CZ203097A3 - Mikroporézní krystalický materiál, způsob jeho výroby a použití v detergentních kompozicích - Google Patents
Mikroporézní krystalický materiál, způsob jeho výroby a použití v detergentních kompozicích Download PDFInfo
- Publication number
- CZ203097A3 CZ203097A3 CZ972030A CZ203097A CZ203097A3 CZ 203097 A3 CZ203097 A3 CZ 203097A3 CZ 972030 A CZ972030 A CZ 972030A CZ 203097 A CZ203097 A CZ 203097A CZ 203097 A3 CZ203097 A3 CZ 203097A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- inclusive
- sodium
- zeolite
- crystalline material
- potassium
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 82
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims abstract description 55
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 27
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 101
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 98
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 98
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 25
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 16
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 15
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 13
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 13
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 13
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 12
- -1 alkaline earth metal cation Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 12
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 11
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 10
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 10
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 10
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N potassium oxide Chemical compound [O-2].[K+].[K+] CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 7
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 7
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims description 6
- 239000000499 gel Substances 0.000 claims description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 6
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 5
- 239000000344 soap Substances 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 239000004111 Potassium silicate Substances 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910052913 potassium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 3
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims description 3
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims description 2
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims description 2
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 claims description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 claims description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 2
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 claims description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims description 2
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002304 perfume Substances 0.000 claims description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 2
- NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N potassium silicate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Si]([O-])=O NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- 235000019351 sodium silicates Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 claims description 2
- 239000002888 zwitterionic surfactant Substances 0.000 claims description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910007541 Zn O Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 claims 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 18
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 11
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 10
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 7
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 6
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 6
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 description 6
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 5
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 5
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical class [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- MOMKYJPSVWEWPM-UHFFFAOYSA-N 4-(chloromethyl)-2-(4-methylphenyl)-1,3-thiazole Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C1=NC(CCl)=CS1 MOMKYJPSVWEWPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical class C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Substances [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000013626 chemical specie Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 229910052816 inorganic phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical class [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000011160 magnesium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004967 organic peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920005996 polystyrene-poly(ethylene-butylene)-polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/14—Type A
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/20—Faujasite type, e.g. type X or Y
- C01B39/22—Type X
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/08—Silicates
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
- Y10S423/21—Faujasite, e.g. X, Y, CZS-3, ECR-4, Z-14HS, VHP-R
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
- Y10S423/24—LTA, e.g. A, alpha, ZK-4, ZK-21, ZK-22
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
Mikroporézní krystalický materiál, způsob jeho výroby a jeho použití v detergentních kompozicích
Ο* ο
‘co* γ— ο
41*
OC ο<
ζη
Oblast techniky
Vynález se týká mikroporézního krystalického materiálu, zejména mikroporézního krystalického materiálu dále označeného jako zeolit A-LSX (s nízkým obsahem oxidu křemičitého X), a způsobu jeho přípravy. Vynález se rovněž týká použití zmíněného materiálu jako plniva v detergentních systémech. Vynález se také týká detergentních kompozic obsahujících uvedený zeolit A-LSX.
Dosavadní stav techniky
Zeolity, jak přírodního, tak syntetického původu jsou hlinitokřemičitany porézní krystalické povahy, tvořené třírozměrnou mřížkou čtyřstěnu T04, ve které může T znamenat křemík nebo hliník. Přítomnost hliníku v čtyřstěnné koordinaci krystalické mřížky určuje přebytek záporného náboje, který je vyrovnán ionty alkalického kovu (Na, K, Rb, Li nebo Cs) , ionty kovů alkalických zemin (Mg nebo Ca) nebo amonnými ionty.
Je známo, že zeolit A se používá jako plnivo v detergentních systémech, které jsou popsány například v patentu US 4,649,036, kde se uvádí, že úkolem tohoto zeolitu je odstraňovat polyvalenční kovové ionty z promývací vody, zejména ionty vápníku, které se nejvyšší měrou podílejí na tvrdosti vody. Nicméně zeolit A snižuje tvrdost vody pouze nepatrnou měrou, vzhledem k tomu, že ve vodě jsou přítomny rovněž hořčíkové ionty, které mají ve vodném roztoku, při počáteční kontaktní teplotě v průběhu promývání vodou větší poloměr, než je poloměr pórů zmíněného zeolitu.
Z výše uvedeného vyplývá, že je kinetika výměny hořčíkových iontů při pokojové teplotě před zahájením působení mycího systému, obsahujícího například povrchově aktivní činidla, bělící činidla, atd., velmi pomalá a kapacita zeolitu A, Co se týče odstraňování hořčíkových iontů je tedy v praxi nedostatečná.
Pro zlepšení účinku detergentních kompozic a pro eliminování tvorby zbytkových usazenin na textilii je třeba z promývacího systému zcela odstranit ionty hořčíku a vápníku. Pokud by se tyto ionty neodstraní, mohly by být rozpustné vápníkové a hořčíkové soli, které se zpravidla vyskytují ve vodě, v přítomnosti dalších složek detergentní kompozice, například uhličitanu sodnému, příčinou vzniku sraženin směsových vápenatých a hořečnatých uhličitanů a hydrátů těchto uhličitanů.
Kromě toho vznik slabě rozpustných solí těchto iontů, zejména v detergentních kompozicích obsahujících aniontová povrchově aktivní činidla, snižuje aktivní množství těchto složek, dostupné pro samotné mytí. K tomu je třeba dodat, jak již bylo uvedeno, že tyto soli tvoří usazeniny na textiliích, které mohou v konečném důsledku způsobit poškození těchto textilií.
Dalším zeolitem, známým v oblasti týkající se detergentních sloučenin, je zeolit X, který je popsán například v německém patentu DD 43,221. Tento zeolit má dostatečně veliké póry, aby umožnil rychlou iontovou výměnu, zejména hořečnatých iontů. Nicméně poměr křemíku a hliníku, na rozdíl od zeolitu A, vždy přesahuje 1, což má za následek snížení celé kapacity iontové výměny. Navíc, zatímco u zeolitu A jsou všechna místa přístupna pro iontovou výměnu (rovnoměrný porézní systém se středním průměrem pórů 4,2 Á), u zeolitu X jsou v mřížce oblasti méně přístupné pro iontovou výměnu (nerovnoměrný porézní systém: oblastí se středním průměrem pórů 7,4 A a oblasti se středním průměrem pórů 2,2 A). Jako kompromisní řešení byl navržen zeolit s poměrem křemíku ku hliníku pohybujícím se v rozmezí od 0,9 do 1,1, tedy s poměrem podobným poměru v zeolitu A, a tento zeolit byl označen jako zeolit LSX (nízký obsah oxidu křemičitého X), který vykazuje výhodnou kapacitu pro iontovou výměnu blízkou kapacitě zeolitu A díky poměru křemíku a hliníku, a současně rychlou iontovou výměnu typickou pro zeolit X, které dosahuje díky své struktuře. Zmíněný zeolit LSX je popsán například v patentu GB 1,580,928.
