CZ20032908A3 - Jednostupňový způsob výroby toluenových derivátů - Google Patents
Jednostupňový způsob výroby toluenových derivátů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20032908A3 CZ20032908A3 CZ20032908A CZ20032908A CZ20032908A3 CZ 20032908 A3 CZ20032908 A3 CZ 20032908A3 CZ 20032908 A CZ20032908 A CZ 20032908A CZ 20032908 A CZ20032908 A CZ 20032908A CZ 20032908 A3 CZ20032908 A3 CZ 20032908A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- metal
- process according
- hydrogenation
- component
- compound
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 7
- 150000003613 toluenes Chemical class 0.000 title abstract description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 47
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 30
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 31
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 31
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 21
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 11
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- KCIZTNZGSBSSRM-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-Trimethoxytoluene Chemical compound COC1=CC(C)=CC(OC)=C1OC KCIZTNZGSBSSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 9
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 9
- -1 benzoic ester Chemical class 0.000 claims description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 6
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 5
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 5
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 5
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N Tetrahydropyran Chemical compound C1CCOCC1 DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 4
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 4
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 3
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 3
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 3
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 3
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 3
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 3
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 2
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- NOGFHTGYPKWWRX-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethyloxan-4-one Chemical compound CC1(C)CC(=O)CC(C)(C)O1 NOGFHTGYPKWWRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;hydrate Chemical compound O.CC(O)=O PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 abstract description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 150000001559 benzoic acids Chemical class 0.000 abstract description 3
- CHIHQLCVLOXUJW-UHFFFAOYSA-N benzoic anhydride Chemical class C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(=O)C1=CC=CC=C1 CHIHQLCVLOXUJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract description 2
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- SJSOFNCYXJUNBT-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-trimethoxybenzoic acid Chemical class COC1=CC(C(O)=O)=CC(OC)=C1OC SJSOFNCYXJUNBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N gallic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 5
- IWPZKOJSYQZABD-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-trimethoxybenzoic acid Natural products COC1=CC(OC)=CC(C(O)=O)=C1 IWPZKOJSYQZABD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 4
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 4
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 4
- ZUHZGEOKBKGPSW-UHFFFAOYSA-N tetraglyme Chemical compound COCCOCCOCCOCCOC ZUHZGEOKBKGPSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 3
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- ZFBNNSOJNZBLLS-UHFFFAOYSA-N 2,6-Dimethoxy-4-methylphenol Chemical compound COC1=CC(C)=CC(OC)=C1O ZFBNNSOJNZBLLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FIGPGTJKHFAYRK-UHFFFAOYSA-N 2,6-dibromo-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 FIGPGTJKHFAYRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 2
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 2
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 2
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 2
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 2
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- OSBQUSPVORCDCU-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-trimethoxybenzonitrile Chemical compound COC1=CC(C#N)=CC(OC)=C1OC OSBQUSPVORCDCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005684 Liebig rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910001513 alkali metal bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 1
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 229940074391 gallic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000004515 gallic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000852 hydrogen donor Substances 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 1
- 229940127557 pharmaceutical product Drugs 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B31/00—Reduction in general
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Jednostupňový způsob výroby toluenových derivátů
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby toluenových derivátů hydrogenací kyseliny benzoové a jejích derivátů, jakými jsou estery a anhydridy, vodíkem v přítomnosti hydrogenačního katalyzátoru, jakým je například kobaltový, niklový, rutheniový nebo palladiový katalyzátor.
Dosavadní stav techniky
Je známo připravit 3,4,5-trimethoxytoluen způsobem spočívajícím v tom, že se p-kresol brómuje na
3.5- dibrom-4-hydroxytoluen, načež se tato sloučenina uvede v reakci s methoxidem sodným za vzniku
3.5- dimethoxy-4-hydroxytoluenu a potom se methyluje dimethylsulfátem na 3,4,5-trimethoxytoluen (J 5 6068-635, 12.11.1979, Mitsui Petrochemical Ind.). Nevýhodou tohoto způsobu je, že použitý brom odpadá ve formě bromidu alkalického kovu jako kopulační produkt.
Má-li být například 3,4,5-trimethoxytoluen vyroben z kyseliny galové (kyselina 3,4,5-trihydroxybenzoová) nebo derivátů kyseliny galové, potom se až dosud dosahuje redukce karboxylové skupiny (nebo odpovídající esterové skupiny) na methylovou skupinu vždy nejméně ve dvou reakčních stupních.
Z Liebigs Annalen der Chemie, svazek 763 (1972), str.
