CZ235094A3 - PROCESS FOR PREPARING 2-Y-SUBSTITUTED 3-AMINOPYRIDINES FROM 3-NITROPYRIDINES AND PROCESS FOR PREPARING PYRIDINO/3,4b/AZOLES AND DIHYDRODIPYRIDOAZEPINES - Google Patents
PROCESS FOR PREPARING 2-Y-SUBSTITUTED 3-AMINOPYRIDINES FROM 3-NITROPYRIDINES AND PROCESS FOR PREPARING PYRIDINO/3,4b/AZOLES AND DIHYDRODIPYRIDOAZEPINES Download PDFInfo
- Publication number
- CZ235094A3 CZ235094A3 CZ942350A CZ235094A CZ235094A3 CZ 235094 A3 CZ235094 A3 CZ 235094A3 CZ 942350 A CZ942350 A CZ 942350A CZ 235094 A CZ235094 A CZ 235094A CZ 235094 A3 CZ235094 A3 CZ 235094A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- defined above
- formula
- alkyl
- preparation
- preparing
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/72—Nitrogen atoms
- C07D213/73—Unsubstituted amino or imino radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
- C07D471/12—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains three hetero rings
- C07D471/14—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
- C25B3/01—Products
- C25B3/05—Heterocyclic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
- C25B3/01—Products
- C25B3/07—Oxygen containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
- C25B3/01—Products
- C25B3/09—Nitrogen containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
- C25B3/01—Products
- C25B3/11—Halogen containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
- C25B3/20—Processes
- C25B3/25—Reduction
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Description
(57) Řešení se týká způsobu výroby 2-Y-substituovaných 3-aminopyridinů, kde Y představuje halogen, skupinu vzorce OR , OCOR1, SR1, -SCN nebo CN a R1 představuje vodík, alkylskupinu, arylskupinu nebo cyklo-alkylskupinu, z odpovídajících 3-nitropyridinů, za současného zavedení nukleofilní skupiny Y, elektrolytickou redukcí 3-nitropyridinových derivátů za přítomnosti kyseliny a popřípadě alkoholu nebo soli obecného vzorce MY, kde Y má výše uvedený význam, M představuje vodík, lithium, sodík, draslík nebo skupinu obecného vzorce N(R2)4 nebo Si(R2)3 a R2 představuje vodík, alkylskupinu, arylskupinu nebo cykloalkylskupinu. Dále se řešení týká způsobu výroby pyridino/3,4b/azolů a dihydrodipyridoazepinů z takto získaných 3-amino-pyridinů.
p»- :.;W I.
Způsob výroby 2-Y-substituovaných 3-aminopyridinů z 3-nitropyridinů a způsob výroby pyridino[3.4b]azolů a dihydrodipyridoazepinů p
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby 3-aminopyridinú elektrochemickou redukcí 3-nitropyridinů v kyselém roztoku.
Dosavadní stav technikv
3-aminopvridiny obecného vzorce I
kde R3 a Y mají dále uvedený význam, jsou sloučeniny, kterých se používá pro výrobu farmaceutik, zejména pyridino[3,4b] azolů nebo dihydrodipyridoazepinů. Tyto pyridinot3,4b]azoly nalézají použití jako antikonvulsiva (viz například DE 31 50 436 nebo DE 41 10 019) a dihydrobipyridoazepiny jako virucidní látky proti HIV (viz například EP 0 429 989).
Je známo, že 2-chlor-3,4-diaminopyridin je možno vyrobit redukcí 4-amino-3-nitropyridinu chloridem cínatým (viz například Bremer, Liebigs Ann. Chem. 518 (1934), str. 274 až 280). Nevýhodou tohoto postupu je především to, že při něm vzniká velké množství odpadních ciničitých solí, které jednak silně zhoršují další zpracování produktu a jednak vedou k podstatným nákladům spojeným s jejich likvidací.
Je dále také známo, že lze nitrobenzeny převádět n odpovídající aminofenoly tzv. Gattermannovou reakcí elektrochemicky v roztoku kyseliny sírové, za současného zavádění hydroxyskupiny. Neexistuje však žádný údaj o tom, že by bylo možno této elektrochemické redukce použít i v případě nitropyridinú.
