CZ207094A3

CZ207094A3 - Process for preparing organopolysiloxane emulsions

Info

Publication number: CZ207094A3
Application number: CZ942070A
Authority: CZ
Inventors: Michael Dr Geck; Hans-Juergen Dr Lautenschlager; Bernward Dr Deubzer; Petra Stinglhammer; Peter Dr Habereder; Kurt Ullrich
Original assignee: Wacker Chemie Gmbh
Priority date: 1993-08-27
Filing date: 1994-08-26
Publication date: 1995-03-15
Also published as: HU9402461D0; DE59401324D1; JP2591912B2; US5712343A; DE4328917A1; EP0646618B1; CA2129911A1; KR950005907A; CN1106844A; EP0646618A1; ATE146500T1; RU94030472A; CN1052019C; ES2095116T3; BR9403341A; PL304803A1; HUT69319A; JPH0797455A

Description

Způsob výroby organopolysiloxanových emulzí

Oblast techniky

Předložený vynález se týká způsobu výroby organolysiloxanových mikroemulzí, při kxerém se složky přidávají a mísí v libovolném pořadí.

Dosavadní stav techniky

Výroba jemnozrných organopolysiloxanových emulzí a mikroemulzí je již známa.

Podle EP-A 138 192 se z organopolysiloxanu, emulgátoru a vody vytvoří v prvním kroku olejový koncentrát, který se ve druhém kroku musí velmi rychle a bez časové prodlevy dispergovat ve vodě, aby se získala dostatečně jemnozrnná disperze.

K výrobě transparentních mikroemulsí orgyanopolysiloxanů s aminovou funkcí je podle EP-A 532 256 nutné vyrobit v prvním kroku směs ze silikonového oleje a emulgátoru a z něj ve druhém kroku přídavkem malého množství vody homogenní koncentrovanou směs, která se ve třetím kroku zředí vodou a ve čtvrtém kroku smísí s kyselinou.

V US-A 5,073,593 se popisuje výroba mikroemulsí specielního polysiloxanu s aminovou funkcí, přičemž se

-2vyrobí směs z oleje, neionogeního emulgátoru a glykolu a ta se ve druhém stupni smísí s kyselinou a malým množstvím vody; takto vzniklá koncentrovaná prekurzorová emulze se následně disperguje ve vodě.

Postupům podle EP-A 138 192, EP-A 532 256 a US-A 5,073,593 je společné, že před výrobou vlastní mikroelulze se nejprve musí vyrobit koncentrát z oleje, emulgátoru (emulgátorů), případně dalších přísad a malého množství vody, takže se v každém případě musí provést několik výrobních kroků a je dáno určité pořadí vmíchávání složek mikroelmulze.

Při výrobě jemnozrnných silikonových emulzí na bázi polysiloxanů substituovaných aminoalkylovou skupinou podle US-A 5,057,572 ze silikonového oleje, emulgátoru (emulgátorů) , vody a kyseliny není sice výroba koncentrátu předem nutná, je ale nezbytné zahřát směs komponent k výrobě jemnozrnných emulzí na teplotu nejméně 50 ’C.

Úkolem předloženého vynálezu je připravit stabilní organopolysiloxanové mikroemulze jednoduše proveditelným způsobem, při kterém se zejména nemusí připravovat žádný koncentrát, nemusí se dodržovat pořadí přidávání složek a není nutný žádný ohřev.

Podstata vynálezu

Vynález se týká způsobu výroby organopolysiloxanových mikroemulzí, při kterém se složky

A)

B) organopolysiloxan, emulgátor,

-3C)

D) voda, případně kotenzid a případně

E) kyselina přidají v libovolném pořadí a smísí.

Organopolysiloxanové mikroemulze vyrobené podle vynálezu jsou transparentní až průzračně čiré a vykazují s výhodou střední velikost částic nejvýše 50 nm, obzvláště nejvýše 20 nm. Známé mikroemulze samy o sobě jsou termodynamicky stabilní a tvoří se spontánně. V protikladu k názoru odborníků není při výrobě nutné vynaloženi energie ve formě tepla nebo silných smykových sil. Promíchání se provádí pouze proto, aby se složky dostaly vzájemně do kontaktu a vznikla homogení organopolysiloxanová mikroemulze. Množství energie, vnesené při míchání do organopolysiloxanových mikroemulzí jsou velmi malá. Příkladně je možné vyrobit jeden litr mikroelulze pomocí laboratorního magnetického míchadla s výkonem 2 Vatt, zatímco obvyklé postupy k výrobě 1 1 organopolysiloxanové mikroemulze vyžadují vysoké výkony míchadel, jako míchadlo rotor/stator s výkonem 450 Vatt nebo nejméně lopatkové míchadlo s výkonem 26 Vatt.

