JPH0797455A

JPH0797455A - オルガノポリシロキサン−マイクロエマルジョンの製造法

Info

Publication number: JPH0797455A
Application number: JP6198735A
Authority: JP
Inventors: Michael Dr Geck; ゲックミヒャエル; Hans-Juergen Lautenschlager; ラウテンシュラーガーハンス−ユルゲン; Bernward Dipl Chem Dr Deubzer; ドイプツァーベルンヴァルト; Petra Stinglhammer; シュティングルハマーペトラ; Peter Habereder; ハーベレーダーペーター; Kurt Ullrich; ウルリヒクルト
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: Wacker Chemie AG
Priority date: 1993-08-27
Filing date: 1994-08-23
Publication date: 1995-04-11
Anticipated expiration: 2012-03-19
Also published as: HU9402461D0; CZ207094A3; DE59401324D1; JP2591912B2; US5712343A; DE4328917A1; EP0646618B1; CA2129911A1; KR950005907A; CN1106844A; EP0646618A1; ATE146500T1; RU94030472A; CN1052019C; ES2095116T3; BR9403341A; PL304803A1; HUT69319A

Abstract

(57)【要約】【目的】成分を任意の順序で添加し、混合してよく、
かつ加温が不要で、簡単に実施できる、オルガノポリシ
ロキサンマイクロエマルジョンの製造。【構成】オルガノポリシロキサン、乳化剤、水、場合
によっては共界面活性剤、場合によっては酸を任意の順
序で混合し、マイクロエマルジョンを形成する。【効果】著しく微粒で、貯蔵安定性のマイクロエマル
ジョンが得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、成分を任意の順序で一
緒に添加し、混合することによって、オルガノポリシロ
キサン−マイクロエマルジョンを製造する方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】微粒状のオルガノポリシロキサンエマル
ジョンおよびオルガノポリシロキサンマイクロエマルジ
ョンの製造は、既に公知である。

【０００３】欧州特許出願公開第１３８１９２号明細書
によれば、オルガノポリシロキサン、乳化剤および水か
ら第一工程で油濃縮物が形成され、この濃縮物は第二工
程では極めて急速に、かつ時間的な遅滞なく水中で分散
されることが必要であり、それによって、十分に微粒状
の分散液が得られる。

【０００４】アミノ官能性オルガノポリシロキサンの透
明なマイクロエマルジョンを製造するため、欧州特許出
願公開第５３２２５６号明細書によれば、第一工程では
シリコーン油と乳化剤とからなる混合物を製造し、第二
工程では前記混合物から少量の水を添加することによっ
て均質な濃縮された混合物を製造し、第三工程では水を
用いて希釈し、第四工程では酸を添加することが必要で
ある。

【０００５】米国特許第５０７３５９３号明細書には、
特殊なアミノ官能性ポリシロキサンのマイクロエマルジ
ョンの製造について記載されており、この場合、油、非
イオン性乳化剤およびグリコールから混合物が製造さ
れ、および第二段階で酸と僅かな水とが添加され；この
混合物から濃縮された先駆物質エマルジョンが形成さ
れ、引続き水中で分散される。

【０００６】欧州特許出願公開第１３８１９２号、同第
５３２２５６号および米国特許第５０７３５９３号明細
書に共通するのは、本来のマイクロエマルジョンの製造
に先だって、まず油、乳化剤（１つまたは複数）、場合
によっては他の添加剤および僅かな水から濃縮物が製造
されなくてはならないことであり、従って、どの場合に
も多数の製造工程が実施されなくてはならず、かつマイ
クロエマルジョン成分を一緒に混合する所定の順序が予
め与えられていることである。

【０００７】米国特許第５０５７５７２号明細書により
シリコーン油、乳化剤、水および酸から、アミノアルキ
ル置換ポリシロキサンを基礎とする微粒状のシリコーン
エマルジョンを製造する場合、濃縮物製造は特に必要で
はないが；しかし成分の混合を、微粒状エマルジョンの
製造のため、少なくとも５０℃に加熱することは不可欠
である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、簡単
に実施可能で、殊に、濃縮物が製造されなくてもよく、
成分の添加順序が保持されなくてもよく、かつ加温が必
要でない方法によって安定したオルガノポリシロキサン
マイクロエマルジョンを提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明はオルガノポリシ
ロキサンマイクロエマルジョンの製造法に関し、この方
法の場合、成分：Ａ）オルガノポリシロキサン、Ｂ）乳化剤Ｃ）水、場合によっては、Ｄ）共界面活性剤、および場合によっ
ては、Ｅ）酸を任意の順序で一緒に添加し、混合するこ
とによって製造する。

