CZ23097A3 - Způsob výroby surového dimethyltereftalátu - Google Patents
Způsob výroby surového dimethyltereftalátu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ23097A3 CZ23097A3 CZ97230A CZ23097A CZ23097A3 CZ 23097 A3 CZ23097 A3 CZ 23097A3 CZ 97230 A CZ97230 A CZ 97230A CZ 23097 A CZ23097 A CZ 23097A CZ 23097 A3 CZ23097 A3 CZ 23097A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- distillation
- column
- carried out
- crude
- fraction
- Prior art date
Links
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 52
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 46
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 37
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 36
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 16
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 12
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 5
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052774 Proactinium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims description 3
- 238000012856 packing Methods 0.000 claims description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims description 2
- 229910000856 hastalloy Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N p-toluic acid Chemical compound CC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 8
- REIDAMBAPLIATC-UHFFFAOYSA-M 4-methoxycarbonylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 REIDAMBAPLIATC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 5
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 4
- -1 p-toluylic acid methyl ester Chemical class 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 238000006140 methanolysis reaction Methods 0.000 description 3
- REIDAMBAPLIATC-UHFFFAOYSA-N 4-methoxycarbonylbenzoic acid Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 REIDAMBAPLIATC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 2
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000001149 thermolysis Methods 0.000 description 2
- GOUHYARYYWKXHS-UHFFFAOYSA-N 4-formylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C=O)C=C1 GOUHYARYYWKXHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEBZOVFIHWFWDF-UHFFFAOYSA-N C(C=1C(C(=O)OC)=CC=CC1)(=O)OC.CC1=CC(=C(C=C1C(=O)O)C(=O)O)C Chemical compound C(C=1C(C(=O)OC)=CC=CC1)(=O)OC.CC1=CC(=C(C=C1C(=O)O)C(=O)O)C HEBZOVFIHWFWDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- ONIHPYYWNBVMID-UHFFFAOYSA-N diethyl benzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCC)C=C1 ONIHPYYWNBVMID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- KUCOHFSKRZZVRO-UHFFFAOYSA-N terephthalaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=C(C=O)C=C1 KUCOHFSKRZZVRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/39—Preparation of carboxylic acid esters by oxidation of groups which are precursors for the acid moiety of the ester
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/52—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
- C07C67/54—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C69/80—Phthalic acid esters
- C07C69/82—Terephthalic acid esters
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S203/00—Distillation: processes, separatory
- Y10S203/22—Accessories
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Způsob výroby surového dimethyltereftalátu
Oblast techniky 0Vj«a
Vynález se týká způsobu destilace surového dimethyltereftalátu (surový DMT), při kterém se
- oxiduje para-xylen (p-X) a methylester para-toluylové kyseliny (p-TE),
- esterifikují se získané oxidační reakční produkty methanolem
- tak zvaný surový ester se dělí
a) na frakci, která se vrací do oxidace,
b) na surovou dimethyltereftalátovou frakci a
c) na vysokovrouci zbytkovou frakci.
Přehlad používaných zkratek
P-X p-TA p-TE
BME
HM-BME
MM-BME
DMT
DMT-surový surový DMT
DMT nejčistší
DMO
DMI
DMP para-xylen para-toluylová kyselina methylester p-toluylové kyseliny (pT-ester) methylester benzoové kyseliny methylester hydroxybenzoové kyseliny methylester methoxymethylbenzoové kyseliny dimethyltereftalát surový ester (dimethyltereftalátový proud surového esteru po esterifikaci) dimethyltereftalátová frakce po destilaci surového esteru dimethyltereftalát nejčistší (vysoce čistý dimethylteref talátový meziprodukt nebo konečný produkt) dimethylortoftalová kyselina dimethylisoftalová kyselina dimethylftalát = isomerní směs DMT, DMO a DMI
MMT monomethyltereftalát (monomethylester tereftalové kyseliny
TA tereftalová kyselina
MTA středně čistá tereftalová kyselina
PTA vysoce čistá tereftalová kyselina
PTA-p velmi vysoce čistá tereftalová kyselina to znamená tereftalová kyselina nejvyšší čistoty (obsah MMT a p-TA společně méně než hmotnostně 50 ppm)
TAS tereftalaldehydová kyseliny (4-CBA)
TAE methylester tereftalaldehydové kyseliny
Dosavadní stav techniky
Dimethyltereftalát a kyselina tereftalová se velkoprovozně vyrábějí na nejrůznějších zařízeních. Jsou to důležité výchozí látky pro výrobu polyesterů. Obory použití polyesterů například pro výrobu vláken, stejně tak jako fólií, například pro fotografické filmy a pro magnetové pásky nebo výrobu polyethylentereftalátových lahví jsou dlouho známy.