Podstata vynálezu
Nyní se v souvislosti s vynálezem zjistilo, že
3-nitropyridiny obecného vzorce II je možno převádět, za současného zavedení skupiny Y, na 3-amino-Y-pyridiny obecného vzorce I podle následujícího reakčního schématu, přičemž skupina Y vstupuje výlučně do 2-polohy:
Π 1 kde jednotlivé obecné symboly mají dále uvedený význam.
Předmětem vynálezu je tedy způsob výroby 2-Y-3-aminopyridinů z odpovídajících 3-nitropyridinů, za současného zavedení skupiny Y, jehož podstata spočívá v tom, že se 3-nitropyridiny elektrolyticky redukují za přítomnosti kyseliny a popřípadě alkoholu nebo soli obecného vzorce III
MY (III) kde
Y představuje halogen, skupinu obecného vzorce OR1,
OCOR1, SR1, thiokyanatoskupinu nebo kyanoskupinu a
J M představuje vodík, lithium, sodík, draslík, nebo skupinu obecného vzorce N(R2)4 nebo Si(R2)3 a
R1 a R2 nezávisle představuje vždy vodík, alkylskupinu, arylskupinu nebo cykloalkylskupinu.
Předmětem vynálezu je zejména způsob výroby 2,4-disubstituovanýc'n 3-aminopyridinových derivátů obecného vzorce I
XFT
NH.
(i) xae představuje skupinu obecného vzorce NR4, kyslík, síru nebo methylenskupinu,
Y ma vyse uveaený vyznám a
R3 a R4 nezávisle představuje vždy vodík, alkylskupinu, arylskupinu nebo cykloalkylskupinu, jehož'podstata spočívá v tom, že se jako výchozích látek použije odpovídajících 4-substituovaných 3-nitropyridinů obecného vzorce II ,3
(II) kde X a R3 mají výše uvedený význam.
Ve zvláštním provedení je předmětem vynálezu způsob výroby 2,4-disubstituovaných 3-aminopyridinových derivátů obecného vzorce Ia
NHR3
kde R3 má výše uvedený význam a Hal představuje halogen, jehož podstata spočívá v tom, že se jako výchozích látek použije odpovídajících 4-substituovaných 3-nitropyridinů obecného vzorce . II, kde RJ má výše uvedený význam a X představuje iminoskupinu.
Jako přednostní formy provedení způsobu podle vynálezu je možno uvést:
a) způsob, při němž se elektrolýza provádí při teplotě v rozmezí od 0 eC do teploty varu použitého rozpouštědla;
b) způsob, při němž se elektrolýza provádí potenciostaticky nebo galvanostaticky při proudové hustotě v rozmezí od 0,1 do 15 A/dm2, přednostně v rozmezí od 1 do 6 A/dm2;
c) způsob, při němž se při elektrolýze používá katody z mědi, grafitu nebo platiny;
d) způsob, při němž je anodový roztok oddělen od katodového roztoku přepážkou, přednostně přepážkou tvořenou katexovou membránou, jejíž kostru tvoří fluorovaný uhlovodík;
e) způsob, při němž katodový roztok obsahuje 1 až 20 % hmotnostních sloučeniny obecného vzorce II a 1 až 80 % hmotnostních kyseliny a popřípadě alkoholu nebo soli.
7'V· 7'·; ί/·’ .v·-?.:?
Dalším předmětem vynálezu je způsob výroby pyridino[3,4b]azolů obecného vzorce IV
R' kde
N (IV)
Y má výše uvedeny význam,
R3 představuje vodík nebo alkylskupinu, představuje skupinu obecného vzorce NR3 , kyslík, síru nebo skupinu obecného vzorce CHR3 a má výše uvedený význam, jehož podstata spočívá v tom, že se vyrobí 2,4-disubstituovaný 3-aminopyridin obecného vzorce I některým z výše uvedených postupů a potom se tato látka nechá reagovat o sobě známým způsobem s karboxylovou kyselinou obecného vzorce
R5-COOH nebo jejím reaktivním derivátem.
Konečně je předmětem vynálezu také způsob výroby dihydrodipyridoazepinů obecného vzorce V
kde R3 a X mají výše uvedený význam a R6 má význam uvedený výše u symbolu R3, jehož podstata spočívá v tom, že se vyrobí 4-substituovaný 3-aroino-2-chlorpyridin, za použití alespoň některého z výše uvedených způsobů a potom se tato látka nechá o sobě známým způsobem po sobě reagovat s 2-chlornikotinoylchloridem a primárním aminem, načež se ná výsledný produkt působí silnou bází.