109-120 je známo nejdříve hydrogenovat alkylester kyseliny
3.4.5- trialkoxybenzoové lithiumaluminiumhydridem na
3.4.5- trialkoxybenzylalkohol, který se potom hydrogenuje • · . · · · · · • . ····..
........... *..* ·..· vodíkem v ledové kyselině octové použité jako rozpouštědlo za použití hydrogenačního katalyzátoru tvořeného palladiem na aktivním uhlí jako nosiči na 3,4,5-trialkoxytoluen. Nevýhodou tohoto způsobu je nutnost provádět dva hydrogenační stupně a tvorba hydrátů oxidu hlinitého jako kopulačních produktů.
V Chemische Berichte Band 99 (1966), str. 227 až 230 se uvádí, že je možné zreagovat výchozí kyselinu
3,4,5-trimethoxybenzoovou nebo 3,4,5-trimethoxybenzonitril s terpeny ve funkci donorů vodíku v přítomnosti palladia na aktivním uhlí jako nosiči na 3,4,5-trimethoxytoluen. Nevýhodou tohoto způsobu je především tvorba dehydrogenovaných terpenů a amoniovýách solí jako kopulačních produktů.
Je proto cílem vynálezu vyvinout jednostupňový způsob hydrogenace případně alkylovými skupinami, alkoxyskupinami nebo hydroxyskupinami substituovaných benzoových kyselin, jejich esterů a anhydridů na odpovídající toluenové deriváty, který by probíhal s vyšším výtěžkem, s vyšší selektivitou a bez tvorby anorganických kopulačních produktů.
Podstata vynálezu
Výše uvedený cíl je splněn způsobem výroby toluenových derivátů obecného vzorce I • · · · • · · · ·
R3 (I) atom vodíku, alkylové zbytky s například jedním až šesti uhlíkovými atomy, hydroxyskupiny nebo/a alkoxyskupiny 4 4 vzorce -0-R , ve kterém R znamená alkylové zbytky s například jedním až šesti uhlíkovými atomy, jehož podstata spočívá v tom, že se odpovídající kyseliny benzoové, estery kyseliny benzoové nebo anhydridy kyseliny benzoové uvedeou v reakci s vodíkem při vhodné teplotě, vhodném tlaku a v přítomnosti homogenních nebo heterogenních katalyzátorů.
Nyní se s překvapením podařilo v rámci vynálezu provést hydrogenační reakci za vzniku cílových produktů obecného vzorce I v jediném stupni a přitom při dosažení výsokých výtěžků a vysoké selektivity.
Hydrogenační katalyzátory použité v rámci vynálezu výhodně obsahují
a) alespoň jeden kov nebo/a sloučeninu na bázi kovu (například oxidy kovů, nitridy kovů nebo uhličitany kovů), zvoleného z množiny zahrnující kobalt, nikl, ruthenium a palladium,
b) vždy 0 až 30 % hmotnosti, vztaženo na celkovou hmotnost složek a) až c), alespoň jednoho kovu nebo sloučenin na bázi kovu, zvoleného z množiny zahrnující platinu, rhodium, iridium, osmium, měď, železo, stříbro, zlato, chrom, molybden, ···· ···· wolfram, mangan, rhenium, zinek, kadmium, olovo, hliník, zirkonium, cín, fosfor, křemík, arsen, antimon, vizmut a kovy vzácných zemin, jakož i
C)
a)
b)
c) vždy 0 až 5 % hmotnosti, vztaženo na celkovou hmotnost složek a) až c), jedné nebo více sloučenin na bázi alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin, přičemž celková hmotnost složek a) až c) činí 100 % hmotnosti.
Možná forma provedení uvedeného katalyzátoru obsahuje alespoň jeden kov nebo/a sloučeninu na bázi kovu (jako oxidy kovů, nitridy kovů nebo uhličitany kovů), zvoleného z množiny zahrnující kobalt, nikl, ruthenium a palladium, a vždy 0,1 až 30 % hmnotnosti, vztaženo na celkovou hmotnost složek a) až c), alespoň jednoho kovu nebo sloučenin na bázi kovu, zvoleného z množiny zahrnující platinu, rhodium, iridium, osmium, měď, železo, stříbro, zlato, chrom, molybden, wolfram, mangan, rhenium, zinek, kadmium, olovo, hliník, zirkonium, cín, fosfor, křemík, arsen, antimon, vismut a kovy vzácných zemin, jakož i vždy 0,05 až 5 % hmotnosti, vztaženo na celkovou hmotnost složek a) až c), jedné nebo více sloučenin na bázi alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin.
