PL208093B1 - Jednoetapowy sposób wytwarzania 3,4,5- trimetoksytoluenu - Google Patents
Jednoetapowy sposób wytwarzania 3,4,5- trimetoksytoluenuInfo
- Publication number
- PL208093B1 PL208093B1 PL366823A PL36682302A PL208093B1 PL 208093 B1 PL208093 B1 PL 208093B1 PL 366823 A PL366823 A PL 366823A PL 36682302 A PL36682302 A PL 36682302A PL 208093 B1 PL208093 B1 PL 208093B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- component
- group
- metal
- hydrogenation
- catalyst
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 4
- 150000003613 toluenes Chemical class 0.000 title abstract description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 55
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 29
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- CHIHQLCVLOXUJW-UHFFFAOYSA-N benzoic anhydride Chemical class C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(=O)C1=CC=CC=C1 CHIHQLCVLOXUJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 33
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 24
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 18
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 13
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 13
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 13
- KCIZTNZGSBSSRM-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-Trimethoxytoluene Chemical compound COC1=CC(C)=CC(OC)=C1OC KCIZTNZGSBSSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 11
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 7
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N Tetrahydropyran Chemical compound C1CCOCC1 DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 6
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 6
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 6
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 6
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims description 5
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 claims description 5
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- -1 benzoic acid ester Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 4
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PFTAWBLQPZVEMU-DZGCQCFKSA-N (+)-catechin Chemical compound C1([C@H]2OC3=CC(O)=CC(O)=C3C[C@@H]2O)=CC=C(O)C(O)=C1 PFTAWBLQPZVEMU-DZGCQCFKSA-N 0.000 claims description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 3
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 3
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 3
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 3
- ADRVNXBAWSRFAJ-UHFFFAOYSA-N catechin Natural products OC1Cc2cc(O)cc(O)c2OC1c3ccc(O)c(O)c3 ADRVNXBAWSRFAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000005487 catechin Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 3
- 229950001002 cianidanol Drugs 0.000 claims description 3
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 3
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 claims description 3
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 3
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims description 3
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229960004337 hydroquinone Drugs 0.000 claims description 2
- 229960001755 resorcinol Drugs 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 abstract description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract description 3
- 150000001559 benzoic acids Chemical class 0.000 abstract description 2
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- SJSOFNCYXJUNBT-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-trimethoxybenzoic acid Chemical compound COC1=CC(C(O)=O)=CC(OC)=C1OC SJSOFNCYXJUNBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 6
- IWPZKOJSYQZABD-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-trimethoxybenzoic acid Natural products COC1=CC(OC)=CC(C(O)=O)=C1 IWPZKOJSYQZABD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N gallic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZUHZGEOKBKGPSW-UHFFFAOYSA-N tetraglyme Chemical compound COCCOCCOCCOCCOC ZUHZGEOKBKGPSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 3
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- NOGFHTGYPKWWRX-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethyloxan-4-one Chemical compound CC1(C)CC(=O)CC(C)(C)O1 NOGFHTGYPKWWRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FIGPGTJKHFAYRK-UHFFFAOYSA-N 2,6-dibromo-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 FIGPGTJKHFAYRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 2
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 2
- HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(4-chlorophenyl)-2-(4-methylphenyl)sulfonylbutane-1,4-dione Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)C(C(=O)C=1C=CC(Cl)=CC=1)CC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSBQUSPVORCDCU-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-trimethoxybenzonitrile Chemical compound COC1=CC(C#N)=CC(OC)=C1OC OSBQUSPVORCDCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150014183 Alpl gene Proteins 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005684 Liebig rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910001513 alkali metal bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 229940074391 gallic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000004515 gallic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000852 hydrogen donor Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L manganese oxide Inorganic materials [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 1
- 229940127557 pharmaceutical product Drugs 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B31/00—Reduction in general
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest jednoetapowy sposób wytwarzania 3,4,5-trimetoksytoluenu.
Wiadomo, że 3,4,5-trimetoksytoluen można wytworzyć w ten sposób, że p-krezol poddaje się bromowaniu, powstały 3,5-dibromo-4-hydroksytoluen poddaje się reakcji z metanolanem sodu, po czym powstały 3,5-dimetoksy-4-hydroksytoluen poddaje się metylowaniu siarczanem dimetylu, z wytworzeniem 3,4,5-trimetoksytoluenu (J 5 6068-635, 12 listopada 1979 r., Mitsui Petrochemical Ind.). W przypadku tego sposobu niekorzystne jest to, ż e z uż ytego bromu powstaje bromek metalu alkalicznego, jako współprodukt.