Jako deriváty 3-nitropyridinu přicházejí v úvahu přednostně nesubstituovaný 3-nitropyridin nebo 3-nitropyridiny substituované ve 4-poloze, zejména 4-amino- nebo
4-alkyllamino-3-nitropyridin.
Druh alkylskupiny, arylskupinv nebo cykloalkylskupiny ve zbytcích R1, R2, R3 , R4 a R5 není pro provádění způsobu podle vynálezu kritický.
Jako alkylskupiny přicházejí v úvahu přednostně alkylskupiny s 1 až 10, zejména 1 až 4 atomy uhlíku.
Alkylové zbytky v alkylaminoskupinách, alkoxyskupinách a alkylesterových skupinách obsahují přednostně 1 až 10, zejména 1 až 3 atomy uhlíku.
Jako arylové zbytky uvedeného typu přicházejí v úvahu homoaromatické a pětičlenné nebo šestičlenné heteroaromatické systémy, zejména fenylové, pyridinové a pyrrolové deriváty. Přednost se dává nesubstituovaným nebp substituovaným fenylovým zbytkům, které na benzenovém kruhu popřípadě obsahují 1 až 2 methylskupiny, ethylskupiny nebo isopropylskupiny, 1 až 2 methoxyskupiny nebo ethoxyskupiny, až 2 atomy fluoru, chloru nebo bromu, 1 až 2 karboxyskupiny, 1 skupinu sulfonové kyseliny, formylskupinu, aminoskupinu, hydroxyskupinu nebo nitrilovou skupinu. Jako cykloalkylové zbytky přicházejí v úvahu přednostně cykloalkylskupiny s 5 až 8, přednostně 6 atomy uhlíku.
Ί
Kyselý roztok 2-nitropyridinové sloučeniny obsahuje jako kyselinu například kyselinu chlorovodíkovou, kyselinu sírovou nebo kyselinu methylsírovou. Tento roztok může kromě toho obsahovat elektrolyt, jako je tetrabutylamoniumhydrogensulfát a pomocné rozpouštědlo, jako je voda nebo dioxan. Jako kyselina přichází přednostně v úvahu kyselina chlorovodíková nebo kyselina sírová. Roztok nitropyridinové sloučeniny, používaný jako katolyt obsahuje přednostně až 80 % hmotnostních kyseliny. Koncentrace nitrosloučeniny v katolytu může ležet v rozmezí od 1 do 20 % hmotnostních. Katolyt přednostně sestává z 1 až 20 % hmotnostních nitrosloučeniny, 20 až 40 % hmotnostnostnícn chlorovodíku a 40 až 80 % hmotnostních vody.
Elektrosyntéza podle vynálezu se může provádět v běžných ekektrolyzérech, v nichž je anodový prostor oddělen od katodového prostoru přepážkou, například z porézního jílu nebo obchodně dostupnou ionexovou membránou, jako je tomu například u elektrolyzéru kalolysového typu, zejména katexovou membránou s kostrou z fluorovaného uhlovodíku typu Nafion.
Katoda je například tvořena deskou z olova, cínu, zinku, V2A, železa, mědi, niklu, rtuti, zlata, stříbra, platiny, paladia, titanu, hliníku nebo slitin těchto kovů. Může být též vytvořena z grafitu nebo plastu plněného grafitem nebo může mít podobu hladiny rtuti. Obecně se může použít katody ve formě tahokovu, kuliček, tkaniny nebo plsti.
Anoda může být vytvořena z grafitu nebo ze systému olovo/dioxid olovičitý nebo z aktivovaného a/nebo povrstveného tahokovu, například titanu. Může se používat i jiných·anod,'které jsou známé v oboru organické elektrochemie. Anolyt má o sobě známé a obvyklé složení. Přednostně
se skládá z vodné minerální kyseliny, přednostně kyseliny chlorovodíkové nebo kyseliny sírové.
Elektrochemická redukce se provádí při teplotě až do teploty varu rozpouštědla, přednostně až do 90,‘C, zvláště pak při teplotě v rozmezí od 50 do 60 ’C. Katolyt se může nastavit na požadovanou teplotu například zahříváním katody, katodového nebo anodového cirkulačního okruhu nebo zahříváním reakčním teplem. Možné je i chlazení. Katolyt se účelně míchá nebo cirkuluje. U anolytu často postačuje cirkulace anodovým odpadním plynem.
