PL205543B1 - Skoncentrowany preparat w postaci wodnej zawiesiny oraz jego zastosowanie jako herbicydu - Google Patents
Skoncentrowany preparat w postaci wodnej zawiesiny oraz jego zastosowanie jako herbicyduInfo
- Publication number
- PL205543B1 PL205543B1 PL363536A PL36353602A PL205543B1 PL 205543 B1 PL205543 B1 PL 205543B1 PL 363536 A PL363536 A PL 363536A PL 36353602 A PL36353602 A PL 36353602A PL 205543 B1 PL205543 B1 PL 205543B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- aqueous suspension
- concentrated
- formulation according
- suspension formulation
- concentrated aqueous
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 64
- 238000009472 formulation Methods 0.000 title claims abstract description 50
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 title description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 63
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims abstract description 33
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 claims description 25
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 22
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 17
- 239000005578 Mesotrione Substances 0.000 claims description 16
- KPUREKXXPHOJQT-UHFFFAOYSA-N mesotrione Chemical group [O-][N+](=O)C1=CC(S(=O)(=O)C)=CC=C1C(=O)C1C(=O)CCCC1=O KPUREKXXPHOJQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 10
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 10
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 9
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 claims description 7
- -1 alkyl polysaccharides Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 6
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005618 Sulcotrione Substances 0.000 claims description 4
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims description 4
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 claims description 4
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 claims description 4
- PQTBTIFWAXVEPB-UHFFFAOYSA-N sulcotrione Chemical compound ClC1=CC(S(=O)(=O)C)=CC=C1C(=O)C1C(=O)CCCC1=O PQTBTIFWAXVEPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical class OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 3
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 3
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 3
- ZUQAPLKKNAQJAU-UHFFFAOYSA-N acetylenediol Chemical class OC#CO ZUQAPLKKNAQJAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 3
- 239000003760 tallow Substances 0.000 claims description 3
- PVULMDLILHXVIO-UHFFFAOYSA-N 2-nonoxybenzoic acid Polymers CCCCCCCCCOC1=CC=CC=C1C(O)=O PVULMDLILHXVIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 abstract description 4
- 239000012868 active agrochemical ingredient Substances 0.000 abstract 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 11
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N caprylic alcohol Natural products CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 6
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 5
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- LQIAZOCLNBBZQK-UHFFFAOYSA-N 1-(1,2-Diphosphanylethyl)pyrrolidin-2-one Chemical compound PCC(P)N1CCCC1=O LQIAZOCLNBBZQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 4
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 4
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 4
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 4
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 3
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 description 3
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 3
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910002018 Aerosil® 300 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 239000013011 aqueous formulation Substances 0.000 description 2
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 2
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920000136 polysorbate Polymers 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- RWNUSVWFHDHRCJ-UHFFFAOYSA-N 1-butoxypropan-2-ol Chemical compound CCCCOCC(C)O RWNUSVWFHDHRCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDSQBDGCMUXRBM-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-butoxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CCCCOC(C)COC(C)COC(C)CO JDSQBDGCMUXRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NECRQCBKTGZNMH-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethylhex-1-yn-3-ol Chemical compound CC(C)CC(C)(O)C#C NECRQCBKTGZNMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VATRWWPJWVCZTA-UHFFFAOYSA-N 3-oxo-n-[2-(trifluoromethyl)phenyl]butanamide Chemical compound CC(=O)CC(=O)NC1=CC=CC=C1C(F)(F)F VATRWWPJWVCZTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-n,2-n-diethylpyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(N)=CC(Cl)=N1 XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLLBRTOLHQQAQQ-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCCO PLLBRTOLHQQAQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYOVMAREBTZLBT-KTKRTIGZSA-N CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCO Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCO QYOVMAREBTZLBT-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004440 Isodecyl alcohol Substances 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical group C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- UYAAVKFHBMJOJZ-UHFFFAOYSA-N diimidazo[1,3-b:1',3'-e]pyrazine-5,10-dione Chemical compound O=C1C2=CN=CN2C(=O)C2=CN=CN12 UYAAVKFHBMJOJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 229910002011 hydrophilic fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229940116423 propylene glycol diacetate Drugs 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229940035044 sorbitan monolaurate Drugs 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest skoncentrowany preparat w postaci wodnej zawiesiny oraz jego zastosowanie jako herbicydu.
Środki agrochemiczne zwykle dostarczane są użytkownikowi jako koncentraty, które następnie rozcieńcza się przed użyciem. Jakkolwiek możliwe jest dodanie adiuwantu (dodatków podnoszących wydajność biologiczną) do mieszanki w zbiorniku w momencie rozcieńczania, to dla użytkownika korzystniej i wygodniej jest, gdy dodatki zawarte są w skoncentrowanym preparacie. Stosowane w niniejszym opisie określenie „adiuwant” oznacza układ podnoszący agrochemiczną wydajność biologiczną, składający się z jednego lub więcej dodatków podnoszących wydajność biologiczną. Gdy składnik aktywny agrochemicznie jest nierozpuszczalny, albo jest tylko częściowo rozpuszczalny w wodzie, to dogodnie dostarcza się go w postaci skoncentrowanej zawiesiny, w której dokł adnie rozdrobnione cząstki stałe środka agrochemicznego zawieszone są w wodnym preparacie. Istotne jest, aby cząstki stałe pozostały zawieszone w preparacie wodnym. Istotne jest, aby cząstki stałe pozostały zawieszone w skoncentrowanym preparacie i aby przez długi czas nie zaszło znaczące rozdzielenie w warunkach otoczenia, spotykanych w praktyce handlowej. Zwykle z tego powodu konieczne jest wprowadzenie do skoncentrowanej zawiesiny środków utrzymujących zawiesinę albo środków strukturalnych. Adiuwant wprowadzony jako dodatki podnoszące wydajność biologiczną na ogół nie działa w stopniu znaczą cym albo wystarczają cym jako ś rodek utrzymują cy zawiesinę albo ś rodek strukturalny, zatem do tego celu stosowane muszą być inne środki. W istocie, obecność w preparacie dużej ilości adiuwantu, a w konsekwencji redukcja zawartości wody w preparacie (które to obie tendencje są pożądane z punktu widzenia efektywności i skuteczności) stawia wytwórcę preparatu przed poważnymi problemami, a w szczególności uniemożliwia zastosowanie zwykłych środków utrzymujących zawiesinę, takich jak żywice polisacharydowe, które dla efektywnego działania muszą ulec hydratacji.