Nicméně dosud známé způsoby přípravy tohoto zeolitu LSX jsou extrémně finančně náročné, čímž se snižuje ekonomickou přijatelnost a komerční využitelnost tohoto zeolitu. Výroba tohoto zeolitu vyžaduje při teplotě nižší, než 50 °C extrémně dlouhou produkční dobu a zvláště dlouhou dobu potřebnou pro stárnutí (15 až 100 hodin). Tato výroba navíc vyžaduje vysoký poměr oxidu draselného ku celkovému množství oxidu draselného a oxidu sodného, který se pohybuje mezi 0,1 až 0,4, což sebou přináší další negativní prvek, kterým je přítomnost draslíku v konečném zeolitu. Takto připravený zeolit je třeba následně čistit, aby se dosáhlo požadované kapacity a rychlosti iontové výměny a vlastností, které produkt vyžaduje, aby mohl být vhodně použit v detergentních kompozicích.
Nyní se překvapivě zjistilo, že výše popsané problémy lze řešit pomocí jednoduššího a finančně méně náročného způsobu, který umožňuje získat nový mikroporézní krystalický materiál, označovaný jako zeolit A-LSX (nízký obsah oxidu křemičitého X) . Zmíněný zeolit charakterizuje struktura reprezentující výhody jak zeolitu typu A, tak zeolitu typu X. Navíc je zmíněný zeolit zvláště vhodný pro použití v detergentní oblasti, díky tomu, že poskytuje vysokou kapacitu pro odstraňování vápenatých a hořečnatých iontů, přítomných ve vodě při normální mycí teplotě a současně vysokou rychlost odstraňování těchto iontů za popsaných podmínek. Rovněž je třeba poznamenat, že zeolit A-LSX podle vynálezu poskytuje kapacitu a rychlost výměny hořečnatých a vápenatých iontů, která je podstatně vyšší, než kapacita a rychlost dosažená pouhým fyzikálním smísením zeolitu A a zeolitu X. Navíc, u zeolitu A-LSX podle vynálezu je řádově 20 až 30 % zeolitu LSX dostatečným množstvím pro získání požadovaného výkonu ve smyslu kapacity a rychlosti výměny vápenatých a hořečnatých iontů. Avšak pokud je to nezbytné, může zeolit LSX dosahovat až 90 %.
Podstata vynálezu
Jak již bylo uvedeno, vynález poskytuje mikroporézní krystalický materiál, označený jako zeolit A-LSX, který má ve své bezvodé formě molární složení oxidů odpovídající obecnému vzorci (I):
(M2/nO + Mř2/nO). AI2O3.ZSÍO2 (I) ve kterém:
M a M' jsou shodné nebo různé a znamenají kationt alkalického kovu nebo kovu alkalické zeminy s mocenstvím n;
z znamená číslo v rozmezí od 2,1 do 2,6 včetně.
Výhodně jsou M a M' různá a znamenají alkalický kov a výhodněji znamenají sodík, resp. draslík.
Zeolit A-LSX podle vynálezu se získá způsobem zahrnuj ícím:
a) přípravu dvou vodných roztoků obsahujících:
Al2O3 a M2/n0 nebo A12O3 a směs M2/n0 + M'2/n0;
SiO2 a M2/n0 nebo SiO2 a směs M2/n0 + M'2/n0;
| ve kterých je množství reakčních složek dosažení následujících molárních poměrů | dostatečné | pro |
| SiO2/Al2O3 od 2,30 do 2,60 včetně, výhodně včetně; | od 2,40 do | 2,55 |
| (M2/nO + M'2/nO)/SiO2 od 2,40 do 1,20 včetně, do 1,25 včetně; | výhodně od | 1,70 |
| M2/nO/(M2/nO + M'2/nO) od 0,91 do 1,00 včetně, do 0,96 včetně; | výhodně od | 0,94 |
| H2O/(M2/nO + M'2/n0) od 20 do 40 včetně, výhodně od 22 do 33 |
včetně;
b) uvedení těchto dvou směsí připravených ve stupni a) do vzájemného kontaktu při teplotě 20°C až 70°C a udržení tohoto kontaktu po dobu 1 až 30 minut;
c) stárnutí směsi získané ve stupni b) při teplotě 60°C až
0°C po dobu 30 minut až 15 hodin, výhodně po dobu 2 až hodin;
d) krystalizace směsi získané ve směsi c) při teplotě 90°C až 100°C po dobu 10 až 120 minut, výhodně po dobu 30 až 60 minut.
Stupeň a) výše popsaného postupu se provádí při teplotě 20°C až 200°C, přičemž volba teploty závisí na volbě výchozího materiálu.
Zdrojem hliníku, použitého ve stupni a) způsobu podle vynálezu je roztok hlinitanu sodného nebo roztok hlinitanu sodného a draselného.
Zdrojem oxidu křemičitého použitého ve stupni a) způsobu podle vynálezu, je roztok křemičitanu sodného nebo roztok křemičitanu sodného a křemičitanu draselného, ve kterém je poměr oxidu křemičitého ku oxidu sodnému nebo oxidu křemičitému ku celkovému množství oxidu sodného a oxidu draselného celým číslem nebo podílem tohoto čísla od 1 do 3 včetně.
Zdrojem kationtů použitých ve stupni a) způsobu podle vynálezu, je hydroxid sodný nebo směs hydroxidu sodného a draselného.
U výhodného provedení způsobu podle vynálezu M znamená sodík a M' znamená draslík, tyto reakční složky se smísí ve stupni b) při pokojové teplotě společným přidáním vodných roztoků připravených ve stupni a) za stálého míchání do vody, přičemž se míchá pata vody.
V průběhu stárnutí ve stupni c) se hmota nechá odstát, výhodně v klidových podmínkách. Míchání směsi v tomto stadiu není kritickým parametrem, ale přesto je výhodné provádět stárnutí v kroku c) za statických podmínek a krystalizací ve stadiu d) za statických podmínek nebo za míchání (míchání se provádí pomocí běžných zařízení, známých odborníkům v daném oboru).
Podle dalšího způsobu provedení podle vynálezu M znamená sodík a M' znamená draslík, reakční směs ve stupni b), se tvoří přidáním roztoku hlinitanu sodného nebo roztoku hlinitanu sodného a draselného připravených ve stupni a) , roztoku křemičitanu sodného nebo roztoku křemičitanu sodného a draselného připravených ve stupni a), za stálého míchání při teplotě dostatečné pro dosažení průměrné výsledné teploty 60°C až 70°C a následné stupně c) a d) se provádějí za již popsaných podmínek.
