CZ223296A3 - Blokové kopolymery, jejich příprava a použití jako mazadla - Google Patents
Blokové kopolymery, jejich příprava a použití jako mazadla Download PDFInfo
- Publication number
- CZ223296A3 CZ223296A3 CZ962232A CZ223296A CZ223296A3 CZ 223296 A3 CZ223296 A3 CZ 223296A3 CZ 962232 A CZ962232 A CZ 962232A CZ 223296 A CZ223296 A CZ 223296A CZ 223296 A3 CZ223296 A3 CZ 223296A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- hydrogen
- alkyl
- formula
- block
- methyl
- Prior art date
Links
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 title claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 3
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 19
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 19
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical group N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 claims description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- 239000010705 motor oil Substances 0.000 claims description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 claims 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 13
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 13
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 12
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 9
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- BDKLKNJTMLIAFE-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1,3-oxazole-4-carbaldehyde Chemical compound FC1=CC=CC(C=2OC=C(C=O)N=2)=C1 BDKLKNJTMLIAFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WHNBDXQTMPYBAT-UHFFFAOYSA-N 2-butyloxirane Chemical compound CCCCC1CO1 WHNBDXQTMPYBAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 4
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 4
- 229940087562 sodium acetate trihydrate Drugs 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- KPSSIOMAKSHJJG-UHFFFAOYSA-N neopentyl alcohol Chemical compound CC(C)(C)CO KPSSIOMAKSHJJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 polybutylene Polymers 0.000 description 2
- CUQOHAYJWVTKDE-UHFFFAOYSA-N potassium;butan-1-olate Chemical compound [K+].CCCC[O-] CUQOHAYJWVTKDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- ULDFBVASKAPZSB-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]ethoxy]ethanol;potassium Chemical compound [K].OCCOCCOCCOCCO ULDFBVASKAPZSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100312390 Arabidopsis thaliana SYNO gene Proteins 0.000 description 1
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 1
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 1
- 235000012905 Brassica oleracea var viridis Nutrition 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-NJFSPNSNSA-N hydroxyformaldehyde Chemical compound O[14CH]=O BDAGIHXWWSANSR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000012690 ionic polymerization Methods 0.000 description 1
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 229910000018 strontium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
- C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
- C08G65/2609—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups containing aliphatic hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2209/103—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2209/103—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups
- C10M2209/104—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups of alkylene oxides containing two carbon atoms only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2209/103—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups
- C10M2209/105—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups of alkylene oxides containing three carbon atoms only
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
- F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
- F02B75/00—Other engines
- F02B75/02—Engines characterised by their cycles, e.g. six-stroke
- F02B2075/022—Engines characterised by their cycles, e.g. six-stroke having less than six strokes per cycle
- F02B2075/027—Engines characterised by their cycles, e.g. six-stroke having less than six strokes per cycle four
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Polyethers (AREA)
Description
Oblast techniky
Vynález se týká nových polyetherů, rozpustných v olejích, jejich přípravy a použití na useku mazadel, zvláště jako motorové oleje·
Přesněji řečeno, jsou polyethery podle tohoto vynálezu charakterizovány tříblokovou strukturou typu ABA, kde A a B znamenají bloky alkylenoxidů.
Dosavadní stav techniky
Mazací motorové oleje jsou přípravky na podkladu mazacích základů, jako jsou minerální oleje, synthetické podklady uhlovodíkového nebo esterového typu, vždy ve směsi s vhodnou soustavou přísad.
Možnost úpravy mazacích olejů použitím polyglykolů je v literatuře popsána, zvláště se zřetelem na zlepšení některých z vlastností olejů, zvláště s přihlédnutím k vysokým indexům viskozity, dobrým vlastnostem tvořit film a kdolnosti proti opotřebení a s přihlédnutím k vysokému boilu vzplanutí.
Nesnáz při vyhodnocování možnosti použití polyglykolů jako podklad mazadel v přípravcích typu motorových olejů je podmíněna zvláště jejich vysloveným hydrofilním charakterm (polyethylenoxidy), což je patrné z jejich omezené mísitelnosti jak s minerálními podklady, tak i s přísadami.
Polyglykoly,'rozpustné v olejích, byly v poslední době _ syntetizovány z cÁ-epoxidů, substituovaných alkylovými skupinami (ethylová, butylová, hexylová atd) a ty jsou schopné dokonale se mísit se všemi složkami motorových olejů.
