CZ2014633A3 - 5,15-Bis-pentafluorfenylporfyrin substituovaný v polohách 10 a 20 perbenzylovanými molekulami sacharosy jako substrát matricí asistované supramolekulární amplifikace chirality a způsob jeho přípravy - Google Patents

5,15-Bis-pentafluorfenylporfyrin substituovaný v polohách 10 a 20 perbenzylovanými molekulami sacharosy jako substrát matricí asistované supramolekulární amplifikace chirality a způsob jeho přípravy Download PDF

Info

Publication number
CZ2014633A3
CZ2014633A3 CZ2014-633A CZ2014633A CZ2014633A3 CZ 2014633 A3 CZ2014633 A3 CZ 2014633A3 CZ 2014633 A CZ2014633 A CZ 2014633A CZ 2014633 A3 CZ2014633 A3 CZ 2014633A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
bis
amplification
substituted
assisted
benzoyl
Prior art date
Application number
CZ2014-633A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ306495B6 (cs
Inventor
Pavel Drašar
Claudio Sperduto
Magdalena Malachowska
Original Assignee
Vysoká škola chemicko- technologická v Praze
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Vysoká škola chemicko- technologická v Praze filed Critical Vysoká škola chemicko- technologická v Praze
Priority to CZ2014-633A priority Critical patent/CZ306495B6/cs
Publication of CZ2014633A3 publication Critical patent/CZ2014633A3/cs
Publication of CZ306495B6 publication Critical patent/CZ306495B6/cs

Links

Landscapes

  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Předmětem řešení je [(6Z, 11E, 17Z)-7,17-bis)pentafluorofenyl)-21,22,23,24-tetraazapentacyklo[16.2.1.1.sup.3,6.n..1.sup.8,11.n..-1.sup.13,16.n.]tetrakosa-1(21),2,4,6,8(23),9,11,13,15,17,19-undekaen-2,12-diyl]bis({2S,3S,4R,5R)-3,4-bis-(benzoyloxy)-2-[(benzoyloxy)methyl]tetrahydrofuran-5,2-diyl}oxy(2R,3R,4S,5R,6R)-6-[(benzoyl-oxy)methyl]tetrahydro-2H-pyran-2,3,4,5-tetrayl)-hexabenzoát vzorce I. Dále se řešení zabývá způsobem přípravy sloučeniny, který spočívá v kondenzaci 1,3,4-tri-O-benzoyl-6-deoxy-6-(1H-pyrrol-2-yl)-6-(1H-pyrrol-3-yl)-.beta.-D-fruktofuranosyl-2,3,4,6-tetra-O-benzol-.alfa.-D-glukopyranosidu s pentafluorbenzaldehydem za katalýzy trifluoroctové kyseliny. Tímto způsobem lze připravit porfyriny se dvěma (para) oligosacharidovými zbytky, připojenými v meta-poloze. Sloučenina podle řešení je použitelná pro výrobu elektrochemických sensorů a výrobků sloužících jako detektory a přenašeče vybraných substrátů a jako chirální lešení umožňující např. enentioselektivní průběh reakcí.