Obecnie odkryto środek utrzymujący zawiesinę, który jest zaskakująco skuteczny, nawet w skoncentrowanym preparacie w postaci zawiesiny, zawierają cym dużą ilość adiuwantu, a zatem mniejszą ilość wody.
Zatem przedmiotem niniejszego wynalazku jest skoncentrowany preparat w postaci wodnej zawiesiny zawierający (i) nierozpuszczalny składnik aktywny agrochemicznie i (ii) adiuwant wybrany z grupy obejmującej kopolimery blokowe tlenku etylenu/tlenku propylenu, etoksylany alkoholi, polisacharydy alkilowe, etoksylany alkilowofenylowe, polietoksylowane kwasy nonyloksy-fenylo-karboksylowe, etoksylany amin łojowych, pochodne olejów, sorbitol, etoksylowane pochodne sorbitanu, pochodne diolu acetylenowego i glikol polietylenowy, przy czym ten adiuwant ma stężenie powyżej 500 g/l, znamienny tym, że skoncentrowany preparat w postaci wodnej zawiesiny zawiera układ utrzymujący zawiesinę obejmujący krzemionkę i alkilopoliwinylopirolidon.
Ponadto stwierdzono, że układ utrzymujący zawiesinę według niniejszego wynalazku rozwiązuje problemy, które spotykane są w przypadku, gdy skoncentrowana zawiesina ma niskie pH, jako że niskie pH dodatkowo ogranicza wybór środków utrzymujących zawiesinę, gdyż zwykłe środki, takie jak bentonit, są nieskuteczne w niskim pH. Jest wiele powodów, dla których wymagane może być niskie pH skoncentrowanej zawiesiny i niniejszy wynalazek na ogół stosowany może być we wszystkich takich preparatach. Na przykład mezotrion jest środkiem aktywnym agrochemicznie, którego rozpuszczalność jest silnie zależna od pH, i którego rozpuszczalność w niskim pH jest znacznie zmniejszona. Ponadto mezotrion wykazuje tendencję do powolnego i długo trwającego rozkładu chemicznego w roztworze wodnym, a zatem pożądane jest ograniczenie jego rozpuszczalnoś ci przez prowadzenie operacji przy niskim pH. Zatem chociaż zalety niniejszego wynalazku związane ze skutecznym działaniem przy dużej ilości adiuwantu występują w całym zakresie pH, zwykle od pH 9 (powyżej tego pH krzemionka zaczyna się rozpuszczać) do pH 1,5, to wynalazek jest szczególnie korzystny, gdy skoncentrowana zawiesina ma mieć niskie pH, na przykład poniżej pH 3.
Zatem zgodnie z kolejnym aspektem, przedmiotem niniejszego wynalazku jest skoncentrowany preparat w postaci wodnej zawiesiny, mający pH poniżej 3, zawierający nierozpuszczalny składnik aktywny agrochemicznie oraz układ utrzymujący zawiesinę obejmujący krzemionkę i alkilopoliwinylopirolidon.
Mimo że nie istnieje konkretna dolna granica pH skoncentrowanej zawiesiny, a pH tak niskie jak 1,5 może być stosowane przy odpowiednim układzie adiuwantu, to w praktyce handlowej zwykle pożądane jest unikanie nadmiernie żrących preparatów, i na ogół spotyka się preparaty o minimalnym pH
PL 205 543 B1 o wartoś ci 2,2. Zatem termin „niskie pH” stosowany w niniejszym opisie oznacza pH od 3 do 1,5, a korzystnie od 3 do 2,2, na przykł ad od 2,2 do 2,4.
Korzystnie skoncentrowany preparat według niniejszego wynalazku ma pH od 3 do 1,5.
Alkilopoliwinylopirolidon jest polimerem grzebieniowym zawierającym poliwinylopirolidonowy szkielet mający alkilowe grupy boczne. Zwykle każda jednostka winylopirolidonowa zawiera przyłączoną jedną grupę alkilową, ale nie jest to regułą. Grupa alkilowa to korzystnie grupa C4 do C30 alkilowa, a konkretne przykłady dostępnych w handlu alkilopoliwinylopirolidonów zawierają grupy alkilowe o długości łańcucha 4 i 16. Średni ciężar cząsteczkowy alkilopoliwinylopirolidonu korzystnie wynosi od 1000 do 25000, na przykład od 5000 do 10000.
Krzemionkę korzystnie stanowi krzemionka pirolityczna, a najkorzystniej krzemionka hydrofilowa. Dostępne w handlu krzemionki pirolityczne mają pole powierzchni leżące w granicach od 50 m2/g do 380 m2/g. Korzystnie krzemionka pirolityczna ma pole powierzchni powyżej 100 m2/g. Korzystnie krzemionka pirolityczna ma średnią wielkość ziaren podstawowych poniżej 20 nm, na przykład od 7 do 20 nm.
