CZ2006779A3 - Piperazinové deriváty alkyloxindolu - Google Patents

Piperazinové deriváty alkyloxindolu Download PDF

Info

Publication number
CZ2006779A3
CZ2006779A3 CZ20060779A CZ2006779A CZ2006779A3 CZ 2006779 A3 CZ2006779 A3 CZ 2006779A3 CZ 20060779 A CZ20060779 A CZ 20060779A CZ 2006779 A CZ2006779 A CZ 2006779A CZ 2006779 A3 CZ2006779 A3 CZ 2006779A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
indol
group
pharmaceutically acceptable
hydrogen
carbon atoms
Prior art date
Application number
CZ20060779A
Other languages
English (en)
Inventor
Volk@Balázs
Barkóczy@József
Simig@Gyula
Mezei@Tibor
Dezsöfi@Rita Kapillerné
Gacsályi@István
Pallagi@Katalin
Gigler@Gábor
Lévay@György
Móricz@Krisztina
Leveleki@Czilla
Sziray@Nóra
Szénási@Gábor
Egyed@András
Gábor Hársing@László
Original Assignee
Egis Gyogyszergyár Nyrt.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Egis Gyogyszergyár Nyrt. filed Critical Egis Gyogyszergyár Nyrt.
Publication of CZ2006779A3 publication Critical patent/CZ2006779A3/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P1/00Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P15/00Drugs for genital or sexual disorders; Contraceptives
    • A61P15/10Drugs for genital or sexual disorders; Contraceptives for impotence
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P15/00Drugs for genital or sexual disorders; Contraceptives
    • A61P15/12Drugs for genital or sexual disorders; Contraceptives for climacteric disorders
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00Drugs for disorders of the nervous system
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/18Antipsychotics, i.e. neuroleptics; Drugs for mania or schizophrenia
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/22Anxiolytics
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/26Psychostimulants, e.g. nicotine, cocaine
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/28Drugs for disorders of the nervous system for treating neurodegenerative disorders of the central nervous system, e.g. nootropic agents, cognition enhancers, drugs for treating Alzheimer's disease or other forms of dementia
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • A61P9/10Drugs for disorders of the cardiovascular system for treating ischaemic or atherosclerotic diseases, e.g. antianginal drugs, coronary vasodilators, drugs for myocardial infarction, retinopathy, cerebrovascula insufficiency, renal arteriosclerosis
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • A61P9/12Antihypertensives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/04Indoles; Hydrogenated indoles
    • C07D209/30Indoles; Hydrogenated indoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D209/32Oxygen atoms
    • C07D209/34Oxygen atoms in position 2
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Neurosurgery (AREA)
  • Neurology (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Cardiology (AREA)
  • Psychiatry (AREA)
  • Reproductive Health (AREA)
  • Endocrinology (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Gynecology & Obstetrics (AREA)
  • Hospice & Palliative Care (AREA)
  • Urology & Nephrology (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Abstract

Predlozené resení se týká nových derivátu indol-2-onu obecného vzorce (I), které mají výhodný profil aktivity pri lécení nebo profylaxi poruch centrálního nervového a kardiovaskulárního systému.

