid křemičitý a alkylpolyvinylpyrrolidon.
- 3. Vodný suspenzní koncentrát nerozpustné nebo částečně rozpustné agrochemicky účinné přísady mající koncentraci adjuvansu, jak je zde definována, vyšší než 500g/l a pH hodnotu od 3 do 1,5, vyznačující se tím, že je zde použit suspendační systém obsahující oxid křemičitý a alkylpolyvinylpyrrolidon.
- 4. Vodný suspenzní koncentrát podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že alkylovou skupinou v alkylpolyvinylpyrrolidonu je alkylová skupina se 4 až 30 atomy uhlíku.····01-1354-03-Če ·····» · » ·· • · · ·· >· · · * * · ·« · · ·· · • · · · · · · · · • · · · · · · · 9999 999 ··· 999 99 99
- 5. Vodný suspenzní koncentrát podle kteréhokoliv z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že se průměrná molekulová hmotnost alkylpolyvinylpyrrolidonu pohybuje od 1000 do 25 000.
- 6. Vodný suspenzní koncentrát podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že koncentrace alkylpolyvinylpyrrolidonu se pohybuje od 5 g/l do30 g/l.
- 7. Vodný suspenzní koncentrát podle kteréhokoliv z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že oxidem křemičitým je dýmavý oxid křemičitý.
- 8. Vodný suspenzní koncentrát podle nároku 7, vyznačující se tím, že dýmavý oxid křemičitý má měrný povrch větší než 100 m2/g.
- 9. Vodný suspenzní koncentrát podle nároku 7 nebo 8, vyznačující se tím, že dýmavý oxid křemičitý má průměrnou velikost primárních částic menší než 20 nm.
- 10. Vodný suspenzní koncentrát podle kteréhokoliv z nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že se koncentrace oxidu křemičitého pohybuje od 10 g/l do 40 g/l.4« *44« « · • 44«99 999901-1354-03-Če99 44 9 9 9 • 9 9 9 9 • » 4 4 4 4 44 4 4 4 4 4444 4*4 44 44
- 11. Vodný suspenzní koncentrát podle kteréhokoliv z nároků 1 nebo 3 až 10, vyznačující se tím, že koncentrace adjuvansu je vyšší než přibližně 650 g/1.
- 12. Vodný suspenzní koncentrát nároků 1 až 11, vyznačující se tím, přibližně 5 % vody.podle kteréhokoliv z že obsahuje minimálně
- 13. Vodný suspenzní koncentrát podle kteréhokoliv z nároků 1 až 12, vyznačující se tím, že agrochemicky účinnou přísadou je mesotrion nebo sulcotrion.
- 14. Vodný vyznačující se mesotrion.suspenzní koncentrát podle nároku 13, tím, že agrochemicky účinnou přísadou je
- 15. Použití vodného suspenzního koncentrátu podle kteréhokoliv z nároků 13 a 14 jako herbicidu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB0103761.3A GB0103761D0 (en) | 2001-02-15 | 2001-02-15 | Agrochemical formulation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20032184A3 true CZ20032184A3 (cs) | 2004-07-14 |
| CZ302096B6 CZ302096B6 (cs) | 2010-10-13 |
Family
ID=9908823
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20032184A CZ302096B6 (cs) | 2001-02-15 | 2002-02-04 | Agrochemický vodný suspenzní koncentrát a jeho použití |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7666816B2 (cs) |
| EP (1) | EP1361791B1 (cs) |
| JP (1) | JP4015950B2 (cs) |
| AR (1) | AR032121A1 (cs) |
| AT (1) | ATE334588T1 (cs) |
| BG (1) | BG66173B1 (cs) |
| CY (1) | CY1107984T1 (cs) |
| CZ (1) | CZ302096B6 (cs) |
| DE (1) | DE60213564T2 (cs) |
| DK (1) | DK1361791T3 (cs) |
| EA (1) | EA005860B1 (cs) |
| ES (1) | ES2271226T3 (cs) |
| GB (1) | GB0103761D0 (cs) |
| GT (1) | GT200200015A (cs) |