Description

5,15-Bis^|)entflfenylpor4yrii^ substituovaný v polohách 10 a 20 perbenzylovanými molekulami sacharosy jako substrát matricí asistované supramolekulární amplifikace chirality a způsob jeho přípravy
Oblast techniky
Vynález se týká oligopyrrolových makrocyklů, jmenovitě 5,15-bis-pentafenylporfyrinu substituovaného v polohách 10 a 20 perbenzylovanými molekulami sacharosy, jako substrátu matricí asistované supramolekulární amplifikace chirality.
Dosavadní stav techniky V posledních letech se oligopyrrolové a porfýrinoidní struktury stávají stále důležitějšími v mnoha oborech jako je farmakologie, supramolekulární chemie a také nanotechnologie (Anderson TW, Sanders JKM, Panto§ GD: Org Biomol Chem, 2010, 8, 4274-4280). U systémů tetrapyrrolového makrocyklů s vhodně zvolenými substituenty lze očekávat nové a velmi cenné vlastnosti např. komplexotvomé a schopnost selektivní molekulární interakce, fluorescenční a schopnost v excitovaných tripletových stavech podílet se v elektronové výměně. Tyto molekuly mohou mj. sloužit jako substrát matricí asistované supramolekulární amplifikace chirality (Soai K (Ed.): Amplification of Chirality (Series: Topics in Current Chemistry, Vol. 284), Springer 2008; Štěpánek P, Dukh M, Šaman D, Moravcová J, Kniežo L, Monti D, Venanzi M, Mancini G, Drašar P: Org. Biomol. Chem., 2007, 5, 960-970), ale dále příkladě i jako selektivní molekulární receptor na organické i anorganické sloučeniny, dále by se daly využít např. v oblastech chemie molekulového rozpoznání, k výstavbě iontových kanálů pro přenos iontů a nebo ve fotodynamické terapii (PDT). Jako příklad lze uvést steroidní kalix[4]pyrroly (Dukh M., Šaman D., Lang K., Pouzar V., Černý I., Drašar P., Král V.: Org. Biomol.Chem. 1, 3458 (2003)), které vykazují schopnost enantioselektivní rekognace aprotických organických aniontů ale i poríyriny, které se prokazatelně chirálně samo-skládají (Zelenka K, Trnka T, Tišlerová I, Monti D, Cinti S, Naitana ML, Schiaffino L, Venanzi M, Laguzzi G, Luvidi L, Mancini G, Nováková Z, Šimák O, Wimmer Z, Drašar P: Chem. Eur. J. 2011, 17, 13743 - 13753; Lorecchio C, Venanzi M, Mazzuca C, Lettieri R, Palleschi A, Nguyen Thi TH, Cardová L, Drašar P, Monti D: Org. Biomol. Chem., 2014, 12, 3956-3963).
Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu je [(6Z,ll£,17Z)-7,17-bis(pentafluorofenyl)-21,22,23,24-tetraaza-pentacyklo[16.2.1.13’6.l8,u.l 13’16]tetrakosa-l(21),2,4,6,8(23),9,l l,13,15,17,19-undekaen-2,12-diyl]-bis({(25',35',4i?,5i?)-3,4-bis(benzoyloxy)-2-[(benzoyloxy)methyl]tetrahydrofuran-5,2-diyl}oxy(2i?,-37?,4S',5/?,6/?)-6-[(benzoyloxy)methyl]tetrahydro-2//-pyran-2,3,4,5-tetrayl)-hexabenzoát vzorce 1.
Syntéza spočívá v kondenzaci l,3,4-tri-0-benzoyl-6-deoxy-6-(l//-pyrrol-2-yl)-6-(l//-pyrrol-3-yl)-P-D-fruktoíuranosyl-2,3,4,6-tetra-0-benzoyl-a-D-glukopyranosidu s pentafluorbenzaldehydem za katalýzy trifluoroctové kyseliny. Tímto způsobem lze připravit porfyriny se dvěma (para) o ligo sacharidovými zbytky, připojenými v meta-poloze. Výroba a vlastnosti jsou doloženy následujícími příklady, aniž by jimi byly jakkoliv omezeny. Příklady provedení Příklad 1
Roztok l,3,4-tri-0-benzoyl-6-deoxy-6-(l//-pyrrol-2-yl)-6-(l//-pyrrol-3-yl)-P-D-fřuktofuranosyl-2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-a-D-glukopyranosidu (174 mg; 0,147 mmol; 1 equiv.) v bezvodém dichlormethanu (5 ml) byl přidán pentafluorbenzaldehyd (29 mg; 0,147 mmol, 1 equiv.) a směs byla za nepřístupu světla probublávána argonem 10 min. Poté, opět za nepřístupu světla byla přidána trifluoroctová kyselina (15 μΐ; 0,147 mmol). Reakční směs byla míchána 10 hodin za laboratorní teploty. Po spotřebování výchozí látky (monitorováno TLC, hexan : ethyl-acetát 7:4), byl přidán triethylamin (20 μΐ: 0,147 mmol) a 2,3-dichlor-5,6-dikyano-l,4-benzochinon (70 mg; 0,31 mmol: 2,1 equiv.). Směs byla dále míchána za laboratorní teploty 2 h, pop přidání Na2CC>3 byla směs odpařena. Odparek byl chromatografován na koloně silikagelu (hexan : ethyl-acetát 8:1-7:2). Bylo získáno 57 mg (28.5%) fialovo-červené amorfní látky. 'H NMR (CDCI3 δ) 10.06 (br, 4H), 9.04 (br, 4H), 8.38 (d, 4H, J = 6Hz), 8.21 (d, 4H, J = 6Hz), 7.86 (d, 4H, J = 6Hz), 7.78-7.67 (m, 15H), 7.6-7.38 (m, 24H), 7.33-7.19 (m, 14H), 7.14 (t, 4H, J = 6Hz), 7.04-6.96 (m, 4H), 6.71 (t, 4H, J = 6Hz), 6.5 (d, 2H, J = 3Hz), 6.42-6.35 (m, 4H), 5.84 (t, 2H, J = 9Hz), 5.04-4.94 (m, 4H), 4.73 (dd, 2H, J = 3Hz). Pro C152H104F10N4O34 (2720.44) bylo vypočteno: monoisotopická hmota 2718.637228; změřeno: MS-ESI+ (m/z), 2718.63 [M]+, 2719.64 [M+H]+, 2720.67 [M+H]+, 2758.64[M+H+K]+. Příklad 2 Příklady samoskladných a chiroptických vlastností sloučeniny dle vynálezu:
Agregaění studie sledovaná CD Agregační studie sledovaná UV
Obě studie dokazují použitelnost sloučeniny podle vynálezu jak ke konstrukci samo skladebných tak chirálních nanostruktur a nanoobjektů.
Průmyslová využitelnost
Sloučenina podle vynálezu je použitelná pro výrobu elektrochemických sensorů a výrobků sloužících jako detektory a přenašeče vybraných substrátů a jako chirální lešení umožňující např. enentioselektivní průběh reakcí.

