CZ20032671A3 - Sulfoxidy nebo sulfony roubované na polymery - Google Patents

Sulfoxidy nebo sulfony roubované na polymery Download PDF

Info

Publication number
CZ20032671A3
CZ20032671A3 CZ20032671A CZ20032671A CZ20032671A3 CZ 20032671 A3 CZ20032671 A3 CZ 20032671A3 CZ 20032671 A CZ20032671 A CZ 20032671A CZ 20032671 A CZ20032671 A CZ 20032671A CZ 20032671 A3 CZ20032671 A3 CZ 20032671A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
carbon atoms
group
alkyl
alkylene
hydrogen
Prior art date
Application number
CZ20032671A
Other languages
English (en)
Inventor
Hans-Rudolf Maier
Gerrit Knobloch
Pierre Rota-Graziosi
Samuel Evans
Paul Dubs
Michéle Gerster
Original Assignee
Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. filed Critical Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Publication of CZ20032671A3 publication Critical patent/CZ20032671A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
    • C07D303/18—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by etherified hydroxyl radicals
    • C07D303/20—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings
    • C07D303/22—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings with monohydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G75/20—Polysulfones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/02—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C317/04—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/02—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C317/10—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/16—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C317/18—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/44—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/10—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/11—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/12—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/24—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/25—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/52—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/64—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and sulfur atoms, not being part of thio groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/65—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and sulfur atoms, not being part of thio groups, bound to the same carbon skeleton containing sulfur atoms of sulfone or sulfoxide groups bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
    • C07D303/16—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by esterified hydroxyl radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C19/00—Chemical modification of rubber
    • C08C19/20—Incorporating sulfur atoms into the molecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C19/00—Chemical modification of rubber
    • C08C19/22—Incorporating nitrogen atoms into the molecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