Tak například Amer.pat.spis 4 481 123 popisuje přípravu blokového polyglykolů, zvláště vhodného pro převodovky. Podkladem tohoto polyglykolů je blokový pólytetrahydrofuran, získaný kationtovou polymerací a blok oí-alkylepoxid& s
-2osmi až dvacetišesti atomy uhlíku, získaný aniontovou po^ymerací.
A$ier. pat. spis 4 793 939 se týká mazacího oleje, obsahujícího parafinické a naftenové minerální podklady a dvoublokový pólyglykolový podklad, rozpustný v oleji, na základě bloku se dvěma až čtyřmi atomy uhlíku, a další blok s šesti až 40ti atomy uhlíku. Vnesení polyalkylenglykolu zlepšuje index viskozif^, odpor v oděru a tření, přiěamž dobré vlastnosti minerálního podkladu zůstávají zachovány.
Bvr.pat.spis 355 977 popisuje přípravu polyglykolu k použití v přípravcích iprojkžlejeMvóu-a- čtýřtaktních motorů ja1 v>ípr’ůmyslových.'mažadl‘ec|i'.di;ch.
Percentuální obsah minerálního podkladu může kolísat od 0 do 40% a obsah polyglykolu od 100 do 60%. Ten je založen na dvoublokové struktuře s obsahem 35-80% epoxidů se dvěma až čtyřmi atomy uhlíku a epoxidů (1 až 35%) s šesti až třiceti atomy uhlíku.
Podstata vynálezu
Trojblokoyé pólyethery, které jsou předmětem tohoto vynálezu mají vynikající indexyjviskozity a vyhovující viskozity za teploty v rozmezí 40 až 100°G, jak to odpovídá výše uvedeným polyglykolům, a navíc mají vyníkajíví mazací vlastnosti a jsou odolné proti opotřebení.
Ve shodě s tím, co bylo řečeno, se tento vynález týká trojblokových kopolyetherů obecného vzorce I ,
RX-(CH2Čmi-O-yx£(-c‘Hp-CHRs-O-.)^(-Č^-Cí3É3-O-)z-R4 (I) kde
R znamená vodík, skupinu alkylovou či alkylarylovou,
X znamená kyslík, síru nebo dusík
R^, Rg a R^ ve významech totožných či různých znamenají vodík, skupinu methylovou nebo alkylovou se dvěma až deseti atomy uhlíku, •3znamená vodík, skupinu alkylovou nebo acylovou, x, y a z, všechny číselně odlišné od nuly, znamenají počet etherových jednotek pro každý blok a jsou to čísla takových hodnot, že molekulární hmotnost sloučeniny obecného vzorce (I) se pohybuje mezi 600 až 4000, s výhodou mezi 800 až 2000 a navíc výraz (x+z)/y činí 1,5 až 5,0, s výhodou 2,2 až 3,2, to za omezení, že
a) buď R^ a R^ znamenají vodík a methylovou skupinu, a v tom případě Rg znamená alkylový zbytek se dvěijia až deseti atomy uhlíku, · ř .
b) nebo R^ a R^ znamenají alkylový zbytek se dvěma áž deseti atomy uhlíku, a v tom případě Rg znamená vodík nebo methylovou skupinu.
Při jedné z forem provedení znamenají v polyetheru obecného vzorce (I) R a Rg n-butylovou skupinu, R^ methylovou, E1 methylovou, R^ vodík s tím, žex=6, y=5az=6. 1
Podle jiného provedení znamená v polyetheru obecného vzorce (I) jak R, tak i Rg n-butylovou skupinu, R^ i R^ methylovou skupinu, R^ znamená vodík s tím, že x = 6, y = 4 a z = 6.
Podle ještě dalšího provedení znamená ve sloučenině obecného vzorce (I) R, Rg i R^ vodík, R^ a R^ n-butylovou skupinu, x = 5, y = 4, z = 5.