Na konci krystalizačního stupně b) se pevný krystalický produkt oddělil z matečné směsi běžnými způsoby, například filtrací, promyl demineralizovanou vodou a vysušil. Sušení se běžně provádí při teplotě dosahující přibližně 170°C a výhodně při teplotě pohybující se řádově v rozmezí od 90°C do 120°C a po dobu dostatečnou pro úplnou nebo v podstatě úplnou eliminaci nasákavé vody.
Výhodný finální produkt má následující složení, co se týče molárního zastoupení oxidů:
Na2<0 od 0,9 do 0,99 včetně;
K2O od 0,1 do 0,01 včetně;
A12O3 odpovídá 1,00;
SÍO2 od 2,10 do 2,30 včetně; a obsah krystalické vody se pohybuje v rozmezí od 21 % do 24 % včetně.
Zeolit A-LSX podle vynálezu má střední průměr částic v rozmezí od 0,9 pm do 10 pm včetně a výhodně v rozmezí od 1,5 pm do 5 pm včetně.
Vynález se rovněž týká využití zmíněného zeolitu A-LSX jako plniva v detergentních systémech.
Vynález se rovněž týká detergentních kompozic, obsahujících výše popsaný zeolit A-LSX.
Zeolit A-LSX může být zabudován do detergentních kompozic v libovolné fyzikální formě, například ve formě prášků, kapalin, gelů a tuhých tyčinek. Obecně lze použít již známé formulační principy, platné pro použití zeolitu 4A v detergentních kompozicích.
Zeolit A-LSX podle vynálezu lze použít jako plnivo, a to buď samotný, nebo společně s dalšími obecně používanými plnivy. Zmíněný zeolit A-LSX může v dtergentních kompozicích používaných pro normální aplikace nahradit zeolit A a zeolit LSX. Dvěmi třídami detergentních kompozic, ve kterých lze zeolit zejména podle vynálezu použít jsou prací detergenty a detergenty určené pro myčky nádobí.
Celkové množství plniva, přítomného v detergentních kompozicích představuje zpravidla 20 hm. % až 80 hm. %, přičemž toto množství může tvořit zcela nebo částečně zeolit A-LSX podle vynálezu. Pokud je to žádoucí, může být zeolit A-LSX použit v kombinaci s dalšími hlinitokřemičitany, například se zeolitem A. Množství zeolitu A-LSX přítomného v detergentních kompozicích podle vynálezu se výhodně pohybuje v rozmezí od 20 hm. % do 5 0 hm. %.
Dalšími plnivy, které lze použít do detergentních kompozic jsou například polymerní karboxyláty, například polyakryláty, kopolymery kyseliny akrylové a maleinové, fosfináty kyseliny akrylové; monomerní karboxyláty, například nitrotriacetáty a ethylendiaminotetraacetáty; anorganické soli, například uhličitan sodný, a mnoho dalších běžně používaných sloučenin, které jsou odborníkům v dané oblasti známé.
Zeolit A-LSX podle vynálezu je použitelný zejména v detergentních kompozicích, které neobsahují vůbec plniva obsahující anorganický fosforečnan, jakým je např. orthofosforečnan, metafosforečnan nebo arafosforečnan sodný, nebo je obsahují pouze v malém množství.
Detergentní kompozice podle vynálezu mohou rovněž obsahovat jako podstatné složky jedno nebo několik povrchově aktivních činidel, přičemž tímto povrchově aktivním činidlem může být aniontové, kationtové, neiontové, amfotérni nebo zwitterionové povrchově aktivní činidlo, případně obsahující mýdlo, nebo jejich směsi. Pro účely tohoto vynálezu je komerčně dostupná celá řada povrchově aktivních činitelů. Seznam těchto povrchově aktivních činidel lze nalézt např. v publikaci „Surface Active Agents and Detergents, sv. I a II, jejímiž autory jsou Schwartz, Perry a Berch.
Výhodnými povrchově aktivními činidly jsou aniontová a neiontová povrchově aktivní činidla obsahující mýdlo a syntetická aniontová a neiontová povrchově aktivní činidla neobsahující mýdlo.
Aniontová povrchově aktivní činidla jsou v daném oboru dobře známa. Těmito činidly jsou například alkylbenzensulfonáty, zejména nátriumalkylbenzensulfonáty mající alkylový řetězec s 8 až 15 atomy uhlíku; primární a sekundární alkylsulfáty, zejména nátriumsulfáty primárního alkoholu s 12 až 15 atomy uhlíku; olefinsulfonáty; alkansulfonáty; dialkylsulfosukcináty; a estery sulfonovaných mastných kyselin.
Vhodnými neiontovými povrchově aktivními činidly jsou ethoxylované primární a sekundární alkoholy, zejména ethoxylované primární a sekundární alkoholy s 11 až 18 atomy uhlíku, obsahující 1 až 20 molů ethylenoxidů na mol alkoholu a alkylpolyglukosidy. Volba povrchově aktivního činidla a jeho množství závisí na konečném použití detergentní kompozice. Do detergentů, určených pro myčky nádobí je například výhodné použít malé množství neiontového povrchově aktivního činidla s nízkou pěnivostí. V případě detergentních kompozic určených pro praní textilií lze použít různá povrchově aktivní činidla, která jsou odborníkům v daném oboru dobře známa a jejichž volba bude záviset na konečném použití zmíněné detergentní kompozice, tj. zda je určena pro ruční praní nebo pro praní v pračce.
Celkové množství povrchově aktivního činidla přítomného v detergentních kompozicích zřejmě závisí na jejich konečném použití, takže například v detergentních kompozicích určených pro myčky nádobí může být nízké, např. 0,5 hm. % a v detergentních kompozicích, určených např. pro ruční praní textilií může být vysoké, t j. může dosahovat např. až 60 hm. %. V případě detergentních kompozic určených pro praní textilií se množství povrchově aktivního činidla pohybuje zpravidla od 5 % do 40 %.
Výhodný typ detergentní kompozice určené pro praní textilií v pračce obsahuje aniontová povrchově aktivní činidla a neiontová povrchově aktivní činidla v hmotnostním poměru dosahujícím alespoň 0,67:1, výhodně 1:1 a výhodněji v hmotnostním poměru pohybujícím se v rozmezí od 1:1 do 10:1.
Detergentní kompozice podle vynálezu mohou rovněž obsahovat bělící činidla. Detergentní kompozice určené pro myčky nádobí mohou obsahovat jako bělící činidlo chlór, zatímco detergentní kompozice pro praní textilií mohou obsahovat jako bělici činidla peroxidy, např. anorganické soli perkyselin nebo organické peroxykyseliny, které lze použít společně s aktivátory, jejichž úkolem je zvyšovat bělící účinek při nízké prací teplotě. Pro odborníka v daném oboru opět není problematické zvolit nejvhodnější bělící činidlo.
