CZ208997A3 - Biologicky odbouratelné polymery, způsoby jejich výroby jakož i jejich použití pro výrobu bioodbouratelných tvarovaných těles - Google Patents
Biologicky odbouratelné polymery, způsoby jejich výroby jakož i jejich použití pro výrobu bioodbouratelných tvarovaných těles Download PDFInfo
- Publication number
- CZ208997A3 CZ208997A3 CZ972089A CZ208997A CZ208997A3 CZ 208997 A3 CZ208997 A3 CZ 208997A3 CZ 972089 A CZ972089 A CZ 972089A CZ 208997 A CZ208997 A CZ 208997A CZ 208997 A3 CZ208997 A3 CZ 208997A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- mol
- polyesteramide
- biodegradable
- range
- compound
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 16
- 229920006237 degradable polymer Polymers 0.000 title abstract 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 5
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 112
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 105
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 78
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 57
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 54
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 41
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- -1 alkane diols Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims abstract description 20
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 20
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 17
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 17
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000009757 thermoplastic moulding Methods 0.000 claims abstract description 11
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 9
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims abstract description 9
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims abstract description 9
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims abstract description 8
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 claims abstract description 7
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 claims abstract description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims abstract 2
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 21
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical compound NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 10
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 claims description 9
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 claims description 9
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 8
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 229920000765 poly(2-oxazolines) Polymers 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 125000003718 tetrahydrofuranyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 abstract description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 5
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 abstract description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical group CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 12
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 12
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 10
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- APQHKWPGGHMYKJ-UHFFFAOYSA-N Tributyltin oxide Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)(CCCC)O[Sn](CCCC)(CCCC)CCCC APQHKWPGGHMYKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 7
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 7
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 7
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N d-alpha-tocopherol Natural products OC1=C(C)C(C)=C2OC(CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 6
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 5
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 5
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 5
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 5
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 5
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 5
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 5
- VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-dichlorophosphoryloxybenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1OP(Cl)(Cl)=O VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 4
- 229920000229 biodegradable polyester Polymers 0.000 description 4
- 239000004622 biodegradable polyester Substances 0.000 description 4
- VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N cadaverine Chemical compound NCCCCCN VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002009 diols Chemical group 0.000 description 4
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 4
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 3
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 3
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N ac1mqpva Chemical compound CC12C(=O)OC(=O)C1(C)C1(C)C2(C)C(=O)OC1=O GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 3
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 3
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 230000007515 enzymatic degradation Effects 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 3
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RKDVKSZUMVYZHH-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane-2,5-dione Chemical compound O=C1COC(=O)CO1 RKDVKSZUMVYZHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhexane Chemical group CC(C)CCC(C)C UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CARJPEPCULYFFP-UHFFFAOYSA-N 5-Sulfo-1,3-benzenedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(S(O)(=O)=O)=C1 CARJPEPCULYFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-REOHCLBHSA-N L-lactic acid Chemical compound C[C@H](O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 2
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 229920000954 Polyglycolide Polymers 0.000 description 2
- 229920008262 Thermoplastic starch Polymers 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006097 Ultramide® Polymers 0.000 description 2
- 229930003427 Vitamin E Natural products 0.000 description 2
- XDODWINGEHBYRT-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCCCC1CO XDODWINGEHBYRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012345 acetylating agent Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 2
- 229940024606 amino acid Drugs 0.000 description 2
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N cis-4-Hydroxy-L-proline Chemical compound O[C@@H]1CN[C@H](C(O)=O)C1 PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- UYDJAHJCGZTTHB-UHFFFAOYSA-N cyclopentane-1,1-diol Chemical compound OC1(O)CCCC1 UYDJAHJCGZTTHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000001938 differential scanning calorimetry curve Methods 0.000 description 2
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- WIGCFUFOHFEKBI-UHFFFAOYSA-N gamma-tocopherol Natural products CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCC1CCC2C(C)C(O)C(C)C(C)C2O1 WIGCFUFOHFEKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229930003799 tocopherol Natural products 0.000 description 2
- 229960001295 tocopherol Drugs 0.000 description 2
- 239000011732 tocopherol Substances 0.000 description 2
- 235000010384 tocopherol Nutrition 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011709 vitamin E Substances 0.000 description 2
- 235000019165 vitamin E Nutrition 0.000 description 2
- 229940046009 vitamin E Drugs 0.000 description 2
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 2
- 235000013904 zinc acetate Nutrition 0.000 description 2
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 2
- GVJHHUAWPYXKBD-IEOSBIPESA-N α-tocopherol Chemical compound OC1=C(C)C(C)=C2O[C@@](CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-IEOSBIPESA-N 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- QVCUKHQDEZNNOC-UHFFFAOYSA-N 1,2-diazabicyclo[2.2.2]octane Chemical compound C1CC2CCN1NC2 QVCUKHQDEZNNOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSUUOJYFTQSSEX-UHFFFAOYSA-N 1,3,7,9-tetraphenyldecan-5-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)CC(C=1C=CC=CC=1)CC(C=1C=CC=CC=1)CC(C=1C=CC=CC=1)CCC1=CC=CC=C1 PSUUOJYFTQSSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLSYKXXGNBFGEK-UHFFFAOYSA-N 1,5-diphenylhexan-3-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)CC(C=1C=CC=CC=1)CCC1=CC=CC=C1 SLSYKXXGNBFGEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 1,8-diaminooctane Chemical compound NCCCCCCCCN PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical group CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVBLJPCMWKGTOH-UHFFFAOYSA-N 1-aminocyclohexan-1-ol Chemical compound NC1(O)CCCCC1 PVBLJPCMWKGTOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVJYDVKFDDPCAW-UHFFFAOYSA-N 1-aminocyclopentan-1-ol Chemical compound NC1(O)CCCC1 BVJYDVKFDDPCAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-[(4-isocyanatophenyl)methyl]benzene Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=CC=C1N=C=O LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJGHNXQUBBXYCH-UHFFFAOYSA-N 1-phenylbutan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(CC)CC1=CC=CC=C1 XJGHNXQUBBXYCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYRZSXJVEILFRR-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylterephthalic acid Chemical compound CC1=C(C)C(C(O)=O)=CC=C1C(O)=O RYRZSXJVEILFRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPOAJKHLXVWOAC-UHFFFAOYSA-N 2,6-bis(methoxycarbonyl)benzenesulfonic acid;sodium Chemical compound [Na].COC(=O)C1=CC=CC(C(=O)OC)=C1S(O)(=O)=O GPOAJKHLXVWOAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVDGHGISNBRCAO-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyisophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1O WVDGHGISNBRCAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUPHTVOTTBREAV-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxybutanoic acid;3-hydroxypentanoic acid Chemical compound CC(O)CC(O)=O.CCC(O)CC(O)=O IUPHTVOTTBREAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLFRQYKZFKYQLO-UHFFFAOYSA-N 4-aminobutan-1-ol Chemical compound NCCCCO BLFRQYKZFKYQLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- JJTUDXZGHPGLLC-IMJSIDKUSA-N 4511-42-6 Chemical compound C[C@@H]1OC(=O)[C@H](C)OC1=O JJTUDXZGHPGLLC-IMJSIDKUSA-N 0.000 description 1
- LQGKDMHENBFVRC-UHFFFAOYSA-N 5-aminopentan-1-ol Chemical compound NCCCCCO LQGKDMHENBFVRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUTWPJHCRAITLU-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexan-1-ol Chemical compound NCCCCCCO SUTWPJHCRAITLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWHLYPDWHHPVAA-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxyhexanoic acid Chemical compound OCCCCCC(O)=O IWHLYPDWHHPVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000198134 Agave sisalana Species 0.000 description 1
- 239000004953 Aliphatic polyamide Substances 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 229920013642 Biopol™ Polymers 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 235000012766 Cannabis sativa ssp. sativa var. sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000012765 Cannabis sativa ssp. sativa var. spontanea Nutrition 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical group CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- FMRHJJZUHUTGKE-UHFFFAOYSA-N Ethylhexyl salicylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1O FMRHJJZUHUTGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 description 1
- WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N Glutamic acid Natural products OC(=O)C(N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N L-alanine Chemical compound C[C@H](N)C(O)=O QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N L-aspartic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N L-glutamic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- AGPKZVBTJJNPAG-WHFBIAKZSA-N L-isoleucine Chemical compound CC[C@H](C)[C@H](N)C(O)=O AGPKZVBTJJNPAG-WHFBIAKZSA-N 0.000 description 1
- ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N L-leucine Chemical compound CC(C)C[C@H](N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 1
- COLNVLDHVKWLRT-QMMMGPOBSA-N L-phenylalanine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=CC=C1 COLNVLDHVKWLRT-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- QIVBCDIJIAJPQS-VIFPVBQESA-N L-tryptophane Chemical compound C1=CC=C2C(C[C@H](N)C(O)=O)=CNC2=C1 QIVBCDIJIAJPQS-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- KZSNJWFQEVHDMF-BYPYZUCNSA-N L-valine Chemical compound CC(C)[C@H](N)C(O)=O KZSNJWFQEVHDMF-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- ROHFNLRQFUQHCH-UHFFFAOYSA-N Leucine Natural products CC(C)CC(N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 description 1
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 description 1
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 description 1
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 229920003189 Nylon 4,6 Polymers 0.000 description 1
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001283 Polyalkylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920000805 Polyaspartic acid Polymers 0.000 description 1
- 108010020346 Polyglutamic Acid Proteins 0.000 description 1
- WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N Propanolamine Chemical compound NCCCO WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000589516 Pseudomonas Species 0.000 description 1
- 239000005700 Putrescine Substances 0.000 description 1
- 241000235527 Rhizopus Species 0.000 description 1
- 241000303962 Rhizopus delemar Species 0.000 description 1
- 240000005384 Rhizopus oryzae Species 0.000 description 1
- 235000013752 Rhizopus oryzae Nutrition 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIVBCDIJIAJPQS-UHFFFAOYSA-N Tryptophan Natural products C1=CC=C2C(CC(N)C(O)=O)=CNC2=C1 QIVBCDIJIAJPQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZSNJWFQEVHDMF-UHFFFAOYSA-N Valine Natural products CC(C)C(N)C(O)=O KZSNJWFQEVHDMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;hydrate Chemical compound O.CC(O)=O PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005595 acetylacetonate group Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000002313 adhesive film Substances 0.000 description 1
- 235000004279 alanine Nutrition 0.000 description 1
- 229920003231 aliphatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000000655 anti-hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000003704 aspartic acid Nutrition 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N beta-carboxyaspartic acid Natural products OC(=O)C(N)C(C(O)=O)C(O)=O OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical group NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000009120 camo Nutrition 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000005607 chanvre indien Nutrition 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002361 compost Substances 0.000 description 1
- 238000009264 composting Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- FOZLBBNQLLCZPH-UHFFFAOYSA-N cyclohexylmethanamine;methanol Chemical compound OC.NCC1CCCCC1 FOZLBBNQLLCZPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCN YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000005266 diarylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 239000012971 dimethylpiperazine Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 238000013012 foaming technology Methods 0.000 description 1
- ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-f][2]benzofuran-1,3,5,7-tetrone Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC2=C1C(=O)OC2=O ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 235000013922 glutamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004220 glutamic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011487 hemp Substances 0.000 description 1
- PWSKHLMYTZNYKO-UHFFFAOYSA-N heptane-1,7-diamine Chemical compound NCCCCCCCN PWSKHLMYTZNYKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000310 isoleucine Drugs 0.000 description 1
- AGPKZVBTJJNPAG-UHFFFAOYSA-N isoleucine Natural products CCC(C)C(N)C(O)=O AGPKZVBTJJNPAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014705 isoleucine Nutrition 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009940 knitting Methods 0.000 description 1
- JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N lactide Chemical compound CC1OC(=O)C(C)OC1=O JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000005772 leucine Nutrition 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 238000000048 melt cooling Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- 239000012170 montan wax Substances 0.000 description 1
- 239000002362 mulch Substances 0.000 description 1
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 description 1
- SXJVFQLYZSNZBT-UHFFFAOYSA-N nonane-1,9-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCN SXJVFQLYZSNZBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- XZZXKVYTWCYOQX-UHFFFAOYSA-J octanoate;tin(4+) Chemical compound [Sn+4].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O XZZXKVYTWCYOQX-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 description 1
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- COLNVLDHVKWLRT-UHFFFAOYSA-N phenylalanine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CC=CC=C1 COLNVLDHVKWLRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000008301 phosphite esters Chemical class 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical class OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 108010064470 polyaspartate Proteins 0.000 description 1
- 229920002643 polyglutamic acid Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000005496 tempering Methods 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940054376 ultra mide Drugs 0.000 description 1
- 239000004474 valine Substances 0.000 description 1
- 235000014393 valine Nutrition 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 1
- 125000006839 xylylene group Chemical group 0.000 description 1
- DJWUNCQRNNEAKC-UHFFFAOYSA-L zinc acetate Chemical compound [Zn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O DJWUNCQRNNEAKC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/44—Polyester-amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/60—Polyamides or polyester-amides
- C08G18/606—Polyester-amides
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/40—Bio-organic fraction processing; Production of fertilisers from the organic fraction of waste or refuse
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
Biologicky odbouratelné polymery, způsoby jejich výroby jakož i jejich použití pro výrobu bioodbouratelných tvarovaných těles
Oblast techniky
Předložený vynález se týká biologicky odbouratelných polyesteramidů Pl, připravitelných reakcí směsi, sestávající v podstatě z (al) směsi, sestávající v podstatě ze až 95 % kyseliny adipové nebo jejího esterotvorného derivátu nebo jejich směsí, až 650 % mol. kyseliny tereftalové nebo jejího esterotvorného derivátu nebo jejich směsí, a až 5 % mol sloučeniny, obsahující sulfonátovou skupinu, přičemž součet jednotlivých hodnot molárních procent činí
100 % mol. a (a2) směsi sestávající v podstatě y (a21) dihydroxysloučenin, zvolených ze skupiny, sestávající z C -C -alkandiolů a
6
C^-C^Q-cykloalkandiolů (a22) 0,5 až 99,5 % mol amino-C -C -alkanolu nebo
12 amino-C -C -cykloalkanolu a
XO (a23) 0 až 50 mol.% diamino-C -C -alkanu
X 8 (a24) O až 50 I mol. 2,2'-bisoxazolinu obecného vzorce I
kde R1 znamená jednoduchou vazbu, (CH2)^-alkylenskupinu se q = 2,3 nebo 4 nebo fenylenskupinu, přičemž součet jednotlivých molárních procent činí 100 % mol, přičemž se molární poměr (al) k (a2) volí v oblasti 0,4:1 až 1,5:1, s podmínkou, že polyesteramid PÍ vykazuje molekulovu hmotnost (Mn) v oblasti 4000 až 40000 g/mol, viskozitní číslo v oblasti 30 až 350 g/ml (měřeno v o-dichlorbenzenu/fenolu (hmotn.poměr 50/50) při koncentraci 0,5 % hmotn.
polyesteramidu PÍ při teplotě 25 °C) a teplotu tání v oblasti 50 až 220 °C a s další podmínkou, že se pro výrobu polyesteramidu PÍ použije 0 až 5 % mol., vztaženo na molární množství použité složky (al), sloučeniny D s nejméně třemi skupinami schopnými esterové vazby.