【００１０】本発明により製造されたオルガノポリシロ
キサンマイクロエマルジョンは、水のように透明で、か
つ有利に最高５０ｎｍの平均粒度、殊に最高で２０ｎｍ
の粒度を有す。自体公知のマイクロエマルジョンは熱力
学的に安定であり、かつ自然発生的に形成される。専門
界の見解と異なって、製造の際、熱または強力な剪断力
の形のエネルギー供給は必要ではない。混合は、専ら成
分を一緒に撹拌し、均質なオルガノポリシロキサンマイ
クロエマルジョンを保持するために行なわれる。混合の
際にオルガノポリシロキサンマイクロエマルジョン中に
供給されるエネルギー量は、著しく少ない。例えばマイ
クロエマルジョン１リットルが実験室電磁撹拌機を用い
て２ワットの放出電力で製造されることができる一方、
オルガノポリシロキサンマイクロエマルジョン１リット
ルを製造する従来の方法は、高い撹拌電力を必要とし、
例えば回転子／固定子ミキサーは放出電力約４５０ワッ
ト、または少なくとも放出電力約２６ワットの羽根型撹
拌機を必要とする。

【００１１】本発明による方法の場合に使用される個々
の成分は、単一の成分または種々の成分の混合物からな
っていてよい。例えば異なった乳化剤の混合物は成分Ｂ
として使用されてよい。

【００１２】マイクロエマルジョンは水中油型のもので
あり、即ちこのエマルジョンは、オルガノポリシロキサ
ンＡを含有する非連続的油相、および連続的水相を有
す。

【００１３】本発明による方法の場合、マイクロエマル
ジョンへと後加工されるオルガノポリシロキサン（Ａ）
は、有利に少なくとも１つのアミノ官能性オルガノポリ
シロキサンを含有する。有利に、オルガノポリシロキサ
ンの少なくとも５０重量％、殊に少なくとも７５重量％
がアミノ官能性オルガノポリシロキサンからなる。

【００１４】有利に本発明による方法の場合、オルガノ
ポリシロキサンＡとして、一般式（Ｉ）：Ｒ_nＲ’_mＳｉＯ_(4-n-m)/2 （Ｉ）［式中、Ｒは同一または異なった、場合によっては置換
された、それぞれ炭素原子１〜１８個を有する炭化水素
基または炭化水素オキシ基を表わし、Ｒ’は同一または
異なった、Ｓｉ−Ｃ結合した、極性基を有する置換炭化
水素基またはヒドロキシル基を表わし、ｎは０、１、２
または３の数値である整数であり、ｍは０、１、２また
は３の数値である整数であり、かつｎ＋ｍの合計は１．
８〜２．２の平均値を有し、およびｍは、ポリオルガノ
シロキサンが少なくとも１つの基Ｒ’を有するように選
択されている］で示されるオルガノポリシロキサンが使
用される。

【００１５】一般式Ｉに記載されてはいないが、基Ｒの
一部は珪素原子に直接結合した水素原子によって置換さ
れていてもよい。しかし、これは有利ではない。

【００１６】有利にｎ＋ｍの合計は１．９〜２．１の平
均値を有す。

【００１７】炭化水素基の例は、アルキル基、例えばメ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、イソ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ
−ペンチル基、イソ−ペンチル基、ネオ−ペンチル基、
ｔ−ペンチル基；ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基；
ヘプチル基、例えばｎ−ヘプチル基；オクチル基、例え
ばｎ−オクチル基およびイソ−オクチル基、例えば２，
２，４−トリメチルペンチル基；ノニル基、例えばｎ−
ノニル基；デシル基、例えばｎ−デシル基；ドデシル
基、例えばｎ−ドデシル基；オクタデシル基、例えばｎ
−オクタデシル基、アルケニル基、例えばビニル基、ア
リル基、および５−ヘキサン−１−イル基；シクロアル
キル基、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、
シクロヘプチル基およびメチルシクロヘキシル基；アリ
ール基、例えばフェニル基、ナフチル基、およびアント
リル基およびフェナントリル基；アルカリール基、例え
ばｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基、キシリル基およびエチル
フェニル基；アラルキル基、例えばベンジル基、α−フ
ェニルエチル基およびβ−フェニルエチル基である。

【００１８】置換された基Ｒの例は、シアンアルキル
基、例えばβ−シアンエチル基、およびハロゲン化され
た炭化水素基、例えばハロゲン化アルキル基、例えば
３，３，３−トリフルオル−ｎ−プロピル基、２，２，
２，２’，２’，２’−ヘキサフルオルイソプロピル
基、ヘプタフルオルイソプロピル基、およびハロゲン化
アリール基、例えばｏ−、ｍ−およびｐ−クロルフェニ
ル基である。

【００１９】場合によっては置換された炭化水素オキシ
基Ｒの例は、直接珪素原子に結合した酸素原子を介して
結合した置換および非置換の前記の例による炭化水素基
Ｒであり、殊に炭素原子１〜１８個を有するアルコキシ
基、およびフェノキシ基、特にメトキシ基、エトキシ
基、ｎ−プロポキシ基、イソ−プロポキシ基およびフェ
ノキシ基である。有利に、最大で基Ｒの５％は場合によ
っては置換された炭化水素オキシ基である。