Obzvláště výhodné jsou katalyzátory, ve kterých složka a) obsahuje alespoň jeden kov nebo/a sloučenina na bázi ·· ···· kovu, zvoleného z množiny zahrnující kobalt a nikl, v množství v rozmezí vždy od 5 do 100 % hmotnosti. Výhodné jsou dále katalyzátory, ve kterých složka a) obsahuje alespoň jeden kov nebo/a sloučeninu na bázi kovu, zvoleného z množiny zahrnující ruthenium a palladium v množství v rozmezí vždy od 5 do 100 % hmotnosti, vztaženo na celkovou hmotnost složek a) až c) .
Obzvláště výhodné katalyzátory obsahují jako složku b) alespoň jeden kov nebo sloučeninu na bázi kovu, zvoleného z množiny zahrnující stříbro, měď, molybden, mangan, rhenium, olovo a fosfor, v množství v rozmezí vždy od 0 do 25 % hmotnosti, vztaženo na celkovou hmotnost složek a) až c).
Obzvláště výhodné katalyzátory obsahují jako složku c) alespoň jednu sloučeninu na bázi alkalických kovů a kovů alkalických zemin, zvolených z množiny zahrnující lithium, sodík, draslík, cesium, hořčík a vápník, v množství v rozmezí vždy od 0 do 5 % hmotnosti, vztaženo na celkovou hmotnost složek a) až c).
Obzvláště výhodné katalyzátory obsahují pouze složku a) a neobsahují žádné složky b) a c).
Obzvláště výhodné katalyzátory obsahují jako složku a) kobalt nebo kobaltovou sloučeninu.
Dále jsou výhodné katalyzátory, které jako složku a) obsahují palladium nebo sloučeninu palladia.
»··· ···<
Jako výchozí látky mohou být použity obecného vzorce II zejména sloučeniny
3 5 ve kterém R , R a R mají výše uvedený význam a R znamená atom vodíku, alkylové zbytky s například jedním až dvanácti uhlíkovými atomy, arylové zbytky, cykloalkylové zbytky, g
heterocyklické zbytky nebo/a zbytky obecného vzorce -CO-R , g
ve kterém R znamená alkylové zbytky s například jedním až šesti uhlíkovými atomy.
V případě, že se vychází z anhydridů obecného vzorce
6
II, ve kterém R znamená skupinu obecného vzorce -CO-R , potom jsou obzvláště výhodné katalyzátory, které jako složku a) obsahují palladium.
Katalyzátory mohou být použity jako homogenní katalyzátory v rozpuštěné formě nebo jako heterogenní katalyzátory. V případě heterogenních katalyzátorů se může jednat o katalyzátory na nosiči, plné katalyzátory nebo Raneyovy katalyzátory, které mohou být použity v pevném loži nebo v suspendované nebo fluidní formě. Jako nosičové materiály přicházejí v úvahu například oxidy, například oxid hlinitý, oxid křemičitý, hlinitokřemičitany, oxid lantanitý, oxid titaničitý, oxid zirkoničitý, oxid hořečnatý a zeolity, jakož i aktivní uhlí nebo směsi výše uvedených materiálů.
Výroba heterogenních katalyzátorů se zpravidla provádí tak, že se vysráží prekurzory složek a), případně společně s prekurzory složek b) (promotory) nebo/a případně s prekurzory stopových složek c) v přítomnosti nebo v nepřítomnosti nosičových materiálů (podle toho, jaký typ katalyzátoru je žádoucí), načež se případně takto získaný katalyzátorový prekurzor zpracuje do tvaru provazce nebo tablet, vysuší a následně kalcinuje. Katalyzátory na nosiči mohou být získány také tak, že se nosič impregnuje roztokem složek a) a případně b) nebo/a c) , přičemž se jednotlivé složky přidají současně nebo jedna po druhé anebo tak, že se složky a) a případně b) nebo/a c) na nosič nastříkají o sobě známým způsobem. V případě, že je to nezbytné, mohou se při výrobě katalyzátorů použít pojivá.
Jako prekurzory složek a) přicházejí zpravidla v úvahu ve vodě dobře rozpustné soli výše uvedených kovů, jakými jsou dusičnany, chloridy, octany, mravenčany a sírany, přičemž výhodnými solemi jsou v daném ohledu dusičnany.
Jako prekurzoty složek b) přicházejí zpravidla v úvahu ve vodě dobře rozpustné soli nebo komplexní soli výše uvedených kovů, jakými jsou dusičnany, chloridy, octany, mravenčany a sírany, přičemž výhodnými solemi jsou v daném ohledu dusičnany.