Předkládaný vynález se týká sulfonů a sulfoxidů roubovaných na polymery a prostředků obsahujících takové nové roubované polymery a další aditiva. Předkládaný vynález se také týká nových sulfoxidů a sulfonů a způsobů stabilizace polymerů vůči oxidační, tepelné, dynamické, světlem indukované a/nebo ozonem indukované degradaci za použití sulfonů nebo sulfoxidů a způsobů roubování sulfinů a sulfoxidů na polymery.
Dosavadní stav techniky
Obvyklým způsobem stabilizace a modifikace polymerů a jejich vlastností je reaktivní extruze. Při této metodě se přidávají do termoplastického polymeru během extruze aditiva, aby se modifikovaly vlastnosti polymeru. Tato operace může být provedena například roubováním nenasycené sloučeniny na polymer.
Takové reaktivní roubovací postupy se obvykle provedou kombinovaným použitím nenasycené sloučeniny a peroxidu jako zdroje volných radikálů. Když je polymer modifikován s funkčními monomery, například anhydridem kyseliny maleinové získané kopolymery se použijí jako kompatibilizéry {promotory kompatibility) nebo promotory adhese.
Běžné metody mají kritické nevýhody, které jsou přisuzovány použití peroxidů jako zdroje volných radikálů. Ačkoliv nežádoucí vedlejší reakce ovlivňují zpracovatelské charakteristiky polymerů (v závislosti na typu použitého polymeru může dojít například k síťování nebo tvorbě gelu nebo degradaci polymeru) , reakční produkty peroxidu a zbytky peroxidů způsobují zhoršení dlouhodobé stability polymeru. Dále musí být dodržována závažná bezpečnostní opatření v případě zpracování polymeru za přidání peroxidů.
WO-A-97/14678 popisuje specifickou skupinu N-acylovaných sloučenin, které mohou obsahovat sulfoxidovou skupinu. Tyto sloučeniny jsou vhodné pro roubování na substráty, obsahující volné dvojné vazby (str. 4, řádek 15).
Známá roubovací činidla nesplňují ve všech hlediscích požadavky očekávané od roubovacího činidla, zejména pokud se týká stability při skladování, absorpce vody, citlivosti k hydrolýze, stabilizaci během zpracování, dlouhodobé stabilizaci, barevným charakteristikám, těkavosti, migračním charakteristikám, kompatibility a světelné stálosti. Proto je potřeba nalézt účinná roubovací činidla pro polymery, které jsou citlivé k oxidaci, tepelné, dynamické, světlem indukované a/nebo ozonem indukované degradaci.
Nyní bylo nalezeno, že specifická skupina sulfoxidů nebo sulfonů je zvlášť vhodná jako roubovací činidla pro polymery, které jsou citlivé k oxidační, tepelné, dynamické, světlem indukované a/nebo ozonem indukované degradaci.
Podstata vynálezu
Předkládaný vynález se týká polymerů roubovaných sloučeninou obecného vzorce I, RrSO^R-SO—R2 n
(0, kde když n je 0
R je alkylová skupina obsahující 1 až 25 atomů uhlíku, hydroxyalkylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, o QFt o
II i / \ —R—C—R4 , —R~SHOR7 , —CH—CH—CHa
ORe nebo skupina vzorce II,
III/
IV, V, VI,
VII, VIII nebo IX;
když n je 1,
R je alkylenová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, 'Rz2 ch r23 θ
II II
823 θ θ B2g o c r23 ,
OR.
·· i • · *♦
-CH ^26
C—^O-R,a R27
-R^O
O-R— 2\ / CHá~ neb° — CH—CH—CH—CH— ;
když n je 2,
R je R^—C“
když n je 3,
R je C-P-CK
5?
-CH-O-C-R,fř
Ri je alkylová skupina obsahující 1 až 25 atomů uhlíku,
nebo hydroxyalkylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, R2 je alkylová skupina obsahující 1 až 25 atomů uhlíku,
hydroxyalkylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku nebo skupina vzorce III nebo IX,
R3 je alkylenová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku nebo alkylenová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, přerušená atomem kyslíku nebo síry, • * · je hydroxyskupina, alkoxyskupina obsahujíc! 1 až 18 atomů uhlíku nebo alkoxyskupina obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, přerušená atomem kyslíku nebo síry,
Rs je alkylenová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, přerušená atomem kyslíku,
Rs, R7 a Rs jsou každá nezávisle navzájem vodík, alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, alkylová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, která je přerušená atomem kyslíku nebo síry; nebo alkenylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku,
Ra je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 8 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů, uhlíku nebo fenylová skupina,
R10 je alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 8 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, fenylová skupina,
Rn je přímá vazba nebo nesubstituovaná nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku substituovaná alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R12 je přímá vazba nebo nesubstituovaná nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku substituovaná alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R13 je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo
Rn je atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
Ris je alkylenová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
Rie je atom vodíku, cyklohexylová skupina nebo alkylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku,
Ri? je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo
R22 (jíH R£3 ,
0*24
Rie je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo skupina vzorce II,
Ri9 je alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku,
R20 je alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku,
R21 je
R22 je přímá vazba nebo alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R23 je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R24 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 25 atomů uhlíku, alkanoylová skupina obsahující 2 až 25 atomů uhlíku,
R2s je alkylenová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku nebo alkylenová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku přerušená atomem kyslíku nebo síry,
R2g a R2t jsou každá nezávisle vodík, CF3, alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo fenylová skupina nebo R2e a R27 tvoří společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou vázány, cykloalkylidenový kruh obsahující 5 až 8 atomů uhlíku, který je nesubstituovaný nebo je substituovaný 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku,
R20 je alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R29 je alkylenová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku,
R3o je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R3i je alkylová skupina obsahující 1 až 25 atomů uhlíku, ϊ<3ζλ F-33z R34 a R35 je každá nezávisle navzájem alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku; nebo skupiny R32 a R33 nebo skupiny R34 a R35 spolu s atomem uhlíku, ke kterému jsou vázány tvoří cykloalkylidenový kruh obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, R36 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, alkynylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 12 atomů uhlíku, acylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, hydroxyalkoxyskupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenyloxyskupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku nebo cykloalkyloxyskupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku,
R37 je alkylenová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, atom síry nebo alkylidenová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, R33 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 8 atomů uhlíku nebo fenylová skupina, « ·
R39 je atom vodíku, atom halogenu, -ΞΟ-alkylová skupina obsahující 1 až 25 atomů uhlíku nebo -SCh-alkylová skupina obsahující 1 až 25 atomů uhlíku,
R40 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo fenylová skupina,
Rn je přímá vazba nebo nesubstituovaná nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku substituovaná alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R42 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 8 atomů uhlíku nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, m je 0, 1 nebo 2, n je 0, 1, 2 nebo 3, a p je 1 nebo 2.
Mezi příklady alkylových skupin obsahujících 1 až 25 atomů uhlíku patří methylová skupina, ethylová skupina, propylová skupina, izopropylová skupina, n-butylová skupina, sek-butylová skupina, izobutylová skupina, terc-butylová skupina, 2-ethylbutylová skupina, n-pentylová skupina, izopentylová skupina, 1-methylpentylová skupina, 1,3-dimethylbutylová skupina, n-hexylová skupina, 1-methylhexylová skupina, n-heptylová skupina, izoheptylová skupina, 1,1,3,3-tetramethylbutylová skupina, 1-methylheptylová skupina, 3-methylheptylová skupina, n-oktylová skupina, 2-ethylhexylová skupina,
1,1,3-trimethylhexylová skupina, 1,1,3,3-tetramethylpentylová skupina, nonylová skupina, terc-nonylová skupina, decylová skupina, undecylová skupina, 1-methylundecylová skupina, n-dodecylová skupina, terc-dodecylová skupina, 1,1,3,3,5,5-hexaraethylhexylová skupina, tridecylová skupina, tetradecylová skupina, pentadecylová skupina, hexadecylová skupina,
heptadecylová skupina, oktadecylová skupina a eikosylová skupina.
Hydroxyalkylová skupina obsahujicí 2 až 18 atomů uhlíku je rozvětvená nebo nerozvětvená skupina obsahující výhodně 1 až 3, zejména 1 nebo 2 hydroxylové skupiny, například hydroxyethylová skupina, 3-hydroxypropylová skupina, 2-hydroxypropylová skupina, 4-hydroxybutylová skupina, 3-hydroxybutylová skupina, 2-hydroxybutylová skupina, 5-hydroxypentylová skupina, 4-hydroxypentylová skupina, 3-hydroxypentylová skupina, 2-hydroxypentylová skupina, 6-hydroxyhexylová skupina, 5-hydroxyhexylová skupina, 4-hydroxyhexylová skupina,
3-hydroxyhexylová skupina, 2-hydroxyhexylová skupina, 7-hydroxyheptylová skupina, 6-hydroxyheptylová skupina, 5-hydroxyheptylová skupina, 4-hydroxyheptylová skupina, 3-hydroxyheptylová skupina, 2-hydroxyheptylová skupina, 8-hydroxyoktylová skupina, 7-hydroxyoktylová skupina, 6-hydroxyoktylová skupina, 5-hydroxyoktylová skupina, 4-hydroxyoktylová skupina, 3-hydroxyoktylová skupina, 2-hydroxyoktylová skupina, 9-hydroxynonylová skupina, 10-hydroxydecylová skupina, 11-hydroxyundecylová skupina, 12-hydroxydodecylová skupina, 13-hydroxytridecylová skupina, 14-hydroxytetradecylová skupina, 15-hydroxypentadecylová skupina, 16-hydroxyhexadecylová skupina, 17-hydroxyheptadecylová skupina, 18-hydroxyoktadecylová skupina a 20-hydroxyeikosylová skupina. Výhodná skupina ve významu R je hydroxyalkylová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, zejména hydroxyalkylová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, například hydroxyethylová skupina.
Nesubstituované nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku substituovaná alkylenová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, obsahující výhodně 1 až 3, zejména 1 nebo 2 : s * *
rozvětvené nebo nerozvětvené alkylové skupiny je rozvětvená nebo nerozvětvená skupina, například methylenová skupina, ethylenová skupina, propylenová skupina, trimethylenová skupina, tetramethylenová skupina, pentamethylenová skupina, hexamethylenová skupina, heptamethylenová skupina, oktamethylenová skupina, dekamethylenová skupina, dodekamethylenová skupina nebo oktadekamethylenová skupina.
Alkylenová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, přerušená atomem kyslíku nebo atomem síry je například -CH2-O-CH2-, -CH2CH2-O-CH2CH2-, -CH2-S“CH2-, -CH2CH2-S-CH2CH2-, -ch2-o-ch2ch2-o-ch2~, -CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-, -ch2(o-ch2ch2-)2o-ch2-, -ch2ch2- (O-CH2CH2-)2O-CH2CH2-, -ch2- (O-CH2CH2-)3O-CH2-, -ch2- (O-CH2CH2-)4O“CH2- nebo -CH2CH2-(O-CH2CH2-) 4O-CH2CH2-,
Alkoxyskupina obsahující až 18 atomů uhlíku je rozvětvená nebo nerozvětvená skupina, například methoxyskupina, ethoxyskupina, propoxyskupina, izopropoxyskupina, n-butoxyskupina, izobutoxyskupina, pentyloxyskupina, izopentyloxyskupina, hexyloxyskupina, heptyloxyskupina, oktyloxyskupina, decyloxyskupina, tetradecyloxyskupina, hexadecyloxyskupina nebo oktadecyloxyskupina. Výhodně alkyloxyskupina obsahuje 1 ažl2 atomů uhlíku, zejména 1 až 8 atomů uhlíku, například 1 až 6 atomů uhlíku.
Alkyloxyskupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, přerušená atomem kyslíku nebo atomem síry je například CH3-0-CH2CH20-, ch3-s-ch2ch2o-, ch3-o-ch2ch2-o-ch2ch2o-, ch3- (O-CH2CH2-)2O-CH2CH2O, CH3- (O-CH2CH2~) 3O-CH2CH2O- nebo CH3- (O-CH2CH2-) 4O-CH2CH2O- .
Alkylová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, přerušená atomem kyslíku nebo atomem síry je například CH3-O-CH2-, CH3CH2-o-ch2ch2-, ch3-s-ch2-, ch3ch2-s-ch2ch2-, ch3-o-ch2ch2-o-ch2-,
CH3CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-, CH3- (O-CH2CH2) 2O-CH2-, CH3CH2-(O-CH2CH2) 2O-CH2CH2-, CH3- (O-CH2CH2) 3O-CH2-, CH3- {O-CH2CH2) 4O-CH2nebo CH3CH2- (O-CH2CH2) ^O-CH2CH2- .
Alkenylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku je rozvětvená nebo nerozvětvená skupina, například propenylová skupina, 2-butenylová skupina, 3-butenylová skupina, izobutenylová skupina, n-2,4-pentadienylová skupina, 3-methyl-2-butenylová skupina, n-2-oktenylová skupina, n-2-dodecenylová skupina nebo izododecenylová skupina.
Cykloalkylové skupina obsahující 5 až 8 atomů uhlíku je například cyklopentylová skupina, cyklohexylová skupina, cykloheptylová skupina nebo cyklooktylová skupina. Výhodná je cyklohexylová skupina.
Fenylalkylová skupina obsahující 7 až 12 atomů uhlíku je například benzylová skupina, α-methylbenzylová skupina, α,α-dimethylbenzylová skupina, 2-fenylethylová skupina, 3-fenylpropylová skupina, 4-fenylbutylová skupina, 5-fenylpentylová skupina nebo 6-fenylhexylová skupina. Výhodná je benzylová skupina a α,α-dimethylbenzylová skupina.
Alkanoylová skupina obsahující 2 až 25 atomů uhlíku je rozvětvená nebo nerozvětvená skupina, například acetylová skupina, propionylová skupina, butanoylová skupina, pentanoylová skupina, hexanoylová skupina, heptanoylová skupina, oktanoylová skupina, nonanoylová skupina, dekanoylová skupina, undekanoylová skupina, dodekanoylová skupina, tridekanoylová skupina, tetradekanoylová skupina, pentadekanoylová skupina, hexadekanoylová skupina, heptadekanoylová skupina, oktadekano-
ylová skupina, eikosanoylová skupina nebo dokosanoylová skupina.
Nesubstituovaná nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku substituovaná cykloalkylidenová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, obsahující výhodně 1 až 3, zejména 1 nebo 2 rozvětvené nebo nerozvětvené alkylové skupiny je rozvětvená nebo nerozvětvená skupina, například cyklopentylidenová skupina, methylcyklopentylidenová skupina, dimethylcyklopentylidenová skupina, cyklohexylidenová skupina, methylcyklohexylidenová skupina, dimethylcyklohexylidenová skupina, trimethylcyklohexylidenová skupina, terc-butylcyklohexylidenová skupina, cykloheptylidenová skupina nebo cyklopentylidenová skupina. Výhodná je cyklohexylidenová skupina.
Alkynylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku je rozvětvená nebo nerozvětvená skupina, například propynylová skupina (-CH2-CsCH), 2-butynylová skupina, 3-butynylová skupina nebo n-2-hexynylová skupina.
Acylová skupina obsahující až 8 atomů uhlíku je rozvětvená nebo nerozvětvená skupina, například formylová skupina, acetylová skupina, propionylová skupina, butanoylová skupina, pentanoylová skupina, hexanoyloxyskupina, heptanoyloxyskupina nebo oktanoylová skupina.
Hydroxyalkoxyskupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku je rozvětvená nebo nerozvětvená skupina obsahující 1 až 3, zejména 1 nebo 2 hydroxylové skupiny, například hydroxyethoxyskupina, 3-hydroxypropoxyskupina, 2-hydroxypropoxyskupina, 4-hydroxybutoxyskupina, 3-hydroxybutoxyskupina, 2-hydro-
xybutoxyskupina, 5-hydroxypentoxyskupina, 4-hydroxypentyloxyskupina, 3-hydroxypentyloxyskupina, 2-hydroxypentyloxyskupina,
6-hydroxyhexyloxyskupina, 5-hydroxyhexyloxyskupina, 4-hydroxyhexyloxyskupina, 3-hydroxyhexyloxyskupina, 2-hydroxyhexyloxyskupina, 7-hydroxyheptyloxyskupina, 6-hydroxyheptyloxyskupina, 5-hydroxyheptyloxyskupina, 4-hydroxyheptyloxyskupina, 3-hydroxyheptyloxyskupina, 2-hydroxyheptyloxyskupina, 8-hydroxyoktyloxyskupina, 7-hydroxyoktyloxyskupina, 6-hydroxyoktyloxyskupina, 5-hydroxyoktyloxyskupina, 4-hydroxyoktyloxyskupína, 3-hydroxyoktyloxyskupina, 2-hydroxyoktyloxyskupina, 9-hydroxynonyloxyskupina, 10-hydroxydecyloxyskupina, 11-hydroxyundecyloxyskupina, 12-hydroxydodecyloxyskupina, 13-hydroxytridecyloxyskupina, 14-hydroxytetradecyloxyskupina, 15-hydroxypentadecyloxyskupina, 16-hydroxyhexadecyloxyskupina, 17-hydroxyheptadecyloxyskupina nebo 18-hydroxyoktadecyloxyskupina.
Alkenyloxyskupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku je rozvětvená nebo nerozvětvená skupina, například vinyloxyskupina, propenyloxyskupina, 2-butenyloxyskupina, 3-butenyloxyskupina, izobutenyloxyskupina, n-2,4-pentadienyloxyskupina, 3-methyl-2-butenyloxyskupina, n-2-oktenyloxyskupina, n-2-dodecenyloxyskupina, izododecenyloxyskupina, oleyloxyskupina, n-2-oktadecenyloxyskupina nebo n-4-oktadecenyloxyskupina. Výhodná je alkenyloxyskupina obsahující 3 až 18, zejména 3 až 12, například 3 až 6, zejména 3 nebo 4 atomy uhlíku.
Cykloalkyloxyskupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku je například cyklopentyloxyskupina, cyklohexyloxyskupina, cykloheptyloxyskupina, cyklooktyloxyskupina, cyklononyloxyskupina, cyklodecyloxyskupina, cykloundecyloxyskupina nebo cyklododecyloxyskupina. Výhodná je cyklohexyloxyskupina.
··
Alkylidenová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku je například ethylidenová skupina, propylidenová skupina, butylidenová skupina, pentylidenová skupina, 4-methylpentylidenová skupina, heptylidenová skupina, oktylidenová skupina, tridecylidenová skupina, 1-methylethylidenová skupina, 1-ethylpropylidenová skupina nebo 1-ethylpentylidenová skupina.
Halogen je například chlor, brom nebo jod. Výhodný je chlor.
Předmětem zájmu jsou polymery roubované sloučeninou obecného vzorce I, kde m nebo p je 1.
Výhodné jsou polymery roubované sloučeninou obecného vzorce I, kde když n je 0,
R je alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, hydroxyalkylová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, ?Re
ORe nebo skupina vzorce II, III, IV, V, VI, VII, VIII nebo IX; když n je 1,
R je alkylenová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku,
15 «9 * • 9 99 • 9 · • 9 · 99 ·· 1 • 99 »9 9999 9« · · 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9·· 9 9 » 9 999 99 99 99
když n je 2,
R je R^-C“ CH, 0 RJ- nebo η—c— n28 C- -CH—0—C—R2v >
L J3 L -J 3
když n je 3,
-CH,—O—C—R, ‘29
R j e nebo C J4
Ri je alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku,
nebo hydroxyalkylová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, R2 je alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku,
hydroxyalkylová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku nebo skupina vzorce III nebo IX,
R3 je alkylenová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, přerušená atomem kyslíku,
R4 je alkoxyskupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo alkoxyskupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, přerušená atomem kyslíku,
R5 je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo alkylenová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, přerušená atomem kyslíku,
Re, R7 a R9 jsou každá nezávisle navzájem vodík, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkylová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, která je přerušená atomem kyslíku; nebo alkenylová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku,
Rg je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cyklohexylová skupina, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku nebo fenylová skupina,
Rio je alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cyklohexylová skupina, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, fenylová skupina,
Rn je přímá vazba nebo alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, Ri2 je přímá vazba nebo alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R13 je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo
OR^
Rh je atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
Ris je alkylenová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
Rie je atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku,
Ri7 je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo
R22 (^H R23 or2,
Ris je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo skupina vzorce II,
R19 je alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku,
R20 je alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku,
R21 j e
R22 je přímá vazba nebo alkylenová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku,
R23 je alkylenová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku,
R24 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkanoylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku,
R25 je alkylenová skupina obsahující 2 až 13 atomů uhlíku nebo alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku přerušená atomem kyslíku,
R26 a R27 jsou každá nezávisle vodík, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo R26 a R27 tvoří společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou vázány, cykloalkylidenový kruh obsahující 5 až 8 atomů uhlíku,
R29 je alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
R29 je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R30 je alkylenová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
R31 je alkylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku,
R32, R33, R34 a R35 je každá nezávisle navzájem alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; nebo skupiny R32 a R33 nebo skupiny R34 a R35 spolu s atomem uhlíku, ke kterému jsou vázány tvoří cykloalkylidenový kruh obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, R36 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, benzylová skupina, acylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, hydroxyalkoxyskupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, alkenyloxyskupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku nebo cykloalkyloxyskupina obsahující 5 až 8 atomů uhlíku,
R3-7 je alkylenová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, atom síry nebo alkylidenová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, R38 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, cyklohexylová skupina nebo fenylová skupina,
R39 je atom vodíku, atom chloru, atom bromu, -SO-alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku nebo -SO2-alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku,
R40 je atom,vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku nebo fenylová skupina,
Ru je přímá vazba nebo alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R42 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cyklohexylová skupina nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, m je 0, 1 nebo 2, n je 0, 1, 2 nebo 3, a p je 1 nebo 2.
Výhodné jsou také polymery roubované sloučeninou obecného vzorce I, kde
když n je O,
R je alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, hydroxyalkylová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku,
O ORfi
II I —RrC-R4 , — R5-Si-OR7 or8 nebo skupina vzorce II, III, IV, V, VI, VII, VIII nebo IX; když n je 1,
R je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
O o —Rz— CjíH—R^ , —R—c—O-R—O—C—R— ,
OR, '24
O~R— neb0 _cHrC^_
CH;
když n je 2,
fí ‘
nebo R—C~ O 28 -CH—0—C—R2—
když n je 3, je C-{-CH5-O-Ri5}- nebo C-J-CH-O-C-RJ- ;
Ri je alkylová skupina obsahující 4 až 18 atomů uhlíku, fí
R30 Č O R31
nebo hydroxyalkylová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku,
R2 je alkylová skupina obsahující 4 až 18 atomů uhlíku,
hydroxyalkylová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku nebo skupina vzorce III nebo IX,
R3 je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R.4 je alkoxyskupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