【００２０】基Ｒ’の例はアミノ官能性炭化水素基、例
えばアミノアルキル基、例えばγ−アミノプロピル基お
よびβ−アミノエチル−γ−アミノプロピル基；アミノ
アリール基；アミド官能性基、例えばγ−アセトアミド
プロピル基、部分的または完全にアセチル化されたβ−
アミノエチル−γ−アミノプロピル基；ヒドロキシル
基、アルキレン基またはアリーレン基を介して珪素原子
に結合したカルボン酸基またはスルホン酸基、またはこ
れらのエステル；メルカプトアルキル基；Ｓｉ−Ｃ−結
合した、エポキシ基、ヒドロキシ基、アミド基および／
またはカルボキシ基を有する炭化水素基である。

【００２１】有利に基Ｒ’はアミノ官能性基である。

【００２２】有利なアミノ官能性基Ｒ’の例は、一般式
（ＩＩ）： −Ｒ1 −［ＮＲ2 （ＣＨ₂）_a］_bＮＨＲ2 （ＩＩ）［式中、Ｒ1 は２価のＣ₁〜Ｃ₁₈−炭化水素基を表わ
し、Ｒ2は水素原子または場合によっては置換されたＣ₁
〜Ｃ₁₈炭化水素基を表わし、ａは２、３、４、５または
６の数値であり、およびｂは０、１、２、３または４の
数値である］で示される基である。

【００２３】２価のＣ₁〜Ｃ₁₈−炭化水素基Ｒ1 の例
は、飽和した直鎖または分枝鎖状または環状アルキレン
基、例えばメチレン基およびエチレン基ならびにプロピ
レン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、２
−メチルプロピレン基、シクロヘキシレン基およびオク
タデシレン基、または不飽和のアルキレン基またはアリ
ーレン基、例えばヘキセニレン基およびフェニレン基で
あり、この場合ｎ−プロピレン基および２−メチルプロ
ピレン基は特に有利である。

【００２４】場合によっては置換されたＣ₁〜Ｃ₁₈−炭
化水素基Ｒ2 の例は、Ｒに挙げられた例のものである。

【００２５】前記の一般式（ＩＩ）の場合、有利にＲ1
は２価のＣ₂〜Ｃ₆−炭化水素基を表わし、Ｒ2 は水素
原子、メチル基またはシクロヘキシル基を表わし、ａは
２または３の数値であり、ｂは０または１の数値であ
る。

【００２６】特に有利には、場合によっては基Ｒとして
メチル基とともにＣ₁〜Ｃ₃−アルコキシ基またはヒド
ロキシ末端基最大で５％を有する線状ポリジメチルシロ
キサンである。有利にこのポリジメチルシロキサンは基
Ｒ’として基：

【００２７】

【外１】

【００２８】を有す。

【００２９】有利に、基Ｒはメチル基、エチル基、フェ
ニル基、メトキシ基および／またはビニル基である。入
手が容易なことから、有利に基Ｒの５０％、殊に基Ｒの
少なくとも８０％はメチル基である。

【００３０】本発明による方法の場合に使用されるオル
ガノポリシロキサン（混合物）Ａは有利に液体である。
殊に本発明による方法の場合に使用されるオルガノポリ
シロキサンは、それぞれ２５℃での測定で、それぞれ１
００ｍＰａ．ｓ〜５００００ｍＰａ．ｓの粘度を有す。

【００３１】アミノ官能性オルガノポリシロキサンＡが
使用される場合には、この化合物が０．０５〜３．０、
殊に０．１〜１．０のアミン値を有するのが有利であ
る。アミノ官能性物質のアミン値は、アミノ官能性物質
１ｇを滴定する場合の１ｎ塩酸のｃｍ3 での消費として
測定される。

【００３２】下記の乳化剤Ｂは、本発明による方法の場
合での使用に特に好適である：１．例えばＣ原子８〜１８個の鎖長を有する硫酸アルキ
ル、疎水性基中にＣ原子８〜１８個および酸化エチレン
（ＥＯ）単位１〜４０個もしくは酸化プロピレン（Ｐ
Ｏ）単位１〜４０個を有する硫酸アルキルエーテル。

【００３３】２．スルホネート、例えばＣ原子８〜１８
個を有するアルキルスルフォネート、Ｃ原子８〜１８個
を有するアルキルアリールスルホネート、Ｃ原子４〜１
５個を有する１価のアルコールまたはアルキルフェノー
ルを有するスルホこはく酸のエステルおよび半エステ
ル；場合によってはこれらのアルコールまたはアルキル
フェノールはまたＥＯ単位１〜４０個を用いてエトキシ
ル化されていてもよい。

【００３４】３．カルボン酸のアルカリ金属塩およびア
ンモニウム塩、およびアルキル基、アリール基、アルカ
リール基またはアラルキル基中にＣ原子８〜２０個、お
よびＥＯ単位もしくはＰＯ単位１〜４０個を有するポリ
（アルキレングリコール）エーテル−カルボン酸。

