RS77403A - Sulfoksidi ili sulfoni uvedeni u polimere - Google Patents

Sulfoksidi ili sulfoni uvedeni u polimere

Info

Publication number
RS77403A
RS77403A YUP-774/03A YUP77403A RS77403A RS 77403 A RS77403 A RS 77403A YU P77403 A YUP77403 A YU P77403A RS 77403 A RS77403 A RS 77403A
Authority
RS
Serbia
Prior art keywords
iii
hydrogen
alkyl
radicals
phenyl
Prior art date
Application number
YUP-774/03A
Other languages
English (en)
Inventor
Hans-Rudolf Meier
Gerrit Knobloch
Pierre Rota-Graziosi
Samuel Evans
Paul Dubs
Michele Gerster
Original Assignee
Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.,
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Specialty Chemicals Holding Inc., filed Critical Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.,
Publication of RS77403A publication Critical patent/RS77403A/sr

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
    • C07D303/18—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by etherified hydroxyl radicals
    • C07D303/20—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings
    • C07D303/22—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings with monohydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G75/20—Polysulfones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/02—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C317/04—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/02—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C317/10—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/16—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C317/18—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/44—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/10—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/11—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/12—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/24—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/25—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/52—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/64—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and sulfur atoms, not being part of thio groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/65—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and sulfur atoms, not being part of thio groups, bound to the same carbon skeleton containing sulfur atoms of sulfone or sulfoxide groups bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
    • C07D303/16—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by esterified hydroxyl radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C19/00—Chemical modification of rubber
    • C08C19/20—Incorporating sulfur atoms into the molecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C19/00—Chemical modification of rubber
    • C08C19/22—Incorporating nitrogen atoms into the molecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

Polimeri adirani sa jedinjenjem formule I, gde su opšti simboli kao što je definisano u patentnom zahtevu 1, poseduju izrazitu stabilnost protiv oksidativne, termičke, dinamičke, svetlom-indukovane i/ili ozon-indukovane degradacije.