Dále se vynález týká polymerů a biologicky odbouratelných termoplastických tvářecích hmot podle závislých nároků, způsobu jejich výroby, jejich použití pro výrobu biologicky odbouratelných tvarovaných těles jakož i lepidel, biologicky odbouratelných tvarovaných těles, pěn a směsí se škroby, připravitelných z polyrtierů podle předloženého vynálezu popř. tvářecích hmot.
Dosavadní stav techniky
Polymery, které jsou biologicky odbouratelné, tj. rozkládají se pod vlivem životního prostředí během měřitelného a prokazetelného časového období, jsou již nějaký čas známé. Odbourání přitom obvykle probíhá hydrolyticky a/nebo oxidačně, z převážné části však působením mikroorganismů jako jsou bakterie, kvasinky, houby a řasy. Y.Tokiwa a T.Suzuki (Nátuře, díl 270, str. 76-78, 1977) popisují enzymatické odbourávání alifatických polyesterů, například také polyesteru na bázi kyseliny jantarové a alifatického diolu.
V EP-A 565235 jsou popsány alifatické kopolyestery, obsahující [N-C(0)0-]-skupiny (urethanové jednotky). Kopolyestery podle EP-A 565235 se získají reakcí prepolyesteru - připravítelného reakcí v podstatě kyseliny jantarové a alifatického diolu - s diisokyanátem, výhodně hexamethyldiisokyanátem. Reakce s diisokyanátem je podle EP-A 565235 potřebná, protože polykondenzací samotnou je možno získat jen polymery s takovými molekulovými hmotnostmi, které neposkytují uspokojivé mechanické vlastnosti. Rozhodující nevýhodou je použití kyseliny jantarové nebo jejích esterových derivátů pro výrobu kopolyesteru, protože kyselina jantarová popř. její deriváty jsou drahé a na trhu nejsou dostupné v dostačujícím množství. Mimoto se při použití kyseliny jantarové jako jediné kyselé složky vzniklé polyestery odbourávají extrémně dlouho.
Z WO 92/13019 jsou známy kopolyestery na bázi převážně aromatických dikarboxylových kyselin a alifatických diolů, přičemž nejméně 85 % mol polyesteramiddiolových zbytků je tvořeno zbytkem kyseliny tereftalové. Modifikací jako je zabudování až 2,5 mol % kovové soli kyseliny 5-sulfoisoftalové nebo krátkořetězcových etherdiolových segmentů jako je diethylenglykol, se zvýší hydrofilnost kopolyesteru a sníží se krystalinita. Tím je podle WO 92/13019 umožněno biologické odbourání kopolyesteru.:Nevýhodou těchto kopolyesterů však je, že biologické odbourávání mikroorganismy nebylo prokázáno, protože bylo zkoumáno pouze chování proti hydrolýze ve vroucí vodě nebo v některých případech také s vodou o 60 °C.
Podle údajů Y.Tokiawa-y a T.Suzuki-ho (Nátuře, díl 270, 1977, str. 76-78 nebo J. of Appl.Polymer Science, díl 26,, str. 441-448, 1981) je možno odvodit, že polyestery které jsou ve velkém rozsahu vystavěny z jednotek aromatických dikarboxylových kyselin a alifatických diolů, jako PET (polyethylentereftalát) a PBT (polybutylentereftalát), nejsou enzymaticky odbouratelné. Toto platí také pro kopolyestery, bloky, vystavěné z jednotek aromatických dikarboxylových kyselin a alifatických diolů.
Rozhodující je, že nebyly přítomny žádné delší amidové bloky, protože z Plant.Cell Physiol., sv.7, str.93 (1966),
J.Biochem., sv.50, str.537 (1966) jakož i z Agric.Biol.Chem., sv. 39, str. 1219 (1975) je známo, že běžné alifatické a aromatické polyamidy nejsou biologicky odbouratelné, zejména ve všech případech jejich oligomery.
Witt a spol. (výklad k posteru na International Workshop des Royal Institute of Technology, Stokholm, Švédsko, od 21. do 23.04.94) popisují biologicy odbouratelný kopolyester na bázi 1,3-propandiolu, kyseliny tereftalovéa kyseliny adipové nebo sebakové. Neevýjcdou těchto kopolyesterů je, že z nich vyrobená tvarovaná tělesa, zejména folie, vykazují nedostatečné mechanické vlastnosti.
Úlohou předloženého vynálezu proto bylo připravit biologicky, tj. mikroorganismy odbouratelné polymery, které nevykazují tyto nevýhody. Zejména by měly polymery podle vynálezu být vystaveny ze známých a cenově dostupných monomerních stavebních kamenů a být ve vodě nerozpustné. Dále by měla být možná specifickými modifikace jako je prodloužení řetězce, vestavba hydrofilních skupin a rozvětvěně působících skupin, získat produkty přizpůsobené požadavkům použití podle vynálezu. Přitom by nemělo biologické odbourávání mikroorganismy být dosahováno na úkor mechanických vlastností aby počet oblastí použití nebyl omezen.
Podstata vynálezu
Proto byly nalezeny již definované polymery a termoplastické tvářecí hmoty.
Dále byly nalezeny způsoby jejich výroby, jejich použití k výrobě biologicky odbouratelných tvarovaných těles, pěn, směsí se škroby a lepidel, připravitelných z polymerů a tvářecích hmot podle vynálezu.
Polyesteramidy Pl podle vynálezu jsou charakterizovány tím, že mají molekulovou hmotnost (M ) v oblasti 4000 až 40000, výhodně 5000 až 35000, zvláště výhodně 6000 až 30000 g/mol, viskozitní číslo v oblasti 30 až 350, výhodně 50 až 300 g/ml (měřeno v o-dichlorbenzenu/fenolu (hmotn. poměr 50/50) při koncentraci 0,5 % hmotn. polyesteramidu Pl při teplotě 25 °C) a teplotou tání v oblasti 50 až 220, výhodně 60 až 220 °C.
Polyesteramid Pl se získá podle vynálezu tak, že se uvede do reakce směs, sestávající v podstatě z (al) směsi, sestávající v podstatě ze až 95 % kyseliny adipové nebo jejího esterotvorného derivátu nebo jejich směsí, až 650 % mol. kyseliny tereftalové nebo jejího esterotvorného derivátu nebo jejich směsí, a až 5 % mol sloučeniny, obsahující sulfonátovou skupinu, přičemž součet jednotlivých hodnot molárních procent činí 100 % mol. a (a2) směsi sestávající v podstatě z (a21) 99,5 až 0,5, výhodně 99,5 až 50, zvláště výhodně 98,0 až 70 mol.% dihydroxysloučenin, zvolených ze skupiny, sestávající z C2-Cs-alkandiolů a Cs-C:LO-cykloalkandiolů, (a22) 0,5 až 99,5 % mol, výhodně 0,5 až 50, zvláště výhodně 1 až 30 % mol. amino-C^-C^-alkanolu nebo amino-Cs-C_LO-cykloalkanolu a (a23) 0 až 50 mol.%, výhodně 0 až 35, zvláště výhodně od
0,5 do 30 % mol. diamino-C -C -alkanu, (a24) 0 až 50, výhodně 0 až 30, zvláště výhodně 0,5 až 20 % mol. 2,2'-bisoxazolinu obecného vzorce I
kde R1 znamená jednoduchou vazbu, ethylen-, n-propylen- nebo n-butylen-skupinu nebo fenylenskupinu, přičemž součet jednotlivých molárních procent čini 100 % mol, přičemž se molární poměr (al) k (a2) volí v oblasti 0,6:1 až 1,1:1.
Jako sloučenina, obsahující sulfonátovou skupinu se obvykle používá sůl alkalického kovu nebo kovu alkalické zeminy a sulfonovou skupinu obsahující kyseliny dikarboxylové nebo jejího esterotvorného derivátu, výhodně sůl alkalického kovu a kyseliny 5-sulfoisoftalové nebo jejich směsi, zvláště výhodně sodná sůl.
Jako dihydroxysloučeniny (a21) podle vynálezu se používají sloučeniny, vybrané ze skupiny, zahrnující C2-Cg-alkandioly a Cs-CiC)-cykloalkandioly do nichž se započítávají také 1,2-cyklohexandimethanol a 14-cyklohexandimethanol, ethylenglykol, 1,2-, 1,3-propandiol, 1,2-, 1,4-butandiol,
1,5-pentandiol a 1,4-butandiol, cyklopentandiol,
1.4- cyklohexandiol, 1,2-cyklohexandimethanol,
1.4- cyklohexandimethanol a jejich směsi, zvláště výhodně ethylenglykol, 1,3-propandiol, 1,4-butandiol, cyklopentandiol,
1.4- cyklohexandiol jakož i jejich směsi.
Jako amino-C2-Cio-alkanol nebo amino-Cs-C:LO-cykloalkanol (složka (a22)), do nichž také spadá
4-aminomethylcyklohexanmethanol, se výhodně používají amino-C2-Cg-alkanoly jako 2-aminoethanol, 3-aminopropanol, 4-aminobutanol, 5-aminopentanol, 6-aminohexanol jakož i amino-C -C -cykloalkanoly jako aminocyklopentanol a aminocyklohexanol nebo jejich směsi,
Jako diaminoC^-Cg-alkan se výhodně používají diamino-C4~Cs-alkany jako je 1,4-diaminobutan,
1,5-diaminopentan a 1,6-diaminohexan (hexamethylendiamin, HMD).
Sloučeniny obecného vzorce I (složka a 24) jsou běžně připravitelné způsobem z Angew.Chem.int.Edit., díl 11 (1972), str. 287-288.
Dále se podle vynálezu používá 0 až 5, výhodně 0,01 až 4 mol.% vztaženo na složku (al) alespoň jedné sloučeniny D s nejméně třemi esterové tvorby schopnými skupinami.
Sloučeniny D obsahují výhodně tři až deset funkčních skupin, které jsou schopny vytvoření esterových vazeb. Zvláště výhodně mají sloučeniny D tři až šest funkčních skupin tohoto typu v molekule, zvláště tři až šest hydroxylových skupin a/nebo karboxylových skupin. Jako příklady je možno uvést: kyselinu vinnou, kyselinu citrónovou, kyselinu jablečnou; trimethylolpropan, trimethylolethan;
pentaerythrit;
polyethertrioly;
glycerin;
kyselinu trimesinovou;
kyselinu trimellitovou, -anhydrid;
kyselinu pyromellitovou, -dianhydrid a kyselinu hydroxyisoftalovou.
Při použití sloučenin D, které mají teplotu varu pod 200 °C, může být při výrobě polyesteramidu PÍ oddestilována před reakcí část z polykondenzační směsi. Je přitom výhodné tyto sloučeniny přidávat v dalším z bližších stupňů způsobu jako je stupeň esterifikace popř. reesterifikace, aby se zabránilo obtížím a aby se dosáhlo jejich co možná nejvíce pravidelného rozdělení v polykondenzátu.
V případě sloučenin D vroueích nad 200 °C mohou tyto být také použity v některém z pozdějších stupňů výroby. Přídavkem sloučeniny D může být například měněna požadovaným způsobem viskozita taveniny, zvýšena rázová pevnost a snížena krystalinita polymerů popř. tvarovacích hmot.
Výroba biologicky odbouratelných polyesteramidů PÍ je v zásadě známá (Sorensen a Campbell, Preparative Methods of Polymer Chemistry, Interscience Publishers, lne., New York, 1961, str. 111 až 127; Kunststoff-Handbook, díl 3/1, Carl Hanser Verlag, Mnichov, 1992, str. 15 až 23 ( výroba polyesteramidů); WO 92/13019;EP-A 568593; EP-A 565235; EP-A 28687 (výroba polyesterů); Encycl of Polym. Science and Eng., sv.12, 2.vyd., John Wiley & Sons, 1988, str. 1 až 75; zejména Str.59 a 60; GB-PS 818157; GB-PS 1010916; GB-PS 1115512), odkud je možno získat bližší údaje.
Například je možno reakci dimethylesterů složky al se složkou a2 provádět při teplotách v rozsahu 160 až 230 °C v tavenině při atmosférickém tlaku výhodně pod atmosférou inertního plynu.
Ve výhodné formě provedení se nejprve nechá reagovat požadovaná aminohydroxysloučenina (a22), výhodně kyselina tereftalová, dimethylester kyseliny tereftalové, kyselina adipová, di-C2-Cg-alkylester kyseliny adipové, anhydrid kyseliny jantarové, anhydrid kyseliny ftalové, v molárním poměru 2:1.
V další výhodné formě provedení se požadovaná diaminová sloučenina (a23) nechá reagovat se složkou (al), výhodně kyselinou tereftalovou, dimethylesterem kyseliny tereftalové, kyselinou adipovou, di-C2-C6-alkylesterem kyseliny adipové, anhydridem kyseliny jantarové, anhydridem kyseliny ftalové, v molárním poměru alespoň 0,5:1, výhodně 0,5:1.
V další výhodné formě provedení se požadovaná bisoxazolin (a24) nechá reagovat se složkou (al), výhodně kyselinou tereftalovou, dimethylesterem kyseliny tereftalové, kyselinou adipovou, di-C2-Cg-alkylesterem kyseliny adipové, anhydridem kyseliny jantarové, anhydridem kyseliny ftalové, v molárním poměru alespoň 0,5:1, výhodně 0,5:1.
Při použití směsi alespoň jedné aminohydroxysloučeniny (a22) a alespoň jedné diaminosloučeniny (a23) a alespoň jednoho 2,2'-bisoxazolinu (a24) se tyto nechají reagovat v molárních množstvích uvedených ve výše uvedených výhodných formách provedení, se složkou (al).
Výhodně se při výrobě biologicky odbouratelného polyesteramidu Pl používá molární přebytek složky (a2), vztaženo na složku (al), například až 2 l/2násobný, výhodně až 1,67 násobný.