Jednotlivé komponenty použité ve způsobu podle vynálezu mohou sestávat z jedné jediné složky nebo ze směsi různých složek. Příkladně se může jako složka B použít směs různých emulgátorů.

Mikroemulze jsou typu olej ve vodě, to znamená, že vykazují diskontinuální olejovou fázi, která obsahuje organopolysiloxany A a kontinuální vodnou fázi.

✓

-4Organopolysiloxany (A) , které se způsobem podle vynálezu zpracovávaj í na mikroemulze, obsahuj í s výhodou nejméně jeden organopolysiloxan s aminovou funkcí. S výhodou sestává nejméně 50%, obzvláště nejméně 75 % organopolysiloxanu typu organopolysiloxan s aminovou funkcí.

S výhodou se jako organopolysiloxany typu A při provádění způsobu podle vynálezu používají organopolysiloxany obecného vzorce (I) ^Rn^R m^Si0(4-n-m)/2 (I) kde znamená

R stejné nebo různé, případně substituované uhlovodíkové zbytky nebo uhlovodíkové oxy-zbytky s 1 až 18 uhlíkovými atomy

R stejné nebo různé substituované uhlovodíkové zbytky obsahující polární skupiny vázané vazbou Si-C nebo hydroxylové skupiny n je celé číslo hodnoty 0, 1, 2 nebo 3 m je celé číslo hodnoty 0, 1, 2 nebo 3, a součet čísel n + m má průměrnou hodnotu od 1,8 do 2,2 a m se volí tak, aby organopolysiloxan obsahoval nejméně jeden zbytek R .

Ačkoliv to v obecném vzorci (I) není uvedeno, může být část zbytku R nahražena vodíkovými atomy vázanými přímo na atomy křemíku. Není to však výhodné.

-5S výhodou nabývá součet čísel n + m průměrné hodnoty

1,9 až 2,1.

Příklady pro uhlovodíkové zbytky R jsou alkylové zbytky, jako metyl-, etyl-, n-propyl- isopropyl, n-butyl-, isobutyl-, terč.butyl-, η-pentyl-, isopentyl-, neopentyl-, tec.pentyl-; hexylové zbytky jako n-hexyl-, heptylové zbytky jako n-heptyl; oktylové zbytky jako n-oktyl a isooktylové zbytky, jako 2,2,4-trimetylpentyl-; nonylové zbytky, jako n-nonyl-; decylové zbytky jako n-decyl-; dodecylové zbytky jako n-dodecyl; oktadecylové zbytky jako n-oktadecyl-; alkenylové zbytky jako vinyl-, allyl- a 5-hexen-l-yl-; cykloalkylové zbytky jako cyklopentyl-, cylohexyl-, cykloheptyl- a metylcyklohexyl-; alkylové zbytky jako fenyl-, naftyl- a antrhyl- a fenanthryl-; alkarylové zbytky jako o-, m-, p-touyl-, xylyl- a etylfenyl-; aralkylové zbytky jako benzyl-, a- a β-fenyl-.

Příklady substituovaných zbytků R jsou kyanalkylové zbytky jako β-kyanetylový zbytek, a halogenované uhlovodíkové zbytky, příkladně halogenalkylové zbytky, jako

3,3,3-trifluor-n-propyl-, 2,2,2,2 ,2 ,2 -hexafluorisopropyl-, heptafluorisopropyl-, a halogenarylové zbytky, jako o-, m- a p-chlorfenyl-.

Příklady případně substituovaných uhlovodíkových zbytků R jsou substituované a nesubstituované uhlovodíkové zbytky R vázané přes kyslíkový atom vázaný přímo na atom křemíku, obzvláště alkylové zbytky s 1 až 18 uhlíkovými atomy a zbytky typu fenoxy-, zvláště metoxy-, etoxy-, isopropoxy- a fenoxy-. S výhodou je nejvýše 5 % zbytků R případně substituovaných oxyuhlovodíkových zbytků.