Dalšími složkami, které mohou být přítomny v detergentních kompozicích podle vynálezu, jsou křemičitan sodný, fluorescenční činidla, antiredepoziční činidla, anorganické soli (např. síran sodný), enzymy, činidla kontrolující pěnivost nebo pěnidla, pigmenty a parfémy. Je třeba uvést, že tento seznam není vyčerpávající. Detergentní kompozice podle vynálezu mohou být připraveny různými, v daném oboru známými, způsoby. Detergenty v práškové formě lze připravit např. sušením suspense slučitelných složek rozprašování a následným nastříkáním těch složek, které nelze použít v suspenzním procesu, na již vysušené slučitelné složky. Pro odborníka v daném oboru nebude problém určit, které složky může zahrnout do suspenze a které musí být následně dodávkovány nebo nastříkány na částice vysušené suspenze. Zeolit A-LSX podle vynálezu lze zpravidla zahrnout do suspenze, ale lze použít i další způsoby zabudování do detergentní kompozice, např. slučování suchých prášků.
Zeolit A-LSX podle vynálezu, který má částice s malým průměrem, je použitelný zejména v kapalných detergrntních kompozicích. Tyto kompozice a způsoby jejich přípravy jsou odborníkům v daném oboru dobře známy.
K lepšímu porozumění vynálezu a jeho jednotlivých provedení poslouží následující příklady, které mají však pouze ilustrativní charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen přiloženými patentovými nároky.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Pata demineralizované vody (1 300 dílů) se zavedla při pokojové teplotě (přibližně 20°C) do ocelového reaktoru s kapacitou 3 litry, opatřeného míchadlem, teploměrem a pláštěm s olejovou cirkulací spojeným s lázní pro regulaci teploty. Pomocí dvou kapaček se do reaktoru zaváděly současně v průběhu 30 minut a za stálého míchání následující roztoky:
křemičitanů sodného (700 dílů) 13 % oxidu křemičitého a 6,5 % oxidu sodného při teplotě přibližně 20°C;
hlinitanu sodného (1 000 dílů) 6,2 % oxidu hlinitého a
16,3 % oxidu sodného, který obsahuje navíc 27,5 dílu oxidu draselného při teplotě přibližně 20°C.
Získaná gelová hmota se ohřála za stálého míchání pomocí oleje, cirkulujícího pláštěm na teplotu 70°C. Po dosažení této teploty se míchání zastavilo a tato teplota se udržovala dalších 12 hodin.
Po uplynutí této doby, kdy probíhalo stárnutí hmoty se opět zahájilo míchání a hmota se ohřála přibližně na 96°C. Při této teplotě se za stálého míchání udržovala další 2 hodiny, až do dosažení úplné krystalizace.
Získané krystaly se odfiltrovaly za vakua, promyly demineralizovanou vodou, vysoušely 4 hod v peci při 100°C a nechaly stabilizovat na vzduchu. Tímto způsobem se získal zeolit A-LSX, jehož fyzikální vlastnosti jsou uvedeny v tabulce 1.
Příklad 2
Pata demineralizované vody (400 dílů) se zavedla při pokojové teplotě (přibližně 20°C) do ocelového reaktoru s kapacitou 2 litry, opatřeného míchadlem, teploměrem a pláštěm s olejovou cirkulací spojeným s lázní pro regulaci teploty. Pomocí dvou kapaček se do reaktoru zaváděly současně v průběhu 30 minut a za stálého míchání následující roztoky:
křemičitanu sodného (500 dílů) 26,7 % oxidu křemičitého a 13,35 % oxidu sodného při teplotě přibližně 20°C;
hlinitanu sodného (1 100 dílů) 8,9 % oxidu hlinitého a
13,7 % oxidu sodného, který obsahuje navíc 14,1 dílu oxidu draselného při teplotě přibližně 20°C.
Získaná gelová hmota se ohřála za stálého míchání pomocí oleje, cirkulujícího pláštěm na teplotu 70°C. Po dosažení této teploty se míchání zastavilo a tato teplota se udržovala dalších 6 hodin.
Po uplynutí této doby, kdy probíhalo stárnutí hmoty se opět zahájilo míchání a hmota se ohřála přibližně na 96°C. Při této teplotě se za stálého míchání udržovala další 2 hodiny, až do dosažení úplné krystalizace.
Získané krystaly se odfiltrovaly za vakua, promyly demineralizovanou vodou, vysoušely 4 hod v peci při 100°C a nechaly stabilizovat na vzduchu. Tímto způsoben se získal zeolit A-LSX, jehož fyzikální vlastnosti jsou uvedeny v tabulce 1.
Přiklad 3
Do ocelového reaktoru s kapacitou 2 litry, opatřeného míchadlem, teploměrem a pláštěm s olejovou cirkulací spojeným s lázní pro regulaci teploty se zavedl následující roztok:
hlinitanu sodného (1 525 dílů) 6,0 % oxidu hlinitého a 6,72 % oxidu sodného, který obsahuje navíc 14,15 dílu oxidu draselného při teplotě přibližně 65°C.
Pomocí kapačky se v průběhu přibližně 5 minut přidal následující roztok:
křemičitanu sodného (475 dílů) 28,4 % oxidu křemičitého a 14,2 % oxidu sodného při teplotě přibližně
65°C.
Získaná gelová hmota se udržovala 30 min za stálého míchání při teplotě 65 °C. Po uplynutí této doby se míchání zastavilo a hmota se nechala 12 hod odstát při 65°C až
67°C.
Po uplynutí této doby, kdy probíhalo stárnutí hmoty se opět zahájilo míchání a hmota se ohřála přibližně na 96°C. Při této teplotě se za stálého míchání udržovala další 2 hodiny, až do dosažení úplné krystalizace.
Získané krystaly se odfiltrovaly za vakua, promyly demineralizovanou vodou, vysoušely 4 hod v peci při 100°C a nechaly stabilizovat na vzduchu. Tímto způsoben se získal zeolit A-LSX, jehož fyzikální vlastnosti jsou uvedeny v tabulce 1.
Příklad 4
Do ocelového reaktoru s kapacitou 2 litry, opatřeného míchadlem, teploměrem a pláštěm s olejovou cirkulací spojeným s lázní pro regulaci teploty se zavedl následující roztok:
hlinitanu sodného (1 512 dílů) 6,8 % oxidu hlinitého a 7,94 % oxidu sodného, který obsahuje navíc 15,1 dílu oxidu draselného při teplotě přibližně 65°C.