Známý Wittenův způsob výroby diemthyltereftalátu zahrnuje v podstatě stupně, kterými jsou:
- oxidace para-xylenu a methylesteru kyseliny para-toluylové zpravidla s přidruženým čištěním odpadních plynů,
- esterifikace reakčních produktů oxidace methanolem,
- dělení získaného tak zvaného surového esteru
a) na frakci, která se obvykle vrací zpět do oxidace,
b) na frakci obsahující surový dimethyltereftalát, která obsahuje obecně více než hmotnostně 85 % dimethyltereftalátu a
c) na zbytkovou vysokovroueí frakci, popřípadě dále zpracovávanou například methanolýzou nebo termolýzou s následným oddělením katalyzátoru,
- čištění surové dimethyltereftalátové frakce například promytím, překrystalováním a destilací, (Dimethylester kyseliny tereftalové, Ullmann, svazek 22, 4. vydání, str. 529 až 533, evropský patentový spis číslo EP 0 464046 Bl, německá zveřejněná přihláška vynálezu číslo DE-OS 40 26 733). Je také možné z dimethyltereftalátu, to znamená z frakce obzvláště bohaté dimethyltereftalátem, nebo obsahující vysoce čistý dimethylteref talát , cílenou hydrolýzou připravovat kyselinu tereftalovou odpovídající kvality.
Oxidace směsi para-xylenu a methylesteru kyseliny para-toluylové se provádí obecně vzdušným kyslíkem v přítomnosti katalyzátoru na bázi těžkého kovu (německý patentový spis číslo DE-PS 20 10 137) při teplotě 140 až 180 ’C za absolutního tlaku 0,4 až 0,8 MPa v kapalné fázi. Z oxidačního stupně se získá reakční směs, která obsahuje převážně monomethyltereftalát (MMT), kyselinu p-toluylovou (p-TA) a kyselinu tereftalovou (TA) v rozpuštěném nebo v suspendovaném stavu v p-TE, která se esterifikuje methanolem při teplotě přibližně 250 až 280 ’C za absolutního tlaku 20000 až 25000 Pa. V dělicím stupni, označovaném následně jako destilace surového esteru, se získaný surový ester dělí destilací na p-TEfrakci, surovou DMT-frakci a vysokovroucí frakci, což je zbytková frakce, obsahující katalyzátor. Frakce p-TE se vrací do oxidačního stupně a surová DMT-frakce se převádí následnými stupni čištění na produkt žádané kvality. Z destilace surového esteru získaná zbytková frakce se mflže podrobovat metanolýze nebo termolýze a přitom vznikající užitečné produkty se vracejí do procesu. Jsou známy také způsoby regenerace a opětného zhodnocování oxidačních katalyzátorů na bázi těžkého kovu z vysokovroucích zbytků obsahujících katalyzátor, které vznikají při oxidaci, esterifikaci nebo destilaci surového esteru.
Způsob známý z německé zveřejněné přihlášky vynálezu číslo DE-OS 30 11 858 pro destilaci surového esteru popisuje tříkolonový systém, který je obzvláště vhodný pro destilaci TAE v koloně s malou ztrátou tlaku, například se vhodnou výplní nebo s tvarovanými tělísky. Takový tříkolonový systém je investičně nákladný.