-6Příkladem pro zbytky R jsou uhlovodíkové zbytky s aminovou funkcí, příkladně aminoalkylové zbytky, jako as-aminopropylový zbytek a β-aminoetyl-ae-aminopropylový zbytek; aminoarylové zbytky; cyklické zbytky s vazbou Si-C aminovou funkci; zbytky s amidovou funkcí jako ae-acetamidopropyl, částečně nebo zcela acetylované β-aminoetyl-aeaminopropylové zbytky, hydroxylové skupiny, zbytky karboxylových nebo sulfonových kyselin vázané pomocí alkylenové nebo arylenové skupiny na atom křemíku nebo jejich estery; merkaptoalkylové zbytky; uhlovodíkové zbytky s vazbou Si-C, které obsahují hydroxylovou, epoxidovou, amidovou a/nebo karboxylovou skupinu.

S výhodou je zbytek R zbytek s aminovou funkcí.

Příklady výhodných zbytků R s aminovou funkcí jsou zbytky obecného vzorce (II)

-R¹-[NR²(CH₂)_a]_bNHR², (II) kde

znamená dvojmocný uhlovodíkový zbytek C₄ až C_lg, znamená vodíkový atom nebo případně substituovaný uhlovodíkový zbytek C^ až C^g, má hodnotu 2, 3, 4, 5, nebo 6 a má hodnotu 0, 1, 2, 3, nebo 4.

-ΊPříklady dvojmocných uhlovodíkových zbytků R^ s až C^g jsou nasycené alkylenové zbytky s přímým nebo rozvětveným řetězcem nebo cyklické jako metylen- a etylen-, dále propylen-, butylen-, pentylen-, hexylen-, 2-metylpropylen-, cyklohexylen- a oktadecynelové zbytky nebo nenasycené alkylenové nebo arylenové zbytky jako hexenylena fenylové zbytky, přičemž n-propylový zbytek a 2-metylpropylenový zbytek jsou obzvláště výhodné.

Příklady pro případně substituované uhlovodíkové zbytky R s až C^g jsou příklady uvedené pro R.

Ve dříve uvedeném obecném vzorci (II) znamenají s výhodou dvojmocný uhlovodíkový zbytek C₂ až Cg,

R^ vodíkový atom, metylový nebo cyklohexylový zbytek a má hodnotu 2 nebo 3 a b má hodnotu 0 nebo 1.

Zvlášť výhodné které případně jako zbytků nejvýše 5 % hydroxylových skupin v jsou lineární polydimetylsiloxany, zbytek R obsahují vedle metylových alkoxylových skupin až C3 nebo koncové poloze.

Tyto polydimetylsiloxany s výhodou obsahují jako zbytek R zbytky

H₂N (CH₂)NH(CH₂)₃-, H₂N(CH₂)NHCH₂CH(CH3)₃CH₂-, h₂n(ch₂)₃-,

-8ΗΝ

N-(CH₂)₃nebo €>

N-(CH₂)₃Výhodnými zbytky R jsou metyl-, etyl-, fenyl-, metoxya/nebo vinylový zbytek. S ohledem na snadnější přístupnost je s výhodou 50 % zbytků R, obzvláště nejméně 80 % zbytků R metylový zbytek.

Organopolysiloxan (směs) A použitý k provádění způsobu podle vynálezu je s výhodou kapalný. Zvlášť výhodné k provádění způsobu podle vynálezu jsou organopolysiloxany s viskozitou od 100 mPa.s do 50000 mPa.s, vždy měřeno při teplotě 25 ”C.

Použije-li se organopolysiloxan A, je výhodné, aby měl aminové číslo od 0,05 do 3,0, obzvláště od 0,1 do 1,0. Aminové číslo látky, obsahující aminovou funkci se stanoví jako spotřeba v cm 1 N kyseliny chlorovodíkové při titraci 1 g látky s aminovou funkcí.

Dále uvedené emulgátory B jsou obzvláště vhodné k provádění způsobu podle vynálezu :

Alkylsulfonany, příkladně s délkou řetězce od 8 do 18 uhlíkových atomů, alky leter sulf onany s 8 až 18 uhlíkovými atomy v hydrofobním zbytku a 1 - 40 jednotek etylenoxidu (EO), případně propylenoxidu (PO).