Gdy np. 3,4,5-trimetoksytoluen ma być wytwarzany z kwasu galusowego (kwasu 3,4,5-trihydroksybenzoesowego) lub pochodnych kwasu galusowego, to redukcja grupy karboksylowej (lub odpowiedniej grupy estrowej) do grupy metylowej dotychczas była możliwa tylko w dwóch etapach reakcji:
W Liebigs Annalen der Chemie, tom 763 (1972), strony 109 - 120, ujawniono, ż e najpierw ester alkilowy kwasu 3,4,5-trialkoksybenzoesowego poddaje się uwodornianiu z użyciem wodorku litowoglinowego, a następnie powstały alkohol 3,4,5-trialkoksybenzylowy poddaje się uwodornianiu z użyciem wodoru w lodowatym kwasie octowym, jako rozpuszczalniku w obecności katalizatora palladowego na węglu aktywnym, jako nośniku, z wytworzeniem 3,4,5-trialkoksytoluenu. Niekorzystna jest wymagana dwuetapowość procesu i powstawanie hydratów tlenku glinu, jako współproduktu.
W Chemische Berichte, tom 99 (1966), strony 227 - 230, podano, ż e 3, 4,5-trimetoksybenzonitryl wytworzony z kwasu 3,4,5-trimetoksybenzoesowego lub jego pochodnych można poddać reakcji z terpenami jako donorami wodoru w obecności palladu na węglu aktywnym jako nośniku, w wyniku czego otrzymuje się 3,4,5-trialkoksytoluen. Niekorzystne jest w szczególnoś ci powstawanie odwodornionych terpenów i soli amonowych, jako współproduktów.
Istniała potrzeba opracowania jednoetapowego sposobu uwodorniania kwasów benzoesowych ewentualnie podstawionych grupami alkilowymi, alkoksylowymi lub hydroksylowymi oraz ich estrów i bezwodników, z wytworzeniem odpowiednich pochodnych toluenu, przy czym sposób ten powinien zapewniać wysoką wydajność i selektywność, bez powstawania współproduktów nieorganicznych.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że reakcję uwodorniania kwasu benzoesowego lub jego pochodnych można prowadzić w jednym etapie, z wysoką wydajnością i selektywnością w stosunku do produktu docelowego, zwłaszcza 3,4,5-trimetoksytoluenu, dzięki zastosowaniu odpowiedniego katalizatora.
Wynalazek dotyczy jednoetapowego sposobu wytwarzania 3,4,5-trimetoksytoluenu o wzorze I
charakteryzującego się tym, że odpowiedni kwas benzoesowy, ester kwasu benzoesowego lub bezwodnik kwasu benzoesowego poddaje się reakcji z wodorem w obecności katalizatora zawierającego:
(a) co najmniej jeden metal i/lub związek metalu wybrane z grupy obejmującej kobalt, nikiel, ruten i/lub pallad, oraz (b) 0 - 30% wagowych, w przeliczeniu na łączną ilość składników (a) - (c), jednego lub większej liczby metali lub związków metali, wybranych z grupy obejmującej platynę, rod, iryd, osm, miedź, żelazo, srebro, złoto, chrom, molibden, wolfram, mangan, ren, cynk, kadm, ołów, glin, cyrkon, cynę, fosfor, krzem, arsen, antymon, bizmut i metale ziem rzadkich, oraz (c) 0-5% wagowych, w przeliczeniu na łączną ilość składników (a) - (c), jednego lub większej liczby związków metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, przy czym łączna ilość składników (a) - (c) wynosi 100% wagowych.
Korzystnie katalizator zawiera, jako składnik (a) co najmniej jeden metal i/lub związek metalu wybrane z grupy obejmującej kobalt i nikiel, w ilości 5 - 100% wagowych każdego z nich.
PL 208 093 B1
Korzystnie stosuje się katalizator zawierający, jako składnik (a) co najmniej jeden metal i/lub związek metalu wybrane z grupy obejmującej ruten i pallad, w ilości 5 - 100% wagowych każdego z nich, w przeliczeniu na łączną ilość składników (a) - (c).
Korzystnie stosuje się katalizator zawierający, jako składnik (b) metal i/lub związek metalu wybrane z grupy obejmującej srebro, miedź, molibden, mangan, ren, ołów i fosfor.
Korzystnie stosuje się katalizator zawierający, jako składnik (c) związek metalu alkalicznego lub metalu ziem alkalicznych, wybrany z grupy obejmującej lit, sód, potas, cez, magnez i wapń.
Korzystnie stosuje się katalizator zawierający, jako składnik (a) kobalt lub związek kobaltu.
Korzystnie w przypadku stosowania, jako związku wyjściowego bezwodnika kwasu benzoesowego, stosuje się katalizator zawierający, jako składnik (a) pallad lub związek palladu. Korzystnie uwodornianie prowadzi się w fazie ciekłej. Korzystniej uwodornianie prowadzi się w rozpuszczalniku wybranym z grupy obejmującej tetrahydrofuran, dioksan, tetrahydropiran, etery dialkilowe glikolu polietylenowego, etery monoalkilowe glikolu polietylenowego, metanol, etanol, t-butanol, cykloheksanol, wodę, kwasy karboksylowe, oraz fenole obejmujące katechinę, rezorcynę, hydrochinon, pirogalol i etery alkilowe tych fenoli.