【００３５】４．リン酸部分エステルおよびこれらのア
ルカリ金属塩およびアンモニウム塩、例えば有機基中に
Ｃ原子８〜２０個を有するリン酸アルキルおよびリン酸
アルカリール、アルキル基もしくはアルカリール基中に
Ｃ原子８〜２０個、およびＥＯ単位１〜４０個を有する
リン酸アルキルエーテルもしくはリン酸アルカリールエ
ーテル。

【００３６】５．アルキルポリグリコールエーテル、有
利にＥＯ単位２〜４０個、およびＣ原子４〜２０個から
なるアルキル基を有するもの。

【００３７】６．ＥＯ単位２〜４０個、およびアルキル
基およびアリール基中にＣ原子８〜２０個を有するアル
キルアリールポリグリコールエーテル。

【００３８】７．ＥＯ単位もしくはＰＯ単位８〜４０個
を有する酸化エチレン／酸化プロピレン（ＥＯ／ＰＯ）
−ブロック共重合体。

【００３９】８．Ｃ原子６〜２４個およびＥＯ単位２〜
４０個を有する脂肪酸ポリグリコールエステル。

【００４０】９．一般式：Ｒ’’−Ｏ−Ｚｏ（ＩＩ
Ｉ）、［式中、Ｒ’’は平均でＣ原子８〜２４個有する
線状または分枝鎖状で、飽和または不飽和のアルキル基
を表わし、Ｚｏはオリゴグリシド基（但し、ｏはヘキソ
ース単位またはペントース単位平均で１〜１０個を表わ
す）またはこの混合物を表わす］で示されるアルキルポ
リグリコシド。

【００４１】１０．アルコキシ基およびＣ原子２４個ま
でおよび／またはＥＯ基および／またはＰＯ基４０個ま
でを有する、極性基含有線状オルガノポリシロキサン。

【００４２】１１．Ｃ原子８〜２４個を有する第一級、
第二級および第三級脂肪族アミンと、酢酸、硫酸、塩酸
およびリン酸との塩。

【００４３】１２．アルキル基がＣ原子６〜２４個を有
する第４級メチルアルキルアンモニウム塩およびメチル
アルキルベンジルアンモニウム塩、殊にハロゲン化物、
硫酸塩、リン酸塩、酢酸塩およびヒドロキシド。

【００４４】１３．アルキル鎖がＣ原子１８個までを有
するアルキルピリジニウム塩、アルキルイミダゾリニウ
ム塩およびアルキルオキサゾリニウム塩、特にこれらの
ハロゲン化物、硫酸塩、リン酸塩および酢酸塩の形。

【００４５】複数の乳化剤の使用は有利である。

【００４６】乳化剤として有利であるのは、前記５．、
６．および９．に記載されている非イオン性乳化剤、殊
に極めて５．に記載されているアルキルポリグリコール
エーテル、特にＥＯ単位２〜２０個およびＣ原子４〜２
０個を有するアルキルポリグリコールエーテル、および
９．に記載の平均でＣ原子８〜１４個および平均グリコ
シド化度ｎを１．１〜３の間で有するアルキルポリグリ
コシドである。

【００４７】例えば粒度を細小化するため、および乳化
剤Ｂの必要量を減少するため、本発明による方法の場
合、共界面活性剤Ｄが使用されてよい。

【００４８】共界面活性剤Ｄとは、中位の分子量の極性
化合物、例えば分子の大きさＣ₃〜Ｃ₈のアルコール、
適当なジオール、ポリオール、アミン、エステルおよび
ケトンが意味される。

【００４９】特に好適な共界面活性剤Ｄの例は、１−プ
ロパノール、２−プロパノール、１−ブタノ−ル、２−
ブタノ−ル、２−メチル−２−プロパノール、１−ペン
タノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、１−
ヘキサノール、２−ヘキサノール、３−ヘキサノール、
１−ヘプタノール、２−ヘプタノール、３−ヘプタノー
ル、４−ヘプタノール、１−オクタノール、２−オクタ
ノール、３−オクタノールおよび４−オクタノール；グ
リセリン、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジ
オールおよび１，２−ヘキサンジオール；１−アミノブ
タン、２−アミノブタン、２−アミノ−２−メチル−プ
ロパン、１−アミノペンタン、２−アミノペンタン、１
−アミノヘキサン、１−アミノヘプタンおよび１−アミ
ノオクタン；酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロ
ピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ペンチル、酢
酸イソペンチルおよび酢酸ヘキシル；プロピオン酸メチ
ル、プロピオン酸エチルおよびｔ−プロピオン酸ブチ
ル；酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸プロピルおよび酪酸
ブチル；２−ブタノン、２−ペンタノン、３−ペンタノ
ン、４−メチル−２−ペンタノン、２−ヘキサノン、３
−ヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−
ヘプタノン、５−メチル−３−ヘプタノン、２−オクタ
ノンおよび３−オクタノンである。