Description

Oblast techniky
Vynález se týká nových, substituovaných derivátů indol-2-onu a jejich farmaceuticky přijatelných adičních solí s kyselinou, dále pak způsobu přípravy uvedených sloučenin. Vynález také zahrnuje farmaceutické kompozice obsahující uvedené nové deriváty indol2-onu a použití uvedených sloučenin pro léčení onemocnění.
Konkrétněji se předložený vynález týká nových derivátů indol-2-onu obecného vzorce (I),
kde R1 a R2 nezávisle reprezentují vodík, halogen, alkyl nebo alkoxyskupinu mající 1-7 atomů uhlíku nebo trifluormethyl;
R3 je vodík;
Q reprezentuje dusík, R4 a R5 nezávisle reprezentují vodík, halogen, trifluormethyl, lineární nebo rozvětvený řetězec alkylu nebo alkoxyskupiny mající 1 až 7 atomů uhlíku a R6 znamená vodík, halogen, alkyl nebo alkoxyskupinu mající 1 až 7 atomů uhlíku, nebo R4 a R5 společně vytvářejí ethylendioxyskupinu; nebo
Q je CH skupina a R4 a R5 společně vytvářejí ethylendioxyskupinu, a
R6 znamená halogen nebo alkoxyskupinu mající 1 až 7 atomů uhlíku, nebo
Q je CH skupina a R4, R5 a R6 nezávisle reprezentují alkyl nebo alkoxyskupinu mající 1 až atomů uhlíku nebo halogen;
mje 1, 2, 3 nebo 4, s výhradou spočívající v tom, že v případě, kdy
Q reprezentuje dusík, m je 2, R1 je atom fluoru, R2, R3, R4, R5 jsou atomy vodíku, pak R6 je jiné než methoxyskupina, nebo
Q je atom dusíku, m je 2, R1 je atom fluoru, R2, R3, R5, R6 jsou atomy vodíku, pak R4 je jiné než methoxyskupina, nebo
Q je CH skupina, m je 4, R1, R2, R3, R5 a R6 jsou atomy vodíku, pak R4 je jiné než methoxyskupina, a jejich farmaceuticky přijatelné adiční soli s kyselinou.
Dosavadní stav techniky
Patent US č. 4,452,808 popisuje 4-aminoalkylové deriváty indol-2-onu mající selektivitu vůči D2 receptoru. Tyto sloučeniny mohou být používány pro léčení hypertenze. Jedna ze sloučenin poskytovaných patentem, tj. 4-[2-(di-/V-propylamino)ethyl]-2(3//)-indolon, je používána pro klinické léčení Parkinsonovy nemoci.
Evropský patent č. 281,309 popisuje deriváty indol-2-onu nesoucí arylpiperazinyl-alkylový substituent v poloze 5, který může být aplikován pro léčení psychotických stavů. Jedna ze sloučenin popisovaných v tomto patentu, tj. 5-[2-[4-(l,2-benzisothiazol-3-yl)-lpiperazinyl]-ethyl]-6-chlor-l,3-dihydro-2//-indol-2-on, projevuje svoji aktivitu skrz interakci s D2, 5-HTia a 5-HT2 receptory a je používána při klinickém léčení jako antipsychotikum.
Evropský patent č. 376,607 popisuje deriváty indol-2-onu substituované v poloze 3 alkylpiperazinyl-arylovou skupinou, které jsou aktivní vůči 5-HTja receptoru a jsou účinné při léčení poruch centrálního nervového systému.
V mezinárodní přihlášce vynálezu č. WO 98/008816 jsou popisovány deriváty indol-2-onu obsahující substituovanou alkyl-piperazinylovou, substituovanou alkyl-piperidinylovou nebo alkyl-cyklohexylovou skupinu v poloze 3. Tyto sloučeniny mají psychotropní aktivitu. V uvedeném patentovém spisu není napsáno nic o profilu aktivity uvedených sloučenin a jako oblast aplikace je zmíněno léčení deprese a úzkosti.
Zrychlení technicko-sociálního vývoje ve dvacátém století vytváří permanentní tlak na adaptaci lidí, jenž v nepříznivých případech může vést k výskytu adaptačních poruch, které představují důležitý rizikový faktor při vývoji onemocnění duševního nebo psychosomatického původu, např. anxiolytický syndrom, stresová porucha, deprese, schizofrenie, poruchy smyslových orgánů, onemocnění gastrointestiálního traktu, kardiovaskulárního systému a poruchy sekrečních orgánů.
Pro léčení shora uvedených klinických stavů jsou používána léčiva, která mají největší aktivitu vůči benzodiazepinovému systému (např. diazepam) nebo vůči centrálním 5-HTia receptorům (např. buspiron, ziprasidon). V případě psychosomatických onemocnění je anxiolytická terapie často doplňována podáním léčiv majících antihypertenzivní (působící na ai nebo ci2 receptory) nebo antiulcerativní (antagonisté Hi-receptoru) aktivitu.
Nicméně anxiolytika benzodiazepinového typu jsou doprovázena několika nežádoucími vedlejšími účinky. Jsou silně sedativní, způsobují pokles síly koncentrace a paměti a fungují jako svalová relaxans. Uvedené vedlejší účinky ovlivňují kvalitu života pacientů a tím omezují rozsah použití takových léčiv.
Kromě stresu, vyskytujícího se během adaptace na prostředí, je dalším velkým problémem moderní společnosti rychlé stárnutí populace. Díky výsledkům moderní lékařské vědy se zvýšila průměrná délka života a znásobil se a rozšířil počet onemocnění vyskytujících se v důsledku stárnutí nebo vznikající v pozdějších letech, zejména pak počet duševních nemocí. Řešení problému léčení Alzheimerovy nemoci, vaskulámích demencí a senilní demence se stalo sociálním problémem.
V důsledku tohoto stavu zde existuje silná potřeba najít nová a účinná léčiva, která budou při léčení ještě účinnější než stávající.
Podstata vynálezu
Záměrem předloženého vynálezu je vyvinout farmaceutické složky mající výhodnější profil aktivity než ty, které jsou doposud používány, a které nemají shora uvedené nevýhody a nežádoucí vedlejší účinky a současně mohou být používány pro léčení a profylaxi poruch centrálního nervového a kardiovaskulárního systému.
• · · · • · · · z ’ · · · · ·· ; · · · · · · ; · · ♦ · · · . .
• · · ·· ·· ···· ··
Vynález je založen na překvapujícím zjištění, že substituované deriváty indol-2-onu obecného vzorce (I), na rozdíl od sloučenin podle dosavadní techniky majících podobnou strukturu, vykazují silnou vazbu na 5-HT7 i txi receptory. Tudíž lze očekávat, že jejich použitelnost bude zahrnovat léčení poruch centrálního nervového i kardiovaskulárního systému.
Detailní popis vynálezu
V rámci jednoho provedení poskytuje předložený vynález nové 3-substituované deriváty indol-2-onu obecného vzorce (I), kde
R1 a R2 nezávisle reprezentují vodík, halogen, alkyl nebo alkoxyskupinu mající 1-7 atomů uhlíku nebo trifluormethyl,
R3 je vodík;
Q reprezentuje dusík,
R4 a R5 nezávisle reprezentují vodík, halogen, trifluormethyl, lineární nebo rozvětvený řetězec alkylu nebo alkoxyskupiny mající 1 až 7 atomů uhlíku,
R6 znamená vodík, halogen, alkyl nebo alkoxyskupinu mající 1 až 7 atomů uhlíku, nebo
R4 a R5 společně vytvářejí ethylendioxyskupinu; nebo
Q je CH skupina a R4 a R5 společně vytvářejí ethylendioxyskupinu, a
R6 znamená halogen nebo alkoxyskupinu mající 1 až 7 atomů uhlíku, nebo
Q je CH skupina a R4, R5 a R6 nezávisle reprezentují alkyl nebo alkoxyskupinu mající 1 až atomů uhlíku nebo halogen;
mje 1, 2, 3 nebo 4, s výhradou spočívající v tom, že v případě, kdy
Q reprezentuje dusík, m je 2, R1 je atom fluoru, R2, R3, R4, R5 jsou atomy vodíku, pak R6 je jiné než methoxyskupina, nebo
Q je atom dusíku, m je 2, R1 je atom fluoru, R2, R3, R5, R6 jsou atomy vodíku, pak R4 je jiné než methoxyskupina, nebo
Q je CH skupina, m je 4, R1, R2, R3, R5 a R6 jsou atomy vodíku, pak R4 je jiné než methoxyskupina, ajejich farmaceuticky přijatelné adiční soli s kyselinou.
• · · · • · · ·
Termín alkyl používaný v tomto vynálezu má znamenat lineární nebo rozvětvený řetězec nasycených uhlovodíků mající 1 až 7, výhodně 1 až 4 atomy uhlíku, (např. methylovou, ethylovou, 1-propylovou, 2-propylovou, n-butylovou, isobutylovou nebo íerc-butylovou skupinu atd.)
Termín halogen zahrnuje atom fluoru, chloru, bromu a jodu a je výhodně chlor nebo brom.