1.

-92. Sulfonany, příkladně alkylsulfonany s 8 až 18 uhlíkovými axomy, alkylarylsulfonany s 8 až 18 uhlíkovými atomy, estery a poloestery kyseliny sulfojantarové s jednomocnými alkoholy nebo alkylfenoly se 4 až 15 uhlíkovými atomy; případně se mohou tyto alkoholy nebo alkylfenoly etoxylovat s 1 až 40 j ednotkami EO.

3. Amoniové soli a soli alkalických kovů karboxylových kyselin a kyselin póly(alkylenglykol)eterkarboxylových s 8 až 20 uhlíkovými atomy v alkylovém, arylovém, alkarylovém nebo aralkylovém zbytku a 1 až 40 jednotkami EO případně PO.

4. Částečné estery kyseliny fosforové a jejich amoniové soli a soli alkalických kovů, příkladně alkyla alkarylfosfáty s 8 až 20 uhlíkovými atomy v organickém zbytku, alkyleterfosfáty případně alkyryleterfosfáty s 8 až 20 uhlíkovými atomy v alkylovém, případně alkarylovém zbytku a 1 až 40 jednotkami EO.

5. Alkylarylpolyglykoletery, s výhodou se 2 až 40 jednotkami EO a alkylovými zbytky se 4 až 20 uhlíkovými atomy.

6. Alkylarylpolyglykoletery se 2 až 40 jednotkami EO a 8 až 20 uhlíkovými atomy v alkylových a v arylových zbytcích.

7. Blokové polymery etylenoxid/propylenoxid (EO/PO) s 8 až 40 jednotkami EO případně PO.

-108. Polyglykolestery mastných kyselin se 6 až 24 uhlíkovými atomy a 2 až 40 jednotkami EO.

9. Alkylpolyglykozidy obecného vzorce R -0-Zo (III), kde R znamená lineární nebo rozvětvený, nasycený nebo nenasycený alkylový zbytek s průměrným počtem 8 až 24 uhlíkových atomů a Zo znamená oligoglykozidový zbytek s průměrem o = 1 - 10 hexosových nebo pentosových jednotek nebo jejich směsi.

10. Polární skupiny obsahující lineární organopolysiloxany s alkoxylovými skupinami a do 24 uhlíkových atomů a/nebo až do 40 skupin EO a/nebo skupin PO.

11. Soli primárních, sekundárních a terciárních mastných aminů s 8 až 24 uhlíkovými atomy s kyselinou octovou, sírovou, chlorovodíkovou a fosforovou.

12. Kvarterní metylalkyl- a metylalkylbenzylamoniové soli, jejichž alkylové skupiny obsahují 6 až 24 uhlíkových atomů, obzvláště halogenidy, sulfáty, fosfáty, acetáty a hydroxidy.

13. Alkylpyridiniové, alkylimidazoliniové a alkyloxazoliniové soli, jejichž alkylové řetězce obsahují až 18 uhlíkových atomů, zejména ve formě jejich halogenidů, sulfátů, fosfátů a acetátů.

S výhodou se použije několik emulgátorů.

Výhodnými emulgátory jsou neionické emulgátory uvedené výše ad 5., 6. a 9., zcela zvláštně alkylpolyglykoleter

-11uvedený ad 5., specielně alkylpolyglykoleter se 2-20 jednotkami EO a alkylovými zbytky se 4 až 20 uhlíkovými atomy, a alkylpolyglykozidy s nasyceným alkylovým zbytkem s průměrně 8-14 uhlíkovými atomy a středním stupněm glykozidace n mezi 1,1 a 3, uvedené ad 9.

Příkladně se mohou ke zmenšení velikosti částic a k omezení potřebných množství emulgátorů B při provádění způsobu výroby podle vynálezu použít kotenzidy D.

Kotenzidy D se rozumí polární sloučeniny střední molekulové hmotnosti, jako alkoholy molekulové velikosti Cg až Cg, vhodné di- a polyoly, aminy, estery a ketony.