Claims (2)

  1. Patentové nároky 1) [(6Z,11E, 17Z)-7,17-bis(pentafluorofenyl)-21,22,23,24-tetraazapentacyklo[l 6.2.1.13'6.- 18,i1 _ 11316]tetrakosa_ i (21 ),2,4,6,8(23),9,11,13,15,17,19-undekaen-2,12-diyl]bis( {(25,3S,4/?,5i?)-3,4-bis(benzoyloxy)-2-[(benzoyloxy)methyl]tetrahydrofuran-5,2-diyl}oxy(2^?,3^,45,5^,6^)-6-((66070-yloxy)methyl]tetrahydro-2//-pyran-2,3,4,5-tetrayl)-hexabenzoát vzorce 1.
  2. 2) Způsob přípravy sloučeniny vzorce spočívající v kondenzaci 1,3,4-tri-0-benzoyl-6-deoxy-6-(l//-pyrrol-2-yl)-6-(I//-pyrrol-3-yl)-p-D-fruktofuranosyl-2,3,4,6-tetra-(9-benzoyl-a-D-glukopyrano-sidu s pentafluorbenzaldehydem za katalýzy trifluoroctové kyseliny.
CZ2014-633A 2014-09-16 2014-09-16 5,15-Bis-pentafluorfenylporfyrin substituovaný v polohách 10 a 20 perbenzylovanými molekulami sacharosy jako substrát matricí asistované supramolekulární amplifikace chirality CZ306495B6 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ2014-633A CZ306495B6 (cs) 2014-09-16 2014-09-16 5,15-Bis-pentafluorfenylporfyrin substituovaný v polohách 10 a 20 perbenzylovanými molekulami sacharosy jako substrát matricí asistované supramolekulární amplifikace chirality

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ2014-633A CZ306495B6 (cs) 2014-09-16 2014-09-16 5,15-Bis-pentafluorfenylporfyrin substituovaný v polohách 10 a 20 perbenzylovanými molekulami sacharosy jako substrát matricí asistované supramolekulární amplifikace chirality