Korzystniej uwodornianie prowadzi się w rozpuszczalniku wybranym z grupy obejmującej tetrahydrofuran, dioksan, tetrahydropiran, dietery glikolu polietylenowego, monoetery glikolu polietylenowego, wodę, kwas octowy i kwas propionowy.
Korzystnie uwodornianie prowadzi się w temperaturze 20 -260°C i pod ciśnieniem 0,1 - 30 MPa.
Korzystnie uwodornianie prowadzi się w temperaturze 100 - 260°C i pod ciśnieniem 5-30 MPa, w obecnoś ci katalizatora zawierają cego, jako skł adnik (a) nikiel lub kobalt.
Korzystnie uwodornianie prowadzi się w temperaturze 20 -150°C i pod ciśnieniem 0,1 - 15 MPa, w obecnoś ci katalizatora zawierają cego jako skł adnik (a) pallad lub ruten.
Jedna z możliwych postaci katalizatora zawiera (a) co najmniej jeden metal i/lub związek metalu (np. tlenki, azotki lub węglany metali) wybrane z grupy obejmują cej kobalt, nikiel, ruten i/lub pallad, oraz (b) 0,1 - 30% wag., w przeliczeniu na łączną ilość składników (a) - (c), jednego lub większej liczby metali lub związków metali, wybranych z grupy obejmującej platynę, rod, iryd, osm, miedź, żelazo, srebro, złoto, chrom, molibden, wolfram, mangan, ren, cynk, kadm, ołów, glin, cyrkon, cynę, fosfor, krzem, arsen, antymon, bizmut i metale ziem rzadkich, oraz (c) 0,05 - 5% wag., w przeliczeniu na łączną ilość składników (a) - (c), jednego lub większej liczby związków metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych.
Szczególnie korzystnymi katalizatorami są katalizatory, w których składnik (a) zawiera, co najmniej jeden metal i/lub związek metalu wybrane z grupy obejmującej kobalt i nikiel, w ilości 5 - 100% wag. każdego z nich. Korzystne są również katalizatory, w których składnik (a) zawiera, co najmniej jeden metal i/lub związek metalu wybrane z grupy obejmującej ruten i pallad, w ilości 5 - 100% wag. każdego z nich, w przeliczeniu na łączną ilość składników (a) - (c).
Szczególnie korzystne katalizatory zawierają, jako składnik (b) co najmniej jeden metal lub związek metalu, wybrane z grupy obejmującej srebro, miedź, molibden, mangan, ren, ołów i fosfor, w ilości 0 - 25% wag., w przeliczeniu na łączną ilość składników (a) - (c).
Szczególnie korzystne katalizatory zawierają, jako składnik (c) co najmniej jeden związek metalu alkalicznego lub metalu ziem alkalicznych, wybrane z grupy obejmującej lit, sód, potas, cez, magnez i wapń, w ilości 0-5% wag., w przeliczeniu na łączną ilość składników (a) - (c).
Jeszcze korzystniejsze katalizatory zawierają tylko składnik (a), bez składników (b) i (c).
Szczególnie korzystne katalizatory zawierają, jako składnik (a) kobalt lub związek kobaltu.
Korzystne są również katalizatory zawierające, jako składnik (a) pallad lub związek palladu.
Jako związki wyjściowe można stosować w szczególności związki o ogólnym wzorze II
PL 208 093 B1 w którym R1, R2 i R3 niezależnie oznaczają atom wodoru, grupy alkilowe np. o 1 - 6 atomach węgla, grupy hydroksylowe i/lub grupy alkoksylowe o wzorze -0-R4, w którym R4 oznacza alkil np. o 1 - 6 atomach węgla, a R5 oznacza atom wodoru, grupę alkilową np. o 1 - 12 atomach węgla, grupę arylową, grupę cykloalkilową, grupę heterocykliczną lub grupę -CO-R6, gdzie R6 oznacza alkil np. o 1 - 6 atomach węgla.
Gdy jako związki wyjściowe stosuje się bezwodniki kwasów karboksylowych o wzorze II, w którym R5 = -CO-R6, to szczególnie korzystne są katalizatory zawierające pallad, jako składnik (a).