Rs je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
Re, R7 a Re jsou každá nezávisle navzájem vodík, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo alkenylová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku,
Rg je alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cyklohexylová skupina nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku,
R10 je alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cyklohexylová skupina, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku,
Ru je alkylenová skupina obsahuj ící 1 až 8 atomů uhlíku,
Rl2 je alkylenová skupina obsahuj ící 1 až 8 atomů uhlíku,
Rl3 je alkylenová skupina obsahuj ící 1 až 8 atomů uhlíku nebo
^22~ CH-R,— , OR,,
Rl4 je alkylová skupina obsahující 1 až . 4 atomy uhlíku,
Ris je alkylenová skupina obsahuj ící 1 až 4 atomy uhlíku,
Rie je alkylová skupina obsahující 3 až ; 8 atomů uhlíku,
999» « 9
Rl? je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo °R24
Rie je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
Rig je alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku,
R20 je alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku,
R21 je
R22 je alkylenová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku,
R23 je alkylenová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku,
R24 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, alkanoylová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku,
R25 je alkylenová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku,
R26 a R27 jsou každá nezávisle vodík, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo R26 a R27 tvoří společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou vázány, cyklohexylidenový kruh,
R2a je alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, • 9* 9 · · ··· *· 999 ··· φ* *
R.29 je alkylenová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
R30 je alkylenová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
R3i je alkylová skupina obsahující 4 až 18 atomů uhlíku,
R32, R33, R34 a R35 je každá nezávisle navzájem alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; nebo skupiny R32 a R33 nebo skupiny R34 a R33 spolu s atomem uhlíku, ke kterému jsou vázány tvoří cyklohexylidenový kruh;
R36 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, benzylová skupina, acylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, hydroxyalkoxyskupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, alkenyloxyskupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku nebo cyklohexyloxyskupina,
R37 je alkylenová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylidenová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku,
R38 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo cyklohexylová skupina,
R39 je atom vodíku, atom chloru, -SO-alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo -SO2-alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku,
R40 je atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
R41 je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomy uhlíku,
R42 je alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cyklohexylová skupina nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, m je 0, 1 nebo 2, n je 0, 1, 2 nebo 3, a p je 1 nebo 2.
Sloučeniny obecného vzorce I se připraví například oxidací odpovídajících sulfidů použitím peroxidů. Příslušné sulfidy
00 0 00 00 00 0 0
* 0 00 0 0 0 • V 0 4
0 0 0 0 0 0 0 0 •
0 0 0 0 0 • 0 0 • ·
• 0 0·· 00 0 00 00 00
jsou v některých případech známé z literatury nebo se mohou připravit analogicky k příkladům popsaným v U.S patentu 3 954
839.
Oxidace, používající peroxidy se provede výhodně v přítomnosti vhodného protického nebo aprotického rozpouštědla, například acetonu.
Reakce se provádí při teplotě například od 0 do 60 °C, zejména při teplotě 45 °C.
Vhodné a zejména výhodné oxidační činidlo je například peroxid vodíku.
Oxidace sulfidů za použití oxidačního činidla, jako je například peroxid vodíku může také vést v sulfoxidy nebo sulfony, které, když n je 1 jsou oxidovány pouze na jednom atomu síry, což vede ke zvýšení směsí sloučenin, které jsou buď oxidovány na konkrétním atomu síry nebo ne. Jakákoliv případná změna je možná. Tyto směsi jsou rovněž vhodné jako síťovací činidla pro polymery pro účely ochrany polymerů proti oxidační, tepelné, dynamické, světlem indukované a/nebo ozonem indukované degradaci.
Vhodné polymery, které mohou být roubovány sloučeninou podle vynálezu jsou například:
1. Polymery monoolefinů a diolefinů, například polypropylen, polyizobutylen, polybut-l-en, poly-4-methylpent-l-en, polyvinylcyklohexan, polyizopren nebo polybutadien, a také polymery cykloolefinů, například cyklopentenu nebo norbornenu; a také polyethylenu (který může být popřípadě zesíťovaný), například
44 * · • 4 • * * 4 • 4« 4ft • 4 4 4 4444 4 •
44 4 4 4 • 4
4 4 4 4 4 • 4 4 4 4
4 » 4*4 444 44 44 44
polyethylen o vysoké hustotě (HDPE), polyethylen o vysoké hustotě a vysoké molární hmotnosti (HDPE-HMW), polyethylen o vysoké hustotě a ultravysoké molární hmotnosti (HDPE-UHMW), polyethylen o střední hustotě (MDPE), polyethylen o nízké hustotě (LDPE), lineární polyethylen o nízké hustotě (LLDPE), (VLDPE) a (ULDPE).
Polyolefiny, t j . polymery monoolefinů uvedené jako příklady v předchozím odstavci, s výhodou polyethylen a polypropylen, se mohou připravit pomocí různých postupů a zejména podle následujících způsobů:
a) radikálové polymerace (obvykle za vysokého tlaku a při zvýšené teplotě).
b) katalytické polymerace za použití katalyzátoru, který obvykle obsahuje jeden nebo více kovů ze skupin IVb, Vb, VIb nebo VIII periodické soustavy prvků. Tyto kovy obvykle mají jeden nebo více, než jeden ligand, obvykle oxidy, halogenidy, alkoholáty, estery, ethery, aminy, alkyly, alkenyly a/nebo aryly, které mohou být buď π- nebo σ-koordinované. Tyto komplexy kovů mohou být ve volné formě nebo zakotvené na substráty, typicky na aktivovaný chlorid horečnatý, chlorid titanity, aluminu nebo oxid křemičitý. Tyto katalyzátory mohou být rozpustné nebo nerozpustné v polymeračním médiu. Katalyzátory se mohou při polymeraci použít samotné nebo se mohou použít další aktivátory, obvykle alkyly kovů, hydridy kovů, alkylhalogenidy kovů, alkyloxidy kovů nebo alkyloxany kovů, přičemž jmenované kovy jsou prvky ze skupin Ia, Ha a/nebo lila periodické soustavy prvků. Aktivátory mohou být běžným způsobem modifikovány dalšími esterovými, etherovými, amino nebo silyletherovými skupinami. Tyto katalytické systémy jsou obvykle označeny Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (Natta), TNZ (DuPont), metallocen nebo katalyzátory s jedním centrem (single site catalysts) (SSC) .
2. Směsi polymerů uvedených v bodě 1), například směsi polypropylenu s polyizobutylenem, polypropylenu s polyethylenem (například PP/HDPE, PP/LDPE) a směsi různých typů polyethylenu (například LDPE/HDPE).
3. Kopolymery monoolefinů a diolefinů navzájem nebo s jinými vinylovými monomery, například kopolymery ethylen/propylen, lineární polyethylen o nízké hustotě (LLDPE) a jejich směsi s polyethylenem o nízké hustotě (LDPE) , kopolymery propylen/ but-l-en, kopolymery propylen/izobutylen, kopolymery ethylen/but-l-en, kopolymery ethylen/hexen, kopolymery ethylen/ methylpenten, kopolymery ethylen/hepten, kopolymery ethylen/okten, kopolymery ethylen/vinylcyklohexan, kopolymery ethylen/cykloolefin (například ethylen/norbornen jako COC), kopolymery ethylen/l-olefiny, kde 1-olefin se generuje insitu; kopolymery propylen/butadien, kopolymery izobutylen/ izopren, kopolymery ethylen/vinylcyklohexen, kopolymery ethylen/alkylakrylát, kopolymery ethylen/alkylmethakrylát, kopolymery ethylen/vinylacetát nebo kopolymery ethylen/akrylová kyselina a jejich soli (ionomery) a také terpolymery ethylenu s propylenem a dienem, jako je hexadien, dicyklopentadien nebo ethyliden-norbornen; a směsi těchto kopolymerů navzájem a s polymery uvedenými v bodě 1) výše, například kopolymery polypropylen/ethylen-propylen, kopolymery LDPE-ethylen/vinylacetát, kopolymery LDPE-ethylen/akrylová kyselina, LLDPE-ethylen/vinylacetátové kopolymery, kopolymery LLDPE-ethylen/kyselina akrylová a kopolymery střídavého nebo náhodného polyalkylenu/oxidu uhelnatého a jejich směsi s jinými polymery, například polyamidy.
4. Uhlovodíkové pryskyřice (například obsahující 5 až 9 atomů uhlíku} včetně jejich hydrogenovaných modifikací (například lepidel) a směsí polyalkylenů a škrobu.
Homopolymery a kopolymery 1) - 4) mohou mít syndiotaktickou, izotaktickou, hemi-izotaktickou nebo ataktickou streostrukturu; kdy ataktické polymery jsou výhodné. Patří sem také stereoblokové polymery.
5. Polystyren, póly(p-methylstyren) , póly (α-methylstyren) .
6. Aromatické homopolymery a kopolymery odvozené od vinylových aromatických monomerů, včetně styrenu, α-methylstyrenu, všech izomerů vinyltoluenu, zejména p-vinyltoluenu, všech izomerů ethylstyrenu, propylstyrenu, vinylbifenylu, vinylnaftalenu, a vinylantracenu, a jejich směsí. Homopolymery a kopolymery mohou mít syndiotaktickou, izotaktickou, hemi-izotaktickou nebo ataktickou stereostrukturu; kdy ataktické polymery jsou výhodné. Patří sem také stereoblokové polymery.
6a. Kopolymery včetně výše uvedených vinylových aromatických monomerů a komonomerů vybraných ze skupiny, kterou tvoří ethylen, propylen, dieny, nitrily, kyseliny, anhydridy kyseliny maleinové, maleimidy, vinylacetát a vinylchlorid nebo deriváty kyseliny akrylové a jejich směsi, například styren/butadien, styren/akrylonitril, styren/ethylen (interpolymery), styren/ alkylmethakrylát, styren/butadien/alkylakrylát, styren/butadien/alkylmethakrylát, styren/anhydrid kyseliny maleinové, styren/akrylonitril/methylakrylát; směsi styrenových kopolymerů o vysoké rázové pevnosti a dalšího polymeru, například polyakrylát, dienový polymer nebo terpolymer ethylen/propylen/dien; a blokové kopolymery styrenu, jako je sty27 ren/butadien/styren, styren/izopren/styren, styren/ethylen/butylen/styren nebo styren/ethylen/propylen/styren.
6b. Hydrogenované aromatické polymery připravené hydrogenací polymerů uvedených v bodě 6), včetně zejména polycyklohexylethylenu (PCHE) připraveného hydrogenací ataktického polystyrenu, často označovaného jako polyvinylcyklohexan (PVCH). 6c. Hydrogenované aromatické polymery odvozené hydrogenací polymerů uvedených v bodě 6a) .
Homopolymery a kopolymery mohou mít syndiotaktickou, izotaktickou, hemi-izotaktickou nebo ataktickou stereostrukturu; kdy ataktické polymery jsou výhodné. Patří sem také stereoblokové polymery.
7. Roubované kopolymery vinylových aromatických monomerů, jako je například styren na polybutadien, styren na kopolymery polybutadien-styren nebo polybutadien-akrylonitril; styren a akrylonitril (nebo methakrylonitril) na polybutadien; styren, akrylonitril a methylmethakrylát na polybutadien; styren a anhydrid kyseliny maleinové na polybutadien; styren, akrylonitril a anhydrid kyseliny maleinové nebo maleimid na polybutadien; styren a maleimid na polybutadien; styren a alkylakryláty nebo methakryláty na polybutadien; styren a akrylonitril na terpolymery ethylen/propylen/ dien; styren a akrylonitril na polyalkylakryláty nebo polyalkylmethakryláty, styren a akrylonitril na kopolymery akrylát/butadien, a také jejich směsi s kopolymery uvedenými v bodě 6), například kopolymerní směsi známé jako ΑΒΞ, MBS, ASA nebo AES polymery.
8. Polymery obsahující atom halogenu, jako je polychloropren, chlorované kaučuky, chlorovaný nebo brómovaný kopolymer izobutylen-izopren (halogenbutylkaučuk) , chlorovaný nebo sulfochlorovaný polyethylen, kopolymery ethylenu a chlorovaného
ethylenu, homo- a kopolymery epichlorhydrinu, zejména polymery vinylových sloučenin obsahujících atom halogenu, například polyvinylchlorid, polyvinylidenchlorid, polyvinylfluorid, polyvinylidenfluorid, a také jejich kopolymery, jako jsou kopolymery vinylchlorid/vinylidenchlorid, vinylchlorid/vinylacetát nebo vinylidenchlorid/vinylacetát.
9. Polymery odvozené od a, β-nenasycených kyselin a jejich derivátů, jako jsou polyakryláty a polymethakryláty; polymethylmethakryláty, polyakrylamidy a polyakrylonitrily, impaktně modifikované butylakrylátem.
10. Kopolymery monomerů uvedených v bodě 9) navzájem nebo s nenasycenými monomery, například kopolymery akrylonitril/ butadien, kopolymery akrylonitril/alkylakrylát, kopolymery akrylonitril/alkoxyalkylakrylát nebo akrylonitril/vinylhalogenid nebo terpolymery akrylonitril/alkylmethakrylát/butadien.
11. Polymery odvozené od nenasycených alkoholů a aminů nebo jejich acylové deriváty nebo acetaly, například polyvinylalkohol, polyvinylacetát, polyvinylstearát, polyvinylbenzoát, polyvinylmaleát, polyvinylbutyral, polyallylftalát nebo polyallylmelamin; a také jejich kopolymery s olefiny uvedenými v bodě 1) výše.
12. Homopolymery a kopolymery cyklických etherů, jako jsou polyalkylenglykoly, polyethylenoxid, polypropylenoxid nebo jejich kopolymery s bisglycidylethery.
13. Polyacetaly, jako je polyoxymethylen a takové polyoxymethyleny, které obsahují ethylenoxid jako komonomer; polyace-
tály modifikované termoplastickými polyurethany, akryláty nebo
MBS.
14. Polyfenylenoxidy a sulfidy, a směsi polyfenylenoxidů se styrenovými polymery nebo polyamidy.
15. Polyurethany odvozené od polyetherů, polyesterů nebo polybutadienů ukončených hydroxylovou skupinou na jedné straně a alifatickými nebo aromatickými polyizokyanáty na straně druhé a také jejich prekurzory.
16. Polyamidy a kopolyamidy odvozené od diaminů a dikarboxylových kyselin a/nebo od aminokarboxylových kyselin nebo odpovídajících laktamů, například polyamid 4, polyamid 6, polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, polyamid 11, polyamid 12, aromatické polyamidy vycházející z m-xylendiaminu a kyseliny adipové; polyamidy připravené z hexamethylendiaminu a izoftalové a/nebo tereftalové kyseliny a s nebo bez elastomeru jako modifikátoru, například poly-2,4,4,-trimethylhexamethylentereftalamid nebo poly-m-fenylenizoftalamid; a také blokové kopolymery výše uvedených polyamidů s polyolefiny, olefinovými kopolymery, ionomery nebo chemicky vázanými nebo roubovanými elastomery; nebo s polyethery, například s polyethylenglykolem, polypropylenglykolem nebo polytetramethylenglykolem; a také polyamidy nebo kopolyamidy modifikované EPDM nebo ABS; a polyamidy kondenzované během zpracování (RIM polyamidové systémy).
17. Polymočoviny, polyimidy, polyamid-imidy, polyetherimidy, polyesterimidy, polyhydantoiny a polybenzimidazoly.
18. Polyestery odvozené od dikarboxylových kyselin a diolů a/nebo od hydroxykarboxylových kyselin nebo odpovídajících laktonů, například polyethylentereftalát, polybutylentereftalát, poly-1,4-dimethylolcyklohexantereftalát, polyalkylennaftalát (PAN) a polyhydroxybenzoáty, a také blokové kopolyetherestery odvozené od polyetherů ukončených hydroxylovou skupinou; a také polyestery modifikované polykarbonáty nebo MBS.
19. Polykarbonáty a polyesterkarbonáty.
Polyketony.
21. Polysulfony, polyethersulfony a polyetherketony.
22. Zesítěné polymery odvozené od aldehydů na jedné straně a fenolů, močovin a melaminů na straně druhé, jako jsou fenol/ formaldehydové pryskyřice, močovino/formaldehydové pryskyřice a melamin/formaldehydové pryskyřice.
23. Sušené a nesušené alkydové pryskyřice.
24. Nenasycené polyesterové pryskyřice odvozené od kopolyesterů nasycených a nenasycených dikarboxylových kyselin s polyhydroxyalkoholy a vinylovými sloučeninami jako zesíťujícími činidly, a také jejich modifikace obsahující atom halogenu s nízkou hořlavostí.
25. Zesíťovatelné akrylové pryskyřice odvozené od substituovaných akrylátů, například epoxyakryláty, urethanakryláty nebo polyesterakryláty.
• · ···· * · «
26. Alkydové pryskyřice, polyesterové pryskyřice a akrylátové pryskyřice zesíťované melaminovými pryskyřicemi, močovinovými pryskyřicemi, izokyanáty, izokyanuráty, polyizokyanáty nebo epoxydovými pryskyřicemi.
27. Zesíťované epoxydové pryskyřice odvozené od alifatických, cykloalifatických, heterocyklických nebo aromatických glycidylových sloučenin, například sloučeniny diglycidyletherů bisfenolu A a bisfenolu F, které jsou zesíťovány běžnými tvrdidly, jako jsou anhydridy nebo aminy, s nebo bez urychlovačů.
28. Přírodní polymery, jako celulóza, přírodní kaučuk, želatina, jejich modifikované deriváty, jako jsou acetáty celulózy, propionáty a butyráty, a ethery celulózy, jako je methylcelulóza; a také kalafuna a jejich deriváty.
29. Směsi výše uvedených polymerů (polysměsi), například PP/EPDM, Polyamid/EPDM nebo ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/akryláty,
POM/termoplastický PUR, PC/termoplastický PUR, POM/akrylát, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6, 6 a kopolymery, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS nebo PBT/PET/PC.
30. Přírodní a syntetické organické látky, které jsou čistými monomerními sloučeninami nebo jejich směsmi, například minerální oleje, živočišné nebo rostlinné tuky, oleje a vosky nebo oleje a vosky založené na syntetických esterech (například ftaláty, adipáty, fosfáty a trimellitáty) a směsi syntetických esterů s minerálnimi oleji v jakýchkoli hmotnostních poměrech, jak se používají například jako preparáty pro rotační natírání a jejich vodné emulze.
31. Vodné emulze přírodních nebo syntetických kaučuků, například přírodního kaučukového latexu nebo latexů karboxylovaných styren/butadienových kopolymerů.
Zvlášť zajímavé jsou polosyntetické nebo syntetické polymery, například polyolefiny, styrenové kopolymery a elastomery.
Zvlášť zajímavé polyolefiny jsou polyethylen a polypropylen.
Elastomery jsou makromolekulám! materiály, které jsou schopné se při teplotě po závažné deformaci způsobené mírným tlakem vrátit se rychle do svého původního tvaru. Viz také například Hans-Georg Elias, „An Introduction to Polymer Science, kapitola 12. „Elastomers, str. 388-393, 1997, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim, Germany; nebo „Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, páté, úplné revizní vydání, díl A 23, str. 221-440 (1993).
Sloučeniny obecného vzorce I se přidají do polymeru, který se má roubovat v množství, výhodně od 0,1 do 5 %, výhodněji od 0,5 do 3,0 %, vzhledem k hmotnosti polymeru, který se má roubovat.
Neroubované nebo roubované polymery mohou dále obsahovat další aditiva, například následující aditiva:
1. Antioxidanty
1.1. Alkylované monofenoly, například 2,6-di-terc-butyl-4-methylfenol, 2-terc-butyl-4,6-dimethylfenol, 2,6-di-terc-butyl4-ethylfenol, 2,6-di-terc-butyl-4-n-butylfenol, 2,6-di-tercbutyl-4-izobutylfenol, 2,6-dicyklopentyl-4-methylfenol, 2-(a-methylcyklohexyl)-4,6-dimethylfenol, 2,6-dioktadecyl-4-me-
thylfenol, 2,4,6-tricyklohexylfenol, 2,6-di-terc-butyl-4-methoxymethylfenol, nonylfenoly, které jsou lineární nebo rozvětvené v postranních řetězcích, například 2,6-dí-nonyl-4-methylfenol, 2,4-dimethyl-6-(1'-methylundec-1'-yl)fenol, 2,4-dimethyl-6-(1'-methylheptadec-1’-yl)fenol, 2,4-dimethyl-6(1’-methyltridec-l'-yl)fenol a jejich směsi.
1.2. Alkylthiomethylfenoly, například 2,4-dioktylthiomethyl-6-terc-butylfenol, 2,4-dioktylthiomethyl-6-methylfenol, 2,4-dioktylthiomethyl-6-ethylfenol, 2,6-di-dodecylthiomethyl-4-nonylfenol.
1.3. Hydrochinony a alkylované hydrochinony, například 2,6-di-terc-butyl-4-methoxyfenol, 2,5-di-terc-butylhydrochinon, 2,5-di-terc-amylhydrochinon, 2, 6-difenyl~4-oktadecyloxyfenol,
2,6-di-terc-butylhydrochinon, 2,5-di-terc-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenylstearát, bis(3, 5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)adipát.
1.4. Tokoferoly, například α-tokoferol, β-tokoferol, γ-tokoferol, δ-tokoferol a jejich směsi (vitamin E).
1.5. Hydroxylované thiodifenylethery, například 2,2'-thiobis{6-terc-butyl-4-methylfenol), 2,2’-thiobis(4-oktylfenol), 4,4' -thiobis(6-terc-butyl-3-methylfenol), 4,4'-thiobis(6-terc-butyl-2-methylfenol), 4,4'-thiobis(3, 6-di-sek-amylfenol),
4,4'-bis(2,6-dimethyl-4-hydroxyfenyl)disulfid.
1.6. Alkylidenbisfenoly, například 2,2'-methylenbis(6-terc-butyl-4-methylfenol) , 2,2'-methylenbis(6-terc-butyl-4-ethylfenol), 2,2'-methylenbis[4-methyl-6-(α-methylcyklohexyl)fenol], 2,2’-methylenbis(4-methyl-6~cyklohexylfenol), 2,2'-methylenbis (6-nonyl-4-methylfenol), 2,2'-methylenbis(4,6-di-terc-butylfenol), 2,2'-ethylidenbis(4, 6-di-terc-butylfenol), 2,2'-ethylidenbis(6-terc-butyl-4-izobutylfenol), 2,2'-methylenbis[6-(a-methylbenzyl)-4-nonylfenol], 2,2'-methylenbis[6-(a,a-di-
methylbenzyl)-4-nonylfenol], 4,4'-methylenbis(2,6-di-terc-butylfenol), 4,4'-methylenbis{6-terc-butyl-2-methylfenol), 1,1-bis(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butan, 2, 6-bis{3-terc-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylfenol, 1,1,3-tris(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butan, 1,1-bis(5terc-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl) -3-n-dodecylmerkaptobutan, ethylenglykolbis[3, 3-bis(3'-terc-butyl-4'-hydroxyfenyl)butyrát], bis(3-terc-butyl-4-hydroxy-5-methyl-fenyl)dicyklopentadien, bis[2-(3'-terc-butyl-2'-hydroxy-5 ' -methylbenzyl)-6-terc-butyl-4-methylfenyl]tereftalát, 1,1-bis-(3, 5-dimethyl-2-hydroxyfenyl)butan, 2,2-bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)propan, 2,2-bis-(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-4-ndodecylmerkaptobutan, 1,1,5,5-tetra(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)pentan.
1.7. 0-, N- a S-benzylované sloučeniny, například 3,5,3',5'-tetra-terc-butyl-4,4'-dihydroxydibenzylether, oktadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzylmerkaptoacetát, tridecyl-4-hydroxy3,5-di-terc-butylbenzylmerkaptoacetát, tris(3, 5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)amin, bis(4-terc-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiotereftalát, bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfid, izooktyl-3, 5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzylmerkaptoacetát.
1.8. Hydroxybenzyované malonáty, například dioktadecyl-2,2-bis (3,5-di-terc-butyl-2-hydroxybenzyl)malonát, di-oktadecyl-2- (3-terc-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)malonát, di-dodecylmerkaptoethyl-2,2-bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl) malonát, bis [4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)fenyl]-2,2-bis(3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzyl)malonát.
1.9. Aromatické hydroxybenzylové sloučeniny, například 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzen, 1,4-bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-te-
tramethylbenzen, 2,4, 6-tris (3, 5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)fenol.
1.10. Triazinové sloučeniny, například 2,4-bis(oktylmerkapto)-6-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3, 5-triazin, 2-oktylinerkapto-4, 6-bis (3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyanilino) -1,3,5-triazin, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,3,5-triazín, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,2,3-triazin, 1,3,5-tris{3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)izokyanurát, 1,3,5-tris(4-terc-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)izokyanurát, 2,4,6-tris{3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenylethyl)-1,3,5-triazin, 1,3, 5-tris(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)-hexahydro-1,3, 5-triazin, 1,3, 5-tris(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxybenzyl)izokyanurát.
1.11. Benzylfosfonáty, například dimethyl-2,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, diethyl-3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-5-terc-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylfosfonát, vápenatá sůl monoethylesteru 3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzylfosfonové kyseliny.
1.12. Acylaminofenoly, například 4-hydroxylauranilid, 4-hydroxystearanilid, oktyl-N-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)karbamát.