Jako prekurzory složek c) přicházejí zpravidla v úvahu ve vodě dobře rozpustné soli výše uvedených alkalických kovů a kovů alkalických zemin, jakými jsou hydroxidy, uhličitany, dusičnany, chloridy, octany, mravenčany a sírany, přičemž výhodnými solemi jsou v daném ohledu hydroxidy a uhličitany.
·· ····
Uvedené srážení se provádí z vodných roztoků bud’ přidáním příslušného srážecího činidla nebo změnou hodnoty pH anebo změnou teploty.
Obvykle se takto získaná katalyzátorová hmota předsuší při teplotě z teplotního rozmezí od 80 do 150 °C, výhodně při teplotě z teplotního rozmezí od 80 do 12 0 °C.
Kalcinace se obvykle provádí při teplotě z rozmezí od 150 do 500 °C, výhodně při teplotě od 200 do 450 °C, v proudu plynu tvořeného vzduchem nebo dusíkem.
Katalyzátorový povrch se případně pasivuje, což se obvykle provádí při teplotě z rozmezí od 20 do 80 °C, výhodně při teplotě z teplotního rozmezí od 25 do 35 °C, pomocí směsi kyslíku a dusíku, jakou je vzduch.
Takto získaná kalcinovaná a případně pasivovaná katalyzátorová hmota se vystaví redukční atmosféře (aktivace), například tak, že se tato hmota vystaví teplotě 80 až 250 °C, výhodně teplotě 80 až 180 °C, v případě katalyzátorů se složkou a) na bázi ruthenia nebo palladia nebo/a sloučenin na bázi ruthenia nebo palladia, nebo teplotě 150 až 500 °C, výhodně 180 až 400 °C, v případě katalyzátorů se složkou a) na bázi alespoň jednoho kovu nebo/a sloučenin kovu, zvoleného z množiny zahrnující nikl a kobalt, po dobu 2 až 60 hodin v plynném proudu, který obsahuje volný vodík. Tento plynný proud je výhodně tvořen 20 až 100 objemovými procenty vodíku a 0 až 80 objemovými procenty inertního plynu, jakým je například dusík.
• · · • · · • · · · • · · • ·· ·· ···«
Ekonomické výhody se dosáhne v případě, kdy se aktivace katalyzátoru výhodně provádí přímo v syntézním reaktoru.
Uvedená hydrogenace se může provádět diskontinuálně, i když se výhodně provádí kontinuálně. Při kontinuálním provádění hydrogenace lze pracovat v hutné suspenzi nebo proudově nebo v plynné fázi anebo v kapalné fázi.
Výchozí látky II mohou být hydrogenovány jako takové, ale například také ve formě taveniny nebo ve formě roztoku v rozpouštědle.
Jako rozpouštědla jsou vhodná taková rozpouštědla, která mají dostatečnou schopnost rozpouštět jak výchozí látky obecného vzorce II, tak i cílové produkty obecného vzorce I a která jsou stabilní pří hydrogenačních podmínkách. Příklady takových rozpouštědel jsou ethery, jako například tetrahydrofuran, dioxan, tetrahydropyran, polyethylenglykoldialkylether nebo polyethylenglykolmonoalkylether, alkoholy, jako například methanol, ethanol, terc-butanol nebo cyklohexanol, voda, karboxylové kyseliny, fenoly, jako například pyrokatechin, resorcin, hydrochinon, pyrogallol, nebo alkylethery těchto fenolů.
Výhodnými rozpouštědly jsou tetrahydrofuran, dioxan, tetrahydropyran, polyethylenglykoldialkylether, polyethylenglykolmonoalkylether, voda, kyselina octová nebo kyselina propionová.
····
Obzvláště výhodnými rozpouštědly jsou voda, ethery, zejména cyklické ethery, a polyethylenglykolmono- nebo dialkylether.
Hydrogenace v přítomnosti palladiových katalyzátorů se může také výhodně provádět v karboxylových kyselinách, například v karboxylových kyselinách obsahujících 1 až 4 uhlíkové atomy, zejména v kyselině octové nebo v kyselině propionové.
Hydrogenuje se například 1 až 60% roztok výchozích látek obecného vzorce III v uvedených rozpouštědlech.
Hydrogenace se provádí při teplotách zvolených z teplotního rozmezí od 20 do 260 °C a tlaku zvoleného z tlakového rozmezí od 0,1 do 30 MPa. V přítomnosti palladiového nebo rutheniového katalyzátoru se hydrogenace provádí při teplotě 20 až 150 °C a tlacích 0,1 až 15 MPa. V přítomnosti niklových a kobaltových katalyzátorů se naopak hydrogenace výhodně provádí při teplotě 100 až 260 °C a tlaku 5 až 30 MPa.