Katalizatory można stosować, jako katalizatory homogeniczne w postaci rozpuszczonej, albo jako katalizatory heterogeniczne. Katalizatorami heterogenicznymi mogą być katalizatory osadzone nośniku, w pełni aktywne katalizatory lub katalizatory Raney'a, stosowane w postaci złoża nieruchomego, w postaci zawiesiny lub złoża fluidalnego. Jako materiały nośnikowe odpowiednie są np. tlenki, takie jak tlenek glinu, ditlenek krzemu, glinokrzemiany, tlenek lantanu, ditlenek tytanu, ditlenek cyrkonu, tlenek magnezu, tlenek cynku i zeolity, a także węgiel aktywny i mieszaniny tych materiałów.
Katalizatory heterogeniczne zwykle wytwarza się przez wytrącanie prekursorów składnika (a), ewentualnie razem z prekursorami składnika (b) (promotorami) i/lub ewentualnie z prekursorami składnika śladowego (c), ewentualnie w obecności materiałów nośnikowych (zależnie od rodzaju żądanego katalizatora), ewentualnie przeprowadzanie tak otrzymanego prekursora katalizatora w wytłaczane pasma lub pastylki, suszenie ich i następnie poddawanie kalcynowaniu. Katalizatory na nośnikach zwykle można otrzymać przez impregnowanie nośnika roztworem składników (a) i ewentualnie (b) i/lub (c), przy czym poszczególne składniki można dodawać jednocześnie lub kolejno, albo przez natryskiwanie składników (a) i ewentualnie (b) i/lub (c) na nośnik znanymi sposobami. W razie potrzeby w procesie wytwarzania katalizatorów można stosować środki wiążące.
Prekursorami składników (a) zwykle są dobrze rozpuszczalne sole wyżej wymienionych metali, np. azotany, chlorki, octany, mrówczany i siarczany, korzystnie azotany.
Prekursorami składników (b) zwykle są dobrze rozpuszczalne sole lub kompleksy wyżej wymienionych metali, np. azotany, chlorki, octany, mrówczany i siarczany, korzystnie azotany.
Prekursorami składników (c) zwykle są dobrze rozpuszczalne sole wyżej wymienionych metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych, np. wodorotlenki, węglany, azotany, chlorki, octany, mrówczany i siarczany, korzystnie wodorotlenki i węglany.
Wytrącanie zazwyczaj prowadzi się z roztworów wodnych, albo przez dodanie reagentów strącających, przez zmianę pH, albo przez zmianę temperatury.
Otrzymaną w ten sposób prekursorową kompozycję katalizatora suszy się zazwyczaj w temperaturze 80 - 150°C, korzystnie 80 - 120°C.
Kalcynowanie zwykle prowadzi się w temperaturze 150 -500°C, korzystnie 200 - 450°C, w strumieniu powietrza lub azotu.
Powierzchnię katalizatora ewentualnie pasywuje się, zwykle z użyciem mieszanin tlen/azot, takich jak powietrze, w temperaturze 20 - 80°C, korzystnie 25 - 35°C.
Otrzymaną kalcynowaną i ewentualnie pasywowaną kompozycję zwykle poddaje się działaniu atmosfery redukującej („aktywacja”), np. przez wystawienie jej na działanie strumienia gazu zawierającego wolny wodór przez 2-60 godzin, w temperaturze 80 - 250°C, korzystnie 80 - 180°C, w przypadku katalizatorów opartych na rutenie lub palladzie i/lub związkach rutenu lub palladu jako składniku (a), albo w temperaturze 150 - 500°C, korzystnie 180 - 400°C, w przypadku katalizatorów opartych na jednym lub większej liczbie metali i/lub związków metali, wybranych z grupy obejmującej nikiel i kobalt jako składniku (a). Strumień gazu korzystnie zawiera 20 - 100% objętościowych wodoru i 0 - 80% objętościowych obojętnego gazu, takiego jak azot.
W przypadku korzystnej aktywacji katalizatora bezpośrednio w reaktorze do syntezy uzyskuje się korzyści wynikające z efektów ekonomicznych procesu.
Uwodornianie można prowadzić w sposób okresowy, ale korzystnie prowadzi się je w sposób ciągły. W przypadku procesu ciągłego, można go prowadzić przy przepływie w górę lub przepływie w dół, w fazie gazowej lub korzystnie w fazie ciekłej.
Związki wyjściowe o wzorze II można uwodorniać w masie, np. w postaci stopionej, albo w postaci rozpuszczonej w rozpuszczalniku.
Odpowiednimi rozpuszczalnikami są rozpuszczalniki o wystarczającej zdolności rozpuszczania związków wyjściowych o wzorze II i produktu docelowego o wzorze I oraz trwałe w warunkach uwodorniania. Przykładami takich rozpuszczalników są etery, takie jak tetrahydrofuran, dioksan, tetrahydropiran, etery dialkilowe glikolu polietylenowego lub etery monoalkilowe glikolu polietylenowego, alPL 208 093 B1 kohole, takie jak metanol, etanol, t-butanol, cykloheksanol, woda, kwasy karboksylowe, fenole, takie jak katechina, rezorcyna, hydrochinon, pirogalol lub etery alkilowe tych fenoli.