Odstupující skupina může být alkylsulfonyloxyskupina nebo arylsulfonyloxyskupina, např. methylsulfonyloxyskupina (mesyloxyskupina) nebo p-toluensulfonyloxyskupina, nebo atom halogenu, výhodně brom nebo chlor.
Termín farmaceuticky přijatelné adiční soli s kyselinou se vztahuje na netoxické soli sloučenin obecného vzorce (I) vytvořené s farmaceuticky přijatelnými organickými nebo anorganickými kyselinami. Anorganické kyseliny, které jsou vhodné pro tvorbu soli, zahrnují např. kyselinu chlorovodíkovou, bromovodíkovou, fosforečnou, sírovou nebo dusičnou. Jako organické kyseliny mohou být používány např. kyselina mravenčí, octová, propionová, maleinová, fumarová, vinná (sukcinová), mléčná, jablečná, vinná, citrónová, askorbová, malonová, oxalová, mandlová, glykolová, fialová, benzensulfonová, p-toluensulfonová, naftalová nebo methansulfonová. Dále jsou jako farmaceuticky přijatelné soli považovány rovněž uhličitany a hydrogenuhličitany.
Do výhodné skupiny sloučenin obecného vzorce (I) patří sloučeniny, kde
Q je dusík;
R1 a R2 nezávisle reprezentují vodík, halogen, alkyl nebo alkoxyskupinu mající 1 až 7 atomů uhlíku nebo trifluormethyl;
R3 je vodík;
R4 a R5 nezávisle reprezentují vodík, halogen, trifluormethyl nebo lineární nebo rozvětvený řetězec alkylu nebo alkoxyskupiny mající 1 až 7 atomů uhlíku,
R6 je vodík, halogen, alkyl nebo alkoxyskupinu mající 1 až 7 atomů uhlíku, nebo
R4 a R5 společně vytvářejí ethylendioxyskupinu;
m je 1, 2, 3 nebo 4;
s výhradou spočívající v tom, že v případě, kdy • · *♦ * ···*·* ··· ···*«* · » ···· · c * ·»··· • · · · » · · · • ·· · 9 9 * »< · ·· 9 m je 2, R1 je atom fluoru, R2, R3, R4, R5 jsou atomy vodíku, pak R6 je jiné než methoxyskupina, nebo m je 2, R1 je atom fluoru, R2, R3, R5, R6 jsou atomy vodíku, pak R4 je jiné než methoxyskupina, a jejich farmaceuticky přijatelné adiční soli s kyselinou.
Do další výhodné skupiny sloučenin obecného vzorce (I) patří sloučeniny, kde
R1 a R2 nezávisle reprezentují vodík, halogen, alkyl nebo alkoxyskupinu mající 1 až 7 atomů uhlíku nebo trifluoromethyl,
R3 je vodík;
Q je CH skupina a R4 a R5 společně vytvářejí ethylendioxyskupinu,
R6 znamená halogen nebo alkoxyskupinu mající 1 až 7 atomů uhlíku, nebo
Q je CH skupina a R4, R5 a R6 nezávisle reprezentují halogen nebo alkyl nebo alkoxyskupinu mající 1 až 7 atomů uhlíku, m je 1, 2, 3 nebo 4; s výhradou spočívající v tom, že v případě, kdy m je 4, R1, R2, R3, R5 a R6 jsou atomy vodíku, pak R4 je jiné než methoxyskupina, a jejich farmaceuticky přijatelné adiční soli s kyselinou.
Mezi obzvláště preferované sloučeniny obecného vzorce (I) patří následující deriváty:
3-{4-[4-(7-chlor-2,3-dihydrobenzo[l,4]dioxin-5-yl)-piperazin-l-yl]-butyl}-5-fluor-l,3 dihydro-2//-indol-2-on,
3-{4-[4-(5-chlor-2-methoxyfenyl)-piperazin-l-yl]-butyl}-l,3-dihydro-2//-indol-2-on, 5-fluor-3 - {4- [4-(3 -methoxyfenyl)-piperazin-1 -yl] -butyl} -1,3 -dihydro-2//-indol-2-on, a jejich farmaceuticky přijatelné adiční soli s kyselinou.
V rámci dalšího provedení poskytuje předložený vynález způsob přípravy sloučenin obecného vzorce (I) a jejich farmaceuticky přijatelné adiční soli s kyselinou, vyznačující se tím, že zahrnuje (a) reakci sloučeniny obecného vzorce (II),
R1
R2 (CH2)
(II)
kde L je hydroxyskupina, s arylsulfonylchloridem nebo alkylsulfonylchloridem majícím 1 až 7 atomů uhlíku, kde alkyl má lineární nebo rozvětvený řetězec, výhodně methylsulfonylchloridem, v přítomnosti organické báze, a reakci takto získané sloučeniny obecného vzorce (II), kde L je aryl- nebo alkylsulfonyloxyskupina, s derivátem piperazinu obecného vzorce (III)
(ΙΠ) v přítomnosti činidla poutajícího kyselinu, nebo b) reakci sloučeniny obecného vzorce (V),
R3 kde R1, R2, R3 mají shora uvedený význam, se sloučeninou obecného vzorce (VI),
(VI) kde R4, R5, R6 mají shora definovaný význam, m je 1, 2, 3 nebo 4, L je odstupující skupina, výhodně chlor nebo brom, v přítomnosti silné báze.
Sloučeniny obecného vzorce (I), kde R*-R6, m a Q mají shora uvedený význam, mohou být připraveny reakcí sloučeniny obecného vzorce (II), kde R*-R3 a m mají shora uvedený význam, L je odstupující skupina, výhodně alkyl-sulfonyloxyskupina, nejvýhodněji methylsulfonyloxyskupina, se sloučeninou obecného vzorce (III), kde R4-R6 a Q mají shora uvedený význam, podle metod známých z literatury [Houben-Weyl: Methoden der organischen Chemie, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1992, 4thEdition, vol. E16d (ed.: D.
• ·
Klamann); R. C. Larock: Comprehensive Organic Transformations, 2. vyvání, John Wiley & Sons, New York, 1999, 789; D. A. Walsh, Y-H. Chen, J. B. Green, J. C. Nolan, J. M. Yanni J. Med. Chem. 1990, 33; 1823-1827].
Během přípravy sloučenin obecného vzorce (II) může být tvorba substituentů provedena ve volitelném pořadí podle metod popsaných v literatuře. Je výhodné připravit sloučeniny obecného vzorce (II) reakcí sloučeniny obecného vzorce (IV)
L-(CH2)m-L’ (IV) kde Lan mají shora uvedený význam a L' je odstupující skupina nebo skupina, která může být konvertována na odstupující skupinu, se sloučeninou obecného vzorce (V), kde R'-R4 mají shora uvedený význam, jenž byla připravena podle metod známých z literatury [Houben-Weyl: Methoden der organischen Chemie, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1977, 41*1 Edition, vol. V/2b; A. R. Katritzky, Ch. W. Rees: Comprehensive Heterocyclic Chemistry, l111 Edition, Pergamon, Oxford, 1984, vol. 4. (ed.: C. W. Bird, G. W. H. Cheeseman), 98-150 a 339-366; G. M. Karp Org. Prep. Proč. Int. 1993, 25, 481-513; B. Volk, T. Mezei, Gy. Simig Synthesis 2002, 595-597],
Sloučeniny obecného vzorce (I), kde R*-R6 a m mají shora uvedený význam, mohou být také připraveny reakcí sloučeniny obecného vzorce (V), kde R'-R3 mají shora uvedený význam, se sloučeninou obecného vzorce (VI), kde R4-R6, m a Q mají shora uvedený význam a L je odstupující skupina, podle metod známých z literatury [R. J. Sundberg: The chemistry of indoles, Academie Press, New York, 1970, vol. VII.; A. R. Katritzky, Ch. W. Rees: Comprehensive Heterocyclic Chemistry, lth Edition, Pergamon, Oxford, 1984, vol. 4. (ed.: C. W. Bird, G. W. H. Cheeseman), 98-150 a 339-366; G. M. Karp Org. Prep. Proč. Int. 1993, 25, 481-513; A. S. Kende, J. C. Hodges Synth. Commun. 1982, 12, 1-10; W. W. Wilkerson, A. A. Kergaye, S. W. Tam J. Med. Chem. 1993, 36,2899-2907].
Sloučeniny obecného vzorce (I), kde R'-R6, m a Q mají shora uvedený význam, mohou být také připraveny tvorbou substituentů R*TR6 v různém pořadí v posledním reakčním kroku. V tomto případě je používána sloučenina obecného vzorce (I) jako výchozí látka, kde všechny substituenty mají shora uvedený význam kromě jediného, který bude vytvořen a může být kterýkoliv z R1, R2, R3, R4, R5 a R6. Zavedení a konverze substituentů je provedena podle metod známých z literatury [Houben-Weyl: Methoden der organischen Chemie, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1977, 4th Edition, IV/la-d; V/2b část]. Během zavedení substituentů může být nezbytné použití či odstranění chránících skupin. Takové metody jsou uvedeny v T. W. Greene, Protective groups in organic synthesis, John Wiley & Sons, 1981.
Sloučeniny obecných vzorců (III), (IV), (V) a (VI) jsou známé z literatury nebo mohou být připraveny analogickými metodami.