| HU (1) | HU228945B1 (cs) |
| NO (1) | NO329310B1 (cs) |
| PL (1) | PL205543B1 (cs) |
| PT (1) | PT1361791E (cs) |
| TW (1) | TWI307618B (cs) |
| UA (1) | UA76738C2 (cs) |
| WO (1) | WO2002063956A1 (cs) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003026429A1 (en) | 2001-09-26 | 2003-04-03 | Platte Chemical Co. | Herbicide compositions comprising suspension concentrate with glyphosate acid, methods of preparation, and methods of use |
| GB0414895D0 (en) * | 2004-07-02 | 2004-08-04 | Syngenta Ltd | Herbicidal formulation |
| CN101420853B (zh) * | 2006-01-05 | 2012-11-28 | 杜邦公司 | 羧酰胺杀节肢动物剂的液体制剂 |
| TWI324908B (en) | 2006-01-05 | 2010-05-21 | Du Pont | Liquid formulations of carboxamide arthropodicides |
| WO2009028454A1 (ja) | 2007-08-31 | 2009-03-05 | Nippon Soda Co., Ltd. | 効力の増強された農薬組成物および農薬活性成分の効力の増強方法 |
| JP5395483B2 (ja) * | 2008-03-31 | 2014-01-22 | 石原産業株式会社 | 農薬水性懸濁剤組成物 |
| TWI524844B (zh) | 2008-05-12 | 2016-03-11 | 先正達合夥公司 | 除害組成物 |
| ES2729780T3 (es) * | 2010-06-07 | 2019-11-06 | Syngenta Participations Ag | Composición química estabilizada |
| GB201104204D0 (en) * | 2011-03-11 | 2011-04-27 | Syngenta Participations Ag | Herbicidal composition |
| EP2545774A1 (en) | 2011-07-12 | 2013-01-16 | Cheminova A/S | Aqueous HPPD inhibitor suspension concentrate compositions comprising smectite clay |
| GB201320627D0 (en) * | 2013-11-22 | 2014-01-08 | Croda Int Plc | Agrochemical concentrates |
| BR112016020372B1 (pt) * | 2014-03-04 | 2022-01-18 | Basf Se | Método para deslintamento de sementes de algodão |
| BR112018067941B8 (pt) * | 2016-04-28 | 2023-01-31 | Kumiai Chemical Industry Co | Composição agroquímica herbicida e método herbicida usando a mesma |
| PL3986129T3 (pl) * | 2019-06-19 | 2024-02-19 | Basf Se | Preparaty w postaci trwałej zawiesiny wodnej |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3950391A (en) * | 1969-03-06 | 1976-04-13 | Adams Charles D | Alkyl 4-(o-aminophenyl)-3-thioallophanates |
| US4946981A (en) * | 1982-03-25 | 1990-08-07 | Ici Americas Inc. | Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones |
| US4875929A (en) * | 1986-05-23 | 1989-10-24 | American Cyanamid Company | Aqueous suspension concentrate compositions |
| GB9027571D0 (en) | 1990-12-19 | 1991-02-06 | Wellcome Found | Novel heterocyclic pesticidal compounds |
| FR2720228B1 (fr) | 1994-05-24 | 1997-12-12 | Roussel Uclaf | Nouvelles compositions pesticides du type "émulsion huile dans l'eau". |
| US5990181A (en) * | 1997-12-11 | 1999-11-23 | Witco Corporation | Aqueous foam quenching compositions |
| US6383984B1 (en) * | 1999-01-29 | 2002-05-07 | Basf Aktiengesellschaft | Aqueous suspension concentrate |
| EP1294478B1 (en) * | 2000-06-05 | 2005-12-28 | Syngenta Limited | Novel emulsions |
-
2001
- 2001-02-15 GB GBGB0103761.3A patent/GB0103761D0/en not_active Ceased
-
2002
- 2002-01-24 AR ARP020100251A patent/AR032121A1/es active IP Right Grant
- 2002-02-04 AT AT02710164T patent/ATE334588T1/de active
- 2002-02-04 UA UA2003098339A patent/UA76738C2/uk unknown
- 2002-02-04 JP JP2002563767A patent/JP4015950B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-04 EP EP02710164A patent/EP1361791B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-04 US US10/467,744 patent/US7666816B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-04 WO PCT/GB2002/000468 patent/WO2002063956A1/en not_active Ceased