Uważa się, że struktura układu wynika z oddziaływań alkilopoliwinylopirolidonu i krzemionki. Stwierdzono, że struktura skoncentrowanych zawiesin według niniejszego wynalazku zapewnia doskonałą trwałość, nawet w przypadku poddania skoncentrowanej zawiesiny siłom ścinającym, na przykład podczas mieszania. W praktyce handlowej pożądane jest, aby skoncentrowana mieszanina wykazywała rozdzielenie wynoszące maksymalnie 20%, a korzystnie nie więcej niż 15% podczas przyspieszonego testu przez 4 tygodnie w temperaturze 40°C, gdzie współczynnik trwałości (% rozdzielenia) jest jak zdefiniowano w przykładach. Doskonała kompozycja wykazuje nie więcej niż 2% rozdzielenia.
Charakter adiuwantu nie jest kwestią krytyczną dla wynalazku i specjalista w tej dziedzinie wybierze odpowiednie układy adiuwantu w celu optymalizacji wydajności biologicznej rozważanego składnika aktywnego. Dostępny jest szeroki zakres rodzajów adiuwantów znanych specjalistom w tej dziedzinie i chociaż nie zostanie tu podana wyczerpująca lista, to zwykle układ adiuwantu może na przykład zawierać jeden albo więcej środków wspomagających, takich jak kopolimery blokowe tlenku etylenu/tlenku propylenu, etoksylany alkoholi (takie jak Brij 97 i Brij 93), polisacharydy alkilowe (takie jak Atplus 435™), etoksylany alkilowofenylowe (takie jak Agral 90™), polietoksylowany kwas nonyloksy-fenylo-karboksylowy (taki jak Sandopan MA-18), etoksylany amin łojowych, pochodne olejów (zarówno mineralnych jak i roślinnych) (takie jak Atplus 411F™ i Atplus 463™), sorbit, etoksylowane pochodne sorbitanu (takie jak dowolny z serii środków powierzchniowych Tween™), pochodne diolu acetylenowego (takie jak dowolny z serii Surfynol) i glikol polietylenowy. Wydajność biologiczna może być dodatkowo podniesiona przez zawarcie w preparacie jednego albo kilku środków zwilżających, takich jak etoksylany alkoholi o krótkich łańcuchach.
W jednym aspekcie niniejszego wynalazku stężenie adiuwantu (czyli całkowite stężenie dodatków podnoszących wydajność biologiczną) jest większe niż 500 g/l. W celu uzyskania maksymalnego wzmocnienia aktywności składnika czynnego pożądane może być, aby stężenie adiuwantu wynosiło powyżej 650 g/l. Im wyższe jest stężenie adiuwantu, który dodawany jest w celu uzyskania wzmocnienia wydajności biologicznej, tym trudniejsze staje się uzyskanie trwałej skoncentrowanej zawiesiny. Zalety niniejszego wynalazku są zatem najlepiej widoczne przy wyższych stężeniach adiuwantu. Górna granica stężenia adiuwantu ustalona będzie zgodnie ze względami praktycznymi, takimi jak fakt, że wzrastająca zawartość adiuwantu zmniejsza zawartość wody w stężonej zawiesinie. Efektywna skoncentrowana zawiesina powinna zawierać co najmniej 5% wody.
Uważa się, że stężona zawiesina według niniejszego wynalazku uzyskuje swą strukturę na podstawie oddziaływań alkilopoliwinylopirolidonu i krzemionki. Stężenie alkilopoliwinylopirolidonu korzystnie wynosi od 5 do 30 g/l, a korzystniej od 10 do 30 g/l. Jeżeli to pożądane, to zastosowane mogą być wyższe stężenia alkilopoliwinylopirolidonu, i wchodzą one w zakres niniejszego wynalazku, ale stwierdzono, że zwiększenie stężenie alkilopoliwinylopirolidonu powyżej korzystnych granic zapewnia niewielki albo nie zapewnia żadnego wzrostu trwałości i w pewnych okolicznościach może nawet zmniejszać trwałość. Gdy składnikiem aktywnym jest na przykład mezotrion, to szczególnie korzystne jest stężenie alkilopoliwinylopirolidonu wynoszące od 10 do 20 g/l.
Zwiększanie zawartości krzemionki zwiększa stopień strukturalizacji, ale jednocześnie zwiększa lepkość kompozycji. Zatem w celu zapewnienia skutecznej strukturalizacji wymagane jest stężenie co najmniej 10 g/l krzemionki, podczas gdy stężenie wynoszące ponad około 40 g/l prawdopodobnie
PL 205 543 B1 da kompozycję, która będzie zbyt lepka, aby wykorzystać ją w praktyce. Stężenie krzemionki w skoncentrowanym preparacie wedł ug wynalazku korzystnie wynosi od 10 do 40 g/l, korzystniej od 20 do 35 g/l.
Zastosowane dokładne stężenia alkilopoliwinylopirolidonu i krzemionki zależą od charakteru i stężeń wszystkich innych składników, włącznie z wodą, w preparacie. Zatem podane wyżej zakresy są jedynie przykładowe.