Sloučeniny obecného vzorce (I) připravené metodami podle vynálezu mohou být uvolněny ze svých solí nebo konvertovány na farmaceuticky přijatelné adiční soli s kyselinou metodami, které jsou známy z literatury.
V rámci dalšího provedení poskytuje předložený vynález farmaceutické kompozice obsahující jako aktivní složku sloučeninu obecného vzorce (I) nebo její farmaceuticky přijatelnou adiční sůl s kyselinou ve směsi s jedním nebo více standardními nosiči nebo pomocnými látkami.
Farmaceutické kompozice podle předloženého vynálezu obsahují obecně 0,1-95 hmotn.%, výhodně 1-50 hmotn.%, zejména pak 5-30 hmotn.% aktivní složky.
Farmaceutické kompozice podle předloženého vynálezu mohou být vhodné pro perorální (např. ve formě prášku, tablet, tablet s povlakem, kapslí, mikrokapslí, pilulek, roztoků, suspenzí nebo emulzí), parenterální (např. injekční roztoky pro intravenózní, intramuskulární, subkutánní nebo intraperitoneální použití), rektální (např. ve formě čípků) transdermální (např. ve formě náplastí) nebo lokální (např. ve formě mastí nebo náplastí) podání nebo aplikaci ve formě implantátů. Pevné, měkké nebo tekuté farmaceutické kompozice podle vynálezu mohou být připraveny metodami, které jsou standardně používány ve farmaceutickém průmyslu.
Pevné farmaceutické kompozice pro perorální podání obsahující sloučeniny obecného vzorce (I) nebo jejich farmaceuticky přijatelné adiční soli s kyselinou mohou obsahovat ·· ···· plnidla nebo nosiče (např. laktózu, glukózu, škrob, fosforečnan vápenatý, mikrokrystalickou celulózu), pojivá (např. želatinu, sorbit, polyvinylpyrrolidon), dezintegrační prostředky ( např. kroskarmelózu, sodnou sůl karboxymethylcelulózy, krospovidon), pomocné prostředky pro tabletaci (např. stearát hořečnatý, talek, polyethylenglykol, kyselinu orthokřemičitou, oxid křemičitý) a povrchově aktivní prostředky (např. laurylsulfát sodný).
Tekuté kompozice vhodné pro perorální podání mohou být roztoky, suspenze nebo emulze. Takové kompozice mohou obsahovat suspendační prostředky (např. želatinu, karboxylmethylcelulózu), emulgátory (např. monooleát sorbitanu), rozpouštědla (např. vodu, oleje, glycerol, propylenglykol, ethanol), pufrovací prostředky (např. acetátové, fosfátové, citrátové pufry) a konzervační prostředky (např. methyl-4-hydroxybenzoát).
Tekuté farmaceutické kompozice vhodné pro parenterální podání jsou obecně sterilní izotonické roztoky případně obsahující kromě rozpouštědla pufrovací a konzervační prostředky.
Měkké farmaceutické kompozice obsahující jako aktivní složku sloučeninu obecného vzorce (I) nebo její farmaceuticky přijatelnou adiční sůl s kyselinou, např. čípky, obsahují aktivní složku rovnoměrně dispergovanou v základní surovině pro čípky (např. v polyethylenglykolu nebo kakaovém oleji).
V rámci dalšího provedení poskytuje předložený vynález použití 3-substituovaných derivátů indol-2-onu obecného vzorce (I) nebo jeho farmaceuticky přijatelných adičních solí s kyselinou pro přípravu farmaceutických kompozic vhodných pro léčení nebo profylaxi poruchy centrálního nervového systému nebo psychosomatických poruch, zejména pak generalizované úzkostné poruchy, panické poruchy, kompulzivní onemocnění, sociální fóbie, agorafobie, fóbií v souvislosti se specifickými situacemi, posttraumatické stresové poruchy, posttraumatické poruchy paměti, kognitivní poruchy, sexuální dysfunkce mající původ v centrálním nervovém systému, deprese, schizofrenie, onemocnění gastrointestinálního a kardiovaskulárního systému.
9 9 9
Farmaceutické kompozice podle předloženého vynálezu mohou být připraveny metodami, které jsou známy z farmaceutického průmyslu. Aktivní složka je smíchána s farmaceuticky přijatelným pevným nebo tekutým nosičem a/nebo pomocnými látkami a směs je poté uvedena do galenické formy. Nosiče a pomocné látky společně s metodami, které mohou být používány ve farmaceutickém průmyslu, lze nalét v literatuře (Remingtonů Pharmaceutical Sciences, Edition 18, Mack Publishing Co., Easton, USA, 1990).
Farmaceutické kompozice podle předloženého vynálezu obsahují obecně jednotkovou dávku. Denní dávka pro dospělé jedince (lidi) může být obecně 0,1-1000 mg sloučeniny obecného vzorce (I) nebo její farmaceuticky přijatelných adičních solí s kyselinou na kg tělesné hmotnosti. Uvedená denní dávka může být podávána v jednom nebo několika podílech. Skutečná denní dávka závisí na několika faktorech a je stanovena lékařem.
V rámci dalšího provedení poskytuje předložený vynález použití sloučenin obecného vzorce (I) nebo jejich farmaceuticky přijatelných adičních solí s kyselinou pro léčení nebo profylaxi poruch centrálního nervového systému nebo psychosomatických poruch zahrnujících úzkostný syndrom, zejména pak generalizované úzkostné poruchy, panickou poruchu, kompulzivní onemocnění, sociální fóbii, agorafobii, fóbie v souvislosti se specifickými situacemi, posttraumatickou stresovou poruchu, posttraumatické poruchy paměti, kognitivní poruchy, sexuální dysfunkci mající původ v centrálním nervovém systému, depresi, schizofrenii, neurodegeneraci následovanou úbytkem mentálních funkcí, Alzheimerovu nemoc, mrtvici, demence, navíc onemocnění gastrointestinálního traktu a kardiovaskulárního systému, zejména hypertenze.
Vynález je založen na překvapujícím zjištění, že deriváty 3-alkyl-indol-2-onu obecného vzorce (I), na rozdíl od sloučenin majících podobnou strukturu podle dosavadního stavu techniky, vykazují silnou vazbu na 5-ΗΤγ a cti receptory
Za účelem stanovení vazby na 5-ΗΤγ receptor byly používány lidské klonované receptory. Afinity k ai receptoru byly stanoveny na izolovaných preparátech frontálního kortexu z samců potkanů kmene Wistar, kteří vážili 120-200 g. Obsah proteinů v membránových preparátech byly stanoveny metodou Lowryho (1951).
Při vazebných testech s 5-HT7 a αχ receptory byl používán diethylamid kyseliny n -i
H-lizergové (LSD) (1,0 nM) a H-prazosin (0,3 nM). Pro měření nespecifických vazeb byl používán klozapin (25 μΜ) a prazosin (1 μΜ). Vazebné studie s a, receptorem byly prováděny podle metod popsaných Readerem a Greengrassem (Reader, T.A., Briere, R., Grondin, L.: J. Neural Transm. 68, p. 79 (1987); Greengrass, P., Brenner, R.: Eur. J. Pharmacol. 55, p. 323 (1979)).
Hodnota IC50 je koncentrace, při které je rozdíl mezi celkovou vazbou a nespecifickou vazbou 50%. Sloučeniny s hodnotou IC50 menší než 100 nmol byly považovány v tomto testu za účinné. Výsledky experimentů jsou uvedeny v tabulkách 2 a 3.
·*·· *· Ι·Ι|
Tabulka 1
Studie vazby na 5-HT7 receptor
Příklad č. ic50 nmol
5. <100
6. <100
8. <100
9. <100
10. <100
11. <100
12. <100
Tabulka 2
Studie vazby na ai receptor
Příklad č. IC5o nmol
5. <100
6. <100
8. <100
9. <50
10. <50
11. <50
12. <100
Podle výsledků uvedených výše v tabulkách 1 až 2 je vidět, že testované sloučeniny se signifikantně vážou na 5-HT7 a ai receptory.
····
Na základě shora uvedených experimentů je možné konstatovat, že sloučeniny podle vynálezu mají cenný terapeutický profil, který je činí vhodným pro léčení nebo profylaxi mentálních a kardiovaskulárních onemocnění, zejména pak shora uvedených.
Další detaily předloženého vynálezu jsou uvedeny v následujících příkladech, které nemají v žádném případě limitující charakter na rozsah ochrany.