Description

CIBA SPECIALTY CHEMICALS HOLDING INC.
Sulfoksidi ili sulfoni uvedeni u polimere
Predočeni pronalazak se odnosi na sulfokside ili sulfone uvedene u polimere i na preparate koji sadrže takve nove adicione polimere i druge aditive. Predočeni pronalazak se odnosi na nove sulfokside i sulfone i na metodu stabilizacije polimera u odnosu na oksidativnu, termičku, dinamičku, svetlosno-indukovanu i/ili ozon-indukovanu degradaciju korišćenjem sulfoksida ili sulfona i na metodu uvođenja sulfoksida ili sulfona u polimere.
Uobičajena metoda stabilizacije i modifikacije polimera i njihovih osobina je reaktivno istiskivanje. U toj metodi, aditivi se dodaju termoplastičnom polimeru tokom istiskivanja da bi se modifikovale osobine polimera. To može biti upotpunjeno, na primer, uvođenjem nezasićenog jedinjenja u polimer. Takvi reaktivni procesi adicije se obično izvode kombinovanim korišćenjem nezasićenih jedinjenja i peroksida kao nosilaca slobodnog-radikala. Kada je polimer modifikovan sa funkcionalnim monomerima, na primer anhidridom maleinske kiseline, dobijaju se kopolimeri koji se koriste kao kompatibilizatori (nosioci kompatibilnosti) ili nosioci adhezije.
Sadašnje metode imaju krucijalne nedostatke koji su, svakako, vezani za korišćenje peroksida kao nosioca slobodnog-radickiala. Dok neželjene sporedne reakcije utiču na osobine polimera koje se dobijaju (zavisno od tipa korišćenog polimera može se pojaviti, na primer, formiranje gela ukrštenim vezivanjem ili degradacija polimera), proizvodi reakcije peroksida i ostatci peroksida prouzrokuju pogoršanje dugoročne stabilnosti polimera. Pored toga, znatne mere bezbednosti treba da budu preduzete u slučaju procesiranja polimera dodavanjem peroksida.
VVO-A-97/14678 obuhvata specifičnu grupu N-acilovanih jedinjuenja koja mogu takođe sadržavati sulfoksidnu grupu. Takva jedinjenja su prikladna za uvođenje u supstrate koji sadrže slobodne dvogube veze (strana 4, red 15).
Poznati adicioni agensi ne zadovoljavaju un svakom pogledu visoke zahteve očekivane za adicioni agens, posebno u pogledu stabilnosti tokom skladištenja, apsorpcije vode, osetljivosti na hidrolizu, stabilnosti tokom procesiranja, dugoročne stabilizacije, osobina boje, isparljivosti, osobina pokretljivosti, kompatibilnosti i stabilnosti prema svetlosti. Zbog toga još uvek postoji potreba za efektivnim adicionim agensom za polimere koji su osetljivi na oksidativnu, termičku, dinamičku, svetlom-induovanu i/i!i ozon-indukovanu degradaciju.
Sada je pronađeno da su specifične grupe sulfoksida ili sulfona izrazito posebno pogodne kao adicioni agensi za polimere koji su osetljivi na oksidativnu, termičku, dinamičku, svetiom-indukovanu i/ili ozon-indukovanu degradaciju.
Predočeni pronalazak se tako odnosi na polimere u koje je uvedeno jedinjenje formule I
gde, kada je n 0,
R je d-Caalkil, C2-C18hidroksialkil,
ili radikal formule II, III, IV, V, VI, VII, VIII ili IX
kada jen1, R je Ci-C18alkilen, kada je n 2,
kada je n 3,
R je
Rije CiCasalkiI, R2je Ci-C25alki!,
ili C2-Ci8hidroksialkil,
C2-Ci8hidroksialkil ili radikal formule III ili IX,
R3je CrCisalkilen, ili C2-Cisalkilen sa umetnutim kiseonikom ili sumporom,
R4je hidroksi, d-dsalkoksi, ili d-dsalkoksi sa umetnutim kiseonikom ili sumporom, R5 je C-i-C^alkilen, ili C2-d2alkilen sa umetnutim kiseonikom,
Rs, R7 i R8su svaki nezavisno jedan od drugog vodonik, d-C^aikii, CrC^aikil
sa umetnutim kiseonikom ili sumporom; ili C3-C12alkenil,
Rs je vodonik, d-C8alkil, d-C8cikioaikii, CrCgfenilalkii ili fenii,
R10 je d-C8aIkil, d-C8cikIoaIkil, C7-C9fenilalkil, fenil,
R11je direktna veza ili nezasićena ili CrC4alkil-supstituisan d-Cgalkilen, R12 je direktna veza ili nezasićena ili d-daikil-supstituisan d-C8alkilen,
R13je d-Csalkilen ili
R14je vodonik ili CrC4alkil,
R15je d-dalkilen,
Ri6 je vodonik, cikloheksil iii C3-Ci2a!kil,
R17 je d-dalkilen iii
Risje vodonik, Ci-C^alkil ili radikal formule II,
R19 je CrCi2alkil ili d-dfeniialkil,
R20je CrCi2alkil ili C7-C9fenilalkil,
R2t je
R22je direktna veza ili d-daikilen, R23je d-dalkilen,
R24 je vodonik, d-dsalkil, d-dsalkanoil,
R25 je CrCiealkilen ili d-dsalkilen sa umetnutim kiseonikom ili sumporom,
R26 i R27su svaki nezavisno jedan od drugog vodonik, CF3, d-d2alkil ili fenil, ili R26i R^, zajedno sa ugljenikovim atomom za koji su vezani, formiraju Cs-dcikto-alkilidenski prsten koji je nezasićen ili supstituisan sa od 1 do 3 d-dalkil grupa, R2sje d-dalkil,
R29je Ci-Ci2alkilen,
Rsoje CrC8alkilen,
R31je Ci-C2saHol,
R32, R33, R34 i R35su svaki nezavisno jedan od drugog d-daikii; ili radikali R321
R33ili radikali R34i R35, zajedno sa ugijenikovim atomom za koji su oni vezani,
formiraju C5-C i2Cikloalkilidenski prsten,
R36 je vodonik, d-dsalkii, C3-C6aikenil, Ca-Cealktnit, CrC^fenilalkii, d-dacil,
d-Ciealkoksi, d-dehidroksialkoksi, C2-d8alkeniloksi ili d-d2Cikloalkoksi,
R37je d-dalkiten, sumpor ili Crdalkiliden,
R38 je vodonik, CrCsaikil, C5-C8cikloalkil iiifenil,
R3g je vodonik, haiogen, -SO-d^alkil ili -SC^-d-dsalkil,
R40 je vodonik, d-C8alki! ili fenil,
R41je a direktna veza, iii nezasićena iii d-dalkii-supstituisan d-dalkiien,
R42 je vodonik, Ci-dalkil, d-dcikloalkil ili d-Cgfenilalkil,
m je 0,1 ili 2,
nje0,1, 2 iii 3, i
pjel ili 2.
Atkil koji sadrži do 25 ugljenikovih atoma je račvast ili radical ravnog niza, na primer metil, etil, propil, izopropil, n-butil, sek-butil, izobutil, terc-hutil, 2-etilbutiI, n-pentil, izopenti!, 1-metiipentii, 1,3-dimetilbutil, n-heksil, 1-metilheksii, n-heptil, izoheptil, 1,1,3,3-tetrametilbutii, 1-metilheptii, 3-metilheptit, n-GktH, izooktit, 2-ettHreksH, 1,1,3-trimetiHTekstt, 1,1,3,3-tetrametilpenttl, n-nonil, tere-nonil, decil, undecil, 1-metil-undecil, n-dodecil, terc-dodecil, 1,1,3,3,5,5-heksametiiheksil, tridecil, tetrađecil, penta-decil, heksadecil, heptadecii, oktadecil iii etkosil.
Hidroksialkil koji sadrži od 2 do 18 ugljenikovih atoma je radikal račvastog ili ravnog niza za koji je poželjno da sadži od 1 do 3, naročito 1 ili 2, hidroksilne grupe, na primer hidroksietil, 3-hiđroksipropil, 2-htđroksipropil, 4-hiđroksibutil, 3-hidroksibutiI, 2-hidroksibutti, 5-htđroksipentii, 4-hidroksipentil, 3-hidroksipentil, 2-hidroksipentil, 6-hidroksihexyl, 5-hidroksiheksil, 4-hidroksibeksil, 3-hidroksiheksil, 2-hidroksiheksil, 7-hidroksiheptil, 6-hidroksihepti!, 5-hidroksiheptii, 4-hidroksiheptii, 3-hidrokstheptii, 2-htdroksiheptil, 8-hiđroksioktti, 7-hiđroksioktil, 6-hidroksioktil, 5-hidroksioktii, 4-hidroksioktil, 3-hidroksioktil, 2-hidroksioktil, 9-hidroksinonil, 10-hidrokstdeeil, 11-hidroksiundecil, 12-hidroksidodecil, 13-hidroksitridecil, 14-hidroksitetradecil, 15-hidroksipentadecil, 16-hidroksi-heksadecil, 17-hidroksiheptadecil, 18-hiđroksioktadecii iti 20-hidroksietkosil. Najpoželjnije je da R bude C2-Ci2hidroksialkil, naročito CrCshtdroksialkil, na primer hidroksietil.
Nezasićen ili Ci-C4alkil-supstituisani CrC1salkilen za koji je poželjno da sadrži od 1 do 3, naročito 1 ili 2, račvasta ili ravna radikala alkil grupe, je račvast ili radića! ravnog niza na primer metiten, etilen, propilen, trimetilen, tetrametilen, pentametilen, heksametilen, heptametilen, oktametiien, dekametilen, dodekametHen Hi oktadekametilen.
C2-Ci8a!kilen sa umetnutim kiseonikom ili sumporom je, na primer, -CH2-0-CH2-, -CHsCHrO-CHzCHr, -CH2-S-CHr, -CH2CH2-S-CH2CHr, -CH2-0-CH2CHrO-CH2-,
-CH2CH2-0-CH2CH2-0-CH2CH2-, -CH2-(0-CH2CH2-)20-CH2-,
■CH2CH2-(0-CH2CHr)20-CH2CH2-, -CH2-(0-CH2CH2-)30-CH2-, -CH2-(0-CH2CH2-)40-CH2- ili
-CH2CHr(0-CH2CH2-}40-CH2CH2-.
Alkoksi koji sadrži do 18 ugljenikovih atoma je radikal račvastog ili ravnog niza, na primer metoksi, etoksi, propoksi, izopropoksi, n-butoksi, izobutoksi, pentiloksi, izopentiloksi, heksiloksi, heptiloksi, oktiloksi, decilokst, tetrađeciloksi, heksadeciioksi iii oktadeciloksi. Prednost je data alkoksi koji sadrži od 1 do 12, naročito od 1 do 8, na primer od Ido 6, ugljenikovih atoma.
C2-C18Alkoksi sa umetnutim kiseonikom ili sumporom je, na primer, CH3-0-CH2CH20-, CH3-S-CH2CH20-, CH3-0-CH2CH20-CH2CH20-, CH3<0-CH2CH2-)20-CH2CH20-, CH3-(0-CH2CH2-)30-CH2CH20- iii CH3-(0-CH2CH2-)40-CH2CH2Ck
C2-Ci2Alkil sa umetnutim kiseonikom ili sumporom je, na primer, CH3-0-CH2-,
CH3CH2-0-CH2CH2-, CH3-S-CH2-, C^CBrS-C^CIV, CH3-0-CH2CH2-0-CH2-,
CH3CH2-0-CH2CH2-0-CH2CH2-, CH3-(0-CH2CH2-)20-CH2-,
CH3CH2-(0-CH2CH2-)20-CH2CH2-, CH3-(0-CH2CH2-)30-CH2-, CH3-(0-CH2CH2-)40-CH2- ili CH3CH2-{0-CH2CH2-)40'-CH2CHy.
Aikenil koji sadrži od 3 do 12 ugljenikovih atoma je radikal račvastog ili ravnog niza, na primer propenil, 2-butenil, 3-butenil, izobutenil, n-2,4-pentadieni!, 3-metH-2-butenil, n-2-oktenii, n-2-dodeceni! ili izododecenil.
Cs-CsCikioalkH je, na primer, cikiopentii, cikioheksii, cikiohepti! iii cikiooktii. Prednost je data za cikloheksil.
C7-Ci2Fenilaikil je, na primer, benzil, a-metiibenzii, a.a-dimetilbenzil, 2-feni!-etil, 3-fentlpropil, 4-feni(butii, 5-fenilpentil iii 6-feniiheksil. Prednost je data benzil i a,a-đimetiibenzii.
Alkanoii koji sadrži od 2 do 25 ugljenikovih atoma je radikal račvastog ili ravnog niza, na primer acetil, propionil, butanoi!, pentanoil, heksanoil, heptanoil, oktanoil, nonanoi), dekanoil, undekanoil, dodekanoil, tridekanoil, tetradekanotl, pentadekanoil, heksadekanoil, heptadekanoil, oktađekanoti, eikosanoii iii dokosanoii.
Nesupstituisan iii Ci-C4aikii-supstituisan Cs-C^cikioaikiiidenski prstenast sistem koji požeijno sadrži od 1 do 3, naročito 1 ili 2, rađikaia alki! grupe račvastog iii ravnog niza, je, na primer, ciklopentiiiden, metilcikiopentiiiđen, dtmetticikiopentiliden, ctkloheksiiiden, metilcikloheksiliden, dimetiicikioheksiiiden, trimetiicikioheksiiiden, terc-butiicikioheksiiiden, cikioheptiiiden iii cikiooktiiiden. Prednost je data cik!oheksi!idenu.
Alkinil koji sadrži od 3 do 6 ugljenikovih atoma je radika! račvastog iii ravnog niza, na primer propinii {—CH2-C = CH ), 2-butinii, 3-butinn iii n-2-heksinil.
Acii koji sadrži do 8 ugljenikovih atoma je radikai račvastog iii ravnog niza, na primer formi!, acetil, propionil, butanoi!, pentanoi!, heksanoi!oxi, heptanoi! ifi oktanoi!.
Hidroksiaikoksi koji sadrži od i do i 8 ugljenikovih atoma je radikai račvastog iii ravnog niza koji poželjno sadrži od 1 do 3, naročito 1 i!i 2, hidroksi grupe, na primer hldroksietoksi, 3- hidroksipropoksi, 2-hidroksipropoksi, 4-hidroksibutoksi, 3-hidroksibutoksi, 2-hidroksibutoksi, 5- hidroksipentiioksi, 4-hidroksipentiioksi, 3-hidroksipentiioksi, 2-hidroksipentiioksi, 6- hidroksiheksiioksi, 5-hidroksiheksiloksi, 4-hidroksiheksi!okslf3-fiidroksiheksiioksi, 2-hidrokstheksiioksi, 7-hidroksihepttloksi, 6-hidroksiheptjloksi, 5-hidroksiheptjloksi, 4-hidnoksi-heptiioksi, 3-hidroksiheptiloksi, 2-hidroksiheptiioksi, 8-hidroksioktiioksi, 7-hidroksioktiioksi, 6-hidroksiokti!oksi, 5-hidroks$okfj!oksi, 4-hidroksioktiioksi, 3-hidroksiokti!oksi, 2-hidroksioktitoksi, 9-hidrokstnontloksi, 10-hidroksidecilokst, 11-hidroksi undecilokst, 12-hidroksi-dodeciioksi, 13-hidroksitirdeciioksi, 14-hidroksitetradeciioksi, 15-hidroksipentađeciioksi, 16-hidroksiheksadeciioksi, 1 7-hidroksiheptadeci!oksil!i 18-hiđroksioct8deci!.
Aikeniioksi koji sadrži od 2 do i 8 ugijenikovih atoma je radikai račvastog iii ravnog niza, na primer vinHoksi, propeniloksi, 2-buteni!oksi, 3-buteniioksi, Izobuteniloksi, n-2,4-pentadienitoks!, 3-metii-2-buteniloksi, n-2-okteniloksi, n-2-dođecentloksi, izođođecentioksi, oleiioksi, n-2-oktađeceniloksi ili n-4-oktadeceniioksi. Prednost je data za aikeniioksi koji sadrži od 3 do 18, naročito od 3 do 12, na primer od 3 do 6, a najboije 3 iii 4, ugijenikova atoma.
Cs-CiaCikioaikoksi je, na primer, cikiopentiioksi, cikiohexiioksi, cikioheptiioksi, cikiooktiioksi, cikiononiioksi, cikiodeciioksl, cikioundeclioksi iii cikiododeciioksi. Prednost jećaiaza cikloheksiloksi.
Aikiiiden koji sadrži od 2 do 8 ugijenikovih atoma je, na primer, etiiiđen, propiiiden, butiiiden, pentiiiden, 4-metiipentiiiden, heptliiden, oktiiiden, trideciiiden, 1-meti'etlliden, 1-etiipropiiiden iii 1-etilpentiliden.
Haiogen je, na primer, hior, brom iii jod. Prednost je data hioru.
Od interesa su poiimeri adirani jedinjenjem formule i gde su m iii p 1 .
Prednost je data poiimerima adiranim jedinjenjem formuie i gde, kada je n 0,
R je Ci-C18alkil, CrC12hidroksialkil,
iiiradikai
formuie ii, iii, IV, V, Vi, Vii, Vili iii IX;
kada je n1,
RjeCi-C12alkilen,
kada je n 2, R je kada je n 3, Rje
iii C2-Ci2niđroksiaikii,
Ri je Ci-Ci8alkil,
C2-Ci2hidroksiaik!i ili radikai R2jed-Ciealkil,
formuie iii iii iX,
Raje Gi-Gi23lkiien, ili G2-Ci2a!kiien sa umetnutim kiseonikom,
R4 je d-Ci2aikoksi, iii d-d2aikoksi sa umetnutim kiseonikom,
R5 je d-daikiien, iii d-daikiien sa umetnutim kiseonikom,
Rs, R7i Rs su svaki nezavisno iedan od drunnn vodnnik C- CoftM (V-Coalkil sa umetnutim kiseonikom; ili d-daikenil,
R9je vodonik, d-daikii, cikioheksii, C7-C9feniialkii iii fenii,
Rtoje Ci-Cleaikii, cikioheksii, Crdfenilaikii, fenii, R11 je direktna veza iii d-daikiien, K12 je direktna veza iii d-daikiien, Ri'aje d-daikiien iii
Ri4 je vodonik iii d-daikii,
Ris je d-daikiien,
R16 je vodonik ili d-daikii,
R17 je d-daikiien iii
Ris je vodonik,Ci-daikii iii radikai formuie ii,
rvig jec-r'-saiM! m u7-\_-9rerma!Mi,
aijc v/i-^aaiiMi111 v//-\^wioi mamu,
R21je
R22 je direkina veza iii CrC6aikiien, R23je
Ci-CRaikilen,
R24 je vodonik, d-Ciaaikil, CrCisaikanoii,
K25 je C2-C13a!kiien, ili C2-C12aikiien sa umetnutim kiseonikom,
R2ei R27su svaki nezavisno jedan od drugog vodonik ili Ci-Csaiktl iii R2§ i R27,
Tzajedno sa ugljenikovim atomom zakoji su vezani, formiraju Cs-CsCikioalkitidenski prsten, R2Sje CrC4aikii,
ie Ci-Caaikilen.
Raoje CrC4alkilen,
R3i je C2-Ci8aikii,
R32, R33, R34 i R35su svaki nezavisno jedan od drugog CrC-alki!; iii radikali R32 i
R33iii radikali R34 i R35, zajedno sa ugljenikovim atomom za koji su vezani,
formiraju C5-Ci2cikioaikiiidenski prsten,
Rsr je vodonik, CrCr?alkii, Cs-Cgalkenil, benzil, Ci-daci!, Ci-Ci2alkoksi, Ci-C1?hidroksi-alkoksi, C2-Ci2alkeniioksi ili C5-C8cikloalkoksi,
R37 je CrC4aikiien, sumpor iii C2-C43ikiiiden,
Rss je vodonik, CrC5aikii, cikioheksii ili fenii,
R39 je vodonik, htor, brom, -SO-CrCisalkil ili -SOrCrCigalkit,
R4o je vodonik, Ci-C6aikii iii fenii,
R41je direktna veza iii CrCgaikiien,
R42 je vodonik, CrC8alkii, cikioheksii iii CrCgfentlaikti,
m je 0,1 iii 2,
nje 0,1,2 iii 3, i
p je 1 iii 2.
Prednost je iakođe data poiimerima adiranim sa jedinjenjirna formuie i gde,
Kada je n 0,
Rje Ci-C12aikii, C2-C8hiđroksiaikii,
formuie il, Iii, iV, V, VI, Vii, Vili iii IX;
ili radikal kada je n1, Rjed-Caalkilen, kada je n 2, kada je n 3, Ri je C4-Ci8alkii, ili C2-C8hidroksiaikil,
R2je C4-C18hidroksiaikii iii radikaiformuie Iii iii iX,
R3je CrC8alkilea
R^jeCrCealkoksi,
R5je CrC8aikiien,
Rg R7 i Rdsu svaki nezavisno jedan od drugog vodonik, Ci-Csa!kil ili Ca-Caaikeni!, Rg je CrCsaikil, cikioheksii ili CrCgfenilalkil,
R10is CrCsaikil, cikioheksii, Cr-Cgfeniiaikii, R11 je CrC8aikiien, R12je d-Csalkilen; R13 je CrCsaikilen iii
K14je CrC4aikii,
R15je CrC4alkiien,
RiejeCa-Ceatkil..
R17je Ci-C6alkilen ili
R18 je vodonik iii CrCsaikii, R19 je CrCsaikil iii CrCgFeniiaikii, R2oje CrCsaikil ili CrCgfenilalkii,R21 je
R22 je CrCeaikiien,
R23jeCrC6aikilen,
R24 je vodonik, CrC12aikii, C2-Ci2aikanoii,
R25jeC2-C8aikiien,
Raei R27su svaki nezavisno jedan od drugog vodonik iii CrC4aik!!1Iii R^ i R27,
Zajedno sa ugljenikovim atomom za koji su vezani, formiraju a cikioheksiiiđenski prsten, R28 je Ci-C4aikii,
RogjeCi^aikiten,
R30 je CrC4alkilen,
R31je C4-C18aikii,
k32, R33, R34 i K35su svaki nezavisno jedan od drugog CrC4aikii; iii radikaii R32 i R33ili radikali R34i R^, zajedno sa ugijenikovim atomom za koji su vezani,
formiraju cikioheksitidenski prsten,
R36 je vodonik, Ci-C8aikii, benzii, d-Caacii, Ci-C8aikoksi, C2-C8hidroksialkoksi, C3-C8-
aikeniioksi iii cikloheksiioksi,
R37je Ci-C4alkiien iii d-dalkiliden,
Rss je vodonik, Ci-C4aikii iii cikioheksii,
R™ je vodonik, hior, -SO- d-dsaikH iii -SO2- d-d2a!kil,
R40je vodonik ili CrC4alkil,
R41je d-daikiien,
R42 je Ci-Csalkii, cikioheksii iii Crdfeniialkii,
m je 0,1 ili 2,
nje0,1,2 iii3, i
p je 1 ili 2.
jedinjenja formuie i se dobijaju, na primer, oksidacijom odgovarajućih suifida korišćenjem peroksida. Odgovarajući sulfidi su, u nekim slučajevima, poznati iz literature ili mogu biti dobijeni po analogiji sa, na primer, primerima đatim u U.S. 3954839.
Poželjno je da se oksidacija korišćenjem peroksida izvodi u prisustvu odgovarajućeg poiarnog iii nepoiarnog rastvarsača, na primer acetona.
Reakcija se izvodi na temperaturama, na primer, od 0 do 60°C, naročito od sobne temperature do 45°C
Prikladan i naročito pogodan oksidacioni agens je, na primer, vodonik peroksid.
Oksidacija of suifida korišćenjem oksidacionog agensa kao što je, na primer, vodonik peroksid može takođe dati sulfokside ili sulfone koji su, kada je n = 1, oksidisani samo na jednom sumporu, zbog čega nastaju smese jedinjenja koja jesu ili nisu okstdisana na sumporu. Svaka pretoostavijena permutacija je moguća. Ove smese su isto tako prikiadne kao adicioni agensi za poiimere za svrhezsMiekoja sledi protiv oksidativne, termičke, dinamičke, svetiom-indukovane l/ili ozon-indukovane degradacije.
Prikladni poiimeri koji mogu biti podvrgnuti adiciji sa jedinjenjima formuie i su, na primer:
i. Poiimeri mono- i di-oiefina, na primer .poiipropiien, poiiizobutiien, poiibuten-i, poii-4-metiipenten-1, poiiviniicikioheksane, poiiizopren iii poiibutadien i takođe poiimerisati cikiooiefina, ne primer ciklopentena iii norbornena; i takođe poiietiiena (koji može biti unakrsno-povezan), na primer poiietiien visoke gustine (HOPE), poiietiien visoke gustine veiike molekulske težine (HDPE-HMW), polietiien visoke gustine uitra-veiike moiekuiske težine (HDPE-UHMVV), poiietiien srednje gustine (MDPE), poiietiien niske gustine (LDPE), i linearni poiietiien niske gustine (LLDPE), (VLDPE) i
(ULDPE).