Korzystnymi rozpuszczalnikami są tetrahydrofuran, dioksan, tetrahydropiran, etery dialkilowe glikolu polietylenowego, etery monoalkilowe glikolu polietylenowego, woda, kwas octowy i kwas propionowy.
Szczególnie korzystnymi rozpuszczalnikami są woda, etery, zwłaszcza etery cykliczne i etery monoalkilowe lub dialkilowe glikolu polietylenowego.
Uwodornianie w obecności katalizatorów palladowych można korzystnie prowadzić również w kwasach karboksylowych, np. kwasach C1-C4-karboksylowych, takich jak kwas octowy lub kwas propionowy.
Uwodornianie prowadzi się np. w 1 - 60% wag. roztworze związku wyjściowego o wzorze II w wyż ej wymienionych rozpuszczalnikach.
Uwodornianie prowadzi się w temperaturze 20 - 260°C, pod ciśnieniem 0,1 - 30 MPa. W obecności katalizatorów palladowych lub rutenowych uwodornianie korzystnie prowadzi się w temperaturze 20 - 150°C, pod ciśnieniem 0,1 - 15 MPa. W obecności katalizatorów niklowych lub kobaltowych uwodornianie korzystnie prowadzi się w temperaturze 100 - 260°C, pod ciśnieniem 5-30 MPa.
Korzystne jest prowadzenie uwodorniania pod podwyższonym ciśnieniem.
Wodór używany do uwodorniania zwykle stosuje się w stosunkowo dużym nadmiarze stechiometrycznym w stosunku do związku wyjściowego II.
Wodór można zawracać do reakcji, jako gaz obiegowy. Zwykle stosuje się wodór o czystości technicznej. Jednakże obecność znacznych ilości gazów obojętnych, np. azotu, nie zakłóca przebiegu reakcji.
Związek o wzorze I, który można wytworzyć sposobem uwodorniania według wynalazku, jest cennym produktem pośrednim, który można stosować do wytwarzania produktów farmaceutycznych, chemikaliów wysokowartościowych i środków ochrony roślin.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady.
Katalizatory
Katalizator A: 100% Pd, jako 10% Pd na węglu aktywnym (Sigma-Aldrich Chemie GmbH)
Katalizator B: 65,4% CoO; 20,2% CuO; 8,3% Mn3O4; 3,5% MoO3; 2,4% P2O5; 0,2% Na2O
Katalizator C: 74,0% NiO; 2,2% MoO3; 23,8% CuO; na ZrO2 jako nośniku
Aktywację katalizatorów B i C prowadzono pod ciśnieniem atmosferycznym.
Po napełnieniu katalizatorem ogrzewanego elektrycznie reaktora o pojemności 1 litra, podwyższono temperaturę od temperatury pokojowej do 290°C, z szybkością około 20°C na godzinę, przepuszczając jednocześnie przez reaktor azot w ilości 300 l/h. Następnie w ciągu 5 godzin zastąpiono azot wodorem. W tym celu co godzinę zwiększano udział wodoru o 50 l/h, w tym samym czasie zmniejszając udział azotu o 50 l/h. Gdy zasilanie wodorem osiągnęło wielkość 300 l/h, podwyższono temperaturę reaktora do 300 - 310°C i utrzymywano na tym poziomie przez 48 godzin, przepuszczając przez reaktor wodór w ilości 300 l/h. Po ochłodzeniu w atmosferze argonu, usunięto katalizator z reaktora i przechowywano go pod eterem dimetylowym glikolu tetraetylenowego.
Wytwarzanie pochodnych toluenu o wzorze I
P r z y k ł a d 1
Porcję 5,22 g pochodnej kwasu 3,4,5-trimetoksybenzoesowego o wzorze ii (R1, R2, R3 = OCH3; R5 = -CO- R6; R6 = OC2H5) rozpuszczono w 30 ml lodowatego kwasu octowego i razem z 0,62 g katalizatora A wprowadzono do 50 ml autoklawu. W temperaturze pokojowej napełniono autoklaw wodorem pod ciśnieniem 12 MPa. W regularnych odstępach wprowadzano dodatkowe ilości wodoru, aż do uzyskania stałego ciśnienia. Następnie usunięto wodór z autoklawu i stwierdzono, że produkt zawierał 81% 3,4,5-trimetoksytoluenu i 4% kwasu 3,4,5-trimetoksybenzoesowego.