Obvykle se výroba biologicky odbouratelných polyesteramidů Pl provádí za přídavku vhodných, o sobě známých katalyzátorů (Encycl.of Póly.Science and Eng., díl 12, 2.vyd., John Wiley &Sons, 1988, str. 1 až 75, zejména str. 59, 60; GB-PS 818157; GB-PS 1010916; GB-PS 1115512) například kovových sloučenin na bázi následujících prvků jako Ti, Ge,
Zn, Fe Mn, Co, Zr, V, Ir, La, Ce, Li a Ca, výhodně organickokovových sloučenin na bázi těchto kovů jako solí organických kyselin, alkoxidů, acetylacetonátů a podobně, zvláště výhodně na bázi zinku, cínu a titanu.
Při použití dikarboxylových kyselin nebo jejich anhydridů jako složky (al) mohou být tyto esterifikovány složkou (a2), před, současně nebo po reesterifikaci. Ve výhodném způsobu provedení se použije způsob popsaný v DE-A 2326026 pro výrobu modifikovaných polyalkylentereftalátů.
Po reakci složek (al) a (a2) se obvykle za sníženého tlaku nebo v proudu inertního plynu, například z dusíku, při dalším zahřívání na teplotu v rozsahu 180 až 260 °C provádí polykondenzace až na požadovanou molekulovou hmotnost.
Aby se potlačily nežádoucí odbourávací a/nebo vedlejší reakce mohou se v těchto způsobových stupních popřípadě také přidávat stabilizátory. Takové stabilizátory jsou například sloučeniny fosforu popsané v EP-A 13461, US 4328049 nebo v práci B. Fortunata a spol., Polymer sv.35, č. 18, str. 4006 až 4010, 1994, Butterworth-Heinemann Ltd. Tyto mohou částečně působit také jako dezaktivátory výše popsaných katalyzátorů. Jako příklady lze uvést: organofosfity, fosfonové a fosforite kyseliny. Jako sloučeniny, které působí jen jako stabilizátory je například možno uvést: trialkylfosfity, trifenylfosfit, trialkylfosfáty, trifenylfosfát a tokoferol (vitamin E; například získatelný jako UvinulR2003AO (BASF).
Při použití biologicky odbouratelných kopolymerů podle vynálezu, například v blasti obalů např. pro potraviny, je obvykle žádoucí volit obsah použitého katalyzátoru tak nízký jak je to možné stejně tak jako nepoužívat žádné toxické sloučeniny. Na rozdíl od jiných těžkých kovů jako je olovo, zinek, antimon, kadmium, chrom atd. jsou sloučeniny titanu a zinku obvykle netoxické (Sax Toxic Substance Data Book, Shizuo Fujiyama, Maruzan K.K., 360 str. (citováno v EP-A 565235) viz také Rompp Chemie Lexikon sv. 6, Thieme Verlag,
Stuttgart, New York, 9.vydání, 1992, str. 4626 až 4633 a 5135 až 5143). Jako příklady lze uvést:
dibutyloxydiacetacetoxytitan, tetrabutylorthotitanát a octan zinečnatý.
Hmotnostní poměr katalyzátoru k biologicky odbouratelnému polyesteramidu PÍ leží obvykle v oblasti 0,01:100 až 3:100, výhodně 0,05:100 až 2:100, přičemž při vysoce reaktivních sloučeninách titanu mohou být také použita menší množství jako 0,0001:100.
Katalyzátor může být použit na začátku reakce, bezprostředně krátce před oddělením přebytečného diolu nebo popřípadě také rozdělený na několik částí během výroby biologicky odbouratelného polyesteramidu PÍ. Popřípadě mohou být také použity různé katalyzátory nebo také jejich směsi.
Biologicky odbouratelné polyesteramidy P2 jsou charakterizovány molekulovou hmotností (M ) v oblastí 4000 až 40000, výhodně 5000 až 35000, zvláště výhodně 8000 až 35000 g/mol, viskozitním číslem v oblasti 30 až 450, výhodně 50 až 400 g/ml (měřeno v o-dichlorbenzenu/fenolu (hmotn. poměr 50/50) při koncentraci 0,5 % hmotn. polyesteramidu P2 při teplotě 25 °C) a teplotou tání v oblasti 50 až 255, výhodně 60 až 255 °C.
Biologicky odbouratelný polyesteramid P2 se získá podle vynálezu tak, že se uvede do reakce směs sestávající z (bl) směsi, sestávající v podstatě z až 95, výhodně 45 až 80, zvláště výhodně ze 45 až 70 mol.% kyseliny adipové nebo jejího esterotvorného derivátu nebo jejich směsí, až 65, výhodně 20 až 55, zvláště výhodně 30 až 55 mol.% kyseliny tereftalové nebo jejího esterotvorného derivátu nebo jejich směsí a až 5, výhodně 0 až 3, zvláště výhodně 0,1 až 2 mol.% sloučeniny, obsahující sulfonátové skupiny, přičemž součet jednotlivých hodnot molárních procent činí 100 %, (b2) směsi (a2) , přičemž molární poměr (bl) k (b2) se volí v oblasti 0,4:1 až 1,5:1, výhodně 0,6:1 až 1,1:1, (b3) 0,01 až 40, výhodně 0,1 až 30 % hmotn., zvláště výhodně 0,5 až 20 % hmotn vztaženo na složku (bl) aminokarboxylové kyseliny Bl a (b4) 0 až 5, výhodně 0 až 4, zvláště výhodně 0,01 až 3,5 mol.%, vztaženo na složku (bl) sloučeniny D, přičemž je aminokarboxylová kyselina Bl zvolena ze skupiny, sestávající z přirozených aminokyselin, polyamidů s molekulovou hmotností nejvýše 18000 g/mol, -výhodně nejvýše 15000 g/mol a sloučenin, které jsou definovány vzorci Ha nebo lib
HO-[—C(O)
O—] H
E>
Ha lib kde p znamená celé číslo od 1 do 1500, výhodně 1 až 1000 a r znamená 1,2,3 nebo 4, výhodně 1 a 2 a G představuje zbytek, volený ze skupiny, zahrnující fenylen, -(CH2)n-, kde n znamená celé číslo 1 až 12, výhodně 1, 5 nebo 12, -C(R2)Ha -C(R2)HCH2, kde R2 znamená methyl nebo ethyl jakož i polyoxazolinů obecného vzorce III •N-CH --CH
(III)
0= C - R3 kde R3 znamená vodík, Ci-Cg-alkyl, Cs-Cs-cykloalkyl, nesubstituovabý nebo C -C -alkylskupinami až třikrát substituovaný fenyl nebo tetrahydrofuryl.
Z přirozených aminokyselinn se výhodně používají následující: glycin, kyselina asparagová, kyselina glutamová, alanin, valin, leucin, isoleucin, tryptofan, fenylalanin jakož i z nich získané oligo- a polymery jako je imid kyseliny polyasparagové a imid kyseliny polyglutamové, zejména glycin.
Jako polyamidy se používají ty, které jsou získatelné polykondenzací dikarboxylové kyeliny se 4 až 6 C-atomy a diaminem se 4 až 10 C-atomy jako je tetramethylendiamin, pentamethylendiamin, hexamethylendiamin, heptamethylendiamin, oktamethylendiamin, nonamethylendiamin a dekamethylendiamin.
Výhodné polyamidy jsou polyamid-46, polyamid-66 a polyamid 610. Výroba těchto polyamidů se provádí obvyklými způsoby.Je samozřejmé, že tyto polyamidy mohou obsahovat běžné přísady a pomocné látky a že tyto polyamidy mohou být vyrobeny s odpovídajícími regulátory.
Výroba polyoxazolinu vzorce III se obvykle provádí způsobem popsaným v DE-A 1206585.
Jako sloučeniny, které jsou definovány vzorci Ha nebo lib, jsou zvláště výhodné: kyselina 6-aminohexanová, kaprolaktam, laurinkaprolaktam jakož i jejich oligomery a polymery s molekulovouhmotností ne větší než 18000 g/mol.
Výroba biologicky odbouratelných polyesteramidů P2 se provádí výhodně analogicky výrobě polyesteramidu Pl, přičemž přídavek aminokarboxylové kyseliny Bl může být proveden jak na začátku reakce tak také po stupni reesterifikace popř. esterifikace.
Podle vynálezu biologicky odbouratelné polyesteramidy Ql jsou charakterizovány molekulovou hmotností (M ) v oblasti 5000 až 50000, výhodně 6000 až 40000, zvláčtě výhodně 8000 až 35000g/mol, viskozitním číslem v rozsahu 30 až 450, výhodně 50 až 400 g/ml (měřeno v o-dichlorbenzenu/fenolu (50/50 % hmotn.) při koncentraci 0,5 % hmotn. polyesteramidu Ql při v
teplotě 25 °C) a teplotou tání v oblasti 50 až 255, výhodně 60 až 255 °C.
Polyesteramid Ql se získá podle vynálezu tak, že se uvede do reakce směs, sestávající v podstatě z (cl) polyesteramidu Pl, (c2) 0,01 až 50, výhodně 0,1 až 40 % hmotn. vztaženo na (cl) aminokarboxylové kyseliny B1 a
(c3) 0 až 5, výhodně 0 až 4 mol. %, vztaženo na složku (al) sloučeniny D z výroby PÍ.
Reakce polyesteramidu PÍ s aminokarboxylovými kyselinami B1 popřípadě za přítomnosti sloučeniny D se provádí výhodně v tavenině při teplotách v oblasti od 120 do 260 °C pod atmosférou inertního plynu, popřípadě také za sníženého tlaku. Může se provádět jak diskontinuálně tak také kontinuálně, například v míchaných kotlích nebo (reakčních-)extrudérech.
Reakce může být popřípadě urychlena přídavkem o sobě známých reesterifikačních katalyzátorů (popsány výše při výrobě polyesteramidu Pl).
Při použití složek B1 s vyššími molekulovýmihmotnostmi, napřílad s p vyšším než 10 (deset), mohou reakcí s polyesteramidy Pl v míchaných kotlích nebo extruderech, býtzískány požadované blokové struktury volbou reakčních podmínek jako je teplota, doba prodlení, přídavek esterifikačního katalyzátoru, jak byl uveden výše. Je známoz J, of Appl.Polym.Sci., díl 32, str. 6191 až 6207, John Wiley & Sons, 1986 jakož i z Makromol.Chemie, díl.136, str, 311 až 313, 1970, že při reakci v tavenině zesměsi mohou býtnejprve esterifikační reakcí získány blokové polymery a pak statistické kopolymery.
Jedna z výhodných forem provedení se týká polyesteramidu Q1 s blokovými strukturami vytvořenými ze složek PÍ a Bl: při použití cyklických derivátů Bl (sloučeniny lib) může být při reakci s biologicky odbouratelným polyesteramidem PÍ takzvanou polymerací otevírající kruh, vyřešenou koncovými skupinami Pl, získán o sobě známým způsobem polyesteramid Q1 s blokovými strukturami (k polymerací, otevírající kruh viz Encycl. of Polym. Science and Eng. sv.12, 2.vyd. John Wiley & Sons, 1988, str. 36 až 41). Reakce se může popřípadě provádět za přídavku běžných katalyzátorů jako jsou katalyzátory popsané výše pro reesterifikaci, zvláště je výhodný cín-oktanoát (viz také Encycl. of Polym. Science and Eng. sv.12, 2.vyd. John Wiley & Sons, 1988, str. 36 až 41).
Při použití složek Bl s vyššími molekulovými hmotnostmi například s p větším než 10 (deset), mohou být reakcí s polyesteramidy Pl v míchaných kotlích nebo extruderech, získány požadované blokové struktury volbou reakčních podmínek jako je teplota, doba prodlení, přídavek reesterifikačních katalyzátorů jak je uvedeno výše. Je známo z J.of Appl.Polym.Sci., sv.32, str, 6191 až 6207, John Wiley & Sons, 1986 jakož i z Makromol.Chemie, sv. 136, str. 311 až 313,
1970, že při reakci polyesteramidu v tavenině ze směsi mohou být získány reesterifikační reakcí nejprve blokové kopolymery a pak statistické kopolymery.
Podle vynálezu biologicky odbouratelné polyesteramidy Q2 jsou charakterizovány molekulovou hmotností (M ) v oblasti 5000 až 50000, výhodně 6000 až 50000, zvláště výhodně 8000 až 35000 g/mol, viskozitním číslem v oblasti 30 až 450, výhodné 50 až 400 g/ml (měřeno v o-dichlorbenzenu/fenolu (50/50 hmotn.%) při koncentraci 0,5 hmotn.% polyesteramidu Q2 při teplotě 25 °C) a teplotou tání v oblasti 50 až 220 °C, výhodně až 220 °C.
Polyesteramid Q2 podle vynálezu se získá tak, že se uvede do reakce směs, sestávající v podstatě z (dl) 95 až 99,9, výhodně 96 až 99,8, zvláště výhodně 97 až
99,65 % hmotn. polyesteramidu Pl, (d2) 0,1 až 5, výhodně 0,2 až 4, zvláště výhodně 0,35 až 3 % hmotn. diisokyanátu Cl a (d3) 0 až 5, výhodně 0 až 4 mol.%, vztaženo pa složku (al) sloučeniny D z -výroby Pl.
Jako diisokyanát Cl se mohou podle dosavadních zjištění použít všechny běžné a komerčně dostupné diisokyanáty. Výhodně se používá diisokyanát, který je volen ze skupiny, zahrnující toluylen-2,4-diisokyanát, toluylen-2,6-diisokyanát, 4,4'- a 2,4'-difenylmethandiisokyanát, naftylen-1,5-diisokyanát, xylylen-diisokyanát, hexamethylendiisokyanát, isoforondiisokyanát a methylen-bis(4-isokyanatocyklohexan), zvláště výhodně hexamethylendiisokyanát.
V zásadě se mohou také použít trifunkční isokyanát-sloučeniny, které mohou obsahovat isokyanurátové a/nebo biuretové skupiny s funkčností ne menší než tři nebo diisokyanát-sloučeniny Cl částečně nahrazené tri- nebo polyisokyanáty.
Reakce polyesteramidu Pl s diisokyanátem Cl se provádí výhodně v tavenině, přičemž je třeba dbát na to, aby docházelo k co možná nejmenším vedlejším reakcím, které by mohly vést k zesítění nebo tvorbě gelu. Ve zvláště výhodné formě provedení se reakce obvykle provádí při teplotách v oblasti 130 až 240, výhodně 140 až 220 °C, přičemž se přídavek diisokyanátu výhodně provádí ve více dávkách nebo kontinuálně.