Poiioiefini, koji se mogu nazvati poiimerima monooiefina, kao što je pomenuto u primeru iz predhodnog paragrafa, posebno poiietiien i poiipropiien, mogu se dobiti raznovrsnim procesima, naročito siedećin metodama: a) poiimerizacijom siobodnih radikaia (obično pod visokim pritiskom i visokom temperaturom); b) pomoću katalizatora, kataiizator obično sadrži jedan iii više metaia grupe iVb,Vb, Vib iii VIII. Takvi metaii generalno imaju jedan ili više Uganda, kao što su oksidi, hsliđi, alkohola!!, estri, etri, amini, aikili, aikenili i/iii arili, koji mogu biti ili%- ili a-koordinisani. Takvi metaini kompieksi mogu biti slobodni iii vezani za nosače, na primer za aktivisani magnezijum hiorid, titanijum(!!!) hiond, aiuminijum oksid iii silikon oksid. Takvi katalizatori mogu biti rastvorni iii nerastvorni u poiimerizacionom medijumu. Katalizatori mogu biti aktivni kao takvi u polimerizaciji iii mogu biti korišćeni dodatni aktivatori, na primer metai aikili, meiai hldridi, metai aikii haiidi, metai aikii oksidi iii meta! a!ki! oksani, metai!koji pripadaju elementima grupe(a) la, Ha i/iii iiia. Aktivatori mogu biti modifikovani, na primer, sa dodatnim estrom, etrom, aminom iii siiii etarskim grupama. Takvi kataiizatorski sistemi su obično poznati kao Phillips, Standard Oii Indiana, Zlegier (-Natta), TNZ (DuPonf), metallocene ili Single Site Cataiists (SSC). 2. Smese poiimera pomenute pod i), na primer smese poiipropiiena sa poiiizobuiiienom, poiipropilena sa polietilenom (na primer PP/HDPE, PP/LDPE) i smese različitih tipova poiietiiena (na primer LDPE/HDPE). 3. Kopoiimeri mono- i di-oiefina jednog sa drugim iii sa drugim vinii monomerima, na primer etiien/propilen kopoiimeri, linearni poiietileni niske gustine (LLDPE) i njihove smese sa polietilenom niske gustine (LDPE), propilen/buten-1 kopoiimeri, propilen/izobutilen kopoiimeri, ettlen/buten-1 kopoiimeri, etiien/heksen kopoiimeri, etiien/metiipenten kopoiimeri, etiien/hepten kopoiimeri, eiiien/- okten kopoiimeri, etiien/vini<i>cikloheksan kopoiimeri, etilen/cikioolefin kopoiimeri, na primer etilen/norbornen (COC), etilen/1-olefin kopoiimeri kada je 1-olefin dobijenin situ;propiien/butadien kopoiimeri, izobutiien/izopren kopoiimeri, etiien/viniicikioheksen kopoiimeri, etiien/aikii akriiat kopoiimeri, etiien/aikii metakrilat kopoiimeri, etiien/vinil acetat kopoiimeri, etilen/akrilna kiselina kopoiimeri i njihove soli (jonomeri), i takođe terpolimeri etiiena sa propiienom i dienom, kao što je heksadien, dicikiopeniadien iii eiiiidennorbornen; i takođe smese takvih kcpciimera jednih sa drugim i sa poiimerima pomenutim pod 1), na primer polipropiten-etilen/propiien kopoiimeri, LĐPE-etilen/vinil acetat kopoiimeri, LDPE-etilen/akrilna kiselina kopoiimeri, LLDPE-etilen/vinii acetat kopoiimeri, LLĐPE-etiien/'akriina kiseiina kopoiimeri i aiternativno iii randomizirano strukturirani poiialkilen-ugljen monoksid kopoiimeri i njihove smese sa drugim poiimerima, na primer poliamidima. 4. Ugijovodonične smoie (na primer C5-C9) ukijučujući njihove hidrogenizovane modifikacije (na primer iepljive smoie) i smese poliaikiiena i škroba.
Homopoiimeri i kopoiimeri u skiađu sa 1.) do 4.) mogu imati sindiotaktičku, izotaktičku, semi-izotaktičku iii ataktičku stereo strukturu; prednost je data ataktičkim poiimerima. Stereobiok poiimeri su takođe obuhvaćeni.
5. Poiistiren, poii(p-meiiistiren), poii(a-meiiistiren).
6. Aromatični homopoiimeri i kopoiimeri derivati vinii-aromatičnih monomera, na primer stiren, cc-metiistiren, svi izomeriviniitoluena, na primer p-viniitoluena, svi izomeri etiistirena, propiistirena, viniibifeniia, viniinaftaiena, viniiantracena i njihove smese; homopoiimeri i kopoiimeri mogu imati sinđiotaktičku, izotaktičku, semi-izotakticku iii ataktičku stereo structuru; prednost je data ataktičkom polimeru. Stereobiok poiimeri su takođe obuhvaćeni.
6a. Kopoiimeri uključujući već pomenute vinii-aromaiične monomere i komonomere odabrane među etilenom, propiienom, dienima, nitriiima, acids, maieinskim anhidridima, amidima maieinske kiseline, vinil acetatom, vinil hioridom i derivatima akrilne kiseiine i njihove smese, na primer stiren/buiadien, siiren/akriionitrii, stiren/etiien (inierpoiimeri), stiren/aikii metakriiat, stiren/butadien/alki! akriiat i metakriiat, stiren/maieinski anhidrid, sliren/akriionitrii/meti! akriiat; smese visoke tvrdoće koje se sastoje od stiren kopolimera i drugih polimera, na primer poiiacrilata, dien poiimera iii etiien/propiien/dien ierpoiimera; i iakođe biok kopoiimera stirena, na primer stiren/butadien/stirena, stiren/izopren/stirena, stiren/etilen-butilen/stirena ili stiren/etilen-propilen/stirena.
6b. Hidrogenizovani aromatični poiimeri dobijeni hidrogenacijom poiimera pomenutih pod 6.), naročito policikioheksiietiiena (PCHE), često se odnosi i na poliviniicikioheksćn (PVCH), koji je dobijen hidrogenacijom ataktičkog polistirena.
6c. Hidrogenizovani aromatični poiimeri dobijeni hidrogenacijom poiimera pomenutih pod 6a.).
Homopoiimeri i kopoiimeri mogu imati sinđiotaktičku, izotaktičku, semi-izotaktičku iii ataktičku stereo structuru; prednost je data ataktičkim poiimerima. Stereobiok poiimeri su takođe obuhvaćeni.
7. Adirani kopoiimeri vinii-aromatičnih monomera, na primer stiren na poiibutadien, stiren na poiibutadien/stiren iii polibutadien/akrilonitrilni kopoiimeri, stiren 1 akrilonitril {iii metakriionitriie) na poiibutadien; stiren, akrilonitril i metil metakriiat na poiibutadien; stiren i maieinski anhidrid na poiibutadien; stiren, akriionitrii i maieinski anhidrid iii imid maieinske kiseiine na poiibutadien; stiren i imid maieinske kiseiine on poiibutadien, stiren i aikii akrilati iii aikii metakrllati na poiibutadien, stiren i akriionitrii na etilen/propilen/dien terpolimere, stiren i akriionitrii na poiiaikii akriiat iii poiiaikii metakriiat, stiren i akriionitrii na akriiat/butađien kopoiimere, i njihove smese sa kopoiimerima pomenutim pod 6), kao što su oni poznati, na primer, kao tako-zvani ABS, MBS, ASA iii AES poiimeri.
8. Poiimeri koji sadrže haiogen, na primer poiihioropren, hiorirana guma, hioriran i bromiran kopoiimer izobutiien/izoprena (haiobutii guma), hiorirana i!i hiorosuifonovan poiietiien, kopoiimeri etilena i hloriranog etilena, epihtorohidrin homo- i ko-polimeri, naročito poiimeri vinil jedinjenja koja sadrže haiogen, na primer poiivinii hiorid, poliviniiidn hiorid, poiivinil fiuorid, poliviniiidn fiuorid; i njihovi kopoiimeri, kao što su vinil hiorid/viniiiden hiorid, vini! hlorid/vinii acetat iii viniiiden hiorid/vinil acetat. 9. Poiimeri izvedeni iz a.p-nezasićenih kiselina i njihovi derivati, kao što su poiiakriiati i poiimetakrilati, i poiimeti! metakriiati, poiiakriiamidi i poiiakriionitriii modifikovane tvrdoće sa buti! akrilatom. 10. Kopoiimeri monomera pomenutih pod 9) jednih sa drugim iii sa drugim nezasićenim monomerima, na primer akriionitrii/butadien kopoiimeri, akriionitiri/aiki! akriiat kopoiimeri, akrilonitril/alkoksialkit akriiat kopoiimeri, akriionitril/vinii haiid kopoiimeri ili akriionitrti/aikii meiakriiai/butadiene terpoiimeri. 11. Poiimeri izvedeni iz nezasićenih aikohoia i amina iii njihovih acii derivata ili acetaia, kao što je polivinil alkohol, poiivinil acetat, stearat, benzoat ili maleat, poiivinilbutirai, poiialil ftaiat, polialilmelamin; i njihovi kopoiimeri sa olefinima pomenutim u Tački 1.
i 2. Homo- i ko-poiimeri cikiičnih etara, kao što su poiialkiien giikoii, poiietiien oksid, poiipropiien oksid iii njihovi kopoiimeri sa bisgiicidii etrima.
13. Poliacetaii, kao šio je poiioksimetiien, i takođe oni poiioksimetiieni koji sadrže komonomere, na primer etilen oksid; poliacetaii koji su modifikovani sa termopiastičnim poliuretanima, akrilafima ili
MBS.
i 4. Poiifeniien oksidi i sulfidi i njihove smese sa stiren poiimerima iii poiiamidima.
15. Poiiuretani izvedeni iz poiietara, poiiestara i poiibutadiena koji imaju terminaine hidroksiine grupe na jednoj strani i aiifatične iii aromatične poiiizocijanate na drugoj strani, i njihovi inicijalni produkti. 16. Poliamidi i kopoiiamidi izvedeni iz diamina i dikarboksiinih kiseiina i/iii iz aminokarboksiinih kiselina iii odgovarajućih laktama, kao što je poiiamid 4, poiiamid 6, poliamid 6/6,6/10, 6/9, 6/12, 4/6,12/12,poiiamid 11, poiiamid 12, aromatični poliamidi izvedeni iz m-ksilena, diamina i adipinske kiseiine; poiiamidi dobijeni iz heksa-metiiendiamina i izo- i/iii ter-fthaine kiseiine i fakultativno elastomera kao modifikatora, na primer noli-ž^^trimetilheksametilen terftalamld ili poli-m-fenilen tzoftalamid; blok kopoiimeri gore-pomenutih poliamida sa poliolefinima, olefin kopoiimeri, jonomeri iii hemijski vezani iii adirani eiastomeri, iii sa poiieirima, na primer sa poiietiien giikoiom, poiipropiien giikoiom iii poiitetrametilen giikoiom; takođe poliamidi iii kopoiiamidi modifikovani sa EPDM ili ABS; i poliamidi kondenzovani tokom procesiranja ("RIM poliamide svstems"). 17. Poiiuree, poiiimidi, poiiamid imidi, poiietar imidi, poiiestar imidi, poiihidantoini i polibenzimidazoli, 18. Poiiestri izvedeni iz dikarboksiinih kiseiina i diaikohoia i/iii iz hidroksikarboksiinih kiseiina iii odgovarajućih iaktona, kao što je poiietiien terftaiat, poiibutlten terftaiat, poii-1,4-dimetiiolcikioheksan terftaiat, poiialkiien naftaiat (PAN) i polihidroksibenzoati, i takođe blok poiietar estri izvedeni iz poiietara sa hidroksiinim terminainim grupama; i takođe poiiestri modifikovani sa poiikarbonatima ili MBS,
19. Poiikarbonati i poiiesiar karbonati.
20. Poiikeioni.
21. Poiisuifoni, poiietar suifoni i poiietar ketoni.
22. Unakrsno-vezani poiimeri izvedeni iz aidehida sa jedne strane i fenoia, uree iii meiamina sa druge strane, kao što su fenoi-formaldehiđ, urea-formaidehid i meiamin-formaiđehid smoie.
23. Sušeće i ne-sušeće iepijive smoie.
24. Nezasićene poiiestarske smoie izvedene iz kopoiiestara zasićenih i nezasićenih dikarboksiinih kiseiina sa poiihidričnim alkoholima, i takođe vinil jedinjenjima kao unakrsno-vezujućim agensima, i takođe njihovim modifikacijama koje sadrže haiogen koje nisu iako zapaljive. 25. Unakrsno-vezujuće akriine smoie izvedene iz supstituisanih estara akriinih kiseiina, npr. iz epoksi akrilata, uretsn akrilata iii poiiestsr akriiata. 26. Lepiijve smoie, poiiesier smoie i akriiaine smoie koje su unakrsno-vezane sa meiamin smolama, urea smolama, izocijanatima, izocijanuratlms, poliizocljanatima ili epoksi smolama. 27. Unakrsno-vezane epoksi smoie izvedene iz aiifatičnih, cikioaiifatičnih, heierocikiičnih iii aromatičnih giicidi! jedinjenja, npr. produkt! digiicidl! etra bisfenola A, diglicidi! etra bisfenoia F, koji su unakrsno-vezani korišćenjem uobičajenih očvršćivača, npr. anhidriđa iii amina sa ili bez akceieratora. 28. Prirodni poiimeri, kao što je ceiuioza, prirodna guma, žeiatin, i njihovi poiimer-homoiogno hemijski modifikovani derivati, kao što su celuloza acetati, propionati i buflrati, i ceiuioza efri, kao što je metil celuloza; i takođe koiofonijum smole i derivati. 29. Smese (višekomponentne smese) gore-pomenutih poiimera, na primer PP/EPDM, poii-amiđ/EPDM iiiABS, PVC/EVA,PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS,PBTP/A.BS, PC/ASA,PC/PBT,
PVC/CPE, PVC/akrilati, POM/termopiastični PUR, PC/termopiastični PUR, POM/akriiat, POM/MBS, PPO/HiPS, PPO/PA6.6 i kopoiimeri, PA/HDPE, PA/'PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS iii PBT/PET/PC. 30. Prirodne i sintetske organske supstance koje su čista monomerna jedinjenja iii njihove smese , na primer mineralna ulja, životinjske iii biljne masti, ulja i voskovl, ili ulja, voskovi i mast! zasnovani na sintetskim estrima (na primer ftalati, adipati, fosfati iii trimelitati), i smese sinthetskih estara sa minerainim uijima u biio kom težinskom odnosu, kao što se koriste, na primer, kao preparati za oblaganje delova koji se okreću, i njihove vodene emulzije. 31. Vodene emulzije prirodnih iii sintetskih guma, na primer iateks prirodne gume ili iateksi karboksilisanih stiren/butadien kopoilmera.
Od posebnog interesa su prirodni, poiu-sintetski iii sintetski poiimeri, na primer poiioiefinski, stirenski kopoiimeri i eiastomeri.
Naročitu prednost među poiioiefinima imaju poiietiien i poiipropiien.
Eiasiomeri treba da se smatraju za macromoiekuiarne materijale koji na sobnoj temperaturi posie značajne deformacije pod blagim stresom imaju sposobnost povratka u stvarno originalni oblik Vid! takođe Hans-Georg Elias, "An Introduction to Polvmer Science", Chapter 12. "Elastomers", strane 388-393,1997, VCH Veriagsgeselischaft mbH, Weinheim, Germanv; iii "Uiimann's Encvciopedia of Industria! Chemistrv, Fifth, Completelv Revised Edition, Volume A 23", strane 221-440 (1993).
Jedinjenja formuie i su dodata poiimeru da bi se adiraia u količini od, povoljno, od 0.05 do 10 %, na primer od 0.1 do 5 %, najpovoljnije od 0.5 do 30 %, zasnovano na težini polimera koji treba da se adira.
Neairani iii adirani poivimeri mogu dodatno sadržavati dodatne aditive, na primer siedeći:
1. Antioksidanti
1. 1. Aikiiovani monofenoii. na primer 2,6-di-terc-butii-4-meiiifenoi, 2-butii-4,6-dimetiifenoi, 2,6-di-terc-buti!-4-e!i!feno!, 2,6-dl-terc-butil-4-n-but!!fenol, 2,6-di-ferc-but!!-4-izobufi!fenol, 2,6-diciklopentil-4-metitfenol, 2-(a-metilcikioheksil)-4,6-dimetjlfenoi, 2,6-dioktadecii-4-metiifenoi, 2,4,6-iricikloheksiifenoi, 2,6-đi=terc-butii- 4-metoksimeiiifenoi, iinearni noniifenoii iii noniifenoli račvasti u bočnom-iancu, npr. 2,6-dinonil-4-metiifenol, 2,4-d!meti!-6-{1 '-meti!undec-1 '-i!)-fenof, 2,4-dimetil-6-{l'-metilheptadec-1 '-i!}-fenoi, 2,4-dimetil-6-(1'-metiltridec-1'-il)-fenol i njihove smese. i . 2. Aikiitiometiifenoii. na primer 2,4-dioktiitiometii-6-terc-butiifenoi, 2,4-dioktii-tiometii-6-metiifenoi, 2,4-diokti!tiometii-6-eti!fenoi, 2,6-diđođeci!tiometil-4-noniifenol. 1. 3. Hidrokvinoni i aikiiovani hidrokvinoni. na primer 2,6-di-terc-butii-4-metoksi-fenoi, 2,5-di-terc-butilhidrokvinon, 2,5-di-terc-amilhidrokvinon, 2,6-difeniM-okta-decilokslfenol, 2,6-di-terc-butilhidrokvinon, 2,5-di-terc-butil-4-hidrokstanizol, 3,5-di-terc-butii-4-htđroksianizol, 3,5-di-tere-buttl-4-hidroksifenii stearat, bis(3,5-di-terc-butii-4-hidroksifenii) adipat.
i . 4. Tokoferoii, na primer a-tokoferoi, p-tokoferor, y-tokoreroi, 8-tokoferoi i njihove smese (Vitamin
E).
1. 5. Hidroksiiovani tiodifenii etri, na primer 2,2'-tiobis(6-terc-butii-4-metiifenoi), 2,2'-tiobis(4-oktilfeno!), 4j4,-tiobis{6-terc-buti!-3-meti!fenoi)i 4,4,-tiobis(6-terc-buti!-2-meti!fenol)1 4,4'-tiobis{3,6-di-sek-amilfenol), 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroksifenii) disulfid.
i . 6. Aikiiiden bisfenoii. na primer 2,2'-metiienebis(6-terc-butii-4-metiifenoi), 2,2'-metiienebis(6-terc-bufji-4-eti(fenoi), 2,2'-meti!enebls[4-metii-6-{a-meti!cikioheks!l)-feno{], 2,2-metjlenebis(4-metil-6-cikloheksilfenoi), 2,2'-metiienebis(6-nonii-4-metiifenoi), 2,2-metilenebis (4,6-dkerc-butiifenoi), 2)2<i->etiiidenbis(4,6-di-terc-buiiifenoi), 2,2<!->etiiidenebis(6-terc-butii-4-izobutiifenoi), 2,2'-metiienebis[6-{a-meti!benzii)-4-noni!fenolj, 2,2'-me{iienebi8{6-{a,a-d!metiibenzi!}-4-noniifenol], 4,4'-metilenebis(2,6-di-terc-butiifenol), 4,4,-metiIenebis(6-tecr-butit-2-metiifenoi), i,i-bis(5-terc-butii-4-hidroksi-2-metiifeni!)butan, 2,6-bis(3-ierc-butii-5-metii-2-hidroksibenzii)-4-metilfenoi, 1,1,3-tris{5-terc-butii-4-hidroksi-2-metiifenii)butan, 1,1-bis{5-terc-butil-4-hidroksi-2-metiifenii)-3-n-dodeciimerkaptobutan, etilene glikoi bis[3,3-bis[3'-terc-butii-4<!->hidroksifenii)butirat], bis(3-terc-butii«4-hiđroksi=5-metiifenii)-
dicikiopentadien, bis[2-(3-terc-buiii-2'-hidro fenlijtereftaiat, 1.1- bis{3,5-dimetii-2-hidroksifeni!)Dirtan, 2,2-bis(3,5-dMerc-btrtil-4-hidrokslfenil)propani2.2- bis(5-terc-butit-4-hiđroksi-2-metilfenil^ 1,1,5,5-tetra(5-terc-buttl-4-hidroksi-2-meiiiTenii)pentan.
i . 7. 0-. N- i S- benzil jedinjenja, na primer S.S.S'.S'-tetra-terc-butiM.A'-dihidroksi-dibenzii etar, okt3decii-4-hldroksi-3,5-dimetiibenzil merkaptoacetat, tridedM-hidroksi-S.S-dHerc-butliDenzi! merkaptoacetat, tris(3,5-di-terc-butii-4-hiđroksibenzil)amin, bis(4-terc-butit-3-h rđroksi-2,6-đimeiiibenzii) ditiotereftaiat, bis(3,5-đi-terc-butii-4-hidroksi-benzii) sulfid, izookiii-3,5-di-ierc-butii-4-hidroksibenzil merkaptoacetat
1. 8. Hidroksibenziiovani maionati. Na primer dioktadecii 2,2-bis(3,5-di-terc-buiii-2-hidroksibenzil}malonat, dioktadecii 2-{3-ter<>butil-4-hidroksf-5-meti!benzil)malonatl didodecilmerkaptoetil 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hiđroksibenzil)matonat, di-[4-{1,1,3,3-tetrametiibutii)feniij2,2-bis(3,5-di-ierc-butii-4-hidroksibenzii)maionat. 1. 9. Hidroksibenzii aromatična iedinienia. na primer1,3,5-tris(3,5-di-terc-butii-4-hidroksi-benzi!)-2,4,6-!rirne!!ibenzen l^bisCS.S-đi-terc-buti^-hldroksibenzii^.S^S.e-tetra-metilbenzen, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroksibenzil)fenoi. 1. 10. Triazinska iedinienia. na primer 2,4-bisokiiimerkapto-6-(3,5-di-terc-butii-4-hidroksi-ani!ino)-1,3,5-triazin, 2-oktiimerkapto-4,6-bis(3,5-di-terc-bufi^4-hidroksiani!ino}-1,3,5-triazin, 2-oktilmerkapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroksifenoksi)-1,3,5-triazin, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-buiii-4-hidroksifenoksi)-1,2,3-triazin, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butii-4-hidroksibenzii) izociianurat, l,3i5-tris(4-terc-l^til-3-hiđroksi-2J6-đirnetM^ izocijanurat, 2,4,6-tris(3>di-terc-butil-4-hidroksifeniletil)-1,3,5-triazin, 1,3,5-tris(3,5-đt-terc-butii-4-hidroksifeniipropionii)heksahidro-1,3,5-triazin, 1,3,5-iris(3,5-dicikioheksil-4-hidroksi-benzil) izocijanurat. 1. 11. Benziifosfonati. na primer đimetii 2,5-di-terc-butii-4-hidroksibenzii-fosfonat, dietii 3,5-di-terc-butil-4-hidroksibenzilfosfonat, dioktadecii 3,5-di-terc-butil-4-hidroksibenzilfosfonat, dioktadecii 5-terc-butil-4-hidroksi-3-metilbenzii-fosfonat, kalcijumova so monoetil estra 3,5-di-terc-butil-4-hidroksibenzii-fosfonske kiseiine. 1. 12. Aciiaminofenoii. na primer aniiid 4-hiđroksiiaurinske kiseiine, aniiid 4-hidroksistearinske kiseiine, oktii estar N-{3,5-di-{erc-butii-4-hidroksifeni!)karbaminske kiseline.1. 13. Esiri S-( 3. 5- di- terc- butii- 4- hidroksifenii') propionske kiseiine sa mono- iii poii-hidroksiinim alkoholima, na primer sa metanolom, etanolom, n-oktanoiom, izooktanolom, oktadekanolom, 1,6-heksandiolom, 1,9-nonandiolom, etilen giikoiom, 1,2-propandtolom, neopentil giikoiom, tiodietiien giikoiom, dietiien giikoiom, trieiiien giikoiom, pentaeritritoiom, tris(hidroksietii) izocijanuratom, diamidom N,N'-bis{hidroksietii)oksa!ne kiseiine, 3-tiaundekanoiom, 3-tiapentadekanolom, trimetil-heksandiolom, trimetiiolpropanom, 4-hidroksimetii-1 -fosfa-2,6,7-trioksabicikio[2.2.2}oktanom. 1. 14. Estri p-( 5- terc- butii- 4- hidroksi- 3- metiifeniipropionske kiseiine sa mono- iii poii-hidroksiinim alkoholima, na primer sa metanolom, etanolom, n-oktanoiom, izooktanolom, oktadekanolom, 1,6-heksandiolom, 1,9-nonandiolom, etilen giikoiom, 1,2-propanđioiom, neopentil giikoiom, tiodietiien giikoiom, dietiien giikoiom, trieiiien giikoiom, pentaeritritoiom, iris(hidroksietil) izocijanuratom, diamidom N,N'-nis{hidroksietil)oksaine kiseiine, 3-tiaundekanoiom, 3-tiapentadekanolom, trirnetll-heksandiolom, trimetiiolpropanom, 4-hidroksimetil-l -fosfa-2,6,7-trioksabicikio[2.2.2]oktanom; 3,9-bis[2-{3-(3-ierc-butii-4-hidroksi-5-m^