Příklady zvlášť vhodných kotenzidů D jsou 1-propanol,

2- propanol, 1-butanol, 2-butanol, 2-metyl-2-propanol, l-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 1-hexanol, 2-hexanol,

3- hexanol, l-heptanol, 2-heptanol, 3-heptanol, 4_rheptanol,

1- oktanol, 2-oktanol, 3-oktanol a 4-oktanol; glycerin,

1,2-butandiol, 1,3-butandiol a 1,2-hexandiol; 1-aminobutan,

2- aminobutan, 2-amino-2-metylpropan, 1-aminopentan,

2-aminopentan, 1-aminohexan, 1-aminoheptan a 1-aminooctan; etyl-, propyl-, isopropyl-, butyl-, isobutyl-, pentyl-, isopentyl- a hexylacetát; metyl-, etyl- a terč. butylpropionát; metyl-, etyl-, propyl- a butylbutyrát;

2-butanon, 2-pentanon, 3-pentanon, 4-metyl-2-pentanon,

2-hexanon, 3-hexanon, 2-heptanon,, 3-heptanon, 4-heptanon,

5-metyl-3-heptanon, 2-oktanon a 3-oktanon.

Příklady vhodných kotenzidů D jsou 1-alkanoly dříve uvedených příkladů s řetězcem C$ až Cg, glycerin, propyl-, butyl- a pentylacetát a dále 2-pentanon.

-12Jako kotenzidy D jsou zvlášť výhodné 1-pentanol, 1-hexanol, 1-oktanol a glycerin.

Při provádění způsobu podle vynálezu se mohou použít kyseliny E k nastavení požadované pH - hodnoty nebo k vytvoření adičních kyselých solí s další složkou. Výhodné je použití kyselin, jestliže se použije organopolysiloxan obecného vzorce (I), kde R znamená zbytek s aminovou skupinou.

Příklady minerálních kyselin, které mohou příkladně s výše uvedenými uhlovodíkovými zbytky R s aminovou funkcí reagovat za vzniku odpovídaj ících zbytků s aminovou funkcí, jsou kyselina chlorovodíková, perchlorová, sírová, siřičitá, dusičná, fluorovodíková, fosforová, pyrofosoforečná, a kyseliny polyfosforečné. Příklady vhodných karboxylových kyselin jsou kyselina mravenčí, octová, propionová, kyseliny butanové, kyselina citrónová, trichlor-, dichlor- a chloroctová, trifluoroctová, kyanoctová, fenyloctová, benzoová, m- a p-nitrobenzoová, šťavelová, malonová a mléčná.

Zvlášť výhodnými jsou kyselina octová a mravenčí.

Při provádění způsobu výroby podle vynálezu se mohou kromě složek organopolysiloxan A, emulgátor B, voda C, kotenzid D a kyselina E použít ještě přísady F. Přísady F jsou obzvláště baktericidy, fungicidy, algicidy mikrobicidy, vonné látky, inhibitory koroze, barviva, pigmenty, zahušťovadla a plniva.

Podíly organopolysiloxanů A jako olejové fáze v kontinuální vodné fázi se mohou v širokých mezích měnit, podle toho, jaký obsah pevné fáze v mikroemulzích se poža-13duje. S výhodou se použije až 60 % hmotnostních polysiloxanu A, obzvláště 10 až 40 % hmotnostních, emulgátoru

B 1 až 30 % hmotnostních, obzvláště 2 až 25 % hmotnostních, kotenzidu D 0 až 15 % hmotnostních, obzvláště 0 až 10 % hmotnostních, kyseliny E 0 až 3 % hmotnostních, obzvláště 0 až 1,5 % hmotnostních a přísad F 0 až 3 % hmotnostních, obzvláště 0 až 1,5 % hmotnostních, vždy vztaženo na celkovou hmotnost mikroemulze, přičemž zbytek tvoří voda C. Podíl vody C činí s výhodou nejméně 31 % hmotnostních.

Směšování složek A až F se provádí v různém pořadí mícháním bez použití smykových sil, příkladně s použitím listových, trámcových, kotvových a mřížových míchadel, při malých násadách také příkladně skleněnou tyčinkou nebo špachtlí nebo protřepáním.

Tlak působící při směšování na směs komponent je s výhodou atmosférický tlak; převažující teplota je s výhodou 10 až 30 *C, obzvláště případně při míchání v důsledku termodynamických procesů zvýšená nebo snížená teplota (teplota místnosti) .