Elektrolýza se například provádí tak, že se konverze nitrosloučeniny sleduje polarograficky. Vznikající aminoprodukt a jeho vedlejší produkty je možno titrovat.
Výhodné je míchání u katody, jako například kontinuální obtékání katolytu okolo katody.
Elektrolýza se může provádět jak potenciostaticky, tak galvanostaticky.
Proudová hustota není při způsobu podle vynálezu kritická a leží například v rozmezí od 0,1 do 50 A/dm2, přednostně' od 1,0 dó 15 A/dm2, zejména od 1 do 6 A/dm2.
Způsobem podle vynálezu je možno snadno a výhodně vyrábět cenné aminopyridiny, jejichž výroba byla až dosud obtížná. Tak například 3,4-diamino-2-chlorpyridin, což je meziprodukt potřebný pro výrobu farmaceutik, se až dosud obvykle vyráběl redukcí 4-amino-3-nitropyridinu chloridem cínatým.
Užitek, který způsob podle vynálezu přináší a který se mj . projevuje také v tom, že není· nutno likvidovat ciničité soli, je třeba na základě dosavadního stavu techniky považovat za překvapující.
Vynález je blíže objasněn v následujících příkladech vynálezu. Tyto příklady mají výhradně ilustrativní charakter a rozsah vynálezu v žádném ohledu neomezují.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Výroba 3,4-diamino-2-chlorpyridinu z 4-amino-3-nitropyridinu elektrody přepážka: anolyt: katolyt:
grafit
Nafion^417
37% kyselina chlorovodíková, 1 litr
1,4 litru 37% kyseliny chlorovodíkové,
17,5 g 4-amino-3-nitropyridinu
Elektrolýza se provádí v průtočném elektrolyzéru při teplotě asi 60 °C. Postup se provádí galvanostaticky při proudové hustotě 1,5 A/dm2, přičemž se elektrolyzuje až do průchodu 128 % potřebného náboje. Po přerušení elektrolýzy se katolyt vypustí, ochladí se v ledové lázni a nechá stát přes noc. Přitom vykrystaluje dihydrochlorid 2-chlor-3,4diaminopyridinu. Celkem se izoluje 25,4 g produktu (92 % teorie) .
Příklad 2
Výroba 3,4-diamino-2-methoxypyridinu z 4-amino-3-nitropyridinu
V zařízení, které je popsáno v příkladu 1 se při
teplotě asi 50 'C a proudové hustotě 1,5 A/dm2 elektrolýzuj roztok 400 ml methanolu, 15 ml kyseliny sírové a 17,5 g 4-amino-3-nitropyridinu až do průchodu 120 % potřebného náboje.
Potom se methanol oddestiluje a ke zbytku se přidá voda. Produkt se získá extrakcí dichlormethanem a obvyklým zpracováním.
Příklad 3
Výroba 3,4-diamino-2-hydroxypyridinu ' z 4-aroino-3-nitropyridinu
| katolyt: | 450 ml 25% vodné kyseliny sírové, 20 g 4-amino-3-nitropyridinu |
| anolyt: | 75 ml 25% vodné kyseliny sírové |
| katoda: | grafit |
| anoda: | olovo |
| přepážka: | keramická frita |
| proudová hustota: | 50 mA/cm2 |
| teplota: | 50 eC |
| Elektrolýza | se přeruší po průchodu 107 % teoreticky |
potřebného náboje. Potom se vysoce účinnou kapalinovou chromatografii zjistí, že produkt elektrolýzy obsahuje požadovaný produkt v množství 86 %.
Příklad 4
Výroba 3,4-diamino-2-methoxypyridinu katolyt:
z 4-ammo-3-nitropyridinu *450 ml 25% methanolické kyseliny sírové, 10 g 4-amino-3-nitropyridinu
anolyt:
katoda:
anoda:
přepážka:
proudová hustota: teplota:
ml 25% methanolické kyseliny sírové grafit grafit keramická frita mA/cm2 'C
Elektrolýza se přeruší po průchodu 113 % teoreticky potřebného náboje. Potom se vysoce účinnou kapalinovou chromatografií zjistí, že produkt elektrolýzy obsahuje 3,4-diamino-2-methoxypyridin v množství 93 %.