Jak zauważono wyżej, mimo że skoncentrowana zawiesina według niniejszego wynalazku stosowana może być przy szerokim zakresie stężeń nierozpuszczalnych składników aktywnych (innymi słowy, składników aktywnych, których rozpuszczalność w wodzie jest taka, że w koncentracie pozostaje znacząca zawartość części stałych), jest ona szczególnie użyteczna do skoncentrowanych zawiesin, które albo zawierają dużą ilość adiuwantu, albo obejmują składnik aktywny, który wymaga preparatu o niskim pH, lub gdy zachodzą obie te okoliczności. Stężenie składnika aktywnego w skoncentrowanej zawiesinie nie jest kwestią zasadniczą dla niniejszego wynalazku, ale zwykle wynosi od 50 g/l do 500 g/l, na przykład od 75 g/l do 250 g/l. Przykładami takich składników aktywnych, które można wymienić, mogą być mezotrion i sulkotrion. Korzystnym składnikiem aktywnym jest mezotrion. Gdy składnikiem aktywnym jest mezotrion albo sulkotrion, skoncentrowany preparat według niniejszego wynalazku jest szczególnie odpowiedni do stosowania jako herbicyd.
Zwykle konieczne jest zakwaszenie skoncentrowanej zawiesiny w celu uzyskania pożądanego niskiego pH. Stosowany może być dowolny środek zakwaszający, ale stwierdzono, że szczególnie użyteczny jest kwas fosforowy, jako że zapewnia doskonałą regulację pH preparatu. Z pewnymi składnikami aktywnymi, takimi jak mezotrion, kwas fosforowy tworzy wewnętrzny układ buforujący.
W celu uzyskania najdogodniejszej równowagi między zwiększaniem efektów strukturalnych oddziaływań krzemionka/alkilopoliwinylopirolidon przy jednoczesnym unikaniu nadmiernej lepkości preparatu pożądane może być dodanie środka zmieniającego lepkość. Specjalistom w tej dziedzinie znanych jest wiele środków zmieniających lepkość, a typowe przykłady obejmują etery, takie jak eter dimetylowy glikolu dipropylenowego i eter n-butylowy glikolu tripropylenowego, ewentualnie etoksylowane alkohole C6 do C10, takie jak n-oktanol, 2-etyloheksanol i 3-butoksypropan-2-ol i glikole, takie jak dioctan glikolu propylenowego. Stwierdzono, że n-oktanol jest tanim i skutecznym środkiem zmieniającym lepkość, który może nawet wywoływać pewne korzystne efekty, jako składnik wzmocnienia efektywności biologicznej. Środek zmieniający lepkość może być obecny w stężeniu od 0 do 250 g/l, na przykład od 50 do 150 g/l.
Obecne mogą być również inne dodatki, które zwykle są stosowane w skoncentrowanych zawiesinach. Zwykle w handlowych zawiesinach stężonych zastosowanie środka przeciwpieniącego jest korzystne, i stwierdzono, że silikonowe środki przeciwpieniące są szczególnie odpowiednie do wprowadzenia do skoncentrowanej zawiesiny według niniejszego wynalazku. Środek przeciwpieniący obecny jest zwykle w stężeniu od 0,5 do 5 g/l, na przykład od 0,5 do 2 g/l.
Przy mieleniu stałego składnika aktywnego w celu utworzenia skoncentrowanej zawiesiny pożądane może być dodanie środka dyspergującego dla utrwalenia początkowej zawiesiny. Typowy dla takich środków dyspergujących jest kopolimer blokowy tlenku etylenu/tlenku propylenu o ciężarze cząsteczkowym 3000, zawierający około 50% wagowych części hydrofobowych. Takie środki dyspergujące mogą być dodane, jeżeli jest to pożądane, ale nie uznaje się ich za niezbędne do utworzenia efektywnej stężonej zawiesiny, jako że oddziaływanie alkilopoliwinylopirolidonu i krzemionki zapewnia efektywną strukturalizację. Zwykle środek dyspergujący może być obecny w stężeniu od 0 do 20 g/l.
Stężoną zawiesinę zwykle wytwarza się przez zmielenie technicznej wilgotnej pasty składnika aktywnego agrochemicznie w obecności innych składników kompozycji. Kolejność dodawania składników nie jest istotna, ale korzystnie alkilopoliwinylopirolidon i krzemionka są obecne przed rozpoczęciem mielenia, tak aby uzyskiwanie struktury przez kompozycję odbywało się podczas mielenia i natychmiast po nim. Zaletą kompozycji według niniejszego wynalazku jest to, że efekt tworzenia struktury wynikający z oddziaływań między krzemionką i alkilopoliwinylopirolidonem odnawia się szybko po zakończeniu działania sił ścinających podczas mielenia, zatem wszelka skłonność zmielonego składnika stałego do agregacji jest zredukowana. Dogodnie albo krzemionkę albo alkilopoliwinylopirolidon dodaje się po dodaniu wszystkich składników (ale przed mieleniem), tak że strukturalizacja kompozycji zachodzi jedynie po homogenizacji składników. Zakwaszenie skoncentrowanej zawiesiny do pożądanego pH można przeprowadzić, jeżeli jest to pożądane, przed mieleniem, ale dogodnie dokonuje się tego po mieleniu.
PL 205 543 B1
Przykłady
Wynalazek ilustrują następnie poniższe przykłady, w których części i procenty podane są wagowo, chyba że zaznaczono inaczej.