Pro konečné vlastnosti produktu obecného vzorce (I) je rozhodující poměr (x+y a ten podminuje rozpustnost kopolymeru obecného vzorce I v oleji·
Sloučeniny podle totíoťo’vynáležu se připravují třemianiontovými polymeračními stupni. Iniciační molekulou, jež musí obsahovat nejméně jeden atom vodíku, schopný alkoxylace, může být některý z alkoholů, thiolů nebo aminů. Jako bázický katalyzátor, který se použije při polymerování každého bloku, se může použít hydroxid sodný či draselný, dále uhličitan strontnatý, s výhodou však hydroxid draselný.
-4Tedy například má-li se připravit sloučenina obecného vzorce (I), pak se naváže na počáteční molekulu x molů epoxidu {CHg-CHR^)=O, y molů epoxidu (CHg-CHRg)=0 a posléze 4 molů epoxidu (CH^-OHR^SO . Jinak je možno postupovat též tak, že se provede reakce polyglykolu s dvěma koncovými hydroxylovými skupinami s jedním alkylepoxidem či více alkylepoxidů vždy za přítomnosti bazického katalyzátoru. V takovém případě slougí výchozí polyglykol jako iniciátor a koncový troj blokový polyether bude obsahovat uvnitř bloku výchozí polyglykol.
Ha konci reakce s epoxidy se reakce desaktivuje přidáním vody, s výhodou ve formě trihydrátu octanu sodného.
Polyether podle tohoto vynálezu má pak molekulární hmotnost v rozsahu 600 až 4000 daltonů, s výhodou mezi 800 a 2000 daltony.
Tato nová skupina pólyetherů je charakterizována vysokou kompatibilitou s minerálními oleji, s nimiž se dobře mísí, malou kapacitou absorbovat vodu, vysokými indexy viskozity, možností modifikovat viskozitu při 40 a 100°C měněním poměru tří polyalkylenoxidových bloků, fceela vynikajícími vlastnostmi z hlediska maznosti a stálosti v oděru.
Dalším předmětem tohoto vynálezu je tedy použití sloučenin obecného vzorce I jako mazací oleje v ozubených soukolích, převodovkách a dvoudobých m&torech.
Sloučeniny obecného vzorce I je však možno použít také jako složku přípravků částečně nebo zcela synthetických mazacích olejů čtyřdobých motorů. Takové přípravky, které mohou rovněž obsahovat další'obvykle přidávaná aditiva mazacích olejů ( například_antiox-i.da ční prostře dky:,, diaper zní JLátky.,, r detergenty) obsahují od 5 do 50% polyetheru obecného vzorce I 25 až 80% synthetických mazacích podkladů a 15 až 25% přísad.
Příklady
Další příklady jsou připojeny pro lepší porozumění vynálezu.
-5Příklad 1
Příprava sloučeniny obecného vzorce I, kde R a Rg znamenají butylové skupiny, a R^ methylové skupiny, R^ je vodík, x = 6, y = 5, z = 6.
Reakce se provádí v litrovém tlakovém reaktoru, kterýje vybaven magneticky ovládanou míchačkou, přívodem pro epoxidy a dalším pro přívod dusíku k odstranění vzduchu, teploměrem, manometrem a bezpečnostní pojistkou· Vn£se se 54,9 g 0,49 mol) kaliumbutoxidu, který byl předem připraven z butanolu a hydroxidu draselného, reaktor se propláchne dusíkem, teplota se upraví na 90°C a během 60 minut se připouští 165 g (2,84 mol) propylenoxidu. Po skončení této operace se rektor ponechá hodinu za teploty 13©°G a do reaktoru, vyhřátého na 150°C, se během hodiny vpouští 240 g (2,4 mol) hexenoxidu. Reakční směs se ponechá reagovat hodinu a během další hodiny se připouští l65 g propylenoxidu. Po skončeném přidávání (tedy trojnásobném) se reaktor ponechá další ftodinu za teploty 150°C.
Po ochlazení asi na 70°G se vyjme oligomer ve formě draselné soli a zředí se přidáním 38 g (0,28 mol) trihydrátu octanu sodného. Za teploty asi 40°G se reakční směs míchá 12 hodin, oligomer ve formě alkoholu se zachytí filtrací přes porézní filtr. Reakční výtěžek: 98,1%.
Molekulární hmotnost oligomeru: 1272, polydisperžita: 1,17. Percentuální obsah obou složek v konečném oligomeru: 54?i7 % propylenoxidu a 39,4% hexenoxidu.