Při výrobě diemthyltereftalátu Wittenovým způsobem se pro destilaci surového esteru používá zpravidla systému podle obr. 1, jakož také dvoukolonového systému podle obr. 2. Kolony těchto systémů jsou zpravidla vytvořeny jako patrové kolony. Destilace surového esteru se provádí za sníženého tlaku (ve vakuu), přičemž ve hlavě kolony je tlak zpravidla 20000 až 200000 Pa. Při takových provozních podmínkách se dosahuje poměrně vysokých teplot na dně kolony, zpravidla 230 až 270 ’C. Nedostatkem tohoto způsobu je, že pro vysoké teploty na dně kolony dochází ve zvýšené míře k vedlejším reakcím, například k vytváření tak zvaných vysoko vroucích produktů. Snížením tlaku při destilaci surového esteru by se sice mohlo dosáhnout snížení provozní teploty na dně kolony, avšak za současně jiných nedostatků. Ze zvýšení vakua by za konstantí kapacity jednotky vyplývaly vyšší objemy plynů, byly by nutné kolony s odpovídajícími zvýšenými průměry a tím by se zvyšovaly investiční náklady. Kromě toho by případné snížení tlaku ve hlavě kolony vedlo k nižším kondenzačním teplotám ve hlavě kolony existujících destilačních brýd. Zpravidla se v těchto místech vyvíjeného kondenzačního tepla využívá k výrobě nízkotlaké popřípaděstředně tlaké páry. Kdyby pokles tlaku ve hlavách kolon kondenzační teplotu podstatně snížil, mohla by se výroba páry stát nehospodárnou popřípadě zcela nemožnou ( kondenzační teplota < 100 ’C). To by znamenalo pro energetickou bilanci celého procesu nedostatek.
Proto je úkolem vynálezu vyvinout způsob dělení surového esteru v procesu výroby dimethyltereftalátu, který by umožňoval provádět destilaci surového esteru co možná jednoduchým a ekonomickým způsobem. Vynález řeší tento úkol.
Podstata vynálezu
Způsob výroby surového dimethyltereftalátu, při kterém se - oxiduje para-xylen (p-X) a methylester para-toluylové kyseliny (p-TE),
- reakční produkty oxidace se esterifikují methanolem a
- tak zvaný surový ester se dělí na frakci,
a) která se vrací do oxidace,
b) na surovou dimethyltereftalátovou frakci a
c) na vysokovroucí zbytkovou frakci, spočívá podle vynálezu v tom, že se surový ester dělí v destilačních jednotkách, které jsou vyplněny tvarovanou výplní, při teplotě ve hlavě jednotky 100 až 220 ’C, za tlaku 30000 až 200000 Pa a při teplotě na dně 180 až 260 ‘C, přičemž jakýkoliv tlakový rozdíl ve hlavě kolony a na dně kolony nepřevyšuje 30000 Pa.
Zjistilo se totiž, že použití tvarovaných výplní jakožto dělicích jednotek a šetrným postupem destilace surového esteru zvláště za udržení nízké teploty na dně kolony se dosahuje vyšších výtěžků a tím dalšího zlepšení hospodárnosti Wittova DMT procesu. Způsobem podle vynálezu se dosahuje zlepšení výtěžku o >1 %, vztaženo na destilované množství DMT, ve srovnání se známými způsoby.
Při způsobu podle vynálezu se surový ester dělí při teplotě v hlavě 100 až 220 *C, za tlaku 30000 až 200000 Pa a za teploty na dně 180 až 245 *C, především 190 až 230 *C.
Při způsobu podle vynálezu nemá přesáhnout tlakový rozdíl mezi hlavou a dnem kolony 20000 Pa, obzvláště s výhodou 15000 Pa.
Při způsobu podle vynálezu se destilace surového esteru s výhodou provádí ve dvoukolonovém systému nebo v systému s bleskovou komorou.
Výrazem tvarovaná výplň se při způsobu podle vynálezu vždy míní uspořádané dělicí jednotky, přičemž střídavé uspořádání jednotlivých šikmo zubených tvarovaných prvků, jako jsou například lamely, vytváří otevřené, navzájem se křížící kanály. Takovými strukturními prvky mohou být například tvarované jakož také popřípadě prolamované plechy nebo desky, tahokov, drátěná tkanina, tvarované díly z keramiky nebo z plastů. Takovéto zvláštní tvarované výplně jsou obchodním produktem společnosti Sulzer AG, Švýcarsko.