tetraoksaspiro[5.5]undekanom.
1. 15. Estri p-( 3. 5- dicikioheksii- 4- hidroksifenii') propionske kiseiine sa mono- iii poii-hidroksiinim alkoholima, na primer sa metanolom, etanolom, okianolom, oktadekanolom, 1,6-heksandiolom, 1,9-nonandiolom, etilen giikoiom, 1,2-propandioiom, neopentil giikoiom, tiodietiien giikoiom, dietiien giikoiom, irietiien giikoiom, pentaeritritoiom, tris(hidroksietii) izocijanuratom, diamidom N,N,-bis(hidroksietil)oksalne kiseline, 3-tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetiiheksandiolom, trimetiiolpropanom, 4-hidroksimetil-1-fosfa-2,6,7-trioksabicikio[2.2.2]oktanom. 1. 16. Estri 3, 5- rii- terc- butil- 4- hidroksifeniisirćetne kiseiine sa mono- iii poii-hidroksiinim aikohoiima, na primer sa metanolom, etanolom, oktanolom, oktadekanolom, 1,6-heksandiolom, 1,9-nonandiolom, etilen giikoiom, 1,2-propandioiom, neopentil giikoiom, tiodietiien giikoiom, dietiien giikoiom, irietiien giikoiom, peniaeriiritoiom, iris(hidroksietii) izocijanuratom, diamidom N,N'-his{hidroksietil}oksalne kiseline, 3-tiaundekanolom, 3-tiapenfađek8nolorn, trimetiiheksandiolom, trimetiiolpropanom, 4-hidroksimetit-1-fosfa-2,6,7-trioksabicik!o[2.2.2]oktenom. 1. 17. Amicii p-( 3. 5- Qi- terc- butii- 4- hiciroksifenii) propionske kiseiine, na primer N,N'-bis(3,5-di-terc-buti{-4-hidrQks!feni{propion!!)heksameti!endiamid, N,N'-bis(3,5-di-terc-buti{-4-hidroksifeni{ propionil)trirnetilendiamid, N,N<!->bis(3,5-di-terc-butii-4-hidroksifenii-propionii)hidrazid), N.N-bis l2-(3-[3,5-di-terc-butii-4-hidroksifenii]-propioniioksi)etii]-oksamid (Naugard^L-l od Uniroya!-a).
1. 18. Askorbinska kiseiina (Vitamin C).
1. 19. Antioksidansi aminskog- tipa, na primer N,N'-di-izopropii-p-feniiendiamin, N,N'-di-sek-butii-p-feniiendiamin, N,N'-bis(1,4-dimetilpentii}-p-fenilendiamln, N,N-b!s{1-etil-3-meti!pentii}-p-fenilendiamin, N,N'-bis(1-metilheptil)-p-fenilenđiamin, N,N'-dicikloheksil-p-fenilendiamin, N,N'-difenil-p-feniiendiamin, N,N<!->di(2-naftii)-p-feniiendiamin, N-izopropii-N'-fenil-p-feniiendiamin, N-(1,3-dimetii-buti!)-N'-fenii-p-feni!endiamin, N-( 1 -meti!hepti!)-N-fenil-p-feniiendiamin, N-cikloheksil-N'-fenil-p-fenilendiamin, 4-(p-toluensulfonamido)-difeniiamin, N.N'-dimetil-N.N'-di-sek-butii-p-fenilendiamin, difeniiamin, N-aiidifeniiamin, 4-izopropoksiđifeniiamin, N-fenii-1-naftiiamin, N-(4-terc-oktiifenii)-i-naftil-amin, N-fenii-2-naftiiamin, oktiiizovani difeniiamin, na primer p.p'-dMerc-oktil-difenilamin, 4-n-butitaminofenol, 4-butiriiaminofenoi, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodekanoilaminofenol, 4-oktadekanoiiaminorenoi, di(4-metoksifenii)amin, 2,6-di-terc-buiil-4-dimetilaminometiifenoi, 2,4-diaminodifeniimetan, 4,4-diaminodifeniimetan, N.N.N'.N'-tetramefiH^'-diaminodifeniimetan, 1,2-di[(2-metil-fenil)amino]etan, 1,2-di(fenilamino)propan, (o-toiii)-bigvanid, đi[4-(1',3'-dimetii-butii)feniijamin, terc-oktiiizovani N-fenii-i -naftiiamrn, smesa mono- i di-aikiiovanih terc-butii-/terc-oktil-difeniiamina, smesa mono- i di-aikiiovanih nonii-difenilaroina, smesa mono- i di-a!kiiovanih dodeciidifenilamina, smesa mono- i di-alkilovanih izoproptl-Zizohekstl-difenilamina, smese mono- i di-aikiiovanih terc-buiiidifeniiamina, 2,3-dihidro-3,3-dimetii-4H-i,4-benzotiazin, fenotiazin, smesa mono- i di-alkiiovanih terc-buti!-/terc-oktil-fenotiazina, smesa mono- i di-alkilovanih terc-oktilfenotiazina, N-aiiifenotiazin ili N,N,N',N,-tetrafenil-114-diaminobut-2-en.
2. UV apsorberi i stabilizatori na svetlost
2. 1. 2-( 2'- Hidroksifenii)- benzotriazoli, na primer 2-(2'-hidroksi-5'-metiifenil)- benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-bulil-2'-hidroksifenil)-benzotriazoi!2-(5'-terc-buti!-2'-hidroksifer.il)-ben20tria20i!2-(2'-hidroksi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenil)-benzo-triazol, 2-(3,,5'-di-terc-butil-2'-hidroksifenil)-5-hlorobenzotriazol, 2-{3,-terc-butil-2'-hidroksi-5'-rnetilfenil)-5-hlorobenzotriazoi, 2-(3'-sek-butil-5'-terc-butil-2'-hidroksi-fenil)-benzotriazoi, 2-(2'-hidroksi-4'-oktiloksifenil)-benzotriazol, 2-{3,!5'-di-t8rc-ami!-2'-hidroksifenil)-bsnzotriazo!, 2-(3'1<5,>-bis(a,a-dimstilbenzil)-2'-hidroksifer.il)-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroksi-5-(2-okti(oksikarboniletii)fenil)-5-hlorobenzotriazol, 2-(3^erc-butii-5'-[2-(2-etilheksiloksi)karboniletit]-2'-hidroksifenil)-5-hlorobenzotriazol,
2-(3'-terc-butii-2,-hidroksi-5<!->(2-metoksikarboniietii)fenii)-5-hiorobenzotriazoi, 2-(3'-terc-butil-2<!->hldroksi-5'-(2-metoksikarbonileti!)fenii)-benzotriazoi, 2-{3'-terc-butil-2-h!droksi-5-{2-oktl!-oksikarboniletil)fenil)-benzotriazol, 2-(3'-terc-butii-5,-[2-(2-etilheksiloksi)karboniletil]-2'hidroksi-feniij-benzotriazol, 2-(3<!->dodecii-2'-hidroksi-5,-metii-fenii)-benzotriazoi, 2-(3'-terc-butil-2,-hidroksi-5,-{2-isoodilok8icarbonileti!)-fen!l-benzo!riazoi, 2,2'-met!lenbis{4-{1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ii-fenoij; transesterifikacioni proizvod 2-[3'-terc-butil-5'-(2-metoksikarboniietii)-2'-hidroksifenii]-benzotriazoia sa poiietiien giikoia 300;
[R-CH2CH2-COO-CH2CH2-]2- gde R = S'-terc-butii^-hidroksi-S'^H-benzotriazol^-
ii-fenii; 2-[2!-hidroksi-3'-(a,a-dimetiibenzii)-5-(i, 1,3,3-tetrametiibutii)-fenil]-benzo-triazoi; 2-[2,-hidroksi-3'-{1,1,3,3-tetrametilbutil)-5-{a,a-dimetiibenzl!)-fenii)-Denzo-triazoi. 2. 2. 2- Hidroksibenzofenoni, na primer derivati 4-hidroksi, 4-metoksi, 4-oktiloksi, 4-deciioksi, 4-dodeciloksi, 4-benziloksi, 4,2',4-tirhidroksi iii 2-hidroksi-4,4'-dimetoksi. 2. 3. Estri nezasićenih ili supstituisanih benzoievih kiselina, na primer 4-terc-butii-fenii saliciiat, fenii saliciiat, oktiifenil saliciiat, dibenzollrezorcinoi, b!s{4-terc-buti!benzoi!)rezorcinol, benzoilrezorcinol, 2,4-di-terc-butilfenil estar 3,5-di-terc-butii-4-hidroksibenzo]eve kiseiine, heksadecii estar 3,5-di-terc-butii-4-hidroksibenzojeve kiseiine, oktadecii estar 3,5-di-terc-butii-4-hidroksibenzojeve kiseiine, 2-metii-4,6-di-terc-butilfeni! estar 3,5-di-terc-butii-4-hidroksibenzojeve kiseline. 2. 4. Akriiati. na primer etil estar a-cijano-p,p-difeniiakriine kiseiine iii izooktii estar, metil estar a-metoksikarboniicinaminske kiseline, metil estar a-cijano-{3-meti{-p-metoksicinaminske kiseline ili butil estar, metii estar a-metoksikarbonil-p-metoksicinaminske kiseline, N-(p-metoksikarbonil-p-cijanovinil)-2-metil-indolin. 2. 5. Niki iedinienia, na primer niki kompieksi 2,2'-iio-bis[4-(1,1,'3,3-tetra-metiibutii)fenoii, kao što je 1:1 ili 1:2 kompleks, fakultativno sa dodatnim ligandima, kao što su n-butilamin, trietanolamin ili N-cikioheksildietanoiamin, niki dibutil ditiokarbamat, niki soli monoalkil estara 4-hidroksi-3,5-di-terc-butiibenziifosfonske kiseiine, kao što su metii iii etii estri, niki kompieksi ketoksima, kao što je 2-hidroksi-4-meti!fenilundeci? ketoksim, niki kompleksi 1 -fentl-4-lsurol 1-6-hidroksipirazola, fakultativno sa dodatnim ligandima. 2. 6. Sterno ometeni amini. na primer bis(2,2,6,6-tetrametiipiperid-4-ii) sebakat, bis(2,2,6,6-tetrametilpipeird-4-il) sukcinat, bis{1,2,2,6,6-pentametiipiperid-4-ii) sebakat, bis(1-oktiloksi-2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-il) sebakat, bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil) estar n-buiii-3,5-di-ierc-buiii-4-hidroksibenziimaionske kiseiine, kondenzacioni produkt 1-hidroksietii-2i2,6,6-tetrameti!-4-hidroksipiperidina i sukcinske kiseline, linearni ili ciklični kondensacioni produkti N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-pipertdtl)heksametilenđiamina i 4-terc-oktiiamino-2,6-dihioro-1,3,5-s-triazina, tris(2,2,6,6-tetrametii-4-piperidii) nitriiotriacetata, tetrakis(2,2,6,6-tetrameti}-4-piperidil)-1,2,3,4-butantetr808ta, 1, f-{1,2-etan-diil)bis{3,3,5,5-tetrametilpiperazinona), 4-benzoii-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-stearil-oksi-2,2,6,6-tetrametiipiperidina, bis(1,2,2,6,6-peniametiipiperidii)-2-n-butii-2-(2-hidroksi-3,5-di-terc-butilbenzil) malonata, 3-n-oktii-7,7,9,9-tetrametii-1,3,8-triazaspiro[4,5]đekan-2,4-diona, bis(1-oktiloksi-2,2,6,6-tetrametilpiperidii) sebakata, bis(1-oktiloksi-2,2,6,6-tetra-metiipiperidii) sukcinata, iinearni iii cikiični kondenzacioni produkti N,N<i->bis(2,2,6,6-teframeti{-4-piperidi!)heksametl!endiamina i 4-morfo!ino-2,6-dihloro-1,3,5-tri3zlna, kondenzacioni produkt 2-hloro-4,6-di(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametiipiperidii)-1,3,5-triazina i 1,2-bis(3-aminopropiiamino)etana, kondenzacioni produkt 2-hioro-4,6-di(4-n-butiiamino-1 ^^.S.S-pentametiipiperidiO-l ,3,5-triazina i 1 ^-bis^aminopropilarninojetana, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]dekan-2,4-diona,
3- dodecii-1-(2,2,6,6-tetrameiii-4-piperidii)piroiidin-2,5-diona, 3-dodecii-1-(1,2,2,6,6-pentametii-4- piperidi!)pirolidin-2,5-diona, smesa 4-heksadeci!oksi- i 4-ste8ri!oksi-
2,2,6,6-teirameiiipiperidina, kondenzacioni produkt N,N<!->bis(2,2,6,6-tetrametii-4-piperidil)heksametiiendiamina i 4-cik!ohek8ilamino-2,6-dihioro-1,3,5-triaztna, kondenzacioni produkt 1,2-bis(3-amtnopropiiamtno)etana i 2,4,6-trihloro-1,3,5-triazina i 4-butiiamino-2,2,6,6-ietrametiipiperdina (CAS Reg. No. [136504-96-6]); kondenzacioni produkt 1,6-diaminoheksana i 2,4,6-trih!oro-1,3,5-triazina I takođe N,N-dibutilamina i 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. No. [192268-64-7]); N-(2,2,6,6-teirameiii-4-piperidii)-n-dodeciisukcinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametii-4-piperidii)-n-dodecii8ukcinimida, 2-undeci!-7,7,9,9-tetrametii-1-oksa-3,8-diaza-4-okso-spiro-[4.5]dekana, reakcioni produkt 7,7,9,9-tetrametil-2-cikloundecil-1-oksa-3,8-điaza-4-oksospiro[4.5]dekana i epihiorohidrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametii-4-piperidii-oksikarbonii)-2-{4-metoksifeni!)etena, N,N'-bis-formil-N,N>-bis{2)2)616-tetrameti!-4-piperidi!) heksametilendiamina, diestar 4-metoksimetiienmalonske kiseiine sa 1,2,2,6,6-pentameiii-4-hidroksipiperidinom, poii[metiipropii-3-oksi-4-(2,2,6,6-teirametii-4-piper-idii)]siioksanom, reakcioni produkt maien anhidrida a-olefin kopoiimera i 2,2,6,6-tetrametii-4-aminopiperidina iii 1,2,2,6,6-pentametii-4-aminopiperidina. 2. 7. Oiamidi oksaine kiseiine. na primer 4,4'-dioktiioksi oksaniiid, 2,2'-dietoksi oksaniiid, 2,2'-dioktiioksi-5,5'-di-terc-buti! oksaniiid, 2,2,-didodeciloksi-5,5-di-terc-buti! oksaniiid, 2-etoksi-2-etil oksaniiid, N,N'-bis(3-dimetilaminopropil) oksaiamid, 2-etoksi-5-terc-butil-2'-etil oksaniiid i njihove smese sa 2-etoksi-2<!->etii-5,4'-di-terc-butii oksaniiida, smese o- i p-metoksi- i takođe o- i p-etoksndi-supstituisanih oksaniiida. 2. 6. 2-( 2- Hidroksjfenii)- 1. 3. 5- triazini. na primer 2,4,6-tris(2-hidroksi-4-oktiioksifenii)-1,3,5-triazin, 2-(2-hidroksi-4-oktiloksifenil)-4,6-bis(2,4-dimeti!feni!)-1,3,5-triazin, 2-(2,4-dihidroksifenil)-4.6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazin, 2,4-bis(2-hidroksi-4-propiioksifenii)-6-(2,4-dimetiifenii)-1,3,5-triazin, 2-(2-hidroksi-4-oktiioksifenil)-4,6-bis(4-meti!feni!)-1,3,5-triazin, 2-(2-hidroksi-4-dodeciloksifen!l)-4,6-bls(2,4-dimeti!-fenil)-1,3,5-triazin, 2-(2-hidroksi-4-trideciloksifenii)-4,6-bis(2,4-dimetilfenii)-1,3,5-triazin, 2-[2-hidroksi-4-(2-hidroksi-3-butiioksipropifoksi)fenii]-4,6-bis(2,4-dimetiifenii)-1,3,5-triazin, 2-[2-hidroksi-4-(2-hidroksi-3-oktiloksipropiloksi)fenin-4,6-bis{2,4-dimetil-fentt)-1,3,5-triazin, 2-[4-(dodeciioksi/trideciloksi-2-hidroksipropoksi)-2-hidroksifenil]-4,6-bis(2,4-dimetiifenii)-1,3,5-triazin, 2-[2-hidroksi-4-(2-hidroksi-3-dodeciioksipropoksi)-fenii]-4,6-bis(2,4-dimetilfenii)-1,3,5-triazin, 2-{2-hidroksi-4-heksi!oksi)feni!-4,6-difenil-1,3,5-triazin, 2-(2-hidroksi-4-metoksifeni!)-4,6-difenil-1,3,5-triazin, 2,4,6-tris[2-hidroksi-4-(3-butoksi-2-hidroksi<p>ro<p>oksi)fenii}-i ,3,5-triazin, 2-{2-hidroksifenii)-4-(4-metoksifenii)-6-feni!-1,3,5-triazin, 2-{2-hidroksl-4-{3-(2-etiiheksii-1-oksi)-2-hiđroksi-propitoksi]fenil}-4,6-bis(2,4-dimetitfenil)-1,3,5-triazin. 3. Metaini deaktivatori, na primer diamid N,N'-difeniioksaine kiseiine, N-saiiciiai-N'-saiiciioii-hidrazin, N,N'-bis(saiiciioi!)hidrazin, NiN-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroksifeni!propionii)-hidrazint 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, dihidrazid bis(benziiiden)oksaine kiseline, oksaniiid, dihidrazid izoftaine kiseiine, bis-feniihidrazid sebacinske kiseiine, dihidrazid N,N<:->diacetiiadipinske kiseiine, dihidrazid N.N'-bis-saiiciioiioksaine kiseline, dihidrazid N N'-bis-saJiciJolltlopropionske kiseiine. 4. Fosfiii i fosfoniti, npr. irifenii fosfit, difeniiaikii fosfiti, fenil-diaikii fosfiti, tris(noniifenii)fosfit, triiaurii fosfit, trioktadeci! fosfit, distearil-pentaeritritol difosfit, tris(2,4-di-terG-butilfenil}fosfitidiizodecilpenta-eritritol difosfit, bis(2,4-di-terc-butilfenil)pentaerithritol difosfit, bis(2,4-di-kumiifenii)-pentaeritritoi difosfit, bis(2,6-di-terc-butii-4-metiifenii)pentaeritritoi difosfit, bis-izodeGiloksi-pentaeritritoi difosfit, bis{2,4-di-terG-buti!-6-metilfenii}pentaeritritol difosfit, bis(2,4,6-tri-terc-butilfenil)pentaeritritol difosfit, tristearil sorbitol trifosfit, tetrakis(2,4-di-terc-butiifenii)-4,4'-bifeniien difosfonit, 6-izooktiioksi-2,4,8,10-ietra-terc-butii-12H-dibenzoid,g]-i,3,2-dioksafosfocin, bis(2,4-di-terc-buti!-6-metlifenil) metilfosfit, bis{2,4-di-terc-butil-6-meti!-fenii) etilfosfit, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12-metil-dtbenzo[d,g]-1,3,2-dioksa-fosfocin, 2,2',2"-nitrilo[trietil-iris(3,3,5,5'-tetra-terc-butil-1,1 -bifenil-2,2'-diil)-fosfit], 2-etilheksil-(3,3',5,5<*->tetra-terc-butii-1,1 -bifenil-a^-diil) fosfit, 5-butil-5-etii-2-(2,4,6-tri-terc-butiifenoksi)-1,3,2-dioksa-fosfiran. 5. Hidroksiiamini. na primer N.N-dibenziihidroksiiamin, N,N-dietiihidroksiiamin, N,N-dioktiihidroksilamin, N,N-dilaur!lhiđroksi!amln, N,N-ditetradecllhidroks!iamin, N,N= diheksadecilhidroksilamin, N,N-dioktadecilhiđroksilamin, N-heksadecit-N-oktadecil-hidroksiiamin, N-heptadecii-N-oktadeciihidroksiiamin, N,N-diaikiihidroksiiamin iz hidrogenovanih masnih amina loja. 6. Nitrones. for exampie N-benzyt-aipha-feniinitrone, N-etii-alpha-metiinitrone, N-octil-aipha-heptilnitrone, N-lauril-alpha-undecilnitrone, N-tetradecyi-alpha-trideGi!nitrone,
N-heksadecii-aifa-pentadeciinitron, N-oktadecii-aifa-hepiadeciiRitron, N-heksadecii-aifa-heptadeciinitron, N-oktadedi-alfa-pentadecilnitron, N-heptadecil-alfa-hepta-decilnitron, N-oktađecil-alfa-heksadecilnitron, nitroni izvedeni iz N.N-diatkil-hidroksiiamina đobijenih iz hidrogenovanih masnih amina ioja. 7. Tiosinergistićka jedinjenja, na primer diiaurii estar tiođipropioniske kiseiine iii distearii estar tio-dipropioniske kiseiine. 8. jedinienia koia ukianiaiu<p>eroksid, na primer estri p-iio-dipropionske kiseiine, na primer iaurii, stearii, miristi! iii tridecil estar, merkaptobenzimidazoia, cinkova so 2-merk8pfobenzimidazcl3, cink dibutilditiokarbamat, dioktadeciidisulfid, peniaerithritoi tetrakis(p-dodeciimerkapto)propionat. 9. Poiiamid stabilizatori, na primer bakarne soii u kombinaciji sa jodidima i/iii fosforna jedinjenja i soii dvovaientnog mangana. 10. Bazni ko- stabiiizatori, na primer rneiamine, poiiviniipiroiidon, dicijandiamid, triaiii cijanurat, derivati uree, derivati hidrazina, amini, poiismidi, poiiuretani, soii aikainih metaia i zemno aikainih metaia viših masnih kiseiina, na primer kaicijum stearat, cink stearat, magnezijum behenat, magnezijum stearat, natrijum ricinoieai, kaiijum paimitat, antimon pirokatehoiai iii cink pirokathoiat. 11. Nukieiziraiući agensi, na primer neorganske supsiance, npr. taik, oksidi metaia, kao što je titanijum dioksid iii magnezijum oksid, fosfati, karbonati iii sulfati !!i poželjno zemnoaikani metali; organska jedinjenja, kao što su mono- ili poii-carboksilne kiseiine i njihove soii, npr. 4-terc-butilbenzojeva kiseiina, adipinska kiseiina, difeniisirćetna kiseiina, natrijum sukcinat iii natrijum benzoat; poiimema jedinjenja, na primer jonski kopoiimerizati Cjonomerr}. Posebna prednost je data 1,3:2,4-bis(3',4'-dimetilbenziliden)sorbitoiu, 1,3:2,4-di(parametiiđibenziliden)sorbitoIu i 1,3:2,4-di(benziiiden)sorbitoiu. 12. Agensi za punjenje i očvršćavanie, na primer kaicijum karbonat, silikati, stakiena viakna, staklene perle, talk, kaolin, mika, barijum sulfat, oksidi metala i hidroksidi, komad ugljena, grafit, drveni prah, i prah i vlakna drugih prirodnih proizvoda, sintetska vlakna. 13. Dru<g>i aditivi, na primer piastifikatori, iubrikanti, emuizifikatori, pigmenti, reoioški aditivi, cataiizatori, poboijšivači protočnosti, optički prosvefJivačš, retardanti plamena, antlstatici, ekspandirajući agensi. 14. Benzofuranoni i indoiinoni, na primer kao što je opisano u U.S. 4 325 863; U.S. 4 338 244; U.S. 5175312, U.S. 5216052; U.S. 5252643; DE-A-4 316 611; ĐE-A-4 316 622; DE-A-4 316 876; EP-A-0 588 839 iii EP-A-0 581 102, iii 3-[4-(2-acetoksietoksi)fenil]-5,7-dt-terc-butii-benzofuran-2-on, 5,7-di-terc-buiii-3-[4-(2-stearoii-oksietoksi)fenii]benzofuran-2-on, 3,3'-bis[517-di-terc-butil-3-(4-[2-hidroksietoksi3fenii)-benzofuran-2-on], 5,7-di-tero-butil-3-{4-etoksifenil} benzofuran-2-on, 3-(4-acetoksi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butjl-benzofuran-2-on, 3-(3,5-dimetii-4-pivaioiioksi-fenii)-5,7-di-terc-butii-benzofuran-2-on, 3-(3,4-dimetiifenii)-5,7-di-terc-butii-benzofuran-2-on, 3-{2,3-dimeti!fenii}-5,7-di-terc-buti!-benzofuran-2-on.
Predočeni pronaiazak se takođe odgovarajuće odnosi prema preparatima koji sadrže a) poiimer koji je subjekt oksidativne, termičke, dinamičke, svetiom-induovane i/iii ozon-indukovane degradacije i koji je bio adiran sa jedinjenjem formuie i, i b), kao aditiv, najmanje jedno jeđinjenje odabrano iz grupe pigmenta, boja, punjača, poboijšivača protočnosti, dispergujućih agensa, piastifikatori, vuikanizacioni aktivatori, vulkanicioni akceleratori, vuikanizacioni agensi, kontrolni agensi, adhezioni promoteri, antioksidanti i stabilizatori na svetlost.