Opis produktów stosowanych w przykładach jest następujący:
| Składnik | Opis |
| TWEEN 20 (TWEEN jest znakiem towarowym firmy Uniquema) | Etoksylowany (20) monolaurynian sorbitanu |
| RHODASURF DA630E (RHODASURF jest znakiem towarowym firmy Rhodia) | Etoksylowany (6) alkohol izodecylowy |
| PLURONIC PE 10500 (PLURONIC jest znakiem towarowym firmy BASF) | Tlenek polietylenu-tlenek polipropylenu - kopolimer blokowy tlenku polietylenu |
| AGRIMER AL-22 (AGRIMER jest znakiem towarowym firmy ISP) | Alkilowany poliwinylopirolidon |
| AEROSIL 3 00 (AEROSIL jest znakiem towarowym firmy Degussa) | Hydrofilowa krzemionka pirolityczna |
P r z y k ł a d 1
Skoncentrowane zawiesiny mezotrionu wytwarza się stosując następującą metodę ogólną:
Adiuwant (jak zdefiniowano niniejszym) i środek modyfikujący lepkość (jeśli jest stosowany) odważa się do naczynia i homogenizuje. Środkiem dyspergującym dla mezotrionu (jeżeli jest stosowany) jest zwykle stały kopolimer blokowy tlenku etylenu/tlenku propylenu, który dogodnie ogrzewa się do jego temperatury topnienia (zwykle 35°C do 60°C, w zależności od ścisłego charakteru produktu) i dodaje się w stanie stopionym, mieszają c. Nastę pnie dodaje się alkilopoliwinylopirolidon i mieszanie prowadzi się do momentu uzyskania homogenicznego produktu. Następnie dodaje się pożądaną ilość wody i miesza się wraz ze środkiem przeciwpieniącym (jeżeli jest stosowany).
Dodaje się wilgotną techniczną pastę mezotrionu i zwiększa szybkość mieszania, które prowadzi się do uzyskania homogenicznej zawiesiny. Następnie odważa się do naczynia krzemionkę pirolityczna, zwilża ją preparatem przy umiarkowanej szybkości mieszania, po czym mieszanie kończy się stosując wyższą szybkość mieszania. Wytwarza się homogeniczny, jednorodny, ruchliwy i lepki płyn.
Tę wstępną mieszankę miele się, stosując mini-młynek silnikowy „Eiger”, do otrzymania 100% cząstek o wielkości poniżej 50 μm i ponad 70% o wielkości poniżej 5 μm, co zmierzono przy użyciu aparatu „Malvern” Mastersizer S.
Otrzymaną zmieloną podstawę doprowadza się do pH 2,2-2,4 w temperaturze 20°C kwasem ortofosforowym (85,5% wag.) i skoncentrowaną zawiesinę miesza się przez około 5 minut, stosując mieszadło łopatkowe w celu efektywnego mieszania. Trwałość kompozycji oceniono opisaną niżej metodą.
Kompozycje wytworzone z wykorzystaniem powyższej metody ogólnej podane są w tabeli 1.
T a b e l a 1
| Nr przykładu | |||||||
| Składnik | Stężenie (g/l) | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 |
| Mezotrion | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| TWEEN 20 | 490,5 | 490,5 | 490,5 | 490,5 | 490,5 | 490,5 | |
| RHODASURF DA630E | 218 | 218 | 218 | 218 | 218 | 218 | |
| PLURONIC PE10500 | 16,4 | 16,4 | 16,4 | 16,4 | 16,4 | 16,4 | |
| AGRIMER AL-22 | 16,4 | 19,6 | 16, 4 | 27,3 | 16,4 | 19, 6 | |
| AEROSIL 300 | 26,2 | 32,7 | 32,7 | 32,7 | 29,4 | 29,4 | |
| Oktan-1-ol | 87,2 | 87,2 | 54,5 | 87,2 | 87,2 | 54,5 |
PL 205 543 B1 ciąg dalszy Tabeli 1
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 |
| Kwas fosforowy (85,5% wag.) | 24,5 | 24,5 | 24,5 | 24,5 | 24,5 | 24,5 | |
| Środek przeciwpieniący | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | |
| Woda | do 1 litra | do 1 litra | do 1 litra | do 1 litra | do 1 litra | do 1 litra |
T a b e l a 1 (cią g dalszy)
| Nr przykładu | ||||||
| Składnik | Stężenie | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 |
| Mezotrion | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| TWEEN 20 | 490,5 | 490,5 | 490,5 | 490,5 | 490,5 | |
| RHODASURF DA630E | 218 | 218 | 218 | 218 | 218 | |
| PLURONIC PE10500 | 16,4 | 16,4 | 16,4 | 16,4 | 16,4 | |
| AGRIMER AL-22 | 19,6 | 16,4 | 24,0 | 16,4 | 16,4 | |
| AEROSIL 300 | 29,4 | 32,7 | 32,7 | 26,2 | 26,2 | |
| Oktan-1-ol | 87,2 | 87,2 | 87,2 | 87,2 | 87,2 | |
| Kwas fosforowy (85,5% wag.) | 24,5 | 24,5 | 24,5 | 24,5 | 24,5 | |
| Środek przeciwpieniący | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | |
| Woda | do 1 litra | do 1 litra | do 1 litra | do 1 litra | do 1 litra |
Trwałość każdej kompozycji w postaci skoncentrowanej zawiesiny mierzy się w przyspieszonych testach w następujący sposób:
Skoncentrowaną zawiesinę przelewa się do wyskalowanego cylindra szklanego, który utrzymuje się w temperaturze testu (25°C). Brak trwałości (rozdzielenie faz) objawia się jako wystąpienie klarownej warstwy u góry cylindra. Współczynnik trwałości (procent rozdzielenia) rejestruje się jako % klarownej warstwy (wysokość klarownej warstwy podzielona przez całkowitą wysokość preparatu i pomnoż ona przez 100).
Należy zrozumieć, że im niższy współczynnik trwałości, tym kompozycja jest bardziej trwała. Należy również zauważyć, że te przyspieszone testu oddają bardzo ciężkie warunki, i ocenia się, że 16 tygodni w temperaturze 40°C odpowiada ponad czterem latom w normalnych warunkach otoczenia. Wyniki dla testu przechowywania przez 16 tygodni w temperaturze 25°C przedstawione są w poniższej tabeli 2.