Ve výhodné formě provedení způsobu podle vynálezu se mícháním nebo třepáním smísí, organopolysiloxan s aminovou funkcí (A), emulgátor(y) (B) , voda (C) , případně kotenzid(y) (D), případně kyselina (E) a přísada (přísady) (F). Směšování se může provádět v proměnlivém pořadí. Jestliže se použije několik organopolysiloxanů (Al, A2, ...), emulgátorů (Bl, B2, ...), kotenzidů (Dl, D2, ...), kyselin (El, E2, ...) a/nebo přísad (F1, F2, ...), může se také jejich pořadí měnit podle druhu, kdy se příkladně smísí emulgátor Bl s vodou, olejem Al, kotenzidem Dl, olejem A2,

-14emulgátorem B2 nebo příkladně olej Al s kotenzidem Dl, emulgátorem Bl, vodou, emulgátorem B2, olejem A2, nebo se zvolí jiné pořadí. Také použitá voda se může přidat v jedné dávce nebo se může dodávat po částech v různých fázích přidávání složek.

Složky se s výhodou přidávaj i postupně, mohou se také ale nadávkovat najednou. S výhodou se během přidávání složek míchá, případně se po každém přidání složky krátce protřepe, není to ale nutné; je možné poprvé promísit teprve po přidání všech složek. Jestliže se složky přidávají postupně, není nutné dodržovat určité časy pro míchání nebo odstavení po přídavku jednotlivých nebo určitých složek a/nebo před přidáním dalších složek; všechny složky se mohou nadávkovat najednou a smísit. Mezi přidáváním různých složek se ale může míchat nebo ponechat v klidu po dobu několika minut až po dobu několika měsíců. Výhodné je dodržet po přidání poslední složky obsažené v mikroemulzi dobu míchání nebo odstavení od 5 minut do 24 hodin.

Mikroemulze se mohou použít všude, kde se dosud používaly silikonové emulze a mikroemulze. Zvlášť vhodné jsou jako prostředek nebo jako součást prostředku k impregnaci vláken a tkanin, v kosmetice, čisticích a leštících prostředcích, v nátěrových nebo impregnačních prostředcích pro stavební hmoty a jejich polotovary, v protipěnových prostředcích a pro nátěry inertní vůči lepivým látkám.

Mohou se používat k hlazení skla, keramiky a uhlíkových vláken, k impregnaci a povrchové úpravě textilních vláken - příkladně jako kluzný prostředek pro vlákna - a textilních tkanin, v kosmetice jako krémy na ruce, Body-Lotion, šampony, vlasové přípravky, vlasová ztužovadla, holicí krémy a vody, v politurách, jako v politurách na nábytek, podlahy

-15a automobily, do vosků, jako podlahové vosky a v desinfekčních prostředcích, k hydrofobizaci sádry před nebo po tvarování stavbních dílů, k impregnaci přírodního nebo umělého kamene, betonu, cementu, zdivá, k hydrofobizaci plynobetonu před nebo po jeho vypěnění, v nátěrových hmotách pro stavby a jejich části, jako disperzní barvy, obzvláště v silikonových barvách, k vytváření povlaků na papíru použitém jako nosič pro samolepící etikety a jako separační prostředek pro polymery.

Zvlášf výhodné je použití mikroemulzí, obzvláště mikroemulzí organopolysiloxanu A s aminovou funkcí, jako prostředku nebo v prostředcích k impregnaci a úpravě povrchů textilních vláken a tkanin. Mikroemulze propůjčují textilním vláknům a plošným útvarům, které jimi byly ošetřeny, velmi příjemný měkký omak.

Příklady provedeni vynálezu

V dále uvedených příkladech jsou, pokud není uvedeno jinak, všechny množstevní a procentní údaje vztaženy na hmotnost. Pokud není uvedeno jinak, provádí se dále uvedené příklady při atmosférickém tlaku (asi 0,1 MPa (abs.)) a teplotě (asi 20 ’C), případně při teplotách a tlacích, které se vyvinou při smísení reakčních složek při teplotě místnosti bez dodatečného ohřívání nebo chlazení nebo působením míchacích orgánů na složky případně směsi.