Výhodně se hydrogenace provádí při vyšších tlacích.
Vodík použitý pro hydrogenaci se obecně používá ve větším stechiometrickém přebytku vzhledem k výchozí sloučenině obecného vzorce II.
Vodík může být zaveden zpět do reakce jako recirkulující plyn. Vodík se obvykle používá v technicky čisté kvalitě. Přítomné inertní plyny, jako například dusík, však hydrogenační reakci neruší.
Sloučeniny obecného vzorce I připravitelné hydrogenací podle vynálezu jsou cennými meziprodukty, které mohou být dále použity pro výrobu farmaceutických produktů, čistých chemikálií a prostředků pro ochranu rostlin.
V následující části popisu bude vynález blíže popsán pomocí konkrétních příkladů jeho provedení, přičemž tyto příklady mají pouze ilustrační charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen definicí patentových nároků a obsahem popisné části.
Příklady provedení vynálezu
Katalyzátory
Katalyzátor A:
100% palladium ve formě 10 % Pd na aktivním uhlí (Sigma-Aldrich Chemie GmbH).
Katalyzátor B:
65,5 % oxidu kobaltnatého, 20,2 % oxidu mědného, 8,3 %
Mn3O4, 3,5 % oxidu molybdenového, 2,4 % oxidu fosforečného a 0,2 % oxidu sodného.
Katalyzátor C:
72,0 % oxidu nikelnatého, 2,2 % oxidu molybdenového, 23,8 % oxidu mědného na oxidu zirkoničitém jako nosiči.
Aktivace katalyzátorů B a C za normálního tlaku
Po naplnění elektricky vyhřívatelného reaktoru o objemu 1 litru katalyzátorem se pod proudem dusíku 300 1/h zvyšuje teplota z teploty místnosti na teplotu až 2 90 °C při rychlosti zvyšování teploty 20 °C za hodinu. Nyní se v průběhu 6 hodin vymění dusík za vodík. Za tím účelem se každou hodinu zvyšuje podíl vodíku o 50 1/h, zatímco podíl dusíku se současně snižuje o 50 1/h. Když se dosáhne přívodu vodíku 300 1/h, teplota v reaktoru se zvýší na 300 až 310 °C a proud vodíku se udržuje při průtoku 300 1/h po dobu 48 hodin. Katalyzátor se po ochlazení z reaktoru vyjme a přechovává pod tetraethylenglykoldimethyletherem.
Výroba toluenových derivátů obecného vzorce I
Příklad 1
5,22 g derivátu kyseliny 3,4,5-trimethoxybenzoové obecného vzorce II (R1, R2, R3 = OCH3, R5 = -CO-R6; R 6 =
OC2H5) se rozpustí ve 30 ml ledové kyseliny octové a získaný roztok se společně s 0,62 g katalyzátoru A zavede do 50 ml autoklávu. Autokláv se při teplotě místnosti natlakuje vodíkem na tlak 12,0 MPa. V pravidelných intervalech se provádí dotlakování vodíku až do doby, kdy se dosáhne konstantního tlaku. Autokláv se potom odtlakuje a v získaném produktu je obsaženo 81 %
3,4,5-trimethoxytoluenu a 4 % kyseliny 3,4,5-trimethoxybenzoové .
Příklad 2 • · g kyseliny 3,4,5-trimethoxybenzoové se rozpustí ve 130 ml tetraethylenglykoldimethyletheru a získaný roztok se společně 5 g aktivovaného katalyzátoru B zavede do autoklávu. Po několikanásobném propláchnutím vodíkem se autokláv natlakuje při teplotě místnosti vodíkem na tlak 5 MPa, načež se obsah autoklávu ohřeje na teplotu 180 °C a tlak vodíku se zvýší na 20 MPa. V pravidelných intervalech se provádí dotlakování vodíku až do doby, kdy se dosáhne konstantního tlaku. V získaném produktu se při 97% konverzi nachází 74,6 % 3,4,5-trimethoxytoluenu.
Příklad 3 g kyseliny 3,4,5-trimethoxybenzoové se rozpustí ve 130 ml tetrahydrofuranu a získaný roztok se zavede společně s 2,5 g aktivovaného katalyzátoru B do autoklávu. Po vícenásobném propláchnutí vodíkem se autokláv natlakuje při teplotě místnosti vodíkem na tlak 5 MPa, načež se obsah autoklávu zahřeje na teplotu 180 °C a tlak vodíku se zvýší na 20 MPa. V pravidelných intervalech se provádí dotlakování vodíku až do doby, kdy se dosáhne konstantního tlaku. V získaném produktu je při 73,2% konverzi obsaženo 48,6 % 3,4,5-trimethoxytoluenu.