Oligomer se dále charakterizuj^ jak z hlediska rheologického tak i tribologického. Výsledky jsou shrnuty v tabulce I, kde jsou pro porovnání charakteristiky dvou komerčních polyglykolů. Jeden z nich s označaním RS9 obsahuje asi 85% hmotnostních polypropylenoxidu a zbývajících 15% polyethylenoxidu, druhý s označením SYN OÁ 60 je založen na pólybutylenoxidu.
-6Tabulka 1
| Charakteristika | Příklad 1 | NS9 | SYN OA 60 |
| visk.lOO°C, cSt | 7,66 | 11,21 | 9,3 |
| 40°C, cSt | 43,08 | 57,19 | 57,6 |
| index viskozity | 147 | 193 | 143 |
| opotřebení 4 ložiskových | |||
| kuliček, průměr v mm | 0,35 | 0,59 | 0,71 |
| Almen-Wieland | |||
| konečná mez pevnosti v tahu, | |||
| kg | 2050 | 600 | 600 |
| SRV, tření, koeficient | 0,1025 | 0,1074 0,1095 | |
| Z údajů, uvedených v | tabulce 1, | je jasně | zřejmé, že |
| produkt podle příkladu 1 tohoto vynálezu | má lepší | tribologic- | |
| kou charakteristiku, než jak | je tomu u ostatních : | komerčních | |
| polyetherů. To je důkaz pro | použitelnost | produktu | z příkladu |
jako mazadlo pro industriální soukolí, převodovky a dvouttaktní motorové oleje#
S odvoláním na měření v tabulve 1 byla zjištěna kinematická viskozita při 40°C podle ASTM D445, dále kinematická viskozita při 100°G podle ASTM L 445, index viskozity dle ASTM D2270, test odqru 4 kuliček dle ASTM D4172, a SRV dle DIN 51834.________________ ____
Při přidávání kopolymerů dle příkladu 1 se konstatuje dokonalá mísitelnost se všemi minerálními oleji ve všech poměrech.
Troj blokový ifcopolymer z příkladu 1 byl rovněž testován v zcela synthetických přípravcích. Byl pořízen přípravek (SYN/P), který tvoří 65% hmotnostních PAO (póly-«i-o.lefiny),
15% hmotnostních výše uvedeného produktu z příkladu 1 a 20% přísad. Pro srovnání byl pořízen přípravek (SYN/E), který
-7tvoří 65% hmotnostních PAO, 15% esterů mastných kyselin a neopentylalkoholu a 20% přísad.
Měření opotřebování 4 Sážiskových kuliček ve směsi SYN/P (prům+r kuliček v mm) vyznělo v hodnotu 0,49 proti hodnotě 0,51 srovnávací směsi SYN/B.
Mqření SRV (koeficient tření) směsi SYN/P poskytlo hodnotu 0,141 proti hodnotě 0,122 směsi SYN/E,
Údaje ve vztahu k plně synthetickým přípravkům” ukazují, že přípravky podle tohoto vynálezu se vyznačují tribologickou účinností srovnatelnou s oftou běžných obchodních olejů a účinností SH a dají se použít jako mazací olej pro čtyřtaktní^motory.
Příklad 2
Příprava sloučeniny obecného vzorce I, kde R a Rj znamenají butylovou skupinu, R^ a R^ methylovou skupinu, R^ znamená vodík, x = 6, y = 4, z = 6
Reakce se provede v tlakovém reaktoru 50 ml, vybaveném magnetickou míchačkou, přívodem pro epoxidy a dalším pro proplechování dusíkem, teploměrem, manometrem a bezpečnostní pojistkou. Za použití téhož postupu, jakornv příkladu 1, se provede reakce 2,8 g (25 mmol) kaliumbutoxidu s 8,7 g (150 mmol) propylenoxidu, dále s .10 g (100 mmol) hexenoxidu a posléze s 8,7 g (150 mmol) propylenoxidu. Na oligomer, který se získá ve formě draselné soli, se působí použitím 1,2 g (8,8 mmol) trihydrátu octanu sodného, a posléze se získá ve výtěžku 96% filtrací_ produkt ve formě alkoholu.
Molekulární hmotnost oligomeru: 1172, polydisperzita 1,17.