Popřípadě se může reakce polyesteramidu PÍ s diisokyanátem Cl také provádět za přítomnosti běžných rozpouštědel jako je toluen, methylethylketon nebo dimethylformamid (DMF) nebo jejich směsí, přičemž se reakční teplota obvykle volí v rozsahu 80 až 200, výhodně 90 až 150 °C.
Reakce s diisokyanátem Cl se může provádět diskontinuálně nebo kontinuálně, například v míchaných kotlích, reakčních extruderech nebo přes mísící hlavu.
Je možno při reakci polyesteramidu PÍ s diisokyanáty Cl použít také běžné katalyzátory, které jsou známé ze stavu techniky (například katalyzátory popsané v EP-A 534295) nebo katalyzátory použitelné při výrobě polyesteramidů PÍ a Q1 a v případě, že se při výrobě polyesteramidu Q2 postupuje tak, že se polyesteramid PÍ neizoluje, může být dále použit.
Jako příklady je možno uvést: terč.aminy jako triethylamin, dimethylcyklohexylamin, N-methylmorfolin,
Ν,Ν'-dimethylpiperazin, diazabicyklo-[2.2.2-]oktan a podobně jakož i zejména organické kovové sloučeniny jako sloučeniny titanu, sloučeniny železa, sloučeniny zinku, např. dibutoxydiacetoacetoxytitan, tetrabutylorthotitanát, diacetát zinku, jeho dioktoát, dilaurát nebo zinečnaté dialkylsole alifatických karboxylových sloučenin jako dibutylcíndiacetát, dibutylcíndilaurát nebo podobně, přičemž je opět třeba dbát na to, aby nebyly použity pokud možno žádné toxické sloučeniny.
I když teoretické optimum pro reakci PÍ s diisokyanáty Cl leží při molárním poměru isokyanátové funkce k Pl-koncové skupině (výhodné jsou polyesteramidy Pl a/nebo PWD s převažujícími hydroxy-koncovými skupinami) 1:1, může být reakce bez technických problémů také provedena při molárních poměrech 1:3 až 1,5:1. Při molárních poměrech > 1:1 může být popřípadě během reakce nebo také po reakci proveden přídavek činidlo, prodlužujícího řetězec, zvoleného ze složek (a2), výhodně C2-Cg-diolu.
Podle vynálezu biologicky odbouratelné polymery Tl jsou charakterizovány molekulovou hmotností (Mn) v oblasti 6000 až 500000, výhodně 8000 až 40000, zvláště výhodně 8000 až 35000 g/mol, viskozitním číslem v oblasti 30 až 450, výhodně 50 až 400 g/ml (měřeno v o-dichlorbenzenu/fenolu (50/50 hmotn.%) při koncentraci 0,5 hmotn.% polymeru Tl při teplotě 25 °C) a teplotou tání v oblasti 50 až 255 °C, výhodně 60 až 255 °C.
Biologicky odbouratelné polymery Tl se získají podle, vynálezu tak, že se uvede do reakce polyesteramid Q1 podle nároku 3 s (el) 0,1 až 5, výhodně 0,2 až 4, zvláště výhodně 0,3 až 2,5 % hmotn., vztaženo na polyesteramid Ql, diisokyanátu Cl j akož i (e2) 0 až 5, výhodně 0 až 4 mol.%, vztaženo na složku (al) sloučeniny D z výroby Pl přes polyesteramid Ql.
Tímto způsobem se obvykle dosáhne prodloužení řetězce, přičemž získané polymerové řetězce vykazují výhodně blokovou strukturu.
Reakce se obvykle provádí analogicky výrobě polyesteramidu Q2.
Podle vynálezu biologicky odbouratelné polymery T2 jsou charakterizovány molekulovou hmotností (Mn) v oblasti 6000 až 50000, výhodně 8000 až 40000, zvláště výhodně 8000 až 35000 g/mol, viskozitním číslem v oblasti 30 až 450, výhodně 50 až 400 g/ml (měřeno v o-dichlorbenzenu/fenolu (50/50 hmotn.%) při koncentraci 0,5 hmotn.% polymeru T2 při teplotě 25 °C) a teplotou tání v oblasti 50 až 255 °C, výhodně 60 až 255 °C.
Biologicky odbouratelné polymery T2 se získají podle vynálezu tak, že se uvede do reakce polyesteramid Q2 s (fl) 0,01 až 50, výhodně 0,1 až 40 % hmotn., vztaženo na polyesteramid Q2, aminokarboxylové kyseliny BI jakož i (f2) 0 až 5, výhodně 0 až 4 mol.%, vztaženo na složku (al) sloučeniny D z výroby polyesteramidu Q2 přes polyesteramid Pl, přičemž se výhodně postupuje analogicky reakci polyesteramidu Pl s aminokarboxylovou kyselinou BI na polyesteramid Ql.
Podle vynálezu biologicky odbouratelné polymery T3 jsou charakterizovány molekulovou hmotností (M ) v oblasti 6000 až 50000, výhodně 8000 až 40000, zvláště výhodně od 8000 do 35000 g/mol, viskozitním číslem v oblasti 30 až 450, výhodně 50 až 400 g/ml (měřeno v o-dichlorbenzenu/fenolu (50/50 hmotn.%) při koncentraci 0,5 hmotn.% polymeru T3 při teplotě 25 °C) a teplotou tání v oblasti 50 až 255 °C, výhodně 60 až 255 °C.
Biologicky odbouratelné polymery T3 se získají podle vynálezu tak, že se uvede do reakce (gl) polyesteramid P2 nebo (g2) směs, sestávající v podstatě z polyesteramidů Pl a 0,01 až 50, výhodně 0,1 až 40 % hmotn. vztaženo na polyesteramid Pl, aminokarboxylové kyseliny Bl, nebo (g3) směs, sestávající v podstatě z polyesteramidů Pl, které vykazují vzájemně rozdílné složení, s 0,1 až 5, výhodně 0,2 až 4, zvláště výhodně 0,3 až 2,5 % hmotn., vztaženo na množství použitého polyesteramidů, diisokyanátu Cl, jakož i s 0 až 5, výhodně 0 až 4 mol.%, vztaženo na přítomná molární množství složky (al), která byla použita pro výrobu použitého polyesteramidů (gl) až (g3), sloučeniny D, přičemž se reakce výhodně provádí analogicky výrobě polyesteramidů Q2 z polyesteramidů Pl a diisokyanátů Cl.
Ve výhodné formě provedení se použije polyesteramid P2, jehož opakující se jednotky jsou v molekule statisticky rozděleny.
Mohou se však také použít polyesteramidy P2, jejichž polymerové řetězce vykazují blokové struktury. Takové polyesteramidy P2 jsou obecně přístupné odpovídající volbou, zejména molekulové hmotnosti aminokarboxylové kyseliny Bl.
Podle dosavadních zjištění tak probíhá obecně při použití vysokomolekulárních aminokarboxylových kyselin Bl, zejména s p větším než 10, neúplná esterifikace popř. reamidace, například také za přítomnosti výše popsaných deaktivátorů (viz J.of Appl.Polym.Sc. sv.32, str. 6191 až 6207, John Wiley &
Sons, 1986, a Makrom.Chemie, sv.136, str. 311 až 313, 1970).
Popřípadě se může reakce také provádět v roztoku s rozpouštědly uvedenými při výrobě polymerů TI z polyesteramidů Q1 a diisokyanátů Cl.
Biologicky odbouratelné termoplastické tvářecí hmoty T4 se získají podle vynálezu o sobě známým způsobem smísením, výhodně za přídavku běžných aditiv jako jsou stabilizátory, činidla, napomáhající zpracování, plniva atd. (viz J. of Appl.Polym. Sc., sv. 32. str. 6191 až 6207, John Wiley & Sons, 1986; WO 92/0441; EP 515203; Kunstoff-Handbuch, díl 3/1, Carl Hanser Verlag Můnchen, 1992, str. 24 až 28) (hl) 99,5 až 0,5 % hmotn. polymerů zvolenýcch ze skupiny , zahrnující Pl, P2, Q2a T3 s (h2) 0,5 až 99,5 % hmotn. kyseliny hydroxykarboxylové Hl obecného vzorce IVa nebo IVb
HO-[-C-(O)-M-O] H J-[-C(O)-M-O~] (IVa) (IVb) kde x znamená celé číslo od 1 do 1500, výhodně od Ido 1000 a y znamená 1, 2, 3 nebo4, výhodně 1 a 2 aM představuje zbytek, který je zvolen ze skupiny, zahrnující fenylem, _ (CH2) z, Kde zznamená celé číslo 1, 2, 3, 4 nebo 5, výhodně 1 a 5, -C(R2)Ha -C(R2)HCH2, přičemž R2 znamená methyl nebo ethyl.
V jedné výhodné formě provedení se použije jako hydroxykarboxylová kyselina Hl: glykolovájkyselina, D-, L-, D,L-mléčná kyselina, 6-hydroxyhexanová kyselina, jejich cklické deriváty jako glykolid (l,4-dioxan-2,5-dion), D-, L-dilaktid (3,6-dimethyl-l,4-dioxan-2,5-dion) , p-hydroxybenzoová kyselina jakož i její oligomerya polymery jako kyselina polyhydroxyvalerová, polylaktid (získatelný například jako EcoPLAR (fa. Cargill)) jakož i směs kyseliny 3-polyhydroxymáselné a kyseliny polyhydroxyvalerové (posledně uvedená je dostupná pod názvem BiopolR od fy Zeneca).
V jedné z výhodných forem provedení se nechají reagovat vysokomolekulární hydroxykarboxylové kyseliny H1 jako polykaprolakton nebo polylaktid nebo polyglykolid s molekulovou hmotností (M ) v oblasti 10000 až 150000. výhodně 10000 až 100000 g/mol.
Z WO 92/0441 a EP-A 515203 je známo, že vysokomolekulární polylaktid bez přídavku změkčovadel je pro většinu použití příliš křehký. V jedné z výhodných forem provedení se může vyrobit směs, tak, že se vyjde z 0,5 až 20, výhodně 0,5 až 10 % hmotn. polyesteramidu PÍ podle nároku 1 nebo polyesteramidu Q2 podle nároku 4 a 99,5 až 80, výhodně 99,5 až 90 % hmotn. polylaktidu, která vykazuje výrazné zlepšení mechanických vlastností, například zvýšení pevnosti v rázové pevnosti proti čistému polylaktidu.
Další výhodná forma provedení zahrnuje směs, získatelnou smísením 99,5 až 40, výhodně 99,5 až 60 % hmotn. polyesteramidu PÍ podle nároku 1 nebo polyesteramidu Q2 podle nároku 4 a 0,5 až 60, výhodně 0,5 až 40 % hmotn. vysokomolekulární hydroxykarboxylové kyseliny Hl, zvláště výhodně polylaktidu, polyglykolidu, kyseliny 3-polyhydroxymáselné a polykaprolaktonu. Takové směsi mohou být plně biologicky odbourávány a vykazují podle dosavadních zjištění velmi dobré mechanické vlastnosti
Podle dosavadních zjištění se získají podle vynálezu termoplastické tvářecí hmoty T4 výhodně tak, že se udržují krátké doby míšení, například při provedení míšení v extruderu. Volbou parametrů míšení zejména doby míšení a popřípadě použitím deaktivátorů, jsou také dostupné tvářecí hmoty, které převážně vykazují směsné struktury, tj. že může být řízen předstupeň míšení tak, aby alespoň částečně mohla také probíhat esterifikační reakce.
V jedné z dalších výhodných forem provedení se může nahradit 0 až 50, výhodně 0 až 30 mol.% kyseliny adipové nebo jejich esterotvorných derivátů nebo jejich směsí, alespoň jednou jinou alifatickou C4-C - nebo cykloalifatickou Cs-Cxo-dikarboxylovou kyselinou nebo dimerní mastnou kyselinou jako je kyselina jantarová, kyselina glutarová, kyselina pimelová, kyselina korková, kyselina azelainová nebo kyselina sebaková nebo esterový derivát jako jejich di-Cx-Ce-alkylester nebo jejich anhydridy jako anhydrid kyseliny jantarové nebo jejich směsi, výhodně kyselina jantarová, kyselina sebaková, dimer-mastná kyselina a jejich di-Cx-C6-alkylester jako dimethyl-, diethyl-, di-n-propyl-, diisobutyl-, di-n-pentyl-, dineopentyl-, di-n-hexylester, zejména dimethylesterkyseliny j antarové.
Zvláště výhodná forma provedení se týká použití jako složky (al) směsi popsané v EP-A 7445 z kyseliny jantarové, kyseliny adipové a kyseliny glutarové jakož i jejich Cx-C6-alkylesteru zejména dimethylesteru.
V jedné z dalších výhodných foren provedení se může nahradit 0 až 50, výhodně 0 až 40 mol.% kyseliny tereftalové nebo jejího esterotvorného derivátu, nebo jejich směsí, alespoň jednou další aromatickou dikarboxylovou kyselinou jako je kyselina isoftalová, kyselina ftalová nebo kyselina 2,6-naftalendikarboxylová, -výhodně kyselina isoftalová nebo esterový derivát jako di-Cx-Cs-alkylester zejména dimethylester, nebo jejich směsi.
Obecně je možno uvést, že se rozdílné polymery podle vynálezu mohou zpracovávat jak je obvyklé, kdy se polymery izolují nebo, zejména, když se může polyesteramidy Pl, P2, Ql a Q2 dále nechat reagovat a tehdy se polymery neizolují ale hned zpracovávají dále. Polymery podle vynálezu mohou být na povrstvovaný podlad nanášeny válcováním, natírání, stříkáním nebo litím. Výhodné povrstvované podklady jsou ty,které jsou kompostovatelné nebo práchnivějící jako tvarovaná tělesa z papíru, celulózy nebo škrobu.
Polymery podle vynálezu mohou mimoto být použity pro výrobu tvarovaných těles, která jsou kompostovatelná. Jako tvarovaná tělesa je možno například uvést: jednorázově použitelné předměty jako nádobí, příbory, odpadové sáčky, folie pro zemědělství k urychlení sklizně, obalové folie a nádoby pro pěstování květin.