Pomocí kapačky se v průběhu přibližně 5 minut přidal následující roztok:
křemičitanu sodného (488 dílů) 28,4 % oxidu křemičitého a 14,2 % oxidu sodného při teplotě přibližně
65°C.
Získaná gelová hmota se udržovala 30 min za stálého míchání při teplotě 65°C. Po uplynutí této doby se míchání zastavilo a hmota se nechala 5 hod odstát při 65°C až 67°C.
Po uplynutí této doby, kdy probíhalo stárnutí hmoty se opět zahájilo míchání a hmota se ohřála přibližně na 90 °C až 92°C. Při této teplotě se za stálého míchání udržovala další 2 hodiny, až do dosažení úplné krystalizace.
Získané krystaly se odfiltrovaly za vakua, promyly demineralizovanou vodou, vysoušely 4 hod v peci při 100°C a nechaly stabilizovat na vzduchu. Tímto způsoben se získal zeolit A-LSX, jehož fyzikální vlastnosti jsou uvedeny v tabulce 1.
Tabulka 1
| Fyzikální vlastnosti | 1 | Příklad č. | 4 | |
| 2 | 3 | |||
| Poměr zeolitu A/LSX | 40/60 | 75/25 | 20/80 | 80/20 |
| Povrchová plocha (m2/g) | 229 | 130 | 426 | 103 |
| Střední průměr částic (μ) | 5,0 | 3,5 | 4,0 | 3,7 |
| Obsah vody (%) | 23,3 | 21,9 | 23,3 | 21,5 |
Příklad 5
Výměna vápenatých iontů
Rychlost a kapacita výměny vápenatých iontů se měřila za použití zařízení se specifickou iontovou elektrodou ve standardním systému. Pro tento účel se 1 litr vodného roztoku obsahující chlorid vápenatý v rozsahu 3,135 mmolů a 20 cm3 pufrového roztoku s pH hodnotou 10,2, míchal a udržoval při konstantní teplotě 22°C. Po ponoření předem stabilizované a kalibrované elektrody specifické pro vápník se zavedl zeolitový vzorek (seznam použitých zeolitu je uveden v následujících tabulkách 2 až 4) odpovídající 1 g bezvodého produktu.
Snížení množství vápenatých iontů v roztoku se měřilo a kontinuálně zaznamenávalo za účelem získání kinetiky iontové výměny uskutečňované zeolitem. Získané výsledky jsou uvedeny v tabulce 2.
Tabulka 2
| Kině tiká výměny Ca2+ iontů při 24 °C | ||||||
| mg CaO | na g zeolitu | |||||
| Čas | A | X | A-LSX | A-LSX | MIX 75 | MIX 80 |
| (s) | (1) | (2) | (3) | (4) | (5) | (6) |
| 20 | 37 | 68 | 65 | 91 | 46 | 62 |
| 30 | 55 | 71 | 72 | 93 | 60 | 68 |
| 60 | 73 | 75 | 85 | 96 | 74 | 75 |
| 90 | 83 | 78 | 91 | 98 | 82 | 79 |
| 120 | 91 | 81 | 96 | 100 | 84 | 83 |
(1): Zeolit A;
(2): Zeolit X (Si/Al poměr 1,24);
(3) : Zeolit A-LSX; A/LSX poměr 75/25 XRD analýzou (zeolit z příkladu 2);
(4) : Zeolit A-LSX; A/LSX poměr 20/80 XRD analýzou (zeolit z příkladu 3);
(5) : MIX 75 - fyzikální směs zeolitu A a zeolitu X v poměru
75/25;
(6) : MIX 80 - fyzikální směs zeolitu A a zeolitu X v poměru
20/80;
Přiklad 6
Výměna vápenatých iontů
Za použití zařízení popsaného v příkladu 5 a za použití stejných provozních podmínek se měřila kinetika výměny vápenatých iontů ve stejném vodném systému s přidaným chloridem sodným, jehož koncentrace dosahovala 0,01 molu/1. Všechny ostatní chemické druhy měly stejnou koncentraci. Získané výsledky jsou uvedeny v tabulce 3.
| Tabulka | 3 | |||||
| Kinetika | výměny | Ca2+ | iontů při | 24°C | NaCI 0,01 molu/1 | |
| mg | CaO na g | zeolitu | ||||
| Čas | A | X | A-LSX | A-LSX | MIX 75 | MIX 80 |
| (s) | (1) | (2) | (3) | (4) | (5) | (6) |
| 30 | 48 | 70 | 66 | 85 | 55 | 66 |
| 60 | 57 | 82 | 78 | 92 | 65 | 77 |
| 90 | 80 | 85 | 84 | 94 | 82 | 84 |
| 120 | 87 | 88 | 87 | 97 | 87 | 88 |
| 600 | 118 | 98 | 104 | 104 | 112 | 102 |
(1) : Zeolit A;
(2) : Zeolit X (Si/Al poměr 1,24);
(3) : Zeolit A-LSX; A/LSX poměr 75/25 XRD analýzou (zeolit z příkladu 2);
(4) : Zeolit A-LSX; A/LSX poměr 20/80 XRD analýzou (zeolit z příkladu 3);
(5) : MIX 75 - fyzikální směs zeolitu A a zeolitu X v poměru
75/25;
(6) : MIX 80 - fyzikální směs zeolitu A a zeolitu X v poměru
20/80;
Příklad 7
Výměna hořečnatých iontů
Za použití zařízení popsaného v příkladu 5 modifikovaného pro použití elektrody specifické pro hořečnatý iont a za použití stejných podmínek se měřila ve stejném vodném systému kinetika výměny hořečnatých iontů. Pro tento účel se 1 litr vodného roztoku, obsahující chlorid hořečnatý v rozsahu 3,135 mmolů hořčíku a 20 cm3 pufrovacího roztoku s pH hodnotou 10,2, míchal a udržoval při konstantní teplotě 22°C. Po ponoření předem stabilizované a kalibrované elektrody specifické pro hořčík se zavedl zeolitový vzorek (seznam použitých zeolitu je uveden v následující tabulce 4) odpovídající 1 g bezvodého produktu. Získané výsledky jsou uvedeny v tabulce 4.