Rozmístění různých protůnů (pomocí ^HNMR a ^CNMR) trojblokových pólyetherů z příkladů 1 a 2 je uvedeno zde dále:
3 ch3-ch2-ch2-^xx2
GHo-í-O-CHg-GH
CHlf lUO-CH, x
6 5 6 5 12
-ChJJo-GH^-CH-JJo-GH^-CH—OH
I J} 2 I <>i i
CHg 7 CH3 7 GH3
CH,
CHO i d
CH3 ^H-NMR (CD2C12): ť = 0,9 (m, C1 + O11), 1,1-1,2 (m, C7),
1,3-1.6 (m, C2+C3+C8+C9+ C10), 3,2-3,5 (ra, C5+C6), 3,7-3,9 (m, C )ppm.
13G-NMR (CD2C12): (FÍ 14 (C^-C11), 17,1-18,7 (C7), 19,7 (C2), 23,2 (C10, 28 (C9), 31,9 (G8), 32,2 (C3), 65,7-66,3(C12),
71,4 (C4), 72-73,5 (G5), 74-80 (G°) ppm.
Oligomer byl potom charakterizován jak z hlediska Theologického, tak i tribologického s těmito výsledky:
Kinematická viskozita při 40°C (ASTM D 445) = 36,75 cSt Kinematická viskozita při 100°C (ASTM D 445) = 6,29 cSt. Index viskozity (ASTM D 2270) = 121
Pokud se misitelnosti s minerálními oleji týká: ve všech poměrech.
Příklad 3
Příprava sloučeniny obecného vzorce II, kde R, R2 3 R4 znamenají vodík, Rj a R3 butylovou skupinu,, x = 5, y =4, z = 5.
Reakce se provede v tlakovém reaktoru objemu 50 ml s magnetickým mícháním, přívodem' pro epoxidy a dalším pro proplachování dusíkem, s teploměrem, manometrem a bezpečnostní uzávěrou. Za použití postupu jako v příkladu 1 se provede reakce 1,8 g (6,7 mmol) tetraethylenglykol-kalia s 17,5 g (174,7 mmol) hexenoxidu, a na oligomer ve formě draselné soli se působí trihydrátem octanu sodného v množství 1,2 g (8,8 mmol). Piltrací se získá produkt ve formě alkoholu, výtěžek 97,5%.
-9Mol.hmotnost oligomeru: 1177, polydisperzita: 1,09, Umístění různých protonů (pomoci ^HNMR a’ ~3CNMR) troj blokových pólyetherů z příkladů 1 a 3 je uvedeno dále:
HO
CH-CHn-0tí-CH^-CH,
XH-MR (CD2C12): $ = 0,8 (t, C1), 1,1-1,4 (m, C2+C3+C4),
3,2-3,4 (m, C6+C7), 3,5-3,6 (m, C5)ppm l3G-NMR (CD2G12: Jíl3,8 (C1), 22,6 (C2), 27,5 (O3), 31 (C4), 70-75 (C6+C7), 78-80 (O5) ppm
Oligomer byl potom charakterizován jak z hlediska rhemlogického, tak i tribologického s těmito výsledky:
Kinematická viskozita při 40°C (ASTM D445) » 70,79 cSt Kinematická viskozita při 100°C (ASTM D445) = 9,56 cSt Index viskožity (ASTM D 2270) = 114
Dokonalá misitelnost s minerálními oleji za všech vzájemných poměrů.