Prednost imaju aditivi u preparatima koji odgovaraju pronalasku, na primer, antioksidanti, npr. fenoini antioksidanti (tačke 1.1 do 1.17 liste) ili aminski-tip antioksidanta (tačka 1.19 liste), organski fosfiti ili fosfoniti (tačka 4 liste) i/ili tiosinergistička jedinjenja (tačka 7 liste).
Dodatni aditivi su dodati, na primer, u koncentracijama od 0.01 do 10%, zasnovano na ukupnoj težini polimera.
Adiranje poiimera i takođe, gde je primenjivo, inkorporacija daijih aditiva u poiimere se izvodi prema poznatim metodama, na primer tokom mešanja u internim (Banburv) mikserima, na mlinovima za mešanje sa vaijcima ili u tarionicima za mešanje, pre ili tokom oblikovanja iii vulkanizactje (u slučaju eiastomera) iii takođe primenom rastvorenih iii đispergovanih jedinjenja formuie i na poiimere, stoje biio upotpunjeno sa postepenim uparavanjem rastvarača. Jedinjenja formuie i i, gde je primenjivo, dalji aditivi mogu takođe biti dodati, poiimeru koji podieže adiciji, u obliku vodeće partije koja ih sadrži u koncentraciji od, na primer, od 2,5 do 25 % težinskih.
jedinjenja formuie i i, gde je primenjivo, daiji aditivi mogu takođe biti dodaii pre iii tokom poiimerizacije polimera. U slučaju tvrde gume, jedinjenja formuie i, zajedno sa drugim komponentama, na primer ugljenim crnilom kao punjačem i/iii ekstender uljima, mogu biti dodata tokom unakrsnog-vezivanja.
Jedinjenja formuie i su hemijski vezana (adirana) na poiimerske lance pod proizvodnim usiovima {mešanje, vuikanizacija itd ). Jedinjenja formuie i su stabilna prema ekstrakciji, što bi se reklo ona još uvek poseduju dobru zaštitnu sposobnost posie izlaganja supstrata intenzivnoj ekstrakciji. Gubitak jedinjenja formuie i prouzrokovan migracijom iii ekstrakcijom iz poiimera je ekstremno maii.
Eiastomeri ađirani sa jedinjenjima formuie i pored toga iskazuju značajno poboljšano, požeijno stvaranje sjaja, što znači da je površinski sjaj elastomera adiranog u skladu sa pronalaskom značajno veći, posle izlaganja uticaju ozona, nego kod ne-stabilizovanog eiastomera iii elastomera stabiiizovanog u skiadu sa predhodnim saznanjima.
Jedinjenja formuie i i, gde je primenjivo, daiji aditivi mogu biti inkorporirani u poiimer bivajući adirani u čistom obliku ili inkapsuiirani u voskove, ulja ili polimere,
jedinjenja formuie i i, gde je primenjivo, daiji aditivi mogu takođe biti raspršeni na poiimer koji biva adiran. Oni mogu razreditl druge aditive {na primer uobičajene aditive pomenute ranije) iii njihove rastopine, tako da oni takođe mogu biti raspršeni zajedno sa onim aditivima na polimer koji biva adiran.
Poiimeri adirani na taj način mogu biti korzšćeni u veoma širokom rasponu obiika, na primer kao male trake, rastresiti materijali, profili, pokretne trake iii gume za vozila.
Predočeni pronalazak se odnosi takođe na nova jedinjenja formuie i
gde, kada je n 0, R je C1-C25alki)) C2-Ci8hidroksialkil, iii radikai formuie ii, iii, IV, V, Vi, Vii, vifi iii iX kada je n i, Rje CrCi8alki(en, kadajen2, R je kada je n 3, Rje Rt je CrC25aikil,
iii C2-Ci8hidroksialkii,
R2je Ci-C25alkil,
, d-dshidroksialkil ili radikal
formule iii iii iX,
Raje CrCigaikiien, ili Cz-dsalkiten sa umetnutim kiseonikom ili sumporom,
R4 je hidroksi, CrCi8alkoksi, ili C3- dsalkoksi sa umetnutim kiseonikom ili sumporom, R5 je Ci-Ci2aikyienei, iii C2-C12aikiien sa umetnuiim kiseonikom,
Rg.R7j Rg su svaki nezavisno jedan od drugog vodonik, d-d^ikii, d-d^ikll
Sa umetnutim kiseonikom iii sumporom; ili C3-Ci2a!kenil,
Raie vodonik, Ci-Csaikii, C5-dcikioaikii, C7-Cofeniiaikli iii fenii,
Ri0je d-dalkil, C5-C8cik!oalkil, CrC9fenilalkil, fenii,
R11je direktna veza iii nezasićen iii d-daikii-supsiituisani d-daikiien, R12 je direktna veza iii nezasićen ili C1-C4aikii-supstituisan d-C8aikiien, R10je CrC8aikiien iii
R11 je hidrogen iii d-C4aikii,
R15jed-da!kiien,
R16 je vodonik, cikioheksii iii d-d^ikii,
R17 je d-dalkilen iii
R18je vodonik, d-C12alkil ili radikal formule II,
R19 je d-d^lkil ili d-C9fenilalkil,
Ra, je d-Ci2alkil ili CrCgfenilalkii,
R.21 je
R22je direktna veza iii Ci-C8aikiien,
R23je Ci-C8aikii8n,
R24 je vodonik, Ci-C25alki!, C2-C25alkanoil,
R25 je C2-C18aikiien iii C2-Ci8aikiien sa umetnutim kiseonikom iii sumporom,
R26 i R27 su svaki nezavisno jedan od drugog vodonik, CF3, C1-C12alkii ifi fenii, iii R26 i R27, zajedno sa ugljenikovim atomom za koji su vezani, formiraju C5-C8ciklo-aikiiidenski prsten koji je nesupstituisan iii supstituisan sa od 1 do 3 Ci-C4alkii grupa, R28 je Cl-C8alkils
R29jeC1-C12alkilen,
R30je C1-C8a!kiien,
R31 je Cl-C25alkil,
R32, R33, R34 i R35 nezavisno jedan od drugog C1-C8alkil; iii radikali R32 i
R33 iii radikaii R34 i R35, zajedno sa ugijenikovim atomom za koji su vezani,
formiraju C5-Cl2cikloalkilidenski prsten,
R36 je vodonik, C1-C18alkil, C3-C6a!kenil, C3-C6alkinil, C7-C12fenilalkil, C1-C8acil, C1-Ci8aikoksi, Ci-C18hidroksiaikoksi, C2-C18aikeniioksi ili C5-Ci2cikioaikoksi, R37 je C1-C4alkiten, sumpor ili C^-CSalkiliden,
R38 je vodonik, C1-C8alkil, C5-C8cikloalkil ili fenii,
R39 je vodonik, haiogen, -SO-Ci-C25aikii iii -S02-Ci-C25aikii,
R40 je vodonik, Ci-Csaiki! iii fenii,
R41je a direktna veza, iii nesupstituisan iii CrC4aikii-supstituisan CrCsaikilen, R42je vodonik, d-Cealkii, Cs-Cscikioaikii iii C7-C9feniiaikil,
m je 0,1 iii 2,
njeO, 1, 2 iii 3, i
p je 1 iii 2;
pod uslovom da, kada je n 0, R je radikal formule V, R17je
i R22 i R23su metiien, tada R24nije vodonik.
Predpostavijena grupa novih jedinjenja formuie i je podudarna sa gore izraženim prednostima adiranja polimera.
Od posebnog interesa su jedinjenja formuie i gde,
kada je n 0,
R je radikai formuie il iii iii
i, kada je n1,
iii radikai formuie iii,
Rg je terc-butii, Rio je Ci-C4aikii, Rn je metiien ili etilen, R12 je etilen,
Ri3 je etilen,
R22je metiien,
R23je metiien,
R24 je vodonik ili
R3oje metiien,
R? je Cs-Cisa'?!',
R41je etilen,
m je 0,1 ili 2,
njeOili i, i
n io 1 ili 9
f )V I IH «-.
Kao što je već pomenuto, jedinjenja formule I su prvenstveno dobijena. na primer. oksidacijom
u slučaju kada je n 0,
Rje d-C^aikil, Ca-Ciehiđroksiaikii
ili radikai formuie ii, Iii, IV, V, Vi, VII, Viii ii: i
kada je n i,
RjeCrCisalkilen,
kada je n2, Rje kada je n 3, Rje Ri je CrCsaikil, ili CVCishidroksilalkil R2jeCrC25alkii,
iii C2-Ci8hidroksialkil ili radikal
formuie iii iii IX,
R3 je Ci-Ci<g>aikiien, iii Cs-Cisaikiien sa umetnutim kiseonikom iii sumporom,
R4je hidroksi, CrCigaikoksi, ili Ca-Cisalkoksi sa umetnutim kiseonikom ili sumporom, R5 je CrC^alkiiene, iii C2-Ci2aikiien sa umetnutim kiseonikom,
R6, R7i Rasu svaki nevavisno jedan od drugog vodonik, d-C^aikii, C2-Ci2alkii Sa umetnutim kiseonikom ili sumporom; iii C3-Ci2aikenit,
R9 je vodonik, Ci-C8aikii, C5-Cgcikloalkii, d-dfenilalkii iii fenii,
R10 je Ci-C8alkit, C5-Cecikioalktl, C7-C9feniiaikii, fenii, Rn je direktna veza iii nesupstituisan iii d-daikiien supstituisan saCi-C4aikii, R12 je direktna veza iii nesupstituisan iii d-daikiien supstituisan sad-daikii, R13je Ci-C8aikiien iii
R14 je vodonik iii d-daikii,
R15je d^alkilen,
R16 je vodonik, cikioheksii iii d-d2aikii,
R17je d-dalkilen iii
Ri8 je hidrogen,dCi2aikii iii radikai formuie ii,
Rig je CrCsaikil ili d-dfeni!alkil,
R2o je d-C12alkil iii Crdfenilalkil,
i VI jv
D. ia
R22 je direktna veza ili d-dalkilen,
R23 je Crdaikiien,
R24 je vodonik, Ci-C25alkil, C2-C25alkanoil,
>
R25 je C2-Ci8aikiien iii d-d8aikiien sa umetnutim kiseonikom iii sumporom,
R25 i R27su svaki nezavisno jedan od drugog vodonik, CF3, d-daalkl! iii fenii, iii R26
i R27, zajedno sa ugljenikovim atomom za koji su vezani, formiraju d-dcikio-aikiiidenski prsten koji je nesupstituisan iii supstituisan sa od i do 3 CrC4aikii grupa, RssjeCi-Csaiki!,
R29ieCi-C12alkilen,
Rsoje CrC8aikiien,
R31je d-dsalkii,
R32, R33>R34 i R35su svaki nezavisno jedan od drugog CrC8alkil; iii radikali R32i
R33iii radikaii R34 i R35, zajedno sa ugljenikovim atomom za koje su vezani,
formiraju Cs-CiTCikloaikiiidenski prsten,
Ras je vodonik, d-deaikil, C3-C6alkenil, d-dalkinil, CrC^fenilalkil, Ci-Csacii, Ci-C18aikoksi, CrC18hidroksiaikoksi, C2-C18aikeniioksi iii C5-C12cikioaikoksi, R37 je d-daikilen, sumpor iii d-daikiiiden,
R38 je vodonik, d-dalkil, d-dcikloalkil ili fenii,
R39 je vodonik, haiogen, -SO-d-dsaikii iii -SCVd-d&aikil,
R40je vodonik, d-dalkil iii fenii,
R41je direktna veza, ili nesupstituisan ili d-dalkilen supstituisan sa d-daikit, R42 je vodonik, d-daikii, d-dcikioaikii iii d-dfeniiaikii,
R42 je vodonik, d-Cga!ki!, d-dcikioalkl! iii Crdfenilaikii,
njeO, 1,2 iii 3,
pod uslovom da, kada je n 0, Rje radikal formuie V, R17 je
i R22 i R23su metiien, tada R24nije vodonik.
preciposiavijena grupa novih jedinjenja formuie ia je podudarna sa gore izraženim prednostima adiranja polimera.
Od posebnog interesa su jedinjenja formuie ia gde,
kada je nO,
R je Ci-C^sikii. Ci-Cghiđroksiaikii,
ili radikal formule ii, iii, IV, V, Vi, Vii, Vili iii !xgde je n 1, R je d-Csalkilen gde je n2,Rje gde je n 3, Ri je CrCisaikil, ili CrCehidroksialkil, K2jeC4-Ci8aikii,
C2-C8hidroksialkil ili radikal t
formuie iii iii iX,
R3je Ci-C8alkiien,
R4je CrCsalkoksi,
R5je CrC8a!kiien,
Re, R7 i Rosu svaki nezavisno jedan od drugog vodonik, CrCsa!kii ili CrCsaikenii, Rsje d-Csalkil, cikioheksii iii CrC9fenilalkil,
R10je CrCeaikii, cikioheksii, C7-C9feniiaikii, Rujed-Csalkviene,
Ri2je Ci-C8aikiiene,
R13 je CrC8alkilene ili Rl4j6 Ci-C43ikii,
Risje d-dalkilen, R16 je d-dalkil,
R-17 je Ci-Csalkilen ili
Riaje vodonik iii d-dalkii, R1g je CrCsalki! iii d-dfeniialkii, R20 je CrCsaikil iii C7-C9feniialkil, R21 jć K22je Ci-C6aikiien, R23je d-dalkiien, R24je vodonik, d-Ci2aikii, C2-Ci2aikanoii,
R25je d-dalkiien,
R.26 i R27su svaki nezavisno jedan od drugog vodonik ili d-daikii, iii R261R27,
Zajedno sa ugljenikovim atomom za koji su vezani, formiraju cikloheksiliđenski prsten, R2sje d-dalkii,
R-2sjed-daikiien,
R3ojed-C4aikiien,
R3i je C4-Ci8aikii,
R32, R33, R34 i R35su svaki nezavisno od drugih Ci-C4aikyii; iii radikali R32 i
R33 iii radikai! R34 i R35, zajedno sa ugijenikovim atomom za koji su vezane,
formiraju ciklioheksilidenski prsten,
R36 je vodonik, Ci-C8aikii, benzii, Ci-C8acii, Ci-C8alkoksi, C2-C8hidroksialkoksi, C3-C8-aikeniloksi iii cikloheksiloksi,
R37 je CrC4alkilen ili C2-C4alkiliden,
R38 je vodonik, Ci-C4alkil iii cikioheksii,
R3S je vodonik, hlor, -SO- CrC12alkil ili -SOrCrC^alkil,
R40je vodonik ili CrC4alkil,
R41je CrC8aikiien,
R42 je CrCsaikil, cikioheksii iii C7-Csfeniialk.il, i
nje 0,1,2 ili 3.
Zbog toga sto ne sadrže suifoxidnu iii suifcnsku grupu, jedinjenja formule Ia nisu pogodna za adiciju na polimere. Ipak, utvrđeno je, iznenađujuće, da su jeđtnja na formule Ia veoma prikladna kao stabilizatori organskih materijala prema oksidativnoj, termičkoj, dinamičkoj, svetiom-indukovanoj i/iii ozon-indukovanoj degradaciji.
Predočeni pronaiazak se u skiadu sa tim takođe odnosi na preparate koji sadrže
a) organskog materijala subjekta oksidativne, termičke, dinamičke, svetiom-inđukovane i/iii ozon-indukovane degradacije, i
b) najmanje jedno jedinjenje formuie ia.
Prednost imaju organski materijaii isti kao poiimeri gore pomenuti u okviru pogiavija 1. do 31..
Jedinjenja formuie ia su dodata organskom materijalu u koiičini od, preporučenih, od 0.05 do 10%, na primer od 0.1 do 5%, poželjno od 0.5 do 3.0 %, zasnovano natei\ n\organskog materijala.
Organski materijaii tako mogu dodatno sadržavati druge aditive, na primer niz ko-stabiiizatora ranije gore pomenutih (antioksidansi, UV apsorberi i stabilizatori u odnosu na svetio, metal deaktivatori, fosfiti i fosfoniti, benzofuranoni, hidroksiiamini, nitroni, tiosinergistička jedinjenja, jedinjenja koja raziažu peroksid, poiiamid stabilizatori, bazni ko-stabiiizatori, nukieizirajući agensi, fiieri i agensi za ojačavanje, piastifikatori, iubrifikansi, emuisifikatori, pigmenti, rheoioški aditivi, catalizatori, poboijšivači protočnosti, optički prosvetJjivači, reduktori piamena, antistatici ili agensi za povećanje zapremine).
Jedinjenja formuie ia su prvenstveno dobijena otvaranjem prstena epoksida korišćenjem merkaptena. Neki od tih epoksida nisu poisani u literaturi.
Predočeni pronaiazak se takođe odgovarajuće odnosi na jedinjenja formuie A, A2, A3 i A4
jedinjenja formuie A, A2, A3 i A4 su dobijena, na primer, kao što je opisano u eksperimentalnom poglavlju, prvenstveno reagovanjem odgovarajućih fenola sa epihiorhidrinom ili epibromhidrinom.
Predočeni pronalazak se takođe odnosi na metode stabilizacije poiimera u odnosu na oksidativnu, termičku, dinamičku, svetiom-indukovanu i/iii ozon-indukovanu degradaciju, metodu koja podrazumeva adiciju tih poiimera sa najmanje jednim jedinjenjem formulr i.
Predočeni pronaiazak se takođe odnosi na metodu adicije jedinjenja formuie i na poiimere, metodu koja podrazumeva grejsnje, u aparaturama za procesiranje poiimera, smesu poiimera i najmanje jedno jedinjenje formule i iznad tačke razmekšavanja poiimera i dopuštai im da reaguju jedno sa drugim.
Siedeći aspekt predočenog pronalaska je korišćenje jedinjenja formuie i kao stabilizatora za polimere u odnosu na oksidativnu, termičku, dinamičku, svetiom-indukovanu i/lii ozon-indukovanu degradaciju.
Siedeći aspekt predočenog pronaiaska je korišćenje jedinjenja formuie i kao adicionog agensa za polimere.
jedinjenja formuie I koja imaju prednost za gore-pomenuie metode i primene su ista kao gore istaknuti prioriteti za adiranje na poiimere.
Siedeći Primeri daije iiustruju pronaiazak. Deiovi iii procenti se odnose na težinu.
Primer 1: Dobijanje 1 -terc-noniitio-3-terc-noniisuifinii-2-propii-3,5-di-terc-buiii-4-hidroksifenii propionata (jedinjenje 101).
U 23.3 g (0.036 moi) i,3-bis(terc-noniitio)-2-propn propionat [dobijen analogno prema U S 3 954 839 od 13-bis(terc-noniltio)-2-propanola i hlorida 3,5-di-terc-butiM-hidroksifenilpropionske kiseline] u 40 ml acetona dodato je, u kapima, na sobnoj temperaturi, 7.3 g (0.073 moi) 35 % vodenog rastvora vodonik peroksida. Reakciona smesa je mešana tokom 24 sata na sobnoj temperaturi; potom je razređena sa vodom iacetoneje uklonjen korišćenjem vakum rotacionog evaporatora. Vodeni ostatak je ekstrahovan sa etii acetatom. Organska faza je odvojrena, osušena preko natrijum suifata i koncentrovana korišćenjem vakum rotacionog evaporatora. Hromatografijjom uijanog ostatka na siiika gelu korišćenjem etil acetat/heksan = 1:5 kao mobilne faze dobija se jedinjenje (101) u obliku žućkastog uija kome RF(etil acetat/heksan = 1:5) iznosi 0.27. US [hemijska jonizacija (Cl)]: 653
(MH<+>).
Analogno Primeru 1, korišćenjem i,3-bis(terc-dodeciitio)-2-propii-3,5-di-terc-butii-4-hidroksi-fenii propionata umesto IS-bis^ere-noniltioJ-ž-propil-S.S-^ propionata, dobija se jedinjenje (102) u obliku žućkastog uija kome RF(etil acetat/heksan = 1:5) iznosi 0.27. MS (Ci): 737 (MH<4>).
Primer 2. Dobijanje 1 -izooktiioksikarboniimetiitio-3-izooktiioksikarboniimetii-suifinii-2-propii-3,5-di-terc-butil-4-hidroksifenil propionata (jedinjenje 103).
Anaiogno Primeru 1, 1 ;3-bis(izooktiioksikarboniimetiitio)-2-propii-3,5-di-terc-butii-4-hidro propionat umestu 1 ^bis^erc-noniltioJ-Z-propii-S.S-di-terG-butil^-hidrokslfeni! propionata je mešan sa 35 % vodenim rastvorom vodonik peroksida tokom 12 sati na 45°C. Reakciona je procesirana anaiogno Primeru 1. Hromatografijom ostatka na siiika geiu korišćenjem mobiine faze heksan/aceton = 3:2 dobija se jedinjenje (103) u obliku žućkastog uija kome Rp {heksan/aceton = 3:2} iznosi 0.54. MS(CI):740(MH<+>).
Primer 3: Dobijanje 1 -n-oktiitio-3-n-oktiisuifinii-2-propii-3-5-di-terc-butii-4-hidroksifenii propionata (jedinjenje 104).
U 6.1 g (0.01 moi) 1,3-bis(n-oktiitio)-2-propii-3,5-di-terc-butii-4-hidroksifenii propionai [dobijen analogno U S. 3 954 839 iz 1 i3-bis{n-oktiitio)-2-propanola i metil estra 3,5-di-terc-butil-4-hidroksifeniipropionske kiseline transesteirfikacijom u prisustvu 0.5 % Fascat 4200 (RTM)] u 10 mi acetona kome je dodat, u kapima, na sobnoj temperaturi, 2.0 g (0.02 moi) 35 % vodeni rastvor vodonik peroksida. Reakciona smesa je mešana tokom 8 sati na 45°C, ohlađena do sobne temperature i razređena sa vodom; aceton je uklonjen korišćenjem vakum rotacionog evaporatora. vodeni ostatak je eksirahovan sa etii acetatom. Organska faze je odvojena, osušena preko natrijum sulfata i koncentrovana korišćenjem vakum rotacionog evaporatoa. Hromatografijom uljanog ostatka na siiika geiu korišćenjem mobilne faze etii acetat/heksan = 1:1 dobija se jedinjenje (104) u obiiku žućkastog uija kome RF(etii acetat/heksan = 1:1) iznosi 0.65. MS(Ci): 624 (MH+).
Primer 4: Pobijanje 3,5-dRerc-butii-4-hidroksibenzii-terc-nonii sulfoksida (jedinjenje 105).
Anaiogno Primeru 1, korišćenjem 2 6-di-terc-butii-4-(terc-noniitiometii)fenoia umesto 1,3-bis(terc-noniltio)-2-propii-3,5-di-terc-buti!-4-hidroksifeni! propionata, dobija se jedinjenje (105)u obliku žućkastog ulja kome RF(dihlorometan/etil acetat = 19:1) iznosi 0.31.
Primer 5: Pobijanje 3-tia-3-okso-penian-1,5-đli{-bis[3-(3,5-di-terc-butii-4-hiđroksi-feni (jedinjenje 106).
Rastvoru 6.4 g (0.01 moi) 3-tiapentan-1,5-diii-bis[3-(3,5-di-terc-butii-4-hidroksi-fenii)propionataj [!rganox 1035 (RTM), Ciba SC] u 40 mi sirćetne kiseline dođato je 1.7 g (0.01 mol) 3-hloroperbenzojeve kiseline. Posle mešanja tokom 4 sata na sobnoj temperaturi, sledećih 0.85 g (0.005 moi) 3-hioroperbenzojeve kiseiine je dodato i mešanje je zatim nastavljeno tokom naredna 4 sata na sobnoj temperaturi. Reakciona smesa je izlivena u vodu i ekstrahovana sa diefii etrom. Organska faze je isprana vodom, osušena preko natrijum sulfata i koncentrovana korišćenjem vakum rotacionog evaporaiora. Kristalizacijom ostatka iz heksana dobija se jedinjenje (106), ti 92
- 94°C, kome R.F (hloroform/metano! = 49:1) iznosi 0 61. MS (Ci): 659 (MH+V
Primer 6: Pobijanje i,3-bis(terc-docieciisulfinii)-2-propanoia (jedinjenje 10/).
Rastvoru 18.4 g (0.04 moi) 1,3-bis(terc-dodeciitio)-2-propanoia u 20 mi acetona je dodato, kapima, na oko 5°G, 8 g (0.08 moi) 35 % vodenog rastvora vodonik peroksida. Reakcion smesa je mefana tokom 24 sata na sobnoj temperaturi i potom je razblažena vodom; aceton j ukionjen korišćenjem vakum rotacionog evaporatora. Vodeni ostatak je ekstrahovan sa ei acetatom. Organska faza je odvojena, osušena preko natrijum sulfata i koncentrovan korišćenjem vakum rotacionog evaporatora. Hromatografijom uljanog ostatka na siiika gel korišćenjem mobilne faze etii acetat/heksan = 1:1 dobija se tjedinjenje (107) u obiiku žućkasto ulja kome RF(etil acetat) iznosi 0 43 MS (Cl): 493 (MH<+>)