1.13. Estery β-(3, 5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny s mono- nebo polyhydroxyalkoholy, například ze sloučeninami vybranými ze skupiny, kterou tvoří methanol, ethanol, n-oktanol, i-oktanol, oktadekanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, ethylenglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, thiodiethylenglykol, diethylenglykol, triethylenglykol, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl)izokyanurát, Ν,Ν'-bis(hydroxyethyl ) oxamid, 3-thiaundekanol, 3-thiapentadekanol, trimethylhexandiol, trimethylolpropan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktan.
1 0 ·· 1 • 0 * · 0 • «0 * 0 4 ·♦ 0 • 40 0000 0 0
• i 0 0
• 0 0 0 · • 0 V 0 0
·· * * · *« 0 * «0 • · 0 *
1.14. Estery β-(5-terc-butyl-4-hydroxy-3-methylfenyl)propionové kyseliny s mono- nebo polyhydroxyalkoholy, například se sloučeninami vybranými ze skupiny, kterou tvoří methanol, ethanol, n-oktanol, i-oktanol, oktadekanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, ethylenglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, thiodiethylenglykol, diethylenglykol, triethylenglykol, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl)izokyanurát, N,Ν'-bis(hydroxyethyl) oxamid, 3-thiaundekanol, 3-thiapentadekanol, trimethylhexandiol, trimethylolpropan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktan; 3, 9-bis[2-{3-(3-terc-butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)propionyloxy]-1,1-dimethylethyl]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5,5]undekan.
1.15. Estery β-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny s mono- nebo polyhydroxyalkoholy, například se sloučeninami vybranými ze skupiny, kterou tvoří methanol, ethanol, oktanol, oktadekanol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonandiol, ethylenglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, thiodiethylenglykol, diethylenglykol, triethylenglykol, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl) izokyanurát, N,Ν'-bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-thiaundekanol, 3-thiapentadekanol, trimethylhexandiol, trimethylolpropan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]-oktan.
1.16. Estery 3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyloctové kyseliny s mono- nebo polyhydroxyalkoholy, například se sloučeninami vybranými ze skupiny, kterou tvoří methanol, ethanol, oktanol, oktadekanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, ethylenglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, thiodiethylenglykol, diethylenglykol, triethylenglykol, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl)izokyanurát, N,Ν'-bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-thiaundekanol, 3-thiapentadekanol, trimethylhexanediol, trimethylolpropan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktan.
1.17. Amidy β-3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny, například N,N'-bis(3, 5-dí-terc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexamethylendiamid, N,N’-bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)trimethylendiamid, N,N' -bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazid, N,Ν'-bis[2-(3-[3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenyl]propionyloxy)ethyl]oxamid (Naugard®XL-l, prodávaný společností Uniroyal).
1.18. Kyselina askorbová (vitamin C)
1.19. Aminické antioxidanty, například N, Ν'-di-izopropyl-p-fenylendiamin, N,Ν'-di-sek-butyl-p-fenylendiamin, N,N'-bis(1,4-dimethylpentyl)-p-fenylendiamin, N,N'-bis{l-ethyl-3-methylpentyl)-p-fenylendiamin, N,N'-bis(1-methylheptyl)-p-fenylendiamin, N,N'-dicyklohexyl-p-fenylendiamin, N,N'-difenyl-p-fenylendiamin, N,Ν'-bis(2-naftyl)-p-fenylendiamin, N-izopropyl-N'-fenyl-p-fenylendiamin, N- (1,3-dimethylbutyl)-Ν'-fenyl-p-fenylendiamin, N-(1-methylheptyl)-Ν'-fenyl-p-fenylendiamin, N-cyklohexyl-N'-fenyl-p-fenylendiamin, 4-(p-toluensulfamoyl)difenylamin, N,Ν'-dimethyl-N,Ν'-di-sek-butyl-p-fenylendiamin, difenylamin, N-allyldifenylamin, 4-izopropoxydifenylamin, N-fenyl-l-naftylamin, N-(4-terc-oktylfenyl)-1-naftylamin, N-fenyl-2-naftylamin, oktylovaný difenylamin, například p,p'-di-terc-oktyldifenylamin, 4-n-butylaminofenol, 4-butyrylaminofenol, 4-nonanoylaminofenol, 4-dodekanoylaminofenol, 4-oktadekanoylaminofenol, bis(4-methoxyfenyl)amin, 2,6-di-terc-butyl-4-dimethylaminomethylfenol, 2,4'-diaminodifenylmethan,
4,4'-diaminodifenylmethan, N,N,N',N'-tetramethyl-4,4'-diaminodifenylmethan, 1,2-bis[(2-methylfenyl)amino]ethan, l,2-bis(fenylamíno)propan, (o-tolyl)biguanid, bis[4-(1',3’-dimethylbutyl)fenyl]amin, terc-oktylovaný N-fenyl-l-naftylamin, směs mono- a dialkylovaných terc-butyl/terc-oktyldifenylaminů, směs mono- a dialkylovaných nonyldifenylaminů, směs mono- a dialkylovaných dodecyldifenylaminů, směs mono- a dialkylovaných izo38 propyl/izohexyldifenylaminů, směs mono- a dialkylovaných tercbutyldifenylaminů, 2,3-dihydro-3, 3-dimethyl-4H-l,4-benzothiazin, fenothiazin, směs mono- a dialkylovaných terc-butyl/tercoktylfenothiazinů, směs mono- a dialkylovaných terc-oktylfenothiazinů, N-allylfenothiazin nebo N,N,N*,N'-tetrafenyl-l,4-diaminobut-2-en.
2. UV absorbéry a světelné stabilátory
2.1. 2-(2'-Hydroxyfenyl)benzotriazoly, například 2-(2'-hydroxy-5’-methylfenyl)benzotriazol, 2 - (3',5' -di-terc-butyl-2'-hydroxy fenyl )benzotriazol, 2-{5'-terc-butyl-2’-hydroxyfenyl) benzotriazol, 2-(2'-hydroxy-5'-(1,1,3, 3-tetramethylbutyl)fenyl)benzotriazol, 2- (3',5'-di-terc-butyl-2'-hydroxyfenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3’-terc-butyl-2'-hydroxy-5 *-methylfenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3’-sek-butyl-5'-terc-butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2-(2'-hydroxy-4’-oktyloxyfenyl)benzotriazol, 2-(3’, 51-di-terc-amyl-21-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2-(3’,5’-bis{a,a-dimethylbenzyl)-2’-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2-{3’-terc-butyl-21-hydroxy-5’-(2-oktyloxykarbonylethyl)fenyl) -5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-terc-butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)karbonylethyl]-2'-hydroxyfenyl)-5-chlorbenzotriazol,
2-(3'-terc-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxykarbonylethyl)fenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-{3'-terc-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxykarbonylethyl) fenyl)benzotriazol, 2-(3'-terc-butyl-2’-hydroxy-5'-(2-oktyloxykarbonylethyl)fenyl)benzotriazol, 2-(3'-terc-butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)karbonylethyl]-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2-(3'-dodecyl-21-hydroxy-5'-methylfenyl)benzotriazol, 2-(3'-terc-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-izooktyloxykarbonylethyl)fenylbenzotriazol, 2,2'-methylenbis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazol-2-ylfenol]; produkt transesterifikace 2- [3'-terc-butyl-5'-(2-methoxykarbonylethyl )-2'-hydroxyfenyl]-2H-benzotriazolu s polyethylenglykolem
300;
[R — CH , C Hj—C O O - C H2C H,-3y kde R = 3'-terc-butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazol-2-ylfenylová skupina, 2-[2’-hydroxy-31 -(a,a-dimethylbenzyl}-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)fenyl]benzotriazol; 2-[2'-hydroxy-3’-(1,1,3, 3-tetramethylbutyl)-5’-(a,α-dimethylbenzyl)fenyl]benzotriazol.
2.2. 2-Hydroxybenzofenony, například 4-hydroxy, 4-methoxy, 4-oktyloxy, 4-decyloxy, 4-dodecyloxy, 4-benzyloxy, 4,2',4'-trihydroxy a 2’-hydroxy-4,4'-dimethoxy deriváty.
2.3. Estery substituovaných a nesubstituovaných benzoových kyselin, například 4-terc-butylfenylsalicylát, fenylsalicylát, oktylfenylsalicylát, dibenzoylresorcinol, bis{4-terc-butylbenzoyl)resorcinol, benzoylresorcinol, 2,4-di-terc-butylfenyl-3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzoát, hexadecyl-3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzoát, oktadecyl-3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzoát, 2-methyl-4,6-di-terc-butylfenyl-3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzoát.
2.4. Akryláty, například ethyl a-kyano-β,β-difenylakrylát, izooktyl-a-kyano-β,β-difenylakrylát, methyl-a-karbomethoxycinnamát, methyl-a-kyano-p-methyl-p-methoxycinnamát, butyl-a-kyanoβ-methyl-p-methoxycinnamát, methyl-a-karbomethoxy-p-methoxycinnamát a N-(β-karbomethoxy-p-kyanovinyl)-2-methylindolin.
2.5. Sloučeniny niklu, například niklové komplexy 2,2'-thiobis[4-(1,1,3, 3-tetramethylbutyl)fenolu], jako je 1:1 nebo 1:2 komplex, s nebo bez dalších ligandů, jako je n-butylamin, triethanolamin nebo N-cyklohexyldiethanolamin, dibutyldithiokarbamát niklu, soli niklu s monoalkylestery, například methyl nebo ethylesterem, 4-hydroxy-3,5-di-terc-butylbenzylfosfonové kyseliny, komplexy niklu s ketoximy, například 2-hydroxy-4-methylfenylundecylketoximem, komplexy niklu s 1-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazolem, s nebo bez dalších ligandů
2.6. Sféricky bráněné aminy, například bis(2,2, 6,6-tetrame thyl-4-piperidyl)sebakát, bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sukcinát, bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)sebakát, bis(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebakát, bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-butyl-3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzylmalonát, produkt kondenzace l-(2-hydroxyethyl)-2,2, 6, 6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinu a kyseliny jantarové, lineární nebo cyklické kondenzáty N,N’-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiaminu a 4-terc-oktylamino-2,6-dichlor-l,3,5-triazinu, tris(2,2,6, 6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotriacetát, tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetrakarboxylát, 1,1'-(1,2-ethandiyl)-bis(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, bis (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-terc-butylbenzyl)malonát, 3-n-oktyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3, 8-triazaspiro[4,5]dekan-2,4-dion, bis(1-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebakát, bis(1-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sukcinát, lineární nebo cyklické kondenzáty Ν,Ν’-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiaminu a 4-morfolino-2,6-dichlor-l,3,5-triazinu, produkt kondenzace 2-chlor-4,6-bis(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) -1,3,5-triazinu a 1,2-bis(3-aminopropylamino) ethanu, produkt kondenzace 2-chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1,3,5-triazinuu a 1,2-bis (3-aminopropylamino)ethanu, 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4,5]dekan-2,4-dion, 3-dodecyl-l-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, 3-dodecyl-1-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, směs 4-hexadecyloxy- a 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidinu, produkt kondenzace N,Ν'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiaminu a 4-cyklohexylamino-2,6-di-
chlor-1,3,5-triazinu, produkt kondenzace 1,2-bis(3-aminopropylamino)ethanu a 2,4,6-trichlor-l,3,5-triazinu a také 4-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidinu (CAS reg. č. [13650496-6]); produkt kondenzace 1,6-hexandiaminu a 2,4,6-trichlor-1,3,5-triazinu a také N,N-dibutylaminu a 4-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidinu (CAS reg. č. [192268-64-7]);
N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsukcinimid, N(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsukcinimid, 2-undecyl-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro[4,5]děkan, produkt reakce 7,7,9,9-tetramethyl-2-cykloundecyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro-[4,5]děkanu a epichlorhydrinu, 1,1-bis-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxykarbonyl)-2-(4-methoxyfenyl)ethen, N,N’-bis-formyl-Ν,Ν'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin, diester 4-methoxymethylenmalonové kyseliny s 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-hydroxypiperidinem, póly[methylpropyl-3-oxy-4-(2,2,6, 6-tetramethyl-4-piperidyl)]siloxan, produkt reakce kopolymeru anhydrid maleinové kyseliny-a-olefin s 2,2,6,6-tetramethyl-4-aminopiperidinem nebo 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-aminopiperidinem.
2.7. Dimidy oxalové kyseliny, například 4,4'-dioktyloxyoxanilid, 2,2'-diethoxyoxanilid, 2,2'-dioktyloxy-5,5’-di-terc-butoxanilid, 2,2'-didodecyloxy-5, 5'-di-terc-butoxanilid, 2-ethoxy-2'-ethyloxanilid, N,N'-bis(3-dimethylaminopropyl)oxamid, 2-ethoxy-5-terc-butyl-2’-ethoxanilid a jeho směs s 2-ethoxy-21-ethyl-5,4'-di-terc-butoxanilidem, směsi o- a p-methoxy-disubstituovaných oxanilidů a směsi o- a p-ethoxydisubstituovaných oxanilidů.
2.8. 2-(2-Hydroxyfenyl)-1,3,5-triaziny, například 2,4,6-tris-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin,
2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyfenyl)-6-(2,4-dimethylfenyl)-
-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis(4-methylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-dodecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)“1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-tridecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3, 5-triazin, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropoxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-oktyloxypropyloxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin, 2- [4-(dodecyloxy/tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxyfenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3, 5-triazin, 2-[2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-dodecyloxypropoxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-hexyloxy)fenyl-4,6-difenyl-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-methoxyfenyl)-4,6-difenyl1,3,5-triazin, 2,4,6-tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy)fenyl]-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxyfenyl)-4-(4-methoxyfenyl) -6-fenyl-l,3,5-triazin, 2-{2-hydroxy-4-[3-(2-ethylhexyl-l-oxy)-2-hydroxypropyloxy]fenyl}-4, 6-bis(2,4-dimethylfenyl )-1,3,5-triazin.
3. Deaktivátory kovů, například N,Ν'-difenyloxamid, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazin, N,Ν'-bis(salicyloyl)hydrazin,
N,Ν'-bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazin, 3-salicyloylamino-l,2,4-triazol, bis(benzyliden)oxalyldihydrazid, oxanilid, izoftaloyldihydrazid, sebakoylbisfenylhydrazid, N,Ν'-diacetyladipoyldihydrazid, N,Ν'-bis(salicyloyl)oxalyldihydrazid, N,N'-bis(salicyloyl)thiopropionyldihydrazid.
4. Fosfity a fosfonity, například trifenylfosfit, difenylalkylfosfity, fenyldialkylfosfity, tris(nonylfenyl)fosfit, trilaurylfosfit, trioktadecylfosfit, distearylpentaerythritoldifosfit, tris(2,4-di-terc-butylfenyl)fosfit, diizodecylpentaerythritoldifosfit, bis(2,4-di-terc-butylfenyl)pentaerythritoldifosfit, bis(2,4-di-kumylfenyl)pentaerythritoldifosfit, bis (2,6-di-terc-butyl-4-methylfenyl)pentaerythritoldifosfit, diizodecyloxypentaerythritoldifosfit, bis(2,4-di-terc-butyl-6-methylfenyl)pentaerythritoldifosfit, bis{2,4, 6-tri-terc-butylfenyl)pentaerythritoldifosfit, tristearylsorbitoltrifosfit, tetrakis(2,4-di-terc-butylfenyl)-4,4'-bifenylendifosfonit, 6-izooktyloxy-2,4,8,10-tetra-terc-butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocin, bis(2,4-di-terc-butyl-6-methylfenyl)methylfosfit, bis(2,4-di-terc-butyl-6-methylfenyl)ethylfosfit, 6-fluor-2,4,8,10-tetra-terc-butyl-12-methyl-dibenz[d, g]-1,3,2-dioxafosfocin, 2,2',2'’-nitrilo[triethyltris(3, 3’, 5, 5’-tetra-tercbutyl-1,1'-bifenyl-2,2'-diyl)fosfit], 2-ethylhexyl{3, 3’, 5, 5’-tetra-terc-butyl-1,1'-bifenyl-2,2’-diyl)fosfit, 5-butyl-5-ethyl-2-(2,4, 6-tri-terc-butylfenoxy)-1,3,2-dioxafosfiran.
5. Hydroxylaminy, například N,N-dibenzylhydroxylamin, N,N-diethylhydroxylamin, Ν,Ν-dioktylhydroxylamin, N,N-dilaurylhydroxylamin, Ν,Ν-ditetradecylhydroxylamin, N,N-dihexadecylhydroxylamin, N,N-dioktadecylhydroxylamin, N-hexadecyl-N-oktadecylhydroxylamin, N-heptadecyl-N-oktadecylhydroxylamin, N,N-dialkylhydroxylamin odvozený od hydrogenovaného lojového aminu.
6. Nitrony, například N-benzyl-alfa-fenylnitron, N-ethyl-alfamethylnitron, N-oktyl-alfa-heptylnitron, N-lauryl-alfa-undecylnitron, N-tetradecyl-alfa-tridecylnitron, N-hexadecyl-alfapentadecylnitron, N-oktadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-hexadecyl-aifa-heptadecylnitron, N-oktadecyl-alfa-pentadecylnitron, N-heptadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-oktadecyl-alfahexadecylnitron, nitron odvozený od N,N-dialkylhydroxylaminu odvozeného od hydrogenovaného lojového aminu.
7. Thiosynergisté, například dilaurylthiodipropionát nebo distearylthiodipropionát.
8. Lapače peroxidů, například estery β-thiodipropionové kyseliny, například lauryl, stearyl, myristyl nebo tridecylestery, merkaptobenzimidazol nebo zinečnaté soli 2-merkaptobenzimidazolu, sůl zinku a dibutyldithiokarbamátu, dioktadecyldisulfid, pentaerythritol-tetrakis(β-dodecylmerkapto)propionát.
9. Polyamidové stabilizátory, například soli mědi v kombinaci s jodidy a/nebo sloučeninami fosforu a soli dvoumocného manganu.
10. Bazické ko-stabilizátory, například melamin, polyvinylpyrrolidon, dikyandiamid, triallylkyanurát, deriváty močoviny, deriváty hydrazinu, aminy, polyamidy, polyurethany, soli alkalických kovů a kovů alkalických zemin s vyššími mastnými kyselinami, například stearát vápenatý, stearát zinečnatý, behenát hořečnatý, stearát hořečnatý, ricinoleát sodný a palmitát draselný, pyrokatecholát antimonu nebo pyrokatecholát zinku.
11. Nukleační činidla, například anorganické látky, jako je mastek, oxidy kovů, jako je oxid titaničitý nebo oxid hořečnatý, fosfáty, karbonáty nebo sulfáty s výhodou kovů alkalických zemin; organické sloučeniny, jako jsou mono- nebo polykarboxylové kyseliny a jejich soli, například 4-terc-butylbenzoová kyselina, adipová kyselina, difenyloctová kyselina, sukcinát sodný nebo benzoátsodný; polymerní sloučeniny, jako jsou iontové kopolymery (ionomery). Zvláště výhodné jsou 1,3:2,4-bis{3',4'-dimethylbenzyliden)sorbitol, 1,3:2,4-di(paramethyldibenzyliden)sorbitol, a 1,3:2,4-di(benzyliden)sorbitol .
12. Plniva a zesilovače, například uhličitan vápenatý, křemičitany, skleněná vlákna, skleněné perly, mastek, kaolin, slída, síran barnatý, oxidy a hydoxidy kovů, uhlíkaté saze, grafit, dřevěné prášky, a prášky a vlákna dalších přírodních produktů a syntetická vlákna.
13. Další přísady, například změkčovadla, lubrikanty, reologické přísady, katalyzátory, činidla pro kontrolu toku, optické zjasňovače, činidla zabraňující hoření, antistatická činidla a nadouvadla.
13. Benzofuranony a indolinony, například ty, které jsou popsané v US 4 325 863; US 4 338 244; US 5 175 312; US 5 216 052; US 5 252 643; DE-A-4 316 611; DE-A-4 316 622; DE-A-4 316 876; EP-A-0 589 839 nebo EP-A-0 591 102 nebo 3-[4-(2-acetoxyethoxy)fenyl]-5,7-di-terc-butylbenzofuran-2-on, 5,7-di-terc-butyl-3-[4-{2-stearoyloxyethoxy)fenyl]benzofuran-2-on, 3,3'-bis[5,7-di-terc-butyl-3-(4-[2-hydroxyethoxy]fenyl)benzofuran-2-on], 5,7-di-terc-butyl-3-(4-ethoxyfenyl)benzofuran-2-on, 3-(4-acetoxy-3,5-dimethylfenyl)-5, 7-di-terc-butylbenzofuran-2-on, 3-(3,5-dimethyl-4-pivaloyloxyfenyl)-5,7-di-terc-butylbenzofuran-2-on, 3-(3, 4-dimethylfenyl)-5, 7-di-terc-butylbenzofuran-2-on, 3-(2,3-diraethylfenyl)-5, 7-di-terc-butylbenzofuran2-on.
Předkládaný vynález se podle toho týká prostředků, obsahujících a) který je předmětem oxidační, tepelné, dynamické, světlem indukované a/nebo ozonem indukované degradace a který je roubován sloučeninou obecného vzorce I a b) jako aditivum alespoň jednu sloučeninu vybranou ze skupiny pigmentů, barviv, plniv, činidel pro zlepšení toku, disperzních činidel, plastifikátorů, aktivátorů vulkanizace, urychlovačů vulkanizace, vulkanizačních činidel, činidel pro regulaci náboje, promotorů adheze, antioxidantů a světelných stabilizátorů.
Výhodná aditiva v prostředcích podle vynálezu jsou například antioxidanty, například fenolové antioxidanty (bod 1.1 až 1.17 seznamu) nebo antioxidanty aminového typu (bod 1.19 seznamu), organické fosfity a fosfonity (bod 4 seznamu) a/nebo thiosynergistické sloučeniny (bod 7 seznamu).
Další aditiva se přidávají například v koncentracích od 0,01 do 10 %, vzhledem k celkové hmotnosti polymeru.
Roubování polymerů a také, kde to je možné, začlenění dalších aditiv do polymerů se provede podle metod, které jsou známé, například během míšení ve vnitřních (Banbury) mixérech, v mísících válcových mlýnech nebo mísících extrudérech, před, během nebo tvarování nebo vulkanizace (v případě elastomerů) nebo také aplikací rozpuštěných nebo dispergovaných sloučenin obecného vzorce I do polymerů, kde to je vhodné, s následným odpařením rozpouštědla. Sloučeniny obecného vzorce I a kde to je možné, další aditiva, se mohou přidat do polymeru, který se má roubovat ve formě kaučukové směsi je obsahující, v koncentraci například od 2,5 do 25 % hmotnostních.
Sloučeniny obecného vzorce I a kde to je možné, dalši aditiva, se mohou přidat před nebo během polymerace polymerů. V případě surového kaučuku se sloučeniny obecného vzorce I mohou, společně s dalšími složkami, například uhlíkovými sazemi nebo pojivém a/nebo nastavovacími oleji během síťování.
Sloučeniny obecného vzorce I jsou chemicky vázány (roubovány) k polymerním řetězcům při procesních podmínkách (míšení,
vulkanizace, atd.). Sloučeniny obecného vzorce I jsou stálé při extrakci, to znamená, že ještě vykazují dobré ochranné působení poté, kdy je substrát vystaven intenzivní extrakci. Úbytek sloučenin obecného vzorce I způsobený migrací nebo extrakcí z polymerů je extrémně malý.
Elastomery roubované sloučeninami obecného vzorce I dále vykazují význačně zlepšenou, požadovanou tvorbou lesku, což znamená, že povrchový lesk elastomeru roubovaného podle vynálezu je podstatně větší po vystavení působení ozonu než u nestabilizovaného elastomeru nebo elastomeru stabilizovaném podle stavu techniky.
Sloučeniny obecného vzorce I, a kde to je vhodné, další aditiva, mohou být začleněny do polymeru který se má roubovat v čisté formě nebo ve formě zapouzdřených vosků, olejů nebo polymerů.
Sloučeniny obecného vzorce I a kde to je vhodné, a případně další aditiva mohou být rozprašovány na polymer, který se má roubovat. Jsou schopné ředit další aditiva (například obvyklá aditiva uvedená shora) nebo jejich taveniny, takže mohou být také rozprašovány společně s těmito aditivy na polymer, který se má roubovat.
Polymery roubované tímto způsobem se mohou použit v mnoha různých formách, například jako malé pásky, tvářecí materiály, profily, dopravníkové pásy nebo pneumatiky.
Předkládaný vynález se také vzorce I [ RrS0týká nových sloučenin obecného
-R SO—R, p z (I)
kde když n je O,
R je alkylová skupina obsahující 1 až 25 atomů uhlíku, hydroxyalkylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, fí ?Re A —RFC-R4 , —R5-|iOR7 , —CH-CH—CH2
ORe nebo skupina vzorce II, III, IV, V, VI, VII, VIII nebo IX;
(IV)
(V) (VI) (Vlil) n
když n je 1,
R je alkylenová skupina obsahující až 18 atomů uhlíku,
• 9 9 • 9« • 9 9*99
• 9 9 9 99 9 · • 9 9
9 • • • · · 9 • •
• 9 9 9 · · 9 9 9 9
99 99 9 9 9 9 9 9 9 9 99
r2T-ch—r2—
I
OR,
O θ
Π '1 , — R^C-O-R^O-C-R—
— R^O
•O-R
- %—CH— nebo —CH2 CH—CH CH2 ;
CH;
když n je 2, í? Ί
R je R^“C-|-CH—0—R^ 4— nebo J 3 R»-c- -CH—0— 1 ^29~ > 3
když n je 3,
R je C-^CH-O-R^ nebo C— - CH— O 1 0=0 1 á
Ri je alkylová skupina obsahující 1 až 25 atomů uhlíku,
O
R3VC-O-R '31
nebo hydroxyalkylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, R2 je alkylová skupina obsahující 1 až 25 atomů uhlíku, fí —r3—c-o-r3,
hydroxyalkylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku nebo skupina vzorce III nebo IX,
«· • • • fc fc· • • • · · • v fcfc fc • • fc • fcfcfc • •
• • •
fc • • • · fc • fc • ·
• · fcfc· • · « fc · • fc • fc
R3 je alkylenová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku nebo alkylenová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, přerušená atomem kyslíku nebo síry,