SPOLEČNÁ ADVOKÁÍfrf KANCI vSetečka A partneři
Hálkova 2 120 00 Praha 2
JUDr. Petr KALE ad vníkáiA
-lO-
Claims (1)
- PATENTOVÍ NÁROKY1. Trojblokové ko.poly ethery obecného vzorce IRX-(CHg-CHR^-O-)χ-(OCHg-CHRg-0-) -(-CHg-CHR^-0-)χ-Η4 kdeR znamená vodík, alkylovou nebo alkylarylovou skupinu,X znamená kyslík, síru nebo dusík,R^, Rg, a R^ s významy totožnými nebo různými znamenají vodík, methylovou skupinu nebo alkylovou skupinu se dvěma až deseti atomy uhlíku,R^ znamená vodík nebo alkylovou či acylovou skupinu, x, y a z, všechny od nuly různé znamenají počet etherových jednotek v každém bloku a znamenají taková kladná čísla, že jejich hodnoty ovlivňují molekulovou hmotnost sloučenin obecného vzorce I být v rozmezí 600 až 4000, s tím, že výraz (x + z)/y se pohybuje číselně od 1,5 do 5,0, to za omezení, žea) bud R^ a R^ znamenají vodík nebo methylovou skupinu, a v tom případě Rg znamená alkylovou skupinu se dvěma až deseti atomy uhlíků, nebob) R^ a R^ znamenají alkylovou skupinu se dvěma až deseti atomy uhlíku, a v tom případě Rg znamená vodík nebo methylovou skupinu#2. Troj blokové kopolyethery podle nároku .1, vyznačující se tím, že poměr (x + z)/ý “jé mezi 2,2- až 3?2 ·3. Trojblokové kopolyethery podle nároku 1, vyznačující se tím, že jejich molekulová hmotnost se pohybuje v rozmezí 800 až 2000 daltonů.4,Trojrozměrné kopolyethery podle nároku 1, kde
— “O i— 73 > C3> σ> s O • -i 73 z > ó o σ < CZ o N>' σ>· σ>cn 1 *u ) OC ; oo w skupinu, R^ znamená vodík, x =6, y = 5, z = 6.podle R1 a R35.Trojblokové kopolyethery znamenají butylovou skupinu,R4 znamená vodík, x = 6, y = 5, z = nároku 1, kde R a Rg methylovou skupinu, ·6.Troj blokové kopolyethery podle nároku 1, kde R, Rg a R^ znamenají vodík, R^ a R^ butylovou skupinu, x = 5, y = 4, z = 5.7. Použití sloučenin obecného vzorce I jako mazadla v průmyslových ozubených převodech, deferenciálních skříních a v olejích pro dvoutaktní motory.8.vací složkaPoužití sloučenin obecného vzorce I jako úpravo pro mazací oleje čtyřtaktních motorů.9. Přípravek pro mazací oleje čtyřtaktních motorů, obsahující siařbučeninu obecného vzorce I v množství mezi 5 až 50%.SPOLEČNÁ ADVOKÁTNÍ KANCELÁŘ VŠETEČKA A PARTNEŘI Hálkova 2120 00 Praha 2 ____&JUDr. Petr KALENSKÝ advokát
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT95MI001652A IT1277376B1 (it) | 1995-07-28 | 1995-07-28 | Copolimeri a blocchi loro preparazione e loro uso come lubrificanti |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ223296A3 true CZ223296A3 (cs) | 1998-02-18 |
| CZ289309B6 CZ289309B6 (cs) | 2001-12-12 |
Family
ID=11372079
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19962232A CZ289309B6 (cs) | 1995-07-28 | 1996-07-26 | Pouľití trojblokového kopolyetheru |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6133211A (cs) |
| EP (1) | EP0755978B1 (cs) |
| AR (1) | AR003063A1 (cs) |
| AT (1) | ATE197171T1 (cs) |
| AU (1) | AU706452B2 (cs) |
| CZ (1) | CZ289309B6 (cs) |
| DE (1) | DE69610748T2 (cs) |
| DK (1) | DK0755978T3 (cs) |
| ES (1) | ES2151127T3 (cs) |
| GR (1) | GR3034934T3 (cs) |
| HU (1) | HU217796B (cs) |
| IT (1) | IT1277376B1 (cs) |
| NZ (1) | NZ286931A (cs) |
| PT (1) | PT755978E (cs) |
| RO (1) | RO116902B1 (cs) |
| SG (1) | SG54347A1 (cs) |
| SI (1) | SI0755978T1 (cs) |
| SK (1) | SK283168B6 (cs) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1141470A1 (en) * | 1998-10-20 | 2001-10-10 | The Dow Chemical Company | Lubricant composition |
| US6458750B1 (en) * | 1999-03-04 | 2002-10-01 | Rohmax Additives Gmbh | Engine oil composition with reduced deposit-formation tendency |