T a b e l a 2 - Test przechowywania przez 16 tygodni w temperaturze 25°C.
| Nr przykładu | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 8 | 9 | 10 | 11 |
| Współczynnik trwałości (% klarownej warstwy) | 1,5 | 1,0 | 0,5 | 1,5 | 1,5 | 1,0 | 0,5 | 1,0 | 1,0 | 0,5 |
Zastrzeżenia patentowe
Claims (26)
1. Skoncentrowany preparat w postaci wodnej zawiesiny zawierający (i) nierozpuszczalny składnik aktywny agrochemicznie i (ii) adiuwant wybrany z grupy obejmującej kopolimery blokowe tlenku etylenu/tlenku propylenu, etoksylany alkoholi, polisacharydy alkilowe, etoksylany alkilowofenylowe, polietoksylowane kwasy nonyloksy-fenylo-karboksylowe, etoksylany amin łojowych, pochodne olejów, sorbitol, etoksylowane pochodne sorbitanu, pochodne diolu acetylenowego i glikol polietylenowy, przy czym ten adiuwant ma stężenie powyżej 500 g/l, znamienny tym, że skoncentrowany
PL 205 543 B1 preparat w postaci wodnej zawiesiny zawiera układ utrzymujący zawiesinę obejmujący krzemionkę i alkilopoliwinylopirolidon.
2. Skoncentrowany preparat w postaci wodnej zawiesiny wedł ug zastrz. 1, znamienny tym, że ma pH od 3 do 1,5.
3. Skoncentrowany preparat w postaci wodnej zawiesiny według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że grupę alkilową w alkilopoliwinylopirolidonie stanowi grupa C4 do C30 alkilowa.
4. Skoncentrowany preparat w postaci wodnej zawiesiny według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że średni ciężar cząsteczkowy alkilopoliwinylopirolidonu wynosi od 1000 do 25000.
5. Skoncentrowany preparat w postaci wodnej zawiesiny wed ł ug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że stężenie alkilopoliwinylopirolidonu wynosi od 5 do 30 g/l.
6. Skoncentrowany preparat w postaci wodnej zawiesiny wed ł ug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że krzemionkę stanowi krzemionka pirolityczna.
7. Skoncentrowany preparat w postaci wodnej zawiesiny wedł ug zastrz. 6, znamienny tym, ż e krzemionka pirolityczna ma pole powierzchni powyżej 100 m2/g.
8. Skoncentrowany preparat w postaci wodnej zawiesiny wed ł ug zastrz. 6 albo 7, znamienny tym, że krzemionka pirolityczna ma średnią wielkość ziaren podstawowych poniżej 20 nm.
9. Skoncentrowany preparat w postaci wodnej zawiesiny wed ł ug zastrz. 1 albo 2, albo 7, znamienny tym, że stężenie krzemionki wynosi od 10 do 40 g/l.
10. Skoncentrowany preparat w postaci wodnej zawiesiny według zastrz. 1 albo 2, albo 7, znamienny tym, że stężenie adiuwantu wynosi powyżej 650 g/l.
11. Skoncentrowany preparat w postaci wodnej zawiesiny według zastrz. 1 albo 2, albo 7, znamienny tym, że skoncentrowana zawiesina zawiera co najmniej 5% wody.
12. Skoncentrowany preparat w postaci wodnej zawiesiny według któregokolwiek z zastrz. 1 do 12, znamienny tym, że składnik aktywny agrochemicznie stanowi mezotrion albo sulkotrion.
13. Skoncentrowany preparat w postaci wodnej zawiesiny według zastrz. 12, znamienny tym, że składnik aktywny agrochemicznie stanowi mezotrion.
14. Zastosowanie skoncentrowanego preparatu w postaci wodnej zawiesiny według zastrz. 12 albo 13, jako herbicydu.
15. Skoncentrowany preparat w postaci wodnej zawiesiny mający pH poniżej 3, zawierający nierozpuszczalny składnik aktywny agrochemicznie, znamienny tym, że skoncentrowany preparat w postaci wodnej zawiesiny zawiera ukł ad utrzymujący zawiesinę obejmują cy krzemionkę i alkilopoliwinylopirolidon.
16. Skoncentrowany preparat w postaci wodnej zawiesiny według zastrz. 15, znamienny tym, że grupę alkilową w alkilopoliwinylopirolidonie stanowi grupa C4 do C30 alkilowa.
17. Skoncentrowany preparat w postaci wodnej zawiesiny według zastrz. 15 albo 16, znamienny tym, że średni ciężar cząsteczkowy alkilopoliwinylopirolidonu wynosi od 1000 do 25000.
18. Skoncentrowany preparat w postaci wodnej zawiesiny według zastrz. 15 albo 16, znamienny tym, że stężenie alkilopoliwinylopirolidonu wynosi od 5 do 30 g/l.
19. Skoncentrowany preparat w postaci wodnej zawiesiny według zastrz. 15 albo 16, znamienny tym, że krzemionkę stanowi krzemionka pirolityczna.
20. Skoncentrowany preparat w postaci wodnej zawiesiny według zastrz. 19, znamienny tym, że krzemionka pirolityczna ma pole powierzchni powyżej 100 m2/g.
21. Skoncentrowany preparat w postaci wodnej zawiesiny według zastrz. 19 albo 20, znamienny tym, że krzemionka pirolityczna ma średnią wielkość ziaren podstawowych poniżej 20 nm.
22. Skoncentrowany preparat w postaci wodnej zawiesiny według zastrz. 15 albo 16, albo 20, znamienny tym, że stężenie krzemionki wynosi od 10 do 40 g/l.