Primer 7: Pobijanje 1 -ierc-dodeciisuifinii-3-ierc-dodeciisuifonii-2-propanoia (jedinjenje 108).
Rastvoru 46.0 g (0.10 moi) 1,3-bis(terc-dodeciitio)-2-propanoia u 50 mi acetona je dodato, u kapima, na sobnoj temperaturi, 40 g (0.40 moi) 35 % vodenog rastvora vodonik peroksida Reakciona smesa je mešana tokom 24 sata na 50°C i potom je razblažena vodom; aceton je uklonjen korišćenjem vakum rotacionog evaporatora. Vodeni ostatak je ekstrahovan sa etii acetatom. Organska faza je odvojena, osušena preko natrijum sulfata i koncentrovana korišćenjem vakum rotacionog evaporatora. Hromatografijom uljanog ostatka na siiika gelu korišćenjem mobilne faze etii acetat/heksan = 1:1 dobija se jedinjenje (108) u obiiku žućkastog ulja kome Rp (etii acetat/heksan = 1:1) iznosi 0.10. MS (Cl): 509 (MH<+>).
Primer 8: Pobijanje i,3-bis(terc-ciodeciisuifonii)-2-propanoia (jedinjenje i09).
jedinjenje (109) je dobijeno, u procesu dobijanja jedinjenja (108) u skiadu sa Primercm 7, u siedećim hromatografskim frakcijama u obiiku žućkastog uija kome Rf(etii acetat/heksan = 1 :1) iznosi 0.44. MS (Cl): 525 (MH<+>). Primer 9: Pobijanje 1 ,3-bis(n-okti!suifinii)-2-propii-3,5-di-terc-butii-4-hidroksifenii propionata (jedinjenje 110),
U 6.1 g (0.01 moi) 1,3-bis(n-oktiitio)-2-propii-3,5-di-terc-butii"4-hidroksifenii propionata
[dobijenog anaiogno U.S. 3 954 839 od 1,3-bis(n-oktiitio)-2-propanoia i metil estra 3,5-di-terc-butil-4-hidroksifentlpropionske kiseiine transesteirfikacijom u prisustvu 0.5 % Fascat 4200 (RTM)j u 10 mi acetona dodato je, u kapima, na sobnoj temperaturi, 4.0 g (0.04 moi) 35 % vodenog rastvora vodonik peroksida Reakciona smesa je mešana tokom 8 sati na 45°C, ohlađena do sobne temperature i razređena vodom; aceton je uklonjen korišćenjem vakum rotacionog evaporatora. Vodeni ostatak je ekstrahovan sa etii acetatom. Organska faza je odvojena, osušena preko natrijum sulfata i koncentrovana korišćenjem vakum rotacionog evaporatora. Hromatografijom uljanog ostatka na siiika gelu korišćenjem mobiine faze etii acetat/heksan =1:1dobija se jedinjenje (110), m.p. 95 - 93°C. MS (Cl): 640 (MH<+>).
Primer iO: uobijanje i ,3-bis(iyooktiioksikarboniimetiisuifinii)-2-propii-3,5-cii-terc-butii-4-hidroksifeniipropionata (jedinjenje 111).
Anaiogno Primeru 9, 1,3-bis(iyooktiioksikarboniimetiitio)-2-propii-3,5-di-terc-butii-4-hidroksifenil propionat umesto 1>3-bis(n-oktiitio)-2-propi!-3,5-di-terc-butii-4-hidroksifeniJ propionata je mešan sa 35% vodenog rastvora vodonik peroksida tokom 12 sati na 45°C. Reakciona smesa je procsirana anaiogno Primeru 9. Hromatografijom ostatka na siiika geiu korišćenjem mobiine faze heksan/aceton = 3:2 dobija se jedinjenje (111) u obiiku bzbojne smoie kojoj RF(heksan/aceton = 3:2) iznosi 0.32. MS (Cl): 756 (MHT).
Primer 11: Dobijanje 1-terc-dodeciisuifinii-3-[2,4-di-terc-butii-6-(3,5-di-terc-butil-2-hidroksi-a-metiibenz!{)feniioksi]-2-propano!a (jedinjenje 112).
a) Dobijanje epoksida formule A. U 13i.6g 2,2-etiiiden-bis-4,6-di-terc-butiifenola i 300 ml epihlorohidrina je dodato, na 25°C, tokom 2 sata, 33.7 g kalijum terc-butilata, i smesa je stajala na 60°C tokom 4 sata. Posle ekstrahovanja reakcione smese sa voda/toluen, izolovanja organske faze i koncentrovanja uparavanjem rastvarača, dobijeno je 98.7 g (prinos 67 %) jedinjenja formuie A u obiiku bezbojnog praha, t.t. 133°C.
b) Dobijanje jedinjenja formuie B.
Smesa od 494 mg epoksida formuie A [dobijenog u skiadu sa Primerom i ia], 242 mg terc-dodeciimerkaptana (smesa izomera) i 1.66 g kalijum karbonata u 3 mi dimetliformamida je mešana tokom 8 sati na 110°C. Ekstrakcijom sa heksanom i uobičajenim procesiranjem organske faze dobija se, posie izolovanja i sušenja, 0.56 g (prinos 80 %) jedinjenja formuie B, žućkasto ulje, MS(EI): 696 (M<+>).
Anaiogno Primeru 11b, korišćenjem n-đocieciimerkaptana umesto terc-dodeciimerkaptana, dobija se jedinjenje formuie B2, t.t. 9Q°C, MS(EI):683 (M<+>).
c) Dobijanje jedinjenja i i 2.
i 6.8 g jedinjenja formuie B [dobijenog u skiadu sa Primerom 1ibj je rasivoreno u 50 mi acetona,
i dodato je 4,7 g 35 % vodenog rastvora vodonik peroksida; smesa je mešana tokom 36 sata na 45°C. Potom je reakcionoj smesi dodata voda. Proizvod je ekstrahovan sa etil acetatom. Posle uobičajenog procesiranja, dobijeno je i5.4g (prinos 90%) jedinjenja 112, beiog peaha, t.t. 72°C, MS(CI): 713(MH<+>).
Anaiogno Primeru iic, korišćenjem jedinjenja formuie B2 umesto jedinjenja formuie B, dobija se jedinjenje 113, t.t. 198°C, MS(CI): 713 /MH<+>).
Anaiogno Primerima 11b i 1ic, jedinjenja B3 do B9 i 114 do 120 se dobijaju korišćenjem epoksida A2 umesto epoksida A. Rezultati su izneti u iabeii 1. -60-Anaiogno Primerima 11b i i i c, jedinjenja BiO do Bi3 i 121 do i24 se dobijaju korišćenjem epoksida A3 umesto epoksida A. Rezultati su izneti u Tabeli 2.
Primer i2: Pobijanje iedinienia Bi4, 815,125 i i26 (labeia 3).
37.36 g metil estra 3-[3-(2-benzotirazoiii)-5-terc-butii-4-hidroksifeniijpropionske kiseiine, 26,05 g 2-n-dodeciitioetanoia i 0,19 g Fascat 4200 je stajalo na 165°C tokom 24 sata. Reakciona smesa je ohlađena i hromatografijom na siiika gelu korišćenjem sistema (heksan/etil acetat =19:1) kao mobilne fase, dobijeno je 56.25 g (prinos 94 %) jedinjenja B14 (Tabie 3), bezbojnog uija, MS (Ei): 267 (M<+>).
50 g jedinjenja B14 (Tabeia 3) je rastvoreno u 50 mi acetona i oksidisano korišćenjem 17.13 g 35 % vodenog rastvora vodonik peroksida u skladu sa uobičajenim procedurama na 45°Cdabi se dobio sutfoksid, i dobijeno je 52 g (prinos 100%) jedinjenja 125 (Table 3), t.t. 61°C, MS (Ci) 584
(MH<+>).
Anaiognim postupkom, dobijena su jedinjenja Bi5 i 126 (Tabela 3) korišćenjem 2-terc-dodeciltioetano! umesto 2-n-dodeci!tioetanola.
Primer 13: Dobijanje jedinjenja B16,127 i 128 (Tabeia 4).
30 g metii estra 3-i3-(2-benzotriazoiii)-5-terc-butii-4-hidroksifeniijpropionske kiseiine, 29.6 g 1,3-diokti!tio-2-propano!a i 0.15 g Fascat 4200 je stajalo na 170 - 175°C tokom 20 sati. Reakciona smesa je ohlađena i hromatografijom na siiika gelu korišćenjem sistema heksan/etil acetat = 4:1 kao mobilne faze, dobija se 40.55 g (prinos 71 %) jedinjenja B16
(Table 4), t.t. 52°C, MS (Cl): 670 (MH<+>).
30 g jedinjenja Bi6 (Tabie 4) je rastvoreno u 40 mi acetona i oksidisano korišćenjem 8.71 g 35 % vodenog rastvora vodonik peroksida u skladu sa uobičajenim procedurama tokom 2 sata na 45°C da bi se dobio sulfoksid, i dobijena je smesa jedinjenja 127 i 128 (Tabela 4), koja nisu hromatografski razdvojena. Prinos 100 %, t.t. 124°C, MS (Cl): 702 i 686 (MH<+>).
Primer i4: Dobijanje jedinjenja 3i7 - Bi9 i 129 -131 (Tabeia 5).
Dobijanje jedinjenja prema Tabeiibje izvedeno anaiogno proceduri opisanoj u U.S. 6,040,455.
Primer 15: Dobijanje jedinjenja B20 - B30 i 132-i 42 (Tabeia 6).
Smesa i 7.0 g N-izopropii-N'-fenii-p-feni!endiamina, 29.8 g 3-hioro-dodeciitiopropana i 0.5 g kalijum jodida u 50 ml dimetilformamtda je mešana tokom 26 sata na 115°C. Reakciona smesa je ohlađena do sobne temperature, razblažena sa vodom i ekstrahovana sa etil acetatom. Organska faza je isprana sa vodom, osušena preko natrijum suifata i koncentrovana korišćenjem vakum rotacionog evaporatora. Hromatografijom ostatka na siiika gelu korišćenjem sistema etil acetat/heksan = 1:9 kao mobilne faze dobijeno je 15.9 g
(prinos 45 %)
jedinjenje B20 (Tabela 6), t.t. 56°C, MS (Cl): 469 (MH<+>). Oksidacija jedinjenja B20 radi dobijanje odgovarajućeg sulfoksidnog jedinjenja 132 (Tabeia 6) se izvodi anaiogno Primeru 13, t.t. 56°C, MS (Cl): 485 (MH<+>).
Anaiogno proceduri opisanoj gore, korišćenjem odgovarajućeg feniiendiamina i odgovarajućeg tioetra, dobijena su jedinjenja B21 - B30 i takođe, kao rezultat postepene oksidacije korišćenjem vodonik peroksida, jedinjenja 133-142 (Tabela 6).
Primer 16: Pobijanje iedinienia B31 i 143.
i 3.7 g giicidii-(izooktiioksikarboniietii) tioetar je dodat u kapima, tokom perioda od 30 minuta, na 60°C, u 10.9 g izooktil estar 3-merkaptopropionske kiseline i potom mešan tokom sledećeg sata na 60°C, dajući jedinjenje B31 u obliku žućkastog ulja. MS (Cl): 493 (MH<+>).
Oksidacija jedinjenja B3i da bi se dobiio odgovarajuće disuifoksidno jedinjenje 143 je izvedena anaiogno Primeru 13, korišćenjem vodonik peroksida. MS (Cl): 525 (MH<+>).
Primer 17: Pobijanje jedinjenja 144-160 (Tabela 7).
Generaina procedura za dobijanje jedinjenja i 44 - 160 (Tabeia 7): Suspenziji odgovarajućeg bis-tioetra u sirćetnoj kiselini dodato je 220 moi %, u kapima, na 5Q°C, 35 % vodenog rastvora vodonik peroksida. Mešanje je potom nastavljeno tokom narednih 1 do 3 sata na toj temperaturi. U nekim slučajevima, proizvod precipitira direktno iz reakcionog rastvora; u drugim slučajevima, primenjuje se ekstrakcija sa etii acetatom i procesiranje se izvodi m uobičajen način.
Primer i6: Dobijanje jedinjenja B32, B33,i61 i 162 (Tabeia 8).
Smesa 15.4g N-izopropii-N<!->fenii-p-feniiendiamina, 2t> g 2-n-dodeciitioetii estra bromsirćetne kiseline i 47 g kalijum karbonata u 50 ml dlmetiiformamida je mešana tokom 8 sati na 80°C. Hromatografijom reakcione smese na siiika gelu korišćenjem sistema heksan/etii acetat = 1:1 kao mobilne faze dobija de 26.4 g (prinos 75 %) jedinjenja B32 (Tabeia 8), t.t. 51 °C, MS (Ci): 513 (MH+).
Rastvoru 13.2 g jedinjenja B32 (Tabeia 8) u i 50 mi aceiona dodato je 5 g 35 % vodenog rastvora vodonik peroksida i mešanje je trajalo 8.5 sati na 45°C. Potom je reakcionoj smesi dodata voda. Proizvod je ekstrahovan sa etii acetatom. Posle uobičajenog procesiranja, dobijeno je 12.5 g (prinos 92%) jedinjenja 161, viskouznog ulja. MS(CI): 529 (MH<+>).
Anaiogno proceduri opisanoj gore, korišćenjem 2-terc-đođeciitioetii estra bromsirćetne kiseiine umesto 2-n-dodeci!tioeti! estra bromsirćetne kiseiine, dobijeni su jedinjenje B33 i takođe, kao rezuitat postupne oksidacije korišćenjem vodonik peroksida, jedinjenje 162 (Tabela 8).
Primer i 9: Dobijanje jedinjenja B34, B35, B36.163.164 i 165 (Tabeia 9).
Suspenziji 2.4/g natrijum hidrida u 20 mi heksana dodato je, u kapima, na 0 - 25°C, 9.49 g n-oktanetiola. Pošto je stvaranje vodonika završeno, dodato je 15 g 3-brompropll-trimetoksisilana u 20 ml heksana. Bela suspenzija je mešana tokom 10 sati na 70°C. Reakciona smesa je ohiađena do sobne temperature i filtrirana, i filtrat je koncentrovan korišćenjem vakum rotacionog evaporatora. Destilacija ostatka u Kugeirohr pećnici (b.p, 110°C/0.1 mbar) dobijeno je 15.6 g (prinos 66 %) jedinjenja B34 (Tabeia 9), bezbojne tečnosti, MS (Cl): 308 (MH<+>).
Analognim postupkom, dobijeno je jedinjenje B35 (Tabeia 9) korišćenjem 3-brompropii-trietoksisilana umesto 3-brompropil-trimetoksisilana. MS (Ci): 350 (MH<+>).
isto tako, analognim postupkom, dobijeno je jedinjenje B36 (Tabeia 9) korišćenjem terc-dodecllmerkaptana umesto n-oktanetiola. MS (Cl): 365 (MH<+>).
Oksidacija jedinjenja B34, B35 i B36 da bi se dobila odgovarajuća suifoksidna jedinjenja 163, 164 i 165 se izvodi anaiogno Primeru 13, korišćenjem vodonik peroksida. Izmerene molekularne mase su date u Tabeli 9.
Primer 20: Dobijanje jedinjenja B37 - B4i i i 66-i 70 (Tabeia iO).
Suspenziji od 200 g 2,4-difenii-6-(2,4-dihidroksifenii)-i,3,t>-triazina i i38 g anhidrovanogIroliiiim Irarhpnafa u9litra fn'i'ona ia rlnrlatn naPflT.17fifi p onihr<p>mhifjri<p>ii Reakciona smesa je mešana tokom narednih 14 sati na toj temperaturi, potom filtrirana dok je još vruća i postepeno ohlađena. Precipitirani proizvod je filtriran i osušen u komori za sušenje, dajući 123 g (prinos 53 %) epoksida formuie A4, svetio-žuti prah, t.t. 186<5>C, MS (Ci): 398 (MH<+>).
b) Dobijanje sulfida B37 - B41 (Tabela 10).
Rastvor 9.95 g epoksida formule A4 [dobijenog u skladu sa Primerom 20a] i 6.1 g
n-dodeciimerkaptana u i Omi dimetiiformamida je mešan na 110°C tokom 44 sata. Reakciona smesa je ohlađena i razblažena vodom; precipitirani proizvod je
fiiteriran i ostatak je osušen, dajući i4.2g (prinos 95%) jedinjenjaB3/(Tabeia 10), žuti prah, t.t. 80°C, MS (Ci): 600 (MH<+>).
Anaiogno Primeru 20b, jedinjenja B38 - B4i (Tabeia 10) su dobijena korišćenjem2-izookti!oksikarboni!8ti!merkapt3n3, terc-dodeciimerkaptana, n-oktadeciirnerkaptana i n-oktilmerkaptana umesto n-dodecilmerkaptana.
c) Dobijanje sulfoksida i 66-170 (Tabeia iO).
Suspenziji 4 g jedinjenja B37 [dobijenog u skiadu sa Primerom 20cj u i Omi giacijaine sirćetne
kiseiine je dodato, na 45°C, 0.45 g 35% vodenog rastvora vodonik peroksida. Reakciona smesa je potom mešana tokom narednih 7 sati na toj temperaturi. Posle dodavanja vode, proizvod se izdvaja precipitiranjem. Precipitat je filtriran, ispran vodom i potom osušen u komori za sušenje, dajući 3.0 g (prinos 76 %) jedinjenja 166 (Tabeia 10), žuti prah, t.t. 99°C, MS (Ci): 616 (MH+).
Anaiognim postupkom, jedinjenja 338 - B41 su oksidisana da bi se dobili suifoksidi 167-i 70 (Tabeia 10).
Primer 2i: Dobijanje jedinjenja B42 - B45 i 171 -174 (Tabeia i i).
a) Dobijanje jedinjenja 642 i B43 (i abeia i i).
Rastvoru 27.9 g 3-hioropropii-terc-dodeci! tioetra [dobijenog anaiogno U.S. 3038944; Primer IV]
i 15.8g 2,2,5,5-tetrametil-2,5-d!hidro-3H-imtdazo!-4-tiona u 50 m! toiuena je mešan tokom 24 sata na 120°C. Reakciona smesa je ohlađena, dodato je 50 mi vode koja sadrži 4 g natrijum hidroksida i izvedena je ekstrakcija sa etii acetatom. Organska faza je isprana vodom, osušena preko natrijum sulfata i koncentrovana korišćenjem vakum rotacionog evaporatora. Destilacijom ostatka u Kugelrohr pećnici (b.p. 130°C/0.02 bar) dobijeno je 24.5 g (prinos 63 %) jedinjenje B42 (Tabela 11), Žuto ulje, MS (Cl): 401 (MH<+>).
Anaiogno Primeru 2ia, korišćenjem 3-hioropropii-n-dodecil tioetra umesto 3-hioropropii-terc-dodeci! tioetra, dobija se jedinjenje B43 (Tabela 11), žuto ulje, MS (Ci): 401 (MH<+>).
b) Dobijanje jedinjenja B44 i B45 (Tabeia i i).
Smesa 7.93 g jedinjenja B42 [dobijenog u skiadu sa Primerom 21 aj, 0.7 g paraformaidehida i i g
mravije kiseline u 12 m! toluens i 3 m! vode stajaia je na 75°C tokom jednog sata. Reakciona smesa je koncentrovana korišćenjem vakum rotacionog evaporatora. Ostatak je učinjen alkainim korišćenjem razbiaženog rastvora natrijum hidroksida i ekstrahovan sa toiuenom. Organska faza je isprana vodom, osušena preko natrijum sulfata i koncentrovana korišćenjem vakum rotacionog evaporatora, dajući 7.9 g (prinos 96 %) jedinjenje B44 (Tabela 11), crvenkasto ulje, MS (Ci): 415
(MH<+>).
Anaiogno Primeru 21 b, korišćenjem jedinjenja B43 [dobijenog u skiadu sa Primerom 21 aj dobijeno je jedinjenje B45 (Tabeia 11), prinos 82 %, oranž uije, MS (Ci): 415 (MH<+>).
c) Dobijanje sulfoksida 171 -i 74 (Tabeia 11).
Oksidacija jedinjenja B42 - B45 da bi se dobiia odgovarajuća suifoksidna jedinjenja 171 do 174 je
izvedena analogno Primeru 13, korišćenjem vodonik peroksida. Izmerene molekulske težine su date u Tabeli 11.
Primer 22: Aciicija poiibutadiena.
Adicioni agensi u skiadu sa pronalaskom koji su prikazani u Tabeii 12 su dodati poiibutadienu [iow-cis BR BUNA CB 529 T (RTM) od Bayer-a| pre-stahiiisani korišćenjem 0.2 % lrganox 1520 (RTM) [4,6-bis(oktiltiometil)-2-metilfenol]. Aktueina adtcija je izvršena gnječenjem gume u Brabender Piasticorder-u na i60<=>C i 40 obrtaja u minuti tokom 15 minuta. Guma je potom pritiskom-obiikovana u ugrejanoj presi na 90°C tokom 10minutada bi se formirale 2 mm-debeie ploče. Ploče su ekstrahovane sa acetonom na sobnoj temperaturi tokom 3 dana u Soxhiet aparatu. Stepeni inkorporacije adicionog agensa u gumu su određeni preko određivanja sumpora i<1>H-NMR (CDC!3). Rezultat! su kompletirani u Tabeii 12.
Uporecini Primer 22a jasno pokazuje da se bazni stabilizator, irganox 1520 (RiM), koji takođe sadrži sumpor, ne adira i kompletno se ekstrahuje iz gume sa acetonom
Termo-oksidativna stabiinost gumenih pioča, posie ekstrakcije sa acetonom, je određena pomoću a) starenja u pećnici, b) starenja u silikonskom ulju i c) DSC merenjem. Starenje u pećnici se izvodi na 70°C u toluenu, i formiranje geia se meri u funkciji vremena. Što je duže vreme potrebno za formiranje geia, to je guma boije stabiiizovana. Starenje u siiikonskom ulju se izvodi na 140°C tokom 30 minuta. Sadržaj gela se potom određuje u težinskim %. U slučaju DSC merenja, meri se vreme u minutima do pojave egzotermnog pika. Što je duže vreme, guma je stabilnija. Rezultati su upoređeni u Tabeii 13.
Rezultati uTabeii i 2 i 13 jasno pokazuju da adicioni agensi u skiadu sa pronalaskom nisu samo analitički pokazali da su stabilni u odnosu na ekstrakciju nego takođe vrše značajan antioksidativni uticaj u adiranjom stanju.
Exampie 23: v'uikanizacija poiibutadiena.
Adicioni agensi (vuikanizacioni agensi) koji se tesiiraju su inkorporirani u gumu [iow-cis BR BUNA CB 529 T (RTM) od Baver-a] u koncentraciji od 2 težinska % na 60<o>C u miinu za mešanje sa valjctma. Korišćenjem tih uzoraka, u oscilactonom reometru na 180°C, mere se promena torzije koja se pojavljuje na osciiatoru i moduii gubitka obojenja 8 u funkciji vremena. Porast torzije i opadanje obojenja 5 označava porast u unakrsnom-vezivanju i odgovarajuću promenu od plastičnog do elastičnog stanja. Dodatno je određen, specifičan viskozitet na 25°C u toluenu. Postoji direktna povezanost između specifičnog viskoziteta i moiekuiske težine. Porast specifičnog viskozitefa ukazuje na porast u molekulskoj težini i, shodno tome, unakranog-vezivanja. Rezultati su kompletirani u Tabeli 14.
Rezuitati u Tabeii 14 pokazuju da adicioni agensi (vuikanizacioni agensi) u skiadu sa pronalaskom iniciraju unakrsno-vezivanje pod opisanim uslovima.
Primer 24: Unakrsno-vezivanje poiibutadiena.
Adicioni agens (vuikanizacioni agens) 152 (Tabeia 7) koji se testira je inkorporiran u gumu [low-cis BR BUNA GB 529 T (RTM) od Bayer-a] u koncentraciji od 3 težinska % na 80°C u mlinu za mešanje sa valjcima. Pošto je umešan, sadržaj gela, izmeren u toiuenu na sobnoj temperaturi, je 0.20 %. Kada je polibutadienski uzorak držan na 200°C tokom 15 minuta, sadržaj gela raste do 74 %. Taj ispoljeni porast sadržaja gela je posledica hemijskog unakrsnog-vezivanja prouzrokovanog jedinjenjem 152 (Tabela 7).