| US6403541B1 (en) * | 1999-08-13 | 2002-06-11 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Oil filter clogging preventing agent and oil filter clogging preventing method, and engine oil compositions comprising said oil filter clogging preventing agent |
| US6436883B1 (en) * | 2001-04-06 | 2002-08-20 | Huntsman Petrochemical Corporation | Hydraulic and gear lubricants |
| EP1456278B1 (en) * | 2001-12-21 | 2006-03-08 | IsoTis Orthobiologics, Inc. | Compositions containing end-capped polyalkylene glycols |
| US7205337B2 (en) * | 2001-12-21 | 2007-04-17 | Isotis Orthobiologics, Inc. | End-capped polymers and compositions containing such compounds |
| WO2009134638A2 (en) * | 2008-04-28 | 2009-11-05 | Dow Global Technologies Inc. | Polyoxyalkylene glycol diether lubricating composition preparation and use |
| WO2011156208A2 (en) * | 2010-06-11 | 2011-12-15 | Dow Global Technologies Llc | Ether polysulfides and polyether polysulfides, their preparation and use |
| US20170044459A1 (en) * | 2013-05-17 | 2017-02-16 | Basf Se | Use Of Polytetrahydrofurans In Lubricating Oil Compositions |
| US9938484B2 (en) * | 2013-05-17 | 2018-04-10 | Basf Se | Use of polytetrahydrofuranes in lubricating oil compositions |
| US20150113867A1 (en) | 2013-10-24 | 2015-04-30 | Basf Se | Use of an alkoxylated polytetrahydrofuran to reduce fuel consumption |
| PL3636691T3 (pl) | 2015-10-07 | 2021-09-27 | Elementis Specialties, Inc. | Środek zwilżający i przeciwpieniący |
| JP7837995B2 (ja) | 2021-03-15 | 2026-03-31 | キング・アブドゥッラー・ユニバーシティ・オブ・サイエンス・アンド・テクノロジー | 多機能性潤滑剤添加剤及び選択方法 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2828261A (en) * | 1954-02-08 | 1958-03-25 | Standard Oil Co | Inorganic gel-thickened lubricant having good temperature susceptibility and dynamicwater stability characteristics |
| US3029216A (en) * | 1958-08-11 | 1962-04-10 | Union Carbide Corp | Block copolymer of dissimilar 1, 2-alkylene oxides and process for preparing the same |
| DE1794133B2 (de) * | 1968-09-13 | 1975-09-25 | The Lubrizol Corp., Cleveland, Ohio (V.St.A.). | Schmierole |
| US3956401A (en) * | 1975-03-10 | 1976-05-11 | Olin Corporation | Low foaming, biodegradable, nonionic surfactants |
| DE2656927C2 (de) * | 1976-12-16 | 1983-03-03 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Gleitmittel aus Polyalkylenoxiden für die formgebende Verarbeitung von Kunststoffen |
| US4481123A (en) * | 1981-05-06 | 1984-11-06 | Bayer Aktiengesellschaft | Polyethers, their preparation and their use as lubricants |
| JPH06104640B2 (ja) * | 1986-05-20 | 1994-12-21 | 第一工業製薬株式会社 | 本質的に非芳香族系炭化水素化合物と相溶するポリオキシアルキレン化合物の製造方法 |
| US4764567A (en) * | 1986-11-20 | 1988-08-16 | Basf Corporation | Process for the preparation of polyoxyalkylene block polyethers having enhanced properties |
| US4731190A (en) * | 1987-02-06 | 1988-03-15 | Alkaril Chemicals Inc. | Alkoxylated guerbet alcohols and esters as metal working lubricants |
| DE68912454T2 (de) * | 1988-07-21 | 1994-05-11 | Bp Chem Int Ltd | Polyetherschmiermittel. |
| US5306501A (en) * | 1990-05-01 | 1994-04-26 | Mediventures, Inc. | Drug delivery by injection with thermoreversible gels containing polyoxyalkylene copolymers |
| GB9119291D0 (en) * | 1991-09-10 | 1991-10-23 | Bp Chem Int Ltd | Polyethers |
| GB9127370D0 (en) * | 1991-12-24 | 1992-02-19 | Bp Chem Int Ltd | Lubricating oil composition |
| US5294692A (en) * | 1993-06-30 | 1994-03-15 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Associative monomers and polymers |