23. Skoncentrowany preparat w postaci wodnej zawiesiny według zastrz. 15 albo 16, albo 20, znamienny tym, że skoncentrowana zawiesina zawiera co najmniej 5% wody.
24. Skoncentrowany preparat w postaci wodnej zawiesiny według zastrz. 15 albo 16, albo 20, znamienny tym, że składnik aktywny agrochemicznie stanowi mezotrion albo sulkotrion.
25. Skoncentrowany preparat w postaci wodnej zawiesiny według zastrz. 24, znamienny tym, że składnik aktywny agrochemicznie stanowi mezotrion.
26. Zastosowanie skoncentrowanego preparatu w postaci wodnej zawiesiny według zastrz. 24 albo 25, jako herbicydu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB0103761.3A GB0103761D0 (en) | 2001-02-15 | 2001-02-15 | Agrochemical formulation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL363536A1 PL363536A1 (pl) | 2004-11-29 |
| PL205543B1 true PL205543B1 (pl) | 2010-04-30 |
Family
ID=9908823
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL363536A PL205543B1 (pl) | 2001-02-15 | 2002-02-04 | Skoncentrowany preparat w postaci wodnej zawiesiny oraz jego zastosowanie jako herbicydu |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7666816B2 (pl) |
| EP (1) | EP1361791B1 (pl) |
| JP (1) | JP4015950B2 (pl) |
| AR (1) | AR032121A1 (pl) |
| AT (1) | ATE334588T1 (pl) |
| BG (1) | BG66173B1 (pl) |
| CY (1) | CY1107984T1 (pl) |
| CZ (1) | CZ302096B6 (pl) |
| DE (1) | DE60213564T2 (pl) |
| DK (1) | DK1361791T3 (pl) |
| EA (1) | EA005860B1 (pl) |
| ES (1) | ES2271226T3 (pl) |
| GB (1) | GB0103761D0 (pl) |
| GT (1) | GT200200015A (pl) |
| HU (1) | HU228945B1 (pl) |
| NO (1) | NO329310B1 (pl) |
| PL (1) | PL205543B1 (pl) |
| PT (1) | PT1361791E (pl) |
| TW (1) | TWI307618B (pl) |
| UA (1) | UA76738C2 (pl) |
| WO (1) | WO2002063956A1 (pl) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003032729A1 (en) | 2001-09-26 | 2003-04-24 | Platte Chemical Co. | Herbicide compositions comprising imidazolinone acid |
| GB0414895D0 (en) * | 2004-07-02 | 2004-08-04 | Syngenta Ltd | Herbicidal formulation |
| TWI324908B (en) * | 2006-01-05 | 2010-05-21 | Du Pont | Liquid formulations of carboxamide arthropodicides |
| UA95091C2 (ru) * | 2006-01-05 | 2011-07-11 | Э.И. Дю Пон Де Немур Энд Компани | Артроподицидная суспензионная концентрированная композиция и способ борьбы с членистоногим вредителем |
| MX2010001857A (es) | 2007-08-31 | 2010-03-26 | Nippon Soda Co | Composicion pesticida potenciada en eficacia y metodo para potenciar la eficacia de ingredientes activos pesticidas. |
| JP5395483B2 (ja) * | 2008-03-31 | 2014-01-22 | 石原産業株式会社 | 農薬水性懸濁剤組成物 |
| TWI524844B (zh) | 2008-05-12 | 2016-03-11 | 先正達合夥公司 | 除害組成物 |
| CN102933208B (zh) * | 2010-06-07 | 2018-05-22 | 先正达参股股份有限公司 | 稳定的化学组合物 |
| GB201104204D0 (en) * | 2011-03-11 | 2011-04-27 | Syngenta Participations Ag | Herbicidal composition |
| EP2545774A1 (en) | 2011-07-12 | 2013-01-16 | Cheminova A/S | Aqueous HPPD inhibitor suspension concentrate compositions comprising smectite clay |
| GB201320627D0 (en) * | 2013-11-22 | 2014-01-08 | Croda Int Plc | Agrochemical concentrates |
| WO2015134496A1 (en) * | 2014-03-04 | 2015-09-11 | Basf Se | Method of delinting cotton seeds |
| BR112018067941B8 (pt) * | 2016-04-28 | 2023-01-31 | Kumiai Chemical Industry Co | Composição agroquímica herbicida e método herbicida usando a mesma |
| WO2020254505A1 (en) * | 2019-06-19 | 2020-12-24 | Basf Se | Stable aqueous suspension formulations |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3950391A (en) * | 1969-03-06 | 1976-04-13 | Adams Charles D | Alkyl 4-(o-aminophenyl)-3-thioallophanates |
| US4946981A (en) * | 1982-03-25 | 1990-08-07 | Ici Americas Inc. | Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones |
| US4875929A (en) * | 1986-05-23 | 1989-10-24 | American Cyanamid Company | Aqueous suspension concentrate compositions |
| GB9027571D0 (en) * | 1990-12-19 | 1991-02-06 | Wellcome Found | Novel heterocyclic pesticidal compounds |
| FR2720228B1 (fr) * | 1994-05-24 | 1997-12-12 | Roussel Uclaf | Nouvelles compositions pesticides du type "émulsion huile dans l'eau". |
| US5990181A (en) * | 1997-12-11 | 1999-11-23 | Witco Corporation | Aqueous foam quenching compositions |
| US6383984B1 (en) * | 1999-01-29 | 2002-05-07 | Basf Aktiengesellschaft | Aqueous suspension concentrate |