S výhodou se při způsobu podle vynálezu používá tvarované výplně z nerezavějící oceli nebo z jiných materiálů odolávajících korozi, jako jsou zvláště tvarované výplně z hliníku nebo ze slitiny Hastelloy nebo z titanu nebo z plastů, například z teflonu nebo z keramiky, například na hlinitosi 1ikátové bázi.
Obzvláště jsou při způsobu podle vynálezu vhodné tvarované výplně s povrchem 100 až 800 m2/m3.
Podle vynálezu se tvarovanými výplněmi míní zvláště tvarované výplně, které neobsahují v podstatě žádné horizontálně orientované strukturní prvky, Katalyzátor, obsažený v surovém esteru, má obecně sklon vykrystalovat za vytvářené pevné látky, což platí také pro známé systémy destilace surového esteru. Tím, že jsou eliminovány horizontální plochy, je možno předcházet při způsobu podle vynálezu vytváření úsad usazenin, které může vést k ucpávání a tak k selhání celé destilace surového esteru. Při způsobu podle vynálezu se tak používá s výhodou tvarované výplně s po možnosti nepatrným zadržováním kapaliny. To je výrazná přednost oproti výplním z tvarovaných tělísek a ventilových den.
Kromě toho je výhodou způsobu podle vynálezu použití tvarované výplně s povrchem upraveným tak, aby bránil usazování a ulpívání usazenin. K tomuto účelu se vhodně používá hladkých povrchů popřípadě materiálů, například teflonu nebo materiálů, které jsou z tohoto hlediska podobné teflonu.
Hlediska vynálezu tak ovlivňují přednost vynálezu, že uvedené teploty v hlavě při destilaci surového esteru umožňují ještě pro produkt šetrnější a ještě ekonomičtější postup.
Vedle výrazných zlepšení ekonomiky se při způsobu podle vynálezu zjišťuje, že sklon k usazeninám je při destilaci surového esteru menší než u dosavadních známých způsobů.
Vynález objasňují, nijak však neomezují následující příklady praktického provedení. Procenta jsou míněna vždy hmotnostně, po7 kud není uvedeno jinak. Vynález také objasňují přiložené obrázky. Na obr. 1 je blokové schéma destilace surového esteru v DMT-procesu, označovaném jako systém s bleskovou komorou. Jednotlivé vztahové značky mají tento význam:
Přehled a vysvětlení objasňujících obrázků
Látkové proudy i surový ester z esterifikace
2. vysokovr ouc ί , katalyzátor obsahující zbytková frakce pro zpracování
3. zpětně zaváděná p-TE-frakce do oxidace
4. surový DMT k dalšímu čištění
Zařízení
5. blesková komora
6. destilační kolona pro surový ester
Na obr. 2 je blokové schéma destilace surového esteru v DMT-procesu, označovaném jako dvoukolonový systém. Jednotlivé vztahové značky mají tento význam:
Látkové proudy surový ester z esterifikace zpětně zaváděná p-TE-frakce do oxidace
3. surová frakce DMT k dalšímu čištění
A vysokovroucί, katalyzátor obsahující zbytková frakce pro zpracování
Zařízení
5. p-TE-dest i lační kolona
6. destilační kolona pro surový DMT
Příklad provedení vynálezu
Příklad z praxe ukazuje, že při dané době prodlevy a při teplotě na dně přibližně 260 ’C v bleskové komoře (obr. 1) se vy8 tváří přibližně 8,6 % vysokovrouciho produktu, vztaženo na destilované množství diraethyltereftalátu a o sobě známým způsobem se 50 % vytvořených vysokovroucích produktů může převádět na hodnotné produkty (například methanolýzou). Ztráta výtěžku je tak přibli žně 4,3 %.