Organopolvsiloxanv A s aminovou funkcí

Al :

Organopolysiloxan sestávající z jednotek dimetylsiloxy-16metyl-(N-[2-aminoetyl]-3-aminopropyl)-siloxy- s koncovou skupinou metoxydimetylsilyl-; viskozita : 1200 mPa.s při teplotě 25 °C; aminové číslo : 0,6.

A2 :

Organopolysiloxan sestávající z jednotek dimetylsiloxymetyl-(N-[2-aminoetyl]-3-aminopropyl)-siloxy- s koncovou skupinou metoxydimetylsilyl-; viskozita : 1000 mPa.s při teplotě 25 ’C; aminové číslo : 0,3.

A3 :

Organopolysiloxan sestávající z jednotek dimetylsiloxymetyl-(N-[2-aminoetyl ]-3-aminopropyl)-siloxy- s koncovou skupinou metoxydimetylsilyl-; viskozita : 6500 mPa.s při teplotě 25 °C; aminové číslo : 0,13.

A4 :

Organopolysiloxan sestávající z jednotek dimetylsiloxymetyl- (N-cyklohexyl-3-aminopropyl)-siloxy- s koncovou skupinou trimetylsilyl-; viskozita : 1000 mPa.s při teplotě 25 °C; aminové číslo : 0,3.

Emulgátory (B)

B1

Isotridecyletoxylát s průměrným obsahem 8 etylenoxidových. j ednotek.

B2

Isotridecyletoxylát s průměrným obsahem 6 etylenoxidových j ednotek.

B3 n-Butyletoxylát se 2 etylenoxidovými jednotkami.

-17B4

Alkylpolyglykosid Cg/C^j se stupněm glykosidace 1,35 (50 %ní ve vodě).

Příklad 1

Výroba mikroemulze z hmotnostních dílů polysiloxanu Al, hmotnostních dílů emulgátoru BI, hmotnostních dílů emulgátoru B3, hmotnostních dílů vody (C) a 0,57 hmotnostních dílů ledové kyseliny octové (E) .

Po předložení 1. složky se bezprostředně po sobě přidají ostatní složky. Po každém přidání složky se krátce (asi 15 sekund) protřepe nebo zamíchá. Po přidání poslední složky se ponechá ještě 30 minut odstát.

Dodrželo se následující pořadí přidávání složek mikroemulze :

a) předloženo Bl; přidávání B3, C, E, Al

b) předloženo Bl; přidávání B3, E, Al, C

c) předloženo E; přidávání Al, Bl, B3, C

d) předloženo Bl; přidávání B3, C, Al, E

e) předloženo B3; přidávání Bl, Al, E, C

f) předloženo Al; přidávání E, Bl, B3, C

g) předloženo C; přidávání Bl, B3, Al, E

h) předloženo C; přidávání Bl, B3, E, Al

Ve všech případech a) až h) se získají průzračně čiré mikro-18emulze. Velikost částic nebylo možné v žádném případě zjistit (měřeno přístrojem Autosizer 2 C fy. Malvern), protože částice jsou příliš malé ( « 10 nm) . Mikroemulze zůstávají po dobu déle než 3 měsíce stabilní, po uplynutí doby asi 1 týdne se začínají lehce zbarvovat do žlutá.

Příklad 2

Výroba mikroemulze z hmotnostních dílů polysiloxanu Al, hmotnostních dílů emulgátoru B3, hmotnostních dílů emulgátoru B4 (50 %ní ve vodě) , hmotnostních dílů vody C a 0,28 hmotnostních dílů ledové kyseliny octové (E) .

Po předloženi 1. složky se bezprostředně po sobě j přidají ostatní složky. Po každém přidání složky se krátce (asi 15 sekund) protřepe nebo zamíchá. Po přidání poslední složky se ponechá ještě 1 hodinu odstát.

Dodrželo se následující pořadí přidávání složek mikroemulze :

a) předloženo B4; přidávání B3, C, E, Al

b) předloženo B3; přidávání B4, E, Al, C

c) předloženo C; přidávání E, B4, B3, Al a

Ve všech případech a) až c) se získají průzračně čiré mikroemulze zbarvené žlutohnědě v důsledku vlastního zabarvení emulgátoru B4. Velikost částic byla v každém případě < 20 nm (měřeno přístrojem Autosizer 2 C fy. Malvern).

Mikroemulze zůstávají po dobu déle než 3 měsíce stabilní.