R4 je hydroxyskupina, alkoxyskupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku nebo alkoxyskupina obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, přerušená atomem kyslíku nebo síry,
R5 je alkylenová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, přerušená atomem kyslíku,
R6, R? a R8 jsou každá nezávisle navzájem je vodík, alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, alkylová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, která je přerušená atomem kyslíku nebo síry; nebo alkenylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku,
R9 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 8 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku nebo fenylová skupina,
R10 je alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 8 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, fenylová skupina,
Rn je přímá vazba nebo nesubstituovaná nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku substituovaná alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R12 je přímá vazba nebo nesubstituovaná nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku substituovaná alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R13 je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo
R22 ch r23 ,
OR24
Rn je atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
Ris je alkylenová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
Rig je atom vodíku, cyklohexylová skupina nebo alkylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku,
Rn je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo R22 R23 °R24
Rie je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo skupina vzorce II,
Rig je alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku,
R20 je alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku,
R21 je
R22 je přímá vazba nebo alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R23 je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R24 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 25 atomů uhlíku, alkanoylová skupina obsahující 2 až 25 atomů uhlíku,
0 * • • 0 • * 00 • «0 0 0 0 0 0 0 0 •0 0000 0 0
0 • 0
0 • • * • 0 0 0 0
0 0 0 0 · 0 00 0· • 0
R25 je alkylenová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku nebo alkylenová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku přerušená atomem kyslíku nebo síry,
R26 a R2t jsou každá nezávisle vodík, CF3, alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo fenylová skupina nebo R26 a R2t tvoří společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou vázány, cykloalkylidenový kruh obsahující 5 až 8 atomů uhlíku, který je nesubstituovaný nebo je substituovaný 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku,
R28 je alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R2g je alkylenová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku,
R30 je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R3i je alkylová skupina obsahující 1 až 25 atomů uhlíku,
R32, R33, R34 a R35 je každá nezávisle navzájem alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku; nebo skupiny R32 a R33 nebo skupiny R34 a R35 spolu s atomem uhlíku, ke kterému jsou vázány tvoří cykloalkylidenový kruh obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, R36 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, alkynylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 12 atomů uhlíku, acylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, hydroxyalkoxyskupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenyloxyskupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku nebo cykloalkyloxyskupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku,
R37 je alkylenová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, atom síry nebo alkylidenová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, R3s je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 8 atomů uhlíku nebo fenylová skupina, «444 « 4 4 •44 ·
*444 44 44
R39 je atom vodíku, atom halogenu, -ΞΟ-alkylová skupina obsahující 1 až 25 atomů uhlíku nebo -S02-alkylová skupina obsahující 1 až 25 atomů uhlíku,
R40 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo fenylová skupina,
R41 je přímá vazba nebo nesubstituovaná nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku substituovaná alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R42 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 8 atomů uhlíku nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, m je 0, 1 nebo 2, n je 0, 1, 2 nebo 3, a p je 1 nebo 2.
s podmínkou, že když n je 0, R je skupina vzorce V, Ri? je
Rs- CH ^23 or24 a R22 aR23 jsou methylenová skupina, potom R2< je jiná skupina než vodík.
Výhodné skupiny nových sloučenin vzorce I odpovídají výhodám vyjádřeným shora pro roubování polymerů.
Zvlášť výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce I, kde když n je 0,
R je skupina vzorce II nebo III
když n je 1 R je —R2— CH-R2— ;
OR24
Ri je alkylová skupina obsahující 8 až 12 atomů uhlíku nebo O —R—C-O-R31 ,
R2 je alkylová skupina obsahující 8 až 12 atomů uhlíku,
O
II θ ^31 nebo skupina vzorce III,
Rs je terc-butylová skupina,
Rio je alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhliku,
Rn je methylenová skupina nebo ethylenová skupina,
R12 je ethylenová skupina,
R13 je ethylenová skupina,
R22 je methylenová skupina,
R23 je methylenová skupina,
R30 je methylenová skupina,
R3i je alkylová skupina obsahující 8 až 13 atomů uhlíku, R4i je ethylenová skupina, m je 0, 1 nebo 2, n je 0 nebo 1, a p j e 1 nebo 2.
Jak bylo uvedeno, sloučeniny obecného vzorce I se výhodně připraví například oxidací odpovídajících sulfidů za použití peroxidů. Řada z těchto sloučenin není popsána v literatuře.
Předkládaný vynález se proto týká sloučenin obecného vzorce Ia [ R—S--R-S-Ra (Ia) kde, když n je 0
R je alkylová skupina obsahující 1 až 25 atomů uhlíku, hydroxyalkylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, fí ?R° Λ —R3-C-R4 , —Rs-|i-OR7 , —CHg-CH-CHg
ORe nebo skupina vzorce II, III, IV, V, VI, VII, VIII nebo IX
(Vil) (VI)
HO (Vlil)
R,
O—R
(IX) když n je 1, atomů uhlíku,
R je alkylenová skupina obsahující 1 až
-CHrC VCH- nebo -CH2-CH=CH-CH- ;
když n je 2,
R je R2—C—CH—O~nebo R—C když n je 3ř j e nebo C í?
-CH—O—C—Ríř ch2-o-c-rRi je alkylová skupina obsahující 1 až 25 atomů uhlíku,
O R30~C θ R31
nebo hydroxyalkylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku R2 je alkylová skupina obsahující 1 až 25 atomů uhlíku,
R,
hydroxyalkylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku nebo skupina vzorce III nebo IX,
R3 je alkylenová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku nebo alkylenová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, přerušená atomem kyslíku nebo síry,
R4 je hydroxyskupina, alkoxyskupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku nebo alkoxyskupina obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, přerušená atomem kyslíku nebo síry,
Rs je alkylenová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, přerušená atomem kyslíku,
R6, R7 a Re jsou každá nezávisle navzájem je vodík, alkylová skupina obsahujicí 1 až 12 atomů uhlíku, alkylová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, která je přerušená atomem kyslíku nebo síry; nebo alkenylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku,
Rg je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 8 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku nebo fenylová skupina,
R10 je alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 8 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, fenylová skupina,
Rq .OH nebo
R.
'37
R, ‘38
Ru je přímá vazba nebo nesubstituovaná nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku substituovaná alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, r12 je přímá vazba nebo nesubstituovaná nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku substituovaná alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
Ri3 je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo ^22 R23 >
°f%4
Ru je atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
Ris je alkylenová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
Ris je atom vodíku, cyklohexylová skupina nebo alkylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku,
R17 je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo
Rie je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo skupina vzorce II,
Rig je alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku,
R20 je alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku,
Rzi je
R22 je přímá vazba nebo alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R23 je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R24 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 25 atomů uhlíku, alkanoylová skupina obsahující 2 až 25 atomů uhlíku,
R25 je alkylenová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku nebo alkylenová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku přerušená atomem kyslíku nebo síry,
R26 a R27 jsou každá nezávisle vodík, CF3, alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo fenylová skupina nebo R26 a R2t tvoří společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou vázány, cykloalkylidenový kruh obsahující 5 až 8 atomů uhlíku, který je nesubstituovaný nebo je substituovaný 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku,
R28 je alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R2g je alkylenová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku,
R30 je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R31 je alkylová skupina obsahující 1 až 25 atomů uhlíku,
R32, R33, R.34 a R35 je každá nezávisle navzájem alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku; nebo skupiny R32 a R33 nebo skupiny R34 a R35 spolu s atomem uhlíku, ke kterému jsou vázány tvoří cykloalkylidenový kruh obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, R36 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, alkynylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 12 atomů uhlíku, acylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, hydroxyalkoxyskupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenyloxyskupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku nebo cykloalkyloxyskupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku,
R37 je alkylenová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, atom síry nebo alkylidenová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, R3B je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 8 atomů uhlíku nebo fenylová skupina,
R39 je atom vodíku, atom halogenu, -SO-alkylová skupina obsahující 1 až 25 atomů uhlíku nebo -SC>2-alkylová skupina obsahující 1 až 25 atomů uhlíku,
R40 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo fenylová skupina,
R41 je přímá vazba nebo nesubstituovaná nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku substituovaná alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R42 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 8 atomů uhlíku nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, n je 0, 1, 2 nebo 3, a s podmínkou, že když n je 0, R je skupina vzorce V, Rn je
OR24 a R22 aR23 jsou methylenová skupina, potom R24 je jiná skupina než vodík.
Výhodné skupiny nových sloučenin vzorce I odpovídají výhodám vyjádřeným shora pro roubování polymerů.
Zvlášť výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce Ia, kde když n je 0,
R je alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, hydroxyalkylová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku,
O
II
-r3-c-r4 ,
OR„
OR? nebo skupina vzorce II, III, IV, V, VI, VII, VIII nebo IX, když n je 1,
R je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
O-R— nebo
—CH^-ΐ >- CH když n je 2, R je RirC+CH^-O-Rijl·- nebo R—C L J3 když n je 3,
Γ O j e C-^CH-O-R^ nebo c CH—O—C
O II
CH—O—C—R.
-R, J4
Ri je alkylová skupina obsahující 4 až 18 atomů uhlíku,
nebo hydroxyalkylová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, je alkylová skupina obsahující 4 až 18 atomů uhlíku
hydroxyalkylová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, nebo skupina III nebo IX,
R3 je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R4 je alkoxyskupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
Rs je alkylenová skupina obsahující 1 až 5 atomů uhlíku Re, R? a Re jsou navzájem nezávisle atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku,
Rg je alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cyklohexylová skupina nebo fenylalkylová skupina, obsahující 7 až 9 atomů uhlíku,
Rio je alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cyklohexylová skupina, fenylalkylová skupina, obsahující 7 až 9 atomů uhlíku,
Rn je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R12 je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
Ri3 je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo —r2— ,
OR24
R14 je alkylová skupina obsahující 1 až 4 Ris je alkylenová skupina obsahující 1 až Ri6 je alkylová skupina obsahující 3 až 8 atomy uhlíku, atomy uhlíku, atomů uhlíku,
Rn je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo _r2~ch-r2— ,
OR24
Rie je atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
Rig je alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku,
R20 je alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku,
R21 j e
R22 je alkylenová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhliku,
R23 je alkylenová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku,
R24 je atom vodíku, alkyová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, alkanoylová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku,
R25 je alkylenová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku,
R26 a R27 jsou navzájem nezávisle atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo R26 a R27 spolu s atomem uhlíku ke kterému jsou vázány tvoří cyklohexylidenový kruh,
R28 je alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
R29 je alkylenová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
R30 je alkylenová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
R3i je alkylová skupina obsahující 4 až 18 atomů uhlíku,
R32, R33, R34 a R35 je každá nezávisle navzájem alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomů uhlíku; nebo skupiny R32 a R33 nebo skupiny R34 a R35 spolu s atomem uhlíku, ke kterému jsou vázány tvoří cyklxexylidenový kruh,
R3e je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, benzylová skupina, acylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, hydroxyalkoxyskupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, alkenyloxyskupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, nebo cyklohexyloxyskupina,
R37 je alkylenová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, nebo alkylidenová skupina obsahující 2 až 4 atomů uhlíku,
R38 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomů uhlíku nebo cyklohexylová skupina,
R39 je atom vodíku, atom chloru, -ΞΟ-alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo -S02-alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku,
R40 je atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomů uhlíku,
R41 alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R42 je alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cyklohexylová skupina nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, a n je 0, 1, 2 nebo 3.
Vzhledem k nedostatku sulfoxidové a sulfonové skupiny, sloučeniny obecného vzorce Ia nejsou vhodné pro roubování polymerů. Nicméně s překvapením bylo zjištěno, že sloučeniny obecného vzorce Ia jsou velmi vhodné jako stabilizátory pro organické
materiály proti oxidační, tepelné, dynamické, světlem indukované a/nebo ozonem indukované degradaci.
Předkládaný vynález se také týká prostředků, které obsahují
a) organický materiál, který je předmětem oxidační, tepelné, dynamické, světlem indukované a/nebo ozonem indukované degradace, a
b) alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce Ia.
Výhodné materiály jsou stejné, jako polymery uvedené shora pod body 1 až 31.
Sloučeniny obecného vzorce Ia se přidávají k organickému materiálu výhodně v množství od 0,05 do 10 %, například od 0,1 do 5 %, výhodně od 0,5 do 3,0 %, vzhledem k hmotnosti organického materiálu.
Organické materiály mohou dále obsahovat další aditiva, například jak jsou uvedeny v seznamu stabilizátorů uvedených shora (antioxidanty, UV absorbéry a světelné stabilizátory, kovové deaktivátory, fosfity a fosfonity, benzofuranony, hydroxylaminy, nitrony, thiosynergistické sloučeniny, sloučeniny rozkládající peroxidy, polyamidové stabilizátory, bazické ko-stabilizátory, nukleační činidla, pojivá a zesilovací prostředky, změkčovadla, lubrikanty, emulgátory, pigmenty, reologické přísady, katalyzátory, činidla pro kontrolu toku, optické zjasňovače, činidla zabraňující hoření, antistatická činidla a nadouvadla).
Sloučeniny obecného vzorce Ia se připraví výhodně otevřením kruhu epoxidů za použití merkaptanu. Některé z těchto epoxidů nejsou popsány v literatuře.
Předkládaný vynález se podle toho týká nových sloučenin obecného vzorce A, A2, A3 a A4 (A)
(A2)
CHr-CHj-C—O-CH,—CH—CH, (A3)
(A4).
Sloučeniny obecného vzorce A, A2, A3 a A4 se připraví například jak je popsáno v experimentální části, výhodně reakcí odpovídajících fenolů s epichlorhydrinem nebo epibromhydrinem.
Předkládaný vynález se dále týká způsobu stabilizace polymerů proti oxidační, tepelné, dynamické, světlem indukované a/nebo ·· ···
ozonem indukované degradaci, přičemž tento způsob spočívá v roubování těchto polymerů s alespoň jednou sloučeninou obecného vzorce I.
Předkládaný vynález se také týká způsobu roubování sloučeniny obecného vzorce I na polymery, kde tento způsob zahrnuje zahřívání, v aparatuře pro zpracování polymerů, směsi polymeru a alespoň jedné sloučeniny obecného vzorce I shora nad bod měknutí polymeru a umožnění jim navzájem reagovat.
Dalším provedením předkládaného vynálezu je použití sloučeniny obecného vzorce I jako stabilizátory pro polymery proti oxidační, tepelné, dynamické, světlem indukované a/nebo ozonem indukované degradaci.
Dalším provedením předkládaného vynálezu je použití sloučenin obecného vzorce I jako roubovacích činidel pro polymery.
Výhodné sloučeniny obecného vzorce I pro shora uvedené metody a použití jsou stejné jako výhody uvedené shora pro roubování polymerů.
Následující příklady dále ilustrují vynález. Všechny části nebo procenta jsou hmotnostní.
Příklady provedeni vynálezu
Příklad 1
Příprava l-terc-nonylthio-3-terc-nonylsulfinyl-2-propyl-3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenylpropionátu (sloučenina 101).
K 23,3 g (0,036 mmol) 1,3-bis(terc-nonylthio)-2-propyl-3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenylpropionátu [připravený analogicky podle U.S. 3 954 839 z 1,3-bis(terc-nonylthio)-2-propanolu a . chloridu 3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenylpropionové kyseliny] ve 40 ml acetonu se po kapkách přidá při teplotě místnosti 7,3 g (0,073 mol) 35% vodného roztoku peroxidu vodíku. Reakční směs se míchá 24 hodin při teplotě místnosti; poté se zředí vodou a aceton se odstraní za použití vakuového rotačního odpařovače. Vodný zbytek se extrahuje ethylacetátem. Organická fáze se oddělí, suší se nad síranem sodným a koncentruje se za použití vakuového rotačního odpařovače. Chromatografií olejového zbytku na silikagelu za použití mobilní fáze ethylacetát/hexan = 1:5 se získá sloučenina (101) ve formě nažloutlého oleje mající RF (ethylacetát/hexan =1:5) 0,27. MS [chemická ionizace (Cl)]: 653 (MH+) .
Analogicky s příkladem 1, za použití 1, 3-bis(terc-dodecylthio)-2-propyl-3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenylpropionátu namísto 1,3-bis(terc-nonylthio)-2-propyl-3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenylpropionátu se získá sloučenina (102) ve formě nažloutlého oleje mající RF (ethylacetát/hexany =1:5) 0,27. MS (Cl): 737 (MH+) .
terc-dodecyl —s—CHj-
H—CH^-S— terc-dodecyl
(102) ΐ
• ·· ·
Příklad 2
Příparava l-izooktylkarbonylmethylthio-3-izooktyloxykarbonylmethylsulfinyl-2-propyl-3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenylpropionátu (sloučenina 103).
í?
o o izooktyl—O—C^CHZ—S—CH2—tpH”CH—S—CH2—C—O—^ooktyl ,C(CH3)3 / S (103) —ch-ch2
OH
C(CH3)3
Analogicky s příkladem· 1 se 1,3-bis(izooktyloxykarbonylmethylthio)-2-propyl-3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenylpropíonát namísto 1,3-bis(terc-nonylthio)-2-propyl-3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenylpropionátu míchá s 35% vodným roztokem peroxidu vodíku 12 hodin při teplotě 45 °C. Reakční směs se zpracuje analogicky s příkladem 1. Chromatografií zbytku na silikagelu za použití mobilní fáze hexan/aceton = 3:2 se získá sloučenina (103) ve formě nažloutlého oleje mající RF (hexan/aceton - 3:2) 0,54. MS (Cl) : 740 (MH+) .
Příklad 3
Příprava l-n-oktylthio-3-n-oktylsulfinyl-2-propyl-3, 5-diterc-butyi-4-hydroxyfenylpropionátu (sloučenina 104).
(104)
ΊΟ
Κ 6,1 g {0,01 mol) 1,3-bis(n-oktylthio)-2-propyl-3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenylpropionátu [připravený analogicky s U.S.
954 839 z 1,3-bis{n-oktylthio)-2-propanolu a methylesteru 3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenylpropionové kyseliny transesterifikací za přítomnosti 0,5 % Fascat 4200 (registrovaná OZ)] v 10 ml acetonu se přidá po kapkách při teplotě místnosti 2,0 g (0,02 mol) 35% vodného roztoku peroxidu vodíku. Reakční směs se michá 8 hodin při teplotě 45 °C, ochladí se na teplotu místnosti a zředí se vodou; aceton se odstraní za použití vakuového rotačního odpařovače. Vodný zbytek se extrahuje ethylacetátem. Organická fáze se oddělí, suší se nad síranem sodným a koncentruje za použití vakuového rotačního odpařovače. Chromatografii olejového zbytku na silikagelu za použití mobilní fáze ethylacetát/hexan = 1:1 se získá sloučenina (104) ve formě nažloutlého oleje mající RF (ethylacetát/hexan - 1:1) 0, 65. MS (Cl) : 624 (MH+) .
Příklad 4
Příprava 3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzyl-terc-nonylsulfoxidu
CI-^-Š— terc-nonyl (105)
Analogicky s příkladem 1, za použití 2,6-diterc~butyl-4-(terc-nonylthiomethyl)fenolu namísto 1,3-bis(terc-nonylthio)-2-propyl-3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenylpropionátu se získá sloučenina (105) ve formě nažloutlého oleje mající RF (dichlormethan/ethylacetát = 19:1) 0,31.
• fc
Příklad 5
Příprava 3-thia-3-oxopentan-l,5-diyl-bis[3-(3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenyl)propionátu] (sloučenina 106).
II
CH2 - CH2 - C — O - (CH2)2
S=O (106)
K roztoku 6,4 g (0,01 mol) 3-thiapentan-l,5-diyl-bis[3-(3,5diterc-butyl-4-hydroxyfenyl)propionátu][Irganox 1035 (registrovaná OZ) , Ciba SC] ve 40 ml kyseliny octové se přidá 1,7 g (0,01 mol) 2-chlorperbenzoové kyseliny. Po 4 hodinovém míchání při teplotě místnosti se přidá dalších 0,85 g (0,005 mol) 3-chlorperbenzoové kyseliny a míchání poté pokračuje další 4 hodiny při teplotě místnosti. Reakční směs se vlije do vody a extrahuje se diethyletherem. Organická fáze se promyje vodou, suší se nad síranem sodným a koncentruje se za použití vakuového rotačního odpařovače. Krystalizací zbytku z hexanu se získá sloučenina (106), t.t. = 92 až 94 °C, mající RF (chloroform/methanol = 49:1) 0,61. MS (Cl): 659 (MH+) .
Příklad 6
Příprava 1,3-bis(terc-dodecylsulfinyl)-2-propanolu (sloučenina 107) .
terc-dodecyl —s-CH-ť^H-CH—S- terc-dodecyl OH (107)
K roztoku 18,4 g (0,04 mol) 1,3-bis{terc-dodecylthio)-2-propanolu ve 20 ml acetonu se přidá po kapkách při teplotě okolo 5 °C 8 g (0,08 mol) 35¾ vodného roztoku peroxidu vodíku. Reakční směs se míchá 24 hodin při teplotě místnosti a poté se zředí vodou; aceton se odstraní za použití vakuového rotačního odpařovače. Vodný zbytek se extrahuje ethylacetátem. Organická fáze se oddělí, suší se nad síranem sodným a koncentruje se za použití vakuového rotačního odpařovače. Chromatografii olejového zbytku na silikagelu za použití mobilní fáze ethylacetát/hexan = 1:1 se získá sloučenina (107) ve formě nažloutlého oleje mající RF (ethylacetát) 0,43. MS (Cl): 493 (MH+) .