P r z y k ł a d 2
Porcję 20 g kwasu 3,4,5-trimetoksybenzoesowego rozpuszczono w 130 ml eteru dimetylowego glikolu tetraetylenowego i razem z 5 g aktywowanego katalizatora B wprowadzono do autoklawu. Po kilkakrotnym przepłukaniu autoklawu wodorem, napełniono autoklaw w temperaturze pokojowej wodorem pod ciśnieniem 5 MPa, po czym zawartość autoklawu ogrzano do 180°C i ciśnienie wodoru zwiększono do 20 MPa. W regularnych odstępach wprowadzano dodatkowe ilości wodoru, aż do uzyskania stałego ciśnienia. Stwierdzono, że stopień przemiany wynosił 97%, a produkt zawierał 74,6% 3,4,5-trimetoksytoluenu.
PL 208 093 B1
P r z y k ł a d 3
Porcję 10 g kwasu 3,4,5-trimetoksybenzoesowego rozpuszczono w 130 ml tetrahydrofuranu i razem z 2,5 g aktywowanego katalizatora B wprowadzono do autoklawu. Po kilkakrotnym przep ł ukaniu autoklawu wodorem, napełniono autoklaw w temperaturze pokojowej wodorem pod ciśnieniem 5 MPa, po czym zawartość autoklawu ogrzano do 180°C i ciśnienie wodoru zwiększono do 20 MPa. W regularnych odstę pach wprowadzano dodatkowe iloś ci wodoru, aż do uzyskania stałego ciś nienia. Stwierdzono, że stopień przemiany wynosił 73,2%, a produkt zawierał 48,6% 3,4,5-trimetoksytoluenu.
P r z y k ł a d 4
Porcję 2 g kwasu 3,4,5-trimetoksybenzoesowego rozpuszczono w 130 ml wody i razem z 1 g aktywowanego katalizatora C wprowadzono do autoklawu. Po kilkakrotnym przepłukaniu autoklawu wodorem, napełniono autoklaw w temperaturze pokojowej wodorem pod ciśnieniem 5 MPa, po czym zawartość autoklawu ogrzano do 180°C i ciśnienie wodoru zwiększono do 20 MPa). W regularnych odstępach wprowadzano dodatkowe ilości wodoru, aż do uzyskania stałego ciśnienia. Stwierdzono, że stopień przemiany wynosił 68%, a produkt zawierał 53,3% 3,4,5-trimetoksytoluenu.
Claims (13)
1. Jednoetapowy sposób wytwarzania 3,4,5-trimetoksytoluenu o wzorze I znamienny tym, że odpowiedni kwas benzoesowy, ester kwasu benzoesowego lub bezwodnik kwasu benzoesowego poddaje się reakcji z wodorem w obecności katalizatora zawierającego:
(a) co najmniej jeden metal i/lub związek metalu wybrane z grupy obejmującej kobalt, nikiel, ruten i/lub pallad, oraz (b) 0 - 30% wagowych, w przeliczeniu na łączną ilość składników (a) - (c), jednego lub większej liczby metali lub związków metali, wybranych z grupy obejmującej platynę, rod, iryd, osm, miedź, żelazo, srebro, złoto, chrom, molibden, wolfram, mangan, ren, cynk, kadm, ołów, glin, cyrkon, cynę, fosfor, krzem, arsen, antymon, bizmut i metale ziem rzadkich, oraz (c) 0-5% wagowych, w przeliczeniu na łączną ilość składników (a) - (c), jednego lub większej liczby związków metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, przy czym łączna ilość składników (a) - (c) wynosi 100% wagowych.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się katalizator zawierający, jako składnik (a) co najmniej jeden metal i/lub związek metalu wybrane z grupy obejmującej kobalt i nikiel, w iloś ci 5 - 100% wagowych każ dego z nich.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się katalizator zawierający, jako składnik (a) co najmniej jeden metal i/lub związek metalu wybrane z grupy obejmującej ruten i pallad, w ilości 5 - 100% wagowych każdego z nich, w przeliczeniu na łączną ilość składników (a) - (c).
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się katalizator zawierający, jako składnik (b) metal i/lub związek metalu wybrane z grupy obejmującej srebro, miedź, molibden, mangan, ren, ołów i fosfor.
5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się katalizator zawierający, jako składnik (c) związek metalu alkalicznego lub metalu ziem alkalicznych, wybranego z grupy obejmującej lit, sód, potas, cez, magnez i wapń.
6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się katalizator zawierający, jako składnik (a) kobalt lub związek kobaltu.
7. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że w przypadku stosowania jako związku wyjściowego bezwodnika kwasu benzoesowego, stosuje się katalizator zawierający jako składnik (a) pallad lub związek palladu.