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (10)
1. Způsob výroby 2-Y-substituovaných 3-aminopyridinů, kde
Y představuje halogen, skupinu obecného vzorce OR1, OCOR1, SR1, thiokyanatoskupinu nebo kyanoskupinu a
R1 představuje vodík, alkylskupinu, arylskupinu nebo cykloalkylskupinu, z odpovídajících 3-nitropyridinů, za současného zavedení nukleofilní skupiny Y, vyznačující se tím že se 3-nitropyridinové deriváty elektrolyticky redukují za přítomnosti kyseliny a popřípadě alkoholu nebo soli obecného vzorce III
MY (III) kde
Y má výše uvedený význam,
M představuje vodík, lithium, sodík, draslík, nebo skupinu obecného vzorce N(R2)4 nebo Si(R2)3 a
R2 představuje vodík, alkylskupinu, arylskupinu nebo cykloalkylskupinu.
2. Způsob podle nároku 1 pro výrobu 2,4-disubstituovaných 3-aminopyridinových derivátů obecného vzorce I
XR3
1 J kde
X představuje skupinu obecného vzorce NR4 , kyslík, síru nebo methylenskupinu,
Y' má výše uvedený význam a
R3 a R4 nezávisle představuje vždy vodík, alkylskupinu, arylskupinu nebo cykloalkylskupinu, vyznačující se tím, že se jako výchozích látek použije odpovídajících 4-substituovaných 3-nitropyridinů obecného vzorce II
XíV kde X a R3 mají výše uvedený význam.
3. Způsob podle nároku 2 pro výrobu 2,4-disubstituovaných 3-aminopyridinových derivátů obecného vzorce la (la) kde R3 má výše uvedený význam a Hal představuje halogen, jehož podstata spočívá v tom, že se jako výchozích látek použije odpovídajících 4-substituovaných 3-nitropyridinů obecného vzorce II, kde R3 má výše uvedený význam a X představuje iminoskupinu.
Vů'---7
4. Způsob podle některého z nároků 1, 2 nebo 3, vyznačující se tím, že se elektrolýza provádí při teplotě v rozmezí od 0 ’C do teploty varu použitého rozpouštědla.
5. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že se eletrolýza provádí galvanostaticky při proudové hustotě v rozmezí od 0,1 do 15 A/dm2 / přednostně v rozmezí od 2 do 4 A/dm2.
6. Způsob podie některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že se při elektrolýze používá katody z mědi, grafitu nebo platiny.
7. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že anodový roztok je oddělen od katodového roztoku přepážkou, přednostně přepážkou tvořenou katexovou membránou, jejíž kostru tvoří fluorovaný uhlovodík.
8. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že katodový roztok obsahuje 1 až 20 % hmotnostních sloučeniny obecného vzorce II a 1 až 80 % hmotnostních kyseliny a popřípadě alkoholu nebo soli.
9. Způsob výroby pyridino[3,4b]azolú obecného vzorce IV
R5 (IV)
kde
Y má výše uvedený význam,
R5 představuje vodík nebo alkylskupinu,
X' představuje skupinu obecného vzorce NR , kyslík, siru nebo skupinu obecného vzorce CHR a
R3 má 'výše uvedený význam, vyznačující se tím, že se vyrobí
2,4-disubstituovaný 3-aminopyridin obecného vzorce
I způsobem podle alespoň jednoho z nároků 2 až 7 a potom se tato látka nechá reagovat s karboxylovou kyselinou obecného vzorce r5-cooh kde R° má výše uvedený význam, nebo jejím reaktivním derivátem.