- 2002-02-04 PL PL363536A patent/PL205543B1/pl unknown
- 2002-02-04 PT PT02710164T patent/PT1361791E/pt unknown
- 2002-02-04 EA EA200300883A patent/EA005860B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-02-04 ES ES02710164T patent/ES2271226T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-04 DE DE60213564T patent/DE60213564T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-04 HU HU0302101A patent/HU228945B1/hu unknown
- 2002-02-04 DK DK02710164T patent/DK1361791T3/da active
- 2002-02-04 CZ CZ20032184A patent/CZ302096B6/cs unknown
- 2002-02-07 GT GT200200015A patent/GT200200015A/es unknown
- 2002-07-02 TW TW091114620A patent/TWI307618B/zh not_active IP Right Cessation
-
2003
- 2003-06-13 BG BG107911A patent/BG66173B1/bg unknown
- 2003-08-14 NO NO20033615A patent/NO329310B1/no not_active IP Right Cessation
-
2006
- 2006-09-21 CY CY20061101366T patent/CY1107984T1/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20040082481A1 (en) | 2004-04-29 |
| WO2002063956A1 (en) | 2002-08-22 |
| EA005860B1 (ru) | 2005-06-30 |
| EA200300883A1 (ru) | 2003-12-25 |
| HU228945B1 (en) | 2013-07-29 |
| JP4015950B2 (ja) | 2007-11-28 |
| PL205543B1 (pl) | 2010-04-30 |
| DE60213564T2 (de) | 2006-11-30 |
| AR032121A1 (es) | 2003-10-22 |
| HUP0302101A3 (en) | 2005-11-28 |
| ES2271226T3 (es) | 2007-04-16 |
| DK1361791T3 (da) | 2006-11-27 |
| NO20033615D0 (no) | 2003-08-14 |
| CY1107984T1 (el) | 2013-09-04 |
| CZ302096B6 (cs) | 2010-10-13 |
| JP2004522760A (ja) | 2004-07-29 |
| DE60213564D1 (de) | 2006-09-14 |
| EP1361791A1 (en) | 2003-11-19 |
| GB0103761D0 (en) | 2001-04-04 |
| US7666816B2 (en) | 2010-02-23 |
| BG107911A (bg) | 2004-08-31 |
| UA76738C2 (uk) | 2006-09-15 |
| BG66173B1 (bg) | 2011-11-30 |
| GT200200015A (es) | 2003-01-31 |
| NO329310B1 (no) | 2010-09-27 |
| HUP0302101A2 (hu) | 2003-09-29 |
| TWI307618B (en) | 2009-03-21 |
| PL363536A1 (en) | 2004-11-29 |
| ATE334588T1 (de) | 2006-08-15 |
| EP1361791B1 (en) | 2006-08-02 |
| PT1361791E (pt) | 2006-11-30 |
| NO20033615L (no) | 2003-08-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5101784B2 (ja) | 農薬配合物 | |
| US7666816B2 (en) | Agrochemical formulation | |
| CN106417272B (zh) | 农业油基悬浮制剂 | |
| US6379687B2 (en) | Inhibiting phase separation in low viscosity water-based pesticide suspensions | |
| CZ2001468A3 (en) | Suspension concentrate formulation containing pyrimethanil | |
| JP3781427B2 (ja) | 改善された溶解速度を有する，ブロック共重合体と陰イオン表面活性剤とのブレンド | |
| AU2025230800A1 (en) | Highly Loaded Suspension Concentrates | |
| AU598313B2 (en) | Compositions containing glyphosate, simazine and diuron | |
| JPH0217104A (ja) | グリホセイト、シマジン及びジウロンを含む組成物 | |
| CN107047546A (zh) | 一种以矿物油为介质的代森锰锌可分散油悬浮剂及其制备方法 | |
| CN113207895B (zh) | 一种除草剂组合物 | |
| US10004224B2 (en) | Method for producing aqueous suspension concentrate formulations | |
| JP6940616B2 (ja) | 除草剤混合物濃縮物 | |
| JP2932600B2 (ja) | 懸濁状農業用殺菌剤組成物 | |
| CA1120745A (en) | Flowable 2-chloro-n-isopropylacetanilide | |
| US5073189A (en) | Pesticidal aqueous flowable compositions | |
| JPH0334904A (ja) | 懸濁状殺菌剤組成物 | |
| NZ759016A (en) | Highly Loaded Suspension Concentrates | |
| JP3802612B2 (ja) | フロアブル製剤の安定化方法 | |
| JPH06305905A (ja) | 水中油型乳濁状農薬組成物 |