Při zkoušce se surový ester po vestavění tvarované výplně při teplotě na dně 190 ’C destiluje za šetrných podmínek. Při pokusu jsou ztráty vytvářením vysokovroucích produktů, vztaženo na DMT, obsažený v surovém esteru, toliko 5,4 %. Při regeneraci 50 % zůstává ztráta výtěžku na 2,7 %.
Vestavěním tvarované výplně a nízkou teplotou na dně se tak při destilaci surového esteru ekonomika procesu výrazně zlepšuje. Tomu odpovídá zvýšení výtěžku ve srovnání se známým způsobem v bleskové komoře o 1,6 %, vztaženo na destilované množství DMT v surovém esteru.
Průmyslová využitelnost
Způsob výroby dimethyltereftalátu, při kterém se surový ester destiluje pro produkt šetrněji a ekonomičtěji za sníženého vytváření a ulpívání usazenin než u dosavadních známých způsobů.
TJy 0-
Claims (13)
- - 9 PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby surového dimethyltereftalátu, při kterém se oxiduje para-xylen a methylester para-toluylové kyseliny, reakční produkty oxidace se esterifikují methanolem a tak zvaný surový ester se dělí na frakci, která se vrací do oxidace, na surovou dimethy]tereftalátovou frakci a na vysokovroucí zbytkovou frakci, vyznačující se tím, že se surový ester dělí v destilačních jednotkách, které jsou vyplněny tvarovanou výplní, při teplotě ve hlavě jednotky 100 až 220 *C, za tlaku 30000 až 200000 Pa a při teplotě dna 180 až 260 ’C, přičemž jakýkoliv tlakový rozdíl ve hlavě kolony a na dně kolony nepřevyšuje 30000 Pa.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se destilace provádí při teplotě v hlavě kolony 100 až 220 ’C za tlaku 30000 až 200000 Pa a při teplotě na dně kolony 180 až 245 ’C.
- 3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že se destilace provádí při teplotě v hlavě kolony 100 až 220 ’C za tlaku 30000 až 200000 Pa a při teplotě na dně kolony 190 až 230 ’C.
- 4. Způsob podle nároku 1 až 3, vyznačující se t i m, že se destilace provádí za tlakového rozdílu mezi hlavou a dnem kolony 20000 Pa.
- 5. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že se destilace provádí za tlakového rozdílu mezi hlavou a dnem kolony 15000 Pa.
- 6. Způsob podle nároku 1 až 5, vyznačující se t í m, že se destilace provádí ve dvoukolonovém systému.
- 7. Způsob podle nároku 1 až 5, vyznačující se t í m, že se destilace provádí v systému sestávajícím z bleskové kolony s jednou přiřazenou kolonou.
- 8. Způsob podle nároku 1 až 7, vyznačující se t í m, že se destilace provádí v koloně s tvarovanou výplní z nerezavějící oceli nebo z jiného materiálu odolávajícího korozi.
- 9. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že se destilace provádí v koloně s tvarovanou výplní z hliníku, ze slitiny Hastelloy, z titanu, z plastu nebo z keramiky.
- 10. Způsob podle nároku 1 až 9, vyznačující se t í m , že se destilace provádí v koloně s tvarovanou výplní o povrchu 100 až 800 m2/m3.
- 11. Způsob podle nároku 1 až 10, vyznačující se t í m , že se destilace provádí v koloně s tvarovanou výplní,která po možnosti málo zadržuje kapalinu.
- 12. Způsob podle nároku 1 až 11, vyznačující se tím, že se destilace provádí v koloně s tvarovanou výplní,která je v podstatě prosta horizontálně orientovaných konstrukčních prvků.