10. Způsob výroby dihydrodipyridoazepinů obecného vzorce V kde R3 a X mají výše uvedený význam a R6 má význam uvedený výše u symbolu R3, vyznačující se tím, že se vyrobí 4-substituovaný 3-amino-2-chlorpyridin způsobem podle alespoň jednoho z nároků 2 až 7 a potom se tato látka nechá po sobě reagovat s 2-chlornikotinoylchlo
- ίο -
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4333697A DE4333697A1 (de) | 1993-10-02 | 1993-10-02 | Verfahren zur Herstellung von 3-Aminopyridinen aus 3-Nitropyridinen |
| EP94116308A EP0708092A1 (de) | 1993-10-02 | 1994-10-17 | Verfahren zur Herstellung von 3-Aminopyridinen aus 3-Nitropyridinen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ235094A3 true CZ235094A3 (en) | 1995-04-12 |
Family
ID=25930129
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ942350A CZ235094A3 (en) | 1993-10-02 | 1994-09-26 | PROCESS FOR PREPARING 2-Y-SUBSTITUTED 3-AMINOPYRIDINES FROM 3-NITROPYRIDINES AND PROCESS FOR PREPARING PYRIDINO/3,4b/AZOLES AND DIHYDRODIPYRIDOAZEPINES |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5518588A (cs) |
| EP (1) | EP0708092A1 (cs) |
| JP (1) | JPH07188962A (cs) |
| CN (1) | CN1115755A (cs) |
| AU (1) | AU7424594A (cs) |
| CA (1) | CA2133373A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ235094A3 (cs) |
| DE (1) | DE4333697A1 (cs) |
| HU (1) | HUT72019A (cs) |
| NO (1) | NO943652L (cs) |
| PL (1) | PL305237A1 (cs) |
| SK (1) | SK119294A3 (cs) |
| ZA (1) | ZA947681B (cs) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6011052A (en) * | 1996-04-30 | 2000-01-04 | Warner-Lambert Company | Pyrazolone derivatives as MCP-1 antagonists |
| TR200301395T4 (tr) * | 2000-01-14 | 2004-04-21 | Dow Agrosciences Llc | Halojene edilmiş aminopikolinik asitlerin seçici elektrokimyasal indirgenişi |
| DE102004023964B3 (de) | 2004-05-14 | 2006-01-19 | HGZ Maschinenbau AG, Dällikon | Kaffeemaschinenautomat |
| CN102358944A (zh) * | 2011-08-23 | 2012-02-22 | 哈尔滨理工大学 | 一种氨基吡啶氯化物的制备方法 |
| WO2017168333A1 (en) * | 2016-04-02 | 2017-10-05 | Shilpa Medicare Limited | Amifampridine dihydrochloride |
| US11534795B2 (en) * | 2018-10-23 | 2022-12-27 | Research & Business Foundation Sungkyunkwan University | Preparing method of monomolecular nano-thin film |
| CN110747489B (zh) * | 2019-11-07 | 2021-05-07 | 湖南大学 | 抗癌药吉非替尼及其类似物中间体电还原制备方法 |
| CN110629246B (zh) * | 2019-11-15 | 2021-03-16 | 湖南大学 | 凡德他尼及其类似物中间体电还原制备方法 |
| CN111005033B (zh) * | 2019-12-16 | 2020-10-16 | 浙江大学 | 一种西地那非中间体的电还原制备方法 |
| CN112125896B (zh) * | 2020-09-29 | 2021-10-29 | 湖南省湘中制药有限公司 | 一种抗精神病药依匹哌唑电化学制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5166209A (en) * | 1989-04-21 | 1992-11-24 | Burroughs Wellcome Co. | Pharmacologically active compounds |
| CA2030056C (en) * | 1989-11-17 | 1995-10-17 | Karl D. Hargrave | 5,11-dihydro-6h-dipyrido[3,2-b:2',3'-e][1,4]diazepines and their use in the prevention or treatment of hiv infection |
| US5240937A (en) * | 1990-04-20 | 1993-08-31 | Burroughs Wellcome Co. | Pharmaceutically active triazolopyridine compounds |
| US5077287A (en) * | 1991-01-18 | 1991-12-31 | Eli Lilly And Company | 3-thiazolylthio carbacephem antibacterial agents |
| DE4110019C2 (de) * | 1991-03-27 | 2000-04-13 | Merck Patent Gmbh | Imidazopyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende pharmazeutische Zubereitungen |
| ES2121916T3 (es) * | 1992-11-18 | 1998-12-16 | Boehringer Ingelheim Pharma | Metodo mejorado para la preparacion de 3-amino-2-cloro-4-alquilpiridinas. |
-
1993