Dále se mohou polymery podle vynálezu o sobě známým způsobem zvlákňovat na vlákna. Vlákna se mohou je-li to žádoucí běžnými metodami dloužit, dloužením skanovat, dloužením snovat, dloužením šlichtovat a dloužením texturovat. Dloužení tak zvané hladké příze se přitom může provádět v jednom a tom samém pracovním kroku (fully drawn yarn nebo fully oriented yarn) nebo v odděleném pracovním kroku. Snování dloužením, šlichtování dloužením a texturování dloužením se obecně provádí v pracovním kroku odděleném od spřádání. Vlákna se mohou o sobě známým způsobem dále zpracovat na nitě. Z nití jsou dostupné ploché útvary tkaním, proplétáním nebo pletením.
Výše popsaná tvarovaná tělesa, povrstvovací prostředek a vlákna atd. mohou popřípadě také obsahovat plniva, která mohou být zapracována během polymeračního předstupně jakýmkoliv způsobem nebo být posléze, například v tavenině zapracovány do polymerů podle vynálezu.
Vztaženo na polymery podle vynálezu se může přidat 0 až 80 % hmotn. plniv. Vhodná plniva jsou například saze, škroby, ligninový prášek, celulozová vlákna, přírodní vlákna jako sisal a konopí, oxidy železa, tónovací minerály, rudy, uhličitan vápenatý, síran vápenatý, síran barnatý a oxid titaničitý. Plniva mohou také zčásti obsahovat stabilizátory jako tokoferol (vitamin E), organické sloučeniny fosforu, mono-, di- a polyfenoly, hydrochinon, diarylaminy, thioether, UV-stabilizátory, nukleační činidla jako talek jakož i kluzná činidla a činidla napomáhající oddělení od formy na bázi uhlovodíků, mastných alkoholů, vyšších karboxylových kyselin, kovových solí vyšších karboxylových kyselin jako je stearát vápenatý a zinečnatý a montánních vosků. Takové stabilizátory atd. jsou popsány v Kunstoff-Handbuch, díl 3/1, Carl Hanser Verlag, Munchen, 1992, str. 24 až 28.
Polymery podle vynálezu mohou mimoto podle požadavku být zabarveny přídavkem organických nebo anorganických barviv. Barviva mohou v širším smyslu sloužit jako plniva.
Zvláštní oblast použití polymerů podle vynálezu se týká použití jako kompostovatelné folie nebo kompostovatelného potahu plen. Potah plen účinně brání průniku kapaliny, která se absorbuje ve vnitřku pleny z výplně a superabsorbérů, výhodně bioodbouratelných superabsorbérů, například na bázi zesítěné kyseliny polyakrylové nebo zesítěného polyakrylamidu. Jako vnitřní obklad pleny se může použít vláknitý vlies z celulozového materiálu. Vnější obklad popsaných plen je biologicky odbouratelný a proto kompostovatelný. Rozpadá se při kompostování, takže celá plena zpráchniví, zatínco například vnějším obkladem z polyethylenu opatřené pleny nemohou být kompostovány bez předchozího rozmělnění nebo nákladného oddělení polyethylenové folie.
Další výhodné použití polymerů a tvářecích hmot podle vynálezu se týká výroby lepidel o sobě známým způsobem (viz např. Encycl. of Polym.Sc. and Eng. sv.l, Adhesive Compositions, str. 547 až 577). Analogicky poznatkům EP-A 21042 se mohou polymery a tvářecí hmoty podle vynálezu také zpracovat s lepivými termoplastickými pryskyřicemi, výhodně přirozenými pryskyřicemi, metodami tam popsanými. Analogicky poznatkům DE-A 4234305 se mohou polymery a tvářecí hmoty podle vynálezu také dále zpracovávat na lepidlové systémy prosté rozpouštědel jako jsou hot-melt folie.
Další výhodná oblast použití se týká výroby plně odbouratelných směsí se škrobovými směsmi (výhodně s termoplastickými škroby jak jsou popsány ve WO 90/05161) analogicky způsobu popsanému v DE-A 4237535. Polymery podle vynálezu mohou být smíseny přitom jako granulát nebo jako tavenina polymeru se škrobovými směsmi, přičemž přimíšení taveniny polymeru je výhodné, protože je možno zde ušetřit jeden krok způsobu (granulaci) (přímé zpracování). Polymery a termoplastické tvářecí hmoty podle vynálezu se mohou podle dosavadních poznatků výhodně použít jako syntetické směsné
X složky na základě jejich hydrofobního charakteru, jejich mechanických vlastností, jejich plné bioodbouratelnosti, jejich dobré snášenlivosti s termoplastickými škroby a ne naposledy díky jejich vhodné surovinové bázi
Další oblasti použití se týkají například použití polymerů podle předloženého vynálezu v zemědělském mulčování, obalovém materiálu pro sadbu a hnojivá, substrátu v lepících foliích, dětských kalhotkách, taškách, prostěradlech, lahvích, kartonech, sáčcích na prach, etiketách, povlacích na polštáře, ochranném oblečení, hygienických výrobcích, kapesnících, hračkách a utěrkách.
Další použití polymerů a tvářecích hmot podle předloženého vynálezu se týká výroby pěn, přičemž se postupuje obecně podle o sobě známých metod (viz EP-A 372846; Handbook of Polymeric foams and Foam Technology, Hanser Publisher, Můnchen, 1991, str. 375 až 408) . Obvykle se přitom polymery popř. tvářecí hmoty podle vynálezu roztaví, popřípadě po přídavku až 5 % hmotn. sloučeniny D, -výhodně dianhydridu kyseliny pyrromellitové a anhydridu kyseliny trimellitové, potom se smísí se hnacím prostředkem a takto získaná směs se vytlačuje extruzí za sníženého tlaku přičemž dochází ke tvorbě pěny.
Přednost polymerů podle vynálezu proti známým bioodbouratelným polymerům spočívá v příznivé surovinové bázi s dobře dostupnými výchozími látkami jako je kyselina adipová, kyselina tereftalová a běžné dioly, v zajímavých mechanických vlastnostech kombinací tvrdých (tvořených aromatickými dikarboxylovými kyselinami jako například kyselina tereftalová) a měkkých (tvořených alifatickými dikarboxylovými kyselinami jako například kyselinou adipovou) segmentů v polymerovém řetězci a variacemi použití jednoduchými modifikacemi, v dobré odbouratelnosti mikroorganismy, zejména v kompostu a v půdě, a v určité rezistenci proti mikroorganismům ve vodných systémech při teplotě místnosti, což je pro mnoho oblastí použití výhodné. Statistickou vestavbou aromatických dikarboxylových kyselin složek (al) do různých polymerů se umožní biologické napadení a tím se dosáhne požadované biologické odbouratelnosti.
Zvláště výhodné u polymerů podle vynálezu je, že je možno optimalizovat přizpůsobením receptury jak biologickou odbouratelnost tak mechanické vlastnosti pro každý účel použití.
Dále mohou být získány podle způsobu výroby výhodně polymery s převládajícím statistickým rozdělením monomerních stavebních kamenů, polymery s převládajícími blokovými strukturami jakož i polymery s převážně směsnými strukturami nebo směsi.
Příklady provedení vynálezu
Enzym-test
Polymery se ochladí ve mlýnu s kapalným dusíkem nebo suchým ledem a jemně se rozemelou (čím větší je povrch mletého výrobku, tím rychlejší je enzymatické odbourání). Pro vlastní provedení enzym-testů se 30 mg jemně mletého polymerového prášku a 2 ml 20 mmol vodného K2HPO4/ KH^PO^-pufrového roztoku (hodnota pH: 7,2) se přidá do Eppendorfovy reakční nádoby (2 ml) a 3 h se při 37°C ekvilibruje na třepačce. Potom se přidá 100 jednotek lipasy buď z Rhizopus arrhizus, Rhizopus delemar nebo Pseudomonas pl. a 16 h se na třepačce inkubuje při 37 °C za míchání (250 ot.rnin1). Potom se reakční směs zfiltruje přes Millipore1’'-membránu (0,45 μπι) a měří se DOS (dissolved organic carbon) filtrátu. Analogicky tomu se vždy provede každé měření jen s pufrem a enzymem (jako enzymová kontrola) a jedno s pufrem a vzorkem (jako slepá hodnota).
Stanovené deltaDOC-hodnoty (DOC(vzorek + enzym) DOC(enzymová kontrola)-DOC(slepá hodnota)) mohou být považovány za míru enzymatické odbouratelnosti vzorků. Jsou vždy uvedeny v porovnání s měřením s práškem PolykaprolaktonuR Tone P 787 (Union Carbide). Při vyhodnocení je třeba dbát na to, že se nejedná o absolutně kvantifikovatelné údaje (na souvislosti mezi povrchem pletého výrobku a rychlostí enzymatického odbourání bylo dříve již poukázáno. Dále se mohou enzymatické aktivity také rozcházet).
Propustnost a permeabilita proti kyslíku se stanoví podle
DIN 533380, tyto vlastnosti pro vodní páru podle DIN 53122.
Molekulové hmotnosti byly měřeny pomocígelové permeační chromatografie (GPC):
stacionární fáze: 5 MIXED B-polystyrengelové sloupce (7,5 x 300 mm, PL-gel 10gm) fy Polymer Laboratories; temperování: 35 °C mobiní fáze: tetrahydrofuran (průtok: 1,2 ml/min) kalibrace: molekulová hmotnost 500 až 10000000 g/Mol s PS-kalibračním kitem fy Polymer Laboratories V oblasti oligomerů:
ethylbenzen/1,2-difenylbutan/l,3,5-trifenylhexan/1,3,5,7-tetrafenyloktan/1,3,5,7,9-pentafenyldekan detekce: RI (index lomu) Waters 410
UV (při 254 nm) Spectra Physics 100.
Použité zkratky:
DOC: dissolved organic carbon
DMT: dimethyltereftalát
PLC: PolycaprolactonR Tone P 787 (Union Carbide)
PMDA: dianhydrid kyseliny pyrromellitové
ČK: číslo kyselosti
TBOT: tetrabutylorthotitanát
VČ: viskozitní číslo (měřeno v o-dichlorbenzenu/fenolu (hmotn. poměr 50/50) při koncentraci 0,5 % hmotn. polymeru při teplotě 25 °C
Tm: teplota tání = teplota, při které dochází k maximálnímu endothermnímu tepelnému toku (extrém DSC-křivek)
T^: teplota skelného přechodu (midpoint DSC-křivek)
B 15 (neextrahováno):
Polyamid-6 se zbytkovým extraktem asi 10,5 % hmotn.
VČ: 68 g/ml
B 15 (extrahováno, sušeno):
Polyamid-6 se zbytkovým extraktem < 0,4 % hmotn.
VČ: 85 g/ml
UltramidR 9A (BASF):
Kopolyamid z AH-soli a kaprolaktamu s 90 % jednotek polyamidu-66 a 10 % jednotek polyamidu-6
VČ: 75 g/ml.
DSC měření se provádějí v DSC-zařízení 912+Thermal
Analyzer 990 fy DuPont. Teplotní a ethalpická kalibrace se provádí obvyklým způsobem. Navážka vzorku činí typicky 13 mg tepelné a chladící rychlosti - pokud není uvedeno jinak -20 K/min.
Vzorky se měří za následujících podmínek: 1. Zahřívací fáze vzorku ve stavu poskytnutí,
2. rychlé ochlazení z taveniny,
3. zahřívací fáze vzorků ochlazených z taveniny (vzorky ze 2). Současně probíhající dva DSC slouží k tomu aby umožnily, po vyhodnocení jednotlivých tepelných předstupňů, porovnání mezi různými vzorky.
Stanovení hydroxylového čísla (OH-čísla) a čísla kyselosti (ČK) se provádějí podle následujících metod:
(a) stanovení hydroxylového čísla
K asi 1 až 2 g exaktně navážené zkoušené substance se přidá 10 ml toluenu a 9,8 ml acetylačního činidla (viz dále) a 1 h se zahřívá na 95 °C za míchání. Potom se přidá 5 ml dest. vody. Po ochlazení na teplotu místnosti se přidá 50 ml tetrahydrofuranu (THF) a ethanolickým měrným KOH-roztokem se potenciograficky titruje do bodu obratu.
Pokus se opakuje bez zkoušené substance (slepý pokus).
Zdánlivé OH-číslo se pak stanoví na základě následujícího vzorce:
zdánlivé OH-číslo c.t.56,1.(V2-V1)/m (v KOH/g) kde znamená c = množství koncentrace látky v ethanolickém KOH-měrném roztoku v mol/1, t = titr ethanol. KOH-měrného roztoku m = navážka zkoušené složky v mg
VI = spotřeba měrného roztoku se zkoušenou substancí v ml V2 = spotřeba měrného roztoku bez zkoušené substance v ml.
Použité reagencie:
ethanol.KOH-měrný roztok, c = 0,5 mol/1, titr 0,9933 (Merck, výr.č. 1.09114) anhydrid kyseliny octové p.a. (Merck, výr.č. 42) pyridin p.a. (Riedel de Haen, výr.č. 33638) kyseliny octová p.a. (Merck, výr č. 1.00063) acetylační činidlo: 810 ml pyridin, 100 ml anhydrid kyseliny octové a 9 ml kyseliny octové voda, deionizovaná
THF a toluen.
(b) Stanovení čísla kyselosti (ČK)
Asi 1 až 1,5 g exaktně navážené zkoušené substance se smísí s 10 ml toluenu a 10 ml pyridinu a pak se zahřívá na 95 °C. Potom se přidá 5 ml dest. vody. Po rozpuštění se ochladí na teplotu místnosti, přidá se 5 ml vody a 50 ml THF a titruje se 0,lN ethanolickým měrným KOH roztokem.
Pokus se opakuje bez zkoušené substance (slepý pokus).
Číslo kyselosti se pak stanoví na základě následujícího vzorce:
ČK = c.t.56,1.(Vl-V2)/m (v mg KOH/g) kde znamená c = množství koncentrace látky v ethanolickém měrném KOHroztoku v mol/1, t = titr ethanol. KOH-měrného roztoku m = navážka zkoušené složky v mg
VI = spotřeba měrného roztoku se zkoušenou substancí v ml V2 = spotřeba měrného roztoku bez zkoušené substance v ml.
Použité reagencie:
ethanol. KOH-měrný roztok, c = 0,1 mol/1, titr 0,9913 (Merck, výr.č. 9115) pyridin p.a. (Riedel de Haen, výr.č. 33638) voda, deionizovaná
THF a toluen.