Příklad 4 g kyseliny 3,4,5-trimethoxybenzoové se rozpustí ve 130 ml vody a získaný roztok se společně s 1 g aktivovaného katalyzátoru C zavede do autoklávu. Po vícenásobném propláchnutí vodíkem se autokláv natlakuje při teplotě místnosti vodíkem na tlak 5 MPa, načež se obsah autoklávu zahřeje na teplotu 180 °C a tlak vodíku se zvýší na 20 MPa.
• ·
V pravidelných intervalech se provádí dotlakování vodíku až do doby, kdy se dosáhne konstantního tlaku. V získaném produktu je při 68% konverzi obsaženo 53,3 %
3,4,5-trimethoxytoluenu.
Claims (13)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Jednostupňový způsob výroby 3,4,5-trimethoxytoluenu vzorce I vyznačený tím, že se odpovídající kyselina benzoová, ester kyseliny benzoové nebo anhydrid kyseliny benzoové uvede v reakci s vodíkem v přítomnosti katalyzátoru obsahujícího:a) alespoň jeden kov nebo/a sloučeninu na bázi kovu, přičemž kov je zvolen z množiny zahrnující kobalt, nikl, ruthenium a palladium, ab) vždy O až 30 % hmotnosti, vztaženo na celkovou hmotnost složek a) až c), alespoň jednoho kovu nebo sloučeniny na bázi kovu, zvoleného z množiny zahrnující platinu, rhodium, iridium, osmium, měď, železo, stříbro, zlato, chrom, molybden, wolfram, mangan, rhenium, zinek, kadmium, olovo, hliník, zirkonium, zinek, fosfor, křemík, arsen, antimon, vismut a kovy vzácných zemin, jakož ic) vždy O až 5 % hmotnosti, vztaženo na celkovou hmotnost složek a) až c), alespoň jedné sloučeniny na bázi alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin, • · · • · · ·· ···· přičemž celková hmotnost složek a) až c) činí 100 % hmotnosti.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že katalyzátor jako složku a) obsahuje alespoň jeden kov nebo/a sloučeninu na bázi kovu, přičemž kov je zvolen z množiny zahrnující kobalt a nikl, v množství v rozmezí vždy od 5 do 100 % hmotnosti.
- 3. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že katalyzátor jako složku a) obsahuje alespoň jeden kov nebo/a sloučeninu na bázi kovu, přičemž kov je zvolen z množiny zahrnující palladium a ruthenium, v množství v rozmezí vždy od 5 do 100 % hmotnosti, vždy vztaženo na celkovou hmotnost složek a) až c).
- 4. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že katalyzátor jako složku b) obsahuje kov „nebo sloučeninu na bázi kovu, přičemž kov je zvolen z množiny zahrnující stříbro, měď, molybden, mangan, rhenium, olovo a fosfor.
- 5. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že katalyzátor jako složku c) obsahuje sloučeninu na bázi alkalického kovu a kovu alkalických zemin zvoleného z množiny zahrnující lithium, sodík, draslík, cesium, hořčík a vápník.
- 6. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že se použijí katalyzátory, které jako složku a) obsahují kobalt nebo sloučeninu kobaltu.
- 7. Způsob podle nároku 1 nebo 2 vyznačený • · ·· · · ···· tím, že se při použití anhydridu kyseliny benzoové jako výchozí sloučeniny použijí katalyzátory, které jako složku a) obsahují palladium nebo sloučeninu palladia.
- 8. Způsob podle nároků 1 až 7, vyznačený tím, že se hydrogenace provádí v kapalné fázi.
- 9. Způsob podle nároků 1 až 8,vyznačený tím, že se hydrogenace provádí v rozpouštědle zvoleném z množiny zahrnující tetrahydrofuran, dioxan, tetrahydropyran, polyethylenglykoldialkylether, polyethylenglykolmonoalkylether, methanol, ethanol, terc-butanol, cyklohexanol, vodu, karboxylové kyseliny, fenoly, jako pyrokatechin, resorcin, hydrochinon, pyrogallol, a alkylethery těchto fenolů.
- 10. Způsob podle nároků 1 až 9, vyznačený tím, že se hydrogenace provádí v rozpouštědle zvoleném z množiny zahrnující tetrahydrofuran, dioxan, tetrahydropyran, polyethylenglykoldiether, polyethylenglykolmonoether, vodu kyselinu octovou a kyselinu propionovou.
- 11. Způsob podle nároků 1 až 10,vyznačený tím, že se hydrogenace provádí při tlaku 0,1 až 30 MPa a při teplotě 20 až 260 °C.