- 1993-10-02 DE DE4333697A patent/DE4333697A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-09-26 CZ CZ942350A patent/CZ235094A3/cs unknown
- 1994-09-26 CN CN94116505A patent/CN1115755A/zh active Pending
- 1994-09-27 AU AU74245/94A patent/AU7424594A/en not_active Abandoned
- 1994-09-29 PL PL94305237A patent/PL305237A1/xx unknown
- 1994-09-30 HU HU9402815A patent/HUT72019A/hu unknown
- 1994-09-30 US US08/316,458 patent/US5518588A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-09-30 CA CA002133373A patent/CA2133373A1/en not_active Abandoned
- 1994-09-30 JP JP6237085A patent/JPH07188962A/ja active Pending
- 1994-09-30 ZA ZA947681A patent/ZA947681B/xx unknown
- 1994-09-30 NO NO943652A patent/NO943652L/no unknown
- 1994-10-03 SK SK1192-94A patent/SK119294A3/sk unknown
- 1994-10-17 EP EP94116308A patent/EP0708092A1/de not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA947681B (en) | 1995-05-16 |
| HUT72019A (en) | 1996-03-28 |
| NO943652D0 (no) | 1994-09-30 |
| CN1115755A (zh) | 1996-01-31 |
| HU9402815D0 (en) | 1995-02-28 |
| CA2133373A1 (en) | 1995-04-03 |
| SK119294A3 (en) | 1995-05-10 |
| DE4333697A1 (de) | 1995-04-06 |
| PL305237A1 (en) | 1995-04-03 |
| JPH07188962A (ja) | 1995-07-25 |
| EP0708092A1 (de) | 1996-04-24 |
| US5518588A (en) | 1996-05-21 |
| NO943652L (no) | 1995-04-03 |
| AU7424594A (en) | 1995-04-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0255756B1 (en) | Method for producing high purity quaternary ammonium hydroxides | |
| US5573653A (en) | Electrochemical process for thiocyanating aminobenzene compounds | |
| CZ235094A3 (en) | PROCESS FOR PREPARING 2-Y-SUBSTITUTED 3-AMINOPYRIDINES FROM 3-NITROPYRIDINES AND PROCESS FOR PREPARING PYRIDINO/3,4b/AZOLES AND DIHYDRODIPYRIDOAZEPINES | |
| MXPA02006890A (es) | Reduccion electroquimica selectiva de acidos 4-aminopicolinicos halongenados. | |
| US4212709A (en) | Acidic nickel electroplating bath containing sulfobetaines as brighteners and levelling agents | |
| NO850950L (no) | Halogenid-elektrolyse i et saltsmeltebad | |
| CN110616439B (zh) | 电化学氧化合成4-磺酸取代异喹啉酮衍生物的方法 | |
| EP0339535B1 (en) | Plating bath for electrodeposition of aluminum and plating process making use of the bath | |
| EP0291865A2 (en) | Electrochemical synthesis of substituted aromatic amines in basic media | |
| WO2021072159A1 (en) | Anodic oxidation of 5-aminouracil | |
| JPS60243293A (ja) | ｍ−ハイドロオキシベンジルアルコ−ルの製造法 | |
| US4076601A (en) | Electrolytic process for the preparation of ethane-1,1,2,2-tetracarboxylate esters and related cyclic tetracarboxylate esters | |
| PL122665B1 (en) | Process for preparing novel dienones of narvedine type and their derivatives | |
| Tien et al. | Anodic chlorination and bromination of 3-substituted sydnone compounds | |
| JPH02185989A (ja) | アルデヒドの電気合成方法 | |
| Vereshchagin et al. | Pyridinium bromide as a new mediator for electrochemical transformations involving CH-acids | |
| US4493755A (en) | Electrolytic preparation of orthoalkyl-2-halo-N-acylanilides | |
| CN112251770B (zh) | 一种抗高血压药替米沙坦中间体电化学制备新方法 | |
| SU1625867A1 (ru) | Способ получени п-хлоранилина | |
| US3218245A (en) | Reductive coupling process for pyridine derivatives | |
| US4927508A (en) | Alkyl 2-fluoro-1-methoxyethylcarbamates | |
| US4845267A (en) | Alkyl 2-fluoro-1-methoxyethylcarbamates | |
| US3312713A (en) | Diloweralkyl beta 2- and 4-pyridyl ethyl succinates and derivatives thereof | |
| Mirahmadpour et al. | Electrochemical Oxidation of 2, 3-dihydrophthalazine-1, 4-dione in the Presence of Indole Derivatives | |
| JPH02194188A (ja) | トリフエニルメタン染料の電解製造法 |