Claims (2)

  1. i. Polimer adiran sa jedinjenjem formuie i
    *sW/S ts«"iWrS i /*vf% A yuc, rva ud jcnu.
    Rje CrCasalkii, C2-Ci8hidroksiaikii,
    iii radikai formuie ii, iii, IV, V, Vi, Vii, Viii iii iX kada jen i,
    RjeCrCisalIcilen,
    kada je n 2,
    R je kada jen3, Rje Ri je Ci-C25alkil, R2jeCi-C25alki!,
    formuie iii iii iX,
    Rs je CrCisalkilen, ili d-Ciaalkilen sa umetnutim kiseonikom iii sumporom,
    R4 je hidroksi, CrC18alkoksi, ili d-Ci8alkoksi sa umetnutim kiseonikom ili sumporom, R5 je Ci-Ci2aikiien, iii C2-Ci2aikiien sa umetnutim kiseonikom, Rs, R7 i Rg su svaki nezavisno jedan od drugog vodonik, CrCsaikil, CrCsaikil sa umetnutim kiseonikom ili sumporom; ili C3-Ci2alkenil,
    R9 je vodonik, d-dalkil, C5-C8cikioaikii, d-dfeniiaikii iii fenii,
    Rioje CrC8aikil, C5-Cscikloalkil, d-dfenilaikil, fenii,
    Kn je direktna veza iii nezasićen iii CrC8aikiien supstituisan sa CrC4aikii-, R12 je direktna veza iii nezasićen iii d-Csalkilen supstituisan sa d-dalkil-,
    R13je d-Csalkilen ili
    Ri4je vodonik iii d-C4aikii, Ri5JeC?-C43'ki!en.
    R18je vodonik, cikioheksii ili d-C^alkil,
    R17 je Ci-Csalkilen ili
    R18 je vodonik, Ci-C^aikii ili radikai formuie ii, R19 je CrCsaikil iii Cr-Cgfenilaikii, R20 je CrC12alkil ili C7-C9feniialkil,
    R21 je
    K22 je direktna veza iii Ci-Csaikiien, R23je Ci-Cgaikilen,
    R24je vodonik, Ci-C25alkil, C2-C25alkanoil,
    R25 je C2-Ci8aikiien iii C2-Cisaikiien sa umetnutim kiseonikom iii sumporom,
    R26 i R27su svaki nezavisno jedan od drugog vodonik, CF3, Ci-C^aiki! iii fenii, iii R2Si R27, zajedno sa ugljenikovim atomom za koji su vezani, formiraju Cs-Csciklo-aikiiidenski prsten koji je nezasićen iii supstituisan sa od i do 3 Ci-C4aikii grupa, Ra je Ci-Cgalkil,
    R2s>je CrC^alkilen,
    R30 je Ci-Csaikiien,
    R31je C1-C25alk.il,
    R-32, R33, R341R35asu svaki nezavisno jedan od drugog CrC8aikii; iii radikaii R32i R33 i!i radikali R34 i R35, zajedno sa ugljenikovim atomom za koji su vezani,
    formiraju Cs-C^cikloalkitidenski prsten,
    R3eje vodonik, d-Cieaikii, Cs-Ceaikenii, C3-C6aikinil, C7-Ci2feniialkii, CrC8acii, CrCisaikoksi, Ci-Cishidroksialkoksi, CrCisaikenlioksi iii Cs-C^<i>kioalkoksi,
    R37 je d-dalkilen, sumpor iii C2-C8atkiliden,
    R3S je hiđrogen, Ci-C8aikii, C5-C8cikioaikil iii fenii,
    R39 je vodonik, haiogen, -SO-Ci-C^aiki! ili-SOrCrC25aik.il,
    R40 je vodonik, CrC8alkil iii fenii,
    R41je direktna veza, iii nezasićen iii CrC8aikilen supstituisan sa CrC4aikii-,
    R42je vodonik, CrCsa!kil, C5-C8cikloa!ki! iii CT-Cgfeniiaikii,
    m je 0,1 ili 2,
    n je 0, i, 2 iii 3, i
    pje 1 iii 2.
  2. 2. Poiimer adiran jedinjenjem formuie i, prema patentnom zahievu i, gde je m iii p i 3. Poiimer adiran jedinjenjem formuie i, prema patentnom zahtevu 1, gde kada je n 0,
    RjeCrCi8a!kil, CrC^idroksialkil, iii radikal
    formuie ii, iii, IV, V,Vi, VII, Viii iii iX; kada je n1,
    R je d-Csalkilen,
    kada je n 2,
    Rje kada je n 3,
    Rje
    Ri je CrCi8alkil,
    ili C2-C12h tdroks ia Iki I,
    R2je CrCi8alkil,
    C2-Ci2riidroksialkil ili radikai
    formuie Ili iii IX,
    Raje Ci-Ci2alkifen, iii C2-Ct2a!ki!en sa umetnutim kiseonikom,
    R4je CrCi2alkoksi, ili C3-Ci2alkoksi sa umetnutim kiseonikom,
    R5 je Ci-C8aikiien, iii C2-C8alkiien sa umetnutim kiseonikom, R6, R7i R3su svaki nezavisno jedan od drugog vodonik, CrCsaikil, CrCsalkii Sa umetnutim kiseonikom; ili C3-Csalkenil,
    R9 je vodonik, CrC8aikii, cikioheksii, C7-C9feniiaikii iii fenii,
    Rio je d-dalkii, cikioheksii, d-dfeniialkil, fenii,
    Knje direktna veza iii d-dalkilen, R12je direktna veza iii d-daikiien,
    R13 je d-Csalkilen ili
    Ruje vodonik iii CrC4aikii,r.^ ta C-r.aHriian.
    R16 je vodonik ili C3-Ci2alkil,
    r\i7 je ur^sS'M'en hi
    Ris je vodonik, d-daikii iii radikai formuie ii, Ris je d-Csaikil ili d-dfeniialkii,
    R20 je d-C8alkil ili d-dfeniialkil,
    R21 je
    R22 je direktna veza iii d-daikiien, R23je d-Csalkilen,
    R24 je vodonik, CrCi8alkil, CrCisalkanoil,
    R25 je C2-Ci3a!kilen, iii C2-C-i2aikiiensa umetnutim kiseonikom,
    R2fs i R27su svaki nezavisno jedan od drugog vodonik iii d-dalkil, ili R2?i R?7,
    zajedno sa ugljenikovim atomom za koji su vezani, formiraju C5-Cacik!oalki!idenski prsten, R2s je Ci-C4aikii, R?s je CrCaaikilen,
    R3ojeCrC4alkilen,
    R31je C2-C18aikii,
    Rg?, R?, R? i Rissu svaki nezavisno jedan od druooo C-t-C*atkit: ili radikali R-^i R>*ili radikali RM i R36, zajedno sa ugljenikovim atomom za koji su vezani, formiraju C5-Ci2Cik!oaikiiidenski prsten,
    R3S je vodonik, Ci-C«alkil, C3-C5alkeml benzil, d-dacil, d-da^koksi, CrC«hidroksi-alkoksi, C2-Ci2alkeniioksi ili C5-C8cikioalkoksi,
    R37 je CrC4aikiien, sumpor iii C2-C4aikiiiden,
    R3Sje vodonik, Ci-Csalkil, cikioheksii ili fenii,
    R39je vodonik, hlor, brom, -SO-d-C^alkil iii -S02-CrC18all(il,
    R40 je vodonik, d-daikii iii fenii,
    R41je direktna veza ili Ci-C3alkilen,
    R42je vodonik, d-dalkil, cikioheksii ili d-dfenilaikil,
    m je 0,1 iii 2,
    nje0,1, 2 ili3, i
    p je 1 ili 2. 4. Poiimer adiran sa jedinjenjem formuie i, u skiadu sa patentnim zahtevom 1, gde, kada je n 0,
    R je CrCi2alkil, CrC8hidroksialkil,
    ili radikal formule II, III, IV, V, VI, VII, VIII ili IX; kada je n i,
    R je CrCealkilen,
    kada je n 2,
    Rje
    Kada je n 3,
    Rje Ri je C4-C18alkil,
    ili C2-CahidroksiaIkif,
    R2 je C4-C18alkif,
    , C2-Cshidroksialkil ili radikai
    formuie iii iii iX,
    R3je Ci-Csalkilen,
    R4je CrC8alkoksi,
    R5jeCrC8aikiien,
    R8iR7i R3su svaki nezavisno jedan od drugog vodonik, CrCsaikii ili GrCsalkenil R9 je CrC8a!kil, cikioheksii ili CrCsfenilalkii,
    R-ioje d-Csalkil, cikioheksii, CT-Cgfenilalkil,
    R11jeCrC8aikiien, Ri2 je CrC8aikiien;
    R13 je CrC8aikiien iii R14 je CrC4alkil, Ri5jeCi-C4aikiien,
    Rieje C3-C8aikil,
    R17je Ci-C8aikiien iii
    Ris je vodonik ili CrC8aikii, R19 je Ci-C8alkil ili C7-C9fenilalkii, R20 je CrCsaikil ili Cj-Csfenilalkil,
    R21 je
    R22je Ci-Ceaikiien, R23je Ci-C6alki!en,
    R24je vodonik, d-C^alkil, C2-C12aikanoil,
    R25je C2-Ceaikiien,
    R-26 i R-27 su svaki nezavisno jedan od drugog vodonik iii Ci-C4a!kii, iii R^i R27, zajedno sa ugljenikovim atomom za koji su vezani, formiraju a cikloheksilidenski prsten, R28je CrC^lkil,
    R.2gje CrC43ikilen,
    R3oje CrC4aikilen,
    R31 je Ci-Ci8aikii
    R-32, R33, R34i R35su svaki nezavisno jedan od drugog Ci-C4aikii; iii radikaii R32 i R33ili radikaii R34i R35, zajedno sa ugljenikovim atomom za koji su vezani,
    formiraju cikioheksiiidenski prsten,
    R35 je vodonik, CrCsaikil, benzil, Ci-C3aci!, CrCsa!koksl, CrCshidroksialkoksi, C3-C8-alkeniloksi ili cikloheksiloksi,
    R37 je CrC4aikiien iii C2-C4aikiiiden,
    R3g je vodonik, CrC4aik.il Ili cikioheksii,
    R39 je vodonik, hlor, -SO-CrCi2aikil iii -S02-CrCi2alkii,
    R40je vodonik iii Ci-C4aikii,
    R4i je Ci-Csa'kiien,
    R42 je CrCsaikil, cikioheksii ili Cr-Cgfenilalkil,
    m je 0, 1 ili 2,
    nje 0,1,2 ili 3, i
    p je 1 ili 2. 5. Poiimer adiran sa jedinjenjem formuie i, u skiadu sa patentnim zahtevom 1, gde je poiimer prirodan, poiu-sintetski iii sintecki polimer. 6. Poiimer adiran sa jedinjenjm formuie i, u skiadu sa patentnim zahtevom 1, gde je poiimer poiioiefin, stirenski kopoiimer ili eiastomer. 7. Preparat koji sadrži a) poiimer, koji je podvrgnut oksidativnoj, termičkoj, dinamičkoj, svetiom-indukovanoj i/iii ozon-indukovanoj degradaciji i koji je adiran, u skladu sa patentnim zahtevom 1, i b) kao additiv, najmanje jedno jedinjenje odabrano iz grupe pigmenta, boja, ispunjivača, poboijšivača protočnosti, disperzionih agensa, piastrfikatora, aktivatora vuikanizacije, akceleratora vuikanizacije,vuikanizacionihagensa, a<g>ensa za kontrolu opterećenja, promotera adhezije, antioksidansa i stabilizatora u odnosu na svetlost. 8. Preparat u skiadu sa patentnim zahtevom 7, koji sadrži, kao komponentu (b), fenoini antioksidans, antioksidans aminskog-tipa, organski fosfit ili fosfonit i/ili tiosinergističko jedinjenje. 9. Preparat u skiadu sa patentnim zahtevom 7, gde je komponenta (b) prisutna u koiičini od 0.01 do 10 %, zasnovano na težini komponente (a). 10. jedinjenje formuie
    gde, kada je n 0,
    R is CrC25aikyi, C2-C18hydroxya!kyi,
    ili radikai formuie ii, iii, IV, V, Vi/Vii, Viii iii
    kad je n i, RjeCrCisalkilen, kada je n 2,
    Ri je Ci-C25alkii,
    ili C2-Ci8hidroksiaikil,
    R2 je Ci-C25aikil,
    , C2-Ci8hidroksialkil ili radikal
    formuie iii iii IX,
    Raje CrCisaikilen, ili GrCiaaikiien sa umetnutim kiseonikom ili sumporom,
    R4 je hidroksi, Cr Cisalkoksi, ili C3-Cisalkoksi sa umetnutim kiseonikom ili sumporom, R5 je Ci-Ci2aikiien, iii C2-Ci2aikiien sa umetnutim kiseonikom, R6, R7i Rssu svaki nezavisno jedan od drugog vodonik, Ci-Ci2aikii, C2-Ci2aikii sa umetnutim kiseonikom iii sumoprom; iii Cs-Cisa'kenii,
    Rs je vodonik, CrC8alkit, Cs-Cacikioalkii, C7-Cgfenilalkil iii fenii,
    Rioje CrC8aikil, C5-C8cikioalkil, C7-C9fenilalkii, fenii,
    Rn je direktna veza iii CrC8alkiien nesupstituisan iii supstituisan sa CrC4aikii, R12 je direktna veza iii CrCsaikiien nesupstituisan iii supstituisan sa CrCsaikil, R<- »P P.4-P.*allf«>n ili
    Ri4je vodonik iii Ci-C4aikil, R15je CrC4aiki!en,
    Ri6je vodonik, cikioheksii iii C3-Ci2alkii, Ri7 je CrC8aikiien iii
    Ris je vodonik, Ci-Ci2alkii iii radikai formuie ii, R19 je CrCi2aikii iii CrCgfenilalkii, R20 je CrCsaikil iii C7-C9feriilaikii,
    R21 je
    R22je direktna veza iii CrC8aikiien, R23jeCrCsaikiien,
    R24 je vodonik, d-C^alkil, C2-C25alkanoil,
    R25 je C2-Cisalkiien iii C2-Cisaikiien sa umetnutim kiseonikom iii sumporom,
    R26i R27su svaki nezavisno jedan od drugog vodonik, CF3, CrC^aikii iii fenii, iii R2© i R27, zajedno sa ugljenikovim atomom za koji su vezani, formiraju Cs-Cocikioalkilidenski prsten koji je nesupstituisan ili supstituisan sa ođ 1 to 3 d-C4aikil grupe,
    Raje CrCsaikil,
    R29je CrCsaikiien,
    R3ojeCi-daikiien,
    R31je C1-C25aikii,
    R32, R33, R34 i R35su svaki nezavisno jedan od drugog CrCsaikil; iii radikali R32i R33iii radikali R34i R35, zajedno sa ugljenikovim atomom za koji su vezani, formiraju Cs-Cocikioalkilidenski prsten, Rjsje vodonik, Ci-Ci8aikii, C3-C6aikenii, C3-C6aikinii, C7-Ci2feniiaikii, CrC8acii, CrCi8aikoksi, CrCishldroksialkoksi, Cz-Ciaaikeniloksi iii Cs-Ci^ikioalkoksi,
    R37 je CrC4alkilen, sumpor iii C2-C8atkiiiden,.
    Rssje vodonik, CrC8aikii, Cs-Cscikioaikii iii fenii,
    R39 je vodonik, haiogen, -SO-Ci-C^aikil iii-SOrCrdsaiki!,
    R40 je vodonik, CrC8aikil ili fenii,
    R4ije direktna veza, iii CrC8aiki!en nesupstituisan iii CrC4aikii-supstituisan,
    R42 jevodonik, CrCsa!kii, C5-CsCikloa!ki! iii C7-C9fenilalki!,
    m je 0,1 ili 2,
    nje0, i, 2iii 3, i
    p je 1 ili 2: pod uslovom da, kada je n 0, R je radikai formuie V, Ri7je i R-22 i R23su metiien, tada je K24različit od vodonika. 11. jedinjenje u skiadu sa patentnim zahtevom 10, gde, kada je n 0, R je CrCsaikil, C2-C8hidroksialkil, iii radikai formuie ii, iii, IV, V, Vi, Vii.Viii iii iX; Kada je n1, Rje Ci-Cgalkilen, kada je n 2, Rje Kada je n 3, Rje R2jeC4-Ci8alkil, iii CrCshidroksiaikil, R2je C4-C18a!kil,
    , Ca-Cghidroksiaikil ili radikal
    formuie iii iii iX,
    R3je d-Csalkilen,
    R4jeCrCsalkoksi,
    R5je CrCsaikiien,
    Rs R7i Rg su svaki nezavisno jedan od drugog vodonik, CrCsaiki! ili CrCsaikenii, Rg je CrC8alkii, cikioheksii iii C7-C9fenilaikii, Rioje CrCsaikil, cikioheksii, Cz-Cgfenilaikil, R11je CrCsaikiien, R12je Ci-C8aikiien; Ris je CrCsaikiien ili Ruje CrC4alkil, R15je CrC4aikiien, Ri6jeC3-C8aiki!, R17 je Ci-Csalkiien ili Ria je vokonik iii Ci-Csaikii, Ris je Ci-C3a!kil ili Cj-Csfenilaikii, R2oje CrCsaikti ili Cr-Cgfeniialkii, R22je Ci-Ceaikiien, R-w i«* r.<-Oalkii*n R24je vodonik, CrCsaikil, C2-Ci2alkanoil, k25 je C2-Csaikiien, Rog i R.27 su svaki nezavisno jedan od drugog vodonik iii Ci^alkii, ili R^ i R-2?, zajedno sa ugljenikovim atomom za koji su vezani, formiraju cikloheksilidenski prsten, R28je Ci-C4aikii, R™ je CrCsaikiien R3oje CrC4atkilen, R3i je C4-Cl8aikii, R32, R33, R34i R35su svaki nezavisno jedan od drugog Ci-C4aikil; iii radikaii R32i R33iii radikaii R34 i R35, zajedno sa ugijenikovirn atomom za koji su vezani, formiraju cikloheksiiiđenski prsten, R36 je vodonik, CrCsaikil, benzil, CrC8acil, CrC8alkoksi, C2-C8hidroksialkoksi, C3-C8-alkeniloksi ili cikloheksiloksi, R37is Ci-C4aikiien iii C2-C4aikiiiden, ia v/nrjrtnilrC.<-C.^tki! ili pilrlnhaVcil jw iuuui 111\, \j] \jQ*jk*l\i* 111 umiviivi\ull, R39je vodonik, hlor, -SO-CrC12alkil ili -S02- CrC12alkil, R40je vodonik ili CrC4alkil, R41je CrCsaikiien, R,„ iar.. r-*[ Mrilrlohplrcil ili<r,_r>„<fp>nj<!>a<U>r<il>mje 0,1 ili 2, nje0,1,2 ili3, i p je i ili 2. 12. Jedinjenje formuie ia gde, kada je n 0, Rjed-Csalkil, CrCi8nidroksiaiki!, iii radikai formuie ii, ili, IV, V, VI, Vii, Viii iii iX kaci je n i, R je CrCisalkilen, kaci je n 2, Rje kada je n 3, Rje RijeCrC25alkil,
    ili C2-Ci8hidroksialkil, R2 je CrCsaikil,
    , C2-C,8hidroksia!ki! ili radikal formuie iii iii IX, Raje CrCioaikiien, ili C2-Ci8alki!en sa umetnutim kiseonikom iii sumporom, R4 je hidroksi, d-Cisalkoksi, ili d-Cisatkoksi sa umetnutim kiseonikom iii sumporom, Roje CrCsaikiien, iii C2-Ci2alkilen sa umetnutim kiseonikom, Rg, R7 i R8su nezavisno jedan od drugog vodonik, CrCsaikil, Cr^aikii sa umetnutim kiseonikom iii sumporom; iii C3-Ci2aikenii, R9je vodonik, Ci-Csaikil, C5-C8cikloaikii, d-dfeniialkil iii fenii, R10 je CrCsaikil, d-dcikioaikii, C7-Cgfeniiaikii, fenii, Kuje direktna veza iii CrC8aikiien nesupstituisan iii Ci-C4aikii-supstituisan, K12 je direktna veza iii CrCsaikiien nesupstituisan iii CrC4a!ki!-supstituisan, R13 je CrCsaikiien iii Rujevodonikiii CrC4aikii, R15je CrCsaikiien, R16je vodonik, cikioheksii ili C3-Ci2alkil, R17je CrCsaikiien iii Ris je vodonik, d-C^alkii iii radikai formuie ii, R-i9 je CrCi2S'™ld-Cgfenilaikil, R20 je CrC12aik.il iii Cv-Cgfenviaiki!, R21 je R22je direktna veza iii CrC8alkiien, R23je CrC8aikiien, R24 je vodonik, CrC25alkii, d-dsaikanoii, R25 je Cž-CiBaikiien iii C2-Ci8aikiien sa umetnutim kiseonikom iii sumporom, R2s i R27su svaki nezavisno jedan od drugog vodonik, CF3, d-C^aiki! iii fenii, iii R^i R27, zajedno sa ugljenikovim atomom za koji su vezani, formiraju d-dđklo-aikiiidenski prsten koji je nesupstituisan iii supstituisan sa od i do 3 Ci-C4alkii grupe, R2SjeCrC8a!kil, R2sje Ci-Ci2aikiien, R30 JE Ci-C8aikiien, Ro, ie C^n^alkit R32, R33, R341R35SUsvaki nezavisno jedan od drugog d-dalkii; ili radikali R32i R33iii radikaii R34i R35, zajedno sa ugljenikovim atomom za koji su vezani, formiraju d-C^ikioaikilidenski prsten, R36je vodonik, Ci-a8alkil, d-dalkenil, C3-C6alkinil, CrC^fenilalkil, d-Ceacil, CrCi8aikoksi, Ci-Ci8hidroksiaikoksi, C2-Ci8aikeniioksi iii C5-C12cikioaikoksi, R37je CrCsaikiien, sumpor iii Crdalkiiiden, R3sje vodonik, CrC8alkii, d-dcikloalkii ili fenii, R39 je vodonik, haiogen, -SO-CrC25aikii ili -S02-CrC25aikii, R40 je vodonik, C1-C3alk.il iii fenii, R41je direktna veza, iii d-Csalkilen nesupstituisan ili d-dalkil-supstituisan, R42je vodonik, d-C8aikii, d-dcikioaikii iii Cr-Cgfeniiaikii, n ip. 0 1 ? i|i 3 pod uslovom da, kada je n 0, R. je radikai formuie V, R17je i R22 i R23su metiien, tada R24 je različit od vodonika. i 3. Jedinjenje u skiadu sa patentnim zahtevom 12, gde, kada je n 0, Rje CrC123!ki!, Cj-Cshidroksia!ki!,
    iliradikalformuie II, iii, IV, V, VI, Vii,viliiii iX;Kada jen 1,Rje CrC8alkilen, kada jen2,Rje Kada je n3, Rje Ri je C4-Ci8aikil,
    ili C2-C8hidroksialkil, R2jeC4-Ci8alkil,
    C2-C8hidroksialkil ili radikal formuie Iii iii iX, R-3je CrCsaikiien, R4jed-Csalkoksi, R5je CrCsaikiien, R=, R.7 i Rssu svaki nezavisno jedan od drugog vodonik, CrCsaikil iii C3-C8a!kenil, Rg je CrCsaikil, cikioheksii iii C7-Cgfenilalkii R10 je Ci-C8aikil, cikioheksii, C7-Cgfeniiaikii iii, Rn je CrCsaikiien, R12 je CrCsaikiien,R13jed-Cealkilen ili Ri4je CrC4alkil, Risje CrC4alkilen, R16je C3-C8alkii, R^je CrCsaikiien iii Risje vodonik iii CrCsaikil, Risje Ci-Csalki! iii C7-Csfenii8!ki!, R20 je CrCsaikil ili C7-C9feniiaikil, R21 je K22je Ci-Cealkiien, RžsieCi-Cgalkiten, R24 je vodonik, d-C^alkil, C2-Ci2alkanoil, K25je d-daikiien, R.2Si R27su svaki nezavisno jedan od drugog vodonik iii d-dalkii, iii R26 i R27, zajedno sa ugljenikovim atomom za koji su vezani, formiraju cikloheksilidenski prsten, R28je d-daikil, Ro<g>je CrCsaikiien, R30 je d-dalkilen, R^ je C4-Ci8aikii, R-32, R33, R34 i R35su svaki nezavisno jedan od drugog Crdalkil; iii radikaii R32 i R33ili radikaii R34i R35, zajedno sa ugljenikovim atomom za koji su vevani, formiraju cikioheksiiidenski prsten, R3S je vodonik, Crdalkil, benzil, d-daci!, d-dalkoksi, d-dhidroksialkoksi, d-d-alkeniloksi ili cikloheksiioksi, R37je d-daikiien iii C2-C4alkiliden, Ra« je vodonik, CrC4aik.il iii cikioheksii, R39 je vodonik, hlor, -SO- d-d2aikil ili -S02- d- C^alkii, P.40 je vodonik iii Ci-C4aikii, R4i je CrCsaikiien, R42je CrCsaikil, cikioheksii iii C^Cgfeniialkii, i nje 0,1,2 iii 3. 14. Jedinjenje formuie A, A2, A3 iii A4 15. Metoda stabilizacije poiimera u odnosu na oksidativnu, termičku, dinamičku, svetiom-indukovanu i/iii ozon-indukovanu degradaciju, koja podrazumeva adiciju poiimera sa najmanje jednim jedinjenjem formule 1 u skiadu sa patentnim zahtevom 1. 16. Metoda adicije jedinjenja formule I na polimer u skladu sa patentnim zahtevom 1, koja podrazumeva grejanje, u aparaturama za procesiranje polimera, smesu polimera i najmanje jedno jedinjenje formule I u skladu sa patentnim zahtevom 1 iznad tačke topljenja polimera i dopuštajući im da reaguju jedan sa drugim. 17. Korišćenje jedinjenja formule I u skladu sa patentnim zahtevom 1 kao stabilizatora za polimer protiv oksidativne, termičke, dinamičke, svetlom-indukovane i/ili ozon-indukovane degradacije. 18. Korišćenje jedinjenja formule I u skladu sa patentnim zahtevom 1 kao adicionog agensa za polimer.
YUP-774/03A 2001-04-06 2002-03-26 Sulfoksidi ili sulfoni uvedeni u polimere RS77403A (sr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH6592001 2001-04-06
PCT/EP2002/003381 WO2002081432A2 (en) 2001-04-06 2002-03-26 Sulfoxides or sulfones grafted onto polymers