- 12. Způsob podle nároku 1,vyznačený tím, že se hydrogenace provádí v přítomnosti katalyzátorů, které jako složku a) obsahují nikl nebo kobalt, při tlaku 5 až 30 MPa a při teplotě 100 až 260 °C.•· ····
- 13. Způsob podle nároku 1,vyznačený tím, že se hydrogenace provádí v přítomnosti katalyzátorů, které jako složku a) obsahují palladium nebo rutheninum, při tlaku 0,1 až 15 MPa a při teplotě 20 až 150 °C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10120911 | 2001-04-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20032908A3 true CZ20032908A3 (cs) | 2004-02-18 |
Family
ID=7683086
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20032908A CZ20032908A3 (cs) | 2001-04-27 | 2002-04-24 | Jednostupňový způsob výroby toluenových derivátů |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6992226B2 (cs) |
| EP (1) | EP1385806B1 (cs) |
| JP (1) | JP4237500B2 (cs) |
| KR (1) | KR100855831B1 (cs) |
| CN (1) | CN1238319C (cs) |
| AR (1) | AR033276A1 (cs) |
| AT (1) | ATE299129T1 (cs) |
| AU (1) | AU2002310874B2 (cs) |
| BR (1) | BR0209212A (cs) |
| CA (1) | CA2444765C (cs) |
| CZ (1) | CZ20032908A3 (cs) |
| DE (1) | DE50203573D1 (cs) |
| DK (1) | DK1385806T3 (cs) |
| EA (1) | EA007002B1 (cs) |
| ES (1) | ES2243730T3 (cs) |
| HU (1) | HUP0303819A3 (cs) |
| IL (2) | IL158331A0 (cs) |
| MX (1) | MXPA03009203A (cs) |
| PL (1) | PL208093B1 (cs) |
| SK (1) | SK287042B6 (cs) |
| WO (1) | WO2002088046A2 (cs) |
| ZA (1) | ZA200309188B (cs) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101930087B1 (ko) * | 2011-07-26 | 2018-12-18 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 방향족 카르복시산 및/또는 방향족 카르복시산 알킬 에스테르 제조 공정에서 발생하는 부산물로부터 방향족 탄화수소 제조방법 |
| WO2015054896A1 (en) | 2013-10-18 | 2015-04-23 | Dow Global Technologies Llc | Optical fiber cable components |
| CA2927060C (en) | 2013-10-18 | 2021-03-30 | Dow Global Technologies Llc | Optical fiber cable components |
| CN110142041A (zh) * | 2019-03-29 | 2019-08-20 | 浙江工业大学 | 单金属负载的钌炭催化剂及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2419093A (en) | 1942-02-20 | 1947-04-15 | Du Pont | Catalytic hydrogenation of cuminic acid compounds |
| US2355219A (en) * | 1943-05-31 | 1944-08-08 | Universal Oil Prod Co | Hydrogenation of aryl carboxylic acids |
| US3177258A (en) * | 1960-02-24 | 1965-04-06 | Engelhard Ind Inc | Hydrogenation process using rutheniumcontaining catalysts |
| JPS5668635A (en) * | 1979-11-12 | 1981-06-09 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Preparation of 3,4,5-trialkoxytoluene |
-
2002
- 2002-04-24 EA EA200301106A patent/EA007002B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-04-24 DK DK02735293T patent/DK1385806T3/da active
- 2002-04-24 AU AU2002310874A patent/AU2002310874B2/en not_active Ceased
- 2002-04-24 PL PL366823A patent/PL208093B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2002-04-24 BR BR0209212-3A patent/BR0209212A/pt active Search and Examination
- 2002-04-24 DE DE50203573T patent/DE50203573D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-24 EP EP02735293A patent/EP1385806B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-24 WO PCT/EP2002/004486 patent/WO2002088046A2/de not_active Ceased
- 2002-04-24 CN CNB028089715A patent/CN1238319C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-04-24 CA CA2444765A patent/CA2444765C/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-04-24 SK SK1320-2003A patent/SK287042B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2002-04-24 HU HU0303819A patent/HUP0303819A3/hu unknown