- 13. Způsob podle nároku 1 až 12, vyznačující se t í m , že se destilace provádí v koloně s tvarovanou výplní,která působí proti ukládání usazenin.O
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19615886A DE19615886C1 (de) | 1996-04-22 | 1996-04-22 | Verfahren zur Herstellung von rohem Dimethylterephthalat |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ23097A3 true CZ23097A3 (cs) | 1998-05-13 |
Family
ID=7792015
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ97230A CZ23097A3 (cs) | 1996-04-22 | 1997-01-24 | Způsob výroby surového dimethyltereftalátu |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US5852201A (cs) |
| EP (1) | EP0803494B1 (cs) |
| JP (1) | JPH09286762A (cs) |
| KR (1) | KR970069974A (cs) |
| CN (1) | CN1128783C (cs) |
| BG (1) | BG62849B1 (cs) |
| CZ (1) | CZ23097A3 (cs) |
| DE (2) | DE19615886C1 (cs) |
| ES (1) | ES2157024T3 (cs) |
| MX (1) | MX9702164A (cs) |
| TR (1) | TR199700074A2 (cs) |
| TW (1) | TW408108B (cs) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102004019810A1 (de) * | 2004-04-23 | 2005-03-24 | Zimmer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyestern |
| US9102604B1 (en) | 2010-02-15 | 2015-08-11 | Baxter International Inc. | Methods for cleaning distilling columns |
| CN115052732A (zh) * | 2020-02-10 | 2022-09-13 | 伊士曼化工公司 | 溶剂分解二醇塔底副产物流的化学回收 |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4208284A (en) * | 1965-05-11 | 1980-06-17 | Hahn Hans H | Apparatus for distribution separation processes |
| DE2010137C3 (de) * | 1970-03-04 | 1979-07-05 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur Herstellung von Terephthalsauredimethylester |
| US3945891A (en) * | 1974-06-20 | 1976-03-23 | Fmc Corporation | Distillation process for purification of triaryl phosphate esters |
| IT1097584B (it) * | 1977-08-24 | 1985-08-31 | Basf Ag | Processo ed apparecchio per la preparazione di poliesteri macronolecolari linerai |
| DE3011858C2 (de) * | 1979-04-21 | 1982-11-25 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur Herstellung von Terephtalsäure aus Roh-Dimethylterephthalat durch kontinuierliche Hydrolyse mit Wasser |
| US4575403A (en) * | 1982-06-04 | 1986-03-11 | Fmc Corporation | Apparatus for distilling phosphorus |
| DE3904586A1 (de) * | 1989-02-16 | 1990-08-23 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von dmt-zwischenprodukt bestimmter reinheit sowie dessen weiterverarbeitung zu reinst-dmt und/oder mittel- oder hochreiner terephthalsaeure |
| ES2069070T3 (es) * | 1989-03-21 | 1995-05-01 | Josef Hobelsberger | Procedimiento y dispositivo para la fabricacion de figuras de hielo. |
| US5073236A (en) * | 1989-11-13 | 1991-12-17 | Gelbein Abraham P | Process and structure for effecting catalytic reactions in distillation structure |
| DE4026733A1 (de) * | 1990-08-24 | 1992-02-27 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur reinigung eines oxidationsabgases |
| DE4117592A1 (de) * | 1991-05-29 | 1992-12-03 | Huels Chemische Werke Ag | Reaktor fuer phasenheterogene reaktionen |
| US5254719A (en) * | 1991-05-31 | 1993-10-19 | Amoco Corporation | Process for preparing purified dimethyl naphthalenedicarboxylate |
| GB2260932B (en) * | 1991-10-22 | 1995-10-25 | Honda Motor Co Ltd | Molding apparatus for producing synthetic resin molded product |
| US5419136A (en) * | 1993-09-17 | 1995-05-30 | The Boc Group, Inc. | Distillation column utilizing structured packing having varying crimp angle |
| US5407607A (en) * | 1993-11-09 | 1995-04-18 | Mix; Thomas W. | Structured packing elements |
| US5552085A (en) * | 1994-08-31 | 1996-09-03 | Nalco Chemical Company | Phosphorus thioacid ester inhibitor for naphthenic acid corrosion |