(c) Stanovení OH-čísla
OH-číslo se stanoví ze součtu zdánlivých OH-čísel a ČK: OH-číslo = zdánlivé OH-číslo + ČK
Výroba polyesteramidů
Příklad 1
4672 kg 1,4-butandiolu, 7000 kg kyseliny adipové a 50 g dioktoátu zinečnatého se uvede do reakce pod atmosférou dusíku při teplotě v oblasti 230 až 240 °C. Po oddestilování hlavního množství vody vytvořené při reakci se k reakční směsi přidá 10 g TBOT. Poté, co číslo kyselosti klesne pod hodnotu 1 oddestilovává se za sníženého tlaku přebytečný
1,4-butandiol tak dlouho až se dosáhne OH-čísla 56.
Příklad 2
58,5 g DMT se pomalu zahřívá se 36,5 g ethanolaminu v kotli pod atmosférou dusíku za pomalého míchání na 180 °C. Po 30 min se ještě pod atmosférou dusíku přidá 360 g polymeru z příkladu 1, 175 g DMT, 0,65 g dianhydridu kyseliny pyromellitové, 340 g 1,4-butandiolu a 1 g TBOT. přitom se oddestilovává esterifikační reakcí vytvořený methanol a voda.
Během 3 h se za zvýšení rychlosti míchání zahřívá na 230 °C a po 2 h se přidává 0,4 g 50% vodné kyseliny fosforečné. Během 2 h tlak klesne na 5 mbar a při 240 °C se ještě 1 hodinu udržuje < 2 mbar. Získá se elastický, lehce hnědavě zabarvený produkt.
OH-číslo: 2 mg KOH/g
ČK-číslo: 0,4 mg KOH/g
VČ: 109,38 g/ml prim.amin:< 0,1 g/100 g
T : 66 °C, 88 °C, m
T^: -29 °C (DSC, od 250 °C rychle chladne)
Příklad 3
227 g DMT se pomalu zahřívá se 69,7 g hexamethylendiaminu v kotli pod atmosférou dusíku za pomalého míchání na 180 °C.
Po 30 min se ještě pod atmosférou dusíku přidá 360 g polymeru z příkladu 1, 175 g DMT, 8 g sodné sole dimethylesteru kyseliny sulfoisoftalové, 340 g 1,4-butandiolu a 1 g TBOT. Přitom se oddestilovává esterifikační reakcí vytvořený methanol. Během 3 h se za zvýšení rychlosti míchání zahřívá na 230 °C a po 2 h se přidává 0,4 g 50% vodné kyseliny fosforečné. Během 2 h tlak klesne na 5 mbar a při 240 °C se ještě 1 hodinu udržuje < 2 mbar přičemž se oddestilovává v přebytku použitý 1,4-butandiol. Získá se elastický, lehce hnědavě zabarvený produkt.
OH-číslo: 5 mg KOH/g ČK-číslo: 2,6 mg KOH/g prim.amin: < 0,1 g/100 g T : 123 °C
T^: -36 °C (DSC, od 250 °C rychle chladne)
Příklad 4
360,4 g polymeru z příkladu 1, 233 g DMT, 340 g
1.4- butandiolu a 1 g TBOT se zahřívá v kotli pod atmosférou dusíku za pomalého míchání na 180 °C. Přitom se oddestilovává během reakce vytyvořený methanol. Během 3 h se za zvýšení rychlosti míchání zahřívá a 230 °C a přidá se 62,5 g B 15 (neextrahovaný). Po 2h se ještě přidá 0,4 g 50% vodné kyseliny fosforečné Během 2 h tlakklesne a 5 mbar a udržuje se ještě 1 h < 2 mbar, přičemž se oddestsilovává přebytek použitého
1.4- butandolu.
OH-číslo: 8 mg KOH/g
ČK-číslo: 0,5 mg KOH/g prim.amin:< 0,1 g/100 g
VČ: 85,2 g/ml
T : 103,2 °C, 216 °C m
T^: -38 °C (DSC, od 250 °C rychle chladne)
Příklad 5
360,4 g polymeru z příkladu 1, 233 g DMT, 340 g
1,4-butandiolu, 62,5 g B 15 (extrahovaný, sušený a 1 g TBOT se zahřívá v kotli pod atmosférou dusíku za pomalého míchání na 180 °C. Přitom se oddestilovává během esterifikace vytvořený methanol. Během 3 h se za zvýšení rychlosti míchání zahřívá a 230 °C a přidá se 62,5 g B 15 (neextrahovaný). Po 2h se ještě přidá 0,4 g 50% vodné kyseliny fosforečné. Během 2 h tlak klesne a 5 mbar a udržuje se ještě 1 h < 2 mbar, přičemž se oddestilovává přebytek použitého 1,4-butandolu.
OH-číslo: 9 mg KOH/g
ČK-číslo: 0,6 mg KOH/g prim.amin:< 0,1 g/100 g
VČ: 98,9 g/ml
T : 104,2 °C, 214 °C m
T : -37 °C (DSC, od 250 °C rychle chladne)
Enzym-test s Rhizopus arrizus:
deltaDOC: 265 mg/1( deltaDOC (PCL): 2019 mg/1
Příklad 6
360,4 g polymeru z příkladu 1, 227,2 g DMT, 340 g
1,4-butandiolu, 6,5 g dianhydridu kyseliny pyromellitové,62,5 g Ultr amidu3* 9A a 1 g TBOT se zahřívá v kotli pod atmosférou dusíku za' pomalého míchání na 180 °C. Přitom se oddestilovává během esterifikace vytvořený methanol. Během 3 h se za zvýšení rychlosti míchání zahřívá a 230 °C. Po 2 h se ještě přidá 0,4 g 50% vodné kyseliny fosforečné. Během 2 h tlak klesne na 5 mbar a udržuje se ještě 2 h < 2 mbar, přičemž se oddestilovává přebytek použitého 1,4-butandolu.
OH-číslo: 11 mg KOH/g
ČK-číslo: 3,8 mg KOH/g prim.amin:< 0,1 g/100 g
VČ: 117 g/ml
T : 99,9 °C, 226,4 °C m
T : -37 °C (DSC, od 250 °C rychle chladne) <3
Příklad 7 g polymeru z příkladu 4 se zahřívá na 180 °C se 60 g polylaktidu a 0,75 g dianhydridu kyseliny pyromellitové pod atmosférou dusíku a 2 h se míchá. Potom se během 15 min přidá 1,21 g hexamethylendiisokyanátu a ještě se míchá dalších 30 min.
Produkt po přídavku HDI:
VČ: 81 g/ml
T : asi -58 °C, 44,5 °C (DSC, počáteční stav)
Tm: 61,5 °C (DSC, počáteční stav).
Příklad 8
150 g polymeru z příkladu 3 se zahřívá pod atmosférou dusíku na 180 °C s 0,75 g dianhydridu kyseliny pyromellitové a 2 hodiny se míchá. Potom se za míchání během 15 min přidá 1,15 g hexamethylendiisokyanátu a ještě se míchá 30 min.
Claims (25)
1. Biologicky odbouratelný polyesteramid Pl, připravitelný reakcí směsi, sestávající v podstatě ze (al) směsi, sestávající v podstatě ze
35 až 95 % kyseliny adipové nebo jejího esterotvorného derivátu nebo jejich směsí,
5 až 65 % mol. kyseliny tereftalové nebo jejího esterotvorného derivátu nebo jejich směsí, a
0 až 5 % mol, sloučeniny, obsahující sulfonátovou skupinu, přičemž součet jednotlivých hodnot molárních procent činí 100 % mol. a (a2) směsi sestávající v podstatě z (a21) dihydroxysloučenin, zvolených ze skupiny, sestávající z C2~C6-alkandiolů a Cs - C -cykloalkandiolů, (a22) 0,5 až 99,5 % mol amino-C -C -alkanolu nebo
2 12 amino-Cs-C;LO-cykloalkanolu a (a23) 0 až 50 mol.% diamino-C^-C^-alkanu, (a24) O až 50 % mol. 2,2'-bisoxazolinu obecného vzorce I kde R1 znamená jednoduchou vazbu, (CH__) ^-alkylenskupinu se q 2,3 nebo 4 nebo fenylenskupinu, přičemž součet jednotlivých molárních procent činí 100 % mol, přičemž se molární poměr (al) k (a2) volí v oblasti 0,4:1 až 1,5:1, s podmínkou, že polyesteramid Pl vykazuje molekulovu hmotnost (M ) v oblasti 4000 až 40000 g/mol, viskozitní číslo v oblasti 30 až 350 g/ml (měřeno v o-dichlorbenzenu/fenolu (hmotn.poměr 50/50) při koncentraci 0,5 % hmotn.
polyestéramidu Pl při teplotě 25 °C) a teplotu tání v oblasti 50 až 220 °C a s další podmínkou, že se pro výrobu polyesteramidu Pl použije 0 až 5 % mol., vztaženo na molární množství použité složky (al), sloučeniny D s nejméně třemi skupinami schopnými esterové vazby.
2. Biologicky odbouratelný polyesteramid P2 připravitelný reakcí směsi sestávající ze (bl) směsi, sestávající v podstatě z
35 až 95 mol.% kyseliny adipové nebo jejího esterotvorného derivátu nebo jejich směsí,
5 až 65 mol.% kyseliny tereftalové nebo jejího esterotvorného derivátu nebo jejich směsí a
0 až 5 mol.% sloučeniny, obsahující sulfonátové skupiny, přičemž součet jednotlivých hodnot molárních procent činí 100 %, (b2) směsi (a2) , přičemž molární poměr (bl) k (b2) se volí v oblasti 0,4:1 až 1,5:1, výhodně 0,6:1 až 1,1:1, (b3) 0,01 až 40 % hmotn. vztaženo na složku (bl) aminokarboxylové kyseliny Bl a (b4) 0,až 5 mol.%, vztaženo na složku (bl) sloučeniny D, přičemž je aminokarboxylová kyselina Bl zvolena ze skupiny, sestávající z přirozených aminokyselin, polyamidů s molekulovou hmotností nejvýše 18000 g/mol připravitelných polykondenzací dikarboxylové kyseliny se 4 až 6 C-atomy a diaminem se 4 až 10 C-atomy a sloučenin, které jsou definovány vzorci Ha nebo lib
HO-[—C(O)—G—O—] H
2?
[- C (O) c
na lib kde p znamená celé číslo od 1 do 1500 a r znamená l až 4,
G představuje zbytek, volený ze skupiny, zahrnující fenylen, -(CH ) -, kde n znamená celé číslo 1 až 12, -C(R2)H2 n a -C(R2)HCH2, kde R2 znamená methyl nebo ethyl jakož i polyoxazolinů obecného vzorce III v
-N-CH -CH-2 2 (III)
0= C - R3 kde R3 znamená vodík, Cx-Cs-alkyl, Cs-C -cykloalkyl, nesubstituovaný nebo Cx-C4 -alkylskupinami až třikrát substituovaný fenyl nebo tetrahydrofuryl, přičemž polyesteramidy P2 jsou charakterizovány molekulovou hmotností (M ) v oblasti 4000 až 40000 g/mol, viskozitním číslem v oblasti 30 až 450 g/ml (měřeno v o-dichlorbenzenu/fenolu (hmotn. poměr 50/50) při koncentraci 0,5 % hmotn. polyesteramidu P2 při teplotě 25 °C) a teplotou tání v oblasti 50 až 255, výhodně 60 až 255 °C.
3. Biologicky odbouratelný polyesteramid Q1 připrevitelný reakcí směsi, sestávající v podstatě z
X (cl) polyesteramidu Pl, (c2) 0,01 až 50 % hmotn. vztaženo na (cl) aminokarboxylové kyseliny B1 (c3) O až 5 mol. %, vztaženo na složku (al) sloučeniny D z výroby PÍ přičemž polyesteramidy Q1 mají molekulovou hmotnost (Mn) v rozsahu od 5000 do 50000 g/mol, viskozitní číslo v rozsaahu od 30 do 450 g/ml (měřeno v o-dochlorbenzenu/fenolu (50/50 % hmotn.) při koncentraci 0,5 % hmotn. polyesteramidu Q1 při teplotě 25 °C) a teplotu tání v rozsahu 50 až 255 °C.
4. Biologicky odbouratelný polyesteramid Q2 s molekulovou hmotností (Mn) v oblasti 5000 až 50000 g/mol, viskozitním číslem v oblasti 30 až 450 g/ml (měřeno v o-dichlorbenzenu/fenolu (50/50 hmotn.%) při koncentraci 0,5 hmotn.% polyesteramidu
Q2 při teplotě 25 °C) a teplotou tání v oblasti 50 až 220 °C, připravítelný reakcí směsi, sestávající v podstatě z (dl) 95 až 99,9 % hmotn. polyesteramidu PÍ, (d2) 0,1 až 5 % hmotn. diisokyanátu Cl a (d3) 0 až 5 mol.%, vztaženo na složku (al) sloučeniny D z výroby Pl.
5. Biologicky odbouratelné polymery TI s molekulovou hmotností (Mn) v oblasti 6000 až 50000 g/mol, viskozitním číslem v oblasti 30 až 450 g/ml (měřeno v o-dichlorbenzenu/fenolu (50/50 hmotn.%) při koncentraci 0,5 hmotn.% polymeru TI při teplotě 25 °C) a teplotou tání v oblasti 50 až 255 °C, připravítelné reakcí polyesteramidu Q1 podle nároku 3 s (el) 0,1 až 5 % hmotn., vztaženo na polyesteramid Q1, diisokyanátu Cl jakož i (e2) 0 až 5 mol.%, vztaženo na složku (al) sloučeniny D z výroby polyesteramidu Pl.
6. Biologicky odbouratelné polymery T2 s molekulovou hmotností (Mn) v oblasti 6000 až 50000 g/mol, viskozitním číslem v oblasti 30 až 450 g/ml (měřeno v o-dichlorbenzenu/fenolu (50/50 hmotn.%) při koncentraci 0,5 hmotn.% polymeru T2 při teplotě 25 °C) a s teplotou tání v oblasti 50 až 235 °C, připravitelné reakcí polyesteramidu Q2 s (fl) 0,1 až 50 % hmotn., vztaženo na polyesteramid Q2, aminokarboxylové kyseliny Bl jakož i (f2) 0 až 5 mol.%, vztaženo na složku (al) sloučeniny D z výroby polyesteramidu Q2 přes polyesteramid Pl.