- 2002-04-24 JP JP2002585352A patent/JP4237500B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-04-24 KR KR1020037013924A patent/KR100855831B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2002-04-24 AT AT02735293T patent/ATE299129T1/de active
- 2002-04-24 ES ES02735293T patent/ES2243730T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-24 MX MXPA03009203A patent/MXPA03009203A/es active IP Right Grant
- 2002-04-24 US US10/475,215 patent/US6992226B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-04-24 CZ CZ20032908A patent/CZ20032908A3/cs unknown
- 2002-04-24 IL IL15833102A patent/IL158331A0/xx unknown
- 2002-04-26 AR ARP020101546A patent/AR033276A1/es unknown
-
2003
- 2003-10-09 IL IL158331A patent/IL158331A/en not_active IP Right Cessation
- 2003-11-26 ZA ZA200309188A patent/ZA200309188B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2002088046A2 (de) | 2002-11-07 |
| EP1385806A2 (de) | 2004-02-04 |
| AR033276A1 (es) | 2003-12-10 |
| SK13202003A3 (sk) | 2004-04-06 |
| JP4237500B2 (ja) | 2009-03-11 |
| CN1505598A (zh) | 2004-06-16 |
| DK1385806T3 (da) | 2005-09-12 |
| EA007002B1 (ru) | 2006-06-30 |
| EP1385806B1 (de) | 2005-07-06 |
| IL158331A (en) | 2010-05-17 |
| DE50203573D1 (de) | 2005-08-11 |
| HUP0303819A2 (hu) | 2004-03-01 |
| CA2444765C (en) | 2010-09-14 |
| ZA200309188B (en) | 2005-06-13 |
| SK287042B6 (sk) | 2009-10-07 |
| CN1238319C (zh) | 2006-01-25 |
| PL366823A1 (en) | 2005-02-07 |
| AU2002310874B2 (en) | 2007-10-04 |
| ES2243730T3 (es) | 2005-12-01 |
| KR100855831B1 (ko) | 2008-09-01 |
| US6992226B2 (en) | 2006-01-31 |
| US20040127752A1 (en) | 2004-07-01 |
| ATE299129T1 (de) | 2005-07-15 |
| PL208093B1 (pl) | 2011-03-31 |
| HUP0303819A3 (en) | 2011-06-28 |
| EA200301106A1 (ru) | 2004-02-26 |
| JP2004532231A (ja) | 2004-10-21 |
| MXPA03009203A (es) | 2004-01-29 |
| CA2444765A1 (en) | 2002-11-07 |
| BR0209212A (pt) | 2004-07-06 |
| KR20040015137A (ko) | 2004-02-18 |
| WO2002088046A3 (de) | 2003-10-30 |
| IL158331A0 (en) | 2004-05-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101855876B1 (ko) | 에탄올을 생산하고 메탄올을 공동생산하는 방법 | |
| JP2012508736A (ja) | エチレンを経由して酢酸から酢酸ビニルを製造するための統合プロセス | |
| CN108117480B (zh) | 一种催化转化甲醇和乙醇混合液制备异丁醇的方法 | |
| SG174379A1 (en) | Method for producing 1,6-hexanediol by hydrogenation of oligo- and polyesters | |
| EP2781498A1 (en) | Method for producing alkanediol | |
| KR20150076177A (ko) | 네오펜틸 글리콜의 제조 방법 | |
| CN101616884A (zh) | 烯丙基伯醇的新颖反应 | |
| CN113603576A (zh) | 一种甲基戊酮或甲基异戊酮的制备方法 | |
| CN101466657A (zh) | 氢化羟甲基链烷醛的方法 | |
| CZ20032908A3 (cs) | Jednostupňový způsob výroby toluenových derivátů | |
| CN114516796B (zh) | 一种制备5-氧代己酸酯的方法 | |
| JP4349227B2 (ja) | １，３−シクロヘキサンジオールの製造方法 | |
| CN114805021A (zh) | 一种2-丙基-1-庚醇的制备方法 | |
| JP2014510713A (ja) | 触媒による炭素炭素二重結合水素化による４−アセトキシ−２−メチルブタナールの調製 | |
| US7230141B2 (en) | Method for producing toluol derivatives | |
| US6515185B1 (en) | Method of producing cyclododecanone and cyclododecanol | |
| US20100069681A1 (en) | Process for preparing 3-alkoxypropan-1-ols | |
| JP2005515248A6 (ja) | トルオール誘導体の製造方法 | |
| JP2002037754A (ja) | 不飽和アルデヒドからの高級ケトンの製造 | |
| JP3971875B2 (ja) | トランス−４−（４’−オキソシクロヘキシル）シクロヘキサノール類の製造方法 | |
| CN101798267A (zh) | 一种环己氧基乙酸烯丙酯的生产方法 | |
| US8507727B2 (en) | Method for producing cyclohexyl alkyl ketones | |
| CA2961176A1 (en) | Process for hydrogenating dichloroisopropyl ether | |
| JP2003321465A (ja) | オキサリドの製造方法 |