-19Příklad 3

Výroba mikroemulze z hmotnostních dílů polysiloxanu A2, hmotnostních dílů emulgátoru B2, hmotnostních dílů vody (C) , hmotnostních dílů glycerinui (D) a 0,16 hmotnostních dílů ledové kyseliny octové (E).

Po předložení 1. složky se bezprostředně po sobě přidají ostatní složky. Po každém přidání složky se krátce (asi 15 sekund) protřepe nebo zamíchá. Po přidání poslední složky se ponechá ještě 1 hodinu odstát.

Dodrželo se následující pořadí přidávání složek mikroemulze :

a) předloženo B2; přidávání D, C, Ε, A2

b) předloženo C; přidávání B2, D, A2, E

c) předloženo C; přidávání B2, A2, E, D

Ve všech případech a) až c) se získají průzračně čiré mikroemulze. Velikost částic byla v každém případě < 20 nm (měřeno přístrojem Autosizer 2 C fy. Malvern). Mikroemulze zůstávají po dobu déle než 6 měsíců stabilní.

Příklad 4

Výroba mikroemulze z hmotnostních dílů polysiloxanu A3, hmotnostních dílů emulgátoru B2, hmotnostních dílů emulgátoru B3,

-2065 hmotnostních dílů vody (C) a 0,07 hmotnostních dílů ledové kyseliny octové (E) .

Dodrželo se následující pořadí přidávání složek mikroemulze :

a) předloženo B2; přidávání B3, C, Ε, A3

b) předloženo B2; přidávání B3, Ε, A3, C

c) předloženo C; přidávání E, B2, B3, A3

V případech a) a c) se získá průzračně čirá mikroemulze, v případě b) transparentní mikroemulze. Mikroemulze zůstávají po dobu déle než 3 měsíce stabilní.

Příklad 5

Výroba mikroemulze z hmotnostních dílů polysiloxanu A4, hmotnostních dílů emulgátoru B2, hmotnostních dílů emulgátoru B3, hmotnostních dílů vody (C) a 0,32 hmotnostních dílů kyseliny mavenčí (85 %ní) (E) .

-21Dodrželo se následující pořadí přidáváni složek mikroemulze :

	a)	předloženo	B2;	přidávání	B3,	c,	E,	A4
•	b)	předloženo	B2;	přidávání	B3.	E,	A4,	C
	c)	předloženo	A4;	přidávání	E,	B2,	B3,	C

Ve všech případech a) až c) se získá čirá až lehce transparentní mikroemulze. Velikost částic byla v každém případě < 50 nm (měřeno přístrojem Autosizer 2 C fy. Malvern).

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Způsob výroby organopolysiloxanových emulzí, vyznačující se tím, že se složky

A) organopolysiloxan,

B) emulgátor,

C) voda, případně

D) kotenzid a případně

E) kyselina přidají v libovolném pořadí a smísí.

2. Způsob podle nároku 1 , vyznačující se tím, že se jako organopolysiloxany typu A použijí organopolysiloxany obecného vzorce (I) ^Rn^R m^Si0(4-n-m)/2 (¹) kde znamená

R stejné nebo různé, případně substituované uhlovodíkové zbytky nebo uhlovodíkové oxy-zbytky s 1 až 18 uhlíkovými atomy,

R stejné nebo různé substituované uhlovodíkové zbytky obsahující polární skupiny, vázané vazbou Si-C nebo hydroxylové skupiny, n je celé číslo hodnoty 0, 1, 2 nebo 3 m je celé číslo hodnoty 0, 1, 2 nebo 3, a součet čísel n + ni má průměrnou hodnotu od 1,8 do 2,2 a m se volí tak, aby organopolysiloxan

-23obsahoval nejméně jeden zbytek R .

3. Způsob podle nároku 2 , vyznačující se tím, že R znmanená zbytky obecného vzorce (II)

-R¹-[NR²(CH₂)_a]_bNHR², (II) kde

R¹ znamená dvojmocný uhlovodíkový zbytek C-^ až C-g,

R² znamená vodíkový atom nebo případně substituovaný uhlovodíkový zbytek C-^ až C^g, a má hodnotu 2, 3, 4, 5, nebo 6 a b má hodnotu 0, 1, 2, 3, nebo 4.