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ2014633A3 true CZ2014633A3 (cs) 2016-08-10
CZ306495B6 CZ306495B6 (cs) 2017-02-15

Family

ID=56611694

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2014-633A CZ306495B6 (cs) 2014-09-16 2014-09-16 5,15-Bis-pentafluorfenylporfyrin substituovaný v polohách 10 a 20 perbenzylovanými molekulami sacharosy jako substrát matricí asistované supramolekulární amplifikace chirality

Country Status (1)

Country Link
CZ (1) CZ306495B6 (cs)

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2391030A1 (en) * 1996-04-05 1997-10-16 Philip A. Gale Calixpyrroles, calixpyridinopyrroles and calixpyridines
GB0130778D0 (en) * 2001-12-21 2002-02-06 Catalyst Biomedica Ltd Novel compounds
US7501508B2 (en) * 2005-07-29 2009-03-10 North Caroline State University Methods and intermediates for the synthesis of porphyrins

Also Published As

Publication number Publication date
CZ306495B6 (cs) 2017-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2533710T3 (es) Proceso para la preparación de derivados de morfolinil antraciclina
Xuan et al. Room temperature synthesis of isoquino [2, 1-a][3, 1] oxazine and isoquino [2, 1-a] pyrimidine derivatives via visible light photoredox catalysis
Yan et al. An efficient iron-promoted synthesis of 6 H-indolo [2, 3-b] quinolines and neocryptolepine derivatives
Koutaka et al. A novel fluorescent probe for zinc ion based on boron dipyrromethene (BODIPY) chromophore
Ye et al. The enantiomers of the 1′, 6′-isomer of neplanocin A: synthesis and antiviral properties
Liu et al. Tetraphenylethene modified [n] rotaxanes: synthesis, characterization and aggregation-induced emission behavior
Shimakoshi et al. Syntheses of new water-soluble dicobalt complexes having two cobalt carbon bonds and their ability for DNA cleavage
Yamada et al. Preparation and characterization of novel 4-bromo-3, 4-dimethyl-1-phenyl-2-phospholene 1-oxide and the analogous phosphorus heterocycles or phospha sugars
CZ2014633A3 (cs) 5,15-Bis-pentafluorfenylporfyrin substituovaný v polohách 10 a 20 perbenzylovanými molekulami sacharosy jako substrát matricí asistované supramolekulární amplifikace chirality a způsob jeho přípravy
JP2006199674A (ja) アミノ化フラーレンの製造方法
Parrish et al. A convenient method for the synthesis of N-hydroxyureas
Ito et al. Post-Synthetic modification of oligonucleotides containing 5-trifluoromethylpyrimidine bases
Masuda et al. Chemical Conversion of Ryanodol to Ryanodine
CN104017040A (zh) 单丁酰环磷腺苷或其盐的制备方法及应用
Tazetdinova et al. Amino-derivatives of usninic acid
ES2938053T3 (es) Nuevo procedimiento de preparación de enzalutamida
Henon et al. Synthesis of dipyrrolo [3, 4-a: 3, 4-c] carbazole-1, 3, 4, 6-tetraones bearing a sugar moiety
Wang et al. Study on glycosylated prodrugs of toxoflavins for antibody-directed enzyme tumor therapy
CZ307003B6 (cs) Porfyrin substituovaný v polohách 10 a 20 molekulami sacharosy a v polohách 5 a 15 fenylovými substituenty a způsob jeho přípravy
KR102055768B1 (ko) 화합물, 상기 화합물을 포함하는 프로브 조성물, 상기 화합물의 제조방법, 및 미토콘드리아 내 atp를 모니터링하는 방법
Reddy et al. 1, 3-Dipolar cycloaddition of sugar azides with benzyne: a novel synthesis of 1, 2, 3-benzotriazolyl glycoconjugates
Rejman et al. A convenient, high-yield synthesis of 1-substituted uracil and thymine derivatives
이봉훈 et al. Partition Property of 5-Nitrothuopyrimidine Nucleoside
Chen et al. The efficient total synthesis of bis-glycosyl apigenin from naringenin: a greener way
US20070074967A1 (en) Photodegradable protective group

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20190916