Příklady provedení vynálezu
Příprava mesylesterů (metoda „A”)
Příslušné 3-(4-hydroxybutyl)-oxindoly byly připraveny postupem známým z literatury [B. Volk, T. Mezei, Gy. Simig Synthesis 2002, 595; B. Volk, Gy. Simig Eur. J. Org. Chem. 2003, 18, 3991-3996].
mmol 3-(4-hydroxybutyl)-oxindolu bylo rozpuštěno v 150 ml THF, poté k němu bylo přidáno 15,2 ml (110 mmol) triethylaminu a roztok byl ochlazen v ledové lázni připravené z acetonu a suchého ledu na teplotu -78 °C. Za míchání při této teplotě bylo po kapkách do směsi přidáno 8,5 ml (110 mmol) mesylchloridu a roztok se nechal ohřát na laboratorní teplotu, při které se míchal po dobu 1 hodiny, triethylamin-hydrochlorid byl odfiltrován, filtrát odpařen, zbytek vytřepán v ethylacetátu a extrahován několikrát 10 obj.% roztoku kyseliny chlorovodíkové dokud pH vodné fáze nebylo kyselé, organická fáze byla sušena nad síranem sodným, odpařována, zbylý olej byl krystalizován triturací s diisopropyletherem, míchán v 100 ml diisopropyletheru, filtrován, promýván hexanem a sušen. Produkt byl purifikován rekrystalizací z daného rozpouštědla a byla stanovena jeho teplota tání.
Příklad 1
-(4-Mesyloxybutyl)-1,3 -dihydro-2/7-indol-2-on
Požadovaná sloučenina byla připravena podle metody A z 3-(4-hydroxybutyl)-l ,3-dihydro27/-indol-2-onu jako výchozí látky.
Teplota tání: 84-85 °C (heptan-ethylacetát).
IR (KBr): 3180, 1705 (C-O) cm’1.
• · • · · · • · · · ’Η-NMR (CDC13, TMS, 400 MHz): 9,33 (1H, s), 7,22 (1H, J = 7,21 (1H, t, J = 7,0 Hz), 7,03 (1H, t, J = 7,5 Hz), 6,93 (1H, d, J = 7,6 Hz), 4,19 (2H, t, J = 6,5 Hz), 3,49 (1H, t, J = 6,0 Hz), 2,97 (3H, s), 2,05-1,98 (2H, m), 1,82-1,72 (2H, m) 1,58-1,40 (2H,m) ppm. 13C-NMR (CDC13, TMS, 101 MHz): 180,5, 141,6, 129,1, 127,9, 123,9, 122,3, 109,9, 69,5,
45,7, 37,2, 29,6, 28,9, 21,6 ppm.
Příklad 2
5- Fluor-3 -(4-mesyloxybutyl)-1,3-dihydro-2H-indol-2-on
Požadovaná sloučenina byla připravena podle metody A z 5-fluor-3-(4-hydroxy-butyl)-l,3dihydro-2//-indol-2-onu jako výchozí látky.
Teplota tání: 106-108 °C (hexan-ethylacetát).
IR (KBr): 3169,1702 (C=O), 1356,1175 (SO2) cm·’.
’Η-NMR (CDCb, TMS, 500 MHz): 1,43-1,55 (2H, m), 1,73-1,83 (2H, m), 1,97-2,05 (2H, m), 2,99 (3H, s), 3,50 (1H, t, J = 5,9 Hz), 4,21 (2H, dq, J = 1,4, 6,3 Hz), 6,86 (1H, dd, J = 4,3, 8,4 Hz), 6,93 (1H, dt, J = 2,3, 9,0 Hz), 6,97 (1H, dd, J = 2,0, 7,3 Hz), 9,22 (1H, s) ppm. 13C-NMR (CDCb, TMS, 125,6 MHz): 180,2, 158,9 (d, J = 240,6 Hz), 137,5 (d, J = 1,7 Hz), 130,8 (d, J = 8,5 Hz), 114,3 (d, J = 27,5 Hz), 111,9 (d, 7 = 24,8 Hz), 110,4 (d, 7= 8,1 Hz), 69,4, 46,2, 37,3, 29,5, 28,9, 21,5 ppm.
Příklad 3
6- Fluor-3 -(4-mesyloxybutyl)-1,3 -dihydro-2//-indol-2-on
Požadovaná sloučenina byla připravena podle metody A z 6-fluor-3-(4-hydroxy-butyl)-l,3dihydro-2//-indol-2-onu jako výchozí látky.
Teplota tání: 106-108 °C (hexan-ethylacetát).
IR (KBr): 3161, 1705 (C=O), 1335, 1313,1167 (SC^cin1.
’Η-NMR (CDCb, TMS, 500 MHz): 1,46-1,51 (2H, m), 1,78 (2H, kv, J = 6,7 Hz), 2,00 (2H, q, J = 8,1 Hz), 2,99 (3H, s), 3,46 (1H, t, J = 5,9 Hz), 4,21 (2H, dt, J = 1,5, 6,5 Hz), 6,68 (1H, dd, J = 2,3, 8,8 Hz), 6,72 (1H, dt, J = 2,3, 8,9 Hz), 7,15 (1H, dd, J = 5,4, 8,1 Hz), 9,15 (1H, br s) ppm.
13C-NMR (CDCb, TMS, 125,6 MHz): 21,6, 28,9, 29,7, 37,3, 45,3, 69,5, 98,6 (d, J = 27,4 Hz), 108,7 (d, J = 22,5 Hz), 124,5 (d, J = 3,0 Hz), 124,9 (d, J = 9,5 Hz), 142,8 (d, J = 11,8 Hz), 162,6 (d, J = 244,6 Hz), 180,7 ppm.
Příklad 4
-Methyl-3 -(4-mesyloxybutyl)-1,3 -dihydro-2//-indol-2-on
Požadovaná sloučenina byla připravena podle metody A z 3-(4-hydroxybutyl)-5-methyll,3-dihydro-2//-indol-2-onu jako výchozí látky.
Teplota tání: 89-90 °C (hexan-ethylacetát).
IR (KBr): 3175, 1710(C=O), 1351,1176 (SO2) cm'1.
’Η-NMR (CDCb, TMS, 400 MHz): 9,13 (1H, s), 7,03 (1H, s), 7,01 (1H, dd, J = 7,9, 0,8 Hz), 6,81 (1H, d, J = 7,9 Hz), 4,20 (2H, t, J = 6,5 Hz), 3,45 (1H, t, J = 5,9 Hz), 2,98 (3H, s), 2,33 (3H, s), 1,99 (2H, q, J= 7,4 Hz), 1,79-1,75 (2H, m), 1,51-1,42 (2H, m) ppm.
3C-NMR (CDCb, TMS, 101 MHz): 180,4, 139,1, 131,7, 129,2, 128,2, 124,7, 109,5, 69,6,
45,8, 37,2,29,6,28,9, 21,5,21,0 ppm.
Kopulační reakce mesylesterů s bázemi (metoda „B)
Tavenina sekundárního aminu (12 mmol) byla za pomalého míchání ohřátá na teplotu 120 °C a k ní pak byla za této teploty přidána mesylová sloučenina (12 mmol) a uhličitan sodný (1,36 g; 12 mmol). Reakce se nechala běžet po dobu 1 hodiny, tavenina se nechala vychladnout. Poté byl do směsi přidán ethylacetát a voda a fáze byly separovány. Organická fáze byla odpařena a zbylý olej byl chromatografován na krátkém sloupci použitím ethylacetátu jako mobilní fáze. Jako hlavní produkt byla získána požadovaná sloučenina.
Způsob zpracování 1: Pokud byl produkt přečištěný sloupcovou chromatografií získán po přidání diethyletheru v krystalické formě, byl odfiltrován a rekrystalizován ze směsi hexanu a ethylacetátu. Požadované sloučeniny byly získány ve formě bílých krystalů.
Způsob zpracování 2: V případě, kdy se nepodařilo bazický produkt zkrystalizovat přidáním diethyletheru, byl produkt rozpuštěn ve 200 ml etheru, malé množství precipitátu
bylo odfiltrováno a k čistému roztoku bylo po kapkách za intenzivního míchání přidáno vypočtené množství (1 molámí ekvivalent) chlorovodíku rozpuštěného v etheru zředěném 50 ml diethyletheru. Oddělená bílá sůl byla odfiltrována, promyta etherem a hexanem a sušena vakuovou pistolí za laboratorní teploty po dobu 3 hodin.
Způsob zpracování 3: V případě, kdy se nepodařilo bazický produkt zkrystalizovat přidáním diethyletheru a neposkytoval dobře zfiltrovatelnou sůl s hydrochloridem, byl produkt rozpuštěn v 100 ml horkého ethylacetátu a poté byl v 10 minutách za míchání přikapáván roztok 1 molámího ekvivalnetu dihydrátu kyseliny oxalové v 30 ml horkého ethylacetátu. Bílá oxalátová sůl byla po ochlazení oddělena, odfiltrována za laboratorní teploty, promývána ethylacetátem a hexanem a sušena.
Příklad 5
3-[4-(4-Pyridin-2-yl-piperazin-l-yl)-butyl]-l,3-dihydro-2//-indol-2-on
Požadovaná sloučenina byla připravena podle metody B použitím způsobu zpracování 1 z 3-(4-mesyloxybutyl)-l,3-dihydro-2//-indol-2-onu a l-(pyridin-2-yl)-piperazinu jako výchozích látek.
Teplota tání: 131-132 °C (hexan-ethylacetát).
IR (KBr): 3189, 1706 (C=O), 1665 cm’1.
1 H-NMR (CDC13, TMS, 400 MHz): 1,59-1,38 (4H, m), 2,05-1,95 (2H, m), 2,35 (2H, t, J =
7,5 Hz), 2,51 (4H, t, J = 5,1 Hz), 3,47 (1H, t, J = 5,9 Hz), 3,52 (4H, t, J = 5,1 Hz), 6,61 (1H, t, J = 6,1 Hz), 6,62 (1H, d,J = 8,7 Hz), 6,89 (1H, d, J = 7,7 Hz), 7,01 (1H, dt, J = 1,0,
7,5 Hz), 7,20 (1H, t, J= 7,8 Hz), 7,22 (1H, d, J = 7,0 Hz), 7,45 (1H, dt, J = 2,0, 7,9 Hz), 8,18 (1H, ddd, J = 0,8, 2,0, 4,9 Hz) ppm.
13C-NMR (CDC13, TMS, 101 MHz): 180,6, 159,5, 147,8, 141,7, 137,3, 129,7, 127,8 ,124,0, 122,1, 113,2, 109,7, 107,0, 58,3, 52,9, 46,0, 45,1, 30,2, 26,7, 23,7 ppm.
Elementární analýza pro sloučeninu vzorce C21H26N4O (350,47):
Vypočteno: C 71,97, H 7,48, N 15,99 %.
Naměřeno: C 70,86, H 7,48, N 15,76 %.
Příklad 6
3-{4-[4-(7-Chlor-2,3 -dihydrobenzo [1,4] dioxin-5 -yl)-piperazin-1 -yl] -butyl} -1,3 -dihydro2//-indol-2-on-monooxalát
Požadovaná sloučenina byla připravena podle metody B použitím způsobu zpracování 3 z 3-(4-mesyloxybutyl)-l ,3-dihydro-27/-indol-2-onu a l-(7-chlor-2,3-dihydrobenzo[ 1,4]dioxin-5-yl)-piperazinu jako výchozích látek.