| ES2251487T3 (es) * | 2000-06-05 | 2006-05-01 | Syngenta Limited | Nuevas emulsiones. |
-
2001
- 2001-02-15 GB GBGB0103761.3A patent/GB0103761D0/en not_active Ceased
-
2002
- 2002-01-24 AR ARP020100251A patent/AR032121A1/es active IP Right Grant
- 2002-02-04 JP JP2002563767A patent/JP4015950B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-04 EP EP02710164A patent/EP1361791B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-04 PT PT02710164T patent/PT1361791E/pt unknown
- 2002-02-04 DK DK02710164T patent/DK1361791T3/da active
- 2002-02-04 US US10/467,744 patent/US7666816B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-04 DE DE60213564T patent/DE60213564T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-04 AT AT02710164T patent/ATE334588T1/de active
- 2002-02-04 WO PCT/GB2002/000468 patent/WO2002063956A1/en not_active Ceased
- 2002-02-04 EA EA200300883A patent/EA005860B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-02-04 CZ CZ20032184A patent/CZ302096B6/cs unknown
- 2002-02-04 ES ES02710164T patent/ES2271226T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-04 UA UA2003098339A patent/UA76738C2/uk unknown
- 2002-02-04 PL PL363536A patent/PL205543B1/pl unknown
- 2002-02-04 HU HU0302101A patent/HU228945B1/hu unknown
- 2002-02-07 GT GT200200015A patent/GT200200015A/es unknown
- 2002-07-02 TW TW091114620A patent/TWI307618B/zh not_active IP Right Cessation
-
2003
- 2003-06-13 BG BG107911A patent/BG66173B1/bg unknown
- 2003-08-14 NO NO20033615A patent/NO329310B1/no not_active IP Right Cessation
-
2006
- 2006-09-21 CY CY20061101366T patent/CY1107984T1/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT1361791E (pt) | 2006-11-30 |
| EP1361791B1 (en) | 2006-08-02 |
| CZ20032184A3 (cs) | 2004-07-14 |
| HU228945B1 (en) | 2013-07-29 |
| CZ302096B6 (cs) | 2010-10-13 |
| US7666816B2 (en) | 2010-02-23 |
| ATE334588T1 (de) | 2006-08-15 |
| EA005860B1 (ru) | 2005-06-30 |
| JP2004522760A (ja) | 2004-07-29 |
| GB0103761D0 (en) | 2001-04-04 |
| EA200300883A1 (ru) | 2003-12-25 |
| NO20033615D0 (no) | 2003-08-14 |
| AR032121A1 (es) | 2003-10-22 |
| NO20033615L (no) | 2003-08-14 |
| BG107911A (bg) | 2004-08-31 |
| JP4015950B2 (ja) | 2007-11-28 |
| TWI307618B (en) | 2009-03-21 |
| ES2271226T3 (es) | 2007-04-16 |
| GT200200015A (es) | 2003-01-31 |
| EP1361791A1 (en) | 2003-11-19 |
| DE60213564D1 (de) | 2006-09-14 |
| US20040082481A1 (en) | 2004-04-29 |
| HUP0302101A3 (en) | 2005-11-28 |
| UA76738C2 (uk) | 2006-09-15 |
| PL363536A1 (pl) | 2004-11-29 |
| NO329310B1 (no) | 2010-09-27 |
| HUP0302101A2 (hu) | 2003-09-29 |
| DE60213564T2 (de) | 2006-11-30 |
| DK1361791T3 (da) | 2006-11-27 |
| CY1107984T1 (el) | 2013-09-04 |
| BG66173B1 (bg) | 2011-11-30 |
| WO2002063956A1 (en) | 2002-08-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL205543B1 (pl) | Skoncentrowany preparat w postaci wodnej zawiesiny oraz jego zastosowanie jako herbicydu | |
| JP5101784B2 (ja) | 農薬配合物 | |
| AU685437B2 (en) | A herbicide preparation, a process for producing it and an activating additive for application therewith | |
| KR950006919B1 (ko) | 펜디메탈린을 갖는 수성 현탁 농축 조성물 및 그 제조방법 | |
| CN106417272B (zh) | 农业油基悬浮制剂 | |
| US6074987A (en) | Inhibiting phase separation in low viscosity water-based pesticide suspensions | |
| US6488949B2 (en) | Inhibiting phase separation in low viscosity water-based pesticide suspensions | |
| CZ2001468A3 (en) | Suspension concentrate formulation containing pyrimethanil | |
| PT2561753E (pt) | Concentrado de suspensão aquosa compreendendo um sal ácido de dodecilguanidina | |
| CN107047546A (zh) | 一种以矿物油为介质的代森锰锌可分散油悬浮剂及其制备方法 | |
| RU2497360C2 (ru) | Композиции, содержащие 1,2-бензизотиазолин-3-он | |
| JP2956949B2 (ja) | 水面施用除草製剤 | |
| JP5052062B2 (ja) | 高濃度ボルドー液組成物の製造方法 | |
| JP2932600B2 (ja) | 懸濁状農業用殺菌剤組成物 | |
| CA2363204C (en) | Inhibiting growth of microorganisms in water-based pesticide suspensions | |
| JPH08208402A (ja) | 水懸濁状農薬製剤 | |
| JP3802612B2 (ja) | フロアブル製剤の安定化方法 | |
| JP2025540424A (ja) | 組成物 | |
| JPH1087414A (ja) | フロアブル製剤の安定化方法 | |
| PL191192B1 (pl) | Sposób wytwarzania środka chwastobójczego | |
| JPH06305905A (ja) | 水中油型乳濁状農薬組成物 | |
| MXPA99004887A (es) | Inhibicion de la separacion de fases en suspensiones pesticidas basadas en agua de baja viscosidad | |
| WO2001013720A1 (en) | Preparation of aqueous suspension concentrates containing a pyrethrinoid |