Tabulka 4
| Kinetika výměny Mg2+ iontů při 24°C | ||||||
| mg MgO | na g | zeolitu | ||||
| Čas | A | X | A-LSX | A-LSX | MIX 75 | MIX 80 |
| (min) | (1) | (2) | (3) | (4) | (5) | (6) |
| 1 | 2 | 21 | 11 | 22 | 8 | 17 |
| 2 | 3 | 42 | 22 | 24 | 15 | 34 |
| 5 | 5 | 105 | 59 | 105 | 35 | 85 |
| 15 | 18 | 112 | 63 | 113 | 46 | 93 |
(1) : Zeolit A;
(2): Zeolit X (Si/Al poměr 1,24);
(3) : Zeolit A-LSX; A/LSX poměr 75/25 XRD analýzou (zeolit z příkladu 2);
(4) : Zeolit A-LSX; A/LSX poměr 20/80 XRD analýzou (zeolit z příkladu 3) ;
(5) : MIX 75 - fyzikální směs zeolitu A a zeolitu X v poměru
75/25;
(6): MIX 80 20/80;
fyzikální směs zeolitu A a zeolitu X v poměru
Claims (31)
1. Mikroporézní krystalický materiál, označený jako zeolit A-LSX, vyznačený tím ze ma ve sve bezvodé formě molární složení oxidů odpovídající obecnému vzorci (I):
(M2/n0 + M'2/n0). Al2O3.zSiO2 (I);
ve kterém:
M a M' jsou shodné nebo různé a znamenají kationt alkalického kovu nebo kovu alkalické zeminy s mocenstvím n;
z znamená číslo v rozmezí od 2,1 do 2,6 včetně.
2. Mikroporézní krystalický materiál podle nároku 1, vyznačený tím, žeMaM' jsou vzájemně odlišná a znamenají alkalický kov.
3. Mikroporézní krystalický materiál podle nároku 2, vyznačený tím, že M znamená sodík a M' znamená draslík.
4. Způsob výroby mikroporézního krystalického materiálu podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím, že zahrnuje:
a) přípravu dvou vodných roztoků obsahujících:
A12O3 a M2/n0 nebo A12O3 a směs M2/nO + M'2/n0;
SiO2 a M2/nO nebo SiO2 a směs M2/n0 + M'2/n0;
ve kterých je množství reakčních složek dostatečné pro dosažení následujících moiárních poměrů
SiO2/Al2O3 od 2,30 do 2,60 včetně;
(M2/nO + M' 2/nO) /SiO2 od 2,40 do 1,20 včetně;
M2/nO/(M2/nO + M'2/nO) od 0,91 do 1,00 včetně;
H2O/(M2/nO + M'2/nO) od 20 do 40 včetně;
b) uvedení těchto dvou ~,směsí připravených ve stupni a) do vzájemného kontaktu při teplotě 20°C až 70°C a udržení tohoto kontaktu 1 až 30 minut;
c) stárnutí směsi získané ve stupni b) při teplotě 60°C až 70°C po dobu 30 minut až 15 hodin;
d) krystalizace směsi získané ve směsi c) při teplotě 90°C až 100°C po dobu 10 až 120 minut.
5. Způsob podle nároku 4,vyznačený tím, že množství reakčních složek ve stupni a) je dostatečné pro dosažení následujících moiárních poměrů:
SíO2/A12O3 od 2,40 do 2,55 včetně;
(M2/nO + M'2/nO)/SiO2 od 1,70 do 1,25 včetně;
M2/nO/(M2/nO + M'2/nO) od 0,94 do 0,96 včetně;
H2O/(M2/nO + M'2ZnO) od 22 do 33 včetně.
6. Způsob podle nároku 4 nebo 5, vyznačený tím, že stárnutí ve stupni c) se provádí 2 až 8 hodin.
7. Způsob podle některého z nároků 4 až 6, vyznačený tím, že krystalizační stupeň d) se provádí 30 až 60 minut.
8. Způsob podle některého z nároků 4 až 7, vyznačený tím, že se stupeň a) provádí při teplotě v rozmezí od 20°C do 220°C.
9. Způsob podle některého z nároků 4 až 8, vyznačený tím, že zdrojem hliníku použitelným na stupni a) je roztok hlinitanu sodného nebo roztok hlinitanu sodného a draselného.
10. Způsob podle některého z nároků 4 až 9, vyznačený tím, že zdrojem křemíku použitelným ve stupni a) je roztok křemičitanů sodného nebo roztok křemičitanů sodného a křemičitanů draselného, ve kterém je poměr oxidu křemičitého ku oxidu sodnému nebo oxidu křemičitému ku celkovému množství oxidu sodného a oxidu draselného celým číslem nebo podílem tohoto čísla od 1 do 3 včetně.
11. Způsob podle některého z nároků 4 až 10, vyznačený tím, že zdrojem kationtů použitelným ve stupni a) je hydroxid sodný nebo směs hydroxidu sodného a draselného.
12. Způsob podle některého z nároků 4 až 11, vyznačený tím, že M znamená sodík a M' znamená draslík, reakční složky se smísí ve stupni b) při pokojové teplotě společným přidáním vodných roztoků připravených ve stupni a) za stálého míchání, přičemž se míchá pouze pata vody.
13. Způsob podle některého z nároků 4 až 12, vyznačený tím, že v průběhu stárnutí ve stupni c) se hmota nechá odstát v klidových podmínkách.
14. Způsob podle některého z nároků 4 až 13, vyznačený tím, že krystalizační stupeň d) se provádí za statických podmínek nebo za míchání.
15. Způsob podle některého z nároků 4 až 11, vyznačený tím, že M znamená sodík a M' znamená draslík, a že je možné připravit reakční směs ve stupni b) přidáním roztoku hlinitanu sodného nebo roztoku hlinitanu sodného a draselného připravených ve stupni a) , roztoku křemičitanu sodného nebo roztoku křemičitanu sodného a draselného připravených ve stupni a) za stálého míchání při teplotě dostatečné pro dosažení průměrné výsledné teploty
60°C až 70°C a následné stupně c) a d) se provádějí za již popsaných podmínek.
16. Mikroporézní krystalický materiál podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím, že jeho složení ve smyslu molárního zastoupení oxidů je následuj ící:
Na2O od 0,9 do 0,99 včetně;
K2O od 0,1 do 0,01 včetně;
A12O3 odpovídá 1,00;
SiO2 od 2,10 do 2,30 včetně; a obsah krystalické vody se pohybuje v rozmezí od 21 % do 24 % včetně.
17. Mikroporézní krystalický materiál podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím, že se střední průměr částic pohybuje v rozmezí od 0,9 μιη do 10 gm včetně.
18. Mikroporézní krystalický materiál podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím, že se střední průměr částic pohybuje v rozmezí od 1,5 gm do 5 μτη včetně.
19. Použití mikroporézního krystalického materiálu podle některého z předcházejících nároků jako plniva v detergentních systémech.
20. Detergentní kompozice, vyznačené tím, že obsahují mikroporézní krystalický materiál podle některého z předcházejících nároků buď samotný, nebo v přítomnosti dalších plniv.
21. Detergentní kompozice podle nároku 20, vyznačené tím, že se množství přítomného plniva pohybuje v rozmezí od 20 do 80% hmotnosti.
22. Detergentní kompozice podle nároku 20, vyznačené tím, že se množství přítomného plniva pohybuje v rozmezí od 20 do 50% hmotnosti.