【００５０】有利な共界面活性剤Ｄの例は、前述のＣ₅
〜Ｃ₈鎖を有する例の１−アルカノール、グリセリン、
酢酸プロピル、酢酸ブチルおよび酢酸ペンチルならびに
２−ペンタノンである。

【００５１】共界面活性剤Ｄとしては、１−ペンタノー
ル、１−ヘキサノール、１−オクタノールおよびグリセ
リンが有利である。

【００５２】本発明による方法の場合、酸Ｅは所望のｐ
Ｈ値を調節するため、または他の成分を用いて酸付加塩
を形成するために使用される。好ましくは、前記の一般
式（Ｉ）のオルガノポリシロキサンＡが使用される場合
（但し、Ｒ’はアミノ官能性基を表わす）、酸を添加す
る。

【００５３】例えば前記のアミノ官能性炭化水素基Ｒ’
と一緒になって、相応するアミノ官能性基へと変換され
ることができる鉱物塩の例は、塩酸、過塩素酸、硫酸、
亜硫酸、硝酸、亜硝酸、フッ化水素酸、リン酸、二リン
酸およびポリリン酸である。適当なカルボン酸の例は、
ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、クエン酸、トリ
クロル酸、ジクロル酸、およびクロル酢酸、トリフルオ
ル酢酸、シアン酢酸、フェニル酢酸、安息香酸、ｍ−お
よびｐ−ニトロ安息香酸、シュウ酸、マロン酸および乳
酸である。

【００５４】特に有利には酢酸およびギ酸である。

【００５５】本発明による方法の場合、成分オルガノポ
リシロキサンＡ、乳化剤Ｂ、水Ｃ、共界面活性剤Ｄおよ
び酸Ｅとともに添加剤Ｆが使用されてよい。添加剤Ｆ
は、殊に殺菌剤、殺カビ剤、枯藻剤、殺微生物剤、芳香
剤、腐食抑制剤、染料、顔料、濃稠化剤および充填剤で
ある。連続水相中の油相としてオルガノポリシロキサン
Ａの含分は、マイクロエマルジョン中のどの固体含量を
得ようとされるかに応じて、広い範囲内で変動されてよ
い。有利には、それぞれマイクロエマルジョンの全重量
に対して、オルガノポリシロキサンＡ５〜６０重量
％、殊に１０〜４０重量％、乳化剤Ｂ１〜３０重量
％、殊に２〜２５重量％、共界面活性剤Ｄ０〜１５重
量％、殊に０〜１０重量％、酸Ｅ０〜３重量％、殊に
０〜１．５重量％および添加剤Ｆ０〜３重量％、殊に
０〜１．５重量％が使用され、この場合、残りは水Ｃか
らなる。水Ｃの含分は、有利に少なくとも３１重量％で
ある。

【００５６】成分Ａ〜Ｆの混合は、変動可能な順序で、
例えば羽根型撹拌機、ビーム型撹拌機、馬蹄形撹拌機、
格子型撹拌機による剪断力の導入なしで撹拌することに
よって行なわれ、小量成分の場合には同様に、例えばガ
ラス棒またはへらによって、または振動させることによ
って行なわれる。

【００５７】混合の際に成分の混合物にかかる圧力は、
有利に大気圧であり；一般的な温度は有利に１０〜３０
℃、殊に場合によっては混合工程の際に熱力学処理によ
って高められた、または低下された（室）温である。

【００５８】本発明による有利な実施態様の場合、アミ
ノ官能性オルガノポリシロキサン（Ａ）、乳化剤（１つ
または複数）（Ｂ）、水（Ｃ）、場合によっては共界面
活性剤（１つまたは複数）（Ｄ）、場合によっては酸
（Ｅ）および添加剤（１つまたは複数）（Ｆ）は、撹拌
または振動させることによって混合される。混合は変動
可能な順序で行なわれてよい。複数のオルガノポリシロ
キサン（Ａ１、Ａ２、．．．）、共界面活性剤（Ｄ１、
Ｄ２、．．．）、酸（Ｅ１、Ｅ２、．．．）および／ま
たは添加剤（Ｆ１、Ｆ２、．．．）が使用される場合、
その順序は、例えば乳化剤Ｂ１に水、油Ａ１に共界面活
性剤Ｄ１、油Ａ２、乳化剤Ｂ２が添加されるか、または
その他の順序が選択されるような方法で変動されてよ
い。添加された水も１回分、しかし成分添加の異なった
箇所ではまた数回分で添加されてもよい。

【００５９】成分は有利に順次添加されるが、しかしま
た同時に配量されてもよい。有利には成分の添加の間撹
拌されるか、もしくはそれぞれの成分添加後、短時間振
動させられるが、しかしこれは不可欠ではなく；また全
ての成分が配量された後に初めて混和が行なわれてよ
い。