Teplota tání: 236-238 °C.
IR (KBr): 3273, 3013,1710 (C=O) cm'1.
*H-NMR (DMSO-dó, TMS, 400 MHz): 1,38-1,22 (2H, m), 1,70-1,60 (2H, m), 1,95-1,75 (2H, m), 2,95 (2H, t, J = 7,5 Hz), 3,18 (8H, br s), 3,44 (1H, t, J = 6,1 Hz), 4,25 (4H, s), 6,64 (1H, d, J = 2,4 Hz), 6,50 (1H, d, J = 2,4 Hz), 6,84 (1H, d, J = 7,7 Hz), 6,95 (1H, t, J =
7,5 Hz), 7,17 (1H, t, J = 7,6 Hz), 7,26 (1H, d, J = 7,3 Hz), 8,7 =2H, br s), 10,4 (1H, s) ppm. 13C-NMR (DMSO-dó, TMS, 101 MHz): 179,0, 164,7, 144,6, 142,9, 141,2, 135,1, 129,7,
127,8, 124,4, 124,2, 121,4, 111,4, 110,7, 109,4, 64,2, 64,1, 55,7, 51,2, 47,3, 45,1, 29,6,
23,7,22,8 ppm.
Elementární analýza pro sloučeninu vzorce C26H30CIN3O7 (532,00): Vypočteno: C 58,70 H 5,68 Cl 6,66 N 7,90 %.
Naměřeno: C 58,67 H 5,77 Cl 6,67 N 7,85 %.
Příklad 7
5-Fluor-3-[4-(4-pyridin-2-yl-piperazin-l-yl)-butyl]-l,3-dihydro-2//-indol-2-on Požadovaná sloučenina byla připravena podle metody B/l z 5-fluor-3-(4-mesyl-oxybutyl)l,3-dihydro-2//-indol-2-onu a l-(pyridin-2-yl)-piperazinu jako výchozích látek.
Teplota tání: 132-134 °C (hexan-ethylacetát).
IR (KBr): 3180,1705 (C=O) cm'1 ’Η-NMR (CDCb, TMS, 400 MHz): 1,47-1,35 (2H, m), 1,59-1,52 (2H, m), 2,03-1,95 (2H, m), 2,36 (2H, t, J = 7,6 Hz), 2,52 (4H, t, J = 5,1 Hz), 3,48 (1H, t, J = 5,9 Hz), 3,53 (4H, t, J = 5,0 Hz), 6,64-6,59 (2H, m), 6,81 (1H, dd, J = 4,3, 8,5 Hz), 6,91 (1H, dt, J = 2,6, 9,2 Hz), 6,97 (1H, dd, J = 2,0, 7,9 Hz), 7,47 (1H, dt, J = 2,0, 7,1 Hz), 8,18 (1H, ddd, J = 0,9, 2,0 Hz), 9,00 (1H, s) ppm.
• · · · • · · ·
·..’.:·· *·. .
13C-NMR (CDC13, TMS, 101 MHz): 23,6, 26,7, 30,2, 45,1, 46,4, 53,0,58,3, 107,0, 110,1 (d, J = 8,0 Hz), 112,1 (d, J = 24,4 Hz), 113,2, 114,1 (d, J = 23,3 Hz), 131,3 (d, J = 7,6 Hz), 137,4, 137,5,147,9,159,0 (d, ,7=239,9 Hz), 159,5,180,2 ppm.
Elementární analýza pro sloučeninu vzorce C21H25FN4O (368,46):
Vypočteno: C 68,46 H 6,84 N 15,21 %.
Naměřeno: C 68,34 H 7,04 N 14,86 %.
Příklad 8
6-Fluor-3-[4-(4-pyridin-2-yl-piperazin-l-yl)-butyl]-l,3-dihydro-2//-indol-2-on
Požadovaná sloučenina byla připravena podle metody B použitím způsobu zpracování 1 z 6-fluor-3-(4-mesyloxybutyl)-l,3-dihydro-2//-indol-2-on a l-(pyridin-2-yl)-piperazinu jako výchozích látek.
Teplota tání: 136-137 °C (hexan-ethylacetát).
IR (KBr): 3294, 1726 (C=O), 1689 cm4' 'H-NMR (CDCb, TMS, 400 MHz): 1,43-1,38 (2H, m), 1,67 (2H, br s), 1,97 (2H, q, J = 7,4 Hz), 2,55 (2H, br s), 2,74 (4H, br s), 3,42 (1H, t, J = 5,9 Hz), 3,68 (4H, br s), 6,73-6,63 (4H, m), 7,13 (1H, dd, J = 5,3, 8,2 Hz), 7,48 (1H, dt, J = 2,0, 7,8 Hz), 8,20-8,17 (1H, m), 8,97 (1H, s) ppm.
,3C-NMR (CDCb, TMS, 101 MHz): 23,3, 25,6, 30,1, 44,3, 45,3, 52,5, 57,9, 98,4 (d, J = 27,1 Hz), 107,2, 108,5 (d, J = 22,1 Hz), 113,8, 124,7 (d, J = 3,1 Hz), 124,9 (d, J = 9,9 Hz), 137,6, 142,9 (d, J = 12,2 Hz),147,9,159,0, 162,6 (d, J = 244,5 Hz), 180,4 ppm.
Elementární analýza pro sloučeninu vzorce C21H25FN4O (368,46):
Vypočteno: C 68,46 H 6,84 N 15,21 %.
Naměřeno: C 68,14 H 6,83 N 15,03 %.
Příklad 9
- {4-[4-(3 -Methoxyfenyl)-piperazin-1 -yl] -butyl} -1,3-dihydro-277-indol-2-on-monooxalát Požadovaná sloučenina byla připravena podle metody B použitím způsobu zpracování 3 z 3-(4-mesyloxybutyl)-l,3-dihydro-2//-indol-2-onu a l-(3-metoxyfenyl)-piperazinu jako výchozích látek.
Teplota tání: 208-211 °C.
IR (KBr): 3160,2579, 2456, 1707 (C=O) cm’1.
’Η-NMR (DMSO-de, TMS, 400 MHz): 1,36-1,24 (2H, m), 1,95-1,72 (4H, m), 3,09-3,00 (2H, m), 3,16 (2H, t, J = 11,9 Hz), 3,46 (1H, t, J= 6,1 Hz), 3,47 (2H, t, J = 10,4 Hz), 3,73 (3H, s), 3,78 (2H, d, J= 13,0 Hz), 10,4 (1H, s), 11,1 (1H, br s) ppm.
13C-NMR (DMSO-de, TMS, 101 MHz): 22,7, 23,1, 29,6, 45,0, 45,4, 50,5, 50,6, 55,1, 55,2, 102,1, 105,2, 108,3, 109,2, 121,2, 124,0, 127,6, 129,5, 129,8, 142,7, 150,9, 160,2,
178,7 ppm.
Elementární analýza pro sloučeninu vzorce C25H31N3O6 (469,54): Vypočteno: C 63,95 H 6,65 N 8,95 %.
Naměřeno: C 63,80 H 6,81 N 8,81%.
Příklad 10
- { 4-[4-(7-Chlor-2,3 -dihydrobenzo [1,4] dioxin-5 -yl)-piperazin-1 -yl] -butyl} -5 -fluor-1,3dihydro-2//-indol-2-on
Požadovaná sloučenina byla připravena podle metody B použitím způsobu zpracování 1 z 3-(4-chlorbutyl)-3-ethyl-5-fluor-1,3-dihydro-27/-indol-2-onu a 1 -(7-chlor-2,3dihydrobenzo[l,4]dioxin-5-yl)-piperazinu jako výchozích látek.
Teplota tání: 146-148 °C (hexan-ethylacetát).
IR (KBr): 2946, 1720 (C=O), 752 cm'1.
’Η-NMR (DMSO-de, TMS, 400 MHz): 1,34-1,17 (2H, m), 1,43-1,34 (2H, m), 1,99-1,78 (2H, m), 2,42 (4H, br s), 2,93 (4H, br s), 3,48 (1H, t, J = 5,6 Hz), 4,23 (4H, s), 6,42 (1H, d, J = 2,5 Hz), 6,56 (1H, d, J = 2,4 Hz), 6,79 (1H, dd, J= 4,5, 8,5 Hz), 6,99 (1H, dt, J= 2,7,9,1 Hz), 7,16 (1H, dd, J= 1,8, 8,2 Hz), 10,34 (1H, s) ppm.
,3C-NMR (DMSO-de, TMS, 101 MHz): 23,1, 26,3, 29,5, 45,8 (d, J = 1,9 Hz), 49,9, 52,8, 52,9, 57,7, 63,9, 64,1, 109,8 (d, 7= 8,0 Hz), 110,54, 110,6, 112,0 (d, J= 24,4 Hz), 113,8 (d, J = 22,9 Hz), 124,3, 131,8 (d, J= 8,4 Hz), 135,1, 139,1 (d, J= 1,9 Hz), 142,7, 144,4, 158,0 (d, J= 235 J Hz), 178,9 ppm.
Elementární analýza pro sloučeninu vzorce C24H27CIFN3O3 (459,95):
Vypočteno: C 62,67 H 5,92 Cl 7,71 N 9,14%,
Naměřeno: C 62,26 H 5,88 Cl 7,53 N 8,93 %.
• ·
Příklad 11
- {4- [4-(5 -Chlor-2-methoxyfenyl)-piperazin-1 -yl] -butyl} -1,3 -dihydro-2//-indol-2-onmonohydrochlorid
Požadovaná sloučenina byla připravena podle metody B použitím způsobu zpracování 2 z 3-(4-chlorbutyl)-3-ethyl-1,3-dihydro-2//-indol-2-onu a 1 -(5-chlor-2-metoxyfenyl)piperazinu jako výchozích látek.
Teplota tání: 91-94 °C.
IR (KBr): 2583,1708 (C=O) cm'1 'H-NMR (DMSO-de, TMS, 400 MHz): ,1,34-1,23 (2H, m), 1,92-1,70 (4H, m), 3,15-3,00 (6H, m), 3,59-3,40 (5H, m), 3,78 (3H, s), 6,84 (1H, d, J = 7,7 Hz), 6,90 (1H, d, J = 2,5 Hz), 6,95 (1H, dt, J = 1,0, 7,4 Hz), 6,98 (1H, d, J = 8,7 Hz), 7,04 (1H, dd, J = 2,5, 8,7 Hz), 7,17 (1H, t, J= 7,7 Hz), 7,27 (1H, d, J= 12 Hz), 10,4 (1H, s), 11,06 (1H, brs) ppm.
13C-NMR (DMSO-de, TMS,101 MHz): 22,7, 23,1, 29,6, 45,0,46,6, 50,9, 55,2, 55,9,109,4, 113,4,118,3,121,4, 122,7, 124,2,124,7,127,8,129,7,140,8,142,9,150,8,178,9 ppm. Elementární analýza pro sloučeninu vzorce C23H29CI2N3O2 (450,41):
Vypočteno: C 61,33 H 6,49 Cl 15,74 N 9,33%,
Naměřeno: C 59,48 H 6,71 Cl 15,47 N 8,96 %.
Příklad 12
5-Fluor-3-{4-[4-(3-methoxyfenyl)-piperazin-l-yl]-butyl}-l,3-dihydro-2H-indol-2-onmonooxalát
Požadovaná sloučenina byla připravena podle metody B použitím způsobu zpracování 3 z 3-(4-chlorbutyl)-3-ethyl-5-fluor-l,3-dihydro-2//-indol-2-onu a l-(3-metoxy-fenyl)piperazinu jako výchozích látek.
Teplota tání: 211-214 °C.
IR (KBr): 3226, 1708 (C=O) cm’1 'H-NMR (DMSO-d6, TMS, 400 MHz): 1,28-1,15 (2H, m), 1,68-1,64 (2H, m), 1,94-1,76 (2H, m), 2,9 (2H, t, J = 7,8 Hz), 3,18 (4H, s), 3,37 (4H, s), 3,49 (1H, t, J = 5,6 Hz), 3,72 (3H, s), 6,43 (1H, d, J= 8,0 Hz), 6,56 (1H, d, J= 8,1 Hz), 6,51 (1H, s), 6,82 (1H, dd, J= 4,4, 8,3 Hz), 7,20-7,12 (2H, m), 9,2-7,6 (2H, br s), 10,43 (1H, s) ppm.
C-NMR (DMSO-de, TMS, 101 MHz): 22,6, 23,6, 29,3, 45,6, 45,9, 50,9, 55,1, 55,5, 59,9,
102,2, 105,3, 108,5, 109,9 (d, J= 8,0 Hz), 112,1 (d, 7=24,4 Hz), 114,0 (d,J = 23,3 Hz),
• ·
130,0, 131,6 (d, J= 8,4 Hz), 139,2 (d, J= 1,5 Hz), 151,3, 158,1 (d, J= 235,7 Hz), 160,5, 164,5,178,8 ppm.
Elementární analýza pro sloučeninu vzorce C25H30FN3O6 (487,53):
Vypočteno: C 61,59 H 6,20 N 8,62 %.
Naměřeno: C 59,70 H 6,33 N 8,35 %.