PL 208 093 B1
8. Sposób według zastrz. 1-7, znamienny tym, ż e uwodornianie prowadzi się w fazie ciekłej.
9. Sposób według zastrz. 1-8, znamienny tym, że uwodornianie prowadzi się w rozpuszczalniku wybranym z grupy obejmującej tetrahydrofuran, dioksan, tetrahydropiran, etery dialkilowe glikolu polietylenowego, etery monoalkilowe glikolu polietylenowego, metanol, etanol, t-butanol, cykloheksanol, wodę, kwasy karboksylowe, oraz fenole obejmujące katechinę, rezorcynę, hydrochinon, pirogalol i etery alkilowe tych fenoli.
10. Sposób według zastrz. 1-9, znamienny tym, że uwodornianie prowadzi się w rozpuszczalniku wybranym z grupy obejmującej tetrahydrofuran, dioksan, tetrahydropiran, dietery glikolu polietylenowego, monoetery glikolu polietylenowego, wodę, kwas octowy i kwas propionowy.
11. Sposób według zastrz. 1-10, znamienny tym, że uwodornianie prowadzi się w temperaturze 20 - 260°C i pod ciśnieniem 0,1 - 30 MPa.
12. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że uwodornianie prowadzi się w temperaturze 100 - 260°C i pod ciśnieniem 5-30 MPa, w obecności katalizatora zawierającego, jako składnik (a) nikiel lub kobalt.
13. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że uwodornianie prowadzi się w temperaturze 20 - 150°C i pod ciśnieniem 0,1 - 15 MPa, w obecności katalizatora zawierającego jako składnik (a) pallad lub ruten.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10120911 | 2001-04-27 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL366823A1 PL366823A1 (pl) | 2005-02-07 |
| PL208093B1 true PL208093B1 (pl) | 2011-03-31 |
Family
ID=7683086
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL366823A PL208093B1 (pl) | 2001-04-27 | 2002-04-24 | Jednoetapowy sposób wytwarzania 3,4,5- trimetoksytoluenu |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6992226B2 (pl) |
| EP (1) | EP1385806B1 (pl) |
| JP (1) | JP4237500B2 (pl) |
| KR (1) | KR100855831B1 (pl) |
| CN (1) | CN1238319C (pl) |
| AR (1) | AR033276A1 (pl) |
| AT (1) | ATE299129T1 (pl) |
| AU (1) | AU2002310874B2 (pl) |
| BR (1) | BR0209212A (pl) |
| CA (1) | CA2444765C (pl) |
| CZ (1) | CZ20032908A3 (pl) |
| DE (1) | DE50203573D1 (pl) |
| DK (1) | DK1385806T3 (pl) |
| EA (1) | EA007002B1 (pl) |
| ES (1) | ES2243730T3 (pl) |
| HU (1) | HUP0303819A3 (pl) |
| IL (2) | IL158331A0 (pl) |
| MX (1) | MXPA03009203A (pl) |
| PL (1) | PL208093B1 (pl) |
| SK (1) | SK287042B6 (pl) |
| WO (1) | WO2002088046A2 (pl) |
| ZA (1) | ZA200309188B (pl) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101930087B1 (ko) * | 2011-07-26 | 2018-12-18 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 방향족 카르복시산 및/또는 방향족 카르복시산 알킬 에스테르 제조 공정에서 발생하는 부산물로부터 방향족 탄화수소 제조방법 |
| WO2015054896A1 (en) | 2013-10-18 | 2015-04-23 | Dow Global Technologies Llc | Optical fiber cable components |
| CA2927060C (en) | 2013-10-18 | 2021-03-30 | Dow Global Technologies Llc | Optical fiber cable components |
| CN110142041A (zh) * | 2019-03-29 | 2019-08-20 | 浙江工业大学 | 单金属负载的钌炭催化剂及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2419093A (en) | 1942-02-20 | 1947-04-15 | Du Pont | Catalytic hydrogenation of cuminic acid compounds |
| US2355219A (en) * | 1943-05-31 | 1944-08-08 | Universal Oil Prod Co | Hydrogenation of aryl carboxylic acids |
| US3177258A (en) * | 1960-02-24 | 1965-04-06 | Engelhard Ind Inc | Hydrogenation process using rutheniumcontaining catalysts |
| JPS5668635A (en) * | 1979-11-12 | 1981-06-09 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Preparation of 3,4,5-trialkoxytoluene |
-
2002
- 2002-04-24 EA EA200301106A patent/EA007002B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-04-24 DK DK02735293T patent/DK1385806T3/da active
- 2002-04-24 AU AU2002310874A patent/AU2002310874B2/en not_active Ceased
- 2002-04-24 PL PL366823A patent/PL208093B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2002-04-24 BR BR0209212-3A patent/BR0209212A/pt active Search and Examination