【００６０】成分が連続して添加される場合、単一成分
または所定の成分の添加後、および／または他の成分の
添加前に、所定の撹拌時間または滞留時間を保持するこ
とは必要ではなく；即時に全成分が配量され、かつ混合
されてよい。しかし、また異なった成分の添加の間に、
数分から数か月の撹拌時間または滞留時間もあってよ
い。異なった成分の配量後、マイクロエマルジョン中に
含有される成分に、５分〜２４時間の撹拌時間もしくは
滞留時間が保持されるのが有利である。

【００６１】マイクロエマルジョンは、従来もシリコー
ンエマルジョンおよびシリコーンマイクロエマルジョン
が使用された全ての箇所で使用されてよい。特にマイク
ロエマルジョンは、繊維および織物を含浸するための薬
剤または薬剤成分として、化粧品、清浄剤および研磨剤
中、建築資材およびそれらの前駆生成物の塗料または含
浸剤中、消泡剤中、および粘着物質を拒否する被覆に好
適である。即ち、マイクロエマルジョンは、次のように
使用されることができる：ガラス繊維、セラミック繊維
および炭素繊維を平滑仕上するため、紡織繊維および織
物を含浸し、被覆するため（例えば繊維滑沢剤とし
て）、化粧品、例えばハンドクリーム、ボディローショ
ン、シャンプー、ヘアーリンス、整髪剤、シェービング
クリームおよびシェービングローション中、艶出剤、例
えば家具艶出剤、床用艶出剤、および自動車艶出剤中、
ワックス、例えば床用ワックス中、および消毒薬中、ギ
プスの形成前後に構築部品へと疎水性化するため、天然
石または人造石、コンクリート、セメント、壁材を含浸
するため、ガスコンクリートの気泡前後にガスコンクリ
ートを疎水性化するため、建築資材およびその部材用塗
料、例えば分散塗料中、殊にシリコーン塗料中、接着性
ラベル支持体の紙用被覆剤中および被覆剤として、およ
びポリマーの離型剤として。

【００６２】特に有利には、マイクロエマルジョン、殊
にアミノ官能性オルガノポリシロキサンＡのマイクロエ
マルジョンは、紡織繊維および織物を含浸および被覆す
るための薬剤として、または薬剤中で使用される。即
ち、マイクロエマルジョンは、マイクロエマルジョンを
用いて処理された紡織繊維および平面織物に、例えば著
しく好ましい、柔らかい手触りを与える。

【００６３】

【実施例】

例下記の例中では、他に記載がない限り、全ての量記載お
よびパーセント記載は重量に関する。他に記載がない場
合には、次の例は、大気圧（約０．１ＭＰａ（絶対））
および室温（約２０℃）で、もしくは付加的な加熱また
は冷却なしに室温で反応体を一緒に添加する際に調節さ
れるか、または成分もしくは混合物への混合装置の作用
によって調節される温度および圧力で実施される。

【００６４】アミノ官能性オルガノポリシロキサンＡ：Ａ１：ジメチルシロキシ−メチル（Ｎ−［２−アミノエ
チル］−３−アミノプロピル）シロキシ単位とメトキシ
ジメチルシリル末端基とからなるオルガノポリシロキサ
ン；粘度：２５℃で１２００ｍＰａ．ｓ；アミン値：
０．６。

【００６５】Ａ２：ジメチルシロキシ−メチル（Ｎ−
［２−アミノエチル］−３−アミノプロピル）シロキシ
単位とメトキシジメチルシリル末端基とからなるオルガ
ノポリシロキサン；粘度：２５℃で１０００ｍＰａ．
ｓ；アミン値：０．３。

【００６６】Ａ３：ジメチルシロキシ−メチル（Ｎ−
［２−アミノエチル］−３−アミノプロピル）シロキシ
単位とメトキシジメチルシリル末端基とからなるオルガ
ノポリシロキサン；粘度：２５℃で６５００ｍＰａ．
ｓ；アミン値：０．１３。

【００６７】Ａ４：ジメチルシロキシ−メチル（Ｎ−シ
クロヘキシル−３−アミノプロピル）シロキシ単位とト
リメチルシリル末端基とからなるオルガノポリシロキサ
ン；粘度：２５℃で１０００ｍＰａ．ｓ；アミン値：
０．３。

【００６８】乳化剤（Ｂ）：Ｂ１：平均で酸化エチレン単位８個を有するイソトリデ
シルエトキシレート。

【００６９】Ｂ２：平均で酸化エチレン単位６個を有す
るイソトリデシルエトキシレート。

【００７０】Ｂ３：酸化エチレン単位２個を有するｎ−
ブチルエトキシレート。

【００７１】Ｂ４：１．３５のグリコシド化度を有する
（水中に５０％の）Ｃ₈／Ｃ₁₁−アルキルポリグリコシ
ド。

【００７２】例１次のものからなるマイクロエマルジョンの製造：ポリシロキサンＡ１３０重量部、乳化剤Ｂ１１０重量部、乳化剤Ｂ３１５重量部、水（Ｃ）４５重量部、および氷酢酸（Ｅ）０．５７重量部。