Claims (17)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. 3-Alkylové deriváty indol-2-onu obecného vzorce (I),
    R« (I)
    9 kde R a R nezávisle reprezentují vodík, halogen, alkyl nebo alkoxyskupinu mající 1-7 atomů uhlíku nebo trifluormethyl;
    R3 je vodík;
    Q reprezentuje dusík, R4 a R5 nezávisle reprezentují vodík, halogen, trifluormethyl, lineární nebo rozvětvený řetězec alkylu nebo alkoxyskupiny mající 1 až 7 atomů uhlíku a R6 znamená vodík, halogen, alkyl nebo alkoxyskupinu mající 1 až 7 atomů uhlíku, nebo R4 a R5 společně vytvářejí ethylendioxyskupinu; nebo
    Q je CH skupina a R4 a R5 společně vytvářejí ethylendioxyskupinu, a
    R6 znamená halogen nebo alkoxyskupinu mající 1 až 7 atomů uhlíku, nebo
    Q je CH skupina a R4, R5 a R6 nezávisle reprezentují alkyl nebo alkoxyskupinu mající 1 až 7 atomů uhlíku nebo halogen; m je 1, 2, 3 nebo 4, s výhradou spočívající v tom, že v případě, kdy
    Q reprezentuje dusík, m je 2, R1 je atom fluoru, R2, R3, R4, R5 jsou atomy vodíku, pak R6 je jiné než methoxyskupina, nebo
    Q je atom dusíku, m je 2, R1 je atom fluoru, R2, R3, R5, R6 jsou atomy vodíku, pak R4 je jiné než methoxyskupina, nebo
    Q je CH skupina, m je 4, R1, R2, R3, R5 a R6 jsou atomy vodíku, pak R4 je jiné než methoxyskupina, a jejich farmaceuticky přijatelné adiční soli s kyselinou.
    • · · ·
  2. 2. 3-Alkylové deriváty indol-2-onu, kde
    Q je dusík;
    o
    R a R nezávisle reprezentují vodík, halogen, alkyl nebo alkoxyskupinu mající 1-7 atomu uhlíku nebo trifluormethyl;
    R3 reprezentuje vodík;
    R4 a R5 nezávisle reprezentují vodík, halogen, trifluormethyl, lineární nebo rozvětvený řetězec alkylu nebo alkoxyskupiny mající 1 až 7 atomů uhlíku, a R6 znamená vodík, halogen, alkyl nebo alkoxyskupinu mající 1 až 7 atomů uhlíku, nebo R4 a R5 společně vytvářejí ethylendioxyskupinu;
    m je 1, 2, 3 nebo 4;
    s výhradou spočívající v tom, že v případě, kdy m je 2, R1 je atom fluoru, R2, R3, R4, R5 jsou atomy vodíku, pak R6 je jiné než methoxyskupina, nebo m je 2, R1 je atom fluoru, R2, R3, R5, R6 jsou atomy vodíku, pak R4 je jiné než methoxyskupina, ajejich farmaceuticky přijatelné adiční soli s kyselinou.
  3. 3. 3-Alkylové deriváty indol-2-onu, kde
    R1 a R2 nezávisle reprezentují vodík, halogen, alkyl nebo alkoxyskupinu mající 1-7 atomů uhlíku nebo trifluormethyl;
    o
    R je vodík;
    Q reprezentuje CH skupinu a
    R4 a R5 společně vytvářejí ethylendioxyskupinu,
    R6 znamená halogen nebo alkoxyskupinu mající 1 až 7 atomů uhlíku, nebo
    Q je CH skupina a R4, R5 a R6 nezávisle reprezentují alkyl mající 1-7 atomů uhlíku, alkoxyskupinu mající 1-7 atomů uhlíku nebo halogen; m je 1, 2, 3 nebo 4;
    s výhradou spočívající v tom, že v případě, kdy m je 4, R1, R2, R3, R5 a R6 jsou atomy vodíku, pak R4 je jiné než methoxyskupina, ajejich farmaceuticky přijatelné adiční soli s kyselinou.
    AA AAAA
  4. 4. 3-[4-(4-Pyridin-2-yl-piperazin-l-yl)-butyl]-l,3-dihydro-2//-indol-2-on a jeho farmaceuticky přijatelné adiční soli s kyselinou.
  5. 5. 3-{4-[4-(7-Chlor-2,3-dihydrobenzo[l,4]-dioxin-5-yl)-piperazin-l-yl]-butyl}-l,3dihydro-2//-indol-2-on a jeho farmaceuticky přijatelné adiční soli s kyselinou.
  6. 6. 5-Fluor-3-[4-(4-pyridin-2-yl-piperazin-l-yl)-butyl]-l,3-dihydro-2//-indol-2-on a jeho farmaceuticky přijatelné adiční soli s kyselinou.
  7. 7. 6-Fluor-3 - [4-(4-pyridin-2-yl-piperazin-1 -y l)-buty 1] -1,3 -dihydro-2/7-indol-2-on a jeho farmaceuticky přijatelné adiční soli s kyselinou.
  8. 8. 3-{4-[4-(3-Methoxyfenyl)-piperazin-l-yl]-butyl}-l,3-dihydro-2//-indol-2-on a jeho farmaceuticky přijatelné adiční soli s kyselinou.
  9. 9. 3-{4-[4-(7-Chlor-2,3-dihydrobenzo[l,4]-dioxin-5-yl)-piperazin-l-yl]-butyl}-5fluor-l,3-dihydro-277-indol-2-on a jeho farmaceuticky přijatelné adiční soli s kyselinou.
  10. 10. 3-{4-[4-(5-Chlor-2-methoxyfenyl)-piperazin-l-yl]-butyl}-l,3-dihydro-2H-indol-2on a jeho farmaceuticky přijatelné adiční soli s kyselinou.
  11. 11. 5-Fluor-3-{4-[4-(3-methoxyfenyl)-piperazin-l-yl]-butyl}-l,3-dihydro-2/:/-indol-2on a jeho farmaceuticky přijatelné adiční soli s kyselinou.
  12. 12. Farmaceutické kompozice, vyznačující se tím, že zahrnují jako aktivní složku alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce (I) podle kteréhokoliv z nároků 1 až 11 nebo její farmaceuticky přijatelnou adiční sůl s kyselinou ve směsi s jedním nebo více standardními nosiči nebo pomocnými prostředky.
  13. 13. Farmaceutická kompozice podle nároku 12, vyznačující se tím, že je vhodná pro léčení nebo profylaxi poruch centrálního nervového systému a psychosomatických poruch zahrnujících úzkostný syndrom, zejména pak generalizované úzkostné poruchy, panickou poruchu, kompulzivní onemocnění, sociální fóbii, agorafobii, fóbie v souvislosti se specifickými situacemi, stresové poruchy, posttraumatické stresové poruchy, posttraumatické poruchy paměti, kognitivní poruchy, sexuální dysfunkci mající původ v centrálním nervovém systému, depresi, schizofrenii, neurodegeneraci následovanou úbytkem mentálních funkcí, Alzheimerovu nemoc, mrtvici, demenci, navíc onemocnění gastrointestinálního a kardiovaskulárního systému, zejména hypertenzi.
  14. 14. Způsob přípravy sloučenin obecného vzorce (I), kde R’-R6, Q a m mají shora uvedený význam, vyznačující se tím, že zahrnuje (a) reakci sloučeniny obecného vzorce (II), (Π) kde L je hydroxyskupina, s arylsulfonylchloridem nebo alkylsulfonylchloridem majícím 1 až 7 atomů uhlíku, kde alkyl má lineární nebo rozvětvený řetězec, výhodně methylsulfonylchloridem, v přítomnosti organické báze, a reakci takto získané sloučeniny obecného vzorce (II), kde L je aryl- nebo alkylsulfonyloxyskupina, s derivátem pyridinu obecného vzorce (III) (ΙΠ) v přítomnosti činidla poutajícího kyselinu, nebo b) reakci sloučeniny obecného vzorce (V), (V)
    3 * kde R , R , R mají shora uvedený význam, se sloučeninou obecného vzorce (VI), »
    ···· kde R4, R5, R6 mají shora definovaný význam, m je 1, 2, 3 nebo 4, L je odstupující skupina, výhodně chlor nebo brom, v přítomnosti silné báze.
  15. 15. Použití 3-alkylových derivátů indol-2-onu obecného vzorce (I) podle kteréhokoliv z nároků 1 až 11 jako léčiva.
  16. 16. Způsob přípravy farmaceutické kompozice pro léčení nebo profylaxi onemocnění centrálního nervového systému a psychosomatických poruch zahrnujících úzkostný syndrom, zejména pak generalizované úzkostné poruchy, panickou poruchu, kompulzivní onemocnění, sociální fóbii, agorafobii, fóbie v souvislosti se specifickými situacemi, stresovou poruchu, posttraumatickou stresovou poruchu, posttraumatickou poruchu paměti, kognitivní poruchy, sexuální dysfunkci mající původ v centrálním nervovém systému, depresi, schizofrenii, úbytek mentálních funkcí způsobený cerebrální cytolýzou, Alzheimerovu nemoc, mrtvici, demence, navíc onemocnění gastrointestinálního a kardiovaskulárního systému, zejména hypertenzi, vyznačující se tím, že zahrnuje smíchání alespoň jedné sloučeniny obecného vzorce (I) podle kteréhokoliv z nároků 1 až 11 nebo její farmaceuticky přijatelné adiční soli s kyselinou s farmaceutickým nosičem a případně další pomocnou látkou a uvedení směsi do galenické formy.
  17. 17. Způsob léčení nebo profylaxe onemocnění centrálního nervového systému a psychosomatických poruch zahrnujících úzkostný syndrom, zejména pak generálizovanou úzkostnou poruchu, panickou poruchu, kompulzivní onemocnění, sociální fóbii, agorafobii, fóbie v souvislosti se specifickými situacemi, stresovou poruchu, posttraumatickou stresovou poruchu, posttraumatickou poruchu paměti, kognitivní poruchu, sexuální dysfunkci mající původ v centrálním nervovém systému, depresi, schizofrenii, neurodegeneraci následovanou poklesem mentálních funkcí, Alzheimerovu nemoc, mrtvici, demence, navíc onemocnění gastrointestinálního a kardiovaskulárního ···· • · systému, zejména hypertenzi, vyznačující se tím, že zahrnuje podání účinného množství farmaceutické kompozice obsahující alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce (I) nebo její farmaceuticky přijatelnou adiční sůl s organickou nebo anorganickou kyselinou pacientovi při potřebě takového ošetření.
CZ20060779A 2004-05-11 2005-05-11 Piperazinové deriváty alkyloxindolu CZ2006779A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU0400953A HUP0400953A3 (en) 2004-05-11 2004-05-11 Piperazine derivatives of alkyl-oxindoles, pharmaceutical compositions containing them, process for producing them and their use