23. Detergentní kompozice podle některého z nároků 20 až 22, vyznačené tím, že další plnivo se zvolí ze skupiny zahrnující zeolit A, polymerní karboxyláty, monomerní polykarboxyláty a anorganické soli.
24. Detergentní kompozice podle některého z nároků 20 až 23, vyznačené tím, že obsahují jedno nebo několik povrchově aktivních činidel zvolených z aniontových, kationtovýeh, neiontových, amfoterních nebo zwitterionových povrchově aktivních činidel, případně obsahujících mýdlo, nebo z jejich směsí.
25. Detergentní kompozice podle nároku 24, vyznačené tím, že povrchově aktivními činidly jsou aniontová a neiontová povrchově aktivní činidla obsahující mýdla a syntetická aniontová a neiontová povrchově aktivní činidla neobsahující mýdlo.
26. Detergentní kompozice podle nároku 25, vyznačené tím, že aniontovými povrchově aktivními činidly jsou alkylbenzensulfonáty, primární a sekundární alkylsulfáty, olefinsulfonáty, alkansulfonáty, dialkylsulfosukcináty nebo estery sulfonovaných mastných kyselin.
27. Detergentní kompozice podle nároku 25, vyznačené tím, že neiontovými povrchově aktivními činidly jsou ethoxylované primární a sekundární alkoholy nebo alkylpolyglukosidy.
28. Detergentní kompozice podle některého z nároků 20 až 27, vyznačené tím, že obsahují bělící činidla, křemičitan sodný, fluorescenční činidla, antiredepoziční činidla, anorganické soli, enzymy, činidla kontrolující pěnivost nebo pěnidla, pigmenty a parfémy.
29. Detergentní kompozice podle některého z nároků 20 až 28, vyznačené tím, že mají formu prášku, kapalin, gelů nebo pevných tyčinek.
30. Detergentní kompozice podle některého z nároků 20 až 29, vyznačené tím, že jsou použitelné pro praní textilií.
31. Detergentní kompozice podle některého z nároků 20 až 29, vyznačené tím, že jsou použitelné pro myčky nádobí.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT96MI001311A IT1284078B1 (it) | 1996-06-27 | 1996-06-27 | Materiale cristallino microporoso, procedimento per la preparazione e uso in composizioni detergenti |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ203097A3 true CZ203097A3 (cs) | 1998-04-15 |
| CZ293599B6 CZ293599B6 (cs) | 2004-06-16 |
Family
ID=11374493
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19972030A CZ293599B6 (cs) | 1996-06-27 | 1997-06-26 | Mikroporézní krystalický materiál, způsob jeho výroby, detergentní kompozice obsahující mikroporézní krystalický materiál a její použití |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5908823A (cs) |
| EP (1) | EP0816291B1 (cs) |
| JP (1) | JP3390127B2 (cs) |
| KR (1) | KR100226344B1 (cs) |
| CN (1) | CN1104491C (cs) |
| CA (1) | CA2209146C (cs) |
| CZ (1) | CZ293599B6 (cs) |
| DE (1) | DE69712132T2 (cs) |
| EE (1) | EE03554B1 (cs) |
| ES (1) | ES2173378T3 (cs) |
| HU (1) | HU224333B1 (cs) |
| IT (1) | IT1284078B1 (cs) |
| MD (1) | MD1759C2 (cs) |
| PL (1) | PL188800B1 (cs) |
| RU (1) | RU2148014C1 (cs) |
| SI (1) | SI0816291T1 (cs) |
| SK (1) | SK284208B6 (cs) |
| TR (1) | TR199700549A2 (cs) |
| YU (1) | YU49204B (cs) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69708790T2 (de) * | 1996-08-30 | 2002-08-08 | Tosoh Corp., Shinnanyo | Wärmebeständiges Zeolith mit niedrigem Kieselsäuregehalt und Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung |
| JP3257509B2 (ja) * | 1997-11-27 | 2002-02-18 | 東ソー株式会社 | 低シリカフォージャサイト型ゼオライトおよびその製造方法 |
| CN1223400C (zh) | 2000-03-17 | 2005-10-19 | Pq控股公司 | 具有增强的阳离子交换性能的沸石及沸石混合物的制备方法 |
| DE10021539C1 (de) | 2000-05-03 | 2002-02-28 | Henkel Kgaa | Vorrichtung zur Sprühtrocknung von lösungsmittelhaltigen Zusammensetzungen |
| US6409800B1 (en) | 2000-08-28 | 2002-06-25 | The Boc Group, Inc. | Temperature swing adsorption process |
| US6596256B1 (en) | 2000-08-28 | 2003-07-22 | The Boc Group, Inc. | Synthesis of low silicon sodium X zeolite |
| US6416569B1 (en) * | 2000-08-28 | 2002-07-09 | The Boc Group, Inc. | Temperature swing adsorption process |
| US6432171B1 (en) | 2000-08-28 | 2002-08-13 | The Boc Group, Inc. | Thermal swing adsorption process |
| US8556698B2 (en) * | 2000-10-19 | 2013-10-15 | Igt | Executing multiple applications and their variations in computing environments |
| DE102004050562A1 (de) * | 2004-10-15 | 2006-05-04 | Henkel Kgaa | Aufnahmefähige Partikel |
| DE102004054620A1 (de) | 2004-11-11 | 2006-06-08 | Henkel Kgaa | Geranonitril-Substitut |
| KR100724765B1 (ko) | 2005-07-08 | 2007-06-04 | 호서대학교 산학협력단 | 엘에스엑스형 제올라이트 미세입자의 제조방법 및 이와같이 제조된 엘에스엑스형 제올라이트 미세입자의 세제용빌더로서의 용도 |
| KR100785709B1 (ko) | 2006-08-18 | 2007-12-18 | 한양대학교 산학협력단 | 금속 이온과 양쪽성 이온 계면활성제를 포함하는 유기점토,이의 제조방법 및 이를 이용한 오염물질 제거방법 |
| FR2925478B1 (fr) * | 2007-12-20 | 2009-12-18 | Ceca Sa | Zeolite de type lsx a granulometrie controlee |
| CN102557067B (zh) * | 2011-12-19 | 2013-11-20 | 吉林大学 | 在纯钠硅铝酸盐体系中制备低硅Na-A/X共结晶沸石的方法 |
| CN102992342A (zh) * | 2012-12-05 | 2013-03-27 | 中国日用化学工业研究院 | 一种用于洗涤剂助剂的复合沸石的制备方法 |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DD43221A5 (cs) * | 1963-11-27 | 1965-11-15 | ||
| DE1265727B (de) * | 1964-03-10 | 1968-04-11 | Wolfen Filmfab Veb | Verfahren zur Herstellung synthetischer kristalliner Natrium-Kalium-Zeolithe |
| US3366578A (en) * | 1964-12-07 | 1968-01-30 | Universal Oil Prod Co | Zeolite and method for making the improved zeolite |
| DE1767001A1 (de) * | 1967-03-22 | 1971-07-29 | Grace W R & Co | Verfahren zur Herstellung eines Aluminiumsilikat-Zeoliths |
| DE1667620C3 (de) * | 1967-08-09 | 1980-04-03 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Verfahren zur gelenkten Herstellung von Natriumaluminiumsilikaten mit vorbestimmten chemischen und/oder physikalischen Eigenschaften |