| US5587143A (en) * | 1994-06-28 | 1996-12-24 | Nanosystems L.L.C. | Butylene oxide-ethylene oxide block copolymer surfactants as stabilizer coatings for nanoparticle compositions |
-
1995
- 1995-07-28 IT IT95MI001652A patent/IT1277376B1/it active IP Right Grant
-
1996
- 1996-07-01 HU HU9601804A patent/HU217796B/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-07-02 AU AU56262/96A patent/AU706452B2/en not_active Ceased
- 1996-07-03 NZ NZ286931A patent/NZ286931A/en unknown
- 1996-07-05 PT PT96201877T patent/PT755978E/pt unknown
- 1996-07-05 AT AT96201877T patent/ATE197171T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-07-05 ES ES96201877T patent/ES2151127T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-07-05 DE DE69610748T patent/DE69610748T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-05 EP EP96201877A patent/EP0755978B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-07-05 DK DK96201877T patent/DK0755978T3/da active
- 1996-07-05 SI SI9630258T patent/SI0755978T1/xx unknown
- 1996-07-10 SG SG1996010240A patent/SG54347A1/en unknown
- 1996-07-18 SK SK946-96A patent/SK283168B6/sk unknown
- 1996-07-25 RO RO96-01538A patent/RO116902B1/ro unknown
- 1996-07-26 AR ARP960103780A patent/AR003063A1/es active IP Right Grant
- 1996-07-26 CZ CZ19962232A patent/CZ289309B6/cs not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-10-30 US US08/960,717 patent/US6133211A/en not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-11-29 GR GR20000402641T patent/GR3034934T3/el not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0755978A2 (en) | 1997-01-29 |
| ITMI951652A1 (it) | 1997-01-28 |
| SG54347A1 (en) | 1998-11-16 |
| DE69610748D1 (de) | 2000-11-30 |
| HUP9601804A3 (en) | 1998-11-30 |
| DE69610748T2 (de) | 2001-05-03 |
| JPH09132642A (ja) | 1997-05-20 |
| HU217796B (hu) | 2000-04-28 |
| AU5626296A (en) | 1997-02-06 |
| AR003063A1 (es) | 1998-05-27 |
| SI0755978T1 (en) | 2001-02-28 |
| CZ289309B6 (cs) | 2001-12-12 |
| GR3034934T3 (en) | 2001-02-28 |
| AU706452B2 (en) | 1999-06-17 |
| RO116902B1 (ro) | 2001-07-30 |
| ATE197171T1 (de) | 2000-11-15 |
| US6133211A (en) | 2000-10-17 |
| EP0755978A3 (en) | 1998-04-29 |
| ES2151127T3 (es) | 2000-12-16 |
| SK283168B6 (sk) | 2003-03-04 |
| ITMI951652A0 (it) | 1995-07-28 |
| JP3916693B2 (ja) | 2007-05-16 |
| DK0755978T3 (da) | 2001-01-22 |
| HUP9601804A2 (en) | 1997-04-28 |
| PT755978E (pt) | 2001-02-28 |
| NZ286931A (en) | 1997-04-24 |
| SK94696A3 (en) | 1997-04-09 |
| IT1277376B1 (it) | 1997-11-10 |
| EP0755978B1 (en) | 2000-10-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5815520B2 (ja) | グループｉ〜ｉｖの炭化水素油のための潤滑添加剤として有用なポリアルキレングリコール | |
| AU635720B2 (en) | Polyether lubricants | |
| CZ223296A3 (cs) | Blokové kopolymery, jejich příprava a použití jako mazadla | |
| AU664578B2 (en) | Polyether phosphate esters | |
| US2520611A (en) | Diethers of polyoxyalkylene diols | |
| CN111479849A (zh) | 改性的油溶性聚亚烷基二醇 | |
| CN111448294B (zh) | 改性的油溶性聚亚烷基二醇 | |
| CA2196852A1 (en) | Oxidation resistant lubricant | |
| JP7401553B2 (ja) | ポリアルキレングリコール潤滑剤組成物 | |
| JP3916693B6 (ja) | ブロック共重合体、その製造方法および潤滑剤としての使用 | |
| AU682203B2 (en) | Lubricant base fluid | |
| EP3207111B1 (en) | Fatty amine ethoxylate in polyalkylene glycol based engine oils | |
| JP3859740B2 (ja) | エンジン油組成物 | |
| JP7317188B2 (ja) | 変性油溶性ポリアルキレングリコール | |
| JP2025510824A (ja) | 潤滑油ベースストックとしてのアリール－ｐａｇモノエステル | |
| JP2025506700A (ja) | 二相潤滑剤用のトリブロックポリアルキレングリコール | |
| JPH09151388A (ja) | 耐熱性潤滑油組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20080726 |