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RS77403A true RS77403A (sr) 2007-02-05

Family

ID=4526742

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
YUP-774/03A RS77403A (sr) 2001-04-06 2002-03-26 Sulfoksidi ili sulfoni uvedeni u polimere

Country Status (20)

Country Link
US (2) US7160955B2 (sr)
EP (1) EP1373196A2 (sr)
JP (2) JP4938206B2 (sr)
KR (1) KR100873718B1 (sr)
CN (3) CN100584891C (sr)
BR (1) BR0208689A (sr)
CA (1) CA2440839C (sr)
CZ (1) CZ20032671A3 (sr)
HR (1) HRP20030800A2 (sr)
HU (1) HUP0303740A3 (sr)
MX (1) MXPA03009105A (sr)
NZ (1) NZ528592A (sr)
PL (1) PL363620A1 (sr)
RS (1) RS77403A (sr)
RU (1) RU2291874C2 (sr)
SK (1) SK12322003A3 (sr)
TW (1) TWI230149B (sr)
UA (1) UA76141C2 (sr)
WO (1) WO2002081432A2 (sr)
ZA (1) ZA200306720B (sr)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2003271662A1 (en) * 2002-10-07 2004-04-23 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Graftable 4-amino-3-sulfinyl-substitued diphenylamine stabilizers for vulcanizates
AU2004212161A1 (en) 2003-02-14 2004-08-26 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Graftable hindered amine light stabilizers
JP5520483B2 (ja) * 2005-09-21 2014-06-11 チバ ホールディング インコーポレーテッド 改善された加工性を有する充填ゴム配合物
RU2356728C2 (ru) * 2007-02-21 2009-05-27 Людмила Карповна Семенова Способ изготовления плит из композиционного материала
US8609753B2 (en) 2010-01-29 2013-12-17 Zeon Corporation Acrylic rubber composition and cross-linked rubber product
EP2530076B1 (en) 2010-01-29 2016-11-09 Zeon Corporation Fused heterocyclic compound and composition
JP6264144B2 (ja) * 2014-03-27 2018-01-24 Jsr株式会社 重合体、感放射線性樹脂組成物及びレジストパターン形成方法
EP4282922A3 (en) * 2014-08-05 2024-02-21 Miyoshi Oil & Fat Co., Ltd. Additive for imparting ultraviolet absorptivity and/or high refractive index to matrix, and resin member using same
EP3189045B1 (en) 2014-08-11 2022-02-09 Sun Pharmaceutical Industries Limited Novel salts of nilotinib and polymorphs thereof
CN114106033B (zh) * 2021-12-02 2024-02-27 山东阳谷华泰化工股份有限公司 一种3-烃基丙基硫醚基三乙氧基硅烷及其制备方法和应用
CN115417990B (zh) * 2022-08-18 2023-08-29 宁夏清研高分子新材料有限公司 一种高流动性的聚砜聚合物及其制备方法

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB922367A (en) * 1960-11-23 1963-03-27 Monsanto Chemicals Rubber-resin blends having improved processability
US3235532A (en) * 1961-12-08 1966-02-15 Exxon Research Engineering Co Polyolefins stabilized by a combination of boric acid, phenolic compounds, and sulfur containing compounds
US3226357A (en) * 1962-09-11 1965-12-28 Nat Distillers Chem Corp Polyolefins stabilized with derivatives of xylylene thioethers
DE1288604B (de) * 1966-08-18 1969-02-06 Advance Prod Gmbh Stabilisieren von organischen Stoffen gegen Zersetzung durch Sauerstoff in der Waerme
US3480581A (en) * 1966-10-20 1969-11-25 Nat Distillers Chem Corp Enhancement of resistance of olefin polymers to heat deterioration
JPS4946145B1 (sr) * 1970-03-31 1974-12-07
JPS4946144B1 (sr) * 1970-03-31 1974-12-07
US4021468A (en) * 1973-09-06 1977-05-03 Ciba-Geigy Corporation Thiaalkyl phenols
US4287320A (en) * 1974-08-01 1981-09-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Composition of fluoroelastomer and diorganosulfuroxide
US4001299A (en) * 1974-12-12 1977-01-04 Ciba-Geigy Corporation Hindered hydroxyphenylalkanoates of substituted isopropanols
JPS62121448A (ja) * 1985-11-22 1987-06-02 Dainippon Ink & Chem Inc 光重合性組成物
EP0473549B1 (de) * 1990-08-28 1995-01-25 Ciba-Geigy Ag Sulfoxide von Alkylthiomethylphenolen
RU2017715C1 (ru) * 1991-12-18 1994-08-15 Исмагилов Фоат Ришатович Способ получения диалкилсульфидов
JP3111714B2 (ja) * 1992-12-21 2000-11-27 住友化学工業株式会社 安定化有機材料組成物
EP0642056A3 (en) * 1993-09-02 1995-08-02 Minnesota Mining & Mfg Photothermographic elements.
DE69514604T2 (de) * 1994-10-04 2000-06-21 Aventis Research & Technologies Gmbh & Co Kg Verfahren zur Herstellung von Polymeren aus Alpha, Omega ungesättigten konjugierten Verbindungen
JPH11513676A (ja) 1995-10-19 1999-11-24 チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド フェノール基および芳香族アミン基を含む酸化防止剤
RU2261258C2 (ru) * 1999-10-18 2005-09-27 Циба Спешиалти Кемикалз Холдинг Инк. Композиция стабилизированного эластомера, стабилизатор, способ стабилизации эластомеров и способ предотвращения обесцвечивания субстратов
JP4815160B2 (ja) * 2005-06-28 2011-11-16 株式会社Ｌｉｘｉｌ 手摺

Also Published As

Publication number Publication date
HUP0303740A3 (en) 2007-10-29
JP2009108071A (ja) 2009-05-21
US7160955B2 (en) 2007-01-09
CN1966492B (zh) 2011-05-04
CN1500076A (zh) 2004-05-26
CZ20032671A3 (cs) 2003-12-17
CA2440839A1 (en) 2002-10-17
KR20030094315A (ko) 2003-12-11
PL363620A1 (en) 2004-11-29
KR100873718B1 (ko) 2008-12-12
CN100406524C (zh) 2008-07-30
WO2002081432A2 (en) 2002-10-17
NZ528592A (en) 2005-10-28
RU2291874C2 (ru) 2007-01-20
TWI230149B (en) 2005-04-01
ZA200306720B (en) 2004-04-29
HUP0303740A2 (hu) 2004-03-01
JP2004528442A (ja) 2004-09-16
JP4938206B2 (ja) 2012-05-23
HRP20030800A2 (en) 2005-12-31
SK12322003A3 (sk) 2004-04-06
CA2440839C (en) 2010-10-05
WO2002081432A3 (en) 2003-10-30
US7947831B2 (en) 2011-05-24
UA76141C2 (en) 2006-07-17
BR0208689A (pt) 2004-03-30
CN1966492A (zh) 2007-05-23
EP1373196A2 (en) 2004-01-02
RU2003130643A (ru) 2005-04-10
MXPA03009105A (es) 2004-02-12
CN1966584A (zh) 2007-05-23
CN100584891C (zh) 2010-01-27
US20070015870A1 (en) 2007-01-18
US20040152836A1 (en) 2004-08-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20030109611A1 (en) Stabilization of synthetic polymers
JP2009108071A (ja) ポリマー上へグラフト化するためのスルホキシド又はスルホン
KR100525177B1 (ko) 유기재료에대한안정화제혼합물
US20090144915A1 (en) Graftable hindered amine light stabilizers
BRPI0417657B1 (pt) &#34;agente de ligação entre enchimento e elastômero, composição compreendendo o mesmo, seu uso, e processo para assegurar a ligação de um enchimento de reforço branco a composições de elastômero reforçadas por um enchimento branco&#34;.
US6028131A (en) Antioxidants containing phenol groups and aromatic amine groups
DE60009939T2 (de) Stabilisatoren und ozonschutzmittel fuer elastomere
CN101283030B (zh) 用于硫化高弹体的无污染抗降解剂
JP2006502197A (ja) 加硫物のためのグラフト可能な４−アミノ−３−スルフィニル−置換ジフェニルアミン安定剤
AU2002302471A1 (en) Sulfoxides or sulfones grafted onto polymers
MXPA98003018A (en) Antioxidants containing fenol and gruposamino aromati groups