| AT322511B (de) * | 1970-06-15 | 1975-05-26 | Martinswerk G M B H Fuer Chem | Verfahren zur direktherstellung eines reinen kristallinen zeolithischen molekularsiebes mit einer porenweite von 4å. |
| JPS51120123A (en) * | 1975-04-14 | 1976-10-21 | Sony Corp | Video recording unit |
| US4019999A (en) * | 1975-07-23 | 1977-04-26 | The Procter & Gamble Co. | Spray-dried granular detergent containing aluminosilicate, silicate, and pyrophosphate |
| DE2605113A1 (de) * | 1976-02-10 | 1977-08-11 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von synthetischen zeolithen mit faujasit-struktur |
| JPS538400A (en) * | 1976-07-09 | 1978-01-25 | Mobil Oil | Process for preparing boujacite having low silica content |
| US4406808A (en) * | 1977-10-06 | 1983-09-27 | Colgate-Palmolive Company | High bulk density carbonate-zeolite built heavy duty nonionic laundry detergent |
| US4694036A (en) * | 1983-06-23 | 1987-09-15 | Alloy Surfaces Company, Inc. | Metal diffusion and use |
| US4235856A (en) * | 1978-12-20 | 1980-11-25 | J. M. Huber Corporation | Method of producing a zeolite of controlled particle size |
| DE2941636A1 (de) * | 1979-10-13 | 1981-05-07 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung feinstteiliger zeolithischer natriumaluminiumsilikate |
| DE2944723A1 (de) * | 1979-11-06 | 1981-05-14 | Betriebsforschungsinstitut VDEh - Institut für angewandte Forschung GmbH, 4000 Düsseldorf | Vorrichtung zur messung der spannungsverteilung ueber die breite von biegsamen baendern |
| US4311607A (en) * | 1980-03-10 | 1982-01-19 | Colgate Palmolive Company | Method for manufacture of non-gelling, stable zeolite - inorganic salt crutcher slurries |
| US4406822A (en) * | 1981-10-05 | 1983-09-27 | Ethyl Corporation | Method of making zeolites |
| FR2552070B1 (fr) * | 1983-09-21 | 1987-09-11 | Rhone Poulenc Chim Base | Procede d'obtention d'une zeolite par alimentation en continu d'une solution aqueuse de silicate de sodium et d'une solution aqueuse d'aluminate de sodium, produit obtenu et application du produit a la detergence |
| US4603040A (en) * | 1985-03-27 | 1986-07-29 | Air Products And Chemicals, Inc. | Massive bodies of Maximum Aluminum X-type zeolite |
| US4606899A (en) * | 1985-03-27 | 1986-08-19 | Air Products And Chemicals, Inc. | Synthesis of maximum aluminum X zeolites |
| RU2052381C1 (ru) * | 1992-02-01 | 1996-01-20 | Ишимбайский специализированный завод катализаторов | Способ получения гранулированного цеолитного наполнителя |
| US5487882A (en) * | 1994-07-19 | 1996-01-30 | Albemarle Corporation | Process for preparation of zeolite "X" |
-
1996
- 1996-06-27 IT IT96MI001311A patent/IT1284078B1/it active IP Right Grant
-
1997
- 1997-06-19 ES ES97201873T patent/ES2173378T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-19 EP EP97201873A patent/EP0816291B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-19 SI SI9730326T patent/SI0816291T1/xx unknown
- 1997-06-19 DE DE69712132T patent/DE69712132T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-23 HU HU9701090A patent/HU224333B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1997-06-24 YU YU26697A patent/YU49204B/sh unknown
- 1997-06-24 SK SK851-97A patent/SK284208B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1997-06-25 KR KR1019970026990A patent/KR100226344B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-26 CA CA002209146A patent/CA2209146C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-26 CZ CZ19972030A patent/CZ293599B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-06-26 US US08/882,997 patent/US5908823A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-26 MD MD97-0235A patent/MD1759C2/ro not_active IP Right Cessation
- 1997-06-26 RU RU97111182A patent/RU2148014C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-06-26 CN CN97113997A patent/CN1104491C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-27 PL PL97320813A patent/PL188800B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-06-27 TR TR97/00549A patent/TR199700549A2/xx unknown
- 1997-06-27 EE EE9700144A patent/EE03554B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-06-27 JP JP17189897A patent/JP3390127B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4605509A (en) | Detergent compositions containing sodium aluminosilicate builders | |
| DE2412837C3 (de) | Mittel zum Waschen bzw. Bleichen von Textilien unter Einsatz kristalliner wasserunlöslicher Silikate, ihre Herstellung und ihre Verwendung | |
| CZ203097A3 (cs) | Mikroporézní krystalický materiál, způsob jeho výroby a použití v detergentních kompozicích | |
| US4274975A (en) | Detergent composition | |
| CA1037815A (en) | Process for the production of solid, pourable washing or cleaning agents with a content of a calcium binding silicate | |
| JPS5923356B2 (ja) | ビルダ−および該ビルダ−を含有する洗浄剤 | |
| FI59419B (fi) | Haellbart tvaett- och rengoeringsmedel vilket som fosfatsubstitut innehaoller ett finfoerdelat vattenoloesligt syntetiskt aluminiumsilikatpulver | |
| CA2412252A1 (en) | Post-added .alpha.-sulfofatty acid ester compositions and methods of making and using the same | |
| US4846990A (en) | Fabric-softening detergent | |
| KR900004537B1 (ko) | 세제 조성물 | |
| JP2633364B2 (ja) | 布柔軟用組成物 | |
| US6448218B2 (en) | Modified aluminosilicate | |
| KR940010650B1 (ko) | 세제조성물 | |
| CA1052221A (en) | Detergent composition | |
| JPH08500373A (ja) | 洗浄剤用ビルダー | |
| JPH08506843A (ja) | 洗剤組成物 | |
| FI62682B (fi) | Tvaettmedelskomposition | |
| CA1040502A (en) | Detergent composition | |
| KR20050035786A (ko) | 입자화된 이염방지제 함유 세제 조성물 | |
| JPH107416A (ja) | 層状アルカリ金属ケイ酸塩、水軟化剤及び洗浄剤組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20090626 |