Příklad 7
Příprava 1-terc-dodecylsulfinyl-3-terc-dodecylsulfonyl-2-propanolu (sloučenina 108).
terc-dodecyl
-S-CH2-9H-CHr ΐ
OH
- terc-dodecyl (108)
K roztoku 46,0 g (0,10 mol) 1,3-bis(terc-dodecylthio)-2-propanolu v 50 ml acetonu se přidá po kapkách při teplotě místnosti 40 g (0,40 mol) 35% vodného roztoku peroxidu vodíku. Reakční směs se míchá 24 hodin při teplotě 50 °C a poté se zředí vodou; aceton se odstraní za použití vakuového rotačního odpařovače. Vodný zbytek se extrahuje ethylacetátem. Organická fáze se oddělí, suší se nad síranem sodným a koncentruje se za požití vakuového rotačního odpařovače. Chromatografií olejového zbytku na silikagelu za použití mobilní fáze ethylacetát/hexan = 1:1 se získá sloučenina (108) ve formě nažloutlého oleje mající RF (ethylacetát/hexan = 1:1) 0,10. MS (Cl): 509 (MH+) .
Příklad 8
Příprava 1,3-bis (terc-dodecylsulfonyl)-2-propanolu (sloučenina 109) , terc-dodecylO
I!
-S-CH^HOH
-CH^—terc-dodecyl O (109)
Sloučenina (109) se získá podle přípravy sloučeniny (108) v souladu s příkladem Ί, a následnou chromatografií frakčních složek ve formě nažloutlého oleje mající RF (ethylacetát/hexan = 1:1) 0,44. MS (Cl): 525 (MH+) .
Příklad 9
Příprava 1,3-bis(n-oktylsulfinyl)-2-propyl-3, 5-diterc-butyl-4-hydroxyfenylpropionátu (sloučenina 110).
K 6,1 g (0,01 mol) 1,3-bis(n-oktylthio)-2-propyl~3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenylpropionátu [připravený analogicky podle U.S. 3 954 839 z 1,3-bis(n-oktylthio)-2-propanolu a methylesteru 3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenylpropionové kyseliny transesterifikací za přítomnosti 0,5 % Fascat 4200 (registrovaná OZ)] v 10 ml acetonu se po kapkách při teplotě místnosti přidá 4,0 g (0,04 mol) 35% vodného roztoku peroxidu vodíku. Reakční směs se míchá 8 hodin při teplotě 45 °C,
• *
ochladí se na teplotu místnosti a zředí se vodou; aceton se odstraní za požití vakuového rotačního odpařovače. Vodný zbytek se extrahuje ethylacetátem. Organická fáze se oddělí, suší se nad síranem sodným a koncentruje se za použití vakuového rotačního odpařovače. Chromatografií olejového zbytku na silikagelu za použití mobilní fáze ethylacetát/hexan = 1:1 se získá sloučenina (110), t.t. = 95 až 99 °C. MS (Cl): 64 0 (MH+) .
Příklad 10
Příprava 1,3-bis(izooktyloxykarbonylmethylsulfinyl)-21-propyl-3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenylpropionátu (sloučenina 111).
O O O O ii ii n ii .
izooktyl —O—C—CH—S—CH—CH—CH—S—CH—C—O— izooktyl Ρ(ΟΗ3)3 θΖ/0—ch2-chz—<^V-oh C(CK3)3 (111)
Analogicky s příkladem 9, se 1,3-bis(izooktyloxykarbonylmethylthio)-2-propyl-3,5-diterc-butyl—4-hydroxyfenylpropionát míchá 12 hodin místo s 1,3-bis(n-oktylthio)-2-propyl-3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenylpropionátem s 35% vodným roztokem peroxidu vodíku při teplotě 45 ’C. Reakční směs se zpracuje analogicky jako v příkladu 9. Chromatografií zbytku na silikagelu za použití mobilní fáze hexan/aceton = 3:2 se získá sloučenina (111) ve formě bezbarvé pryskyřice mající RF (hexan/aceton = 3:2) 0,32. MS (VI): 756 (MH+) .
Příklad 11
Příprava 1-terc-dodecylsulfinyl-3-[2,4-diterc-butyl-6-(3,5-diterc-butyl-2-hydroxy-oí-methylbenzyl) fenyloxy] -2-propanolu (sloučenina 112).
(112)
a) Příprava epoxidu vzorce A.
C(CH3)3
K 131,6 g 2,2-ethylidenbis-4, 6-diterc-butylfenolu a 300 ml epichlorhydrinu se přidá při teplotě 25 °C během okolo 2 hodin 33,7 g terc-butylátu draselného, a směs se udržuje 4 hodiny při teplotě 60 °C. Po extrakci reakční směsi systémem voda/toluen, izolování organické fáze a koncentrací odpařením rozpouštědla se získá 98,7 g (67%) sloučeniny vzorce A ve formě bezbarvého prášku, t.t. = 133 °C.
b) Příprava sloučeniny vzorce B.
H CHa S terc-dodecyj Ή (Β)
Směs 494 mg epoxidu vzorce A [připravený v souladu s příkladem 11a], 242 mg terc-dodecylmerkaptanu (izomerní směs) a 1,66 g uhličitanu draselného ve 3 ml dimethylformamidu se míchá 8 hodin při teplotě 110 °C. Extrakcí hexanem a obvyklým zpracováním organické fáze se získá, po izolování a sušení, 0,56 g (80%) sloučeniny vzorce B, nažloutlý olej, MS (El): 696 (M+) .
Analogicky k příkladu 11b, za použití n-dodecylmerkaptanu místo terc-dodecylmerkaptanu, se získá sloučenina vzorce B2, t.t. = 90 °C. MS (El): 683 (M+) .
C(CH3)3
c) Příprava sloučeniny 112.
16,8 g sloučeniny vzorce B [připravená v souladu k příkladu 11b] se rozpustí v 50 ml acetonu a přidá se 4,7 g 35% vodného roztoku peroxidu vodíku; směs se míchá 36 hodin při teplotě 45 °C. K reakční směsi se poté přidá voda. Produkt se extrahuje ethylacetátem. Po obvyklém zpracování se získá 15,4 g (90 %) sloučeniny 112, bílý prášek, t.t. = 72 °C. MS(CI): 713 (MH+) .
• *
Analogicky k příkladu 11c, za použití sloučeniny vzorce B2 namísto sloučeniny vzorce B, se získá sloučenina 113, t.t. 198 °C. MS (Cl) : 713 (MH+) .
(CH3)3C
(113)
Analogicky k příkladům 11b a 11c se za použití epoxidu A2
namísto epoxidu A připraví sloučeniny B3 až B9 a 114 až 120. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 1.
Tabulka 1;
Sloučenina R teplota tání (°C)
B3 -S-n-dodecyí 60
*« ·
B4 -S-terc-dodecyl olej
B5 -S-n-oktyl žlutá piyskyrice
B6 -S-terc-nonyl žlutá pryskyřice
B7 -S-n-oktadecyl 70
B8 -S-CH2-CO2-izooktyl žlutá pryskyřice
B9 -S-CH2CH2-CO2-izooktyl hnědý olej
114 -S(O)-n-dodecyI 105
115 -S(O)-terc-dodecyl žlutá pryskyřice
116 -S(O)-n-oktyl žlutá pryskyřice
117 -S(0)-terc-nonyl žlutá pryskyřice
118 - S(O)-n-oktadecyI 94-96
119 - S (O)-CH2-CO2-izooktyl žlutá pryskyřice
120 -S(O)-CH2CH2-CO2-izooktyl žlutý olej
Analogicky k příkladům 11b a 11c se za použití epoxidu A3 (CH3)3C
ΗΟ-θo
-CH—CHrC—O-CHZ-CH—CHZ O (A3) {CH3)3C namísto epoxidu A připraví sloučeniny BIO až B13 a 121 až 124. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 2.
(CH3)3c
CH—CH—C-O-CH—CH—CH—R
OH
Tabulka 2:
Sloučenina R teplota tání (°C)
BIO -S-n-dodecyl oranžový olej
9999
9
9
Bil -S-terc-dodecyl olej
B12 -S-CH2-CC>2-izooktyl žlutý olej
B13 - S-CH2CH2-CO2-izookty 1 žlutý olej
121 -S(O)-n-dodecyI žlutý olej
122 - S (O)-terc-dodecyl žlutý olej
123 -S(O)-CH2-CO2-izooktyl oranžový olej
124 -S(O)-CH2CH2-CO2-izooktyl žlutý olej
Příklad 12
Příprava sloučeniny B14, B15, 125 a 126 (tabulka 3).
Tabulka 3:
Sloučenina R teplota tání (°C)
B14 -S-n-dodecyl bezbarvý olej
B15 -S-terc-dodecyl žlutý olej
125 -S(O)-n-dodecyl 61
126 - S (O)-terc-dodecyl žlutá pryskyřice
37,36 g methylesteru 3-[3-{2-benzotriazolyl)-5-terc“butyl-4-hydroxyfenyl]propionové kyseliny, 26,05 g 2-n-dodecylthioethanolu a 0,19 g Fascat 4200 se udržuje 24 hodin při teplotě 165 °C. Reakční směs se ochladí a chromatografuje na silikagelu za použití systému mobilní fáze (hexan/ethylacetát =
4· ·· ···♦
19:1), a získá se 56,25 g (94 %) sloučeniny B14 (tabulka 3), bezbarvý olej, MS (El): 267 (M+) .
g sloučeniny B14 (tabulka 3) se rozpustí v 50 ml acetonu a oxiduje za použití 17,13 g 35% vodného roztoku peroxidu vodíku v souladu s obvyklým postupem při teplotě 45 °C a vytvoří se sulfoxid, v množství 52 g (100 %) sloučeniny 125 (tabulka 3), t.t. 61 °C, MS(CI) 584 (MH+) .
Analogickým postupem se získají sloučeniny B15 a 126 (tabulka 3) za použití 2-terc-dodecylthioethanolu namísto 2-n-dodecylthioethanolu.
Příklad 13
Příprava sloučenin B16, 127 a 128 (tabulka 4).
Tabulka 4:
Sloučenina R* R2 teplota tání (°C)
B16 -S-n-oktyl -S-n-oktyl 52
127 -S(O)-n-oktyl -S-n-oktyl 124a)
128 -S(O)-n-oktyl -S(O)-n-oktyl 124a)
aJ směs sloučenin 127 a 128 g methylesteru 3-[3-(2-benzotriazol)-5-terc-butyl-4-hydroxyfenyl]propionové kyseliny, 29,6 g 1,3-dioktylthio-2-propa*· «··« • 0
• · · 000 00
nolu a 0,15 g Fascat 4200 se udržuje 20 hodin při teplotě 170 až 175 °C. Reakční směs se ochladí a chromatografuje na silikagelu za použití systému mobilní fáze hexan/ethyiacetát 4:1, a získá se 40,55 g (71 %) sloučeniny B16 (tabulka 4), t.t. = 52 °C, MS (Cl): 670 (MH+) .
g sloučeniny B16 (tabulka 4) se rozpustí v 40 ml acetonu a oxiduje za použití 8,71 g 35% vodného roztoku peroxidu vodíku v souladu s obvyklým postupem 2 hodiny při teplotě 45 °C a vytvoří se sulfoxid, jako směs sloučenin 127 a 128 (tabulka 4), které se nedělí chromatograficky. Výtěžek 100 %, t.t. =
124 °C, MS (Cl): 702 a 686 (MH+) .
Příklad 14
Příprava sloučenin B17 - B19 a 129 - 131 (tabulka 5).
Tabulka 5:
Sloučenina R teplota tání (°C)
B17 -S-n-dodecyl 63
B18 -S-terc-dodecyl žlutý olej
BÍ9 -S-CH2CH2-CO2-izooktyl žlutý olej
129 -S(O)-n-dodecyl žlutý olej
130 -S(O)-terc-dodecyl žlutá pryskyřice
131 -S(O>CH2CH2-CO2-izooktyl žlutá pryskyřice
• · · · » ·
Příprava sloučenin v souladu s tabulkou 5 se provede analogicky k postupu popsanému v U.S. 6,040,455.
Příklad 15
Příprava sloučenin B20 - B30 a 132
142 (tabulka 6).
Tabulka 6:
Sloučenina Rie R teplota tání (°C)
B20 izopropyl -S-n-dodecyl 56
B21 izopropyl -S-terc-dodecyl světle hnědý olej
B22 izopropyl -S-CH2CH2-CO2-izooktyI tmavý olej
B23 izopropyl -S-CH2-CO2-izooktyI tmavý olej
B24 izopropyl -S-n-oktadecyl
B25 1,3-dimethylbutyl -S-terc-dodecyl
B26 1,3-dimethylbutyl -S-n-dodecyl
B27 1,3-dimethylbutyl -S-CH2CH2-CO2-izooktyl
B28 1,3-dimethylbutyl -S-CH2-C02-izooktyi
B29 2-oktyl -S-terc-dodecyl
B30 cyklohexyl -S-terc-dodecyl
132 izopropyl -S(0)-n-dodecyl 56
133 izopropyl -S(0)-terc-dodecyl hnědá pryskyřice
134 izopropyl -S(0)-CH2CH2-C02-izooktyl tmavý olej
135 izopropyl -S(O)-CH2-CO2-izooktyl tmavý olej
136 izopropyl -S(O)-n-oktadecyl
137 1,3-dimethylbutyl -S(O)-terc-dodecyl
138 1,3-dimethylbutyl -S(O)-n-dodecyl
• ·
139 1,3-dimethylbutyl -S(O)-CH2CH2-CO2-izooktyI
140 1,3-dimethylbutyl -S(0)-CH2-C02-izooktyl
141 2-oktyl -S(O)-terc-dodecyl
142 cyklohexyl -S(O)-terc-dodecyl
Směs 17,0 g N-izopropyl-W-fenyl-p-fenylendiaminu, 29,8 g 3-chlordodecylthiopropanu a 0,5 g jodidu draselného v 50 ml dimethylformamidu se míchá 26 hodin při teplotě 115 °C.
Reakční směs se ochladí na teplotu místnosti, zředí se vodou a extrahuje ethylacetátem. Organická fáze se promyje vodou, suší se nad síranem sodným a koncentruje se za použití vakuového rotačniho odpařovače. Chromatografií zbytku na silikagelu za použití systému mobilní fáze ethylacetát/hexan = 1:9 se získá 15,9 g (45%) sloučeniny B20 (tabulka 6), t.t. = 56 °C, MS (Cl): 469 (MH+) . Oxidace sloučeniny B20 za vzniku odpovídajícího sulfoxidu sloučeniny 132 (tabulka 6) se provede analogicky k příkladu 13, t.t. = 56 °C, MS (Cl): 485 (MH+) .
Analogicky k výše popsanému postupu a za použití vhodného fenylendiaminu a vhodného thioetheru se získají sloučeniny B21 - B30 a následující oxidací za použití peroxidu vodíku se získají sloučeniny 133 - 142 (tabulka 6).
Příklad 16
Příprava sloučenin B31 a 143.
O O
II II (CH3)2CH-(CH2)5-O-C-CHrCHrS-CH-tj:H-CH-S-CHrCHrC-O-(CH2)rCH(CH3)2
OH (B31) ·* «« 4« • · «4 · 4 «
4 « · 4
4 4 4 ·« 44 o o O O
H II II H (CH3)2CH-(CH2)5-O-C-CHrCH~S-CHr(j;H-CH2-S-CH2-CH2~C-O-(CH2)rCH(CH3)2
OH (143)
13,7 g glycidyl-(izooktyloxykarbonylethyl)thioetheru se po kapkách přidá během okolo 30 minut při teplotě 60 °C k 10,9 g izooktyletheru 3-merkaptopropionové kyseliny a směs se poté míchá další 1 hodinu při teplotě 60 °C,'a získá se sloučenina B31 ve formě nažloutlého oleje. MS (Cl) : 493 (MH+) .
Oxidace sloučeniny B31 na odpovídající disulfoxidovou sloučeninu 143 se provede analogicky k příkladu 13, za použití peroxidu vodíku. MS (Cl): 525 (MH+) .
Příklad 17
Příprava sloučenin 144 - 160
O II (tabulka 7) O
Tabulka 7:
R—S—R-S—R2
Sloučenina R Ri a R2 MSCMH+)
144 -CH2- terc-dodecyl 449
145 -ch2- terc-nonyl 365
146 -ch2- -CH2-C O2-izookty 1 453
147 -ch2- -CH2CH2-CO2-izooktyl 480
148 -(CH2)2- n-oktyl 351
149 -(CH2)2- n-dodecyl 463
150 -(CH2)2- terc-dodecyl 463
151 -(CH2)2- terc-nonyl 379
152 -(CH2)2- -CH2CH2-CO2-izooktyl 495
·· ··»· *
·· • · · • » * • · · · • · · ««
153 -(CH2)3- -CH2CH2-CO2 -izooktyl 509
154 -(CH2)4- terc-dodecyl 491
155 -(CH2)6- terc-dodecyl 519
156 -(CH2)6- -CH2-CO2-izooktyl 523
157 -(CH2)6- -CH2CH2-CO2-izooktyl 551
158 -(CH2)s- terc-dodecyl 547
159 n-dodecyl 539
160 terc-dodecyl 539
Obecný postup pro přípravu sloučenin 144 - 160 (tabulka 7):
K suspenzi vhodného bisthioetheru v kyselině octové se po kapkách přidá při teplotě 50 °C 220 mol % 35 % vodného roztoku peroxidu vodíku. Míchání se poté provádí další 1 až 3 hodiny při této teplotě. V některých případech se produkt srazí přímo z roztoku reakční směsi; v jiných případech se provede extrakce ethylacetátem a zpracování se provede obvyklým způsobem.
Příklad 18
Příprava sloučenin B32, B33, 161 a 162 (tabulka 8).
Tabulka 8:
Sloučenina R MS (MH+)
B32 -S-n-dodecyl 513
B33 -S-terc-dodecyl 513
161 -S(O)-n-dodecyl 529
162 -S (O)-terc-do decy 1 529
Směs 15,4 g N-izopropyl-JST-fenyl-p-fenylendiaminu, 25 g 2-ndodecylthioethylesteru bromoctové kyseliny a 47 g uhličitanu draselného v 50 ml dimethylformamidu se míchá 8 hodin při teplotě 80 °C. Chromatografií reakční směsi na silikagelu za použití systému mobilní fáze hexan/ethylacetát = 1:1 se získá 26,4 g (75%) sloučeniny B32 (tabulka 8), t.t. = 51 °C, MS (Cl) : 513 (MH+) .
K roztoku 13,2 g sloučeniny B32 (tabulka 8) ve 150 ml acetonu se přidá 5 g 35% vodného roztoku peroxidu vodíku a míchání se provádí 8,5 hodiny při teplotě 45 °C. K reakční směsi se poté přidá voda. Produkt se extrahuje ethylacetátem. Po obvyklém zpracování se získá 12,5 g (92 %) sloučeniny 161, viskózní olej . MS (Cl) : 529 (MH+) .
Analogicky s výše popsaným postupem za použití 2-terc-dodecylthioethylesteru bromoctové kyseliny namísto 2-n-dodecylthioethylesteru bromoctové kyseliny se získá sloučenina B33 a také, jako výsledek následné oxidace za použití peroxidu vodíku, sloučenina 162 (tabulka 8).
Příklad 19
Příprava sloučeniny B34, B35, B36, 163, 164 a 165 {tabulka 9).
R70—-R
Tabulka 9:
Sloučenina Ré, R7 a Rg R MS (MH1)
B34 methyl -CH2CH2CH2-S -n-oktyl 308
B35 ethyl -CH2CH2CH2-S-n-oktyl 350
B36 methyl -CH2CH2CH2-S-terc-dodecyI 365
163 methyl -CH2CH2CH2-S(O)-n-oktyl 324
164 ethyl -CH2CH2CH2-S(O)-n-oktyl 366
165 methyl -CH2CH2CH2- S (O)-terc-dodecyl 381
K suspenzi 2,47 g hydridu sodného ve 20 ml hexanu se po kapkách přidá při teplotě 0 až 25 °C 9,49 g n-oktanthiolu. Po kompletním vývoji se přidá 15 g 3-brompropyltrimethoxysilanu ve 20 ml hexanu. Bílá suspenze se míchá 10 hodin při teplotě 70 °C. Reakční směs se ochladí na teplotu místnosti a filtruje se a filtrát se koncentruje za použití vakuového rotačního odpařovače. Destilací zbytku v Kugelrohrově sušárně (teplota tání 110 °C/0,l mbar) se získá 15,6 (66 %) sloučeniny B34 (tabulka 9), bezbarvá tekutina, MS (Cl): 308 (MH+) .
Analogickým postupem se za použití 3-brompropyltriethoxysilanu namísto 3-brompropyltrimethoxysilanu získá sloučenina B35 (tabulka 9) . MS (Cl) : 350 (MH+) .
Podobně, analogickým postupem, se za použití terc-dodecylmerkaptanu namísto n-oktanthiolu získá sloučenina B36 (tabulka 9) . MS (Cl) : 365 (MH+) .
Oxidace sloučenina B34, B35 a B36 za vzniku odpovídajícich sulfoxidových sloučenin 163, 164 a 165 se provede analogicky k příkladu 13, za použití peroxidu vodíku. Hodnoty molekulové hmotnosti jsou uvedeny v tabulce 9.
Přiklad 20
Příprava sloučenin B37 - B41 a 166 - 170 (tabulka 10).
Tabulka 10:
Sloučenina R MS (MH+)
B37 -S-n-dodecyl 600
B38 - S-CH2CH2-CO2-izooktyl 615
B39 -S-terc-dodecyl 599
B40 -S-n-oktadecyl 671
B41 -S-n-oktyl 552
166 -S(O)-n-dodecyl 616
167 -S(O)-CH2CH2-CO2-izooktyl 631
168 -S(O)-terc-dodecyl 615
169 -S(O)-n-oktadecyl 687
170 -S(O)-n-oktyl 568
a) Příprava epoxidu vzorce A4.
K suspenzi 200 g 2,4-difenyl-6-(2,4-dihydroxyfenyl)-1,3,5-triazinu a 138 g bezvodého uhličitanu draselného ve 2 litrech toluenu se přidá při teplotě 80 °C 176,6 g epibromhydrinu. Reakční směs se míchá dalších 14 hodin při této teplotě, poté se ještě horká filtruje a následně se ochladí. Vysrážený produkt se odfiltruje a suší se v sušárně, a tak se získá 123 g (53 %) epoxidu vzorce A4, světle žlutý prášek, t.t. - 186 °C, MS (Cl) : 398 (MH+) .
b) Příprava sulfidů B37 - B41 (tabulka 10).
Roztok 9,95 g epoxidu vzorce A4 [připravený v souladu s příkladem 20a] a 6, 1 g n-dodecylmerkaptanu v 10 ml dimethylformamidu se míchá 44 hodin při teplotě 110 °C. Reakční směs se ochladí a zředí vodou; sražený produkt se odfiltruje a zbytek se suší, a tak se získá 14,2 g (95 %) sloučeniny B37 (tabulka 10), žlutý prášek, t.t. = 80 °C, MS (Cl): 600 (MH+) .
Analogicky k příkladu 20b, se získají sloučeniny B38 - B41 (tabulka 10) za požití 2-izooktyloxykarbonylethylmerkaptanu, terc-dodecylmerkaptanu, n-oktadecylmerkaptanu a n-oktylmerkaptanu namísto n-dodecylmerkaptanu.
c) Příprava sulfoxidů 166 - 170 (tabulka 10} .
K suspenzi 4 g sloučeniny B37 [připravená v souladu s příkladem 20c] v 10 ml ledové kyseliny octové se přidá při teplotě 45 °C 0,45 g 35% vodného roztoku peroxidu vodíku. Reakční směs se míchá dalších 7 hodin při této teplotě. Po přidání vody se produkt vysráží. Sraženina se odfiltruje, promyje se vodou a poté se suší v sušárně, a získá se 3,0 g (76 %) sloučeniny 166 (tabulka 10), žlutý prášek, t.t. 99 °C, MS (Cl): 616 (MH+) .
Analogickým postupem se oxidují sloučeniny B38 - B41 a vytvoří se sulfoxidy 167 - 170 (tabulka 10).
Příklad 21
Příprava sloučenin B42 - B45 a 171 - 174 (tabulka 11).
Tabulka 11:
Sloučenina R30 R MS (MH+)
B42 H -S-terc-dodecyl 401
B43 H -S-n-dodecyl 401
B44 methyl -S-terc-dodecyl 415
B45 methyl -S-n-dodecyl 415
171 H - S (O)-terc-dodecyl 417
172 H -S(0)-n-dodecyl 417
173 methyl - S (O)-terc-dodecyl 431
174 methyl -S(O)-n-dodecyl 431
a) Příprava sloučenin B42 a B43 (tabulka 11).
Roztok 27,9 g 3-chlorfenyl-terc-dodecylthioetheru [připravený analogicky k U.S. 3 038 944; příklad IV] a 15,8 g 2,2,5,5-tetramethyl-2,5-dihydro-3H-imidazol-4-thionu v 50 ml toluenu se míchá 24 hodin při teplotě 120 °C. Reakční směs se ochladí, přidá se 50 ml vody obsahující 4 g hydroxidu sodného a provede se extrakce ethylacetátem. Organická fáze se promyje vodou, suší se nad síranem sodným a koncentruje se za použití vakuového rotačního odpařovače. Destilací zbytku v Kugelrohrově
sušárně (teplota tání 130 °C/0,02 bar) se získá 24,5 g (63 %) sloučeniny B42 (tabulka 11), žlutý olej, MS (Cl): 401 (MH+) .
Analogicky k příkladu 21a, za použití 3-chlorpropyl-n-dodecylthioetheru namísto 3-chlorpropyl-terc-dodecylthioetheru se získá sloučenina B43 (tabulka 11), žlutý olej, MS (Cl): 401 (MH+) .
b) Příprava sloučenin B44 a B45 (tabulka 11).
Směs 7,93 g sloučeniny B42 [připravená v souladu s příkladem 21a], 0,7 g paraformaldehydu a 1 g kyseliny mravenčí ve 12 ml toluenu a 3 ml vody se udržuje 1 hodinu při teplotě 75 °C. Reakční směs se koncentruje za použití vakuového rotačního odpařovače. Zbytek se alkalizuje za použití zředěného roztoku hydroxidu sodného a extrahuje se toluenem. Organická fáze se promyje vodou, suší se nad síranem sodným a koncentruje se za požití vakuového rotačního odpařovače, a získá se 7,9 g (96 %) sloučeniny B44 (tabulka 11), načervenalý olej, MS (Cl): 415 (MH+) .
Analogicky k příkladu 21b, za použití sloučeniny B43 [připravená v souladu s příkladem 21a] se získá sloučenina B45 (tabulka 11), výtěžek 82 %, oranžový olej, MS (Cl): 415 (MH+) .
c) Příprava sulfoxidů 171 - 174 (tabulka 11).
Oxidace sloučenin B42 - B45 k na odpovídající sulfoxidové sloučeniny 171 až 174 se provede analogicky k příkladu 13 za použití peroxidu vodíku. Hodnoty molekulární hmotnosti jsou uvedeny v tabulce 11.
Příklad 22
Roubování polybutadienu
Roubovací činidla podle vynálezu, která jsou uvedena v tabulce 12 se přidají k polybutadienu [nízká-cis BR BRUNA CB 529 T (registrovaná ochranná známka) od firmy Bayer] předem stabilizovaným za použití 0,2 % Irganoxu 1520 (registrovaná ochranná známka) [4,6-bis(oktylthiomethyl)-2-methylfenol]. Roubování se provede hnětením kaučuku v zařízení Brabender Plasticorder při teplotě 160 °C při 60 otáčkách za minutu po dobu 15 minut. Kaučuk se poté tváří lisováním v lisu vyhřívaném na 90 °C po dobu 10 minut do formy 2 mm desek. Desky se extrahují acetonem při teplotě místnosti po dobu 3 dnů v Soxhletově aparatuře. Rychlost začlenění roubovacích činidel do kaučuku se stanoví způsoby pro stanovení síry a 1H-NMR (CDC13) . Výsledky jsou uvedeny v tabulce 12.
Tabulka 12
Příklad Roubovací činidlo Začleněni síry v % hmotn. Začlenění antioxidantu v % hmotn.
22aa) - - -
22ba) 1 % Irganox 1076 (OZ)C) - 50
22cb) 1 % sloučeniny 101 48 50
22dd) 1 % sloučeniny 102 38
22eb) 1 % sloučeniny 112 50
22^ 1 % sloučeniny 113 26
22^ 1 % sloučeniny 121 33
22hb) 1 % sloučeniny 122 47
22^5 1 % sloučeniny 124 46
22jb) 1 % sloučeniny 126 52
22kb) 1 % sloučeniny 134 42
22Ϊ57 % sloučeniny 162
a) Srovnávací příklad
b) Příklad podle vynálezu c} Irganox 1076 (registrovaná ochranná známka) [Ciba Spezialitátenchemie AG] je sloučenina vzorce AO-1
θ θ18^37 (AO-1).
Srovnávací příklad 22a jasně ukazuje, že základní stabilizátor, Irganox 1520 (registrovaná ochranná známka), který rovněž obsahuje síru, neroubuje a je zcela extrahován z kaučuku acetonem.
Termooxidační stabilita kaučukových desek, po extrakci acetonem se určí a) stárnutím v sušárně, b) stárnutím v silikonovém oleji a c) měřením DSC. Stárnutí v sušárně se provede při 70 °C v toluenu, tvorba gelu se měří jako funkce času. Čím déle trvá tvorba gelu, tím lépe je kaučuk stabilizovaný. Stárnutí v silikonovém oleji se měří při 140 °C po dobu 30 minut. Obsah gelu se poté měří v hmotnostních procentech. V případě měření DSC se měří doba v minutách dokud nevznikne exotermní pík. Čím delší doba, tím stabilnější kaučuk.
Výsledky jsou uvedeny v tabulce 13.
Tabulka 13
Příklad Stárnutí v sušárně v % vyjádřené hmotností gelu po dnech Stárnutí v silikonovém oleji v % hmotn. gelu DSC 160 °C minuty do píku
1 2 3
22ba) 81 94 1,8
22cb) 0,2 0,2 43 0,17 17,5
22db) 0,3 0,3 6 0,24 12,6
22hb 0,70
22Ϊ® 0,20
a) Pro poznámky a), b) a c) viz konec tabulky 12.
Výsledky uvedené v tabulkách 12 a 13 jasně ukazují, že roubovací činidla podle vynálezu nejen analyticky demonstrují, že jsou stabilní k extrakci, ale také vykazují značný antioxidační účinek v roubovaném stavu.
Příklad 23
Vulkanizace polybutadienu
Roubovací činidla (vulkanizační činidla), která se mají testovat se včlení do kaučuku [nízká-cis BR BUNA CB 529 T (ochranná známka) od firmy Bayer] v koncentraci 2 % hmotnostních při 60 °C v směšovacím válcovém mlýnu. Užitím těchto vzorků se v oscilačním reometru měří při 180 °C změna v momentu síly, ke které dochází v oscilátoru a ztrátový modul tan δ jako funkce času. Zvýšení momentu síly a snížení ztrátového modulu tan 5 indikuje zvýšení síťování a změnu z plastického do elastického stavu. Dále, vnitřní viskosita se stanoví při 25 °C v toluenu. Zde je přímý vztah mezi vnitřní viskositou a molekulární hmotnosti. Zvýšení vnitřní viskosity indikuje zvýšení molekulové hmotnosti a tudíž síťování. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 14.
Tabulka 14
Příklad Roubovací činidlo (vulkanizační činidlo) Moment síly (dNm) tan δ Vnitřní viskosita (mg/é)
23a‘> - 1,1 0,96 219
23bb) 2 % sloučeniny 108 1,8 0,65 256
23 cb) 2 % sloučeniny 109 1,3 0,80 248
a) Srovnávací příklad
b) Příklad podle vynálezu
Výsledky uvedené v tabulce 14 ukazují, že roubovací činidla (vulkanizační činidla) podle vynálezu iniciují síťování za popsaných podmínek.
Příklad 24
Síťování polybutadienu
Síťovací činidlo (vulkanizační činidlo) 152 (tabulka 7) které se testuje se začlení do kaučuku [nízká-cis BR BUNA CB 529 T (registrovaná ochranná známka) od firmy Bayer] v koncentraci 3 % hmotnostních při 60 °C v směšovacím válcovém mlýnu. Po smísení, obsah gelu naměřený v toluenu při teplotě místnosti činí 0,20 %. Jestliže se vzorek polybutadienu udržuje při 200
°C po dobu 15 minut, obsah gelu se zvýši na 74 %. Toto jasné zvýšení v obsahu gelu je způsobeno s chemickým síťováním sloučeninou 152 {tabulka 7)