7. Biologicky odbouratelné polymery T3 s molekulovou hmotností (M ) v oblasti 6000 až 50000, s viskozitním číslem v oblasti 30 až 450 g/ml (měřeno v o-dichlorbenzenu/fenolu (50/50 hmotn.%) při koncentraci 0,5 hmotn.% polymeru T3 při teplotě 25 °C) a teplotou tání v oblasti 50 až 255 °C připravitelné reakcí (gl) polyesteramidu P2 nebo (g2) směsi, sestávající v podstatě z polyesteramidu Pl a 0,01 až 50 % hmotn. vztaženo na polyesteramid Pl, aminokarboxylové kyseliny Bl, nebo (g3) směsi, sestávající v podstatě z polyesteramidů Pl, které vykazují vzájemně rozdílné složení, s 0,1 až 5 % hmotn., vztaženo na množství použitého polyesteramidu, diisokyanátu Cl, jakož i s 0 až 5 mol.% sloučeniny D, vztaženo na přítomná molární množství složky (al), která byla použita pro výrobu použitého polyesteramidu (gl) až (g3) .
8. Biologicky odbouratelné termoplastické tvářecí hmoty T4, připravítelné smísením o.sobě známým způsobem (hl) 99,5 až 0,5 % hmotn. polymerů, zvolených ze skupiny Pl, P2, Q2 a T3 s (h2) 0,5 až 99,5 % hmotn. kyseliny hydroxykarboxylové Hl obecného vzorce IVa nebo IVb
HO-[-C-(O)-Μ-Ο]χΗ J-[-C(O)-M-O-]y(IVa) (IVb) kde x znamená celé číslo od 1 do 1500 a y znamená 1 až 4 a M představuje zbytek, který je zvolen ze skupiny, zahrnující fenylem, -(CH ) -, kde zznamená celé číslo 1 až 5, -C(R2)Ha -C(R2)HCH2, přičemž Ra znamená methyl nebo ethyl.
9. Způsob výroby biologicky odbouratelného polyesteramidu Pl podle nároku 1 o sobě známý způsobem, vyznačující se t í m, že se směs, sestávající v podstatě z (al) směsi, sestávající v podstatě ze
35 až 95 % kyseliny adipové nebo jejího esterotvorného derivátu, nebo jejich směsí,
5 až 65 % mol. kyseliny tereftalové nebo jejího esterotvorného derivátu nebo jejich směsí a
O až 5 % mol sloučeniny, obsahující sulfonátovou skupinu, přičemž součet jednotlivých hodnot molárních procent činí 100 % mol. a (a2) směsi, sestávající v podstatě z (a21) dihydroxysloučenin, zvolených ze skupiny, sestávající z C2-C6-alkandiolů a Cs-Cio-cykloalkandiolů, (a22) 0,5 až 99,5 % mol amino-C2-Ci2-alkanolu nebo amino-Cs-Cio-cykloalkanolu a (a23) 0 až 50 mol.% diamino-C -C -alkanu,
X β (a24) 0 až 50 % mol. 2,2'-bisoxazolinu obecného vzorce I (I) kde R1 znamená jednoduchou vazbu, (CH2)^-alkylenskupinu se q = 2,3 nebo 4 nebo fenylenskupinu, přičemž součet jednotlivých molárních procent činí 100 % mol, a přičemž se molární poměr (al) k (a2) volí v oblasti 0,4:1 až 1,5:1, a od do 5 mol.% vztaženo na molární množství použité složky (al), sloučeniny D s alespoň třemi skupinami schopnými tvorby esterové vazby, uvede do reakce.
10. Způsob výroby biologicky odbouratelného polyesteramidu P2 podle nároku 2 o sobě známý způsobem, vyznačuj ící se t í m, že se směs, sestávající v podstatě z (bl) směsi, sestávající v podstatě ze
20 až 95 mol.% kyseliny adipové nebo jejího esterotvorného derivátu nebo jejich směsí,
5 až 80 mol.% kyseliny tereftalové nebo jejího esterotvorného derivátu nebo jejich směsí a
0 až 5 mol.% sloučeniny, obsahující sulfonátové skupiny, přičemž součet jednotlivých hodnot molárních procent činí 100 %, (b2) směsi (a2) přičemž se molární poměr (bl) k (b2) volí v rozsahu 0,4:1 až 1,5:1, (b3) 0,01 až 100 % hmotn. vztaženo na složku (bl) aminokarboxylové sloučeniny Bl a (b4) 0 až 5 mol.%, vztaženo na složku (bl) sloučeniny D uvede do reakce.
11. Způsob výroby biologicky odbouratelného polyesteramidu Q1 podle nároku 3 o sobě známý způsobem, vyznačuj ící se t í m, že se uvede do reakce směs, sestávající v podstatě z (cl) polyesteramidu Pl, (c2) 0,01 až 50 % hmotn. vztaženo na (cl) aminokarboxylové kyseliny Bl, a
(c3) 0 až 5 mol. %, vztaženo na složku (al) sloučeniny D z výroby Pl.
12. Způsob výroby biologicky odbouratelného polyesteramidu
Q2 podle nároku 4 o sobě známý způsobem, vyznačuj ící se t i m, že se uvede do reakce směs, sestávající v podstatě z (dl) 95 až 99,9 % hmotn. polyesteramidu Pl, (d2) 0,1 až 5 % hmotn. diisokyanátu Cl a (d3) 0 až 5 mol.%, vztaženo na složku (al) sloučeniny D z výroby Pl.
13. Způsob výroby biologicky odbouratelných polymerů TI podle nároku 5 o sobě známý způsobem, vyznačuj ící se t i m, že se polyesteramid Q1 podle nároku 3 uvede do reakce s (el) 0,1 až 5 % hmotn. vztaženo na polyesteramid Ql, diisokyanátu Cl jakož i s (e2) 0 až 5 mol. % vztaženo na složku (al) sloučeniny D z výroby polyesteramidu Ql přes polyesteramid Pl.
14. Způsob výroby biologicky odbouratelných polymerů T2 podle nároku 6 o sobě známý způsobem, vyznačuj ící se t i m, že se uvede do reakce polyesteramid Q2 s (fl) 0,01 až 50 % hmotn. vztaženo na polyesteramid Q2, aminokarboxylové kyseliny Bl jakož i (f2) 0 až 5 mol.% vztaženo na složku (al) sloučeniny D z výroby polyesteramidu Q2 přes polyesteramid Pl.
15. Způsob výroby biologicky odbouratelných polymerů T3 podle nároku 7 o sobě známý způsobem, vyznačuj ící se t i m, že se uvede do reakce (gl) polyesteramid P2 nebo (g2) směs, sestávající v podstatě z polyesteramidu Pl a 0,01 až 50 % hmotn. vztaženo na polyesteramid Pl, aminokarboxylové kyseliny Bl, nebo (g3) směs, sestávající v podstatě z polyesteramidů Pl, které vykazují vzájemně rozdílné složení, s
0,1 až 5 % hmotn., vztaženo na množství použitého polyesteramidu, diisokyanátu Cl, jakož i s 0 až 5 mol.% sloučeniny D, vztaženo na přítomná molární množství složky (al), která byla použita pro výrobu použitého polyesteramidu (gl) až (g3).
16. Způsob výroby biologicky odbouratelných termoplastických tvářecích hmot T4 podle nároku 8 o sobě známým způsobem, vyznačující se tím, že se
99,5 až 0,5 % hmotn. polymerů zvolených ze skupiny Pl, P2, Q2 a T3 smísí s
0,5 až 99,5 % hmotn. kyseliny hydroxykarboxylové Hl.
17. Použití biologicky odbouratelných polymerů podle nároků 1 až 7 nebo termoplastických tvářecích hmot podle nároku 8 nebo vyrobených podle nároků 9 až 16 pro výrobu kompostovatelných tvarovaných těles.
18. Použití biologicky odbouratelných polymerů podle nároků 1 až 7 nebo termoplastických tvářecích hmot podle nároku 8 nebo vyrobených podle nároků 9 až 16 pro výrobu lepidel.
19. Kompostovatelná tvarovaná tělesa, připravitelná použitím podle nároku 17.
20. Lepidla, připravitelná použitím podle nároku 18.
21. Použití biologicky odbouratelných polymerů podle nároku 1 až 7 nebo termoplastických tvářecích hmot podle nároku 8 nebo vyrobených podle nároků 9 až 16 pro výrobu biologicky odbouratelných směsí, obsahujících v podstatě polymery podle vynálezu a škroby.
22. Biologicky odbouratelné směsi, připravitelné použitím podle nároku 21.
A
23. Způsob výroby biologicky odbouratelných směsí podle nároku 22 o sobě známým způsobem, vyznačující se tím, že se škroby smísí s polymery podle vynálezu.
24. Použití biologicky odbouratelných polymerů podle nároků 1 až 7 nebo termopastických tvářecích hmot podle nároku 8 nebo vyrobených podle nároků 9 až 16 pro výrobu biologicky odbouratelných pěn.
25. Biologicky odbouratelné pěny, přepravitelné použitím podle nároku 24.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19500757A DE19500757A1 (de) | 1995-01-13 | 1995-01-13 | Biologisch abbaubare Polymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Herstellung bioabbaubarer Formkörper |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ208997A3 true CZ208997A3 (cs) | 1998-04-15 |
| CZ292656B6 CZ292656B6 (cs) | 2003-11-12 |
Family
ID=7751363
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19972089A CZ292656B6 (cs) | 1995-01-13 | 1995-06-27 | Biologicky odbouratelné polymery, způsoby jejich výroby jakož i jejich použití pro výrobu biologicky odbouratelných tvarovaných výrobků |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6353084B1 (cs) |
| EP (1) | EP0802939B1 (cs) |
| JP (1) | JP3471809B2 (cs) |
| KR (1) | KR100342144B1 (cs) |
| CN (1) | CN1070879C (cs) |
| AT (1) | ATE170890T1 (cs) |
| AU (1) | AU710607B2 (cs) |
| BR (1) | BR9510193A (cs) |
| CA (1) | CA2209495C (cs) |
| CZ (1) | CZ292656B6 (cs) |
| DE (2) | DE19500757A1 (cs) |
| DK (1) | DK0802939T3 (cs) |
| ES (1) | ES2120759T3 (cs) |
| FI (1) | FI116842B (cs) |
| HU (1) | HU223825B1 (cs) |
| NO (1) | NO311032B1 (cs) |
| NZ (1) | NZ289824A (cs) |
| PL (1) | PL321297A1 (cs) |
| WO (1) | WO1996021689A2 (cs) |
Families Citing this family (66)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19640269A1 (de) * | 1996-09-30 | 1998-04-02 | Basf Ag | Verwendung einer wäßrigen Dispersion eines biologisch abbaubaren Polyesters zur Umhüllung von Düngemittelgranulaten |
| CA2270362C (en) * | 1996-11-05 | 2011-12-13 | Novamont S.P.A. | Biodegradable polymeric compositions comprising starch and a thermoplastic polymer |
| KR100523124B1 (ko) * | 1997-04-22 | 2005-10-19 | 코닌클리즈케 디에스엠 엔.브이. | 고분자 폴리아미드 |
| DE19847909A1 (de) * | 1998-10-19 | 2000-04-20 | Basf Ag | Verfahren zur Verbesserung der Standzeit von Filamenten, Fasern oder Folien auf der Basis biologisch abbaubarer Polymerer |
| EP1090958B1 (en) | 1999-10-05 | 2006-07-12 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Biodegradable polyester resin composition and its use |
| US6274182B1 (en) * | 1999-11-19 | 2001-08-14 | Tfh Publications, Inc. | Animal chew |
| WO2001074555A1 (en) * | 2000-03-31 | 2001-10-11 | Holy Norman L | Compostable, degradable plastic compositions and articles thereof |
| US20050063938A1 (en) * | 2003-02-14 | 2005-03-24 | Burgo Rocco Vincent | Tertiary amine functional complex polyester polymers and methods of production and use |
| US7172814B2 (en) | 2003-06-03 | 2007-02-06 | Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co | Fibrous sheets coated or impregnated with biodegradable polymers or polymers blends |
| DE10336387A1 (de) * | 2003-08-06 | 2005-03-03 | Basf Ag | Biologisch abbaubare Polyestermischung |
| CN1296071C (zh) * | 2004-06-18 | 2007-01-24 | 株洲千金药业股份有限公司 | 一种治疗妇科疾病的药物制备方法 |
| DE502005004485D1 (de) | 2005-01-12 | 2008-07-31 | Basf Se | Biologisch abbaubare polyestermischung |
| BRPI0613348A2 (pt) * | 2005-06-16 | 2011-01-04 | Dow Global Technologies Inc | método para aumentar o peso molecular de um polìmero, método para aumentar o peso molecular e prover ramificação num polìmero e polìmero |
| BRPI0617034A2 (pt) * | 2005-09-08 | 2011-07-19 | Dow Global Technologies Inc | uso de um polìmero termoplástico de poliéster/amida numa formulação de adesivo hot melt, método para aplicar um adesivo hot melt, método para ligar um primeiro substrato a um segundo substrato, artigo tecido ou não tecido, caixa, caixa de papelão ou bandeja, livro, e melhoramento em artigo |
| BRPI0620442A2 (pt) * | 2005-12-22 | 2012-02-22 | Basf Se | uso de um poliéster biodegradável, formulação lìquida para preparação da semente, processos para preparar formulação para tratamento de sementes, e para tratar sementes, semente, e, processo para regular o crescimento de plantas e/ou para combater vegetação indesejada e/ou para combater infestação indesejada por insetos ou ácaros em plantas e/ou para combater fungos fitopatogênicos |
| DE502008000878D1 (de) * | 2007-02-15 | 2010-08-12 | Basf Se | Schaumlage auf basis einer biologisch abbaubaren polyestermischung |
| WO2008102247A2 (en) * | 2007-02-23 | 2008-08-28 | University Of The Witwatersrand, Johannesburg | A polyamide rate-modulated monolithic drug delivery system |
| US8614280B2 (en) * | 2008-04-15 | 2013-12-24 | Basf Se | Method for the continuous production of biodegradable polyesters |
| US20110034662A1 (en) * | 2008-04-15 | 2011-02-10 | Basf Se | Method for the continuous production of biodegradable polyesters |
| US8334342B2 (en) * | 2008-06-18 | 2012-12-18 | Basf Se | Glyoxal and methylglyoxal as additive for polymer blends |
| WO2010034710A1 (de) * | 2008-09-29 | 2010-04-01 | Basf Se | Aliphatisch-aromatischer polyester |
| KR101731123B1 (ko) | 2008-09-29 | 2017-04-27 | 바스프 에스이 | 지방족 폴리에스테르 |
| AU2009295911B2 (en) | 2008-09-29 | 2014-03-27 | Basf Se | Method for coating paper |
| CN102165013B (zh) | 2008-09-29 | 2013-04-24 | 巴斯夫欧洲公司 | 可生物降解的聚合物混合物 |