【００７３】成分１．を予め装入した後、他の成分を引
続き連続して添加した。それぞれ成分の添加後、短時間
（約１５秒間）振動させるか、もしくは撹拌した。最後
の成分を添加後、さらに３０分間放置した。

【００７４】次の順でマイクロエマルジョン成分の合一
添加を実施した：ａ）装入物Ｂ１；Ｂ３、Ｃ、Ｅ、Ａ１添加。

【００７５】ｂ）装入物Ｂ１；Ｂ３、Ｅ、Ａ１、Ｃ添
加。

【００７６】ｃ）装入物Ｅ；Ａ１、Ｂ１、Ｂ３、Ｃ添
加。

【００７７】ｄ）装入物Ｂ１；Ｂ３、Ｃ、Ａ１、Ｅ添
加。

【００７８】ｅ）装入物Ｂ３；Ｂ１、Ａ１、Ｅ、Ｃ添
加。

【００７９】ｆ）装入物Ａ１；Ｅ、Ｂ１、Ｂ３、Ｃ添
加。

【００８０】ｇ）装入物Ｃ；Ｂ１、Ｂ３、Ａ１、Ｅ添
加。

【００８１】ｈ）装入物Ｃ；Ｂ１、Ｂ３、Ｅ、Ａ１添
加。

【００８２】ａ）〜ｈ）の全ての場合に、水のように透
明なマイクロエマルジョンが得られた。“粒度”はいず
れの場合にも測定できなかったが（マルベルン社（Fa.
Malvern)の自動サイズ測定器(Autosizer) ２Ｃを用いて
測定）、それというのも粒子が過小（＜＜１０ｎｍ）で
あった。マイクロエマルジョンは３ヵ月を上回って貯蔵
安定性であるが、しかし約１週間の滞留時間後、軽く黄
ばんで変色し始めた。例２次のものからなるマイクロエマルジョンの製造：ポリシロキサンＡ１１５重量部、乳化剤Ｂ３５重量部、乳化剤Ｂ４（水中に５０％で）３０重量部、水（Ｃ）５０重量部、および氷酢酸（Ｅ）０．２８重量部。

【００８３】成分１．を予め装入した後、他の成分を引
続き連続して添加した。それぞれ成分の添加後、短時間
（約１５秒間）振動させるか、もしくは撹拌した。最後
の成分を添加後、さらに１時間放置した。

【００８４】次の順でマイクロエマルジョン成分の合一
添加を実施した：ａ）装入物Ｂ４；Ｂ３、Ｃ、Ｅ、Ａ１添加。

【００８５】ｂ）装入物Ｂ３；Ｂ４、Ｅ、Ａ１、Ｃ添
加。

【００８６】ｃ）装入物Ｃ；Ｅ、Ｂ４、Ｂ３、Ａ１添
加。

【００８７】ａ）〜ｃ）の全ての場合に、水のように透
明な、乳化剤Ｂ４の固有色によって黄褐色に変色したマ
イクロエマルジョンが得られた。“粒度”はいずれの場
合にも＜２０ｎｍであった（マルベルン社（Fa. Malver
n)の自動サイズ測定器(Autosizer) ２Ｃを用いて測
定）。マイクロエマルジョンは３ヵ月を上回って貯蔵安
定性であった。

【００８８】例３次のものからなるマイクロエマルジョンの製造：ポリシロキサンＡ２１５重量部、乳化剤Ｂ２１０重量部、水（Ｃ）７０重量部、グリセリン（Ｄ）５重量部、および氷酢酸（Ｅ）０．１６重量部。

【００８９】成分１．を予め装入した後、他の成分を引
続き連続して添加した。それぞれ成分の添加後、短時間
（約１５秒間）振動させるか、もしくは撹拌した。最後
の成分を添加後、さらに１時間放置した。

【００９０】次の順でマイクロエマルジョン成分の合一
添加を実施した：ａ）装入物Ｂ２；Ｄ、Ｃ、Ｅ、Ａ２添加。

【００９１】ｂ）装入物Ｃ；Ｂ２、Ｄ、Ａ２、Ｅ添加。

【００９２】ｃ）装入物Ｃ；Ｂ２、Ａ２、Ｅ、Ｄ添加。

【００９３】ａ）〜ｃ）の全ての場合に、水のように透
明なマイクロエマルジョンが得られた。“粒度”はいず
れの場合にも＜２０ｎｍであった（マルベルン社（Fa.
Malvern)の自動サイズ測定器(Autosizer) ２Ｃを用いて
測定）。マイクロエマルジョンは６ヵ月を上回って貯蔵
安定性であった。