Claims (18)

1. Polymer roubovaný sloučeninou obecného vzorce I, [ Rf-so^-R—sOp-Rz (>) J n kde když n je 0,
R je alkylová skupina obsahující 1 až 25 atomů uhlíku, obsahující 2 až 18 atomů uhlíku,
O / \ —CH—CH—CH2
III, IV, V, VI, VII, VIII nebo IX;
hydroxyalkylova skupina o ?R6 —-R3“C-R4 , —Rs-^i-OR7 or8 nebo skupina vzorce II, (vin) *· * *· · když n je 1,
R je alkylenová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku,
R22 r23 > —R2vC·—O—R~o—c—R
OR, ‘24
O-R
-ΟΗ.-ΖΛ
CR- nebo CH2-CH=CH~CH— ·
když n je 2, R je Πμ-0-f-1 když n je 3, R je C-{-CHr
R28 c-f~CH2 0_Rí7j~ nebo R^-C-O
-ch-o-c-r^
O II
-C—R
Ri je alkylová skupina obsahující 1 až 25 atomů uhlíku,
O
II R30_č O-R31 nebo hydroxyalkylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, R2 je alkylová skupina obsahující 1 až 25 atomů uhlíku,
O —r3— c-o-r31 hydroxyalkylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku
• 9 • 1 • 9 9- 9 9 • 1 · 9· • • • ··· f 9 * ♦ • • 9 • • « « · • 9 • 1 • 1 9« « «9 9 19 «9 9 9
nebo skupina vzorce III nebo IX,
R3 je alkylenová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku nebo alkylenová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, přerušená atomem kyslíku nebo síry,
R4 je hydroxyskupina, alkoxyskupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku alkoxyskupina obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, přerušená atomem kyslíku nebo síry,
R5 je alkylenová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, přerušená atomem kyslíku,
Re, R? a Rs jsou každá nezávisle navzájem vodík, alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, alkylová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, která je přerušená atomem kyslíku nebo síry; alkenylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku,
Rg je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 8 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku nebo fenylová skupina,
Rio je alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 8 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, fenylová skupina, ^38
Ru je přímá vazba nebo nesubstituovaná nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku substituovaná alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
100
R12 je přímá vazba nebo nesubstituovaná nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku substituovaná alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
Rn je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo
R22 ch r23 ,
OR24
Rn je atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
Ris je alkylenová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
Rie je atom vodíku, cyklohexylová skupina nebo alkylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku,
Ri? je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo ^22
OR24
Rib je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo skupina vzorce II,
Ri9 je alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku,
R20 je alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku,
R21 je
R22 je přímá vazba nebo alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R23 je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
101
P-24 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 25 atomů uhlíku, alkanoylová skupina obsahující 2 až 25 atomů uhlíku,
R.
'9
HQ R
HO
B.25 je alkylenová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku nebo alkylenová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku přerušená atomem kyslíku nebo síry,
R26 a R27 jsou každá nezávisle vodík, CF3, alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo fenylová skupina nebo R26 a R27 tvoří společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou vázány, cykloalkylidenový kruh obsahující 5 až 8 atomů uhlíku, který je nesubstituovaný nebo je substituovaný 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku,
R28 je alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R29 je alkylenová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku,
R3o je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R3i je alkylová skupina obsahující 1 až 25 atomů uhlíku,
R32, R33, R34 a Ras je každá nezávisle navzájem alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku; nebo skupiny R32 a R33 nebo skupiny R34 a R3S spolu s atomem uhlíku, ke kterému jsou vázány tvoří cykloalkylidenový kruh obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, Rae je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, alkynylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 12 atomů uhlíku, acylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, hydroxyalkoxyskupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenyloxyskupina obsahující ····
102
2 až 18 atomů uhlíku nebo cykloalkyloxyskupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku,
R37 je alkylenová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, atom síry nebo alkylidenová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, R38 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 8 atomů uhlíku nebo fenylová skupina,
R39 je atom vodíku, atom halogenu, -SO-alkylová skupina obsahující 1 až 25 atomů uhlíku nebo -S02-alkylová skupina obsahující 1 až 25 atomů uhlíku,
R40 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo fenylová skupina,
R41 je přímá vazba nebo nesubstituovaná nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku substituovaná alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R42 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 8 atomů uhlíku nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, m je 0, 1 nebo 2, n je 0, 1, 2 nebo 3, a p je 1 nebo 2.
2. Polymer roubovaný sloučeninou obecného vzorce I podle nároku 1, kde m nebo p je 1.
3. Polymer roubovaný sloučeninou obecného vzorce I, podle nároku 1, kde když n je 0,
R je alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, hydroxyalkylová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, o <?a
R3 c R4 . R5 OR?
ORfl * · *
103 nebo skupina vzorce II, III, IV, V, VI, VII, VIII nebo IX; když n je 1,
R je alkylenová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku,
CH;
-CH- když n je 2, je R2~C4“CH2~O~Rid~ neb° RjrC CH—o—c—R— - ;
když n je 3, je C-[~CHrO-RlT}- nebo C CH—O—C—R2g
Ri je alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, '^30 θ O R31 nebo hydroxyalkýlová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, R2 je alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku,
104 hydroxyalkylová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku nebo skupina vzorce III nebo IX,
R3 je alkylenová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, přerušená atomem kyslíku,
R4 je alkoxyskupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo alkoxyskupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, přerušená atomem kyslíku,
Rs je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo alkylenová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, přerušená atomem kyslíku,
Re, R7 a Rs jsou každá nezávisle navzájem vodík, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkylová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, která je přerušená atomem kyslíku; alkenylová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku,
R9 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cyklohexylová skupina, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku nebo fenylová skupina,
R10 je alkylová skupina obsahujicí 1 až 8 atomů uhlíku, cyklohexylová skupina, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, fenylová skupina,
Rn je přímá vazba nebo alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R12 je přímá vazba nebo alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R13 je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo
R22 CjiH R23 ,
OR24
105
R14 je atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
Ris je alkylenová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
Ri6 je atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku,
Rn je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo ^22 CH R23 0*24
Ris je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 uhlíku nebo skupina vzorce II,
Ris je alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, R20 je alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, R21 je atomů nebo nebo
R22 je přímá vazba nebo alkylenová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku,
R23 je alkylenová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku,
R24 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkanoylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku,
HO
106
R25 je alkylenová skupina obsahující 2 až 13 atomů uhlíku nebo alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku přerušená atomem kyslíku,
R26 a R2? jsou každá nezávisle vodík, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo R26 a R2? tvoří společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou vázány, cykloalkylidenový kruh obsahující 5 až 8 atomů uhlíku,
R28 je alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
R29 je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R3o je alkylenová skupina obsahující X až 4 atomy uhlíku,
R3í je alkylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku,
R32, R33, R34 a R35 je každá nezávisle navzájem alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; nebo skupiny R32 a R33 nebo skupiny R34 a R35 spolu s atomem uhlíku, ke kterému jsou vázány tvoří cykloalkylidenový kruh obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, R36 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, benzylová skupina, acylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, hydroxyalkoxyskupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, alkenyloxyskupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku nebo cykloalkyloxyskupina obsahující 5 až 8 atomů uhlíku,
R3t je alkylenová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, atom síry nebo alkylidenová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, R38 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, cyklohexylová skupina nebo fenylová skupina,
R39 je atom vodíku, atom chloru, atom bromu, -SO-alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku nebo -SO2-alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku,
R40 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku nebo fenylová skupina,
107
R« je přímá vazba nebo alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R42 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cyklohexylová skupina nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, m je 0, 1 nebo 2, n je 0, 1, 2 nebo 3, a p j e 1 nebo 2.
4. Polymer roubovaný sloučeninou obecného vzorce I, podle nároku 1, kde když n je 0,
R je alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, hydroxyalkylová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku,
0 II RyC— R4 , nebo skupina ORS 1 6 RyŠi-ORy or8 vzorce II, III, IV, V, VI, VII, VIII nebo IX; když n je 1, R je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, —RS“ CH-RgOR„ 0 II ’ R23 C~· O „ 11 -O-R-O-C-R— f?26 /=\ R27 ’°~R~ , —RíyO- y1 0_ rÍ3~ nebo
-CH-// \\
CH:
když n je 2,
R je
RarC-pCHj-O-Rij]- nebo R2— C--CH— O—C—Ray
108 když n je 3,
R je C—j—CH~O—— nebo C* ‘29
Ri je alkylová skupina obsahující 4 až 18 atomů uhlíku, FL í?
RsrC-o-R i32
-R.
N-
N'R 134 R nebo hydroxyalkýlová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, R2 je alkylová skupina obsahující 4 až 18 atomů uhlíku,
O
II
R30- C O FL hydroxyalkylová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku nebo skupina vzorce III nebo IX,
Rg je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R4 je alkoxyskupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
Rs je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
Re, R-? a Rb jsou každá nezávisle navzájem vodík, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo alkenylová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku,
Rg je alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cyklohexylová skupina nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku,
R10 je alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cyklohexylová skupina, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, nebo
Rg .OH 037 ‘38
109
R11 je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, R12 je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, R13 je alkylenová skupina obsahující -ch-r2— , 1 až 8 atomů uhlíku nebo Rn je alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, Ris je alkylenová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, Rie je alkylová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, Rn je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo
R22 ch r23 , or24
Ri8 je atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
Ris je alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku,
R20 je alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku,
R21 je
R22 je alkylenová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku,
R23 je alkylenová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku,
R24 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, alkanoylová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku,
110
R2.5 je alkylenová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku,
R2<5 a R27 jsou každá nezávisle vodík nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo R26 a R27 tvoří společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou vázány, cyklohexylidenový kruh,
R28 je alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
R2g je alkylenová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
R3o je alkylenová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
R3i je alkylová skupina obsahující 4 až 18 atomů uhlíku,
R32, R33, R34 a R35 je každá nezávisle navzájem alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; nebo skupiny R32 a R33 nebo skupiny R34 a R35 spolu s atomem uhlíku, ke kterému jsou vázány tvoří cyklohexylidenový kruh;
R3s je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, benzylová skupina, acylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, hydroxyalkoxyskupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, alkenyloxyskupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku nebo cyklohexyloxyskupina,
R37 je alkylenová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylidenová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku,
R3s je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo cyklohexylová skupina,
R39 je atom vodíku, atom chloru, -SO-alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo -S02-alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku,
R40 je atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
R41 je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomy uhlíku,
R42 je alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cyklohexylová skupina nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, ·· · ·
111 m je O, 1 nebo 2, n je 0, 1, 2 nebo 3, a p je 1 nebo 2.
5. Polymer roubovaný sloučeninou obecného vzorce I podle nároku 1, kde polymer je přirozený, polosyntetický nebo syntetický polymer.
6. Polymer roubovaný sloučeninou obecného vzorce I podle nároku 1, kde polymer je polyolefin, styrenový kopolymer nebo elastomer.
7. Kompozice, vyznačující se tím, že obsahuje
a) polymer který je předmětem oxidační, tepelné, dynamické, světlem indukované a/nebo ozonem indukované degradace a který je roubován podle nároku 1, a
b) jako aditivum alespoň jednu sloučeninu vybranou ze skupiny pigmentů, barviv, plniv, činidel pro zlepšení toku, disperzních činidel, plastifikátorů, aktivátorů vulkanizace, urychlovačů vulkanizace, vulkanizačních činidel, činidel pro regulaci náboje, promotorů adheze, antioxidantů a světelných Stabilizátorů.
8. Kompozice podle nároku 7, vyznčující se tím, že obsahuje jako složku (h) fenolický antioxidant, antioxidant aminového typu, organický fosfit nebo fosfonit a/nebo thiosynergistickou sloučeninu.
9. Kompozice podle nároku 7, vyznačující se tím, že složka (b) je přítomná v množství od 0,01 do 10 %, vztaženo na hmotnost složky (a).
112
10. Sloučenina obecného vzorce I, [ RrSO^R-SO-RZ (I) kde když n je 0,
R je alkylová skupina obsahující 1 až 25 atomů uhlíku, hydroxyalkylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, fl ?R« A R~C~R4 . ^-Rj-|i-OR7 , —CH—CH—CHa 0Re nebo skupina vzorce II, III, IV, V, VI, VII, VIII nebo IX;
(Vlil) (ix);
113 • fc • fc fcfc fcfcfcfc • · · · · fcfcfcfc* • · fcfcfcfc ** fcfc fcfc když n je 1,
R je alkylenová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, '25 R2T~9H“R2“ —R2tC—O—r,—o—C—R y// i Λ r° r!3- . — m °-R—
CHr- nebo —CH.-CH“CH—CH
když n je 2, R je když n je 3, R je C-j-CH,-
nebo o
-CH-O-C-R^· ff ‘29
Ri je alkylová skupina obsahující 1 až 25 atomů uhlíku,
O
II —R3tC-O-R nebo hydroxyalkylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, R2 je alkylová skupina obsahující 1 až 25 atomů uhlíku,
114 hydroxyalkýlová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku nebo skupina vzorce III nebo IX,
R.3 je alkylenová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku nebo alkylenová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, přerušená atomem kyslíku nebo síry,
R4 je hydroxyskupina, alkoxyskupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkoxyskupina obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, přerušená atomem kyslíku nebo síry,
Rs je alkylenová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, přerušená atomem kyslíku,
Rs, R7 a Rg jsou každá nezávisle navzájem vodík, alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, alkylová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, která je přerušená atomem kyslíku nebo síry; nebo alkenylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku,
R9 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 8 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku nebo fenylová skupina,
R10 je alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 8 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, fenylová skupina, ^38
Rn je přímá vazba nebo nesubstituovaná nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku substituovaná alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
115
Ri2 je přímá vazba nebo nesubstituovaná nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku substituovaná alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R13 je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo —R2—(jíH—R2— ,
OR24
Rií je atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
Ris je alkylenová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
Rie je atom vodíku, cyklohexylová skupina nebo alkylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku,
Ri7 je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo
Rie je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo skupina vzorce II,
Rie je alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku,
R2o je alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku,
R21 j θ
R22 je přímá vazba nebo alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R23 je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R24 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 25 atomů uhlíku, alkanoylová skupina obsahující 2 až 25 atomů uhlíku, •· ··»«
Ržs je alkylenová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku nebo alkylenová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku přerušená atomem kyslíku nebo síry,
R26 a R27 jsou každá nezávisle vodík, CF3, alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo fenylová skupina nebo R26 a R27 tvoří společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou vázány, cykloalkylidenový kruh obsahující 5 až 8 atomů uhlíku, který je nesubstituovaný nebo je substituovaný 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku,
R29 je alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R2g je alkylenová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku,
R30 je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
Rai je alkylová skupina obsahující 1 až 25 atomů uhlíku,
Β.32Λ R33, R34 a R35 je každá nezávisle navzájem alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku; nebo skupiny R32 a R33 nebo skupiny R34 a R35 spolu s atomem uhlíku, ke kterému jsou vázány tvoří cykloalkylidenový kruh obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, R36 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, alkynylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 12 atomů uhlíku, acylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, hydroxyalkoxyskupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenyloxyskupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku nebo cykloalkyloxyskupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku,
R37 je alkylenová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, atom síry nebo alkylidenová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku,
117
R3s je atom. vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 8 atomů uhlíku nebo fenylová skupina,
R39 je atom vodíku, atom halogenu, -SO-alkylová skupina obsahující 1 až 25 atomů uhlíku nebo -S02-alkylová skupina obsahující 1 až 25 atomů uhlíku,
R40 jo atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo fenylová skupina,
R41 je přímá vazba nebo nesubstituovaná nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku substituovaná alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R42 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 8 atomů uhlíku nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, m je 0, 1 nebo 2, n je 0, 1, 2 nebo 3, a p je 1 nebo 2;
s podmínkou, že když n je 0, R je skupina vzorce V, R17 je
R22 CH R— or24 a R22 a R23 jsou methylenová, potom R24 je jiná skupina než vodík.
11. Sloučenina podle nároku 10, kde když n je 0,
R je alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, hydroxyalkylová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku o ?R6 —r—c~r4 , —R5-^i“OR7 or8 nebo skupina vzorce II, III, IV, V, VI, VII, VIII nebo IX;
když n je 1,
R je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
• 9 • 9 9* 9· ··*· • 9 9 9 9 9 9 » 9 9 9 • • 9 9 · 9 9 • 9 • 9 9 * 9 9 9 9 9« 9« 99« *9 9 9 • 9
118 —CHr^
CH— ;
když n je 2, R je R-C-[-CH2-O-Rl7j- nebo R__c--CH_0_^_R když n je 3,
R je c—p-CHj-O“nebo q ff
-CH— O—C—R2y
Ri je alkylová skupina obsahující 4 až 18 atomů uhlíku, ff
R30 C O R.
nebo hydroxyalkylová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, R2 je alkylová skupina obsahující 4 až 18 atomů uhlíku,
R30 C O R31 hydroxyalkylová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku
119 nebo skupina vzorce III nebo IX,
Ra je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R4 je alkoxyskupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
Rs je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
Re, R7 a Re jsou každá nezávisle navzájem vodík, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo alkenylová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku,
Rg je alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cyklohexylová skupina nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku,
R10 je alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cyklohexylová skupina, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku,
R11 je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, R12 je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, Rl3 je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo ^22 ^23 1 OR24 R14 je alkylová skupina obsahující 1 až , 4 atomy uhlíku, R15 je alkylenová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, Rie je alkylová skupina obsahující 3 až ; 8 atomů uhlíku, R17 je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo
R22 CH R23
OR24
Ris je atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
120
Rig je alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku,
R2o je alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku,
R21 je
R22 je alkylenová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku,
R23 je alkylenová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku,
R24 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, alkanoylová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku,
R25 je alkylenová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku,
R26 a R2-7 jsou každá nezávisle vodík, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo R26 a R2-? tvoří společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou vázány, cyklohexylidenový kruh,
R28 je alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
R29 je alkylenová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
R30 je alkylenová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
R31 je alkylová skupina obsahující 4 až 18 atomů uhlíku,
R-32z R33, R34 a R35 je každá nezávisle navzájem alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; nebo skupiny R32 a R33 nebo
121 skupiny R34 a R35 spolu s atomem uhlíku, ke kterému jsou vázány tvoří cyklohexylidenový kruh;
R36 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, benzylová skupina, acylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, hydroxyalkoxyskupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, alkenyloxyskupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku nebo cyklohexyloxyskupina,
R37 je alkylenová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, atom síry nebo alkylidenová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, R3s je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo cyklohexylová skupina,
R3g je atom vodíku, atom chloru, -SO-alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo -S02-alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku,
R4o je atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy,
R41 je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R42 je alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cyklohexylová skupina nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, m je 0, 1 nebo 2, n je 0, 1, 2 nebo 3, a p j e 1 nebo 2.
12. Sloučenina obecného vzorce Ia (la) kde když n je 0,
R je alkylová skupina obsahující 1 až 25 atomů uhlíku, hydroxyalkylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku,
122
OR, '6
RrC-R4
-R
5 ^i-OR7 OR„ nebo (II)
O / \
-CH—CH—CH2 nebo IX;
(lil) (Vlil) ΐ o—R—
N—R^c-o-R,— (IX);
když n je 1,
R je alkylenová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku.
123 —CH^
CH,— nebo
-CH-CH=CH—CH— když n je 2,
R je ^28 C CH2 O Rnebo R—Ckdyž n je 3, je C—f-CH—O—— nebo cL J4
O
II
-CH—O—C—R2í?
-CH,—O—C—R
Ri je alkylová skupina obsahující 1 až 25 atomů uhlíku, nebo hydroxyalkylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, R2 je alkylová skupina obsahující 1 až 25 atomů uhlíku, hydroxyalkylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku nebo skupina vzorce III nebo IX,
R3 je alkylenová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku nebo alkylenová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, přerušená atomem kyslíku nebo síry,
R4 je hydroxyskupina, alkoxyskupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku nebo alkoxyskupina obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, přerušená atomem kyslíku nebo síry,
124
R5 je alkylenová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo alkylenová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, přerušená atomem kyslíku,
Re, R-, a Re jsou každá nezávisle navzájem vodík, alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, alkylová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, která je přerušená atomem kyslíku nebo síry; nebo alkenylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku,
Rg je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 8 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku nebo fenylová skupina,
Rio je alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 8 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, fenylová skupina,
R38
R11 je přímá vazba nebo nesubstituovaná nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku substituovaná alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R12 je přímá vazba nebo nesubstituovaná nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku substituovaná alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
Ria je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo —R—CH-R2— ,
OR24
Rn je atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
R15 je alkylenová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
Rie je atom vodíku, cyklohexylová skupina nebo alkylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku,
125
Rn je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo ^22 CH ^23 >
°f%4
Rib je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo skupina vzorce II,
Rig je alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku,
R20 je alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku,
R21 je
R22 je přímá vazba nebo alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R23 je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R24 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 25 atomů uhlíku, alkanoylová skupina obsahující 2 až 25 atomů uhlíku,
R25 je alkylenová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku nebo alkylenová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku přerušená atomem kyslíku nebo síry,
R26 a R27 jsou každá nezávisle vodík, CF3, alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo fenylová skupina nebo R26 a R27 tvoří společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou vázány, cykloalkylidenový kruh obsahující 5 až 8 atomů uhlíku, který
126 je nesubstituovaný nebo je substituovaný 1 až 3 alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku,
R28 je alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R.29 je alkylenová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku,
R30 je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R31 je alkylová skupina obsahující 1 až 25 atomů uhlíku,
R32, R33, R34 a R35 je každá nezávisle navzájem alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku; nebo skupiny R32 a R33 nebo skupiny R34 a R35 spolu s atomem uhlíku, ke kterému jsou vázány tvoří cykloalkylidenový kruh obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, R3g je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, alkynylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 12 atomů uhlíku, acylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, hydroxyalkoxyskupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenyloxyskupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku nebo cykloalkyloxyskupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku,
R37 je alkylenová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, atom síry nebo alkylidenová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, R38 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 8 atomů uhlíku nebo fenylová skupina,
R39 je atom vodíku, atom halogenu, -SO-alkylová skupina obsahující 1 až 25 atomů uhlíku nebo -S02-alkylová skupina obsahující 1 až 25 atomů uhlíku,
R40 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo fenylová skupina,
R41 je přímá vazba nebo nesubstituovaná nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku substituovaná alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
127
R42 je atom. vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 8 atomů uhlíku nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, n je 0, 1, 2 nebo 3, s výjimkou, že když n je 0, R je skupina vzorce V, Ri? je skupina R22 R23 °R24 a R22 a R23 jsou methylenová skupina, potom R24 je jiná skupina než vodík.
13. Sloučenina podle nároku 12, kde když n je 0,
R je alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, hydroxyalkylová skupina obsahující 2 až
8 atomů uhlíku.
fí ?· —Rj-C—R4 , —R^-Si-OR7 or8
nebo skupina vzorce II, III, IV, V, VI, když n je 1, R je alkylenová skupina obsahující 1 až 0 11 R22 CH R23 11 ’ R23C- -0 R2t~O C °R24 /=\ f?26 f==\ —RirO-V h “O-RíT , — R,—0 R27
VII, VIII nebo IX;
8 atomů uhlíku.
O—R— nebo
když n je 2,
128
R je r2—c- když n je 3, R je C-{-CH
O
-CH-O-C-RI?
'29 J4
Ri je alkylová skupina obsahující 4 až 18 atomů uhlíku,
O ^30 θ θ ^3( nebo hydroxyalkylová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, R2 je alkylová skupina obsahující 4 až 18 atomů uhlíku, hydroxyalkylová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku nebo skupina vzorce III nebo IX,
Rj je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R4 je alkoxyskupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R5 je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
R5, R? a R8 jsou každá nezávisle navzájem vodík, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo alkenylová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku,
Rg je alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cyklohexylová skupina nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku,
R10 je alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cyklohexylová skupina, fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku,
129
Rn je alkylenová skupina obsahuj ící 1 až 8 atomů uhlíku, Rl2 je alkylenová skupina obsahuj ící 1 až 8 atomů uhlíku, Rl3 je alkylenová skupina obsahuj ící 1 až 8 atomů uhlíku něho —1 ^22- CH—R2— , OR24 R14 je alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, Ris je alkylenová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, Rl6 je alkylová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, Rn je alkylenová skupina obsahuj ící 1 až 8 atomů uhlíku nebo — ^22~ ?h-r2— ,
OR
Rie je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
Rig je alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku,
R20 je alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku,
Rzi je
R22 je alkylenová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku,
R23 je alkylenová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku,
R24 je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, alkanoylová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku,
130
R25 je alkylenová skupina obsahující 2 az 8 atomů uhlíku,
Rže a R27 jsou každá nezávisle vodík, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo R26 a R27 tvoří společně s atomem uhlíku, ke kterému jsou vázány, cyklohexylidenový kruh,
R28 je alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
R29 je alkylenová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
Rao je alkylenová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
R3i je alkylová skupina obsahující 4 až 18 atomů uhlíku,
R32, R33, R34 a R35 je každá nezávisle navzájem alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; nebo skupiny R32 a R33 nebo skupiny R34 a R35 spolu s atomem uhlíku, ke kterému jsou vázány tvoří cyklohexylidenový kruh;
R3s je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, benzylová skupina, acylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, hydroxyalkoxyskupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, alkenyloxyskupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku nebo cyklohexyloxyskupina,
R3? je alkylenová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylidenová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku,
R3e je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo cyklohexylová skupina,
R39 je atom vodíku, atom chloru, -SO-alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo -S02-alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku,
131
R.40 je atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
Ru je alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomy uhlíku,
R42 je alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cyklohexylová skupina nebo fenylalkylová skupina obsahující 7 až 9 atomů uhlíku, n je 0, 1, 2 nebo 3.
14. Sloučenina vzorce A, A2, A3 nebo A4 (CH,)3c o
II
CH2—CH^-C“O-CH^-CH—CH2
O (A3)
15. Způsob stabilizace polymerů proti oxidační, tepelné, dynamické, světlem indukované a/nebo ozonem indukované degradaci, vyznačující se tím, zahrnuje ·· » * ·» ···♦·· ···· · · · · · · · • « 9 ··♦»·· • · · · ··♦··· 9 ··· ··· · 9 · 9 ·· ··· »· ·* ··
132 roubování polymeru s alespoň jednou sloučeninou obecného vzorce I podle nároku 1.
16. Způsob roubování sloučeniny obecného vzorce I podle nároku 1 na polymer, vyznačující se tím, že zahrnuje zahřívání, v nádobě na zpracování polymerů, směsi polymeru a alespoň jedné sloučeniny obecného vzorce I podle nároku 1 nad bod tuhnutí, načež uvedené složky navzájem reagují.
17. Použití sloučeniny obecného vzorce I podle nároku 1 jako stabilizátoru polymeru vůči oxidační, tepelné, dynamické, světlem indukované a/nebo ozonem indukované degradaci.
18. Použití sloučeniny obecného vzorce I jako roubovací činidlo pro polymer.
CZ20032671A 2001-04-06 2002-03-26 Sulfoxidy nebo sulfony roubované na polymery CZ20032671A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH6592001 2001-04-06