| US5612007A (en) * | 1994-10-14 | 1997-03-18 | Amoco Corporation | Apparatus for preparing aromatic carboxylic acids with efficient energy recovery |
| US5578173A (en) * | 1995-04-03 | 1996-11-26 | Eastman Kodak Company | Removal of dimethylterephthalate from a methanolysis vapor stream |
| DE19600631A1 (de) * | 1996-01-10 | 1997-07-17 | Bayer Ag | Verfahren zur Reinigung von Kohlensäurediarylestern |
-
1996
- 1996-04-22 DE DE19615886A patent/DE19615886C1/de not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-01-17 US US08/784,519 patent/US5852201A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-01-17 DE DE59703161T patent/DE59703161D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-01-17 ES ES97100724T patent/ES2157024T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-17 EP EP97100724A patent/EP0803494B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-21 BG BG101159A patent/BG62849B1/bg unknown
- 1997-01-24 CZ CZ97230A patent/CZ23097A3/cs unknown
- 1997-01-30 JP JP9017076A patent/JPH09286762A/ja active Pending
- 1997-01-31 TR TR97/00074A patent/TR199700074A2/xx unknown
- 1997-02-05 KR KR1019970003460A patent/KR970069974A/ko not_active Withdrawn
- 1997-02-18 CN CN97104823A patent/CN1128783C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-06 TW TW086102760A patent/TW408108B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-03-20 MX MX9702164A patent/MX9702164A/es unknown
-
1998
- 1998-05-13 US US09/076,741 patent/US6096171A/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-09-16 US US09/154,472 patent/US6180817B1/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0803494A1 (de) | 1997-10-29 |
| DE59703161D1 (de) | 2001-04-26 |
| EP0803494B1 (de) | 2001-03-21 |
| TR199700074A3 (tr) | 1997-11-21 |
| KR970069974A (ko) | 1997-11-07 |
| US5852201A (en) | 1998-12-22 |
| MX9702164A (es) | 1997-10-31 |
| CN1172101A (zh) | 1998-02-04 |
| TW408108B (en) | 2000-10-11 |
| US6096171A (en) | 2000-08-01 |
| JPH09286762A (ja) | 1997-11-04 |
| TR199700074A2 (xx) | 1997-11-21 |
| DE19615886C1 (de) | 1997-07-31 |
| ES2157024T3 (es) | 2001-08-01 |
| BG62849B1 (bg) | 2000-09-29 |
| BG101159A (en) | 1998-03-31 |
| CN1128783C (zh) | 2003-11-26 |
| US6180817B1 (en) | 2001-01-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7385075B2 (en) | Method for producing esters of multibasic acids | |
| EP0942897B1 (en) | Process for the production of acetic acid | |
| KR100462266B1 (ko) | 아크릴레이트의 정제방법 | |
| CA2419422C (en) | Polyester precursor purification process | |
| US5262560A (en) | Process for preparing purified dimethyl naphthalenedicarboxylate | |
| CN1086206A (zh) | 由聚酯制造对苯二甲酸二酯和二醇单体的方法 | |
| US5254719A (en) | Process for preparing purified dimethyl naphthalenedicarboxylate | |
| US5821384A (en) | Process for generating vinyl carboxylate esters | |
| CZ23097A3 (cs) | Způsob výroby surového dimethyltereftalátu | |
| CZ11097A3 (cs) | Způsob dělení tak zvaného surového esteru při výrobě dimethyltereftalátu | |
| EP1753709B1 (en) | Recycling 2,6-naphthalenedicarboxylic acid (2,6-nda) contained in polyethylene naphthalate in a process to produce diesters | |
| US20050272951A1 (en) | Process for the separation of the water produced in the catalytic oxidation of aromatic hydrocarbons to polycarboxylic aromatic acids | |
| CA2167781A1 (en) | Process for the preparation of terephthalic acid and its isomers | |
| US5142097A (en) | Recovery and recycle of acetic acid in an oxidation process | |
| JP3502430B2 (ja) | ナフタレンジカルボン酸ジアルキルエステルの精製法 | |
| EP2194037B1 (en) | Process for producing a high purity aromatic polycarboxylic acid | |
| CN1339033A (zh) | 亚硫酸二甲酯的制备方法 | |
| JP2003128617A (ja) | 高温分離法による高純度テレフタル酸の製造方法 | |
| CS217867B1 (cs) | Způsob zpracování matečných louhů po krystalizaci surového dimetyltereftalátu |