- 2002-04-24 DE DE50203573T patent/DE50203573D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-24 EP EP02735293A patent/EP1385806B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-24 WO PCT/EP2002/004486 patent/WO2002088046A2/de not_active Ceased
- 2002-04-24 CN CNB028089715A patent/CN1238319C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-04-24 CA CA2444765A patent/CA2444765C/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-04-24 SK SK1320-2003A patent/SK287042B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2002-04-24 HU HU0303819A patent/HUP0303819A3/hu unknown
- 2002-04-24 JP JP2002585352A patent/JP4237500B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-04-24 KR KR1020037013924A patent/KR100855831B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2002-04-24 AT AT02735293T patent/ATE299129T1/de active
- 2002-04-24 ES ES02735293T patent/ES2243730T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-24 MX MXPA03009203A patent/MXPA03009203A/es active IP Right Grant
- 2002-04-24 US US10/475,215 patent/US6992226B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-04-24 CZ CZ20032908A patent/CZ20032908A3/cs unknown
- 2002-04-24 IL IL15833102A patent/IL158331A0/xx unknown
- 2002-04-26 AR ARP020101546A patent/AR033276A1/es unknown
-
2003
- 2003-10-09 IL IL158331A patent/IL158331A/en not_active IP Right Cessation
- 2003-11-26 ZA ZA200309188A patent/ZA200309188B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2002088046A2 (de) | 2002-11-07 |
| EP1385806A2 (de) | 2004-02-04 |
| AR033276A1 (es) | 2003-12-10 |
| SK13202003A3 (sk) | 2004-04-06 |
| JP4237500B2 (ja) | 2009-03-11 |
| CN1505598A (zh) | 2004-06-16 |
| CZ20032908A3 (cs) | 2004-02-18 |
| DK1385806T3 (da) | 2005-09-12 |
| EA007002B1 (ru) | 2006-06-30 |
| EP1385806B1 (de) | 2005-07-06 |
| IL158331A (en) | 2010-05-17 |
| DE50203573D1 (de) | 2005-08-11 |
| HUP0303819A2 (hu) | 2004-03-01 |
| CA2444765C (en) | 2010-09-14 |
| ZA200309188B (en) | 2005-06-13 |
| SK287042B6 (sk) | 2009-10-07 |
| CN1238319C (zh) | 2006-01-25 |
| PL366823A1 (pl) | 2005-02-07 |
| AU2002310874B2 (en) | 2007-10-04 |
| ES2243730T3 (es) | 2005-12-01 |
| KR100855831B1 (ko) | 2008-09-01 |
| US6992226B2 (en) | 2006-01-31 |
| US20040127752A1 (en) | 2004-07-01 |
| ATE299129T1 (de) | 2005-07-15 |
| HUP0303819A3 (en) | 2011-06-28 |
| EA200301106A1 (ru) | 2004-02-26 |
| JP2004532231A (ja) | 2004-10-21 |
| MXPA03009203A (es) | 2004-01-29 |
| CA2444765A1 (en) | 2002-11-07 |
| BR0209212A (pt) | 2004-07-06 |
| KR20040015137A (ko) | 2004-02-18 |
| WO2002088046A3 (de) | 2003-10-30 |
| IL158331A0 (en) | 2004-05-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4113662A (en) | Catalyst for ester hydrogenation | |
| US10266468B2 (en) | Process for preparing a mixture of terpene alcohols | |
| EP2781498A1 (en) | Method for producing alkanediol | |
| JPS588073A (ja) | ５−アルキルブチロラクトンの製造方法 | |
| CN101679157A (zh) | 1,5-戊二醇和/或1,6-己二醇的制造方法 | |
| WO1999031035A1 (de) | Verfahren zur hydrierung von carbonsäuren oder deren anhydriden oder estern zu alkoholen | |
| PL208093B1 (pl) | Jednoetapowy sposób wytwarzania 3,4,5- trimetoksytoluenu | |
| JP4349227B2 (ja) | １，３−シクロヘキサンジオールの製造方法 | |
| US7230141B2 (en) | Method for producing toluol derivatives | |
| US6417406B1 (en) | Process for the production of 6-methyl heptanone | |
| CA2731195A1 (en) | Method for producing phenylalkane-1-ols | |
| JP2638174B2 (ja) | 炭酸エステルの製造法 | |
| JP2005515248A6 (ja) | トルオール誘導体の製造方法 | |
| JP2000511546A (ja) | ジアルコキシブテンからのテトラヒドロフランの製法 | |
| US6803490B2 (en) | Process for producing α-phenylethyl alcohol | |
| CN111433181B (zh) | 双环[2.2.2]辛烷衍生物的合成 | |
| JPH0853386A (ja) | 脂環式ジケトン化合物の製造方法 | |
| KR100408806B1 (ko) | 에폭사이드 유도체로부터 3-히드록시프로피온산 또는 그염을 제조하기 위한 방법 | |
| US5166447A (en) | Preparation of cyclopentanones | |
| JPH1067764A (ja) | ３−メチルテトラヒドロフランを製造する方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RECP | Rectifications of patent specification | ||
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20120424 |