【００９４】例４次のものからなるマイクロエマルジョンの製造：ポリシロキサンＡ３１５重量部、乳化剤Ｂ２１５重量部、乳化剤Ｂ３５重量部、水（Ｃ）６５重量部、および氷酢酸（Ｅ）０．０７重量部。

【００９５】成分１．を予め装入した後、他の成分を引
続き連続して添加した。それぞれ成分の添加後、短時間
（約１５秒間）振動させるか、もしくは撹拌した。最後
の成分を添加後、さらに１時間放置した。

【００９６】次の順でマイクロエマルジョン成分の合一
添加を実施した：ａ）装入物Ｂ２；Ｂ３、Ｃ、Ｅ、Ａ３添加。

【００９７】ｂ）装入物Ｂ２；Ｂ３、Ｅ、Ａ３、Ｃ添
加。

【００９８】ｃ）装入物Ｃ；Ｅ、Ｂ２、Ｂ３、Ａ３添
加。

【００９９】ａ）およびｃ）の場合には、水のように透
明な、ｂ）の場合には透明なマイクロエマルジョンが得
られた。マイクロエマルジョンは３ヵ月を上回って貯蔵
安定性であった。

【０１００】例５次のものからなるマイクロエマルジョンの製造：ポリシロキサンＡ４２０重量部、乳化剤Ｂ２１５重量部、乳化剤Ｂ３１０重量部、水（Ｃ）５５重量部、およびギ酸（８５％）（Ｅ）０．３２重量部。

【０１０１】成分１を予め装入した後、他の成分を引続
き連続して添加した。それぞれ成分の添加後、短時間
（約１５秒間）振動させるか、もしくは撹拌した。最後
の成分を添加後、さらに３０分間放置した。

【０１０２】次の順でマイクロエマルジョン成分の合一
添加を実施した：ａ）装入物Ｂ２；Ｂ３、Ｃ、Ｅ、Ａ４添加。

【０１０３】ｂ）装入物Ｂ２；Ｂ３、Ｅ、Ａ４、Ｃ添
加。

【０１０４】ｃ）装入物Ａ４；Ｅ、Ｂ２、Ｂ３、Ｃ添
加。

【０１０５】ａ）〜ｃ）の全ての場合に、澄んだ状態か
ら軽く透明までのマイクロエマルジョンが得られた。
“粒度”はいずれの場合にも＜５０ｎｍであった（マル
ベルン社（Fa. Malvern)の自動サイズ測定器(Autosize
r) ２Ｃを用いて測定）。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ハンス−ユルゲンラウテンシュラーガードイツ連邦共和国ハイミングパッペルヴェーク２ (72)発明者ベルンヴァルトドイプツァードイツ連邦共和国ブルクハウゼンヴィルコフシュトラーセ 14 (72)発明者ペトラシュティングルハマードイツ連邦共和国ジムバッハフェルン 15 (72)発明者ペーターハーベレーダードイツ連邦共和国クライリングミッターヴェーク 28 (72)発明者クルトウルリヒドイツ連邦共和国ブルクハウゼンボニファツ−フーバー−シュトラーセ 10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】オルガノポリシロキサン−マイクロエマ
ルジョンの製造法において、成分：Ａ）オルガノポリシロキサン、Ｂ）乳化剤Ｃ）水、場合によってはＤ）共界面活性剤、および場合によって
はＥ）酸を任意の順序で一緒に添加し、混合することに
よって製造することを特徴とする、オルガノポリシロキ
サン−マイクロエマルジョンの製造法。
【請求項２】オルガノポリシロキサンＡとして一般式
（Ｉ）：Ｒ_nＲ’_mＳｉＯ_(4-n-m)/2 （Ｉ）［式中、Ｒは同一または異なった、場合によっては置換
された、それぞれ炭素原子１〜１８個を有する炭化水素
基または炭化水素オキシ基を表わし、Ｒ’は同一または
異なった、Ｓｉ−Ｃ結合した、極性基を有する置換炭化
水素基またはヒドロキシル基を表わし、ｎは０、１、２
または３の数値である整数であり、ｍは０、１、２また
は３の数値である整数であり、かつｎ＋ｍの合計は１．
８〜２．２の平均値を有し、およびｍはポリオルガノシ
ロキサンが少なくとも１つの基Ｒ’を有するように選択
される］で示されるオルガノポリシロキサンを使用す
る、請求項１記載の方法。
【請求項３】Ｒ’が一般式（ＩＩ）： −Ｒ1 −［ＮＲ2 （ＣＨ₂）_a］_bＮＨＲ2 （ＩＩ）［式中、Ｒ1 は２価のＣ₁〜Ｃ₁₈炭化水素基を表わし、
Ｒ2 は水素原子、または場合によっては置換されたＣ₁
〜Ｃ₁₈炭化水素基を表わし、ａは２、３、４、５または
６の数値であり、およびｂは０、１、２、３または４の
数値である］で示される基を表わす請求項２記載の方
法。