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ20032671A3 true CZ20032671A3 (cs) 2003-12-17

Family

ID=4526742

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20032671A CZ20032671A3 (cs) 2001-04-06 2002-03-26 Sulfoxidy nebo sulfony roubované na polymery

Country Status (20)

Country Link
US (2) US7160955B2 (cs)
EP (1) EP1373196A2 (cs)
JP (2) JP4938206B2 (cs)
KR (1) KR100873718B1 (cs)
CN (3) CN100584891C (cs)
BR (1) BR0208689A (cs)
CA (1) CA2440839C (cs)
CZ (1) CZ20032671A3 (cs)
HR (1) HRP20030800A2 (cs)
HU (1) HUP0303740A3 (cs)
MX (1) MXPA03009105A (cs)
NZ (1) NZ528592A (cs)
PL (1) PL363620A1 (cs)
RS (1) RS77403A (cs)
RU (1) RU2291874C2 (cs)
SK (1) SK12322003A3 (cs)
TW (1) TWI230149B (cs)
UA (1) UA76141C2 (cs)
WO (1) WO2002081432A2 (cs)
ZA (1) ZA200306720B (cs)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2003271662A1 (en) * 2002-10-07 2004-04-23 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Graftable 4-amino-3-sulfinyl-substitued diphenylamine stabilizers for vulcanizates
AU2004212161A1 (en) 2003-02-14 2004-08-26 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Graftable hindered amine light stabilizers
JP5520483B2 (ja) * 2005-09-21 2014-06-11 チバ ホールディング インコーポレーテッド 改善された加工性を有する充填ゴム配合物
RU2356728C2 (ru) * 2007-02-21 2009-05-27 Людмила Карповна Семенова Способ изготовления плит из композиционного материала
US8609753B2 (en) 2010-01-29 2013-12-17 Zeon Corporation Acrylic rubber composition and cross-linked rubber product
EP2530076B1 (en) 2010-01-29 2016-11-09 Zeon Corporation Fused heterocyclic compound and composition
JP6264144B2 (ja) * 2014-03-27 2018-01-24 Jsr株式会社 重合体、感放射線性樹脂組成物及びレジストパターン形成方法
EP4282922A3 (en) * 2014-08-05 2024-02-21 Miyoshi Oil & Fat Co., Ltd. Additive for imparting ultraviolet absorptivity and/or high refractive index to matrix, and resin member using same
EP3189045B1 (en) 2014-08-11 2022-02-09 Sun Pharmaceutical Industries Limited Novel salts of nilotinib and polymorphs thereof
CN114106033B (zh) * 2021-12-02 2024-02-27 山东阳谷华泰化工股份有限公司 一种3-烃基丙基硫醚基三乙氧基硅烷及其制备方法和应用
CN115417990B (zh) * 2022-08-18 2023-08-29 宁夏清研高分子新材料有限公司 一种高流动性的聚砜聚合物及其制备方法

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB922367A (en) * 1960-11-23 1963-03-27 Monsanto Chemicals Rubber-resin blends having improved processability
US3235532A (en) * 1961-12-08 1966-02-15 Exxon Research Engineering Co Polyolefins stabilized by a combination of boric acid, phenolic compounds, and sulfur containing compounds
US3226357A (en) * 1962-09-11 1965-12-28 Nat Distillers Chem Corp Polyolefins stabilized with derivatives of xylylene thioethers
DE1288604B (de) * 1966-08-18 1969-02-06 Advance Prod Gmbh Stabilisieren von organischen Stoffen gegen Zersetzung durch Sauerstoff in der Waerme
US3480581A (en) * 1966-10-20 1969-11-25 Nat Distillers Chem Corp Enhancement of resistance of olefin polymers to heat deterioration
JPS4946145B1 (cs) * 1970-03-31 1974-12-07
JPS4946144B1 (cs) * 1970-03-31 1974-12-07
US4021468A (en) * 1973-09-06 1977-05-03 Ciba-Geigy Corporation Thiaalkyl phenols
US4287320A (en) * 1974-08-01 1981-09-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Composition of fluoroelastomer and diorganosulfuroxide
US4001299A (en) * 1974-12-12 1977-01-04 Ciba-Geigy Corporation Hindered hydroxyphenylalkanoates of substituted isopropanols
JPS62121448A (ja) * 1985-11-22 1987-06-02 Dainippon Ink & Chem Inc 光重合性組成物
EP0473549B1 (de) * 1990-08-28 1995-01-25 Ciba-Geigy Ag Sulfoxide von Alkylthiomethylphenolen
RU2017715C1 (ru) * 1991-12-18 1994-08-15 Исмагилов Фоат Ришатович Способ получения диалкилсульфидов
JP3111714B2 (ja) * 1992-12-21 2000-11-27 住友化学工業株式会社 安定化有機材料組成物
EP0642056A3 (en) * 1993-09-02 1995-08-02 Minnesota Mining & Mfg Photothermographic elements.
DE69514604T2 (de) * 1994-10-04 2000-06-21 Aventis Research & Technologies Gmbh & Co Kg Verfahren zur Herstellung von Polymeren aus Alpha, Omega ungesättigten konjugierten Verbindungen
JPH11513676A (ja) 1995-10-19 1999-11-24 チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド フェノール基および芳香族アミン基を含む酸化防止剤
RU2261258C2 (ru) * 1999-10-18 2005-09-27 Циба Спешиалти Кемикалз Холдинг Инк. Композиция стабилизированного эластомера, стабилизатор, способ стабилизации эластомеров и способ предотвращения обесцвечивания субстратов
JP4815160B2 (ja) * 2005-06-28 2011-11-16 株式会社Ｌｉｘｉｌ 手摺

Also Published As

Publication number Publication date
HUP0303740A3 (en) 2007-10-29
JP2009108071A (ja) 2009-05-21
US7160955B2 (en) 2007-01-09
CN1966492B (zh) 2011-05-04
CN1500076A (zh) 2004-05-26
CA2440839A1 (en) 2002-10-17
KR20030094315A (ko) 2003-12-11
PL363620A1 (en) 2004-11-29
KR100873718B1 (ko) 2008-12-12
CN100406524C (zh) 2008-07-30
WO2002081432A2 (en) 2002-10-17
NZ528592A (en) 2005-10-28
RU2291874C2 (ru) 2007-01-20
TWI230149B (en) 2005-04-01
ZA200306720B (en) 2004-04-29
HUP0303740A2 (hu) 2004-03-01
JP2004528442A (ja) 2004-09-16
JP4938206B2 (ja) 2012-05-23
HRP20030800A2 (en) 2005-12-31
SK12322003A3 (sk) 2004-04-06
CA2440839C (en) 2010-10-05
WO2002081432A3 (en) 2003-10-30
US7947831B2 (en) 2011-05-24
UA76141C2 (en) 2006-07-17
BR0208689A (pt) 2004-03-30
CN1966492A (zh) 2007-05-23
RS77403A (sr) 2007-02-05
EP1373196A2 (en) 2004-01-02
RU2003130643A (ru) 2005-04-10
MXPA03009105A (es) 2004-02-12
CN1966584A (zh) 2007-05-23
CN100584891C (zh) 2010-01-27
US20070015870A1 (en) 2007-01-18
US20040152836A1 (en) 2004-08-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1291384B1 (en) Benzofuran-2-one compounds as stabilizers of synthetic polymers
JP2009108071A (ja) ポリマー上へグラフト化するためのスルホキシド又はスルホン
KR100525177B1 (ko) 유기재료에대한안정화제혼합물
BE1011937A3 (fr) Compose stabilisant, composition le contenant et procede l&#39;utilisant.
EP1507784B1 (en) Amorphous solid modification of bis(2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite
US6028131A (en) Antioxidants containing phenol groups and aromatic amine groups
EP1228135B1 (en) Stabilizers and antiozonants for elastomers
SK284413B6 (sk) Synergická zmes 2,4-dimetyl-6-sek-alkylfenolu a stericky bráneného fenolu a jej použitie na stabilizáciu organického materiálu
EP1592664B1 (en) Graftable hindered amine light stabilizers
SK72695A3 (en) Oligomer phosphites and phosphonites containing the steric inhibited amine surpluses, method of their production and their use as stabilizers
EP1934278B1 (en) Non-staining antidegradants for vulcanized elastomers
CN103210031B (zh) 用于聚合物的稳定剂组合物
MXPA05002089A (es) Estabilizadores de difenilamina 4-amino-3-sulfinil-sustituidas, injertables, para productos vulcanizados.