| BRPI0920167A2 (pt) * | 2008-10-14 | 2015-12-29 | Basf Se | mistura polimérica, copolímero, e, uso de copolímero |
| WO2010069804A1 (de) | 2008-12-19 | 2010-06-24 | Basf Se | Verfahren zur herstellung eines verbundbauteils durch mehrkomponentenspritzguss |
| TWI448482B (zh) * | 2009-02-02 | 2014-08-11 | Ind Tech Res Inst | 聚酯材料及其製造方法 |
| WO2010100052A1 (de) | 2009-03-03 | 2010-09-10 | Basf Se | Verbackungsresistentes polyalkylencarbonat |
| ES2436366T3 (es) | 2009-03-20 | 2013-12-30 | Basf Se | Material biológicamente degradable de un polímero que contiene material estructural organometálico poroso |
| EP2498614B1 (en) | 2009-09-14 | 2017-11-15 | Basf Se | Dispenser comprising a polyester membrane for control of mites in bee hives |
| EP2494106A1 (de) | 2009-10-26 | 2012-09-05 | Basf Se | Verfahren zum recycling von mit biologisch abbaubaren polymeren geleimten und/oder beschichteten papierprodukten |
| CA2782915A1 (en) | 2009-12-11 | 2011-06-16 | Basf Se | Rodent bait packed in a biodegradable foil |
| EP2617771B1 (de) | 2010-01-14 | 2016-04-06 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von expandierbaren Polymilchsäure-haltigen Granulaten |
| US20110237743A1 (en) * | 2010-03-24 | 2011-09-29 | Basf Se | Process for producing clingfilms |
| US20110237750A1 (en) * | 2010-03-24 | 2011-09-29 | Basf Se | Process for film production |
| FR2960545B1 (fr) | 2010-05-28 | 2014-11-28 | Rhodia Operations | Polyamide modifie sulfonate aux proprietes barrieres ameliorees |
| US8999491B2 (en) | 2010-08-23 | 2015-04-07 | Basf Se | Wet-strength corrugated fiberboard |
| CN102643422A (zh) * | 2011-02-21 | 2012-08-22 | 北京化工大学 | 可生物降解脂肪族交替聚酯酰胺的制备方法 |
| WO2012126921A1 (de) | 2011-03-23 | 2012-09-27 | Basf Se | Polyester auf basis von 2-methylbernsteinsaeure |
| US8546472B2 (en) | 2011-03-23 | 2013-10-01 | Basf Se | Polyesters based on 2-methylsuccinic acid |
| CN103492280B (zh) | 2011-04-20 | 2015-09-16 | 巴斯夫欧洲公司 | 纤维素防护包装材料 |
| US8686080B2 (en) | 2011-05-10 | 2014-04-01 | Basf Se | Biodegradable polyester film |
| US8753481B2 (en) | 2011-06-10 | 2014-06-17 | Basf Se | Powder composition and use thereof for paper production |
| US8940135B2 (en) | 2011-12-01 | 2015-01-27 | Basf Se | Production of filled paper using biodegradable polyester fibers and/or polyalkylene carbonate fibers |
| DE202012101536U1 (de) | 2012-04-25 | 2012-05-31 | Janet Händler | Gebrauchsgegenstand aus biologisch abbaubarem Kunststoff, insbesondere zur Verwendung als Outdoor-Geschirr |
| US9056979B2 (en) | 2012-11-15 | 2015-06-16 | Basf Se | Biodegradable polyester mixture |
| CN104837923B (zh) | 2012-11-15 | 2018-01-02 | 巴斯夫欧洲公司 | 生物可降解的聚酯混合物 |
| CN103881086A (zh) * | 2012-12-22 | 2014-06-25 | 北京化工大学 | 可生物降解交替聚酯酰胺的制备方法 |
| CN103881085B (zh) * | 2012-12-22 | 2016-06-01 | 北京化工大学 | 可生物降解交替聚四酰胺二酯的制备方法 |
| US10155783B2 (en) | 2013-05-28 | 2018-12-18 | Merck Patent Gmbh | Manganese complexes and use thereof for preparing thin films |
| EP3055351B1 (de) | 2013-10-09 | 2017-09-13 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von expandierten polyester-schaumstoffpartikeln |
| DE102014223786A1 (de) | 2013-12-10 | 2015-06-11 | Basf Se | Polymermischung für Barrierefilm |
| ES2682683T3 (es) | 2014-04-02 | 2018-09-21 | Basf Se | Composición de poliéster |
| WO2016087270A1 (en) | 2014-12-04 | 2016-06-09 | Basf Se | Solid agrochemical composition for extended release of carbon dioxide |
| US11051504B2 (en) | 2015-07-13 | 2021-07-06 | Basf Corporation | Pest control and detection system with conductive bait matrix |
| CN108024524B (zh) | 2015-07-13 | 2021-04-30 | 巴斯夫公司 | 具有导电诱饵基质的害虫控制和/或检测系统 |
| CN105348520B (zh) * | 2015-12-07 | 2017-09-19 | 中北大学 | 半芳香族聚酰胺及其合成方法 |
| EP3523021A1 (de) | 2016-10-07 | 2019-08-14 | Basf Se | Sphärische mikropartikel |
| MX2020000229A (es) | 2017-07-07 | 2020-08-17 | Basf Corp | Sistema de monitoreo de plagas con electrodos conductores. |
| WO2019121322A1 (de) | 2017-12-19 | 2019-06-27 | Basf Se | Geschäumte schmelzfasern |
| CN111630122B (zh) | 2018-01-23 | 2023-07-28 | 伊士曼化工公司 | 新型聚酯酰胺、其制备方法以及聚酯酰胺组合物 |
| BR112020019798A2 (pt) | 2018-04-06 | 2021-01-05 | Basf Se | Composição de micropartículas esféricas, métodos para preparar uma composição de micropartículas esféricas e uma preparação de produto químico de aroma, micropartículas esféricas, usos das micropartículas esféricas e da preparação de produto químico de aroma, e, preparação de produto químico de aroma. |
| CN113164897A (zh) | 2018-10-30 | 2021-07-23 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备被活性材料填充的微粒的方法 |
| WO2021009040A1 (en) | 2019-07-12 | 2021-01-21 | Basf Se | Process for producing microparticles laden with a volatile organic active |
| US20230390167A1 (en) | 2020-10-30 | 2023-12-07 | Basf Se | Process for producing microparticles laden with an aroma chemical |
| CN119998384A (zh) | 2022-10-06 | 2025-05-13 | 巴斯夫欧洲公司 | 热塑性聚合物共混物及其用途 |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB818157A (en) | 1955-12-22 | 1959-08-12 | Kodak Ltd | Improvements in linear polyesters and polyesteramides |
| US3153017A (en) | 1961-06-29 | 1964-10-13 | Eastman Kodak Co | Nitrogen-containing linear polyesters from amino methyl cyclohexanol and dicarboxylic acids |
| GB1115512A (en) | 1965-04-02 | 1968-05-29 | Ici Ltd | Polyesteramides |
| DE1595381B2 (de) | 1966-01-29 | 1974-11-07 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Verfahren zur Polymerisation von Gemischen verschiedener Delta hoch 2 -Oxazoline |
| US3803259A (en) | 1972-08-03 | 1974-04-09 | Continental Oil Co | H2s modified cracking of naphtha |
| JPS54119594A (en) * | 1978-03-09 | 1979-09-17 | Agency Of Ind Science & Technol | Biodegradable film |
| JPS54119595A (en) * | 1978-03-09 | 1979-09-17 | Agency Of Ind Science & Technol | Biodegradable copolymer and its preparation |
| DE2829624A1 (de) | 1978-07-06 | 1980-01-24 | Basf Ag | Thermoplastische mischpolyester |
| NL7900022A (nl) | 1979-01-03 | 1980-07-07 | Akzo Nv | Werkwijze voor de bereiding van een gesegmenteerd thermoplastisch elastomeer. |
| US4328049A (en) | 1979-03-20 | 1982-05-04 | Caterpillar Tractor Co. | Torch height sensing apparatus |
| DE2925582A1 (de) | 1979-06-25 | 1981-01-22 | Basf Ag | Thermoplastische, segmentierte elastomere copolyaetherester und ihre verwendung als haftkleber |
| DE2945729C2 (de) | 1979-11-13 | 1982-06-09 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen, linearen Polyestern |
| JPS60147430A (ja) | 1984-01-13 | 1985-08-03 | Toray Ind Inc | 高白度，高重合度アジピン酸共重合ポリエステルの製造法 |
| IE66735B1 (en) | 1988-11-03 | 1996-02-07 | Biotec Biolog Naturverpack | Thermoplastically workable starch and a method for the manufacture thereof |
| CA2004300C (en) | 1988-12-01 | 1999-05-11 | Motoshige Hayashi | Process for producing polyester resin foam and polyester resin foam sheet |
| US5097005A (en) | 1990-05-11 | 1992-03-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Novel copolyesters and their use in compostable products such as disposable diapers |
| GB2245684A (en) | 1990-06-26 | 1992-01-08 | Ford Motor Co | Phase change mechanism. |
| CA2067451A1 (en) | 1991-05-24 | 1993-10-29 | Gregory B. Kharas | Polylactide blends |
| DE4132015A1 (de) | 1991-09-26 | 1993-04-01 | Basf Ag | Thermoplastische polyurethan-elastomere mit einem geringen organischen kohlenstoffabgabewert, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| DE4208360A1 (de) * | 1992-03-16 | 1993-09-23 | Bayer Ag | Kompostierbare thermoplastische blockcopolyester fuer verpackungsmaterialien |
| JP3179177B2 (ja) * | 1992-04-10 | 2001-06-25 | 昭和高分子株式会社 | ウレタン結合を含む脂肪族ポリエステル |
| DE19500754A1 (de) | 1995-01-13 | 1996-07-18 | Basf Ag | Biologisch abbaubare Polymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Herstellung bioabbaubarer Formkörper |
| DE19500755A1 (de) | 1995-01-13 | 1996-07-18 | Basf Ag | Biologisch abbaubare Polymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Herstellung bioabbaubarer Formkörper |
| US5661193A (en) | 1996-05-10 | 1997-08-26 | Eastman Chemical Company | Biodegradable foamable co-polyester compositions |
-
1995
- 1995-01-13 DE DE19500757A patent/DE19500757A1/de not_active Withdrawn
- 1995-06-27 PL PL32129795A patent/PL321297A1/xx unknown
- 1995-06-27 EP EP95925769A patent/EP0802939B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-27 JP JP52138696A patent/JP3471809B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-27 DE DE59503552T patent/DE59503552D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-27 DK DK95925769T patent/DK0802939T3/da active
- 1995-06-27 HU HU9800040A patent/HU223825B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-06-27 AU AU29782/95A patent/AU710607B2/en not_active Ceased
- 1995-06-27 NZ NZ289824A patent/NZ289824A/en not_active IP Right Cessation
- 1995-06-27 WO PCT/EP1995/002493 patent/WO1996021689A2/de not_active Ceased
- 1995-06-27 CZ CZ19972089A patent/CZ292656B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-06-27 KR KR1019970704783A patent/KR100342144B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-27 CA CA 2209495 patent/CA2209495C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-27 CN CN95197314A patent/CN1070879C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-27 AT AT95925769T patent/ATE170890T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-06-27 BR BR9510193A patent/BR9510193A/pt not_active Application Discontinuation
- 1995-06-27 US US08/860,755 patent/US6353084B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-27 ES ES95925769T patent/ES2120759T3/es not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-07-11 NO NO19973228A patent/NO311032B1/no not_active IP Right Cessation
- 1997-07-11 FI FI972963A patent/FI116842B/fi active IP Right Grant
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO973228D0 (no) | 1997-07-11 |
| FI116842B (fi) | 2006-03-15 |
| HU223825B1 (hu) | 2005-02-28 |
| EP0802939A2 (de) | 1997-10-29 |
| US6353084B1 (en) | 2002-03-05 |
| NO973228L (no) | 1997-09-11 |
| ES2120759T3 (es) | 1998-11-01 |
| CZ292656B6 (cs) | 2003-11-12 |
| HUT77457A (hu) | 1998-04-28 |
| ATE170890T1 (de) | 1998-09-15 |
| JP3471809B2 (ja) | 2003-12-02 |
| NO311032B1 (no) | 2001-10-01 |
| MX9704806A (es) | 1997-10-31 |
| FI972963A7 (fi) | 1997-07-11 |
| WO1996021689A2 (de) | 1996-07-18 |
| WO1996021689A3 (de) | 1996-09-06 |
| NZ289824A (en) | 1998-11-25 |
| EP0802939B1 (de) | 1998-09-09 |
| PL321297A1 (en) | 1997-12-08 |
| AU2978295A (en) | 1996-07-31 |
| FI972963A0 (fi) | 1997-07-11 |
| DK0802939T3 (da) | 1999-06-07 |
| AU710607B2 (en) | 1999-09-23 |
| KR100342144B1 (ko) | 2002-08-22 |
| CA2209495A1 (en) | 1996-07-18 |
| KR19980701394A (ko) | 1998-05-15 |
| BR9510193A (pt) | 1997-12-23 |
| JPH10512006A (ja) | 1998-11-17 |
| CN1173190A (zh) | 1998-02-11 |
| DE59503552D1 (de) | 1998-10-15 |
| CN1070879C (zh) | 2001-09-12 |
| DE19500757A1 (de) | 1996-07-18 |
| CA2209495C (en) | 2006-08-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ208997A3 (cs) | Biologicky odbouratelné polymery, způsoby jejich výroby jakož i jejich použití pro výrobu bioodbouratelných tvarovaných těles | |
| JP3452582B2 (ja) | 生分解可能なポリマー、その製造方法並びに生分解可能な成形体の製造のためのその使用 | |
| JP3594612B2 (ja) | 生物学的に分解可能なポリマー、その製法、並びに生物分解可能な成形体の製造のためのその使用 | |
| US5863991A (en) | Biodegradable polymers, the preparation thereof and the use thereof for the production of biodegradable moldings | |
| US6258924B1 (en) | Biodegradable polymers, the preparation thereof, and the use thereof for producing biodegradable moldings | |
| US6114042A (en) | Biodegradable polymers, the production thereof and use thereof for producing biodegradable moldings | |
| KR19980702244A (ko) | 생분해성 중합체, 그의 제조 방법 및 생분해성 성형품을 제조하기 위한 그의 용도 | |
| MXPA97004806A (en) | Biodegradable polymers, the preparation of the mysteries and the use of the mysteries for production of molded parts biodegradab |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20060627 |