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ2006779A3 true CZ2006779A3 (cs) 2007-03-07

Family

ID=89982207

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20060779A CZ2006779A3 (cs) 2004-05-11 2005-05-11 Piperazinové deriváty alkyloxindolu

Country Status (27)

Country Link
US (1) US7910591B2 (cs)
EP (1) EP1751105B1 (cs)
JP (1) JP2007537227A (cs)
CN (1) CN101010296B (cs)
AT (1) ATE412633T1 (cs)
AU (1) AU2005240843B2 (cs)
BG (1) BG109769A (cs)
CA (1) CA2566096A1 (cs)
CZ (1) CZ2006779A3 (cs)
DE (1) DE602005010693D1 (cs)
DK (1) DK1751105T3 (cs)
EA (1) EA010789B1 (cs)
ES (1) ES2319795T3 (cs)
HR (1) HRP20060420A2 (cs)
HU (1) HUP0400953A3 (cs)
IL (1) IL179028A (cs)
MX (1) MXPA06013068A (cs)
NO (1) NO20065609L (cs)
NZ (1) NZ551545A (cs)
PL (2) PL1751105T3 (cs)
PT (1) PT1751105E (cs)
RS (1) RS20060621A (cs)
SI (1) SI1751105T1 (cs)
SK (1) SK51102006A3 (cs)
UA (1) UA84927C2 (cs)
WO (1) WO2005108364A1 (cs)
ZA (1) ZA200610345B (cs)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HUP0400953A3 (en) * 2004-05-11 2008-02-28 Egis Gyogyszergyar Nyilvanosan Piperazine derivatives of alkyl-oxindoles, pharmaceutical compositions containing them, process for producing them and their use
CN104163813B (zh) * 2013-05-16 2017-02-01 广东东阳光药业有限公司 取代的吲哚化合物及其使用方法和用途
US10316025B2 (en) 2015-06-03 2019-06-11 Sunshine Lake Pharma Co., Ltd. Substituted piperazine compounds and methods of use and use thereof

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4452808A (en) * 1982-12-07 1984-06-05 Smithkline Beckman Corporation 4-Aminoalkyl-2(3H)-indolones
MX173362B (es) * 1987-03-02 1994-02-23 Pfizer Compuestos de piperazinil heterociclicos y procedimiento para su preparacion
FR2635104B1 (fr) * 1988-08-03 1992-04-30 Synthelabo Derives d'indolone, leur preparation et leur application en therapeutique
GB8830312D0 (en) * 1988-12-28 1989-02-22 Lundbeck & Co As H Heterocyclic compounds
WO1998008816A1 (en) * 1996-08-26 1998-03-05 Meiji Seika Kaisha, Ltd. Oxindole derivatives and psychotropic drugs
HUP0400953A3 (en) * 2004-05-11 2008-02-28 Egis Gyogyszergyar Nyilvanosan Piperazine derivatives of alkyl-oxindoles, pharmaceutical compositions containing them, process for producing them and their use

Also Published As

Publication number Publication date
CA2566096A1 (en) 2005-11-17
CN101010296A (zh) 2007-08-01
PL1751105T3 (pl) 2009-07-31
NZ551545A (en) 2010-07-30
ES2319795T3 (es) 2009-05-12
PT1751105E (pt) 2009-02-10
HRP20060420A2 (en) 2007-04-30
DK1751105T3 (da) 2009-03-09
UA84927C2 (en) 2008-12-10
HUP0400953A3 (en) 2008-02-28
IL179028A0 (en) 2007-03-08
ATE412633T1 (de) 2008-11-15
HU0400953D0 (en) 2004-07-28
US7910591B2 (en) 2011-03-22
WO2005108364A1 (en) 2005-11-17
IL179028A (en) 2011-08-31
SI1751105T1 (sl) 2009-06-30
EP1751105B1 (en) 2008-10-29
CN101010296B (zh) 2011-08-17
US20080161323A1 (en) 2008-07-03
SK51102006A3 (sk) 2007-05-03
EP1751105A1 (en) 2007-02-14
PL381615A1 (pl) 2007-06-11
JP2007537227A (ja) 2007-12-20
NO20065609L (no) 2007-02-05
EA010789B1 (ru) 2008-10-30
ZA200610345B (en) 2008-05-28
BG109769A (bg) 2008-03-31
AU2005240843B2 (en) 2012-02-02
AU2005240843A1 (en) 2005-11-17
MXPA06013068A (es) 2007-05-04
HUP0400953A2 (en) 2007-09-28
EA200602084A1 (ru) 2007-04-27
RS20060621A (sr) 2008-09-29
DE602005010693D1 (de) 2008-12-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20090306144A1 (en) Pyridine derivatives of alkyl oxindoles as 5-ht7 receptor active agents
CZ2006779A3 (cs) Piperazinové deriváty alkyloxindolu
CZ2006778A3 (cs) Piperazinové deriváty alkyloxindolu
CZ2006777A3 (cs) Nové piperazinové deriváty dialkyloxindolu
KR20070021252A (ko) 알킬 옥스인돌의 피페라진 유도체
HUP0500461A2 (en) Pyperazine derivatives of alkyl-oxindoles
HUP0500462A2 (en) Pyridine derivatives of alkyloxindoles as 5ht7 receptor active agents